CZ293098A3 - Způsob výroby amidů substituovaných aromatických thiokarboxylových kyselin - Google Patents
Způsob výroby amidů substituovaných aromatických thiokarboxylových kyselin Download PDFInfo
- Publication number
- CZ293098A3 CZ293098A3 CZ982930A CZ293098A CZ293098A3 CZ 293098 A3 CZ293098 A3 CZ 293098A3 CZ 982930 A CZ982930 A CZ 982930A CZ 293098 A CZ293098 A CZ 293098A CZ 293098 A3 CZ293098 A3 CZ 293098A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- atom
- optionally
- alkyl
- Prior art date
Links
- -1 aromatic thiocarboxylic acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 173
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 70
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 29
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 27
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 26
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 25
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 22
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 20
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 19
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 18
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 17
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 17
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 17
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 16
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 16
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 15
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 13
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 11
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 10
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 claims description 10
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 9
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 9
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 claims description 9
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 claims description 7
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 6
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 6
- 125000006125 ethylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 125000002813 thiocarbonyl group Chemical group *C(*)=S 0.000 claims description 6
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 claims description 5
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000003506 n-propoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 5
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 5
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005092 alkenyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005225 alkynyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 claims description 4
- 125000000480 butynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000005170 cycloalkyloxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000004850 cyclobutylmethyl group Chemical group C1(CCC1)C* 0.000 claims description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000004851 cyclopentylmethyl group Chemical group C1(CCCC1)C* 0.000 claims description 4
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001786 isothiazolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 4
- 125000006093 n-propyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000006124 n-propyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 4
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 4
- 125000002568 propynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004888 n-propyl amino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 3
- 125000006323 alkenyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005108 alkenylthio group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006319 alkynyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005109 alkynylthio group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001584 benzyloxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC1=CC=CC=C1)* 0.000 claims description 2
- 125000005112 cycloalkylalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004186 cyclopropylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004415 heterocyclylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000005928 isopropyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(OC(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000006513 pyridinyl methyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000005301 thienylmethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(S1)C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- 125000004786 difluoromethoxy group Chemical group [H]C(F)(F)O* 0.000 claims 2
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 claims 2
- 125000006316 iso-butyl amino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- 125000002462 isocyano group Chemical group *[N+]#[C-] 0.000 claims 2
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 claims 2
- 125000000858 thiocyanato group Chemical group *SC#N 0.000 claims 2
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 claims 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 claims 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 claims 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 claims 1
- SYKNUAWMBRIEKB-UHFFFAOYSA-N [Cl].[Br] Chemical compound [Cl].[Br] SYKNUAWMBRIEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005098 aryl alkoxy carbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- 125000006309 butyl amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000131 cyclopropyloxy group Chemical group C1(CC1)O* 0.000 claims 1
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002004 n-butylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims 1
- KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N phenoxy radical Chemical group O=C1C=C[CH]C=C1 KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical group [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000006324 propenyl amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000006320 propynyl amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims 1
- 125000006318 tert-butyl amino group Chemical group [H]N(*)C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- KOUKXHPPRFNWPP-UHFFFAOYSA-N pyrazine-2,5-dicarboxylic acid;hydrate Chemical compound O.OC(=O)C1=CN=C(C(O)=O)C=N1 KOUKXHPPRFNWPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 5
- 150000003566 thiocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropoxy)propane Chemical compound CC(C)COCC(C)C SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004769 (C1-C4) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCFAPJDPAPDDAQ-DYCDLGHISA-N 1-deuterio-2H-pyrimidine Chemical compound N=1CN(C=CC=1)[2H] WCFAPJDPAPDDAQ-DYCDLGHISA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002198 Annona diversifolia Nutrition 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003320 C2-C6 alkenyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMZJBKATTSGEKP-UHFFFAOYSA-N FC(=O)OC#N Chemical group FC(=O)OC#N HMZJBKATTSGEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282842 Lama glama Species 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- HIVLDXAAFGCOFU-UHFFFAOYSA-N ammonium hydrosulfide Chemical compound [NH4+].[SH-] HIVLDXAAFGCOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 description 1
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000002933 cyclohexyloxy group Chemical group C1(CCCCC1)O* 0.000 description 1
- 125000001887 cyclopentyloxy group Chemical group C1(CCCC1)O* 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000002071 phenylalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N phenylmethyl ester of formic acid Natural products O=COCC1=CC=CC=C1 UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M thiocyanate group Chemical group [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
- C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
- C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Způsob výroby amidů substituovaných aromatických thiokarboxylových kyselin
Oblast techniky *
Vynález se týká nového způsobu výroby amidů substituovaných aromatických thiokarboxylových kyselin, které jsou známé jako herbicidně účinné sloučeniny.
Dosavadní stav techniky
Je známé, že amidy thiokarboxylových kyselin se mohou .získat reakcí nitrilů s alkoholickým roztokem hydrogensirníku alkalického kovu nebo hydrogensirníku amonného za zvýšeného tlaku (viz Justus Liebigs Ann. Chem. 431 (1923), 201 až 205). Jako nevýhodu této methody syntesy pro reakcí v technickém měřítku je zde třeba vidět potřebu zvýšeného tlaku. τ_. ... .... Dále je známé, že se amidy thiokarboxylových kyselin dají syntetisovat reakcí nitrilů se sirovodíkem v pyridinu za přítomnosti silné, base, jako je například triethylamin (viz J. Chem. Soc. 1952. 742 až 744). Zpracování se při tom provádí-vlitím reakční směsi do vody-a odsátím: Nevýhodou této metody je odpad vodného matečného louhu, obsahujícího pyridin a pomocnou basi, ze kterého se organické komponenty mohou oddělit pouze relativně nákladným procesem.
Dále je známé, že se amidy thiokarboxylových kyselin dají také získat reakcí nitrilů s thioacetamidem za přitom2 • •fcfc i
• · · fc · · · « fc fc· fc * ««fc ·· · ··· · *·»· · fc· *·· * »* ·* · «· nosti plynného chlorovodíku v dimethylformamidu (viz J. Am. Chem, Soc. 82 (1960), 2656 až 2657). U této metody je však nutné použití plynného chlorovodíku, což je nevhodné pro technickou výrobu.
Dále je také známé, že se amidy thíokárboxylových kyselin dají získat reakcí nitrilů s kyselinou thiooctovou (viz Chem. Ber. 48 (1915), 470 až 473; loc. cit. 92 (1959), 910 až 916; Acta Chem. Scand. 48 (1994), 372 až 376), Tato reakce však probíhá velmi pomalu a často neúplně, to znamená také s neuspokojivými výtěžky. 0.lepších výtěžcích je referováno při práci s bortrifluorid-etherátem nebo chloridem hlinitým jako katalysátory, popřípadě za osvětlování (viz Phosphorus, Sulfur and Silicon 95 až 96 (1994), 325 až 326), Vysoká množství katalysátoru, používaná rozpouštědla a popřípadě prováděné osvětlování jsou však nevhodné pro technický proces.
Dále je známé, že se určité amidy substituovaných aromatických thíokárboxylových kyselin dají vyrobit reakcí odpovídajících substituovaných,.aromatických nitrilů se si- ’ rovodíkem nebo s thíoacetamidem (viz VO 95/30661). Pro zpracování se reakčni směs zahustí za sníženého tlaku a produkt, který zůstává ve zbytku, se získá v krystalické formě zpracováním s vodnou kyselinou chlorovodíkovou a/nebo s vhodným rozpouštědlem. Také zde je problém zpětného získání organických-reakčních komponent v nerozpuštěné formě.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že amidy substituovaných aroma·<
tických thiokarboxylových kyselin obecného vzorce I
| • « | • · | • · 9 9 | 9 |
| • ♦·*· | ♦ · · | 9 99 9 99· | • |
| • » | 9 9 | • * | V |
| • · « | • · | • · 9 9 | V » |
ve kterém
R1 značí vodíkový atom nebo atom halogenu,
R značí skupinu
-A^-A2 3 , .
