DD151404A1 - Fungizide mittel - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft fungizide Mittel zur Bekaempfung phytopathogener Pilze, die Pyrimidine als Wirkstoffe enthalten. Ausgehend von den Maengeln der bekannten naheliegenden Fungizide sollten neue Mittel bereitgestellt werden, d. ein breites Wirkungsspektrum besitzen und mit hoher Effektivitaet zur Bekaempfung von Pflanzenkrankheiten, insbesondere der Kraut- und Knollenfaeule der Kartoffel, eingesetzt werden koennen. Die Aufgabe wird durch die erfindungsgemaeszen Mittel geloest, die 2-Anilino-pyrimidin-derivate der allgemeinen Formel I neben ueblichen Traegerstoffen, Verduennungsmitteln und/oder Formulierungshilfsmitteln enthalten. Die erfindungsgemaeszen fungiziden Mittel zeichnen sich durch praeventive und kurative Wirkung aus und besitzen gute fungizide Eigenschaften gegenueber einem relativ breiten Spektrum bedeutender Erreger von Pflanzenkrankheiten, wie z.B. Phytophthora infestans, Erysiphe graminis, Aspergillus niger, Botrytis cinerea, Rhizoctonia solani, bei ausreichender Pflanzenvertraeglichkeit.

Description

a) Fungizide Kittsl

b) Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft neue fungizide Mittel zur Bekämpfung phytopathogener Pilze, die Pyrimidine als Wirkstoffe enthalten.

c) Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Es ist bekannt, daß in 5~3tellung substituierte 2-Amino-6-all:yl-4—hydroxy— bzw· -nercapto—pyrinidin-derivate interessante fungizide Eigenschaften besitzen und zur Bekämpfung von echten Mehltauarten im Getreide-, Obst- und Genüsebau eingesetzt werden können

(DT-AS 16 95 272, DT-AS 17 95 726, DT-AS 1? 95 772, DT-AS 17 95 333, DT-OS 17 95 83A-, DT-AS 17 35 835).

Andere substituierte 5~H.ydroxy-nethyl-pyrimidine sind als Fungizide zur Bekämpfung von Apfelmehltau und Schorf geeignet (DT-AS 17 70 233).

Die aus den beanspruchten Suostanzklassen selektierten und technisch genutzten Wirkstoffe Methyriaol, Sthyriool und Triariaol besitzen jedoch nur ein relativ begrenztes fungizides Wirkungsspcktrus. Die in der letzten Zeit beobachteten Hesistenzersciiainurtgen werden die Anwendua^sbreite dieser Wirkstoffe in Zukunft veiter einschränken.

d) Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, neue fungizide Mittel bereitzustellen, die ein breites Wirkungsspektrum besitzen und mit hoher Effektivität zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten, insbesondere der Kraut- und Knollenfäule der Kartoffel, eingesetzt werden können·

e) Wesen und Merkaale der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, durch Einführung neuer, geeigneter Substituenten in das Pyrimidinmolekül die Struktur der Wirkstoffe so zu optimieren, daß die gewünschten, verbesserten Gebrauchswerteigenschaften erreicht werden«

Als Ergebnis dieser Untersuchungen vurde gefunden, daß 2-Anilino— pyrimidinderivate der allgemeinen Formel I,

(D

1 2

in der H und R unabhängig von einander Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aryl, Aralkyl, Halogene, Hydroxy, Alkoxy, Aryloxy, Mercapto, Alkylthio, Carboxy, Alkoxycarbonyl, СагЬашоуі, Cyan, Cyanato, Isocyanato, Thiocyanato, Isothiocyanato, SuIfo, Kalogensulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Amino, iJitro oder gegebenenfalls substituiertes Acetyl, R und H unabhängig voneinander ¥asserstoff oder Alkyl bedeuten, als Wirkstoffe für fungizide Ilittel mit präventiver und kurativer Wirkung zur Bekämpfung phytopathogener Pilze genutzt werden können.

