CZ423897A3

CZ423897A3 - Bis-oximderiváty triazolinu a isoxazolinu, způsob jejich přípravy a meziprodukty v tomto způsobu, pesticidní prostředky, které je obsahují, a jejich použití

Info

Publication number: CZ423897A3
Application number: CZ974238A
Authority: CZ
Inventors: Hugo Ziegler; Stephan Trah; René Zurflúh; Anthony Cornelius O´Sullivan
Original assignee: Novartis Ag
Priority date: 1995-07-04
Filing date: 1996-06-21
Publication date: 1998-04-15
Also published as: JPH11508569A; NZ311679A; NO310509B1; ATE257154T1; KR19990028696A; BG102129A; HUP9901635A2; MY132264A; TR199701746T1; PL323311A1; MX9710434A; EP0836595A1; AU6304596A; CA2218015A1; WO1997002255A1; SK598A3; AU704700B2; NO980009L; AR002668A1; EP0836595B1

Description

Oblast techniky

Vynález se týká nových bis-oximderivátů triazolínu a isoxazolinu níže uvedeného obecného vzorce I, které vykazují mikrobicidní, ' insekticidní a akaricidní působení·, způsobu jejich přípravy a meziproduktů používaných v tomto způsobu, pesticidních prostředků, které je obsahují a způsobů kontroly a prevence napadení rostlin mikroorganismy, roztoči nebo hmyzem za jejich použití.

Podstata vynálezu

Vynález se týká nových bis-oximderivátů, které vykazují mikrobicidní, insekticidní a akaricidní působení, obecného vzorce I

R, (i) ve kterém představuje skupinu

kde

W znamená atom kyslíku nebo atom síry, a

R_x představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo cyklopropylovou skupinu,

R₂ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy • ΦΦΦ ·♦ * * » »»» φφφ φφ · · · φ φ e · » φ φ · · φφ φ» « · » φφφφ φφφφ φφ φφ φ» φφ φφφ φφφφ φφ φ ι uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, substituovanou nebo nesubstituovanou arylovou skupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou heteroarylovou skupinu, kyanoskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylová části, skupinu alkyl-S(O)„ s 1 až 6 atomy uhlíku, substituovanou nebo nesubstituovanou skupinu aryl-S(O)„, alkoxyskupinu s 1 > až 6 atomy uhlíku, substituovanou nebo nesubstituovanou

J aryloxyskupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou heteroaryloxyskupinu, nesubstituovanou nebo mono- až trimethylsubstituovanou heterocyklylovou skupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou arylalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové části, nebo substituovanou nebo nesubstituovanou heteroarylalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové části,

R₃ představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku obsahující 1 až 5 atomů halogenů, alkoxyalkylóvou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části a 1 až 2 atomy uhlíku v alkylové části, nesubstituovanou nebo mono- až trihalogensubstituovanou alkenylovou skupinu s1 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, nebo nesubstituovanou nebo mono- až tetrahalogensubstituovanou cykloalkylalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku v cykloalkylová části a 1 až 4

I'* atomy uhlíku v alkylové části, n má hodnotu 0 až 2, ,»l

R_fl znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku,

X představuje skupinu 0R_s, SR₅, NR₆R₇ nebo atom halogenu

0 00 4 0 ···· 00

00

0000

4* 0

¹ (zejména chloru), symboly R₆ a R₇ nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo alkinylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, a

R_s představuje alkylovou skupinu s 1 . až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku.

V užším smyslu se vynález jako zejména významné podskupiny týká sloučenin obecného vzorce I, ve kterých „CH₃ |l I fc 1

A představuje strukturní prvek ^{N N} kde

W znamená atom kyslíku nebo atom síry,

R₂ má výše definovaný význam s výjimkou halogenalkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, a symboly R_lř R₃ a n mají výše definované významy.

Mezi substituenty popřípadě substituovaných arylových skupin, heteroarylových skupin, skupin aryl-S(O)_n, aryloxyskupin, heteroaryloxyskupin, arylalkylových skupin s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové Části a heteroarylalkylových skupin s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové části patří alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfínylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, atomy halogenů, nitroskupina, kyanoskupina, substituované nebo nesubstituované arylové skupiny, substituované nebo nesubstituované aryloxyskupiny, substituované nebo nesubstituované arylthioskupiny, substituované nebo nesubstituované heteroarylové skupiny, substituované nebo nesubstituované hetero« · · aryloxyskupiny, substituované nebo nesubstituované heteroarylthioskupiny, nesubstituované, mono- nebo dihalogensubstituovaná nebo/a mono- nebo dimethylsubstituovaná cyklopropylmethoxyskupina, substituované nebo nesubstituované alkinylové skupiny se 2 až 6 atomy uhlíku, nesubstituované nebo mono- až trihalogensubstituované alkenylové skupiny se 2 až 6 atomy uhlíu a nesubstituované nebo substituovaná benzyloxyskupina.

Mezi vhodné substituenty posledně uvedených arylových a heteroarylových zbytků patří atomy halogenů, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku (například trifluormethylová skupina) a halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku (například trifluormethoxyskupina).

Vhodnými substituenty substituované nebo nesubstituované alkinylové skupiny se 2 až 6 atomy uhlíku nacházející se na arylové skupině (zejména fenylové skupině) ve významu symbolu R₂ jsou: alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylové skupiny s l až 4 atomy uhlíku (například trif luormethylová skupina·) , halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku (například trifluormethoxyskupina), alkylthioskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, atomy halogenů, nitroskupina, kyanoskupina, substituovaná nebo nesubstituované fenylová, pyridoylová nebo benzoylová skupina (přičemž substituenty na těchto šestičlenných kruzích mohou být alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku (zejména trifluormethylová skupina), halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku (zejména trifluormethoxyskupina), alkylthioskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, atomy halogenů, nitroskupina, kyanoskupina, alkylsulfinylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a alkylsulfonylové skupiny s 1 až 4 atomy • 0 · 00 0 ··«* 00 0 0 • 00 0 0000

00 0 · · 0000 • 000 00 00 0· 00 000 0000 · ·

- 5 uhlíku), a rovněž nesubstituované nebo skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku acylované nebo skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku O-alkylované hydroxyalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylové skupiny s 1 až 5 atomy uhlíku v alkoxylově části; N,N-di (alkyl)karbamoylově skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v každé alkylové části; N-alkyl-N-alkoxykarbamoylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části a 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části; nesubstituovaná nebo halogensubstituovaná cyklopropyloxykarbonylová skupina nebo alkenylová skupiny se 2 až 5 atomy uhlíku, které jsou nesubstituované nebo substituované alkoxyskupinou se 2 až 4 atomy uhlíku nebo/a halogenem; a rovněž pěti- nebo šestičlenné heteroarylové skupiny obsahující jeden nebo více heteroatomů vybraných ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru, které' mohou být nesubstituované nebo substituované jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atomy halogenů, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, a rovněž alkylové skupiny, alkenylové skupiny, alkoxyskupiny, alkenyloxyskupiny a alkinyloxyskupiny vždy obsahující až 4 atomy uhlíku.

Každý substituent může být nezávisle na ostatních přítomen jednou až třikrát.

Důležitou podskupinu účinných látek tak tvoří sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých

R_x představuje atom vodíku, methylovou, ethylovou nebo cyklopropylovou skupinu,

R₂ znamená fenylovou skupinu nesoucí nesubstituovanou nebo substituovanou ethinylovou skupinu, jejíž popřípadě přítomné substituenty jsou vybrány ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku (například methylovou či ethylovou skupinu), hydroxyalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, atomy halogenů, halogenalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, alkoxykarbonylové skupiny s 1 až 5 atomy uhlíku v

4444

•»4« 4« • 4 alkoxylové části, cyklopropylmethoxykarbonylovou skupinu, alkenylové skupiny se 2 až 5 atomy uhlíku, které jsou nesubstituované nebo substituované alkoxyskupinou se 2 až 4 atomy uhlíku nebo/a halogenem, N-methyl-N-methoxykarbamoylovou skupinu, nesubstituovanou nebo substituovanou fenylovou skupinu (jejíž substituenty jsou vybrány ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinu, kyanoskupinu, atomy halogenů (například chloru) a trifluormethoxyskupinu), a nesubstituované nebo substituované pěti- až šestičlenné heteroarylové skupiny (například pyridylovou, pyrazinylovou, pyrimidinylovou, thienylovou nebo (iso)thiazolylovou skupinu; jejichž substituenty mohou být vybrány ze souboru zahrnujícího atomy halogenů, kyanoskupinu, methylovou skupinu, methoxyskupinu a hydroxyskupinu), a

R₃ představuje methylovou, ethylovou nebo allylovou skupinu.

Vynález se jako další významné podskupiny týká sloučenin obecného vzorce I, ve kterých

Rj představuje atom vodíku, methylovou, ethylovou nebo cyklopropylovou skupinu,

R_z znamená atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, cyklopropylovou skupinu, kyanoskupinu, methoxykarbonylovou skupinu, skupinu -S(O)_n-alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupínu s 1 až 5 atomy uhlíku, nebo znamená naftylový, bifenylový, fenoxyfenylový nebo fenylthiofenylový kruhový systém, přičemž každý z těchto systémů může být nesubstituovaný nebo substituovaný jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnuj ícího atomy halogenů a alkylové skupiny s 1 až 2 atomy uhlíku, φφφφ «φ φ ·· φφ φφφφ •ΦΦ φφφφ φφ · φφφ φ φφφφ φφ φφ φ φ φ φφφφ φφφφ φφ φφ φφ φφ φφφ «φφφ ·· φ

- 7 nebo znamená fenylovou skupinu navázanou přímo nebo přes atom kyslíku, skupinu S(0)_A nebo skupinu CH₂, která je nesubstituovaná nebo substituovaná nejvýše třemi substítuenty vybranými ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, atomy halogenů, trifluormethylovou skupinu, trifluormethoxyskupinu, alkinylové skupiny se 2 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinu, skupiny -S(0) „-alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku a cyklopropylmethoxyskupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na kruhu jedním nebo dvěma atomy halogenů, nebo znamená pyridinový nebo pyrímidínový kruh, který je navázaný přímo nebo přes atom kyslíku nebo skupinu CH₂, nebo znamená thiazolinový nebo oxazolinový kruh, který je nesubstituovaný nebo mono- nebo disubstituovaný stejnými nebo rozdílnými substítuenty vybranými ze souboru zahrnujícího methylovou skupinu a atomy halogenů, a symboly R₃ a n mají významy definované u obecného vzorce I.

Důležitou podskupinu posledně uvedených sloučenin tvoří ty sloučeniny, ve kterých symboly R₃ a R₃ představují vždy methylovou skupinu, a

R₃ znamená methylovou skupinu, kyanoskupinu nebo pyridinový zbytek, nebo znamená fenylovou skupinu, která je navázána přímo nebo přes atom kyslíku,· skupinu S(0)_nnebo skupinu CH₂, a která je nesubstituovaná nebo substituovaná nejvýše třemi substítuenty vybranými ze souboru zahrnujícího methylovou skupinu, methylthioskupinu, methoxyskupinu, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, trifluormethylovou skupinu, trifluormethoxyskupinu, propin-2-ylovou skupinu, nitroskupinu a kyanoskupinu, nebo znamená thiazolový kruh nebo naftylový,

AAAA «· A A* AA AA1A

AAA AAAA AA A

AAA A AAAA

AAAA A A A AAAA

AAAA AA >A

A* AA AAA AAAA AA A

- 8 bifenylový nebo fenoxyfenylový kruhový systém, který je nesubstituovaný nebo substituovaný vždy až dvěma stejnými nebo rozdílnými substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího methylovou skupinu a atomy halogenů, a symboly A a n mají významy definované u obecného vzorce I.

₄ Zejména významná skupina zahrnuje ty sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých ř symboly R_lz R₂ a R₃ představují vždy methylovou skupinu, a

A znamená výše uvedený kruhový systém.

Nové sloučeniny obecného vzorce I vykazují fungicidní, akaricidní a insekticidní vlastnosti a jsou vhodné jako agrochemické účinné látky pro použití v zemědělství.

Vynález se dále týká způsobu přípravy těchto nových sloučenin, a fungicidních, akaricidních a insektícidních prostředků, které obsahují tyto sloučeniny jako účiné látky, a rovněž použití těchto sloučenin a prostředků ke kontrole (potírání) fytopatogenních hub, roztočů a hmyzu a k prevenci napadení houbami, roztoči nebo hmyzem.

Pokud se ve sloučeninách obecného vzorce I vyskytují asymetrické atomy uhlíku, existují tyto sloučeniny v opticky jl . - v aktivních formách,- Tyto sloučeniny se vyskytují v každém případě v E- nebo/a Z-formách, pouze z důvodů přítomnosti alifatických dvojných vazeb a oximinových dvojných vazeb.

* Dále může docházet k atropoizomerii. Obecný vzorec I je brán * tak, že zahrnuje všechny tyto izomerní formy, které jsou * možné, jakož i jejich směsi, například racemické směsi a libovolné E/Z-směsi.

V závislosti na počtu atomů uhlíku jsou alkylové a alkoxylové skupiny přímé nebo rozvětvené, a jsou jimi například methylová, ethylová, n-propylová, isopropylová, * ···♦ ···· BB • · n-butylová, sek.butylová, isobutylová, terč.butylová, n-pentylová, neopentylová, sek.pentylová, terč.pentylová či n-hexyloyá skupina atd.

Cykloalkylovou skupinou je cyklopropylová, cyklobutylová, cyklopentylová nebo cyklohexylová skupina.

Alkenylovou skupinou je alkenylová skupina s přímým nebo rozvětveným řetězcem, například vinylová, 1-methylvinylová, allylová, 1-butenylová nebo isopropenylová skupina.

Alkinylovou skupinou je například ethinylová, 1-propinylová, 1-butinylová skupina nebo 1,3-butadiinylová skupina .

Halogenem je fluor, chlor, brom nebo jod, výhodně fluor, chlor nebo brom.

Halogenalkylová skupina může obsahovat - stejné nebo různé atomy halogenů.

Arylovou skupinou je fenylová nebo naftylová skupina, výhodně fenylová skupina.

Heteroarylovými skupinami jsou skupiny obsahující 5 až 9 kruhových Členů v jednom nebo dvou kruzích, přičemž 1 až 3 z těchto členů jsou heteroatomy vybrané ze skupiny zahrnující kyslík, síru a dusík. Na tento heterocyklus mohou být nakondenzovány 1 nebo 2 benzenové kruhy, přičemž celá skupina může být na zbytek molekuly navázána jak přes heterocyklický zbytek tak přes benzenový zbytek.

Jako příklady lze uvést benzimidazolylovou, benzisoxazolylovou, benzisothiazolylovou, benzokumarinylovou, benzofurylovou, benzothiadiazolylovou, benzothiazolylovou, benzothienylovou, benzoxazolylovou, benzoxadiazolylovou, chinazolinylovou, chinolylovou, chinoxalinylovou, karbazolylovou, dihydrobenzofurylovou, furylovou, imidazolylovou, indazolylovou, indolylovou, isochinolinylovou, isothiazolylovou, isoxa- 10

V · I » · · « ·· ·» • · · · · ···· ·· zolylovou, methylendioxyfenylovou, ethylendioxyfenylovou, naftyridinylovou, oxazolylovou, fenanthridinylovou, ftalazinylovou, pteridinylovou, purinylovou, pyrazinylovou, pyrazolylovou, pyridazinylovou, pyrazolo[3,4-b]pyridylovou, pyridylovou, pyrimidinylovou, pyrrolylovou, tetrazolylovou, oxadiazolylovou, thiadiazolylovou, thiazolylovou, thienylovou, triazinylovou a tríazolylovou skupinu.

Výhodná je pyrídylový, pyrazinylová, pyrimidinylová, thiazolylová, chinolylová a thíenylová skupina.

Heterocyklylovými skupinami jsou pěti- až sedmičlenné nearomatické kruhy obsahující 1 až 3 heteroatomy vybrané ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru. Výhodné jsou aromatické pěti- až šestičlenné kruhy obsahující jako heteroatom atom dusíku a, pokud je to žádoucí, další heteroatom, výhodně atom dusíku nebo síry, zejména dusíku.

Výhodná je thiazolinylová a oxazolinylová skupina.

A) Sloučeninu obecného vzorce I lze připravit reakcí oximu obecného vzorce IX

R,

HON

R, (II) ve kterém mají symboly R₂ a R₃ významy definované v případě obecného vzorce I, s benzylderivátem obecného vzorce III nebo IV ,ch₃

O-N (III)

444 ·	« «	f »·	w»
4	4		4	4 4	4 4	•
4	4		* 4	4 4 ·	4*4	4
« 4	4		«	4 4	4	4
4*4		44		444 «4*4	4 4	4

(IV) kde W má význam definovaný v případě obecného vzorce I a U představuje odstupující skupinu.