- přičemž
A^· značí jednoduchou vazbu, kyslíkový atom, atom síry, nebo skupinu -SO- , -SO2- , -CO- nebo
-N-A^- s- přičemž -·· - ------*
A4 značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu, alkoxyskupinu, arylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu nebo arylsulfonylovou skupinu, nebo značí popřípadě substituovanou alkandiylovou; alkendiylovou,' álkindiylovou,cyklóalkaňdiylovou, cykloalendiylovou nebo arendiylovou skupinu,
A značí jednoduchou vazbu, kyslíkový atom, atom siry, nebo skupinu -SO- , -S02- , -CO- nebo -N-A^- , přičemž • * *~· ·*’· ·”· • 44 · 4 ·· • « ·44 4 4 4 4 « · • · 4 4 « ·· 44 44 «4 í‘
A4 značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu, arylovou skupinu, alkoxyskupinu, alkylsulfonylovou skupinu nebo arylsulfonylovou skupinu, nebo značí popřípadě substituovanou alkandiylovou, alkendiylovou, alkindiylovou, cykloalkandiylovou, cykloalendiylovou nebo arendiylovou skupinu a o
A značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, aminoskupinu, kyanoskupinu, isokyanoskupinu, thiokyanátoskupinu, nitroskupinu, karboxyskupinu, karbamoylovou skupinu, thiokarbamoylovou skupinu, sulfoskupinu, chlorsulfonylovou skupinu, atom halogenu nebo popřípadě substituovanou alkýlovou, alkoxylovou, alkylthio-, alkylsulfinylovou, alkylsulfonylovou, alkylaminovou, dialkylaminovou, alkoxykarbonylovou, dialkoxy(thio)fosforylovou, alkenylovou, alkenyloxylovou, alkenylaminovou, alkylidenaminovou, alkenyloxykarbonylovou, alkinylovoualkiny loxy lovou, alkiny lamí - 1 novou, alkinyloxykarbonylovou, cykloalkylovou, cykloalkyloxylovou, cykloalkylalkylovou, cykloalkylalkoxylovou, cykloalkylidenaminovou, cykloalkyloxykarbonylovou, cykloalkylalkoxykarbonylovou, arylovou, aryloxylovou, arylalkylovou, arylalkoxylovou, aryloxykarbonylovou, arýlalkoxykarbonylovou, heterocyklylovou, heterocyklylalkylovou, heterocyklylalkoxylovou nebo heterocyklylalkoxykarbonylovou skupinu, značí vodíkový atom, atom halogenu, nebo společně s
R alkandiylovou nebo alkendiylovou skupinu, které • · * 0 0 0 0 0 0 · ·
000 0 0 0 0 0 0 00
00·· 00 V 000 0 ·· < 0
0 00 0 0··
000 0 ·· 00 Φ··· popřípadě obsahují na počátku (popřípadě konci) nebo uvnitř uhlovodíkového řetězce kyslíkový atom, atom síry, skupinu ΝΉ , N-alkylovou skupinu, karbonylovou skupinu a/nebo thiokarbonylovou skupinu a
Z značí popřípadě substituovanou monocyklickou nebo bicyklickou, nasycenou nebo nenasycenou heterocyklylovou, heterocyklylaminovou nebo heterocyklyliminovou skupinu, se získají ve velmi dobrých výtěžcích a vysoké čistotě tak, že se nechají reagovat substituované aromatické nitrily obecného vzorce II
x i 9 a ve kterém mají R , R. , ,.RJ,a Z výše uvedený .význam, .
s kyselinou thiooctovou CH^-CO-SH , popřípadě za přítomnos-.
ti zřeďovacího činidla a popřípadě za přítomnosti katalysátoru při teplotě v rozmezí 0 °C až 150 °C .
1 ♦
Překvapivě se mohou způsobem podle předloženého vynálezu získat substituované aromatické thioamidy obecného vzorce I v podstatně vyšších výtěžcích, než byly dosud popsané a ve velmi dobré kvalitě, přičemž se mohou použít cenově výhodné a technicky dobře použitelné katalysátory a zřeďovací činidla a je možné zpracování a isolace reakčních produktů velmi jednoduchým způsobem, všeobecně prostým .i,.
·« · · · · · * · · · • · · · · · ♦ * * ·· • ···· · · * *·» · ··*« · • · · · * · · * • · · « · · ··' ·· «· odsátím.
Způsob podle předloženého vynálezu představuje tedy cenné obohacení stavu techniky.
Způsob podle předloženého vynálezu se týká výhodně výroby amidů substituovaných aromatických thiokarboxylových kyselin obecného vzorce I , ve kterém βΐ značí vodíkový atom nebo atom fluoru, chloru nebo bromu,
R značí skupinu pricemz značí jednoduchou vazbu, síry, nebo skupinu -S0kyslíkový atom, atom , -SO2- , -CO- nebo značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo feny Isulfonylovou skupinu, nebo značí popřípadě fluorem nebo chlorem substituovanou alkandiylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkendiylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkindiylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkandiylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalendi« « • « • · * * • · ··
ylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy nebo fenylenovou skupinu, v
A značí jednoduchou vazbu, kyslíkový atom, atom síry, nebo skupinu -SO- , -SO2- , -CO- nebo -N-A4- , přičemž
A4 značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo fenylsulfonylovou skupinu, nebo značí popřípadě fluorem nebo chlorem substituovanou alkandiylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkendiylovou skupinu se 2 až uhlíkovými atomy, alkindiylovou skupinu se »
až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkandiylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalendiylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy nebo fenylenovou skupinu a |_ ........ - - · 1. “
A značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, aminoskupinu, kyanoskupinu, isokyanoskupinu, thiokyanátoskupinu, nitroskupinu, karboxyskupinu, karbamoylovou skupinu, thiokarbaraoylovou skupinu, sulfoskupinu, chlorsulfonylovou skupinu, atom halogenu nebo popřípadě=halogenem nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy substituovanou alkylovou, alkoxylovou, alkylthio-, alkylsulf inylovou, alkylsulf onylovou, alkylaminovou, dialkylaminovou, alkoxykarbonylovou nebo dialkoxy(thio)fosforylovou skupinu se vždy 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylových skupinách, popři• 4
44· • · 4 «4 4« • * 4 4 • · · * · ·4· ·
pádě halogenem substituovanou alkenylovou, alkenyloxylovou, alkenylaminovou, alkylidenaminovou, alkenyloxykarbonylovou, alkinylovou, alkinyloxylovou, alkinylaminovou nebo alkinyloxykarbonylovou skupinu se vždy 2 až 6 uhlíkovými atomy v alkenylové, alkinylové nebo alkylidenové skupině, popřípadě halogenem, kyanoskupinou, karboxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a/nebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu substituovanou cykloalkylovou, cykloalkyloxylovou, cykloalkylalkylovou, cykloalkylalkoxylovou, cykloalkylidenaminovou, cykloalkyloxykarbonylovou,* cykloalkylalkoxykarbonylovou skupinu se vždy 3 až 6 uhlíkovými atomy v cykloalkylové skupině a popřípadě s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylových skupinách, nebo vždy popřípadě nitroskupnou, kyanoskupinou, karboxyskupinou, , atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, -aíkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinou s 1 až č uhlíkovými atomy a/nebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu substituovanou fenylovou skupinu, fenyloxylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, fénylálkoxylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu, fenyloxykarbonylovou skupinu nebo fenylalkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu, nebo popřípadě zcela nebo částečně hydrogenovanou pyrrolylovou, pyrazolylovou, imidazolylovou, triazolylovou, furylovou, thienylovou, « ♦
A A A A · A * • A · · A AA· • · A AA ♦ AAAA • · · A A
AA ·· ·· ·· oxazolylovou, isoxazolylovou, thiazolylovou, isothiazolylovou, oxadiazolylovou, thiadiazolylovou, pyridinylovou, pyrimidinylovou, triazinylovou, pyrazolylalkylovou, furylalkylovou, thienylalkylovou, oxázolylalkylovou, isoxazolylalkylovou, thiažolalkylovou, pyridinylaikylovou, pyrimidinylaikylovou, pyrazolylmethoxylovou, fůryImethoxylovou skupinu, přičemž alkylová skupina obsahuje vždy 1 až 4 uhlíkových atomů, nebo značí perhydropyranylmethoxyskupinu nebo pyridylmethoxyskupinu,
R značí vodíkový atom nebo atom fluoru, chloru nebo ' bromu, nebo společně s R alkandiylovou nebo alkendiylovou skupinu se vždy až 4 uhlíkovými atomy, které popřípadě obsahují na počátku (popřípadě konci) nebo uvnitř uhlovodíkového řetězce kyslíkový atom, atom síry, skupinu NH , N-alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, karbonylovou skupinu a/nebo thiokarbonylovou skupinu a
.. . j- τ»τ . — ·--· - · · · r · - - r -4
Z značí monocyklíckou nebo bicyklickou, nasycenou nebo nenasycenou heterocyklylovou, heterocyklylaminovou nébo heterocyklyliminovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy as 1 až 4 dusíkovými atomy v heterocyklickém kruhovém systému, která popřípadě dodatečně * obsahuje atom kyslíku' nebo'síry á/nebo popřípadě áž tři skupiny ze skupiny zahrnující -CO- , -CS- , -S0a/nebo -SO2- a která je popřípadě substituovaná jednou nebo více skupinami ze skupiny zahrnující nitroskupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, kyanoskupinu, karboxyskupinu, karbamoylovou skupinu, thiokarbamoylovou skupinu, atom halogenu,, alkylovou skupinu s 1 τ ~ W V> «l « • Φ Φ Φ Φ Φ * · ΦΙ « « ΦΦΦΦ Φ Φ Φ ΦΦΦ · ΦΦΦ Φ Φ • Φ ΦΦ Φ Φφ φ
ΦΦΦ Φ ΦΦ ΦΦ ΦΦ ΦΦ až 6 uhlíkovými atomy, která je popřípadě substituovaná atomem halogenu nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu se vždy 2 až 6 uhlíkovými atomy, které jsou popřípadě substituované atomem, halogenu, alkoxylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinu se vždy 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, které jsou popřípadě substituované atomem halogenu nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenyloxylovou nebo alkinyloxylovóu skupinu se vždy 2 až 6 uhlíkovými atomy, které jsou popřípadě substituované atomem halogenu, alkylthioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy,1alkenylthioskupinu nebo alkinylthioskupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, které jsou popřípadě substituované atomem halogenu, alkylaminoskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, dial. kylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu, cykloalkylovou skupinu nebo cykloalkylalkylovou skupinu vždy se 3 až 6 uhlíkovými atomy v cykloalkylu as 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, které jsou popřípadě substituované atomem halogenu a/nebo alkylovou skupinou s 1 až 4_uhlíkovými atomy,-nebo ,~fenylovou, fenoxylovou, fenylthio-, fenylsulfinylovou, fenylsulfonylovou nebo fenylaminovou skupinu, které jsou popřípadě substituované vždy nitroskupinou, kyanoskupinou, atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkyloxyskupinou s' 1 až 4.....