Die erfindungsgemäß verwendbaren 2-Anilino-pyrimidine besitzen gute fungizide Eigenschaften gegenüber einem relativ breiten Spektrum bedeutender Erreger von Pflanzenkrankheiten wie z« B. Phytophthora infestans, Erysiphe graminis, Aspergillus niger, Botrytis cinerea, Hhizoctonia solani bei ausreichender Pflanzenverträglichkeit und stellen daher eine wertvolle Bereicherung des Standes der Technik dar·

2-Anilinopyrimidine lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen. So wurden die in Tabelle 1 zusammengestellten substituierten 2-Anilino-4,6-dimethyl-pyriiaidine durch Umsetzung von 2-ChIOr-A-, 6-dimethylpyrimidin mit substituierten Änilinen analog zu Beispiel 3 in Ausbeuten von 80 - 90 % der Theorie erhalten. 2-Chlor-4-,6-dimethylpyrimidin kann durch Ringschluß von Harnstoff mit Acetylaceton (Ber. 42 (1SO?), 699) und nachfolgende Chlorierung des 2-IIydroxy-4-,o-dimethylpyriBiidins in guten Ausbeuten gewonnen werden (Ber. Jk (1901), 3956), vgl. auch Beispiel 1 und 2.

CH-CO-CH₂-CO-CH H N-CO-NH

HCl

•HCl

JT ^л CH.

Die in Tabelle 2 zusaßiaangestellten substituierten 2-Anilino— 4-methylpyrinidine wurden in analoger i/eise aus Harnstoff und Acetessigaldehyddinethylacetal anstelle von Acetylaceton hergestellt (J. ore. Chem. 21 (1950, 9?)·

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können mit anderen bekannxen Fungiziden gemischt werden. In vielen Fällen erhält man dabei eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums; zum Teil treten auch synergistische Effekte auf. Die Wirkstoffe werden mit geeigneten Trägerstoffen und/oder Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls oberflächenaktiven Substanzen oder anderen üblichen Hilfsstoffen nach herkömmlichen Methoden zu Stäubemitteln, Spritzpulvern, Beizmitteln, Granulaten,Pasten, emulgierbaren Konzentraten oder Lösungen formuliert und durch Stäuben, Sprühen, Streuen oder Gießen zur Anwendung gebracht. Die Anwendungsform sollte sich nach dem Anwendungszweck richten, um in jedem Fall möglichst eine gleichmäßige Verteilung des Wirkstoffes zu sichern.

Der Wirkstoffgehalt der fungiziden Mittel beträgt im allgemeinen je nach Verwendungszweck etwa 10 bis 90 Masseprozent. Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Behandlung von Pflanzen und Pflanzenteilen (Früchte, Blüten, Laubwerk, Stengel, Knollen und Wurzeln) gegen Pilzinfektionen können die wäßrigen Sprühoittel 2 bis 2000 ppm Wirkstoff enthalten.

Die in den Beispielen 4- bis 8 dargestellten Versuchsergebnisse zeigen eindeutig die bemerkenswerte Überlegenheit der erfindungsgemäßen 2-Anilino-pyrimidine gegenüber dem in der Praxis angewandten Fungizid Ethyrimol, besonders hinsichtlich der fungiziden i/irkungsbreite·

f) Ausführungsbeispiele

Beispiel 1;

Herstellung von 2-Hydroxy-4,6-dimethylpyrimidin-hydrochlorid

KT⁴^N ^

HCl

CH,

I5O ml konz· HCl werden zju einer Suspension von 50 g Harnstoff in 75 g Acetylaceton und 1,25 1 Ethanol zugegeben. Die Mischung wird 2,5 Std· am Rückfluß unter Rühren gekocht und nach dem Abkühlen fällt das Hydrochlorid aus.

Beispiel 2t

Herstellung von 2-Chloi—4,6-diinethyl-pyrimidin

F.: 35 - 38° C Kp.: 223° C

200 g 2-Hydroxy-4,6-dinethylpyriuidin-hydrochlorid werden mit 1000 ml POCl₃ am Rückfluß gekocht, bis eine klare Lösung entstanden ist. In Vakuum wird das überschüssige FOCl- abdestilliert und das zurückbleibende Öl anschließend im Eiswasser eingerührt. Die Temperatur soll dcbei 10° C nicht übersteigen. Die Lösung wird unter Kühlen mit KOH-Lösung neutralisiert, zweimal mit Ether extrahiert und mit Ha₂SO, getrocknet. Nach dem Abdampfen des Ethers verbleibt ein 'Cl, das ers;~-\.-t. Das Rohprodukt kann für Folgerea.<tioncn eingecstst werden·

Beispiel 3:

Herstellung von 2~(4~IIethoxyanilino)-4,6-dimethylpyrimidin

20 g (0,14 mol) 2-Chlor-4,6-dimethylpyriraidin und 1?,2 g (0,14 nol) p-Anisidin werden in ^QO ml Ethylalkohol gelöst und mit konz. HCl angesäuert. Es wird 4 Std. im Rückfluß gekocht und mit verd« KH.OH ammoniakalisch gemacht. Danach wird auf etwa 150 nl eingeengt. Nach dem Abkühlen füllt das Produkt aus, das aus Ethylalkohol/ Wasser umkristallisiert werden kann.

