CZ20396A3 - Detergents inhibiting transfer of dyestuff - Google Patents
Detergents inhibiting transfer of dyestuff Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20396A3 CZ20396A3 CZ96203A CZ20396A CZ20396A3 CZ 20396 A3 CZ20396 A3 CZ 20396A3 CZ 96203 A CZ96203 A CZ 96203A CZ 20396 A CZ20396 A CZ 20396A CZ 20396 A3 CZ20396 A3 CZ 20396A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- alkyl
- detergent composition
- surfactants
- detergent
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/168—Organometallic compounds or orgometallic complexes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0021—Dye-stain or dye-transfer inhibiting compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
- C11D3/3776—Heterocyclic compounds, e.g. lactam
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Jedním z obtížných a přetrvávajících problémů týkajících se moderních postupů praní tkanin je tendence některých barvených tkanin uvolňovat barvivo do pracího roztoku. Barvivo se pak přenáší na jiné tkaniny, které jsou prány společně s uvedenou tkaninou.One of the difficult and persistent problems of modern fabric washing processes is the tendency of some dyed fabrics to release dye into the wash solution. The dye is then transferred to other fabrics which are washed together with said fabric.
Jedním způsobem jak překonat tento problém je zachytit uvolněné barvivo z barevné tkaniny ve formě komplexu nebo je naadsorbovat dříve, než má příležitost se zachytit, na jiný předmět v prací lázni.One way to overcome this problem is to trap the released dye from the colored fabric in the form of a complex or to adsorb it before it has the opportunity to get caught, onto another article in the wash liquor.
V detergentních prostředcích se používá polymerů, které inhibují takový Dřenos barviva. := ' ' ' “ = Polymers that inhibit such dye transfer are used in detergent compositions. : = '''' =
Jedním typem téchto polymerů jsou homopolymery a kopolymery N-vinylimidazolu. Příklady takových polymerů jsou popsány v DE 2 814 287-A a' týkají se detergentních prostředků, které, obsahují 0.1 až 10 hmotnostních % ve vodě rozpustného nebo rozptýlitelného homopolymeru nebo kopolymeruOne type of these polymers are homopolymers and copolymers of N-vinylimidazole. Examples of such polymers are described in DE 2 814 287-A and refer to detergent compositions which contain 0.1 to 10% by weight of a water-soluble or dispersible homopolymer or copolymer
N-vinylimidazolu v kombinaci s aniontovými a/nebo neiontovými surfaktanty a jinými detereentními přísadami. ___ týká způsobu praní látek, které jsou citlivé k odbarveni.N-vinylimidazole in combination with anionic and / or nonionic surfactants and other detereent additives. It relates to a method for washing fabrics which are sensitive to discoloration.
Prací tekutina obsahuje aniontové/neiontové surfaktanty a ve vodě rozpustné polymery, například polymery nebo kopolymery N-virtylimidazolu, N-vinyloxazolidonu nebo N-vinylpyrrolidonu.The wash liquor comprises anionic / nonionic surfactants and water-soluble polymers such as polymers or copolymers of N-virtylimidazole, N-vinyloxazolidone or N-vinylpyrrolidone.
EP 327 927 popisuje granulovanou· detergentní přísadu, která obsahuje ve vodě rozpustné polymerní sloučeniny založené naEP 327 927 discloses a granular detergent additive comprising water-soluble polymeric compounds based on a detergent composition
M-vinylpyrrolidonu- - a/nebo - - N—vinylimidazolu - a/neboM-vinylpyrrolidone - and / or - - N-vinylimidazole - and / or
AAND
N-vinyloxazolidonu a kationtových sloučeninách. DE 4-027S32-A udělený firmě Henkel se týká neelektrolytových tekutých detergentnich prostředků, které obsahují zeolit A, neiontové surfaktanty a polymery inhibující přenos barviva. Polymery ínhi.bující přenos barviva jsou homopolymery a kopolymery odvozené od N-vinylpyrrolidonu, a/nebo N-vinylimídazolu a/neboN-vinyloxazolidone and cationic compounds. DE 4-027S32-A to Henkel relates to non-electrolyte liquid detergent compositions comprising zeolite A, nonionic surfactants and dye transfer inhibiting polymers. Dye transfer inhibiting polymers are homopolymers and copolymers derived from N-vinylpyrrolidone and / or N-vinylimidazole and / or
N-vinyloxazolidonu.N-vinyloxazolidone.
Tyto předcházející dokumenty, týkající se současného stavu techniky, popisují N-v.inylimidazolové kopolymery jako polymery inhibující přenos barviva, které mají molekulovou hmotnost v rozsahu 10 000 až i 000 000. Popsané N-vinylimidazolové kopolymery, kterým je dávána přednost, mají molekulovou hmotnostThese prior art documents disclose N-vinylimidazole copolymers as dye transfer inhibiting polymers having a molecular weight ranging from 10,000 to 1,000,000. The preferred N-vinylimidazole copolymers described herein have a molecular weight of
000 až 200 000.000 to 200 000.
Bohužel celková detergentní schopnost detergentních prostředků obsahující tyto N-vinylimidazolové kopolymery je o v li v n ě na -př í tomno s t í“ tě c hto“ poTym e ruv°^ •'sř-ďů sl edk-u— t oho- j e~ te n kdo navrhuje detergent postaven před obtížný úkol nalézt detergentní prostředky, které mají vynikající celkovou detergentní účinnost.Unfortunately, the overall detergency of detergent compositions containing these N-vinylimidazole copolymers is largely free from the presence of a " blend " Whoever proposes a detergent faces the difficult task of finding detergent compositions having excellent overall detergent performance.
Bylo zjištěno, že vybranou skupinu N-vinylimidazoiových kopolymerů představují látky, které jsou velmi účinné z hle3 diska odstraňováni přenosu solubilizovaných nebo suspendovaných barviv, avšak neovlivňuji negativně celkovou detergentní účinnost detergentního prostředku, který je obsahuje.It has been found that a selected group of N-vinylimidazole copolymers are substances which are very effective in removing the transfer of solubilized or suspended dyes, but do not adversely affect the overall detergent performance of the detergent composition containing them.
Toto zjištění umožňuje formulaci detergentních prostředku, které vykazují vynikající čistící vlastnosti i vynikající vlastností z hlediska inhibice přenosu barviva. ·This finding allows the formulation of detergent compositions which exhibit excellent cleaning and dye transfer inhibiting properties. ·
Další provedení tohoto vynálezu se týká způsobu praní barevných tkanin.Another embodiment of the invention relates to a method for washing colored fabrics.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonový kopolymerN-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymer
Vynález se týká detergentních prostředku, které obsahují polymer vybraný z N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonových kopolymerů, jehož charakteristickou vlastností je to, měrný rozsah molekulární hmotnosti 5 000 až 50 000The invention relates to detergent compositions comprising a polymer selected from N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymers, characterized by a specific molecular weight range of 5,000 to 50,000
S 000 až 30 000, nejlépe 10 000 až 20 000.S 000 to 30 000, preferably 10 000 to 20 000.