uhlíkovými atomy, halogenalkyloxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a/nebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu.
Způsob podle předloženého vynálezu se týká obzvláště výroby amidů substituovaných aromatických thiokarboxylových ‘, »\4 · ·* 4k ·· *444 4 • 4 4 «4 44 • i · · 4 · · «
4444 4' 4 * 444 • 4 4 4 4
444; 4 «4 44 kyselin obecného vzorce I , ve kterém r! značí vodíkový atom nebo atom fluoru nebo chloru,
R značí skupinu
-A1-A2-A3 , přičemž
A^· značí jednoduchou vazbu, kyslíkový atom, atom síry, nebo skupinu -SO- , -SO2- , -CO- nebo -N-A^- , přičemž
A4 značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, n-propoxyskupinu, isopropoxyskupinu, methylsulfonylovou nebo ethylsulfonylovou skupinu, nebo značí methylenovou skupinu, ethan-1,1-díylovou skupinu, ethanol,2-diylovou-skupinu^ propan-1 , 1-diylovou skupinu, propan-1,2-diylovou skupinu, propan-1,3-diylovou skupinu, ethen-1,2-diylovou skupinu, propen-1,2-diylovou skupinu, propen-1,3-diylovou skupinu, ethin-1,2-diylovou skupinu nebo propin-1,3-diylovou skupinu,
A značí jednoduchou vazbu, kyslíkový atom, atom síry, nebo skupinu -SO- , -SO2- , -CO- nebo -N-A^- , přičemž
A značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupí« « · • · · • ι · · • ·*» • ·· * • ·: ·« ♦ ·» · « * · · · « ·*· ·· · ·* ·· ·· ·· nu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, n-propoxyskupinu, isopropoxyskupinu, methylsulfonylovou skupinu, ethylsulfonylovou skupinu, n-propylsulfonylovou skupinu, isopropylsulfonylovou skupinu nebo fenylsulfonylovou skupinu, nebo značí methylenovou skupinu, ethan-1,1-diylovou skupinu, ethan-1,2-diylovou skupinu, propan-1,1-diylovou skupinu, propan-1,2-diylovou skupinu, propan-1,3-diylovou skupinu, ethen-1,2-diylovou skupinu, propen-1,2-diylovou skupinu, propen-1,3-diylovou skupinu, ethín-l,2-diylovou skupinu nebo propin-1,3-diylovou skupinu a značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, aminoskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, karboxyskupinu, karbamoylovou skupinu, sulfoskupinu, atom fluoru, chloru nebo bromu nebo popřípadě fluorem, chlorem, methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou substituovanou methylovou skupinu, ethylovou skupinur n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.-butylovou skupinu, terč.-butylovou skupinu, n-pentylovou skupinu, isopentylovou skupinu, sek.-pentylovou skupinu, terc.-pentylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, n-propoxyškupinu, ''isopropoxy skupinu, ’ n-butoxy skupinu, isobutoxyskupinu, sek.-butoxyskupinu, terč.-butoxyskupinu, n-pentyloxyskupinu, isopentyloxyskupinu, sek.-pentyloxyskupinu, terc.pentyloxyskupinu, methylthioskupinu, ethylthioskupinu, n-propylthioskupinu, isopropylthioskupinu, n-butylthíoskupínu, isobutylthíoskupí13 ♦ ftft ft ftftft • « • ftft · «
nu, sek.-butylthioskupinu, terč.-butylthioskupinu, methylsulfinylovou skupinu, ethylsulfinylovou skupinu, n-propylsulfinylovou skupinu, isopropylsulfinylovou skupinu, methylsulfonylovou skupinu, ethylsulfonylovou skupinu, n-propylsulfonylovou skupinu, isopropylsulfonylovou skupinu, methylaminoskupinu, ethylaminoskupinu, n-propylaminoskupinu, ísopropylaminoskupinu, nbutylaminoskupinu, isobutylaminoskupinu, sek.butylaminoskupinu, terč.-butylaminoskupinu, dimethylaminoskupinu, diethylaminoskupinu, methoxykarbonylovou skupinu, ethoxykarbonylovou skupinu, n-propoxykarbonylovou skupinu, isopropoxykarbonylovou skupinu, dimethoxyfosforylovou skupinu, diethoxyfosforylovou skupinu, dipropoxyfosforylovou skupinu nebo diisopropoxyfosforylovou skupinu, popřípadě fluorem nebo chlorem substituovanou propenylovou skupinu, butenylovou skupinu, propenyloxyskupinu, butenyloxyskupinu, propenylaminoskupinu, butenylaminoskupinu, propylidenaminoskup.imi, butylidenaminoskupinu, propenyloxykarbonylovou skupinu, butenyloxykarbonylovou skupinu, propinylovou skupinu, butinylovou skupinu, propinyloxyskupinu, butinyloxyskupinu, propinylaminoskupinu, butinylaminoskupinu, propinyloxykarbonylovou skupinu nebo bu. -tinyloxykarbonylovou skupinu, popřípadě'fluorem, chlorem, kyanoskupinou, karboxyskupinou, methylovou skupinou, ethylovou skupinou, n-propylovou skupinou, isopropylovou skupinou, methoxykarbonylovou nebo ethoxykarbonylovou skupinou substituovanou cyklopropylovou skupinu, cyklobutylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklo»»<· *»44 •444 * 4 44
4* * 4 4* 4 44 4 4 4 * · * 4 4 4 • ♦ 4
4« 44 hexylovou skupinu, cyklopropyloxyskupinu, cyklobutyloxyskupinu, cyklopentyloxyskupinu, cyklohexyloxyskupinu, cyklopropylmethylovou skupinu, cyklobutylmethylovou skupinu, cyklopentylmethylovou skupinu, cyklohexylmethylovou skupinu, cyklopropylmethoxyskupinu, cyklobutylmethoxyskupinu, byklopentylmethoxyskupinu, cyklohexy lmethoxyskupinu, cyklopentylidenaminoskupinu, cyklohexylidenaminoskupinu, cyklopentyloxykarbonylovou skupinu, cyklohexyloxykarbonylovou skupinu, cyklopentyImethoxykarbonylovou skupinu nebo cyklohexylmethoxykarbonylovou skupinu, nebo popřípadě nitroskupinou, kyanoskupinou, karboxyskupinou, fluorem, chlorem, bromem, methylovou skupinou, ethylovou skupinou, n-propylovou skupinou, isopropylovou skupinou, trifluormethylovou skupinou, methoxyskupinou, ethoxyskupinou, n-propoxyskupinou, ísopropoxyskupinou, difluormethoxyskupinou, trifluormethoxyskupinou, methoxykarbonylovou skupinou a/nebo ethoxykarbonyj-ovou skupinou substituovanou.fenylovou .skupinu, fenyloxyskupinu, benzyloxyskupinu, fenylethylovou skupinu, benzylovou skupinu, fenyloxykarbonylovou skupinu, benzyloxykarbonylovou skupinu, vždy popřípadě zcela nebo částečně hydrogenovanou, pyrazolylovou skupinu, pyrrolylovou skupinu.,., imidazolylovou skupinu, triazolylovou skupinu, triazolylovou skupinu, furylovou skupinu, thienylovou skupinu, oxazolylovou skupinu, isoxazolylovou skupinu, thiazolylovou skupinu, isothiazolylovou skupinu, oxadiazolylovou skupinu, thiadiazolylovou skupinu, pyridinylovou skupinu, pyrimidinylovou skupinu, triazinylovou sku»» · » ♦» » · ·» « » · « ···· ··«· • ···* ♦ » 1 ··· a ···a · a · ** i * a a aaa a · * ta aa a a.