Tato reakce je nukleofilní substitucí, kterou lze provádět za odpovídajících běžných reakčních podmínek. Odstupující skupinou U přítomnou v benzylderivátu obecného vzorce III nebo IV je výhodně chlor, brom, jod, mesyloxyskupina nebo tosyloxyskupina. Reakce se výhodně provádí v inertním organickém ředidle, jako je cyklický ether, například tetrahydrofuran nebo dioxan, aceton, dimethylformamid nebo dimethylsulfoxid, za přítomnosti báze jako je natriumhydrid, uhličitan sodný nebo draselný, natriumamid, terciární amin, například trialkylamin, zejména diazabicyklononan nebo diazabicykloundekan, nebo oxid stříbrný, při teplotách. mezi -20° C a +80° C, výhodné při teplotě v rozmezí od 0° C do 50° C.

Alternativně lze tuto reakci provádět při teplotě místnosti za použití katalyzátoru fázového přenosu v organickém rozpouštědle, například toluenu, za přítomnosti vodného alkalického roztoku, například roztoku hydroxidu sodného, a katalyzátoru fázového přenosu, například tetrabutylamoniumhydrogensulfátu.

Takto připravené sloučeniny obecného vzorce I lze izolovat a vyčistit pomocí o sobě známých způsobů. Získané směsi izomerů, například směsi E- a Z-izomerů, lze rozštěpit rovněž pomocí o sobě známých postupů na čisté izomery, například pomocí chromatografie nebo frakční krystalizace.

* fl ·

- 12 Oximy obecného vzorce II používané jako výchozí materiály jsou buď známé nebo je lze připravit pomocí známých způsobů (J. Chem, Soc., Perkin Trans. II 537 (1990); Ber. Deutsch. Chem. Ges, 62, 866 (1929); Gazz. Chim. Ital. 37 II, 147 (1907); Liebigs Ann. Chem. 262, 305 (1891)).

Podobně benzylderiváty obecných vzorců III a IV používané jako výchozí materiály jsou buď známé nebo je lze připravit pomocí známých způsobů.

B) Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých mají symboly Ri až R₃ výše definované významy a W představuje atom síry, lze dále připravit opatrně reakcí sloučenin obecného vzorce I, ve kterých W znamená atom kyslíku, se sulfurizačním činidlem, například sulfidem fosforečný nebo Lawessonovým činidlem, například 2,4-bis(4-methoxyfenyl)-1,3-dithia-2,4-difosfetan-2,4-disulfidem (v této souvislosti viz Cava + + Lawesson, Tetrahedron 41, 5061 (1985)).

C) Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých A představuje skupinu

a W znamená atom kyslíku, lze dále připravit podle níže uvedeného schématu 1.

Jednotlivé reakční stupně lze provádět analogicky jako popsali Rolf H. Prager a Jason A. Smith v Aust. J. Chem. 48, 217 - 226 (1995).

9999

- 13 ♦·»* «» • * * · t * · » ·

9 9 9

99

9 9

9 9 • ·* · 9

9 · *

Schéma 1

dimethylsulfát či methyljodid či (CH₃)₃OBF₄ cr q-ch=n₂Q = H či (CH₃)₃Sí báze

CH, h₃c.

Jak je vidět, jsou estery derivátů kyseliny malonové obecného vzorce 3 a isoxazolonové deriváty obecného vzorce 8 důležitými meziprodukty a jsou dalším předmětem vynálezu.

D) Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých A představuje skupinu

9···	9 9	• 9 9	9 9	9 9 9 9
9 9	9	9 9	9	9 9
• 9	• 9	9 9 9	9 9	9 9
9 9 9	•	9 9		9 9
99	9 ·	999 9999	9 9	9

/

R

N-N

lze dále připravit podle níže uvedeného schématu 2.

Jednotlivé reakční stupně lze provádět analogicky jako popsali Arndt a kol. v Rev. Fac. Sci. Istanbul [A] 13 . 127 a násl. (Beilsterin E III/IV 26, 674).

Schéma 2

<CH₃)₃Si

RjNHNHj

fosgen či trifosgen o

R,

Sloučenina obecného vzorce se získá reakcí oximu obecného vzorce II φφφφ φφ « « « φφφ • φ « φ φ φ φ φ φφ φ φ ♦ · φφφ φ

.CL :ιΐ) ve kterém mají symboly Rj až R₃ významy definované u obecného vzorce I, s jodbenzylderivátem obecného vzorce V (V) ve kterém U představuje odstupující skupinu.

Sloučenina obecného vzorce 14 se získá podrobením nitroderivátu obecného vzorce VI katalytické hydrogenaci.

Jak je zřejmé, jsou nitrofenylderiváty obecného vzorce VI, anilinové deriváty obecného vzorce 14, iso(thio)kyanáty obecného vzorce 17 a (thio)guanidinové deriváty obecného vzorce 19 důležitými meziprodukty pro získání (thio)triazolonových derivátů obecných vzorců 22 a 23. Vynález se dále týká rovněž těchto meziproduktů, ve kterých mají substituenty R₃až R₈, X a W významy definované u obecného vzorce I.

Sloučeniny obecného vzorce VI se připraví reakcí oximu obecného vzorce II s nitrobenzylderivátem obecného vzorce VII

NO,

(VII) ve kterém U představuje odstupující skupinu.

Nyní bylo zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce I vykazují mikrobicidní spektrum, které je výhodné pro praktické potřeby ke kontrole fytopatogenních mikroorganismů,

	0 0	0 0 0	0 0		00«
• ·	0	0 0	0	0	0
• 0	0 0	• 0 0	0 0	0	0
• · ·	0	0 0		0	0
··	0 0	000 0000	0 0		0

zejména hub. Vykazují velmi výhodné kurativní, preventivní a zejména systémové vlastnosti a lze je použít k ochraně řady rostlin. Za použití účinných látek obecného vzorce I lze potlačit nebo zničit škůdce nacházející se na rostlinách nebo částech rostlin (plodech, květech, listech, stoncích, hlízách, kořenech) různých plodin, přičemž jsou proti fytopatogenním mikroorganismům chráněny i ty části rostlin, které se vyvíjejí později.

Sloučeniny obecného vzorce I lze rovněž použít jako činidla pro obalování (moření) semen pro ošetření semen (plodů, hlíz, zrn) a školkových rostlin, tedy k ošetření propagačního materiálu libovolného druhu, pro ochranu proti houbovým infekcím a proti fytopatogenním houbám vyskytujícím se v půdě.

Sloučeniny obecného vzorce I jsou účinné například proti následujícím třídám fytopatogenních hub: Fungi imperfecti (zejména Botrytis, Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Cercosporella a Alternaria)*, Basidiomycetes (například Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia)'., Ascomycetes (například Venturia a Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Uncinula) zejména však proti houbám třídy Oomycetes (například Phytophthora, Peronospora, Bremia, Pythium, Plasmopara). Sloučeniny obecného vzorce I vykazují rovněž insekticidní a akaricidní působení, zejména proti kousavému a savému hmyzu.

Mezi cílové plodiny pro zde popsané použití k ochraně rostlin patří v rámci vynálezu například následující typy rostlin: obiloviny (pšenice, ječmen, žito, oves, tritikale, rýže, kukuřice, čirok a příbuzné druhy), řepa (cukrová řepa a krmná řepa), jádrové, peckovíté a měkké ovoce (jabloně, hrušně, švestky, broskvoně, mandloně, třešně, jahody, angrešt, maliny a ostružiny), luskoviny (fazol, čočka, hrách, sója), olejniny (řepka olejka, hořčice, mák, olivy, slunečnice, kokosovník, skočec, kakaovník, podzemnice olejná), o c 4 ο o r- G' /1 m C , 6 Cl <5 fi c

O, C O Oře fi c <2 i Γ ft

C. Í fc C Φ ' : C.

c .«¹ fc ťr c g

Γ, (7 f> c r, Γ. o. 6 r. « G

G O C tl • f.C

í.

tykvovité·. rostliny /(dýně, okurky,, melouny), přadné rostliny (bav-lník,horlen, „ konopí, ^f jutovník), .rostliny produkující citrusové.n,plodyt (pomeranče, citronygrepy, mandarinky) , zeleniny,, (špenát,hlávkový salát,-, . chřesty . brukvovité zeleniny,/mrkev,,'.cibule/ rajčata, ^brambory,. paprika) , vavřínovité rostliny (avokado, skořicovník, kafrovník), a rostliny ’ Γ .* ' ..* V, / V V JJ. * ' ” j jako je tabák, ořechy, kávovník, cukrová třtina, čajovník,

J í η Λ T. ./ . rl ’· · ·. ’. , S ♦· . í pepřovník a další rostliny produkující koření, vinhá réva, »ý, * .·*$ ,/ . ,/?··>. , nt.t v.. ·»«Λ, c chmel,· -li-lek - jedlý, banánovité.....rostliny, kaučukovník, a’ it v t Lq ΙΛ , květiny a okrasné rostliny.

Účinné látky obecného vzorce I_tse obvykle používají ve :‘O’ ·,_ν , ^; K - b - ..· v. ,1 ’·;< /¼ * <, - «τγ - lt u V. _f, i,,. ',·:

formě prostředků a lze je aplikovat na ošetřovanou plochu i’· ;v,· i n v: 'O-ft nebo rostliny současně nebo postupně -s dalšími účinnými i^! > i .„ . f ~^{r 1} 1 . . β ¹ . ‘ , í**', i > £ > :

složkami. Těmito dalšími účinnými složkami mohou být hnojivá, π ;· z » · ·· -v , c -j bopj.

látky poskytující stopové prvky nebo jiné přípravky, které mají vliv ?na.. růst .rostlin:. vV^íté.tolúšouvišlosťi al.zé 'použit 'rovněž selektivní,/herbicidy,·' a/'rovněž,/insekticidy,¹ fungicidy, .'baktericidy,' nematocidý, muloškocidy..’ neboíhsměšir-. dvou · nebo ;více těchto přípravků,¹ ípokud je. to 'žádoucí, spolu . s dalšími (nosiči,.i povrchově/.aktivními i činidlyt*nebo jinýmii aditivy * zlepšuj ícímiv-áplikaci’, - která neovlivňují inépříznivě /účinnost (sloučenin JObeeného vzorčei-I, běžně používanými v oboru při

*.*A.

vytáření prostředků.

k, ..oaj.

Λχ ' vn í^t<T ' ý^{4 ř}-Vhodné-nosiče a-aditiva*mohou’·být‘pevné nebo'· kapalné, a (jsou· jimi . látky vhódnévpro použití/při,· vytváření prostředků, například přírodní nebo regenerované minerální látky, ':. j . . ;',i '·..., '··*., v ( >' rozpouštědla. dispergátory, smáčedla, látky způsobující ' <i ?,· ”O .O j/r.í j r T ¢. . rj * t lepivost, zahuštovadla, .pojidla nebo hnojivá.

. ' -ny ρ · vu. b._; , ;λ·, i

Vhodnými rozpouštědlyo jsou: . aromatické·, uhlovodíky, výhodně frakcen obsahuj ící’--., 8·,. až 12 atomůýuhlíku, / například směsiLxylenů nebo/,šubstituovariée naftalehy,/?ftaláty? >jako je dibutylfťalát. nebo,dioktylftalát, alifatické¹ uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, alkoholy a glykoly jakož i jejich ethery a estery, jako je ethanol, ethylenglykol, monomethyl• fa fafafafa ♦ ••fa fafa fa fafa • fafa fafa·· fafa · • fa* fa fa*·· • fa fafa fa fa fa fa · fa fa fafafafa fa v ·« · fafa fafa· fafafafa fafa fa

- 18 ether nebo monoethylether ethylenglykolu, ketony, jako je cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako je N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfoxid nebo dimethylformamid, a nemodifikované nebo epoxidované rostlinné oleje, jako je epoxidovaný kokosový olej nebo sojový olej, nebo voda.

Pevnými nosiči, které se obecně používají například pro popraše a dispergovatelné prášky, jsou mleté přírodní minerály, jako je kalcit, mastek, kaolin, montrnorilonit nebo atapulgit.

Zejména výhodnými aditivy zlepšujícími aplikaci, která mohou vést k velkému snížení aplikační dávky, jsou kromě toho přírodní (živočišné nebo rostlinné) nebo syntetické fosfolipidy ze skupiny kefalinů a lecitinů, které lze získat například ze sojových bobů.

V závislosti na povaze účinné látky obecného vzorce I, která je začleňována do prostředku, jsou vhodnými ^povrchově aktivními sloučeninami neionogenní, kationická nebo/a anionická povrchově aktivní činidla, která vykazují dobré emulgační, dispergačni a smáčivé vlastnosti. Rozumí se, že termín povrchově aktivní činidlo zahrnuje též směsi povrchově aktivních činidel.

Vhodnými anionickými povrchově aktivními Činidly mohou být takzvaná ve vodě rozpustná mýdla a rovněž ve vodě rozpustné syntetické povrchově aktivní sloučeniny.

Mýdly jsou soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin nebo substituované nebo nesubstituované amoniové soli vyšších mastných kyselin (obsahujících 10 až 22 atomů uhlíku), například sodná nebo draselná sůl kyseliny olejové nebo stearové, nebo přírodních směsí mastných kyselin, které lze získat například z kokosového oleje nebo lojového oleje. Dalšími látkami, které lze uvést, jsou methyltauridy mastných kyselin.

A A A · • AA A A A Á A • A A A A A · · « A

AAA A A A A

AA AA AAAAAAA AA A

Vhodnými neionogenními povrchově aktivními činidly jsou polyglykoletherderiváty alifatických nebo cykloalifatických alkoholů, nasycených nebo nenasycených mastných kyselin a alkylfenolů, kteréžto deriváty mohou obsahovat 3 až 30 glykoletherových skupin a 8 až 20 atomů uhlíku v (alifatickém) uhlovodíkovém zbytku a 6 až 18 atomů uhlíku v alkylovém zbytku alkylfenolů.

Mezi příklady neionogenních povrchově aktivních činidel, které lze uvést, patří nonylfenolpolyethoxyethanoly, polyglykolethery ricinového oleje, adukty polypropylenu s polyethylenoxidem, tributylfenoxypolyethoxyethanol, polyethylenglykol a oktylfenoxypolyethoxyethanol.

Dalšími vhodnými látkami jsou estery mastných kyselin, a polyoxyethylensorbitanu, jako je polyoxyethylensorbitan-trioleát.

Kationickými povrchově aktivními činidly jsou zejména kvarterní amoniové soli, které nesou jako substituent na atomu dusíku alespoň jeden alkylový zbytek obsahující 8 až 22 atomů uhlíku, a jako další substituenty nižší, nesubstituované nebo halogenované, alkylové skupiny, benzylové skupiny nebo nižší hydroxyalkýlové zbytky.

Anionická, neionogenní nebo kationická povrchově aktivní činidla běžně používaná při vytváření prostředků jsou odborníkovi známá, nebo je lze nalézt v odpovídající odborné literatuře:

Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Mc

Publishing Corp., Glen Rock, New Jersey, 1988,

M. a J. Ash, Encyclopedia of Surfactants, svazek

I - III, Chemical Publishing Co., New York, 1980 až

1982,

Dr. Helmut Stache Tensid-Taschenbuch, Carl Hanser

000 *	0 0 0	00 »000
0 0 0	0 0	0 0 0
0 0 0 ·	0 0 0	0 0 0 0
0 0 0 0	0 0	0 0
00 00	000 »000	00 0

Verlag, Mnichov/Vídeň 1982.

Agrochemické přípravky obecně obsahují 0,1 až 99 %, zejména 0,1 až 95 %, účinné látky obecného vzorce X, 99,9 až 1 %, zejména 99,9 až 5 %, pevného nebo kapalného aditiva, a 0 až 25 %, zejména 0,1 až 25 %, povrchově * aktivního činidla.

Zatímco jako komerční produkty jsou výhodnější koncentrované prostředky, konečný spotřebitel zpravidla používá .'5 zředěné prostředky.

Prostředky mohou též obsahovat další aditiva, jako jsou stabilizátory, činidla proti pěnění, regulátory viskozity, pojidla, látky způsobující lepivost a hnojivá nebo další účinné složky pro dosažení speciálních účinků.

Formulace, t.j. prostředky, přípravky .nebo kombinace obsahující účinnou látku obecného vzorce '1 a, pokud je to žádoucí, pevné nebo kapalné aditivum, se vyrobí známým způsobem, například důkladným rozmícháním nebo/a rozemletím účinné složky s plnidlem, například rozpouštědlem (nebo jejich směsí), pevným nosičem, a, pokud je to žádoucí, povrchově aktivními sloučeninami (povrchově aktivními činidly).

Výhodným způsobem aplikace účinné látky obecného vzorce I nebo agrochemického prostředku, který obsahuje alespoň < jednu z těchto účinných látek, je aplikace na listy (listová aplikace). Aplikační frekvence a aplikační dávka v tomto »·' případě závisí na stupni daným patogenem. Účinné látky obecného vzorce I se však mohou do rostliny dostat též ' kořenovým systémem (systémový účinek), když se na stanoviště rostliny aplikuje kapalný přípravek nebo se látky v pevné formě zapracují do půdy, například ve formě granulí (půdní aplikace). V případě rýže mohou být takové granule aplikovány na zaplavené rýžové pole. Sloučeniny obecného vzorce I lze však rovněž aplikovat na semena (obalování, coating), přičemž

999 9

9 9 99 9 «99 9 ·

9 9 « 9 9

9 9 9 9 9

99 «999999 se na semena buďto aplikuje kapalný přípravek obsahující účinnou látku nebo se obalují pevným přípravkem. V principu lze za použití sloučenin obecného vzorce I chránit jakýkoli druh rostlinného propagačního materiálu, například semena, kořeny, stonky, větve nebo výhonky.