Překvapivě bylo zjištěno, že výborná celková detergentní účinnost detergentních prostředku, které obsahují uvedené kopolymery je získána výběrem specifického rozsahu průměrné molekulové hmotnosti od 5 000 do 50 000, s výhodou od 3 000 doSurprisingly, it has been found that excellent overall detergency performance of detergent compositions comprising said copolymers is obtained by selecting a specific range of average molecular weight from 5,000 to 50,000, preferably from 3,000 to 50,000.
000, nejlépe od 10 000 =do~ 20~00Q:' Průměrný rozsah^molekulových hmotností byl stanoven pomocí rozptylu světla, tak jak metodu popsali Barth H.G. a Mays J.W. v článku otištěném v Chemical Analysis Vol. 113, Moderní metody charakterizace polymerů”.000, preferably from 10 to 000 = 20 ~ 00Q ~ '^ Range Average molecular weight was determined by light scattering as described in Barth HG method and Mays JW in an article published in Chemical Analysis Vol. 113, Modern methods of polymer characterization ”.
N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonové kopolymery, které jsou charakterizované uvedeným průměrným rozsahem molekulových ze ma prus výhodou <γ hmotností, mají vynikající vlastnosti z hlediska schopností inhibice přenosu barviva, a přitom neovlivňují negativně čistící schopnost detergentních prostředků.N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymers, which are characterized by said average molecular weight range and preferably γ weight, have excellent dye transfer inhibiting properties, while not adversely affecting the cleaning performance of detergent compositions.
Navíc bylo zjištěno, že detergentní účinnost některých detergentních příměsí je zvýšena přítomností N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonových kopolymerů uvedených v tomto vynálezu.In addition, it has been found that the detergency performance of some detergent ingredients is enhanced by the presence of the N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymers of the present invention.
N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonový kopolymer uvedený v tomto vynálezu má— molární· poměr N-vinylimidazolu -aN-vinylimidazole The N-vinylpyrrolidone copolymer of the present invention has a molar ratio of N-vinylimidazole-α
N-vinylpyrrolidonu v rozmezí . 1 až 0,2, výhodněji od 0,8 doN-vinylpyrrolidone in the range. 1 to 0.2, more preferably from 0.8 to 0.2
0,3, nejlépe od 0,6 do 0,4.0.3, preferably from 0.6 to 0.4.
N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonové kopolymery jsou lineární nebo větvené. Množství N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonu přítomné v detergentních prostředcích je v rozmezí 0,01 až 10 hmotnostních %, výhodně 0,05 až 5 hmotnostních %, nejlé- z pe 0,1 až 1 hmotnostní %, přepočteno na hmotnost detergentního prostředku.N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymers are linear or branched. The amount of N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone present in the detergent compositions is from 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 5 wt% PE nejlé- from 0.1 to 1 weight% based on the weight of the detergent composition.
Detergentní příměsiDetergent ingredients
Prostředky podle tohoto vynálezu obsahují kroměThe compositions of the present invention include in addition to
N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonových kopolymerů surfaktantní systém, kde surfaktant může být neiontový surfaktant a/nebo aniontový surfaktant a/nebo kationtový surfaktant a/nebo ‘““am f ol ý t i c k ý s ů r f ak t*a n ^“a / n eb o^z w i t ťeři on ťo v ý “s u ř f ak^ťan t “ a7 neb o semipolární surfaktant. S výhodou používané surfaktantní systémy podle tohoto vynálezu obsahují jako surfaktant· jeden nebo několik neiontových surfaktantu, které jsou zde popsány.N-vinylimidazole of N-vinylpyrrolidone copolymers surfactant system, wherein the surfactant may be a nonionic surfactant and / or anionic surfactant and / or a cationic surfactant and / or an olefinic surfactant. eb o ^ zwit on eb su “su su su su su neb neb neb neb neb neb neb neb or a semipolar surfactant. Preferably, the surfactant systems of the present invention comprise as the surfactant one or more of the nonionic surfactants described herein.
Tyto neiontové surfaktanty jsou velmi užitečné v tom, že účinnost inhibice přenosu barviva N-vinylimidazol óThese nonionic surfactants are very useful in that the dye transfer inhibiting activity of N-vinylimidazole 6
N-vinylDyrrolidonových kopolymerú se v jejich přítomnosti zvýšila.The N-vinyl-pyrrolidone copolymers increased in their presence.
Neiontové surfaktanty:Nonionic surfactants:
Alkylfenolové kondenzáty oolyethylenoxidu, polypropylenoxidu a polybutylenoxidu jsou vhodné z hlediska použití jako neiontové surfaktanty v surfaktantních systémech podle tohoto vynálezu. Kondenzátům polyethylenoxidu je dávána přednost. Tyto sloučeniny obsahuji kondenzační produkty alkylfenolů mající alkylovou skupinu obsahující 6 až 14 atomů uhlíku, výhodnějiThe alkylphenol condensates of oolyethylene oxide, polypropylene oxide and polybutylene oxide are suitable for use as nonionic surfactants in the surfactant systems of the present invention. Polyethylene oxide condensates are preferred. These compounds contain condensation products of alkylphenols having an alkyl group of 6 to 14 carbon atoms, more preferably
3-až 14. atomů uhlíku, v konfiguraci přímého nebo větveného řetězce, s alkylenoxidem. V provedení, kterému je dávána přednost je ethylenoxid přítomen v množství 2 až 25 molu, výhodněji 3 až 15 molu ethylenoxidu na mol alkylfenolu. Komerčně dostupné neiontové surfaktanty tohoto typu obsahují Igepal™ C0-630 dodávaný GAF Corporation a Triton™ X-4.5, X-114., X-100 a X-102, z nichž všechny jsou dodávány Rohm and Haas Company.3 to 14 carbon atoms, in a straight or branched chain configuration, with an alkylene oxide. In a preferred embodiment, the ethylene oxide is present in an amount of 2 to 25 moles, more preferably 3 to 15 moles of ethylene oxide per mole of alkyl phenol. Commercially available nonionic surfactants of this type include Igepal ™ C0-630 supplied by GAF Corporation and Triton ™ X-4.5, X-114, X-100 and X-102, all of which are supplied by the Rohm and Haas Company.