pinu, pyrazolylmethylovou skupinu, furylmethylovou skupinu, thienylmethylovou skupinu, oxazolylmethylovou skupinu, isoxazolmethylovou skupinu, thiazolmethylovou skupinu, pyridinylmethylovou skupinu, pyrimidinylmethylovou sku- pinu, pyrazolylmethoxyskupinu, furylmethoxyskupinu nebo pyridylmethoxyskupinu,
R značí vodíkový atom nebo atom fluoru nebo chloru, nebo společně s R alkandiylovou nebo alkendiylovou skupinu se vždy 1 až 3 uhlíkovými atomy, které popřípadě obsahují na počátku (popřípadě konci) nebo uvnitř uhlovodíkového řetězce kyslíkový atom, atom síry, skupinu NH , N-methylovou skupinu, karbonylovou skupinu a/nebo thiokarbonylovou skupinu a
Z značí monocyklickou nebo bicyklickou, nasycenou nebo nenasycenou heterocyklylovou, heterocyklylaminovou nebo heterocyklyliminovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy as 1 až 3 dusíkovými atomy v heterocyk„lickém kruhovém systému , .„která popřípadě dodatečně obsahuje atom kyslíku nebo síry a/nebo popřípadě až dvě skupiny ze skupiny zahrnující -CO- , -CS- , -S0a/nebo -SO2- a která je popřípadě substituovaná jednou nebo více skupinami ze skupiny zahrnující nitroskupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, kyanoskupinu,
...... karboxyskupinu, karbamóylovou'skupinu, thiokarbamoylovou skupinu, atom fluoru, chloru nebo bromu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupi, nu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.-butylovou skupinu, nebo terč.-butylovou skupinu, které jsou popřípadě substituované vždy fluorem, chlorem, methoxyskupinou nebo • 0 0 0
0 0 0
0 0 4
0 0 • · » · · · *
0»· 0 0 0 0
0000 0 0 0 000 ♦ 0 4 0 0
000 4 00 00 ethoxyskupinou, propenylovou skupinu, butenylovou skupinu, propinylovou skupinu nebo butinylovou skupinu, které jsou popřípadě substituované vždy fluorem nebo chlorem, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, n-propoxyskupinu, isopropoxyskupinu, n-butoxyskupinu, isobutoxyskupinu, sek.-butoxyskupinu, terč.-butoxýškupinu, methoxykarbonylovou skupinu nebo ethoxykarbonylovou skupinu, které jsou popřípadě substituované vždy fluorem, chlorem, methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou, propenyloxyskupinu, butenylóxyskupinu, propinyloxyskupinu nebo butinyloxyskupinu, které jsou popřípadě substituované fluorem nebo chlorem, methylthioskupinu, ethylthioskupinu, n-propylthioskupinu, isopropylthioskupinu, n-butylthioskupinu, isobutylthioskupinu, sek.-butylthioskupinu, terč.-butylthioskupinu,propenylthioskupinu, butenylthioskupinu, propinylthioskupinu nebo butinylthioskupinu, které jsou popřípadě substituované fluorem nebo chlorem, methylaminoskupinu, ethylaminoskupinu, n-propylaminoskupinu, isopropylaminoskupinu, n-butylaminoskupinu, isobutylaminoskupínu; sek.-butylaminoskupinu,-terč:-butylaminosku- pinu, d imethy laminoskupinu nebo diethylaminoskupinu, cyklopropylovou skupinu, cyklobutylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, cyklopropyImethylovou skupinu, cyklóbutyImethylovou skupinu, cyklopentylmethylovou skupinu nebo cyklohe,A,* ..... .. ..... , s. , „ xylmethylovou skupinu, které jsou popřípadě substituované fluorem, chlorem, methylovou skupinou, ethylovou skupinou, n-propylovou skupinou nebo isopropylovou skupinou, fenylovou skupinu, fenoxylovou skupinu, fenylthioskupinu, fenylsulfinylovou skupiriu, fenylsulfonylovou skupinu nebo fenylaminovou skupinu, které jsou popřípadě substituované vždy nitróskupinou, • · ♦
f • · · * «*♦ · * * * · • · ·« ·· · · · • · · · ·· ·· kyanoskupinou, fluorem, chlorem nebo bromem, methylovou skupinou, ethylovou skupinou, n-propylovou skupinou, isopropylovou skupinou, trifluormethylovou skupinou, methoxyskupinou, ethoxyskupinou, n-propoxyskupinou, isopropoxyskupinou, difluormethoxyskupinou, trifluormethoxyskupinou, měthoxýkarbonýlovou skupinou nebo ethoxykarbonylovou skupinou.
Když se jako výchozí látka použije například 2-(2- fluor -4- kyano- 5-methoxy- fenyl) -4-methyl-5-difluormethyl-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-on a kyselina thiooctová, tak je možno průběh reakce při způsobu podle předloženého vynálezu znázornit pomočí následujícího reakčního schéma :
Substituované aromatické nitrily, použité jako výchozí látky pro způsob výroby sloučenin obecného vzorce I podle předloženého vynálezu, jsou obecně definované vzorcem II .
Ve vzorci II mají substituenty R1, R“, R3 a Z výhodně, popřípadě obzvláště takové významy, které byly uváděné jako výhodné, popřípadě obzvláště výhodné v souvislosti s popisem sloušenin obecného vzorce I .
Výchozí látky obecného vzorce II jsou známé a/nebo se mohou pomocí známých způsobů vyrobit (viz například EP 3.70 332, EP 597 360, EP 609 734 a EP 648 749).
• « • · · 4 4
4 4
94
Kyselina thiooctová, použitá při způsobu podle předloženého vynálezu, je známá chemikálie chemické syntesy.
Způsob výroby amidů substituovaných aromatických thio'karboxylových kyselin obecného vzorce I podle předloženého vynálezu se provádí výhodně za přítomnosti zřeďovacích činidel. Jako zřeďovací činidla přicházejí v úvahu především nepolární nebo mírně polární organická rozpouštědla.
K těmto patří obzvláště alifatické, alicyklické nebo aromatické, popřípadě halogenované uhlovodíky, jako je například benzin, benzen, toluen, xylen, chlorbenzen,
I dichlorbenzen, petrolether, hexan, cyklohexan, methylcyklohexan, dichlormethan, chloroform a tetrachlormethan, ethery, jako je například diethylether, diisopropylether, diisobutylether, dioxan, tetrahydrofuran, ethylenglykoldimethylether a ethylenglykoldiethylether, ketony, jako je . například aceton, butanon, methylisopropylketon nebo methylisobutylketon, nitrily, jako je.například acetonitril, propionitril, n-butyronitril a isobutyronitril, nebo este- ry, jako je například methylester.ethylester, n-propvlester, isopropylester, n-butylester, isobutylester nebo sek.-butylester kyseliny octové.
Obzvláště výhodný je při provádění způsobu podle předloženého vynálezu toluen.
Způsob podle předloženého vynálezu se provádí popřípadě za přítomnosti katalysátoru. Jako katalysátory při tom přicházejí v úvahu výhodně protonové kyseliny. K těmto patří obzvláště minerální kyseliny, jako je například hydrogenfluorid, hydrogenchlorid, hydrogenbromid, hydrogenjodid nebo kyselina sírová, ale také organické kyseliny, jako je ··»· * · · · • * A · · · ·· • A ··· A ··♦ · ·
A « A · · ♦ ·· *· ·· ·· například kyselina octová, kyselina methansulfonová, kyselina benzensulfonová a kyselina p-toluensulfonová.