Sloučeniny obecného vzorce I se zde používají v čisté formě nebo výhodně spolu s nosnými a pomocnými látkami běžně používanými při vytváření prostředků. Za tímto účelem se výhodně zpracovávají známým způsobem například na emulzní koncentráty, roztíratelné pasty, roztoky vhodné pro přímý postřik nebo ředitelné roztoky, zředěné emulze, smáčitelné prášky, rozpustné prášky, popraše nebo granuláty. Mohou se rovněž enkapsulovat, například v polymerních látkách. Způsoby aplikace, jako je postřik, zmlžování, poprašování, rozmetání, natírání nebo zalévání, stejně jako typ prostředku, se volí podle požadovaných výsledků a převládajících podmínek. Výhodné aplikační dávky jsou obecně od 1 g do 2 kg účinné látky na hektar, výhodně 25 g až 800 g účinné látky na hektar, zejména výhodně 50 g až 400 g účinné látky na hektar. Při používání jako činidel pro obalování semen se výhodně používají dávky 0,001 g až 1,0 g účinné látky na kg semen.

Vynález blíže ilustrují následující příklady, aniž by přitom jakkoli omezovaly jeho rozsah.

Příklady provedení vynálezu

Příklady přípravy

Příklad 1

Příprava sloučeniny vzorce „ch₃

O-N

O

CH, .N. O *

O z '

N CH₃

CH, ··*· ·· « ·· ·· ···· • · · * · ♦ * · v « • · · 4 · * · » * · · · · ··* · ···· ·· ·· ·· ·· ··· *··» ·· *

0,22 g 60% disperze natriumhydridu se promyje hexanem a přidá se 5 ml N,N-dimethylformamidu. K této suspenzi se přidá 1,5 g 4-(ortho-brommethylfenyl)-2,3-dihydro-5-methoxy-2-methyl-3-isoxazolonu a 0,65 g 3-methoxyimino-2-butanonoximu a reakční směs se míchá po dobu 1 hodiny. Poté se přidá ledová voda a směs se extrahuje ethylacetátem. Organická fáze se promyje nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a poté nasyceným roztokem chloridu sodného. Po vysušení nad bezvodým síranem sodným se rozpouštědlo oddestiluje ve vakuu a zbytek se chromatograficky zpracuje na silikagelu za použití směsi ethylacetátu a hexanu v poměru 1 : 2 jako elučního činidla, čímž se získá sloučenina č. 1.1 o teplotě tání 100 - 107° C.

Příklad 2

Příprava sloučeniny vzorce

K roztoku 1 g sloučeniny získané v příkladu 1 v 10 ml toluenu se přidá 0,7 g Lawessonova činidla a suspenze, která se vytvoří, se poté zahřívá po dobu 2 hodin na teplotu 100° C. Směs se naředí ethylacetátem a promyje se vodou. Organická fáze se vysuší nad síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu. Zbytek se chromatograficky zpracuje na silikagelu za použití, směsi ethylacetátu a hexanu v poměru 1 : 3 jako. elučního činidla, Čímž se získá sloučenina č. 2.1 ve formě žlutého oleje.

Příklad 3

Příprava sloučeniny vzorce

a) Do 50 ml tetrachlormethanu se vnese 8,95 g 5-chlor-2-methyl-4-(o-tolyl)-2,4-dihydro[1,2,4]triazol-3-onu (připraveného podle WO 95/14009) a 7,83 g N-bromsukcinimidu, a přidá se katalytické množství dibenzoylperoxidu. Suspenze se poté po dobu 1,5 hodiny míchá pod zpětným chladičem za ozařování 500-Wattovou fotografickou lampou. Suspenze se zahustí odpařením a zbytek se přímo podrobí chromatografii na silikagelu za použití směsi hexanu a ethylacetátu v poměru 6 : 4 jako elučního činidla. Překrystalováním ze směsi toluenu a heptanu v poměru 1 : 1 se získá 4-(2-brommethylfenyl)-5-chlor-2-methyl-2,4-dihydro[1,2,4]triazol-3-on ve formě bílých krystalů o teplotě tání 131,5 - 133° C;

^-NMR (deuterochloroform), hodnoty δ: 7,52 (m, 3H), 7,23 (m, 1H), 4,6 (d, 1H), 4,33 (d, 1H), 3,57 (s, 3H)

b) 1,6 g 1-methoxyimino-l-(2,4-difluorfenyl)-2-propanonoximu a 2,12 g 4-{2-brommethylfenyl)-5-chlor-2-methyl-2,4-dihydro [1,2,4]triazol-3-onu se míchá při teplotě varu pod zpětným chladičem za přítomnosti 1,45 g uhličitanu draselného ve 20 ml acetonitrilu po dobu 2,5 hodiny. Směs se poté zahustí a zbytek se přímo podrobí chromatografii na silikagelu za použití směsi hexanu a ethylacetátu v poměru 65 : 35 jako elučního činidla, čímž se získá sloučenina č. 6.91 ve voskovíté formě.

¹H-NMR (deuterochloroform), hodnoty δ: 7,5 - 6,7 (m, 7H) , 5,05 (d, 1H), 4,91 (d, 1H), 3,93 (s, 3H), 3,52 (s, 3H), 2,12 (s, 3H)

444444 *

4« 44

4 4 4

4 4 4 4

4 4 4 4 «4 4« 444

44 4444 » 4 4 4 4

4 4 4

4 444 4

4 4

4444 44 4

Následující sloučeniny, které patří do užšího rozsahu vynálezu, lze připravit stejným způsobem nebo analogicky s jedním z výše uvedených způsobů.

Hodnoty ^XH-NMR jsou chemické posuny udávané v δ (ppm) v deuterochloroformu.

Tabulka 1

Cl

R3 Fyzikální údaje teplota tání

ČŘj 100-107°C

CH₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃

CH₃ 123-125°C ch₃ • flflfl fl· · flfl • fl flflflfl

- 25 flflfl · ♦ • flflfl fl · • flflfl flfl flfl flfl flflfl f · flfl •

• flfl · • fl • fl fl

Slouč. Rj č.

r₂

1.9

1.10

1.11

1.12

1.13

1.14

1.15

1.16

1.17

1.18

1.19

CH₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃

Ř₃ Fyzikální údaje teplota tání ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ·· φφφφ φ φ φ φφφ φφφ φ φ φ φφ ·

- 26 φφφφ φ» • φ φ φφφ φ φ » · φ φ φ · φ* φφ

Slouč. Rj R₂

c.

R3 Fyzikální údaje teplota tání

Cl

CH₃ ch₃ ch₃ ch₃.

ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ···· 4« * 4 4 · 4

44 «44 44 44 44 * 4 4 4 · I

4 4 4 4 4

4 4 4 » 4 4 4 • 4 44 ·

444 «444

4

Slouc. R, R₂

č.

R₃ Fyzikální údaje teplota tání

1.31

CH,

1.32

CH,

1.33

CH,

1.34

1.35

1.36

1.37

1.38

1.39

1.40

1.41

1.42

CH₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃

CH,

CN

COOCH₃

SCH₃

S(O)CH₃

S(O)₂ch₃

O(CH₂)₄CH₃

ct

Cl

CH₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃

CH,

1.43

CH,

CF,

CH,

1.44

CH,

CF,

- 28 **· ο * « 4

4.0

0 · • · · 0 4« 00 a ·» *4 β ♦ 4 · * • · · · · • 0 0 0 0 4 · • 4 4 4

00« 444« 44 W ·· »···

R₃ Fyzikální údaje teplota tání

CH₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃

- 29 Φφφφ φφ φ φ φ φφφ φ φ · * φ φ φ «φ φ* • φφ φφ φφφφ φφ φ φ « φ φ • φφφφ • φ φ φφφ « φ φ φ φ φφφ φφφφ φφ φ

Slouč. Rí R₂

č.

R3 Fyzikální údaje teplota tání

1.57	ch₃	CH —	N =		ch₃
1.58	ch₃	CH—	<		ch₃
				^:N
1.59	ch₃	CHj—	<	Λ	ch₃
1.60	H	ch₃			ch₃
1.61		ch₃			ch₃
1.62	ch₃ch₂	ch₃			ch₃
1.63	ch₃	ch₃			ch₂ch₃
1.64	ch₃	ch₃			ch₂ch₂ch₃
1.65	ch₃	ch₃-			{CH₂)₃CH₃
1.66	ch₃	ch₃			(CH₂)₄CH₃
1.67	ch₃	ch₃			(CH₂)₅CH₃
1.68	ch₃	ch₃			CH₂C(CH₃)₃
1.69	ch₃	ch₃			ch₂f
1.70	ch₃	ch₃			ch₂cf₃
1.71	ch₃	ch₃			ch₂ch₂f
1.72	ch₃	ch₃			ch₂ch₂čh₂c f₃
1.73	ch₃	ch₃			ch₂och₃
1.74	ch₃	ch₃			CH₂C-—CH₂
					Cl
1.75	ch₃	ch₃			CHj—<]
1.76	ch₃	ch₃			ch₂c=ch
1.77	H	ch₃			ch₃
1.78	H	H			ch₂—<j

♦· 9 99 9 »9 9 »99 *9 9 *

9

9 9

- 30 9 9 9 9 » 9 · 9 «V 9 9

Slouč. č.	Ri	r₂	r₃
1.79	H	η f	ch₃
1.80	ch₃	ch₃	H
1.81	c₂h₅	ch₃ *	H
1.82	ch₃	-C₆H₅	H
1.83	ch₃	-ch₂-o-ch₃	H
1.84	ch₃	-CH₂-O-CH₃	ch₃
1.85	ch₃	-C₆H₄-C₆H₅(p)	H
1.86	ch₃	-C₆H₅(4-CI)	H
1.87	ch₃	4-C₅H₄-OnC₃H₇	ch₃
1.88	ch₃	4-C_bH₄-OCH₂C₆H₄CF₃(3’)	ch₃
1.89	ch₃	4-C₆H₄-OísoC₃H₇	ch₃
1.90	ch₃	4-C₆H₄-OC₂H₅	ch₃
1.91	ch₃	-C₆H₃F₂(2,4)	ch₃
1.92	ch₃	4-C_eH₄-OnC₄H₉	ch₃
1.93	ch₃	-C₆H₃(CH₃)₂(2;4)	ch₃
1.94	ch₃	-C₆H₃(CH₃)₂(2,3)	ch₃
1.95	ch₃	-C₆H₃(CH₃)₂(2,5)	ch₃
1.96	ch₃	-C₆H₃CH₃(2),F(4)	ch₃
1.97	ch₃	-C₆H₃CH₃(2),F(5).	ch₃
1.98	ch₃	4-C₆H<O-C₆H₄CF₃(3)	ch₃
1.99	ch₃	4-C₆H₄-O-C₆H₄C!(4)	ch₃
1.100	ch₃	4-C₆H₄-O-Allyl	ch₃
1.101	ch₃	4-C₆H₄-OCF₃	ch₃
1.102	ch₃	4-C₆H₄-OCH₂Si(CH₃)₃	ch₃
1.103	ch₃	4-C₆H₄-OCH₃	ch₃
1.104	ch₃	4-C₆H₄-Osek.C₄Hg	ch₃
1.105	ch₃	4-C₆H₄-OisoC₄H_g	ch₃
1.106	ch₃	4-C₆H₄-OCH=CCI₂	ch₃
1.107	ch₃	4-C₆H₄-ON=C(CH₃)₂	ch₃
1.108	ch₃	4-C₆H₄-O-CykJopentyl	ch₃
1.109	ch₃	-C₆H₃F(2)-OnC₃H₇(4)	ch₃

Fyzikální údaje teplota tání olej

9 9« 9 9 9	• ··	9 9 9 9 9 9
9 9 9	9 9	9 9 9
9 · 9 9	9 9 9	999 9
9 ·· ·	9 9	9 9
• 9 9«	99« 999«	9 9 9

Slouč. v c.	Ri	r₂	R₃ Fyzikální údaje teplota tání
1.110	ch₃	-C₅H₃F(2)-OC₂H₅(4)	ch₃
1.111	ch₃	-C₆H₃F(2)-OisoC₃H₇(4)	ch₃
1.112	ch₃	-C_eH₃F{2)-OCH₃(4)	ch₃ .
1.113	ch₃		ch₃
1.114	ch₃	-C₆H₃OCH₃(2)F(4)	ch₃
1.115	ch₃	-C₆H₃OCH₃(2)CH₃(4)	ch₃
1.116	ch₃	-C₆H₃CH₃(2)-OCH₃(4)	ch₃
1.117	ch₃	-C₆H₃CH₃(2)-OC₂H₅(4)	ch₃
1.118	ch₃	-C₆H₃CH₃(2)-OnC₃H₇{4)	ch₃
1.119	ch₃	-C₆H₃CH₃(2)-OisoC₃H₇(4)	ch₃
1.120	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4).	ch₂ch₃
1.121	ch₃.	-C₆H₄-OC₂H₅(4)	ch₂ch₃
1.122	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4)	ch₂f
1.123	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4)	CH₂’CsCH
1.124	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇{4)	(CH₂)₂CH₃
1.125	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4)	CH(CH₃)₂
1.126	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4)	ch₂-ch=ch₂
1.127	ch₃	2-Tolyl	ch₂ch₃
1.128	ch₃	-C₆H₃F(2)CH₃(4)	ch₃
1.129	ch₃	-C₆H₃F(2)CH₃(5)	ch₃
1.130	ch₃	-C₆H₃F₂(2,5)	ch₃
1.131	ch₃	-C₆H₄-OCH₂CF₃(4)	ch₃
1.132	ch₃	-C₆H₄C₂H_s{4)	ch₃
1.133	ch₃	-cooch₂ch=ch₂	ch₃
1.134	ch₃	-C₆H₄-OCHF₂(4)	ch₃
1.135	ch₃	4-C₆H₄-O-C₆H₄F{4’)	ch₃
1.136	ch₃	-COOCH(CH₃)₂	ch₃
1.137	ch₃	-C₆H₄Br(4)	ch₃

0000	• 0	* ··	0 0	0 00 0
• 0	•	0 0	0 0	0
• 0	0 ·	W 0 0	00*	0
• · ·	•	• Φ	0	0 «
• 0	0	• · · 0 0··	• 0

Slouč. •f c.	Ri	r₂	R₃ Fyzikální údaje teplota tání
1.138	ch₃	2-Pyridyl	ch₃
1.139	ch₃	3-Pyridyl	ch₃
1.140	ch₃	4-Pyrídyl	ch₃
1.141	ch₃	2-Pyrazinyl	ch₃
1.142	ch₃	5,6-Dichior-pyndinyl(3)	ch₃
1.143	ch₃	ch₃	cf₂chf₂
1.144	ch₃	2-Fluor-4-(4'-fluor-benzyloxy)- fenyl	ch₃
1.145	ch₃	4-C₆H₄-O-C₆H₄Br(3’)	ch₃
1.146	ch₃	-ΟβΗδ	ch₂c=ch .

0000

0 0« 0 0 • 0 ** • 0 0 0 •

W 0

0

00« 000«

0 0 f · ·

0 0 * • 0

0 ·

Tabulka 2

R,

Cl • «0 00 0000

0 0 0 0 0 0 * 0 0 0 0

0 0 0 0 0 0 · 0 0 «000000 Φ0 0

- 34 VI49 00 • · · • · « • · 0 r «0 0

0 00

Slouč. Ri

c.

2.Ίθ “CH7

2.11 CH₃

2.12 CH₃

2.13 CH₃

2.14 CH₃

2.15 CH₃

2.16 CH₃

2.17 CH₃

2.18 CH₃

2.19 CH₃

2.20 CH₃

Fyzikální údaje « · fa fa · fa

- 35 fafa · fa ·· * fa' fa I > fa fa 1 fafa fafa • fa

I • fa fa * fa fa

- 36 «*«· »*

4« 444 4 · · · * · · • 4 4 * ♦

4 4 4 4 4 4 • 4 « · «·····4 44 4

Slouč. Rí R2

R₃

Fyzikální údaje

c.