Tyto surfaktanty jsou obecně nazývány alkylfenolalkoxyláty (např. alkylfenolethoxyláty).These surfactants are generally called alkylphenolalkoxylates (e.g., alkylphenol ethoxylates).
Kondenzační produkty primárních a sekundárních alifatických alkoholů s 1 až 25 moly ethylenoxidu jsou vhodné z hledx'ska~výúžití“ jako......heiohtový suř'f ak'tarif v rieioňťovýčh' sůrfák- tantních systémech podle tohoto vynálezu. Alkylový řetězec alifatického alkoholu může být bud přímý nebo větvený, primární nebo sekundární, a obecně obsahuje S až 22 atomů uhlíku. Přednost je dávána kondenzačním produktům alkoholů, které mají alkylovou skupinu obsahující 3 až 20 atomů uhlíku, lépe 10 az 13 atomů uhlíku, s 2 až 10 moly ethylenoxidu na mol alkoholu.The condensation products of primary and secondary aliphatic alcohols with 1 to 25 moles of ethylene oxide are suitable from the viewpoint of utilization as a halo-sulfite salt in the surfactant systems of the present invention. The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be either straight or branched, primary or secondary, and generally contains 5 to 22 carbon atoms. Preferred are the condensation products of alcohols having an alkyl group containing 3 to 20 carbon atoms, more preferably 10 to 13 carbon atoms, with 2 to 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.
Příklady komerčně dostupných neiontových surfaktantu tohoto typu jsou Tergitol™ 15-S-9 (kondenzační produkt C11-C15 lineárního alkoholu s 9 moly ethylenoxidu), Tergitol™ 24-L-6 NNW (kondenzační produkt Cu-Ci4 primárního alkoholu s 6 moly ethylenoxidu s úzkou distribucí molekulové hmotnosti) (oba jsou dodávány Union Carbide Corporation) , Neodol™ 4.5-9 (kondenzační produkt C14-C15 lineárního alkoholu s 9 moly ethylenoxidu), Neodol™ 23-6.5 (kondenzační produkt Ci2-Ci3 lineárního alkoholu s 6,5 molu ethylenoxidu), Neodol™ 45-7 (kondenzační produkt C14-C15 lineárního alkoholu se 7 moly ethylenoxidu),. Neodol™ 45-4 (kondenzační produkt Cis-Cis lineárního alkoholu se moly ethylenoxidu), které jsou dodávány Shell Chemical Company a Kyro™ EOB (kondenzační produkt C13-C15 alkoholu s 9 moly ethylenoxidu), který je dodáván společností The Procter and Gamble Company.Examples of commercially available nonionic surfactants of this type are Tergitol ™ 15-S-9 (condensation product of C11-C15 linear alcohol with 9 moles of ethylene oxide), Tergitol ™ 24-L-6 NNW (condensation product of Cu-C14 primary alcohol with 6 moles of ethylene oxide with narrow molecular weight distribution) (both supplied by Union Carbide Corporation), Neodol ™ 4.5-9 (condensation product of C14-C15 linear alcohol with 9 moles of ethylene oxide), Neodol ™ 23-6.5 (condensation product of C12-C13 linear alcohol with 6.5 mole of ethylene oxide), Neodol ™ 45-7 (the condensation product of a C14-C15 linear alcohol with 7 moles of ethylene oxide). Neodol ™ 45-4 (Cis-Cis linear alcohol condensation product with ethylene oxide moles) supplied by Shell Chemical Company and Kyro ™ EOB (C13-C15 alcohol condensation product with 9 moles ethylene oxide) supplied by The Procter and Gamble Company .
Vhodné pro užiti jako neiontové surfaktanty v surfaktantnich systémech podle tohoto vynálezu jsou alkylpolysacharídy uvedené v U.S. patentu 4 565 647, Llenado, vydaném 21. ledna 1936, které mají hydrofobní skupinu obsahující od 6 do 30 atomu uhlíku, výhodněji 10 až 16-atomů uhlíku, a polysacharid, například polyglykosid, hydrofilní skupinu obsahující 1,3 až 10, výhodněji 1,3 až 3, nejlépe 1,3 až 2,7 sacharidových jednotek. Může se použit jakýkoli redukující sacharid, který ob sáhu j ®'5 nebe· - ó”a tomu-- uhlíku-, - nap řík-lad- g luk osa, · galaxiosa.. a galaktosylove části molekuly mohou nahradit glukosylové Části molekuly (hydrofobní skupina je výhodně připojena v pozici 2-. 3-, 4-, atd., čímž dostaneme glukosu nebo galaktosu na rozdíl od glukosidu nebo galaktosidu). Mezisacharidové vazby jsou například mezi jednou polohou další sacharidové jednotky a polohou 2-, 3-, 4.- a/nebo 6- předcházející sacharidové jednotky. __Suitable for use as nonionic surfactants in the surfactant systems of the present invention are the alkyl polysaccharides disclosed in U.S. Pat. No. 4,565,647, Llenado, issued January 21, 1936, having a hydrophobic group containing from 6 to 30 carbon atoms, more preferably 10 to 16 carbon atoms, and a polysaccharide, for example, polyglycoside, a hydrophilic group containing from 1.3 to 10, more preferably 1 3 to 3, preferably 1.3 to 2.7 carbohydrate units. Any reducing carbohydrate that contains about 5 or about 5 carbon atoms may be used, for example, the galaxy axis, and the galactosyl moieties may replace the glucosyl moieties of the molecule (e.g. the hydrophobic group is preferably attached at the 2-, 3-, 4-, etc. position to give glucose or galactose as opposed to glucoside or galactoside). For example, inter-saccharide linkages are between one position of the next saccharide unit and the 2-, 3-, 4- and / or 6- position of the preceding saccharide unit. __
Přednost je dávána alkylpolyglykosidům, které maj'í vzorecPreferred are alkyl polyglycosides having the formula
RJ0(CnH2n0)t(glykosyl)x kde R2 j'e voleno ze skupiny obsahující alkyl, alkylfenyl, hydrox yalkyl, hydrox yalkylf enyl nebo j' e jejich směsí, kde alkylové skupiny obsahuj'! 10 až IS, lépe 12 až 14. atomů uhlíku, n j'e 2 nebo 3, výhodněji 2, t má hodnotu od 0 do 10, výhodněji O, a x má hodnotu 1,3 až 10, lépe 1,3 až 3, nej'lépeR J 0 (CnH2n0) t (glycosyl) x wherein R 2 j'e selected from the group consisting of alkyl, hydroxy polyalkyl hydroxy or phenyl yalkylf j 'e mixtures thereof in which alkyl groups contain'! 10 to 11, preferably 12 to 14, carbon atoms, n is 2 or 3, more preferably 2, t is from 0 to 10, more preferably 0, and x is 1.3 to 10, more preferably 1.3 to 3, best
1,3 až 2,7. Glykosyl j'e s výhodou odvozen od glukosy. Pří přípravě těchto sloučenin, se nej'dřlve vytváří alkohol nebo alkylpolyethoxyalkohol a ten potom reaguje s glukosou nebo zdrojem glukosy za tvorby glukosidu (připojení v poloze 1).1.3 to 2.7. The glycosyl is preferably derived from glucose. In preparing these compounds, the alcohol or alkylpolyethoxy alcohol is first formed and then reacted with glucose or a source of glucose to form a glucoside (attachment at position 1).