Reakční teploty se mohou při provádění způsobu podle předloženého vynálezu pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotách v rozmezí 0 °Č až 150 °C , výhodně v rozmezí 30 °C až 120 °C, obzvláště v rozmezí 50 °C až 100 °C .
Způsob podle předloženého vynálezu se provádí všeobecně za normálního tlaku, je však ale také možné pracovat za tlaku zvýšeného nebo sníženého., všeobecně v rozmezí 0,01 až 1,0 MPa . '
Pro provádění způsobu podle předloženého vynálezu se používá pro jeden mol substituovaného aromatického nitrilu obecného vzorce II všeobecně 1 až 10 mol, výhodně 1,5 až 5,0 mol, obzvláště 2,0 až 4,0 mol, kyseliny thiooctové a popřípadě 0,1 až 2,0 mol, výhodně 0,2 až 1,0 mol katalysátoru.
Obvykle se substituovaný aromatický nitril a kyselina thi.ooctová, popřípadě společně s katalysátorem, smísí ve vhodném rozpouštědle a směs se potom, výhodně při zvýšené teplotě, až do ukončeni reakce míchá.
Zpracování se může provádět obvyklým způsobem. Ve většině případů se získá produkt přímo v krystalické formě z reakční směsi a může se isolovat odsátím..
Amidy substituovaných aromatických thiokarboxylových kyselí obecného vzorce I , vyrobených způsobem podle předloženého vynálezu, jsou již jako herbicidně účinné sloučeni• · ·
1*1* «
“I » »
0 00
00 0 · 0 0 0 0 0
00 ny známé (viz VO 95/30661)
Příklady provedení vynálezu ‘ P'ř i k 1 a d 1
10,0 g (25,4 mmol) 2-(2-fluor-4-kyano-5-ethylsulfonylamino-fenyl)-4-methyl-5-trÍfluormethyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-onu se suspenduje v 50 ml toluenu a po přídavku 7,2 ml (0,1 mol) kyseliny thiooctové se reakční směs zhřívá po dobu asi 15 hodin na teplotu asi 80 °C .
Po odstranění zdroje tepla se nechá směs pomalu vychladnout na teplotu místnosti a krystalický vyloučený produkt se isoluje odsátím. '
Získá se takto 9,4 g (96,1% produktu, to znamená
83,2 % teorie) 2-(2-fluor-4-thiokarbamoyl-5-ethylsulfonylamino-fenyl)-4-methyl-5-trifluormethyl-2,4-dihydro-3H• ··> - -1,2,4-triazol-3-onu s -teplotou tání .·. 202 °C .. ,
Po zahuštění matečného louhu, na asi polovinu objemu se získá dalších 3,2 g 40,9% produktu (to znamená 9,4 % teorie) .
Celkový'výtěžek : 92,6 % teorie .
• · · · ·
4 · · · ·· • 444 4 444 ·
4 4
44
Příklad 2 nh-so2-c2h5
O
s nh2'
10,0 g (25,4 mmol) 2-(2-fluor-4-kyano-5-ethylsulfonylamino-fenyl) -4-methyl-5-trifluormethyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-onu se suspenduje v 50 ml toluenu a po přídavku 4,2 ml (0,56 mol) kyseliny thiooctové a 1,2 g (125 mmol) kyseliny methansulfonové se reakční směs zhřívá po dobu asi 15 hodin na teplotu asi 80 °C . Po odstranění zdroje tepla sě nechá směs pomalu vychladnout na teplotu místnosti a krystalický vyloučený produkt se isoluje odsátím.
Získá se takto 10,0 g (94,9% produktu, to znamená
92,2 % teorie) 2-(2-f luor-4-thiokarbamoyl-5-ethylsulf onylamino-fenyl)-4-methyl-5-trifluormethyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-onu s teplotou tání 202 °C .
Příklad 3
H.
nh-so2-c2h5 /S
NH
10,0 g (25,4 nmol) 2-(2-.fluor-4-kyano-5-ethylsulfonylamino-fenyl)-4-methyl-5-trifluormethyl-2,4-dihydro-3H-l,2,4-triazol-3-onu se suspenduje v 50 ml toluenu a po přídavku 4,4 ml (0,75 mol) kyseliny thiooctové se reakční směs zhřeje na teplotu asi 80 °C . Při této teplotě še zavedou asi 2 g (0,5 mol) chlorovodíku a směs se potom míchá po dobu 15 hodin při teplotě asi 80 °C . Po odstranění zdroje tepla se nechá směs pomalu vychladnout na teplotu místnosti a krystalický vyloučený produkt se isoluje odsátím.
Získá se takto 10,4 g (98,2% produktu, to znamená
96,3 % teorie) 2-(2-fluor-4-thiokarbamoyl-5-ethylsulfonylamíno-fenyl)-4-methyl-5-trifluormethyl-2,4-dihydro-3H—1,2,4-triazol-3-onu s teplotou tání 202 °C .
Příklad 4
Směs 10,0 g (23,8 mmol) 1-(4-kyano-5-ethylsulfonylamino-2-fluorfenyl)-3,6-dihydro-2,6-dioxo-3-methyl-4-trifluormethyl-l(2H)-pyrimidinu, 7,24 g (95 mmol) kyseliny thiooctové, 1,14 g (12 mmol) kyseliny methansulfonové a 50 ml toluenu se míchá po dobu asi 15 hodin při tepΜ 4 · * · ·
4 4 · · 4 · « 4444 44 4 444
4 4 4 4
444 4 44 44
4 4
4« «4
444 lote 80 °C . Po ochlazení na teplotu místnosti se krystalický vyloučený produkt isoluje odsátím.
Získá se takto 10,5 g (93,5% produktu, to znamená 91 % teorie) 1-(5-ethylsulfonylamino-2-fluor-4-thiokarb- amoyl-fenyl)-3,6-dihydro-2,6-dioxo-3-methyl-4-trifluormet-. hyl-1(2H)-pyrimidinu s teplotou tání 208 °C .
Claims (4)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby amidů thiokarboxylových kyselin substituovaných aromatických obecného vzorce.. I...ve kterém značí vodíkový atom nebo atom halogenu, značí skupinu-α1-α2-α3., přičemž .A^ značí jednoduchou vazbu, kyslíkový atom, atom síry, nebo skupinu -SO- -SO2- , -CO- nebo 4-N-A - , přičemž . A^ značí, vodíkový atom, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu, alkoxyskupinu, arylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu nebo arylsulfonylovou skupinu, nebo značí popřípadě substituovanou alkandiylovou, alkendiylovou, alkindiylovou, cykloalkandiylovou, cykloalendiylovou nebo arendiylovou • V 4 V4 · 4444 4 4 44 4 444 4 444 4 « 444444«4' β • · skupinu,Á. značí jednoduchou vazbu, kyslíkový atom, atom síry, nebo skupinu -SO- , -SO2- , -CO- nebo -N-A4- , přičemžA4 značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, alky-lovou skupinu, arylovou skupinu, alkoxyskupinu, alkylsulfonylovou skupinu nebo arylsulfonylovou skupinu, nebo znáči popřípadě substituovanou alkandiylovou, alkendiylovou, alkindiylovou, cykloalkandiylovou, cykloalendiylovou nebo arendiylovou skupinu a1 t A značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, aminoskupínu, kyanoskupinu, isokyanoskupinu, thiokyanátoskupinu, nitroskupinu, karboxyskupinu, karbamoylovou skupinu, thiokarbamoylovou skupinu, sulfoskupinu, chlorsulfonylovou skupinu, atom halogenu nebo popřípadě substituovanou alkylovou, alkoxylovou, alkylthio-, alkylsulfinylovou, alkylsulfonylovou, alkylaminovou, dialkylaminovou, alkoxykarbonylovou, dialkoxy(thio)fosforylovou, aikenylovou, alkenyloxylovou, alkenylaminovou, alkylidenaminovou, alkenyloxykarbonylovou, alkinylovou, alkinyloxylovou, alkinylaminovou, alkinyloxykarbonylovou, cykioalkylovou, cykloalkyloxylovou, cykloalkylalkylovou, cykloalkylalkoxylovou, cykloalkylidenaminovou, cykloalkyloxykarbonylovou, cykloalkylalkoxykarbonylovou, arylovou, aryloxylovou, arylalkylovou, arylalkoxylovou, aryloxykarbonylovou, arylalkoxykarbonylovou, heterocyklylovou, heterocyklylalkylovou, heterocyklylalkoxylovou nebo heterocyklylalkoxykarbonylovou skupinu, *· · • 4 V9 »··· • ·9«4 · * · · • 4 4 44 · 4·· « • · »44 ··1 » 9 .44 4 44444 4 99 4 444 44R3 značí vodíkový atom, atom halogenu, nebo společně s alkandiylovou nebo alkendiylovou skupinu, které popřípadě obsahují na počátku (popřípadě konci) nebo uvnitř uhlovodíkového řetězce kyslíkový atom, atom síry, skupinu NH , N-alkylovou skupinu, karbonylovou skupinu a/nebo thiokarbonylovou skupinu aZ značí popřípadě substituovanou monocyklickou nebo bicyklíckou, nasycenou nebo nenasycenou heterocykly- , lovou, heterocyklylaminovou nebo heterocyklyliminovou skupinu, vyznačující se tím, že se nechaj í reagovat substituované aromatické nitrily obecného vzorce II ve kterém maj iR3 a Z výše uvedený význam, s kyselinou thiooctovóu CH^-CO-SH .' popřípadě za. přítomnosti zřeďovacího činidla a popřípadě za přítomnosti katalysátoru při teplotě v rozmezí 0 °C až 150 °C .