2.34	ch₃	CN	CH
2.35	ch₃	COOCHa	CH
2.36	ch₃	sch₃	CH
2.37	ch₃	S(O)CH₃	CH
2.38	ch₃	S(O)₂CH₃	CH
2.39	ch₃	O(CH₂)₄CH₃	CH
2.40	ch₃	// \\	CH

2.41

CH-,

O// Ý ch₃

Cl

2.42 CH₃

2.43 CH₃

2.44 CH₃

2.45 CH₃

2.46 CH₃

O

Cl

CH₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃

ΦΦ ΦΦΦΦ ► · Φ

- 38 φφφφ φφ Φ Φ 4

Φ Φ I

Φ φ ΦΦΦΦ

ΦΦΦ Φ

Φ ·

ΦΦ ·

Slouč. č.	Ri	r₂	r₃
2.59	ch₃		ch₃
2.60	H	ch₃	ch₃
2.61	t>	ch₃	ch₃
2.62	ch₃ch₂	ch₃	ch₃
2.63	ch₃	ch₃	ch₂ch₃
2.64	ch₃	ch₃	ch₂ch₂ch₃
2.65	ch₃	ch₃	<CH₂)₃CH₃
2.66	ch₃	ch₃	(CH₂)₄CH₃
2.67	ch₃	ch₃	(Ch₂)₅ch₃
2.68	ch₃	ch₃	CH₂C(CH₃)₃
2.69	ch₃	ch₃	ch₂f
2.70	ch₃	ch₃	ch₂cf₃
2.71	ch₃	ch₃	ch₂ch₂f
2.72	ch₃	ch₃	ch₂ch₂ch₂cf₃
2.73	ch₃	ch₃	ch₂och₃
2.74	ch₃	ch₃	ch₂c=ch₂ Cl
2.75	ch₃	ch₃	^CH2—<]
2.76	ch₃	ch₃	ch₂c=ch
2.77	H	ch₃	ch₃
2.78	H	H	CHj—<
2.79	H	H	ch₃
2.80	ch₃	ch₃	H
2.81	c₂h₅	ch₃	H
2.82	ch₃	-c₆h₅	H
2.83	ch₃	-ch₂-o-ch₃	H
2.84	ch₃	-ch₂-o-ch₃	ch₃

Fyzikální údaje

	«flflfl flfl · ·· ·· ··♦· • fl flfl·* flfl fl • flfl · flflflfl flfl ·· v · · ··· • flfl· flfl · · • 4 ·· flflfl·**· · · · - 39 -
Slouč. Ri Rj	R₃ Fyzikální údaje
č.
2.85 CH₃ -C₅H₄-C₆H₅(p) 2.86 CH₃ -C₆H₅(4-Ci)	H H

<1 • rt *·♦·

- 40 «•rt· rtrt • · rt • rtrt rtrt · • rtrt rt • * rtrt • rt rt »·· ··«· • · rt • rtrt ··♦ · • · rtrt rt

Tabulka 3

Cl

R3 Fyzikální údaje teplota tání

ČFG 127-129°C

CH₃ ch₃ ch₃

CH₃ olej

CH₃

CH₃ 122-125°C ch₃ ch₃ • »· · ···· • fa fa fa fa fa · fa fa fa fa * • fa fa fafafafa fa· *« fafafa fa··· ·· fa

- 41 'i* ···· fa* • fa 4 » · · 4 fa· ··

Slouč. Ri R2 R3

c.

OCH(CH₃)₂

Fyzikální údaje teplota taní

113-115°C olej

115-126°C olej

--42--

nřipií híj.	C 0 r:	iSř Μϊ Μ-
	π * « t	ι: f í'
r, d c	C i.	r_r »*
Cil c	Γ <i	0 «) *)
fu »: Ofl í‘	C ís	*· <
π c n t	6í>C Í>OOC	« r. i:

Slouč. ^!Ri R2 R₃ , Fyzikální údaje

č. tteplota'tání

0000

- 43 Slouč. Ri R₂

c.

««0« 00 Φ ··

00« 00 0 0 0» »

0*0 · 0 0»· « « 0 · 0 * 000«

0«0· «0 * ·

0 ·· 000 «·0« ·· · r₃ ch₃ ch₃

3.34	ch₃	CN	ch₃
3.35	ch₃	cooch₃	ch₃
3.36	ch₃	sch₃	ch₃
3.37	ch₃	S(O)CH₃	ch₃
3.38	ch₃	S(O)₂ch₃	ch₃
3.39	ch₃	O(CH₂)₄CH₃	ch₃
3.40	ch₃	ff\	ch₃

o~//

3.41 CH₃

3.42 CH₃

3.43 CH₃

3.44 CH₃

3.45 CH₃

3.46 CH₃

ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃

Fyzikální údaje teplota tání

- 44 •00* 00 • 0 0 • 00 • 0 · • 0 0 0 0* 00 • 0 *··0

00 00 0 0 * 0 0

0 0 0 ·

00 000 ·

0 *0 00« 0·0« 00 ·

Slouč. Ri R₂

č.

3?47

3.48 CH₃

3.49 CH₃

3.50 CH₃

3.51 CH₃

3.52 CH₃

3.53 CH₃

3.54 CH₃

3.55 CH₃

3.56 CH₃

3.57 CH₃

3.58 CH₃

R₃ Fyzikální údaje teplota tání

CH?

CH₃

CH₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃

4 4

94« *

4

4· 9

- 45 4444 44 • 4 4

4«

4 4 9

4 4 *

44

4 4

4 4 4

4

4 *44 4944 »·*

Slouč. Č.	Rí	r₂	r₃	Fyzikální údaje teplota tání
3.59	ch₃		ch₃
3.60	Η	ch₃	ch₃
3.61	[>	ch₃	ch₃
3.62	ch₃ch₂	ch₃	ch₃
3.63	ch₃	ch₃	ch₂ch₃
3.64	ch₃	ch₃	ch₂ch₂ch₃
3.65	ch₃	ch₃	(CH₂)₃CH₃
3.66	ch₃	ch₃ ..	(CH₂)₄CH₃
3.67	ch₃	ch₃	<CH₂)₅CH₃
3.68	ch₃	ch₃	CH₂C(CH₃)₃
3.69	ch₃	ch₃	ch₂f
3.70	ch₃	ch₃	ch₂cf₃
3.71	ch₃	ch₃	ch₂ch₂f
3.72	ch₃	ch₃	ch₂ch₂ch₂ cf₃
3.73	ch₃	ch₃	ch₂och₃
3.74	ch₃	ch₃	ch₂c c	;=CH₂ ;i
3.75	ch₃	ch₃	^CH2-
3.76	ch₃	ch₃	ch₂c=ch
3.77	H	ch₃	ch₃
3.78	H	H	^CHJ—<]
3.79	H	H	ch₃
3.80	ch₃	ch₃	H
3.81	C₂H_s	ch₃	H
3.82	ch₃	-c₆h₅	H

- 46 ···· ·· « · · · • · · • · flfl • flfl · flfl flfl · «« ·· ···» flflfl» · flfl· • · flfl· · • · · flfl·» flfl fl

Slouč. c.	R,	r₂	r₃	Fyzikální údaje teplota tání
3.83	ch₃	-ch₂-o-ch₃	H
3.84	ch₃	-ch₂-o-ch₃	ch₃
3.85	ch₃	-C₆H₄-C₆H₅(p)	H
3.86	ch₃	-C_sH₅{4-CI)	H
3.87	ch₃	4-C₆H₄-OnC₃H₇	CH₃	olej
3.88	ch₃	4-C₆H₄-OCH₂C₆H₄CF₃(3j	ch₃	104-106°C
3.89	ch₃	4-C₆H₄-OísoC₃H₇	ch₃	olej
3.90	ch₃	4-C₆H₄-OC₂H_s	ch₃	142-145°C
3.91	ch₃	-C_sH₃F₂(2,4)	ch₃	168-171 °C
3.92	ch₃	4-C₆H₄-OnC₄H₉	ch₃	olej
3.93	ch₃	-C₆H₃(CH₃)₂(2,4)	ch₃
3.94	ch₃	-C₆H₃(CH₃)₂(2,3)	ch₃
3.95	ch₃	-C₆H₃(CH₃)₂(2,5)	ch₃
3.96	ch₃	-C₆H₃CH₃(2),F(4)	ch₃
3.97	ch₃	-C₆H₃CH₃(2),F(5)	ch₃
3.98	ch₃	4-C₆H₄-O-C₆H₄CF₃(3)	ch₃
3.99	ch₃	4-C₆H₄-O-C₆H₄C!(4)	ch₃
3.100	ch₃	4-C₆H₄-O-Allyl	ch₃
3.101	ch₃	4-C₆H₄-OCF₃	ch₃
3.102	ch₃	4-C₆H₄-OCH₂SÍ(CH₃)₃	ch₃
3.103	ch₃	4-C₆H₄-OCH₃	ch₃
3.104	ch₃	4-C₆H₄-Osek.C₄Hg	ch₃
3.105	ch₃	4-C₆H₄-OisoC₄Hg	ch₃
3.106	ch₃	4-C₆H₄-OCH=CCI₂	ch₃
3.107	ch₃	4-C₆H₄ON=C(CH₃)₂	ch₃
3.108	ch₃	4~C₆H₄-0-Cyklopentyl	ch₃
3.109	ch₃	-C₆H₃F(2)-OnC₃H₇(4)	ch₃
3.110	ch₃	-C₆H₃F(2)-OC₂H₅(4)	ch₃
3.111	ch₃	-C₆H₃F(2)-OÍsoC₃H₇(4)	ch₃
3.112	ch₃	-C₆H₃F(2)-OCH₃(4)	ch₃

·· ··*·

- 47 ··*« ·· « · * « · · * · · • · ♦ · • v ·« ·· • ·

Slouč. ** c.	R,	r₂	R₃ Fyzikální údaje teplota tání
3.113	ch₃		ch₃
3.114	ch₃	-C₆H₃OCH₃(2)F(4)	ch₃
3.115	ch₃	-C₆H₃OCH₃(2)CH₃(4)	ch₃
3.116	ch₃	-C₆H₃CH₃(2)-OCH₃(4)	ch₃
3.117	ch₃	-C₅H₃CH₃(2)-OC₂H₅(4)	ch₃
3.118	ch₃	-C₆H₃CH₃(2)-OnC₃H₇(4)	ch₃
3.119	ch₃	-C₆H₃CH₃(2)-OÍsoC₃H₇(4)	ch₃
3.120	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4)	ch₂ch₃
3.121	ch₃	-C₆H₄-OC₂H₅(4)	ch₂ch₃
3.122	ch₃	-C_eH₄-OnC₃H₇(4)	ch₂f
3.123	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4)	ch₂-c=ch
3.124	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4)	(CH₂)₂CH₃
3.125	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4)	CH(CH₃)₂
3.126	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4)	ch₂-ch=ch₂
3.127	ch₃	2-Tolyl	ch₂ch₃
3.128	ch₃	-C₆H₃F(2)CH₃(4)	ch₃
3.129	ch₃	-C₆H₃F(2)CH₃(5)	ch₃
3.130	ch₃	-C₆H₃F₂(2,5)	ch₃
3.131	ch₃	-C₆H₄-OCH₂CF₃(4)	ch₃
3.132	ch₃	-C₅H₄C₂H₅(4)	ch₃
3.133	ch₃	-cooch₂ch=ch₂	ch₃
3.134	ch₃	-C₆H₄-OCHF₂{4)	ch₃
3.135	ch₃	4-C₆H₄-O-C₆H₄F(4')	ch₃
3.136	ch₃	-COOCH(CH₃)₂	ch₃
3.137	ch₃	-C₆H₄Br(4)	ch₃
3.138	ch₃	2-Pyridyl	ch₃
3.139	ch₃	3-Pyridyl	ch₃
3.140	ch₃	4-Pyridyl	ch₃

* 00

0 0 » »0 · »000

0 0 000»

0 0 0 000 »11« 00 0

- 48 • 04 β 00 0 0 0 • 0 0 ♦ 0 · ·

0 0 0 0« *· «0 ····

Slouč. č.	R,	r₂	r₃
3.141	ch₃	2-Pyrazinyl	ch₃
3.142	ch₃	5,6-Dichlor-pyridinyl(3)	ch₃
3.143	ch₃	ch₃	cf₂chf₂
3.144	ch₃	2-Fluor-4-(4’-fluor- benzyloxy )- fenyl	ch₃
3.145	ch₃	4-C₆H₄-O-C₆H₄Br(3’)	ch₃
3.146	ch₃	-c₆h₅	ch₂c=ch

Fyzikální údaje teplota tání

- 49 Tabulka 4 ···· rtrt • · • · • · · · • rt rtt « rtrt ·· *··» rtrt rt rt ·· · rt rt rt rt · * rt ♦ >· <

• rt rtrt • •rt ···· rtrt

R, . N , _ZO_SO ' _N ^z r₃

Cl

R3 Fyzikální údaje teplota tání

CH₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃

- 50 • •fafa «fa * · · • fa fa • fa · * • fafa fa fa· fafa • fafa fafa ···· fafafa fafa fa fa fafafafa fa fa fa fa fafa fa • fa «fa • fafa fafafafa fafa fa

Slouč.

č.

4J0

4.11 <12

4.13

4.14

4.15

4.16

4.17

4.18

4.19

4.20

Ri R2 R3 Fyzikální údaje teplota tání

OCH(CH₃)₂ ·· 00 <000

0 0 0 0

0 0 0 · U· 0 • * 0 0 0000 00 0

- 51 •t

ι«ν* 00 « · 0 0 • · 0 0 0 0 0 • · · 0 00 »» ·

R₃ Fyzikální údaje teplota tání

CH₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ • »· *· ··♦♦ »· · · · « » » · · « · • · · ··· * • » · · ······· ·· ·

- 52 ««·» ♦ · » « · * · · • · · • · · · • · · ·

Slouč.	Ri	r₂		r₃
č.
4.32	ch₃	-/Λ S .O	ch₃
		\ 7 '
			Cl
4.33	ch₃	i—\ 0” _/ \_f	M	ch₃

			CH,
4.34	ch₃	CN		ch₃
4.35	ch₃	COOCH₃		ch₃
4.36	ch₃	sch₃		ch₃
4.37	ch₃	S(O)CH₃		ch₃
4.38	ch₃	S(O)₂CH₃		ch₃
4.39	ch₃	O(CH₂)₄CH₃		ch₃
4.40	ch₃			ch₃

Fyzikální údaje teplota tání

4.41

CH,

-ÍV ch₃

Cl

4.42

CH,

CH₃

4.43 CH₃

4.44 CH₃

4.45 CH₃

4.46 CH₃

Cl

CH₃ ch₃ ch₃ ch₃

- 53 0000 00 ♦ · · • 0 0 *

·0 ·

00 «0 ·* ···· 0 0 0 0 0 • 000 0 · 0 0 0 · • 0 0 00000 00 0

Slouč. Ri

č.

~Í47 ””CH?

4.48 CH₃

4.49 CH₃

4.50 CH₃

4.51 CH₃

4.52 CH₃

4.53 CH₃

4.54 CH₃

4.55 CH₃

4.56 CH₃

4.57 CH₃

4.58 CH₃ r₂

R3 Fyzikální údaje teplota tání

4 »4 4444

- 54 44

44

4 4 4 4 4 4

4 4 4 4

4 4 4444

4 · 4

4444444 44 4

Slouč. č.	Rí	r₂	R₃ Fyzikální údaje teplota tání
4.59	ch₃	CHj—	ch₃
4.60	H	ch₃	ch₃
4.61	t>	ch₃	ch₃
4.62	CH3CH2	ch₃	ch₃
4.63	ch₃	ch₃	ch₂ch₃
4.64	ch₃	ch₃	ch₂ch₂ch₃
4.65	ch₃	ch₃	(CH₂)₃CH₃
4.66	ch₃	ch₃	(ch₂)₄ch₃
4.67	ch₃	ch₃	(CH₂)₅CH₃
4.68	ch₃	ch₃	CH₂C(CH₃)₃
4.69	ch₃	ch₃	ch₂f
4.70	ch₃	ch₃	ch₂cf₃
4.71	ch₃	ch₃	ch₂ch₂f
4.72	ch₃	ch₃	ch₂ch₂ch₂cf₃
4.73	ch₃	ch₃	ch₂och₃
4.74	ch₃	ch₃	CH₂C=:CH₂ Cl
4.75	ch₃	ch₃	ch₂—<'
4.76	ch₃	ch₃	ch₂c=ch
4.77	H	ch₃	ch₃
4.78	H	H	ch₂—<
4.79	H	H	ch₃
4.80	ch₃	ch₃	H
4.81	c₂h₅	ch₃	H
4,82	ch₃	-c₆h₅	H
4.83	ch₃	-ch₂-o-ch₃	H
4.84	ch₃	-ch₂-o-ch₃	ch₃

• 4 9

- 55 • 4 ····

Slouč. Ri R2 R3 Fyzikální údaje

Č. teplota tání

4.S5	ch₃	-C₆H₄-C₆H₅(p)	H
4.86	ch₃	-C₆H₅(4-CI)	H
4.87	ch₃	4-C₆H₄-OnC₃H₇	ch₃
4.88	ch₃	4-C₆H₄-OCH₂C₆H₄CF₃(3j	ch₃
4.89	ch₃	4-C₆H₄-OisoC₃H₇	ch₃
4,90	ch₃	4-C₆H₄-OC₂H₅	ch₃
4.91	ch₃	-C₆H₃F₂(2,4)	ch₃
4.92	ch₃	4-C₆H₄-OnC₄H₉	ch₃
4.93	ch₃	-C₆H₃(CH₃)₂(2,4)	ch₃
4.94	. ch₃	-C₆H₃(CH₃)₂(2,3)	ch₃
4.95	ch₃	-C₆H₃(CH₃)₂(2,5)	ch₃
4.96	ch₃	-C₆H₃CH₃(2),F(4)	ch₃
4.97	ch₃	-C₆H₃CH₃(2),F(5)	ch₃
4.98	ch₃	4-C₆H₄-O-C₆H₄CF₃{3)	ch₃
4.99	ch₃	4-C₆H₄-O-C₆H₄CI(4)	ch₃
4.100	ch₃	4-C₆H₄-O-Allyl	ch₃
4.101	ch₃	4-C₆H₄-OCF₃	ch₃
4.102	ch₃	4-C₆H₄-OCH₂Si(CH₃)₃	ch₃
4.103	ch₃	4-C₅H₄-OCH₃	ch₃
4.104	ch₃	4'C₆H₄-Osek.C₄Hg	ch₃
4.105	ch₃	4-C₅H₄-OisoC₄H₉	ch₃
4.106	ch₃	4-C₆H₄-OCH=CCI₂	ch₃
4.107	ch₃	4-C₆H₄-ON=C(CH₃)₂	ch₃
4.108	ch₃	4-C₆H₄-0-Cyklopentyl	ch₃
4.109	ch₃	-C₆H₃F(2)-OnC₃H₇(4)	ch₃
4.110	ch₃	-C₆H₃F(2)-OC₂H₅(4)	ch₃
4.111	ch₃	•C₆H₃F(2)-OisoC₃H₇(4)	ch₃
4.112	ch₃	-C₆H₃F(2)-OCH₃(4)	ch₃