Další glykosylové j'ednotky se potom připoj'uj'í mezi j'ejich polohou 1 a polohou 2-, 3-, 4.- a/nebo 6- předcházej'ící glykosylové j'ednotky, výhodněji zejména v poloze 2.Further glycosyl units are then attached between their 1-position and the 2-, 3-, 4-and / or 6-position of the preceding glycosyl unit, more preferably in position 2.
Jiné vhodné neiontové surfaktanty jsou kondenzační produkty ethylenoxidu s hydrofobní zásadou vytvářenou kondenzací propylenoxidu s propylenglykolem, které vyhovuji pro užití jako přídavek neiontového surfaktantu neiontových surfaktantních systémů podle tohoto vynálezu. Hydrofobní podíl těchto sloučenin bude mít výhodně molekulovou hmotnost 1500 až 1300 a bude nerozpustný ve vodě. Přidání polyoxyethylenových částí molekul k tomuto hydrofobnímu podílu má tendenci zvyšovat rozpustnost ve vodě molekuly jako celku a tekutý charakter produktu je zajištěn až do obsahu polyoxyethylenu 50 % celkové hmotnosti kondenzačního produktu, což odpovídá kondenzaci až do hodnotyOther suitable nonionic surfactants are the condensation products of ethylene oxide with the hydrophobic base formed by the condensation of propylene oxide with propylene glycol, which are suitable for use as an addition of the nonionic surfactant of the nonionic surfactant systems of the present invention. The hydrophobic portion of these compounds will preferably have a molecular weight of 1500 to 1300 and will be insoluble in water. The addition of polyoxyethylene moieties to this hydrophobic moiety tends to increase the water solubility of the molecule as a whole and the liquid nature of the product is ensured up to a polyoxyethylene content of 50% of the total weight of the condensation product, corresponding to condensation up to
4.0 molu ethylenoxidu. Příklady sloučenin tohoto typu jsou některé z komerčně vyráběných Pluronic™ surfaktantů, které jsou dodávány společností BASF.4.0 moles of ethylene oxide. Examples of compounds of this type are some of the commercially available Pluronic ™ surfactants available from BASF.
Kondenzační produkty ethylenoxidu s produktem vznikajícím reakcí propylenoxidu s ethylendiaminem jsou rovněž vhodné pro použití jako neiontové surfaktanty v neiontovém surfaktantním systému podle tohoto vynálezu. Hydrofobní část molekuly těchto produktů se -skládá- z reakčního- produktu ethylendíaminu a - nadměrného množství propylenoxidu a obecně má molekulovou hmotnost 2500 až 3000. Tato hydrofobní část molekuly je kondenzována s ethylenoxidem do té míry, že kondenzační produkt obsahuje 4.0 až 30 hmotnostních % polyoxyethylenu a má molekulovou hmotnost,5000 až 11 000. Příklady tohoto typu neiontového surfaktantu představují některé z komerčně dostupných sloučeninThe condensation products of ethylene oxide with the product resulting from the reaction of propylene oxide with ethylenediamine are also suitable for use as nonionic surfactants in the nonionic surfactant system of the present invention. The hydrophobic portion of the molecule consists of the reaction product of ethylenediamine and an excess amount of propylene oxide and generally has a molecular weight of 2500 to 3000. This hydrophobic portion of the molecule is condensed with ethylene oxide to the extent that the condensation product contains 4.0 to 30% polyoxyethylene and has a molecular weight of 5000 to 11,000. Examples of this type of nonionic surfactant are some of the commercially available compounds
Tetronic™, které jsou dodávány firmou BASF. , ·Tetronic ™ supplied by BASF. , ·
Z hlediska použiti jako neiontové surfaktanty v surfaktantním systému podle tohoto vynálezu, je dávána přednost polyethylenoxidovým kondenzátům alkylfenolu, kondenzačním produktům primárních a sekundárních alifatických alkoholů s i až 25 moly ethylenoxidu, alkyloolysacharidům a směsím těchto látek. Největší přednost je dávána Ca-Ci* alkylfenolethoxylátům, které mají 3 až 15 ethoxyskupin a Ca-Cis alkoholethoxylátům (nejlépe s průměrnou hodnotou Cto), které mají 2 až 10 ethoxy skupin.For use as non-ionic surfactants in the surfactant system of the present invention, polyethylene oxide condensates of alkylphenol, condensation products of primary and secondary aliphatic alcohols with up to 25 moles of ethylene oxide, alkyloolysaccharides, and mixtures thereof are preferred. Most preferred are C 1 -C 18 alkylphenol ethoxylates having 3 to 15 ethoxy groups and C 6 -C 18 alcohol ethoxylates (preferably with an average C 10 value) having 2 to 10 ethoxy groups.
-nebo-sm ěs ím- -1 ěch t o -1 á t ek .——- — —=- -..=.=^=-==.,=,.,.=-.===.,===^..=.==-.-or- I can mix- -1 those -1. --—- - - = - - .. =. = ^ = - ==., =,.,. = -. ===., === ^ .. =. == -.