- 2. Způsob podle nároku 1 , vyznačující se tím tuované aromatické nitrily Obecného , že se použijí substivzorce II , ve kterém
t * » ' - 27 - * · · · « · Φ · · « · • · · · «· ·· R1 značí vodíkový atom nebo atom fluoru, chloru bromu, nebo R2 značí skupinu -a1-a2-a3 , přičemž A1 značí jednoduchou vazbu, kyslíkový atom , atom síry, nebo skupinu -SO- , -SO2- , -CO- nebo -N-A4- , přičemžA4 značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo fenylsulf onylovou skupinu, nebo značí popřípadě fluorem nebo chlorem substituovanou alkandiylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkendiylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkindiylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkándiylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalendiylovou skupinu se. 3 až 6 uhlíkovými atomy nebo fenylenovou skupinu, -- ..... . .A značí jednoduchou vazbu., kyslíkový atom, atom síry, nebo skupinu -SO- , -SOj- , -CO- nebo -N-A4- , přičemžA4 značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu š 1 až 4 uhlíkovými atomy, • · ·· ♦• * · alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo fenylsulfonylovou skupinu, nebo značí popřípadě fluorem nebo chlorem substituovanou alkandiylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkendiylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkindiylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkandiylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalendiylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy něho fenylenovou skupinu a značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, aminoskupinu, kyanoskupinu, isokýanoskupinu, thiokyanátoskupinu, nitroskupinu, karboxyskupinu, karbamoylovou skupinu, thiokarbaraoylovou skupinu, sulfoskupinu, chlorsulfonylovou skupinu, atom halogenu nebo popřípadě halogenem nebo alkoxyskupinou s. 1 až 4 uhlíkovými atomy substituovanou alkylovou, alkoxylovou, alkylthio-, alkylsulf inylovou, alkylsulfonylovou, alkylaminovou, dialkylaminovou, alkoxykarbonylovou nebo dialkoxy(thio)fosforylovou skupinu se vždy 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylových skupinách, popřípadě halogenem substituovanou alkenylovou, alkenýloxylovou, alkenylaminovou, alkylidenaminovou, alkenyloxykarbonylovou, alkinylovou, alkinyloxylovou, alkinylaminovou nebo alkinyloxykarbonylovou skupinu se vždy 2 až 6 uhlíkovými atomy v alkenylové, alkinylové nebo alkylidenové sku- . pině, popřípadě halogenem, kyanoskupinou, karboxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 • · · · · * * • ······ · ··· • · * · · • β · · ·· * · «» « A « uhlíkovými atomy a/nebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu substituovanou·cykloalkylovou, cykloalkyloxylovou, cykloalkylalkylovou, cykloalkylalkoxylovou, cykloalkylídenaminovou, cykloalkyloxykarbonylovóu, cykloalkylalkoxykarbonylovou skupinu-se vždy 3 až 6 uhlíkovými atomy v cykloalkylové skupině a popřípadě s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylových skupinách, nebo vždy popřípadě nitroskupnou, kyanoskupinou, karboxyskupinou, atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupínou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinou s 1 až č uhlíkovými atomy a/nebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu substituovanou fenylovou skupinu, fenyloxylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, fenylalkoxylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu, fenyloxykarbonylovou skupinu nebo fenylalkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu, nebo popřípadě zcela nebo Částečně hydrogenovanou pyrrolylovou, pyrazolylovou, imidazolylovou, triazolylovou, furylovou, thienylovou, oxazolylovou, isoxazolylovou, thiazolylovou, isothiazolylovou, oxadiazolylovou, thiadiazolylovou, pyridinylovou, pyrimidinylovou, triazinylovou, pyrazolylalkylovou, fůrylaikylovou, thienylalkylovou, oxazolylalkylovou, isoxazolylalkylovou, thiazolalkylovou, pyridinylalkylovou, pyrimidinylalkylovou, pyrazolylmethoxylovou, furylmethoxylovou skupinu, přičemž alky30 • ϊ * · · · * • 44*4 4 4 ♦ ···4 >Μ» lová skupina obsahuje vždy 1 až 4 uhlíkových atomů, nebo značí perhydropyranylmethoxyskupinu nebo pyridylmethoxyskupinu,R.3 značí vodíkový atom nebo atom fluoru, chloru nebo .....- bromu, -nebo společně. s R . alkandiylovou nebo.alkendiylovou skupinu se vždy až 4 uhlíkovými atomy, které popřípadě obsahují na počátku (popřípadě konci) nebo uvnitř uhlovodíkového řetězce kyslíkový atom, atom síry, skupinu NH , N-alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, karbonylovou skupinu a/nebo thiokarbonylovou skupinu aZ značí monocyklickou nebo bicyklickou, nasycenou nebo nenasycenou heterocyklylovou, heterocyklylaminovou nebo heterocyklyliminovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy as 1 až 4 dusíkovými atomy v heterocyklickém kruhovém systému, která popřípadě dodatečně obsahuje atom kyslíku nebo síry a/nebo popřípadě až tři skupiny ze skupiny zahrnující -CO- , -CS- , -S0a/nebo -SO2- a která je popřípadě substituovaná jednou nebo více skupinami ze skupiny zahrnuj ící nitroskupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, kyanoskupinu, karboxyskupínu, karbamoylovou skupinu, thiokarbamoyi lovou skupinu, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, která je popřípadě substituovaná, atomem halogenu nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou nebo alkinylovou skupinu se vždy 2 až 6 uhlíkovými atomy, které jsou popřípadě substituované atomem halogenu, alkoxylovou nebo alkoxykarbonylovou skupinu se vždy 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, které jsou popřípadě substituované atomem halogenu nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíko31 ·>· ♦ ι • · « ·· *· vými atomy, alkenyloxylovou nebo alkinyloxylovou skupinu se vždy 2 až 6 uhlíkovými atomy, které jsou popřípadě substituované atomem halogenu, alkylthioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylthioskupinu nebo alkinylthioskupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, ” které jsou- popřípadě substituované atomem halogenu,......alkylaminoskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, díalkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu, cykloalkylovou skupinu nebo cykloalkylalkylovou skupinu vždy se 3 až 6 uhlíkovými atomy v cykloalkylu as 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, které jsou popřípadě substituované atomem halogenu a/nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo fenylovou, fenoxylovou, fenylthio-, fenylsulfinylovou, fenylsulfonylovou nebo fenylaminovou skupinu, které jsou popřípadě substituované vždy nitroskupinou, kyanoskupinou, atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 +až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkyloxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkyloxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a/nebo alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu. - 3. Způsob podle nároku 1 , vyznačující se tím, že se použijí substituované aromatické nitrily obecného vzorce II , ve kterémXR1 značí vodíkový atom nebo atom fluoru nebo chloru, oR značí skupinu • · · * · · » · · přičemžA^· značí jednoduchou vazbu, kyslíkový atom, atom síry, nebo skupinu -SO- , -SO2- , -CO- nebo -N-A4- , přičemž ' Ά4 značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, met- · hýlovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, n-propoxyskupinu, isopropoxyskupinu, methylsulfonylovou nebo ethylsulfonylovou skupinu, nebo značí methylenovou skupinu, ethan-l,1-diylovou skupinu, ethan-1,2-diylovou skupinu, propan-1,1-diylovou skupinu, propan-1,2-diylovou skupinu, propan-1,3-diylovou skupinu, ethen-1,2-diylovou skupinu, propen-1,2-diylovou skupinu, propen-1,3-diylovou skupinu, ethin-1,2-diylovou skupinu nebo propin-1,3-diylovou skupinu,K značí jednoduchou vazbu, kyslíkový atom, atom síry, nebo skupinu -SO- , -SO2- , -CO- nebo -N-A4- , přičemžA4 značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupi. , nu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, n-pro~ poxýskupinu, isopropoxyskupinu, methylsulfonylovou skupinu, ethylsulfonylovou skupinu, n-propylsulfonylovou skupinu, isopropylsulfonylovou skupinu nebo fenylsulfonylovou skupinu, nebo značí methylenovou skupinu, ethan-1,1-diylovou skupinu, ethan-l,2-diylovou skupinu, pro33 «*4» ♦ 4 4 « 4 4 4 4 * · · »· · 444» 44 44 4 • 4 « 4 4»44 44 44 44 pan-1,1-diyloyou skupinu, propan-1,2-diylovou skupinu, propan-1,3-diylovou skupinu, ethen-1,2-diylovou skupinu, propen-1,2-diylovou skupinu, propen-1,3-diylovou skupinu, ethin-1,2-diylovou skupinu nebo propin-1,3-diylovou skupinu a značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, aminoskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, karboxyskupinu, karbamoylovou skupinu, sulfoskupinu, atom fluoru, chloru nebo bromu nebo popřípadě fluorem, chlorem, methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou substituovanou methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.-butylovou skupinu, terč.-butylovou skupinu, n-pentylovou skupinu, isopentylovou skupinu, sek.-pentylovou skupinu, terc.-pentylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, n-propoxyskupinu, isopropoxyskupinu, n-butoxyskupinu, išobutoxyskupinu, sek.-butoxyskupinu, terč.-butoxyskupinu, n-pentyloxyskupinu, isopentyloxyskupínu, sek.-pentyloxyskupinu, terc.pentyloxyskupinu, methylthioskupinu, ethylthioskupinu, n-propylthioskupinu, isopropylthioskupinu, n-butylthioskupinu, isobutylthioskupinu, sek.-butylthioskupinu, terč.-butylthioskupinu, methylsulfinylovou skupinu,„ethylsulfiny-., lovou skupinu, n-propylsulfinylovou skupinu, isopropylsulfinylovou skupinu, methylsulfonylovou skupinu, ethylsulfonylovou skupinu, n-propylsulf onylovou skupinu, isopropylsulfonylovou skupinu, methylaminoskupinu, ethy laminoskupínu, n-propylamiňoškupinu, isopropylaminoskupinu, n44 4
- 4 4 4 • «444 « ·44 4 4 • 44444 4 ·4 4 444 444 4 • · 44 444 butylaminoskupiíiu, isobutylaminoskupinu, sek.butylaminoskupinu, terč.-butylaminoskupinu, dimethylaminoskupinu, diethylaminoskupinu, methoxykarbonylovou skupinu, ethoxykarbonylovou skupinu, n-propoxykarbonylovou skupinu, ísopro - poxykarbonylovou skupinu,-dimethoxyfosforylovou. ...skupinu, diethoxyfosforylovou skupinu, dipropoxyfosforylovou skupinu nebo diisopropoxyfosforylovou skupinu, popřípadě fluorem nebo chlorem substituovanou propenylovou skupinu, butenylovou skupinu, propenyloxyskupinu, butenyloxyskupinu, propenylaminoskupinu, butenylaminoskupinu, propylidenaminoskupinu, butylídenaminoskupinu, propenyloxykarbonylovou skupinu, butenyloxykarbonylovou skupinu, propinylovou skupinu, butiny“lovou skupinu, propinyloxyskupinu, butinyloxyskupinu, propinylaminoskupinu, butinylaminoskupinu, propinyloxykarbonylovou skupinu nebo butinyloxykarbonylovou skupinu, popřípadě fluorem, chlorem, kyanoskupinou, karboxyskupinou, methylovou skupinou, ethylovou skupinou, n-propylovou skupinou, isopropylovou skupinou, methoxykarbonylovou nebo ethoxykarbonylovou skupinou substituovanou cyklopropylovou skupinu, cyklobutylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, cyklopropyloxyskupinu, cyk....... lobutyloxyskupinu,-cyklopentyloxyskupinu,. cyklohexy loxyskupinu, cyklopropylmethylovou skupinu, cyklobutylmethylovou skupinu, cyklopentylmethylovou skupinu, cyklohexylmethylovou skupinu, cyklopropylmethoxyskupinu, cyklobutylmethoxyskupinu, byklopentylmethoxyskupinu, cyklohexylmethoxyskupinu, cyklopentylidenaminoskupi»4 nu, cyklohexylidenaminoskupinu, cyklopentyloxykarbonylovou skupinu, cyklohexyloxykarbonylovou skupinu, cyklopentylmethoxykarbonylovou skupinu nebo cyklohexyImethoxykarbonylovou skupinu, nebo popřípadě nitroskupinou, kyanoskupinou, karboxyskupinou, fluorem,. chlorem., bromem, methylovou . skupinou, ethylovou skupinou, n-propylovou skupinou, isopropylovou skupinou, trifluormethylovou skupinou, methoxyskupinou, ethoxyskupinou, n-propoxyskupinou, isopropoxyskupinou, difluormethoxyskupinou, trifluormethoxyskupinou, methoxykarbonylovou skupinou a/nebo ethoxykarbonylovou skupinou substituovanou fenylovou skupinu, fenyloxyskupinu, benzyloxyskupinu, fenylethylovou skupinu, benzylovou skupinu, fenyloxykarbonylovou skupinu, benzyloxykarbonylovou skupinu, vždy popřípadě zcela nebo částečně hydrogenovanou, pyrazolylovou skupinu, pyrrolylovou skupinu, imidazolylovou skupinu, triazolylovou skupinu, triazolylovou skupinu, furylovou skupinu, thienylovou skupinu, oxazolylovou skupinu, isoxazolylovou skupinu, thiazolylovou skupinu, isothiazolylovou skupinu, oxadiazolylovou skupinu, thiadiazolylovou skupinu, pyridinylovou skupinu, pyrimidinylovou skupinu, triazinylovou skupinu, pyrazolylmethylovou skupinu, furylmethylovou,skupinu, thiényImethylovou skupinu, oxazolyImethylovou skupinu, isoxazolmethylovou skupinu, thiazolmethylovou skupinu, pyridinylmethylovou skupinu, pyrimidinyImethylovou skupinu, pyrazolylmethoxyskupinu, furylmethoxyskupinu nebo pyridylmethoxyskupinu,- 36 Φ Φ Φ • φ Φ φ ΦΦΦ φ · # φ φ φφφ ·· · φ φ φ φ φ φ φ φR3 značí vodíkový atom nebo atom fluoru nebo chloru, nebo 9 společně s R alkandiylovou nebo alkendiylovou skupinu se vždy 1 až 3 uhlíkovými atomy, které popřípadě obsahují na počátku (popřípadě konci) nebo uvnitř uhlovodíkového řetězce kyslíkový atom, atom síry, sku- ......pinu NH N-methylovou skupinu, ..karbonylovou skupinu a/nebo thiokarbonylovou skupinu aZ značí monocyklickou nebo bicyklickou, nasycenou nebo nenasycenou heterocyklylovou, heterocyklylaminovou nebo heterocyklyliminovou skupinu se 2 až 5 uhlíkovými atomy as 1 až 3 dusíkovými atomy v heterocyklickém kruhovém systému, která popřípadě dodatéčně obsahuje atom kyslíku nebo síry a/nebo popřípadě až dvě skupiny zě skupiny zahrnující -CO- , -CS- , -S0a/nebo -SO2- a která je popřípadě substituovaná jednou nebo více skupinami ze skupiny zahrnující nitroskupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, kyaňoskupinu, karboxyskupinu, karbamoylovou skupinu, thiokarbamoylovou skupinu, atom fluoru, chloru nebo bromu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupí, nu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.-butylovou skupinu, nebo terč.