• rt · · * · · ν · · · ·« ·· rt * « ··· • ••rt ·· · ·· ·· ·····« rtrt ·

Slouč. č.	Ri	r₂	R₃ Fyzikální údaje teplota tání
4.113	ch₃	F	ch₃
4.114	ch₃	-C₆H₃OCH₃{2)F(4)	ch₃
4.115	ch₃	-C₆H₃OCH₃(2)CH₃(4)	ch₃
4.116	ch₃	-C₆H₃CH₃(2)-OCH₃(4)	ch₃
4.117	ch₃	-C₆H₃CH₃(2)-OC₂H₅(4}	ch₃
4.118	ch₃	-C₆H₃CH₃(2)-OnC₃H₇(4)	ch₃
4.119	ch₃	-C₆H₃CH₃(2)-OisoC₃H₇(4)	ch₃
4.120	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4)	ch₂ch₃
4.121	ch₃	-C₆H₄-OC₂H₅(4)	ch₂ch₃
4.122	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4)	ch₂f
4.123	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4)	ch₂-c=ch
4.124	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇{4)	(CH₂)₂CH₃
4.125	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4)	CH(CH₃)₂
4.126	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4)	ch₂-ch=ch₂
4.127	ch₃	2-Tolyl	ch₂ch₃
4.128	ch₃	-C₆H₃F(2)CH₃(4)	ch₃
4.129	ch₃	-C₆H₃F(2)CH₃(5)	ch₃
4.130	ch₃	-C₆H₃F₂(2,5)	ch₃
4.131	ch₃	-C₆H₄-OCH₂CF₃{4)	ch₃
4.132	ch₃	-C₆H₄C₂H_s(4)	ch₃
4.133	ch₃	-cooch₂ch=ch₂	ch₃
4.134	ch₃	-C₆H₄-OCHF₂(4)	ch₃
4.135	ch₃	4-C₆H₄-O-C₆H₄F(4j	ch₃
4.136	ch₃	-COOCH{CH₃)₂	ch₃
4.137	ch₃	-C₆H₄Br(4)	ch₃
4.138	ch₃	2-Pyridyi	ch₃
4.139	ch₃	3-Pyridyl	ch₃
4.140	ch₃	4-Pyridyl	ch₃

*· *00*

0

- 57 * ··

0« *0 • ··· ·

Slouč. č.	Rl	r₂	r₃
4.141	ch₃	2-Pyrazinyt	ch₃
4.142	ch₃	5,6-Dichlor-pyridinyl(3)	ch₃
4.143	ch₃	ch₃	cf₂chf₂
4.144	ch₃	2-Fluor—4-(4’-fluor~benzyloxy)- fenyl	ch₃
4.145	ch₃	' 4-C₆H₄-O-C₆H₄Br(3j	ch₃
4.146	ch₃	-c₆h₅	ch₂c=ch

Fyzikální údaje teplota tání

- 58 Tabulka 5

Cl • fafa fafa fafafafa • · · · · « · • fafa·· « * * ·*· fa • fa · fa • •fafafafa fafa fa

R3 Fyzikální údaje teplota tání

CH₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃

0 0 · 0	00	« 0 0	00 0000
• · • 0 • 0 0 0 0	0 • · * 0 0	0 0 • 0 0 0 0 •00 0*00	0 0 0 00« 0 • · 0 * 0

Slouč. Ri

c.

ϊϊό ch7

5.11 CH₃

5.12 CH₃

5.13 CH₃

5.14 CH₃

5.15 CH₃

5.16 CH₃

5.17 CH₃

5.18 CH₃

5.19 CH₃

5.20 CH₃ r₂

R₃ Fyzikální údaje teplota tání

CH₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃

k		• 00	00 0000
	• · ·	• 0	*00
	• * 0 ·	• 0	0 00· ·
	• 0 0 0	0 0	0 0
	00 ··	000 0*0«	• 0 0

R₃ Fyzikální údaje teplota tání

CH₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃

0000

- 61 0000 00 • 0 «

0*0 • · 0 · • 0 · 0 0« 00 «000 0 · 0 · •0« 0 • 0

0 *

Slouč. Ri R₂

c.

R3 Fyzikální údaje teplota tání

5.34	ch₃	CN	ch₃
5.35	ch₃	cooch₃	ch₃
5.36	ch₃	sch₃	ch₃
5.37	ch₃	S(O)CH₃	ch₃
5.38	ch₃	S(O)₂CH₃	ch₃
5.39	ch₃	O(CH₂)₄CH₃	ch₃
5.40	ch₃	/i \	ch₃

0-#

5.41

5.42

5.43

5.44

5.45

5.46

CH₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃

AAAA AA A AA A· AAAA

AA* AA · A AA A

AAA A AAA·

AA A* · A A A A A A

AAAA AA A

AA AA AAA AAAA AA A

R₃ Fyzikální údaje teplota tání

ČH₃

CH₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃

- 63 fafafa· ·· • · · • fa · • fa · • · · fa • fa «fa fa fafa fafa fafafafa • fa fa fa fafa fa • fafafafa fa fafa ··· fa • fa · fa • fafa fafafafa fafa fa

Slouč. č.	Ri	r₂	R₃ Fyzikální údaje teplota tání
5.59	ch₃	^CHi_^Zy^N	ch₃
5.60	H	ch₃	ch₃
5.61	>	ch₃	ch₃
5.62	ch₃ch₂	ch₃	ch₃
5.63	ch₃	ch₃	ch₂ch₃
5.64	ch₃	ch₃	ch₂ch₂ch₃
5.65	ch₃	ch₃	(CH₂)₃CH₃
5.66	ch₃	ch₃	(CH₂)<CH₃
5.67	ch₃	ch₃	(CH₂)₅CH₃
5.68	ch₃	ch₃	CH₂C(CH₃)₃
5.69	ch₃	ch₃	ch₂f
5.70	ch₃	ch₃	ch₂cf₃
5.71	ch₃	ch₃	ch₂ch₂f
5.72	ch₃	ch₃	ch₂ch₂ch₂ cf₃
5.73	ch₃	ch₃	ch₂och₃
5.74	ch₃	ch₃	CH₂C-CHj Cl
5.75	ch₃	ch₃	CH_;—<]
5.76	ch₃	ch₃	ch₂c=ch
5.77	H	ch₃	ch₃
5.78	H	H	CH,—<]
5.79	H	H	ch₃
5.80	ch₃	ch₃	H
5.81	c₂h₅	ch₃	H
5.82	ch₃	-C₆H₅	H

- 64 φφφφ φφ • φ · • φ φ φ φ « φ φ φ φ φ φφ φφ φ φφ φφφ φ • · φ φ φ φ φφφ φφφφ φφ φφφφ φφφ «

• φ

Slouč. C.	Ri	r₂	r₃	Fyzikální údaje teplota tání
5.83	ch₃	-ch₂-o-ch₃	H
5.84	ch₃	-ch₂-o-ch₃	ch₃
5.85	ch₃	-C₆H₄-C₆H₅(p)	H
5.86	ch₃	-C₅H_s{4-CI)	H
5.87	ch₃	4-C₆H₄-OnC₃H₇	ch₃	olej
5.88	ch₃	4-C₆H₄-OCH₂C₆H₄CF₃(3j	ch₃
5.89	ch₃	4-C_bH₄-OísoC₃H₇	ch₃
5.90	ch₃	4-C_sH₄-OC₂H₅	ch₃
5.91	ch₃	-C₆H₃F₂(2,4)	ch₃	145-147°C
5.92	ch₃	4-C₆H₄-OnC₄H_g	ch₃
5.93	ch₃	-C₆H₃(CH₃)₂{2,4)	ch₃
5.94	ch₃	-C₆H₃(CH₃)₂{2,3)	ch₃
5.95	ch₃	-C₆H₃{CH₃)₂(2,5)	ch₃
5.96	ch₃	-C₆H₃CH₃(2),F(4.)	ch₃
5.97	ch₃	-C₆H₃CH₃(2).F(5)	ch₃
5.98	ch₃	4-C₅H₄-O-C₆H₄CF₃(3)	ch₃
5.99	ch₃	4-C₆H₄-O-C₆H₄CI(4)	ch₃
5.100	ch₃	4-C₆H₄-O-Allyl	ch₃
5.101	ch₃	4-CeH₄-OCF₃	ch₃
5.102	ch₃	4-C₅H₄-OCH₂SÍ(CH₃)₃	ch₃
5.103	ch₃	4-C₅H₄-0CH₃	ch₃
5.104	ch₃	4-C₆H₄-Osek.C₄H_s	ch₃
5.105	ch₃	4-C₆H₄-OisoC₄H₉	ch₃
5.106	ch₃	4-C_eH₄-OCH=CCI₂	ch₃
5.107	ch₃	4-C₅H₄-ON=C(CH₃)₂	ch₃
5.108	ch₃	4-C₆H₄-O-Cykiopentyl	ch₃
5,109	ch₃	-C_BH₃F(2)-OnC₃H₇(4)	ch₃
5.110	ch₃	-C₆H₃F<2)-OC₂H₅(4)	ch₃
5.111	ch₃	-C₆H₃F(2)-OísoC₃H₇(4)	ch₃
5.112	ch₃	-C₆H₃F{2)-OCH₃(4)	ch₃

» 0 0 0 0

0 0 0

0 000 0 « 0 »000 ·0 0

- 65 000» 00 0 0 ·· 0000

0 ► 0 0

00

Slouč. Ri R₂ R3 Fyzikální údaje

č. teplota tání

5.113	ch₃		ch₃
5.114	ch₃	-C₆H₃OCH₃(2)F(4)	ch₃
5.115	ch₃	-C₆H₃OCH₃(2)CH₃(4)	ch₃
5.116	ch₃	-C₆H₃CH₃(2}-OCH₃(4)	ch₃
5.117	ch₃	-C₆H₃CH₃(2)-OC₂H₅(4)	ch₃
5.118	ch₃	-C₆H₃CH₃(2)-OnC₃H₇<4)	ch₃
5.119	ch₃	-C₆H₃CH₃(2)-OisoC₃H₇(4)	ch₃
5.120	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4)	ch₂ch₃
5.121	ch₃	-C₆H₄-OC₂H₅(4)	ch₂ch₃
5.122	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4)	ch₂f
5,123	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4)	ch₂-c=ch
5.124	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4)	(CH_z)₂CH₃
5.125	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4)	CH(CH₃)₂
5.126	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4)	CH₂-CH=Cl·
5.127	ch₃	2-TolyI	ch₂ch₃
5.128	ch₃	-C₆H₃F(2)CH₃(4)	ch₃
5.129	ch₃	-C₆H₃F(2)CH₃(5)	ch₃
5.130	ch₃	’Č₆H₃F₂(2,5)	ch₃
5.131	ch₃	-C₆H₄-OCH₂CF₃(4)	ch₃
5.132	ch₃	-C₆H₄C₂H₅(4)	ch₃
5.133	ch₃	-cooch₂ch=ch₂	ch₃
5.134	ch₃	-C₆H₄-OCHF₂(4)	. ch₃
5.135	ch₃	4-C₆H₄-O-C₆H₄F(4j	ch₃
5.136	ch₃	-COOCH(CH₃)₂	ch₃
5.137	ch₃	-C₆H₄Br(4)	ch₃
5.138	ch₃	2-Pyridyl	ch₃
5.139	ch₃	3-Pyridyl	ch₃
5.140	ch₃	4*Pyridyl	ch₃

- 66 ·· ··»· »ι»ι aa • · « * a » · · • * · · aa aa • a· aa a a a « « • · a a a a · a a a a a • ·. a

AAA AAA· · *

Slouč. ** c.	Ri	r₂	R₃ Fyzikální údaje teplota tání
5.141	ch₃	2-Pyrazinyl	ch₃
5.142	ch₃	5,6-Dichlor-pyridinyl(3)	ch₃
5.143	ch₃	ch₃	cf₂chf₂
5.144	ch₃	2-Fluor—4-(4'-fluor-benzyloxy)- fenyl	ch₃
5.145	ch₃	4-C₆H₄-O-C₆H₄Br(3j	ch₃
5.146	ch₃	·θ6^5	ch₂c=ch

- 67 Tabulka 6

»Β«· • · ♦ • ·

0 0

0 0 · • Ο 00

0000 «0

0 0 0 ·0 0

0*Β· * »00000 0 0 0 0 «00 000* 00 ·

Cl

R₃ Fyzikální údaje teplota tání cř;

ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ « 00

0 0 ·· 0 « 0 0 «

00 00« 0

0 0 0 0«0 «000 0· 0

- 68 000« 0· • * · · · · ·0 • 0 0 · ·· 00

0000

Fyzikální údaje teplota tání • ·

- 69 φφφφ ♦· φ φ * • · φ φ φ * · φ φ φ · ·· ·· ·* φ * < · # · φφφ φφφφ

I · φφφ φ

φ φ

Slouč. Ri ^r2 ^R3 Fyzikální údaje

- teplota tání

·«·« ·· • «

- 70 • · · β * · ♦ • * · ·· ·· ·· · · • · • a 0

Slouč. Ri

č.

“6/32 CH₃

6.33 CH₃

6.34 CH₃

6.35 CH₃

6.36 CH₃

6.37 CH₃

6.38 CH₃

6.39 CH₃

6.40 CH₃ r₂

CN

R₃ Fyzikální údaje teplota tání CH?

CH₃

6.41

CH,

6.42

CH,

6.43 CH₃

6.44 CH₃

6.45 CH₃

6.46 CH₃ cooch₃ sch₃

S(O)CH₃

S(O)₂ch₃

O(CH₂)₄CH₃

Cl

ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃

CH₃

CH₃ ch₃ ch₃ ch₃

- 71 ·»»» « « • · • · · · • · • · »

Slouč. Ri R₂

č.