Vysoce preferovanými neiontovými surfaktanty jsou surfaktanty obsahující amidy polyhydroxymastných kyselin.Highly preferred nonionic surfactants are those containing polyhydroxy fatty acid amides.
které mají vzorec:which have the formula:
R2 R 2
-C-N-Z li t O R1 kde Rl je H nebo R1 je Ci-♦hydrokarbyl, 2-hydroxyéthy1, 2-hydroxypropyl nebo směs těchto skupin, R2 je Cs- 31hydrokarbyl a Z je poiyhydroxyhydrokarbyl, který má lineární hydrokarbylový řetězec nejméně se 3 hydroxyly přímo připojenými na řetězec, nebo jeho alkoxylovaný derivát. S výhodou je R1 methyl, R2 přímý Ci1-15 alkyl nebo alkenylový řetězec, jako například kokosový alkyl, nebo jejich směs, a Z je odvozeno od redukujících cukrů jako jsou glukosa, fruktosa, maltosa, laktosa, v redukční aminační reakci.-CNZ 1 t OR 1 where R 1 is H or R 1 is C 1-6 hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or a mixture of these groups, R 2 is C 3-31 hydrocarbyl and Z is a polyhydroxyhydrocarbyl having a linear hydrocarbyl chain of at least 3 hydroxyls directly attached to the chain, or an alkoxylated derivative thereof. Preferably R 1 is methyl, R 2 is a straight C 1-15 alkyl or alkenyl chain such as coconut alkyl, or a mixture thereof, and Z is derived from reducing sugars such as glucose, fructose, maltose, lactose, in a reductive amination reaction.
is Jestliže jsou neiontové. surf aktantní systémy podle tohoto vynálezu přidány do takových pracích detergentních prostředků, zlepšuji schopnost pracích detergentních prostředků odstraňovat mastné a olejové skvrny v širokém rozsahu pracích podmínek.is If nonionic. Surfactant systems of the invention added to such laundry detergent compositions improve the ability of the laundry detergent compositions to remove greasy and oily stains in a wide range of laundry conditions.
Aniontové surfaktanty:Anionic surfactants:
Vysoce preferované aniontové surfaktanty jsou surfaktanty obsahující alkylalkoxylované sulfáty, které v tomto— ^patentu představují' v-voďě““· ‘rozpustné^soli’ **neb'o4 kyseliny, které mají vzorec RO(A)mS03M, kde R je nesubstituovanná C10-C2* alkylová nebo hydroxylalkylová skupina, která má Cio-C2»alkylovou složku, s výhodou C12-C20 alkyl nebo hydrox ylakyl, ještě lépe Ci2-Cnalkyl nebo hydroxyalkyl, A je ethoxylová nebo propoxylová jednotka, m je vetší než 0, typicky má hodnotu rnezi 0,5 a ó, lépe mezi 0.5 a kovový kation (např. sodík, /0Highly preferred anionic surfactants are surfactants containing alkylalkoxylated sulfates, which in this patent are water soluble salts of 4 or more acids having the formula RO (A) m SO 3 M, where R is an unsubstituted C 10 -C 2 alkyl or hydroxyalkyl group having a C 10 -C 20 alkyl component, preferably a C 12 -C 20 alkyl or hydroxyl alkyl, more preferably a C 12 -C 18 alkyl or hydroxyalkyl, A is an ethoxy or propoxy group, m is greater than 0, typically has a value between 0.5 and δ, more preferably between 0.5 and a metal cation (e.g. sodium,. 0)
3, a M je H nebo kation, například draslík, lithium, vápník, hořčík, atd.), amonný kationt nebo substituovaný amoniový kationt. Alkylethoxylované sulfáty, podobně jako alkylpropoxylované sulfáty, jsou látky s nimiž se v tomto patentu počítá. Specifické příklady substituovaných amoniových kationtů jsou methyl-, dimethyl-, trimethylamoniové kationty a kvarterní amoniové kationty jako jsou tetramethylamoniový a dimethylpiperdiniový.......kationt .a kationty odvozené z alkylaminů jako například ethylamin, diethylamin, triethylamin, jejich směsi, a podobně. Příklady surfaktantů jsou Ci2-Cisalkylpolyethoxylát (1.0) sulfát (Ci2-CiaE(1. O)M) ,3, and M is H or a cation (for example potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.), an ammonium cation or a substituted ammonium cation. Alkyl ethoxylated sulfates, like alkyl propoxylated sulfates, are contemplated in this patent. Specific examples of substituted ammonium cations are methyl, dimethyl, trimethylammonium cations and quaternary ammonium cations such as tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cations, and cations derived from alkylamines such as ethylamine, diethylamine, triethylamine, mixtures thereof, and the like. . Examples of surfactants are C 12 -C 18 alkyl polyethoxylate (1.0) sulfate (C 12 -C 18 E (1.0 O) M),
Ci2-Cisalkylpolyethoxylát (2.25) sulfát (Ci2-CiaE(2.25)M),C 12 -C 18 alkyl polyethoxylate (2.25) sulfate (C 12 -C 18 E (2.25) M),
Ci2-Ciaalkylpolyethoxylát (3.0) sulfát (Ci 2 -C1 a E (3.0 ) ΙΊ, a Ci 2-Ci a alkylpolyethoxylát (4.0) sulfát (Ci 2 -C1 a E (4.0 ) ΙΊ, kde M je podle výběru bud sodík nebo draslík.C 12 -C 18 alkyl polyethoxylate (3.0) sulfate (C 12 -C 1 and E (3.0) ΙΊ, and C 12 -C 18 and alkyl polyethoxylate (4.0) sulfate (C 12 -C 1 and E (4.0) ΙΊ), wherein M is either sodium or potassium.
Vhodné aniontové surfaktanty pro použití v tomto vynálezu jsou alkylestersulfonátové surfaktanty, které zahrnují lineární estery C3-C20 karboxylových kyselin (tj. mastných kyselin), které jsou sulfonovány plynným SO3 podle práce The Journal of the American Oil Chemists Society 52 (1975), •323-329. Vhodnými výchozími materiály jsou přírodní tukové látky odvozené od loje, palmového oleje, atd.Suitable anionic surfactants for use in the present invention are alkyl ester sulfonate surfactants which include linear esters of C3-C20 carboxylic acids (i.e. fatty acids) that are sulfonated with SO3 gas according to The Journal of the American Oil Chemists Society 52 (1975), 323 -329. Suitable starting materials are natural fat derived from tallow, palm oil, etc.
Alkylestersulfonátové surfaktanty, kterým je dávánaThe alkyl ester sulfonate surfactants to which it is given
-Z. rJ použ ití .při..«..praní ,= . j sou. —alkylesterové----- — - -sulfonáty, které mají strukturní vzorec:-OF. rJ use in the wash, =. j sou. —Alkyl ester ----- - - -Sulfonates having the structural formula:
o llo ll
R3 —CH-C-OR*R 3 —CH-C-OR *
IAND
SOjI*!SOjI *!
kde R3 je Cs-Czohydrokarbyl·, lépe alkyl nebo jejich kombinace, R* je Ci-Cíhydrokarbyl, lépe alkyl nebo jejich kombinace, a ΙΊ je kationt, který vytváří ve vodě rozpustnou sul s alkylestersulfonátem. Vhodnými kationty, které vytvářejí soli, jsou sodík, draslík a lithium, a substituované nebo nesubstituované amonné kationty jako například monoethanolamin, diethanolamin a triethanolamin. S výhodou je R3 Ci o-Cu alkyl a R* methyl, ethyl nebo izopropy'1. Zvláště výhodné jsou methylestersulfonáty, kde R3 je Cio-Ci6 alkyl.wherein R 3 is C 5 -C 6 hydrocarbyl, preferably alkyl or combinations thereof, R * is C 1 -C 6 hydrocarbyl, preferably alkyl or combinations thereof, and ΙΊ is a cation which forms a water-soluble salt with alkyl ester sulfonate. Suitable salt-forming cations are sodium, potassium and lithium, and substituted or unsubstituted ammonium cations such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. Preferably R 3 is C 10 -C 10 alkyl and R 4 is methyl, ethyl or isopropyl. Particularly preferred are methyl ester sulfonates wherein R 3 is C 10 -C 16 alkyl.