F.: 91/92° C

MG.: C₁₃H₁₅H₃O (229, 296)

CH.

Elebientaranalyse

th.

gef,

C 68,10	67.93
H 6,59	6,21
N 18,32	18,10
Beispiel 4:

Mycelv/achstumstest

Der Wirkstoff wird in Konzentrationen von 5OOO, 5OO und 50 ppm oder 0,025, 0,0025 und 0,00025 molar gelöst, einem verflüssigten Agarnährboden zugesetzt unä in sterile Petrischalen ausgegossen. Nach Verdunsten des Lösungsmittels wird die Agarplatte mit den Testpilz Hhisoctonia solani beimpft. Nach ?-tägiger Inkubation im Brutraua erfolgt die Ermittlung des radialer. Mycelv/achstums der Pilzlcolcnie. Das Kycelwachstun in % wird in ?ab. 3 dar^cstol It,

Beispiel 5: Sporenkeimtest

In bestimmten Konzentrationsabstufungen wurden Wirkstoff und Sporensuspension von Aspergillus niger und Botrytis cinerea gemeinsam inkubiert. Nach 20-stündiger Inkubation im Brutraum erfolgte die mikroskopische Auszählung dor gekeimten und unge— keimten Sporen. Kit Hilfe der Ergebnisse wurden auf graphischem Vege die EÖcq" ^un<* ED^-Werte ermittelt. Diese Werte sind in Tab. 4 dargestellt.

Beispiel 6:

Herstellung eines Spritzpulvers

Folgende Komponenten werden vermischt und anschließend fein vermählen:

Erfindungsgemäßer Wirkstoff 20 %

Kaolin 45 %

amorphe Kieselsäure 25 %

Sulfitablauge 5 %

Alkylsulfonat 5 %

Beispiel ?:

Fungizide Wirkung gegen Phytophthora infestans

Die als Spritzpulver mit 20 % Wirkstoff formulierten Testsubstanzen wurden auf etwa 10 си große Toraatenpflanzen gespritzt. Nach Antrocknen des Spritzbelages erfolgte die Inokulation der Pflanzen mit einer Zoosporensuspension des Erregers. Die Pflanzen wurden unter für die Krankhöitsentwicklung günstigen Bedingungen inkubiert« In Verlauf der !{rankheitssynptoffleutwicklung wurde der in Tab. 5 dargestellte Bekärapfungserfolg bonitiert.

Beispiel 8:

Fungizide Wirkung gegen Echten Getreidemehltau

In Versuchsgefäßen angezogene Pflanzen von Wintergerste wurden im Einblattstadium bei etwa 10 cm Höhe mit den als Spritzpulver mit 20 % Wirkstoff formulierten Testsubstanzen gespritzt· Nach Antrocknen des Spritzbelages erfolgte die Inokulation der Pflanzen durch Bestäuben mit Konidien des Erregers (Erysiphe graminis)· Die Pflanzen wurden unter für die Krankheitsentuicklung günstigen Bedingungen inkubiert. Im Verlauf der Krankheitssynptoaentwicklung wurde der in Tab, б dargestellte Bekämpfungserfolg bonitiert.

Claims (1)

1. Erfindun gsansprucfa

   Neue fungizide Kittel zur Bekämpfung phytopathogener Pilze, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-Anilino-pyrimidin-derivaten der allgemeinen Formel I,

   1 2

   in der R und R unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aryl, Aralkyl, Halogene, Hydroxy, Alkoxy, Aryloxy-Kercapto, Alkylthio, Carboxy, Alkoxy-carbouyl, Carbanoyl, Cyan, Cyanato, Isocyanato, Thiocyanato, Iscthiocyanato, Sulfo, Halogensulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Amino, Nitro oder

   3 4-

   gegebenenfalls substituiertes Acetyl, Ir und R unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl bedeuten, neben üblichen Träger— stoffen, Verdünzumgsnitteln und/oder Formulicrungshilfsmitteln.

   Seiten Tabellen

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