R₃ Fyzikální údaje teplota tání cř;

ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ ch₃ •••4 ··

- 72 4 · · 4

Slouč.	Rí	r₂	r₃	Fyzikální údaje
č.					teplota tání
6.59	ch₃			X o
6.60	H	ch₃		ch₃
6.61	0	ch₃		ch₃
6.62	ch₃ch₂	ch₃		ch₃
6.63	ch₃	ch₃		ch₂ch₃
6.64	ch₃	ch₃		ch₂ch₂ch₃
6.65	ch₃	ch₃		(CH₂)₃CH₃
6.66	ch₃	ch₃		- (CH₂)₄CH₃
6.67	ch₃	ch₃		(CH₂)_sCH₃
6.68	ch₃	ch₃		CH₂C(CH₃)₃
6.69	ch₃	ch₃		ch₂f
6.70	ch₃	ch₃		ch₂cf₃
6.71	ch₃	ch₃		ch₂ch₂f
6.72	ch₃	ch₃		ch₂ch₂ch₂
				cf₃
6.73	ch₃	ch₃		ch₂och₃
6.74	ch₃	ch₃		ch₂c	;—ch₂
				(
6.75	ch₃	ch₃		ch₂—<]
6.76	ch₃	ch₃		ch₂c=ch
6.77	H	ch₃		ch₃
6.78	H	H		^CH2-<0
6.79	H	H		ch₃
6.80	ch₃	ch₃		H
6.81	c₂h₅	ch₃		H
6.82	ch₃	-c₆h₅		H

Slouč. č.	Ri	r₂	r₃
6.83	ch₃	-ch₂o-ch₃	H
6.84	ch₃	-ch₂-o-ch₃	ch₃
6.85	ch₃	-C₆H₄-C_bH₅(p)	H
6.86	ch₃	-C₆H₅(4-CI)	H
6.87	ch₃	4-C₅H₄-OnC₃H₇	ch₃
6.88	ch₃	4-C_sH₄-OCH₂C₆H₄CF₃(3j	ch₃
6.89	ch₃	4-C₆H₄-OisoC₃H₇	ch₃
6.90	ch₃	4-C₆H₄-OC₂H₅	ch₃
6.91	ch₃	-C₆H₃F₂(2,4)	ch₃
6.92	ch₃	4-C₆H₄-OnC₄H₉	ch₃
6.93	ch₃	-C_eH₃(CH₃)₂(2,4)	ch₃
6.94	ch₃	-C_sH₃(CH₃)₂(2,3)	ch₃
6.95	ch₃	-C₆H₃(CH₃)₂(2,5)	ch₃
6.96	ch₃	-CgH₃CH₃(2),F(4)	ch₃
6.97	ch₃	-C₆H₃CH₃(2),F(5)	ch₃
6.98	ch₃	4-C_eH₄O-C₆H₄CF₃(3)	ch₃
6.99	ch₃	4-C₆H₄-O-C₆H₄CI(4)	ch₃
6.100	ch₃	4-C₆H₄-O-Allyl	ch₃
6.101	ch₃	4-C₅H₄-OCF₃	ch₃
6.102	ch₃	4-C₅H₄-OCH₂Sí(CH₃)₃	ch₃
6.103	ch₃	4-C₆H₄-OCH₃	ch₃
6.104	ch₃	4-CgH₄-Osek,C₄Hg	ch₃
6.105	ch₃	4-C₆H₄-OisoC₄H₉	ch₃
6.106	ch₃	4-C₆H₄-OCH=CCI₂	ch₃
6.107	ch₃	4-C₆H₄-ON=C{CH₃)₂	ch₃
6.108	ch₃	4-CgH₄-O-Cyklopentyl	ch₃
6.109	ch₃	-C₆H₃F(2)-OnC₃H₇(4)	ch₃
6.110	ch₃	-C₆H₃F(2)-OC₂H₅(4)	ch₃
6.111	ch₃	-C₆H₃F(2)-OisoC₃H₇(4)	ch₃
6.112	ch₃	-C₆H₃F(2)-OCH₃(4)	ch₃

Fyzikální údaje teplota tání

99Ί 00°C vosk

Slouč. c.	Ri	r₂	R₃ Fyzikální údaje teplota tání
6.113	ch₃		ch₃
6.114	ch₃	-C₆H₃OCH₃(2)F(4)	ch₃ .
6.115	ch₃	-C₆H₃OCH₃(2)CH₃(4)	ch₃
6.116	ch₃	-C₆H₃CH₃{2)-OCH₃(4)	ch₃
6.117	ch₃	-C₅H₃CH₃(2)-OC₂H_s(4)	ch₃
6.118	ch₃	-C₆H₃CH₃(2)-OnC₃H₇(4)	ch₃
6.119	ch₃	-C₆H₃CH₃{2)-OisoC₃H₇(4)	ch₃
6.120	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4)	ch₂ch₃
6.121	ch₃	-C₅H₄-OC₂H₅(4)	ch₂ch₃
6.122	ch₃	-C_sH₄-OnC₃H₇{4)	ch₂f
6.123	ch₃	-C₆H₄-OňC₃H₇(4)	ch₂-c=ch
6.124	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇(4)	(CH₂)₂CH₃
6.125	ch₃	-C₆H₄-OnC₃H₇{4)	CH(CH₃}₂
6.126	ch₃	-CgH₄-OnC₃H₇(4)	ch₂-ch=ch₂
6.127	ch₃	2-Tolyl	ch₂ch₃
6.128	ch₃	-C₆H₃F{2)CH₃(4)	ch₃
6.129	ch₃	-C₅H₃F(2)CH₃(5)	ch₃
6.130	ch₃	-C₆H₃F₂(2,5)	ch₃
6.131	ch₃	-C₆H₄-OCH₂CF₃(4)	ch₃
6.132	ch₃	-C₆H₄C₂H₅(4)	ch₃
6.133	ch₃	-cooch₂ch=ch₂	ch₃
6.134	ch₃	-C₆H₄-OCHF₂(4)	ch₃
6.135	ch₃	4-C₆H₄-O-C₆H₄F(4j	ch₃
6.136	ch₃	-COOCH(CH₃)₂	ch₃
6.137	ch₃	-C₆H₄Br(4)	ch₃
6.138	ch₃	2-Pyridyl	ch₃
6.139	ch₃	3-Pyridyl	ch₃
6.140	ch₃	4-Pyridyl	ch₃

Slouč. č.	R,	r₂	r₃	Fyzikální údaje teplota tání
6.141	ch₃	2-Pyrazinyl	ch₃
6.142	ch₃	5,6-Dichlor-pyridÍnyl(3)	ch₃
6.143	ch₃	ch₃	cf₂chf₂
6.144	ch₃	2-Fluor-4-(4’-fluor-benzyloxy)- fenyl	ch₃
6.145	ch₃	4-C₅H₄-O-C₆H₄Br(3’)	ch₃
6.146	ch₃	-c₆h₅	ch₂c=ch

- 76 00*0 00 • · · • 0 0

0 * • · 0 * «0 00

Tabulka 7

' slouč. Ri R₂ R₃ R_a X W Fyzikální

č. údaje

7.1	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	sch₃	s
7.2	CHj	ch₃	ch₃	cf₃	OCHj	0
7.3	CH₃	ch₃	ch₃	cyklo- propyl	och₃	0
7.4	CHj	ch₃	ch₃	ch₃	Cl	s
7.5	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	nhch₃	0
7.6	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	N(CH₃)₂	0
7.7	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	nhch₂ch=ch₂	0
7.8	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	NHCH₂CaCH	0
7.9	ch₃	ch₃	ch₃	H	Cl	0
7.10	cyklopropyl	ch₃	ch₃	ch₃	Cl	s
7.11	ch₃	•^6^5	ch₃	ch₂ch₃	sch₃	0
7.12	ch₃	4-C₆H₄-CsCH	ch₃	ch₂ch₃	sch₃	0
7.13	ch₃	ch₃	ch₂ch₃	ch₃	Cl	s
7.14	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	sch₂ch₃	0
7.15	ch₃	ch₃	ch₃	ch₃	och₂f	0
7.16	ch₃	4-C₆H₄-OCH₃	ch₃	ch₃	sch₃	s
7.17	ch₃	4-C₆H₄-OC₂H_s	ch₂ch₃	ch₃	Cl	0
7.18	ch₃	2-Pyridyl	ch₃	ch₃	Cl	s
7.19	ch₃	CN	CHjCF₃	ch₃	0CH₃	0
7.20	cyklopropyl 2-Toiyi	ch₃	ch₃	sch₃	0
7,21	ch₃	CH₂OCH₃	ch₃	ch₃	sch₃	s

»»« 9*

9**9 · *99* • · 9*9 ·

9 9

9*9* ·· *

- η Slouč. R, R₂ R₃ R_e X W Fyzikální

č. údaje

7.22	ch₃	cyklqpropyl	ch₂ch₃	ch₃	Cl	0
7.23	ch₃	COOi-Propyl	ch₃	ch₃	Cl	0
7.24	ch₃	ch₃		Cl CH₂-<f^CI	ch₃	sch₃	0
7.25	ch₃	ch₃		ch₂f	ch₃	sch₃	s
7.26	ch₃	ch₃		ch₂cn	ch₃	och₃	0
7.27	CH₂CH₃	CHj		ch₂ch₃	ch₃	och₃	0
7.28	CHjCH₃	ch₃		H	ch₃	och₃	s
7.29	CH₂CH₂CH₃	ch₃		CH₃	ch₃	sch₃	0
7.30	ch₃	CH_zCH₂CH	3	CH₂CH₃	CHj	och₃	.0
7.31	ch₃	cyklohexyl	CH₃	CHj	OCHj	0
7.32	ch₃	S-C₅H₄CI(4)	ch₃	ch₃	och₃	0
7.33	ch₃	O-C₆H,CF₃(3)	ch₃	ch₂ch₃	och₃	0
7.34	ch₃	O-2-Pyridyl		ch₂ch₃	ch₃	OCHj	0
7.35	ch₃	N — s—		ch₃	CH₃	sch₃	s
7.36	ch₃	4-Methoxybenzyl	ch₃	ch₃	Cl	s
7.37	ch₃	CH₂-3-Pyridyl	ch₃	ch₃	sch₃	s
7.38	ch₃	-C₆H₃F₂(2.4)	ch₂ch₃	ch₃	och₃	0
7.39	ch₃	4-Cyklopentoxy-	ch₂ch₂ch₃	ch₃	OCHj	0
		fenyl
7.40	ch₃	4-n-Propoxy-	ch₂ch₃	ch₃	sch₃	s
		fenyl
7.41	ch₃	4-sek-Butoxy-	CH(CH₃)₂	ch₃	och₃	0
		fenyl
7.42	CHj	4-C₆H₃F(2)- OC₂H₅(4)		CH₂CH₂F	ch₃	och₃	0
7.43	ch₃	2.4-Xylyl		CH₂CH=CHj	ch₃	och₃	0

• «

- 78 • ··

Slouč. č.	R,	R₂	r₃	r_b	X	w	Eyztiólní údaje
7.44	ch₃	2,3-Xyly)	CH₂CsCH	CH₃	sch₃	0
7.45	ch₃	CH₂CH₃	CH₂CH₂CH₃	ch₃	och₃	0
7.46	ch₃	4-C₆H₄-O- C₆H₄CI(4j	ch₂ch₃	ch₃	och₃	0
7.47	ch₃	2-Fluor—3- pyridyl	ch₃	ch₃	och₃	0
7.48	ch₃	ch₃	CH₂OCH₃	ch₃	Cl	s
7.49	ch₃	-c₆h₅	H	ch₃	Ci	s
7.50	ch₃	4-C₍H₄-OCHj—<1 >CI Cl	CH₂CH₃	ch₃	och₃	0

- 79 ··· *

Tabulka 8

Slouč. R₂ X Re W Fyzikální „ údaje c* ...... ...................- . —-

8.1	ch₃	CH₃NH-	H	0
8.2	ch₃	ch₃nh-	c₂h₅	0
8.3	ch₃	ch₃nh-	cf₃	0
8.4	ch₃	ch₃nh-	Cyklo- propyl	0
8.5	ch₃	ch₃nh-	. ch₃	s
8.6	ch₃	(CH₃)₂N-	ch₃	o
8.7	ch₃	(CH₃)₂N-	H	0
8,8	ch₃	(CH₃)₂N-	cf₃	0
8.9	ch₃	(CH₃)_zN-	Cyklo- propyl	0
8.10	ch₃	(Allyl)N(CH₃)-	ch₃	0
8.11	ch₃	(Allyl)N(CH₃)-	H	0
8.12	ch₃	(Allyl)N(CH₃)-	cf₃	0
8.13	ch₃	(A!lyI)N(CH₃)-	Cyklo- propyl	0
8.14	ch₃	(AIIyl)N(CH₃)-	ch₃	s
8.15	ch₃	(Propargyl)N(CH₃)-	ch₃	0
8.16	ch₃	(Propargyl)N(CH₃)-	H	0
8.17	ch₃	(Propargyi)N(CH₃)-	c₂h₅	0
8.18	ch₃	(Propargy))N(CH₃)-	cf₃	0
8.19	ch₃	(Propargyl)N{CH₃)-	Cyklo- propyl	0
8.20	ch₃	(Propargyl)₂N-	ch₃	0
8.21	ch₃	(Propargyl)₂N-	H	0

- 80 • · • φ φ φ φφ φφ φφφ φ φ φφφφφ φ φ

Slouč. R₂ X R₈ W Fyzikální

č. údaje

8.22	ch₃	(Propargyl)₂N-	ísoC₃H₇	0
8.23	ch₃	(Propargyl)₂N-	cf₃	0
8.24	ch₃	(Propargyl)₂N-	CyWo- propyl	0
8.25	ch₃	(Propargyl)₂N-	ch₃	s
8.26	2-Tolyl	Cl	ch₃	0
8.27	ch₃	Cl	c₂h₅	0
8.28	ch₃	Cl	ch₃	s
8.29	ch₃	Cl	cf₃	0
8.30	ch₃	Cl	CyHo- propyi	0
8.31	4-Tolyl	ch₃s-	ch₃	0
8.32	ch₃	ch₃s-	H	0
8.33	ch₃	CH₃S-	C₂H₅	0
8.34	ch₃	ch₃s-	cf₃	0
8.35	ch₃	ch₃s-	Cyklo- propyl	0
8.36	ch₃	ch₃s-	CyWo- pentyl	0
8.37	ch₃	cf₃o-	ch₃	0
8.38	ch₃	cf₃o-	H	0
8.39	ch₃	cf₃o-	ch₃	s
8.40	2-C₆H₄-C=CH	ch₃o-	ch₃	0
8.41	3-C₆H₄-C=CH	ch₃o-	ch₃	0
8.42	3-C₆H₄-C=C-CH₃	ch₃o-	ch₃	0
8.43	4-C₆H₄-C=C-CH₃	ch₃o-	ch₃	0
8.44	2-C₆H₄-C=C-C₂H_s	ch₃o-	ch₃	0
8.45	4-C₆H₄-C_sC-C₆H₅	ch₃o-	ch₃	0
8.46	4-C₆H₄-C=C-Br	ch₃o-	ch₃	0
8.47	4-C₆H₄-C=C-J	ch₃o-	ch₃	0
8.48	4-C₆H₄-C=C-CN	ch₃o-	ch₃	0
8.49	4-C₆H₄-C=C-C(CH₃)₂OH	ch₃o-	ch₃	0
8.50	3-C₆H₄-C^C-C(CH₃)₂OH	ch₃o-	ch₃	0

*1 *1 ♦ 0 • · 0 • 0 • « • « • 0

	-	81 -	’·> «0	• •00000 00 0
Slouč.	r₂	X	Rb	W ryzáJálnr
w c.				údaje
8.51	2-C₆H₄-C=C-C(CH₃)₂OH	CH₃O-	ch₃	0
8,52	4-C₅H₄-C=C-COOCH₃	ch₃o-	ch₃	0
8.53	4-C₆H₄-ChC-CH(CH₃)=CH₂CI	ch₃o-	ch₃	0
8.54	4-C₆H₄-CsC-CO.N{CH₃)OCH₃	ch₃o-	ch₃	0
8.55	4-C₆H<OC-Pyridyl(3)	ch₃o-	ch₃	0
8.56	4-Č₆H₄-C=C-Pyrimidinyl{5)	ch₃o-	ch₃	0
8.57'	4-C₆H₄-C=C-Pyrazinyl{2)	ch₃o-	ch₃	0
8.58	4-C₆H₄’C=C-C(CH₃)₂-OH	Cl	ch₃	0
8.59	4-C₆H₄-OCH	Cl	ch₃	0
8.60	4-C₅H₄-C=CBr	Cl	ch₃	0
8.61 .	4-C₆H₄-CsC-Pyrazinyl{2)	Cl	ch₃	0
8.62	4-C₆H₄-C=C-Pyridyl(3)	Cl	ch₃	0
8.63	4-C₆H₄-C=C-CN	Cl	ch₃	0
8.64	4-C₆H₄-C£C-COOC₂H₅	Cl	ch₃	O
8.65	4-C₆H₄-CsC-Pyrídyl(3)	ch₃s	ch₃	0
8.66	4-C₆H₄-C=C-Pyridyl(2)	Cl	ch₃	0
8.67	4-C₆H₄-CsC-Pyridyl(4)	Cl	ch₃	0
8.68	4-C₆H₄-CsC-Pyrtdyl(3)	ch₃nh-	ch₃	0
8.69	-COOCHj—<J	ch₃nh-	ch₃	0
8.70	4-C₆H₄-C=CH	cf₃o-	ch₃	0
8.71	4-C₆H₄-C=CH	(Propargyl)₂N-	ch₃	0
8.72	4-C₆H₄-C=CH	(Allyl)₂N-	ch₃	0
8.73	4-C₆H₄-C=CH	(CH₃)₂N-	ch₃	0
8.74	3-C_eH₄-C=CH	ch₃nh-	ch₃	0
8.75	3-C₆H₄-C=CH	ch₃nh-	ch₃	S
8.76	2-C₆H₄-C=CH	ch₃nh-	ch₃	0
8.77	2-C₆H₄-C=CH	(Ch₃)₂n-	ch₃	0
8.78	2-C₆H₄-C=CH-C(CH₃)₂-OH	Cl	ch₃	0
8.79	3-C₆H₄-C=C-C(CH₃)₂-OH	Cl	ch₃	0
8.80	4-C_bH₄-C=C-C₆H₄OH(4)	ch₃o	ch₃	0

- 82 Tabulka 9

···	99	9	«»««
•	9	9	9 9	• 9	9
•	9	• 9	* 9	9 999	9
9 ·	9	9	9 9	9	9
• 9		9 9	999 ····	9 9	9