Jiné vhodné aniontové surfaktanty jsou alkylsulfátové surfaktanty, které podle tohoto patentu jsou ve vodě rozpustné spli nebo kyseliny, které mají vzorec ROSO3M, kde R je s výhodou Cio-C24hydrokarbyl, výhodně alkyl nebo hydroxyalkyl mající Cio-C2oalkylovou složku, ještě lépe Ci2-Cisalkyl nebo hydroxyalkyl a 1*1 je H nebo kation, například kation alkalického kovu (např. sodik, draslík, lithium) nebo amonium nebo substituované amonium (např. methyl-, dimethyl-, a trimethylamoniový kation a kvartérní amoniové kationty jako te t r am ethyl amo ni ov.ý ,a dimethy.-lp ip-erdiniový . -kation =a kvartérní , amoniové kationty odvozené od alkylaminů jako jsou ethylamin, diethylamin, triethylamin, jejich směsi, a podobně).Other suitable anionic surfactants are alkyl sulfate surfactants which according to this patent are water-soluble spli or acids having the formula ROSO3M, wherein R is preferably C 10 -C 24 hydrocarbyl, preferably alkyl or hydroxyalkyl having a C 10 -C 20 alkyl component, more preferably C 12 -C 18 alkyl or hydroxyalkyl and 1 * 1 is H or a cation, for example an alkali metal cation (eg sodium, potassium, lithium) or ammonium or substituted ammonium (eg methyl-, dimethyl-, and trimethylammonium cation and quaternary ammonium cations such as triethyl ethyl amo and quaternary, ammonium cations derived from alkylamines (such as ethylamine, diethylamine, triethylamine, mixtures thereof, and the like).
C12 —C16alkylovým řetězcům je typicky dávána přednost oři nižších pracích teplotách (např. pod 50 °C) a Ci6-Cisalkylovým řetězcům je dávána (např. nad 50 °C).C12-C16 alkyl chains are typically preferred with lower wash temperatures (e.g., below 50 ° C) and C 16 -C 16 alkyl chains are preferred (e.g., above 50 ° C).
přednost oři vyšších pracích teplotách <1.preferably at higher washing temperatures <1.
Jiné aniontové surfaktanty vhodné pro účely čištěni lze též zahrnout do pracích detergentních prostředků podle tohoto vynálezu. Jsou to například soli (např. sodné, draselné, amonné soli a substituované amonné soli jako mono-, di— a iriethanoíaminové soli) mýdel, lineární Ce—C2oalkylbenzensulfonáty, primární'nebo sekundární Cs-C22alkansulfonáty, Cs -C2 0. olef insulfonáty, sulfonované polykarboxylové kyseliny připravenéOther anionic surfactants suitable for cleaning purposes may also be included in the laundry detergent compositions of the present invention. Examples are salts (e.g., sodium, potassium, ammonium salts and substituted ammonium salts such as mono-, di- and iriethanolamine salts) of soaps, linear C 6 -C 20 alkylbenzene sulfonates, primary or secondary C 8 -C 22 alkane sulfonates, C 8 -C 20 olefin insulfonates, sulfonated polycarboxylic acids prepared
.... „sulřonací pyrolyzováného produktu- citrátů- kovů alkalických ze-~ min, například jak jsou popsány v britském patentu č. 1 082 179, C8-C2* alkylpolyglykolétersulfáty (obsahující až 10 molů ethylenoxidu), alkylglycerolsulfonáty, glycerolsulfonáty mastných kyselin, oleylglycerolsulfáty, alkylfenolethylenoxidétersulfáty, parafinsulfonáty, alkylfosfáty, isethionáty jako jsou acylisethionáty, N-acyltauráty, alkylsukcinamáty a sulfosukcináty, monoestery sulfosukcinátů (zejména nasycené a nenasycené Ci2-Ci8monoestery) a diestery sulfosukcinátů (zejména nasycené a nenasycené Cá-Ci2diestery), acylsarkosináty, sulfáty alkylpolysacharidů jako jsou sulfáty alkylpolyglukosidu (neiontové nesulfatované sloučeniny, které jsou popsány dále), větvené primární alkylsulfáty, a alkyloolyethoxykarboxyláty jako například ty, které mají vzorec RO(CH2CH20)k-CH2COO-M+, kde R je C8-C22alkyl, k je celé Číslo od 0 do 10, a M je rozpustný kation vytvářející sůl. Pryskyřičné kyseliny a hydrogenované =__J>cy sk y ř i č n é- kysel iny- j sov -tak é — vh o d n é ·,—j ?.k o - např i k~l a d ;Ka 1 af una, hydrogenovaná kalafuna a pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny přítomné v tálovém oleji nebo z něho odvozené. Další příklady jsou popsány v publikaci Surface Actíve Agents and Detergents (Vol. I a II), jejímiž autory jsou Schwartz, Perry a Berch. Řada takových surfaktantů je také fl obecně popsána v U.S. patentu 3 929 678, který byl udělen 30.By "sulphonating the pyrolyzed alkali earth metal citrate product, for example as described in British Patent No. 1,082,179, C8-C2 * alkyl polyglycol ether sulfates (containing up to 10 moles of ethylene oxide), alkyl glycerol sulfonates, glycerol sulfonates of fatty acids, oleyl glycerol sulfates, alkylphenol ethylene oxide ether sulfates, paraffin sulfonates, alkyl phosphates, isethionates such as acyl isethionates, N-acyltaurates, alkyl succinamates and sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C12-C18 sulfonates, and unsaturated C12-monosulfates) are alkylpolyglucoside sulfates (nonionic unsulfated compounds described below), branched primary alkyl sulfates, and alkyloolyethoxycarboxylates such as those having the formula RO (CH 2 CH 2 O) k -CH 2 COO-M +, where R is C 8 -C 22 alkyl, k is an integer from 0 to 10, and M is a soluble cat salt-forming ion. Resin acids and hydrogenated acids, such as those such as ice ; Ka 1 af una, hydrogenated rosin and resin acids and hydrogenated resin acids present in or derived from tall oil. Further examples are described in Surface Active Agents and Detergents (Vol. I and II) by Schwartz, Perry and Berch. A number of such surfactants are also generally described in U.S. Pat.
prosince 1975 Laughlinovi a spolupracovníkům, ve sloupci_2.3,.December 1975 to Laughlin and co-workers, column_2.3.