-butylovou skupinu, které jsou popřípadě substituované vždy fluorem, chlorem, methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou, propenylovou skupinu, butenylovou skupinu, propinylovou skupinu, nebo.butinylovou skupinu, které jsou popřípadě substituované vždy fluorem nebo chlorem, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, n-propoxyskupinu, isopropoxyskupinu, n-butoxyskupinu, isobutoxyskupinu, sek.-butoxyskupinu, terč.-butoxyskupinu, methoxykarbonylovou skupinu nebo ethoxykarbonylovou skupinu, které jsou popřípadě substituované vždy fluo- 37 « fc • fcfcfc fc • fcfc « fc * · · • fcfc· fcfc* fc · fcfcfc · fcfcfc · · • fc. · fcfcfc fcfc fcfc fcfc fcfc rem, chlorem, methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou, propenyloxyskupinu, butenyloxyskupinu, propinyloxyškupínu nebo butinyloxyskupinu, které jsou popřípadě substituované fluorem nebo chlorem, methylthioskupinu, ethylthioskupinu, n-propylthioskupinu, isopropyl- thioskupi-nu-, -n-butylthioskupinu,. .isobutylthioskupinu.,. sek,-butylthioskupinu, terč.-butylthioskupinu, propeny lthioskupinu, butenylthioskupinu, propinylthioskupinu nebo butinylthioskupinu, které jsou popřípadě substituované fluorem nebo chlorem, methylaminoskupinu, ethylaminoskupinu, n-propylaminoskupinu, isopropylaminoskupinu, n-butylaminoskupinu, isobutylaminóskupinu, sek.-butylaminoskupinu, terč.-butylaminoskupinu, dimethylamínoskupinu nebo diethylaminoskupinu, cyklopropylovou skupinu, cyklobutylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, cyklopropylmethylovou skupinu, cyklobutylmethylovou skupinu, cyklopentylmethylovou skupinu nebo cyklohexylmethylóvou skupinu, které jsou popřípadě substituované fluorem, chlorem, methylovou skupinou, ethylovou skupinou, n-propylovou skupinou nebo isopropylovou skupinou, fenylovou skupinu, fenoxylovou skupinu, fenylthioskupinu, fenylsulfinylovou skupinu, fenylsulfonyl ovou skupinu nebo fenylaminovou skupinu, které jsou popřípadě substituované vždy nitroskupinou, kyanoskupinou, fluorem, chlorem nebo bromem, methylo-vou skupinou, ethylovou skupinou, n-propylovou skupinou, isopropylovou skupinou, trifluormethylovou skupinou, methoxyskupinou, ethoxyskupinou, n-propoxyskupinou, isopropoxyskupinou, difluormethoxyskupinou, trifluormethoxyskupinou, methoxykarbonylovou skupinou nebo ethoxykarbonylovou skupinou.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19610786A DE19610786A1 (de) | 1996-03-14 | 1996-03-14 | Verfahren zur Herstellung von substituierten aromatischen Thiocarbonsäureamiden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ293098A3 true CZ293098A3 (cs) | 1999-01-13 |
Family
ID=7788757
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ982930A CZ293098A3 (cs) | 1996-03-14 | 1997-03-03 | Způsob výroby amidů substituovaných aromatických thiokarboxylových kyselin |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0888314A1 (cs) |
| JP (1) | JP2000506177A (cs) |
| AU (1) | AU2094997A (cs) |
| BR (1) | BR9708186A (cs) |
| CZ (1) | CZ293098A3 (cs) |
| DE (1) | DE19610786A1 (cs) |
| HU (1) | HUP9902109A2 (cs) |
| IL (1) | IL126098A0 (cs) |
| WO (1) | WO1997033876A1 (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL139899A (en) | 1999-12-07 | 2005-06-19 | Sumitomo Chemical Co | Uracil compounds and use thereof |
| US6841517B1 (en) | 1999-09-30 | 2005-01-11 | Bayer Aktiengesellschaft | Selective herbicides on basis of N-aryl-triazoline(thi)ones |
| IL167955A (en) | 2000-02-04 | 2007-10-31 | Sumitomo Chemical Co | Inilines are converted by troiril |
| NZ517562A (en) | 2000-05-04 | 2004-09-24 | Basf Ag | Uracil substituted phenyl sulfamoyl carboxamides |
| US7820846B2 (en) * | 2002-10-30 | 2010-10-26 | Basf Aktiengesellschaft | Bifunctional phenyliso(thio)cyanates, processes and intermediates products for their preparation |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4039684B2 (ja) * | 1994-05-04 | 2008-01-30 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 置換された芳香族チオカルボン酸アミド類及びその除草剤としての使用 |
-
1996
- 1996-03-14 DE DE19610786A patent/DE19610786A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-03-03 BR BR9708186A patent/BR9708186A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-03-03 HU HU9902109A patent/HUP9902109A2/hu unknown
- 1997-03-03 AU AU20949/97A patent/AU2094997A/en not_active Abandoned
- 1997-03-03 EP EP97906156A patent/EP0888314A1/de not_active Withdrawn
- 1997-03-03 JP JP9532243A patent/JP2000506177A/ja active Pending
- 1997-03-03 WO PCT/EP1997/001061 patent/WO1997033876A1/de not_active Application Discontinuation
- 1997-03-03 IL IL12609897A patent/IL126098A0/xx unknown
- 1997-03-03 CZ CZ982930A patent/CZ293098A3/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0888314A1 (de) | 1999-01-07 |
| WO1997033876A1 (de) | 1997-09-18 |
| AU2094997A (en) | 1997-10-01 |
| JP2000506177A (ja) | 2000-05-23 |
| HUP9902109A2 (hu) | 1999-11-29 |
| IL126098A0 (en) | 1999-05-09 |
| BR9708186A (pt) | 1999-07-27 |
| DE19610786A1 (de) | 1997-09-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5051517A (en) | Process for the preparation of herbicidally active 3-amino-5-aminocarbonyl-1,2,4-triazoles | |
| KR100549091B1 (ko) | 트리아졸린티온 유도체의 제조방법 | |
| MXPA01013263A (es) | Procedimiento para la obtencion de derivados del acido 2-heterociclilmetil-benzoico. | |
| KR930011486B1 (ko) | 제약상 유효한 2-티오메틸-치환-1,4-디히드로피리딘 | |
| EP0364797B1 (de) | N-Aryl-Stickstoffheterocyclen, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
| KR20020084088A (ko) | 히드록시피콜린산 유도체의 제조 방법 | |
| JP2007131646A (ja) | 除草特性を有する３−アリール−１，２，４−トリアゾール誘導体 | |
| KR100555367B1 (ko) | 트리아졸린티온 유도체의 제조방법 | |
| JP4004226B2 (ja) | トリアゾリンチオン誘導体の製造方法 | |
| MXPA00003449A (es) | Procedimiento para la obtencion de derivados de triazolintiona. | |
| CZ293098A3 (cs) | Způsob výroby amidů substituovaných aromatických thiokarboxylových kyselin | |
| Samvelyan et al. | Alkylation of 1, 2, 4-triazole-3-thiols with haloalkanoic acid esters | |
| JP2000016982A (ja) | キノリン誘導体及びこれを有効成分とする除草剤 | |
| CZ292998A3 (cs) | Způsob výroby amidů substituovaných aromatických thiokarboxylových kyselin | |
| US5508420A (en) | Process and intermediates for the preparation of triazolinones | |
| US5359067A (en) | Process for the preparation of 5-substituted cytosines and other 4,5-disubstituted pyrimidin-2(1H)-ones, and intermediates arising in the course of this | |
| Bijev et al. | Derivatives of 4-amino-4H-1, 2, 4-triazole-3-thiols linked to the pyrrole cycle and some products of their S-alkylation | |
| Luo et al. | Design and synthesis of diheterocyclic compounds containing tetrazolinone and 1, 2, 4‐triazole | |
| MXPA04011458A (es) | Procedimiento para la obtencion de 1, 2, 4-triazolilmetil-oxiranos. | |
| ES2857821T3 (es) | Procedimiento de preparación de 4-[(4,5-dihidro-3-metoxi-4-metil-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-il)carbonil)sulfamoil]-5-metiltiofeno-3-carboxilato de metilo | |
| US4179512A (en) | 4-Substituted-2-arylimidazoles | |
| EP0220952A1 (en) | Process for producing 1,2,4-triazolin-5-one derivatives, and intermediates therefor | |
| US4110456A (en) | 4-substituted-2-arylimidazoles | |
| US5041551A (en) | Process and intermediates for the preparation of triazolone derivatives | |
| MXPA98007173A (en) | Procedure for the obtaining of amidas of tiocarboxilic, aromatic, substitute acids |