Slouč. č.	Ri	r₂	r₃
9.1	ch₃	2-C₆H₄-C=CH	ch₃
9.2	ch₃	3-C₆H₄-C=CH	ch₃
9.3	ch₃	4-C₆H₄-C=CH	ch₃
9.4	ch₃	2-C₆H₄-C=C-C(CH₃)₂OH	ch₃
9.5	ch₃	3-C₆H₄-C=C-C(CH₃)₂OH	ch₃
9.6	ch₃	4-C₆H₄-C=C-C{CH₃)₂OH	ch₃
9.7	ch₃	2-C₆H₄-C=C-CH₃	ch₃
9.8	ch₃	3-C₆H₄-C=C-CH₃	ch₃
9.9	ch₃	4-C₆H₄-C=C-C₂H₅	ch₃
9.10	ch₃	4-C₆H₄-CsC-Br	ch₃
9.11	ch₃	4-C₆H₄-C=C-CN	ch₃
9.12	ch₃	4-C₆H₄-CsC-COOC₂H₅	ch₃
9.13	ch₃	4-C₆H₄-C=C-Pyridy](3)	ch₃
9.14	ch₃	4-C₆H₄-C=C-Pyridyl(4)	c₂h₅
9.15	ch₃'	4-C₆H₄-C=C-Pyrazinyl(2)	ch₃
9.16	CyWopropyí	4-C₆H₄-CsC-Thienyl(3)	ch₃
9.17	Cyklopropyl	ch₃ 4-C_gH.-C=C-COONs ^{6 4} OCHj	Allyl
9.18	ch₃	4-C₆H₄-C=C-CF₃	ch₃
9.19	ch₃	3-C₆H₄-CsC-CF₃	ch₃

Fyzikální údaje teplota tání olej fllt 99

- 83 • 9 4 • · 4 ř 9 9 4 ·♦ ·*

Slouč. č.	Ri	r₂	r₃	Fyzikální údaje teplota tání
9.20	ch₃	4-C₆H₄-CsČ-COOCH₂ČyldopropyÍ- (Cl)₂(2'_t2’)	Ethyl
9.21	ch₃	2-C₆H₄-C=C-CH(CH₃)=CH₂	ch₃
9.22	ch₃	3-C₆H₄-C=C-CH(CH₃)=CH₂	ch₃
9.23	ch₃	4-C₆H₄-C=C-CH(CH₃)=CH	ch₃
9.24	ch₃	4-C₆H₄-C^C-C₆H₅	ch₃
9.25	ch₃	4-C₆H₄-C=C-C₆H₃CI₂(2,4)	ch₃
9.26	ch₃	4-C₆H₄-CsC-C₆H₃CH₃(2)Ct(4)	ch₃
9.27	ch₃	4-C₆H₄-C=C-C₆H₄OH(4)	ch₃
9.28	ch₃	4-C₆H₄-C=C-C₆H₄OH(3)	ch₃

• fafafa		v ·«		> w V
•	*	•	• fa	fa	fa fa
fa	•	• »	fa fa	fa fafa	• fa
• fa	fa	•	• fa		• fa
fafa		fafa	•fafa fafa··	• fa	fa

2. Příklady formulací účinných látek obecného vzorce I (uváděnými procenty jsou procenta hmotnostní)

2.1. SmáČitelné prášky účinná látka z tabulek 1-9 lignosulfonát sodný laurylsulfát sodný diisobutylnaftalensulfonát sodný oktylfenol-polyethylenglykolether (obsahující 7-8 mol ethylenoxidu) vysokodisperzní kyselina křemičitá kaolin % 5 % 3 %

b) % 10 % 27 % %

% 10 % %

Účinná látka se důkladně promíchá s aditivy a směs se dobře rozemele ve vhodném mlýnu. Získají se smáčitelné prášky, které lze naředít vodou na suspenze libovolné požadované koncentrace.

2.2. Emulzní koncentrát účinná látka z tabulek 1-9 oktylfenol-polyethylenglykolether (obsahující 4-5 mol ethylenoxidu) dodecylbenzensulfonát vápenatý cyklohexanon směs xylenů %

% 3 % % 50 %

Z tohoto koncentrátu lze naředěním vodou připravit emulze libovolné požadované koncentrace.

2.3. Popraše účinná látka z tabulek 1-9 mastek kaolin

a) b) % 8 % %

%

•		9 ««	w » w v
	•	•	* 9	• ·	•
•	*	• ·	* · ·	»· *	•
«	•	a	• ·	a	•
	··		··a ····		9

Popraše vhodné k okamžitému použití se získají smícháním účinné látky s nosičem a rozemletím směsi ve vhodném mlýnu.

2.4. Vytlačovaný granulát účinná látka z tabulek 1-9 10 % lignosulfonát sodný 2 % karboxymethylcelulosa 1 % kaolin 87 %

Účinná látka se smísí s aditivy, směs se rozemele a navlhčí vodou. Tato směs se vytlačuje a poté se usuší v proudu vzduchu.

2.5. Obalovaný granulát účinná látka z tabulek 1-9 3 % polyethylenglykol (s molekulovou hmotností 200) 3 % kaolin 94 %

Jemně rozemletá účinná látka se v míchačce rovnoměrně nanese na kaolin navlhčený polyethylenglykolem. Získá se neprášivý obalovaný granulát.

2.6. Suspenzní koncentrát účinná látka z tabulek 1-9 40 % ethylenglykol 10 % nonylfenol-polyethylenglykolether (obsahující 15 mol ethylenoxidu) 6 % lignosulfonát sodný 10 % karboxymethylcelulosa l %

37% vodný roztok formaldehydu 0,2 % silikonový olej ve formě 75% vodné emulze 0,8 % voda 32 %

Jemně rozemletá účinná látka se důkladně promíchá s * ···· ·«· «V «flfl W • flfl • · flfl * flfl fl flfl·· fl ♦ « fl • flfl fl flflflfl • fl • fl fl aditivy. Získá se suspenzní koncentrát, ze kterého lze naředením vodou připravit suspenze libovolné požadované koncentrace .

3. Biologické příklady

Příklad B-l

Působení proti Phytophthora infestans na rajčatech

a) Kurativní působení

Rostliny rajčete odrůdy Roter Gnom'' se pěstují po dobu tří týdnů, poté se postříkají suspenzí zoospor houby a inkubují v komoře při teplotě 18 až 20° C v atmosféře nasycené vlhkostí. Zvlhčování se po 24 hodinách přeruší. Poté co rostliny uschnou, postříkají se směsí obsahující účinnou látku, formulovanou jako smáčitelný prášek, v koncentraci 200 ppm. Poté co tento postřik uschne, vrátí se rostliny na dobu čtyř dnů zpět do vlhké komory. Počet a velikost typických skvrn na listech, které se po této době vytvoří, se použije pro vyhodnocení účinnosti testovaných sloučenin.

b) Preventivně systémové působení

Účinná látka, formulovaná jako smáčitelný prášek, se v koncentraci 60 ppm (vztaženo na objem půdy) aplikuje na povrch půdy v květináčích obsahujících tři týdny staré rostliny rajčete odrůdy Roter Gnom. Po uplynutí tří dnů se spodní části listů postříkají suspenzí zoospor Phytophthora infestans. Rostliny se poté umístí na dobu 5 dnů do komory s teplotou 18 - 20° C a s atmosférou nasycenou vlhkostí. Po této době se vytvoří typické skvrny na listech, jejichž počet a velikost se použije pro vyhodnocení účinnosti testovaných sloučenin.

Zatímco neošetřené ale infikované kontrolní rostliny vykazují 100% napadení chorobou, snižují účinné látky • 44 4

4 4 obecného vzorce I z tabulek 1 až 9 napadení v obou testech na 10 % nebo méně. Zejména dobré působeni vykazuje sloučenina 3.87.

Příklad B-2

Působení proti Plasmopara viticola (Bert. a Curt.) (Berl. a DeToni) na vinné révě

a) Reziduálně preventivní působení

Řízky vinné révy odrůdy Chasselas se pěstují ve skleníku. 3 rostliny se ve stadiu 10 listů postříkají směsí obsahující účinnou látku v koncentraci 200 ppm. Po uschnutí postřiku se spodní strana listů rostlin rovnoměrně infikuje suspenzí spor houby. Rostliny se poté umístí na 8 dnů do vlhké komory. Po uplynutí této doby jsou na kontrolních rostlinách jasně vyvinuté symptomy choroby. Počet a velikost infikovaných míst na ošetřených rostlinách se použije pro vyhodnocení účinnosti testovaných látek.

b) Kurativní působení

Řízky vinné révy odrůdy Chasselas se pěstují ve. skleníku a ve stadiu 10 listů se spodní strana listů infikuje suspenzí spor Plasmopara viticola. Rostliny se umístí na 24 hodin do vlhké komory a poté se postříkají směsí obsahující účinnou látku v koncentraci 200 ppm. Rostliny se poté umístí na dalších 7 dnů do vlhké komory. Po uplynutí této doby jsou na kontrolních rostlinách patrné zřetelné symptomy choroby. Počet a velikost infikovaných míst na ošetřených rostlinách se použije pro vyhodnoceni účinnosti testovaných látek.

Ve srovnání s kontrolními rostlinami vykazují rostliny, které byly ošetřeny účinnými látkami obecného vzorce I, 20% nebo nižší napadení chorobou. Zejména dobré působení vykazuje sloučenina 3.87.

Příklad B-3

Působení proti Pythium debaryanum na cukrové řepě (Beta vulgaris)

a) Působení po půdní aplikaci

Houba se kultivuje na sterilních oblíkách ovsa a přidá se ke směsi půdy a písku. Takto infikovanou půdou se naplní květináče, do nichž se poté zasejí semena cukrové řepy. Okamžitě po zasetí se půda zalije testovanými přípravky, formulovanými jako smáčitelné prášky, ve formě vodné suspenze .obsahující 2 0 ppm -účinné .látky, vztaženo na objem půdy. Poté se květináče umístí na dobu 2 až 3 týdnů do skleníku s teplotou 20 - 24° C. Půda se po celou dobu pomocí mírného postřiku vodou udržuje rovnoměrně vlhká'. Vyhodnocení testu .se provede pozorováním vzcházení rostlin cukrové řepy a poměru zdravých a nemocných rostlin.

b) Působení po moření semen

Houba se kultivuje na sterilních oblíkách ovsa a přidá se ke směsi půdy a písku. Takto infikovanou půdou se naplní květináče, do nichž se zasejí semena cukrové řepy, která byla, ošetřena testovanými přípravky, formulovanými jako prášky pro obalování semen, v dávce 1000 ppm účinné látky, vztaženo na hmotnost semen. Poté se květináče se semeny umístí na dobu 2 až 3 týdnů do skleníku s teplotou 20 - 24° C. Půda se během této doby pomocí mírného postřiku vodou udržuje rovnoměrně vlhká.

Vyhodnocení testu se provede pozorováním vzcházení rostlin cukrové 'řepy a poměru zdravých a nemocných rostlin.

Po ošetření účinnými látkami obecného vzorce I vzchází více než 80 % rostlin a mají zdravý vzhled. V kontrolních květináčích vzchází pouze málo rostlin nezdravého vzhledu.

Příklad B-4

Reziduálně ochranné působení proti Cercospora arachidicola na podzemnici olejně

Rostliny podzemnice olejně o výšce 10 až 15 cm se postřikuji až do okamžiku, kdy dochází ke skapávání postřiku, vodnou postřikovou směsí obsahující účinnou sloučeninu v koncentraci 0,02 %, a o 48 hodin později se infikují suspenzí konidií houby. Rostliny se inkubují po dobu 72 hodin při teplotě 21° C a vysoké atmosférické vlhkosti a poté se umístí do skleníku až do chvíle, kdy se vytvoří typické skvrny na listech. Vyhodnocení působení účinné látky se provede 12 dnů po infekci na základě počtu a velikosti těchto skvrn na listech.

Účinné látky obecného vzorce I způsobují omezení skvrn na listech na méně než přibližně 10 % plochy listů. V některých případech je choroba potlačena úplně (0 - 5% napadení chorobou).

Příklad B-5

Působení proti Puccinia graminís na pšenici

a) Reziduálně ochranné působení dnů po vysetí se rostliny pšenice postříkají až do stavu, kdy dochází ke skapávání postřiku, vodnou postřikovou směsí obsahující účinnou sloučeninu v koncentraci 0,02 %, a o 24 hodin později se infikují suspenzí uredospor houby. Po inkubační době 48 hodin při 95 až 100% relativní vzdušné vlhkosti a teplotě 20° C se rostliny umístí do skleníku s teplotou 22° C. 12 dnů po inokulaci se vyhodnotí vytváření pustul rzi.

b) Systémové působení dnů po vysetí se k rostlinám pšenice nalije vodná • « *· ··

I* * « * postřiková směs obsahující 0,006 % účinné látky, vztaženo na objem půdy. Dává se bedlivý pozor na to, aby postřiková směs nepřišla do styku s nadzemními částmi rostlin. 0 48 hodin později se rostliny infikují suspenzí uredospor houby. Po inkubační době trvající 48 hodin při 95 až 100% relativní atmosférické vlhkosti a teplotě 20° C se rostliny umístí do skleníku s teplotou 22° C. 12 dnů po inokulaci se vyhodnotí vytváření pustul rzi.

Sloučeniny obecného vzorce - I, například sloučeniny č. 1.1, 3.1, 3.7, 3.13, 3.16, 3.19, 7.2, 7.12, 7.5, 7.7, 7.43, 8.10, 8.27, 8.40, 8.43, 8.55, 8.57, 8.61, 8.62, 9.1, 9.13 a další způsobují výrazné snížení napadení houbou, v některých případech na 10 až 0 %.

Příklad B-6

Působení proti Pyricularia oryzae na rýži

a) Reziduálně ochranné působení

Rostliny rýže se pěstují po dobu dvou týdnů a poté se postříkají až do stavu, kdy dochází ke skapávání postřiku, vodnou postřikovou směsí obsahující 0,02 % účinné látky, a o 48 hodin později se infikují suspenzí konidií houby. Napadení houbou se vyhodnotí 5 dnů po infekci, přičemž se v průběhu této doby udržuje relativní vzdušná vlhkost na 95 až 100 % a teplota na 22° C.

b) Systémové působení

Ke dva týdny starým rostlinám rýže se nalije vodná postřiková směs obsahující 0,006 % účinné látky, vztaženo na objem půdy. Dává se bedlivý pozor na to, aby postřiková směs nepřišla do styku s nadzemními částmi rostlin. Květináče se poté naplní vodou v takovém množství, že nej nižší části stvolů rostlin rýže jsou ponořené. Po 96 hodinách se rostliny infikují suspenzí konidií houby a udržují se po dobu 5 dnů <>< «* · ·· ·· *··· »»» · · · · · · • · · · · · · · •· · · » * * ··· ;

• · · · ·· · · (1 kl ·· »»»» « ·

- 91 pří 95 až 100% relativní vzdušné vlhkosti a teplotě 24° C.

Sloučeniny obecného vzorce I brání ve většině případů rozvoji choroby na infikovaných rostlinách.

Příklad B-7

Reziduálně ochranné působení proti Venturia inaequalis na jabloních

Jabloňové řízky s čerstvými výhonky o délce 10 až 20 cm se postříkají až do stavu, kdy dochází ke skapávání postřiku, postřikovou směsí Obsahující 0,02 % účinné látky, a o 24 hodin později se infikují suspenzí konidii houby. Rostliny se inkubují po dobu 5 dnů při relativní vzdušné vlhkosti 90 až 100 % a na dalších 10 dnů se umístí do skleníku s teplotou 20 až 24° C. Napadení strupovitostí se vyhodnotí 15 dnů po infekci. Většina sloučenin obecného vzorce I z tabulek 1 až 9 vykazuje trvalé působení proti strupovitostí.

Příklad B-8

Působení proti Erysiphe graminis na ječmeni

a) Reziduálně ochranné působení

Rostliny ječmene o výšce přibližně 8 cm se postříkají až do stavu, kdy dochází ke skapávání postřiku, vodnou postřikovou směsí obsahující 0,02 % účinné látky, a o 3 až 4 dny později se popráší konidiemi houby. Infikované rostliny se umístí do skleníku s teplotou 22° C. Napadení houbou se vyhodnotí 10 dnů po infekci.

b) Systémové působení

K rostlinám ječmene o výšce přibližně 8 cm se nalije vodná postřiková směs obsahující 0,002 % účinné látky, vztaženo na objem půdy. Dává se bedlivý pozor na to, aby postřiková směs nepřišla do styku s nadzemními částmi •••rt ·· • · · · ·» ·· rt · • rt · rtrt · • · • · « · · rt • rt ·· · rostlin. 0 48 hodin později se rostliny popráší konidiemi houby. Infikované rostliny se umístí do skleníku s teplotou 22° C. Napadení houbou se vyhodnotí 10 dnů po infekci.

Sloučeniny obecného vzorce I, zejména sloučeniny č. 1.1, 3.1, 3.7, 3.13, 3.16, 3.19, 7.2, 7.12, 7.5, 7.7, 7.43,

8.10, 8.27, 8.40, 8.43, 8.55, 8.57, 8.61, 8.62, 9.1, 9.13 a další jsou obecně schopné omezit chorobu na méně než 20 %, v některých případech dokonce úplně.

Příklad B-9

Působení proti Podosphaera leucotrícha na výhoncích jabloní

Reziduálně ochranné působení

Jabloňové řízky s čerstvými výhonky o délce přibližně 15 cm se postříkají postřikovou směsí obsahující 0,06 % účinné látky. Po 24 hodinách se ošetřené rostliny infikují suspenzí konidií houby a poté se umístí do komory s řízenými podmínkami prostředí při relativní vzdušné vlhkosti 70 % a teplotě 20° C. Napadení houbou se vyhodnotí 12 dnů po infekci.

Účinné látky obecného vzorce I omezují napadení chorobou na méně než 20.%. Napadení kontrolních rostlin činí 100 %.