řádka 53 až po sloupec 29, řádka 23 (zde je uvedena citace).line 53 to column 29, line 23 (herein incorporated by reference).
Jestliže jsou použity, pak prací detergentní prostředky podle tohoto vynálezu typicky obsahují 1 až 40 hmotnostních %, výhodně 3' až 20 hmotnostních %, těchto aniontových surfaktantů.When used, the laundry detergent compositions of the present invention typically comprise from about 1% to about 40%, preferably from about 3% to about 20%, by weight of such anionic surfactants.
Alkylalkoxylovaným sulfátovým surfaktantům je dávána přednost přeď alkylsulfáty a alkylbenzensulfonáty, protože alkylalkoxylované sulfátové surfaktanty synergisticky zlepšují schopnost inhibice přenosu barviva N-vinylimidazolAlkylalkoxylated sulphate surfactants are preferred over alkyl sulphates and alkylbenzene sulphonates because alkylalkoxylated sulphate surfactants synergistically improve the ability to inhibit the dye transfer of N-vinylimidazole
N-vinylpyrrolidonových kopolymerů.N-vinylpyrrolidone copolymers.
•'ί Prací detergentní prostředky podle tohoto vynálezu také mohou obsahovat kationtové, amfolytické, zuitteriontové a semipolární surfaktanty, nebo i neiontové surfaktanty, jiné, než surfaktanty, které již byly výše popsány. S výhodou se používají kationtové surfaktantní systémy, které obsahují neiontové a amfolytické surfaktanty.The laundry detergent compositions of the present invention may also contain cationic, ampholytic, zwitterionic and semipolar surfactants, or even nonionic surfactants, other than those described above. Preferably, cationic surfactant systems are used which contain nonionic and ampholytic surfactants.
Kationtové čistící surfaktanty, vhodné pro použití v pracích detergentních prostředcích podle tohoto vynálezu, jsou ty, které mají jednu hydrokarbylovou skupinu s dlouhým řetězcem. Příklady takových kationtových surfaktantů zahrnují amoniové’“· surfaktanty, jako j sou: -^halogenidy' 'Ώ±^'1ζ1.ίπηβ^_ΐΊγ'ΐΓθΓηο-ηί3a surfaktanty mající vzorec:Cationic detersive surfactants suitable for use in the laundry detergent compositions of the present invention are those having a single long chain hydrocarbyl group. Examples of such cationic surfactants include ammonium surfactants, such as : - halides < - >< -1 >
[R2(OR3)y]R*(OR3)y]2R5N+Xkde R2 je alkylová nebo alkylbenzýlová skupina, která má 8 až 13 uhlíkových atomů v alkylovém řetězci, každé R3 je vybráno /1 ze skupiny zahrnující -CH2CH2-, -CH2CH1CH3)-, -CH2CH(CH2OH)-, —CH2CH2CH2-, a jejich směsí, každé R4 je vybráno ze skupiny zahrnující Ci-C*alkylové, Ci-C*hydroxyalkylové a kruhové benzylová struktury, které se tvoří spojením dvou R4 skuoin, —CH2CHOH-CHOHCOR4CHOHCH2OH, kde Ró je jakákoli hexosa nebo polymer hexosy, který má molekulovou hmotnost nižší než 1000, a vodík, jestliže y není O, Rs je stejné jako R4 nebo je představováno alkylovým řetězcem, v němž celkový počet atonů uhlíku RJ+ R5 nepřevyšuje 1S, každé y má.hodnotu od O do 10 a součet hodnot y je od 0 do 15, a X je jakýkoli kompatibilní anion.[R 2 (OR 3 ) y] R * (OR 3 ) y] 2 R 5 N + X where R 2 is an alkyl or alkylbenzyl group having 8 to 13 carbon atoms in the alkyl chain, each R 3 is selected from 1 group comprising -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 1 CH 3) -, -CH 2 CH (CH 2 OH) -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, and mixtures thereof, each R 4 is selected from the group consisting of C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 hydroxyalkyl and ring benzyl structures which formed by joining the two R 4 skuoin, 2 CHOH-CHOHCOR 4 CHOHCH2 oH, wherein R O is any hexose or hexose polymer having a molecular weight less than 1000, and hydrogen when y is not O, R is the same as R 4 or is represented by an alkyl chain in which the total number of carbon atoms R j + R 5 does not exceed 1S, each y is from 0 to 10 and the sum of y values is from 0 to 15, and X is any compatible anion.
Kationtové čisticí surfaktanty, kterým je dávána přednost, jsou ve vodě rozpustné kvartérní amoniové sloučeniny, které jsou vhodné pro tento prostředek a mají vzorec:Preferred cationic detersive surfactants are water-soluble quaternary ammonium compounds which are suitable for this composition and have the formula:
RiRzRařMTX- (i) kde Ri je Cs-Cisalkyl, každé z R2, R3 a Ri jsou nezávisle Ci-C-talkyl·, Ci -Co-hydroxyalkyl. benzyl a -(C2H»o)xH, kde x má hodnotu 2 až 5 a X je anion. Ne více než jedna skupina z Ri, R3 nebo R« má být benzyl. Délka alkylového řetězce pro Ri, kterému je dávána přednost, je C12-C15, zvláště tam, kde alkylová skupina je směs řetězců různé délky, získaných z kokosovéno.neoo oalmového tuku,·nebo je odvozera synteticky'nárůstem' olefinů nebo syntézou 0X0 alkoholů. Preferované skupiny pro R2R3 a R+ jsou methyl a hydroxyethyl, a anion X je volen ze skupiny zahrnující ionty halidů, methosulf átu, acetátu a fosfátu.R 1 R 2 R 2 R M X - (i) wherein R 1 is C 5 -C 18 alkyl, each of R 2, R 3 and R 1 are independently C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 0 -hydroxyalkyl. benzyl and - (C 2 H 10) x H, wherein x is 2 to 5 and X is an anion. Not more than one of R 1, R 3 or R 6 is to be benzyl. The alkyl chain length for R 1 which is preferred is C12-C15, especially where the alkyl group is a mixture of chains of varying length, obtained from coconut oil or olefin fat, or is a derivative synthetically by increasing olefins or by synthesis of OXO alcohols. Preferred groups for R 2 R 3 and R + are methyl and hydroxyethyl, and the anion X is selected from the group consisting of halide, methosulfate, acetate and phosphate ions.