Příklad B-10

Působení proti Botrytis cinerea na jádrovém ovoci

Reziduálně ochranné působení

Uměle poškozená jalbka se ošetří nakapáním postřikové směsi obsahující 0,02 % účinné látky na poškozená místa.

Ošetřené plody se poté inokulují suspenzí spor houby a inkubují po dobu jednoho týdne, při vysoké vzdušné vlhkosti a teplotě přibližně 20° C. Fungicidní účinnost testované látky *«·· ·· se odvodí z počtu poškozených míst která vykazují známky hnití.

Účinné látky obecného vzorce I z tabulek 1 až ·9 jsou schopné zabraňovat šíření hnití, v některých případech úplně.

⁴ Příklad B-ll

Působení proti Helminthosporium gramineum

Zrna pšenice se kontaminují suspenzí spor houby a nechají se uschnout. Kontaminovaná zrna se ošetři suspenzí _t testované látky v množství 600 ppm účinné látky, vztaženo na hmotnost semen. O dva dny později se zrna umístí na vhodné misky s agarem a po dalších ,čtyřech dnech se vyhodnotí vytváření kolonií houby kolem zrn. Vyhodnocení testované látky se provede na základě počtu a velikosti kolonií houby.

Některé sloučeniny obecného vzorce I vykazují dobré působení, t.j. inhibici kolonií houby.

Příklad B-12

Působení proti Colletotrichum lagenarium na okurkách

Rostliny okurek se pěstují po dobu 2 týdnů a poté se , postříkají postřikovou směsí o koncentraci 0,002 %. O dva dny později se rostliny infikují suspenzí spor houby, obsahující * 1,5 x 10⁵ spor/ml, a poté se inkubují po dobu 36 hodin při teplotě 23° C a vysoké vzdušné vlhkosti. V inkubaci se poté pokračuje při normální vzdušné vlhkosti a při teplotě přibližně 22 - 23° C. Napadení houbou, které se vyvine, se vyhodnotí 8 dnů po infekci. Neošetřené, avšak infikované, kontrolní rostliny vykazují 100% napadení houbou.

Některé sloučeniny obecného vzorce I způsobují téměř úplnou inhibici napadení chorobou.

« * « 4 4 · ··* » *4*4 ·4 44

4« 444 *444 44 4

- 94 Příklad B-13

Působení proti Fusarium nivale na žitě

Žito odrůdy Tetrahell, přirozeně infikované Fusarium nivale, se namoří testovaným fungicidem za použití válcové míchačky při použití koncentrací 20 nebo 6 ppm účinné látky, vztaženo na hmotnost semen. Za použití secího stroje se infikované a ošetřené žito vyseje v říjnu na pole na parcelky o délce 3 m se 6 řádky semen. Pro každou koncentraci se provedou 3 opakování.

Až do vyhodnocení napadení . chorobou se .testované rostliny pěstují za normálních polních podmínek (výhodně v oblasti s kompletní sněhovou pokrývkou během zimních měsíců). Pro stanovení fytotoxicity se na podzim zhodnotí vzcházení semen a počet rostlin na jednotku plochy a počet odnoží na rostlinu na jaře.

Pro stanovení účinnosti účinné látky se brzy na jaře, bezprostředně po roztáni sněhu, spočítá procento rostlin infikovaných Fusariem. Počet infikovaných rostlin činí v případě ošetření sloučeninou obecného vzorce I méně než 5 %. Rostliny, které vzejdou, mají zdravý vzhled.

Příklad B-14

Působení proti Septoria nodorum na pšenici

Rostliny pšenice ve stádiu 3 listů se postříkají postřikovou směsí obsahující 60 ppm účinné látky, připravenou ze smáčitelného prášku účinných látek.

Po uplynutí 24 hodin se ošetřené rostliny infikují suspenzí konidií houby. Poté se rostliny inkubují po dobu 2 dnů při relativní vzdušné vlhkosti 90 - 100 % a následně se umístí do skleníku s teplotou 20 - 24° C na dalších 10 dnů. 13 dnů po infekci se vyhodnotí napadení houbou. Je napadeno méně než 1 % rostlin pšenice.

A· A · • ·

Příklad B-15

Působení proti Rhizoctonia solani na rýži

Ochranná místní aplikace do půdy

Půda v květináči kolem rostlin rýže starých 10 dnů se zalije suspenzí (postřikovou směsí) připravenou z formulace testované sloučeniny, aniž by došlo ke kontaminaci nadzemních částí rostlin. 0 tři dny později se rostliny infikují umístěním stébla ječmene infikovaného Rhizoctonia solani mezi rostliny rýže v každém květináči. Po inkubaci po dobu 6 dnů v komoře s řízenými podmínkami prostředí při denní teplotě 29° C, noční teplotě 26° C a 95% relativní vzdušné vlhkosti se vyhodnotí napadení houbou. Je infikováno méně než 5 % rostlin rýže. Rostliny mají zdravý vzhled.

Ochranná místní listová aplikace

Rostliny rýže staré 12 dnů se postříkají suspenzí připravenou z formulace testovaných látek. O den později se provede infekce umístěním stébla ječmene infikovaného Rhizoctonia solani mezi rostliny rýže v každém květináči. Napadení se vyhodnotí po inkubaci po dobu 6 dnů v komoře s řízenými podmínkami prostředí při denní teplotě 29° C, noční teplotě 26° Ca 95% relativní vzdušné vlhkosti. Neošetřené avšak infikované kontrolní rostliny vykazují 100% napadení houbou. Některé sloučeniny obecného vzorce I způsobují úplnou inhibici napadení chorobou.

Insekticidní působení

Příklad B-16

Působení proti Heliothis virescens

Mladé rostliny sóji se postříkají vodnou emulzní postřikovou směsí obsahující 100 ppm účinné látky, poté se, po zaschnutí postřiku, na ně nasadí 10 housenek Heliothis virescens ve stadiu prvního instaru a následně se rostliny * ·

- 96 umístí do plastové nádoby. Procento redukce populace a poškození požerem (% působení) se stanoví o 6 dnů později srovnáním počtu mrtvých housenek a poškození požerem na ošetřených a neošetřených rostlinách.

-	V tomto dobré působení	testu vykazují sloučeniny obecného (úroveň mortality více než 90 %).	vzorce I
-	Příklad B-17
t	Působení proti	Spodoptera littoralis
k	Mladé rostliny sóji se postříkají vodnou	emulzní
	postřikovou směsí obsahující 100 ppm účinné látky,	poté se,

po zaschnutí postřiku, na ně nasadí 10 housenek Spodoptera littoralis ve stadiu třetího instaru a následně se rostliny umístí· do plastové nádoby. Procento redukce populace a procento snížení poškození požerem (% působení) se stanoví o 3 dny později srovnáním počtu mrtvých housenek a poškození požerem na ošetřených a neošetřených rostlinách.

V tomto testu vykazují sloučeniny z tabulek 1-9 dobré působení.

Příklad B-22

Působení proti housenkám Plutella xylostella

Mladé rostliny zelí se postříkají vodnou emulzní postřikovou směsí obsahující 100 ppm účinné látky. Po zaschnutí postřiku se na tyto rostliny nasadí 10 housenek Plutella xylostella ve stadiu třetího instaru a následně se rostliny umístí do plastové nádoby. Vyhodnocení se provede o 3 dny později. Procento redukce populace a procento snížení poškozeni požerem (% působení) se stanoví srovnáním počtu mrtvých housenek a poškození požerem na ošetřených a neošetřených rostlinách.

Sloučeniny z tabulek vykazují dobré působení.

	0»	0 00
0	•	0	0 0	0 0·
0	0	0 ·	0 ♦ 0	0 0 0 0
0 ·	0	0	0 0	0 «
«0		«0	• 0 0 0 00*	0 0 *

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Bis-oximderivát vzorce I triazolinu či isoxazolinu obecného ve kterém představuje skupinu kde

W znamená atom kyslíku nebo atom síry, a

R_x představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo cyklopropylovou skupinu,

R₂ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkýlovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, substituovanou nebo nesubstituovanou arylovou skupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou heteroarylovou skupinu, kyanoskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylové části, skupinu alkyl-S(O)_n s 1 až 6 atomy uhlíku, substituovanou nebo nesubstituovanou skupinu aryl-S(O)„, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, substituovanou nebo nesubstituovanou aryloxyskupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou heteroaryloxyskupinu, nesubstituovanou nebo mono- až trimethylsubstituovanou heterocyklylovou skupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou arylalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové částí, nebo substituo• fafa • fa · · • · fafafa fa fa fa · •••fa fafa fafa · fa fa fa • fa fa • fafa fa • fa ·· • fa vanou nebo nesubstituovanou heteroarylalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové části,

R₃ představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku obsahující 1 až 5 atomů halogenů, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části a 1 až 2 atomy uhlíku v alkylové části, nesubstituovanou nebo mono- až trihalogensúbstituovanou' alkenylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, nebo nesubstituovanou nebo mono- až tetrahalogensubstituovanou cykloalkylalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku v cykloalkylová části a 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, n má hodnotu 0 až 2,

R_e znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se,3 až 6 atomy uhlíku,

X představuje skupinu 0R₅, SR₅, NR₆R₇ nebo atom halogenu, zejména chloru, symboly R_G a R₇ nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo alkinylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, a

R₅ představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku.
2. Bis-oximderivát obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém

R_e představuje methylovou skupinu,

X znamená methoxyskupinu,

R₂ má význam definovaný v nároku 1, s výjimkou φ

φ φ

ΦΦΦΦ φφ • φ φ • φ φ · φ φ φφ Φ· • φφφφ * φφφφ * φ φφ φ halogenalkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, a symboly R_1# R₃, n a W mají významy definované v nároku 1.

«ί
3. Bis-oximderivát obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém

R_x představuje atom vodíku, methylovou, ethylovou nebo cyklopropylovou skupinu,

R₂ znamená fenylovou'skupinu nesoucí nesubstituovanou nebosubstituovanou ethinylovou skupinu, jejíž popřípadě přítomné substituenty jsou vybrány ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, atomy halogenů, halogenalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, alkoxykarbonylová skupiny s 1 až 5 atomy uhlíku v alkoxylové části, cyklopropylmethoxykarbonylovou skupinu, alkenylové skupiny se 2 až 5 atomy uhlíku, které jsou nesubstituované nebo substituované alkoxyskupinou nebo/a halogenem, N-methyl-N-methoxykarbamoylovou skupinu, nesubstituovanou nebo substituovanou fenylovou skupinu, jejíž substituenty jsou vybrány ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinu, kyanoskupinu, atomy halogenů a trifluormethoxyskupinu, a nesubstituované nebo substituované pěti- až šestičlenné heteroarylové skupiny, jejichž substituenty mohou být vybrány ze souboru zahrnujícího atomy halogenů, kyanoskupinu, methylovou skupinu, methoxyskupinu a hydroxyskupinu, a

R₃ představuje methylovou, ethylovou nebo allylovou skupinu.
4. Bis-oximderivát obecného vzorce I podle nároku 2, ve kterém • 4 • 44

4 4 • 4 4 · 4 · · ·

44 44 444 4444 ·♦ 4

- 100 Ri představuje atom vodíku, methylovou, ethylovou nebo cyklopropylovou skupinu,

R₂ znamená atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, cyklopropylovou skupinu, kyanoskupinu, methoxykarbonylovou skupinu, skupinu -S (O)„-alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, nebo znamená naftylový, bifenylový, fenoxyfenylový nebo fenylthiofenylový kruhový systém, přičemž* každý z těchto systémů může být nesubstituovaný nebo substituovaný jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího atomy halogenů a alkylové skupiny s 1 až 2 atomy uhlíku, nebo znamená fenylovou skupinu navázanou přímo nebo. přes atom kyslíku, skupinu S(O)„ nebo skupinu CH₂, která je nesubstituovaná nebo substituovaná nejvýše třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s

1 až 4 atomy uhlíku, atomy halogenů, trifluormethylovou skupinu, trifluormethoxyskupinu, alkinylové skupiny se

2 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinu, skupiny -S (0) „-alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku a cyklopropylmethoxyskupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná na kruhu jedním nebo dvěma atomy halogenů, nebo znamená pyridinový nebo pyrimidinový kruh, který je navázaný přímo nebo přes atom kyslíku nebo skupinu CH₂, nebo znamená thiazolinový nebo oxazolinový kruh, který je nesubstituovaný nebo mono- nebo disubstituovaný stejnými nebo rozdílnými substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího methylovou skupinu a atomy halogenů, a symboly R₃ a n mají významy definované u obecného vzorce I.
5. Bis-oximderivát obecného vzorce I podle nároku 4, ve kterém

101 • ••v · v • · A

A A ·

A A A • A A · v A AA • A· • A symboly R_x a R₃ představují vždy methylovou skupinu, a

R₂ znamená methylovou skupinu, kyanoskupinu nebo pyridinový zbytek, nebo znamená fenylovou skupinu, která je navázána přímo nebo přes atom kyslíku, skupinu S(O)_nnebo skupinu CH₂, a která je nesubstituované nebo

7 substituovaná nejvýše třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího methylovou skupinu, methylthiosku- . plnu, methoxyskupinu7™atorn fluorů? atom chloru,' atom bromu, trifluormethylovou skupinu, trifluormethoxyskupinu, propin-2-ylovou skupinu, nitroskupinu a kyanoskuí pinu, nebo znamená thiazolový kruh nebo naftylový, bifenylový nebo fenoxyfenylový kruhový systém, který je nesubstituovaný nebo substituovaný vždy., až dvěma stejnými nebo rozdílnými substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího methylovou skupinu a atomy halogenů, a symboly A a n mají významy definované u obecného vzorce I.
6. Bis-oximderivát obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém symboly R_lř R₂ a R₃ představují vždy methylóvou skupinu, a

A znamená kruhový systém definovaný v nároku 1.
7. Způsob vyznačuj vzorce II přípravy bis-oximderivátu obecného vzorce I, ící se tím, že se oxim obecného (II) případě obecného vzorce I, podrobí reakci s benzylderivátem • flfl

- 102 fl · · · · · · · • fl flfl «flfl ···· ♦· · obecného vzorce III nebo IV (III) (IV) kde W má význam definovaný v případě obecného vzorce I a U představuje odstupující skupinu.
8. Způsob podle nároku Ί, vyznačující se t í m , že se použije benzylderivát obecného vzorce III nebo IV, ve kterém U představuje atom chloru, atom bromu, atom jodu, mesyloxyskupinu nebo tosyloxyskupinu, a reakce se provádí v inertním organickém ředidle za přítomnosti báze při teplotě -20° C až +80° Č.
9. Pesticidní prostředek, vyznačující se tím , že jako účinnou látku obsahuje bis-oximderivát obecného vzorce I podle nároku 1 spolu s vhodným nosným materiálem.
10. Prostředek podle nároku 9, vyznačující se t í m , že jako účinnou látku obsahuje bis-oximderivát obecného vzorce I podle libovolného z nároků 2 až 6.
11. Způsob kontroly a prevence napadení rostlin mikroorganismy, roztoči nebo hmyzem, vyznačující se

103

• « rt rt • · • ♦ rt rt rt · • ·>· • • • · • • · • • »··rtrt·· rt· •

tím, že se na rostliny, části rostlin nebo do živného prostředí rostlin aplikuje jako účinná látka bis-oximderivát obecného vzorce I.

12. Způsob podle nároku 11, vyzná č u j í c í 1 se t £ m , že se ošetřuje propagační materiál. f .13 . . Způsob.podle nároku 12, . .v. γ,.ζ.,η„a Č -,U.-j. , í .c„ i se t í m , že se ošetřují semena. 14 . Použití bis-oximderivátu obecného vzorce I ke

í kontrole nebo prevenci napadeni mikroorganismy.

'15. Použití bis-oximderivátu obecného vzorce I ke kontrole hmyzu a škůdců řádu Acarina.
16. Ester derivátu kyseliny malonové obecného vzorce 3 ve kterém R₄ představuje methylovou nebo ethylovou skupinu a symboly R_lř R₂ a R₃ mají významy definované u obecného vzorce

I.
17. Išoxazolonový derivát obecného vzorce 8 ' . CH, ve kterém mají symboly R_x, R₂ a R₃ významy definované u obecného vzorce I.

- 104 • · · « ·« ·* ·« ·· ··· « * · · · • · *·» · • · ···· ♦· ·
18. Nitrofenylderivát obecného vzorce VI (VI) ve kterém mají symboly R_lř R₂ a R₃ významy definované u obecného vzorce I.
19. Anilinový derivát obecného vzorce 14

0 ' N R,

R,

R, (14 ve kterém mají symboly R_1; R₂ a R₃ významy definované u obecného vzorce I.
20. Iso(thio)kyanát obecného vzorce 17 :i7) ve kterém W představuje atom kyslíku nebo atom síry a symboly R_lf R₂ a R₃ mají významy definované u obecného vzorce I.
21. (Thio)guanidinový derivát obecného vzorce 19 :is>:

ve kterém W představuje atom kyslíku nebo atom síry a symboly R_lf R₂ a R₃ mají významy definované u obecného vzorce I.