Příklady vhodných kvartérních amoniových sloučenin /ί majících vzorec (i), které se používají podle tohoto vynálezu j sou:Examples of suitable quaternary ammonium compounds (i) having formula (i) to be used according to the invention are:
kokosový trimethylamonium chlorid nebo bromid, kokosový dihydroxyethylamonium chlorid nebo bromid, decyltriethylamonium chlorid, decyldimethylhydroxyethylamonium chlorid nebo bromid,coconut trimethylammonium chloride or bromide, coconut dihydroxyethylammonium chloride or bromide, decyltriethylammonium chloride, decyldimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide,
Ci2 -isdimethylhydroxyethylamonium chlorid nebo bromid, kokosový dimethylhydroxyethylamonium chlorid nebo bromid, myristyltrimethylamoniummethyl sulfát, lauryldimethylbenzylamonium chlorid nebo bromid, lauryldimethylíethenoxy)*amonium chlorid nebo bromid, cholinestery (sloučeniny mající vzorec (i), kde Ri jeC 12 -isdimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide, coconut dimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide, myristyltrimethylammonium methyl sulfate, lauryldimethylbenzylammonium chloride or bromide, lauryldimethylethenoxy) * ammonium chloride or bromide, cholinesters (compounds having the formula (i)
-CH2—0—C-Ci2 - i * alkyl a R2R3R* je methyl), dialkylimidazoliny [sloučeniny vzorce (i)].-CH 2 -O-C 1 -C 12 -alkyl and R 2 R 3 R * is methyl), dialkylimidazolines [compounds of formula (i)].
Ostatní kationtové surfaktanty vhodné podle tohoto patentu jsou rovněž popsány v U.S. patentu 4 223 044, Cambre, udělenémOther cationic surfactants useful herein are also described in U.S. Pat. No. 4,223,044, Cambre, assigned
14. října 1930.14 October 1930.
Jsou-li použity podle tohoto patentu, pak obsahují prací detergentní prostředky typicky O až 25 hmotnostních výhodněji 3 až 15 hmotnostních procent, těchto kationtových surfaktantu.When used according to this patent, the laundry detergent compositions typically contain from 0 to 25% by weight, more preferably from 3 to 15% by weight, of these cationic surfactants.
Amfolytické surfaktanty jsou také vhodné pro použití •v- p r ac ícn d e t e r g e n t η í ch - p ro s t ř e d c ích - =. p o dl e „ .t oho.f o __ v y n á 1 e z u. Tyto surfaktanty lze široce popsat jako alifatické deriváty sekundárních nebo terciárních aminů, nebo alifatické deriváty heterocyklických, sekundárních a terciárních aminů, jejichž alifatický radikál má přímý nebo větvený řetězec. Jeden 2 alifatických substituentů obsahuje alespoň 3 atomů uhlíku, typicky 3 až 13 atomů uhlíku, a nejméně jeden obsahuje aniontovou skupinu udělující zvýšenou rozpustnost ve vodě, například karboxy-, sulfonátovou nebo sulfátovou skupinu. Viz U.S. patent č. 3 929 673 udělený Laughlinovi a spolupracovníkům, který byl udělen 30. prosince 1975, ve sloupci 19, řádky 13-35, kde jsou uvedeny příklady amfolytických.surfaktantů.Ampholytic surfactants are also suitable for use in the art. These surfactants can be broadly described as aliphatic derivatives of secondary or tertiary amines, or aliphatic derivatives of heterocyclic, secondary and tertiary amines whose aliphatic radical has a straight or branched chain. One of the 2 aliphatic substituents contains at least 3 carbon atoms, typically 3 to 13 carbon atoms, and at least one contains an anionic group conferring increased solubility in water, for example a carboxy, sulfonate or sulfate group. See U.S. Pat. No. 3,929,673, issued to Laughlin and co-workers on December 30, 1975, at column 19, lines 13-35, for examples of ampholytic surfactants.
- Zuitteriontové 'surf ak tantý j šoú také vhodné pro použití v pracích detergentních prostředcích. Tyto surfaktanty lze široce popsat jako deriváty sekundárních ..a...terciárních aminu, deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů nebo deriváty kvartérních amoniových, kvartérních fosfoniových nebo terciárních sulfoniových sloučenin. Viz U.S. patent č.Zuitterionic surfactants are also suitable for use in laundry detergent compositions. These surfactants can be broadly described as derivatives of secondary and tertiary amines, derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines, or derivatives of quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulfonium compounds. See U.S. Pat. U.S. Pat.
929 673 udělený Laughlinovi a spolupracovníkům 30. prosince 1*575, ve sloupci 22, řádek 43, kde jsou uvedeny příklady zwitteriontových surfaktantu.929,673 issued to Laughlin and coworkers on December 30, 1 * 575, at column 22, line 43, for examples of zwitterionic surfactants.
Jsou-íi použity podle tohoto patentu, pak obsahují prací detergentní prostředky typicky O až 15 hmotnostních %, výhodněji 1 až 10 hmotnostních %, těchto zwitteriontových surfaktantů.When used according to this patent, the laundry detergent compositions typically comprise from 0 to 15% by weight, more preferably from 1 to 10% by weight, of these zwitterionic surfactants.
Semicolární neiontové surfaktanty jsou zvláštní kategorií neiontových surfaktantu zahrnujících ve vodě rozpustné aminoxidy, které obsahuji jednu alkylovou část obsahující 10 až 13 atomů uhlíku a 2 části vybrané ze skupiny zahrnující alkylové a hydroxyalkylové skupiny, které obsahují 1 až 3 ______V Liti ů, ? - v. § vodě, rozpust né f - o S-f.i.nox.icLy,,—které- ob sáhu jednu alkylovou část mající 10 až 13 atomů uhlíku a 2 Části vybrané ze skupiny zahrnující alkylové a hydroxyalkylové skupiny, které obsahují 1 až 3 atomy uhlíku; a ve vodě rozpustné sulfoxidy, které obsahují jednu alkylovou část obsahující 10 až 13 atomů uhlíku a část vybranou ze skupiny /?zahrnující alkylové a hydroxyalkylové skupiny, které obsahují až 3 atomy uhlíku.Semi-polar nonionic surfactants are a special category of nonionic surfactants comprising water-soluble amine oxides containing one alkyl moiety of from 10 to 13 carbon atoms and 2 moieties selected from the group consisting of alkyl and hydroxyalkyl moieties of from 1 to 3 liters; - v . - water-soluble (C 1 -C 3) alkoxy containing one alkyl moiety having 10 to 13 carbon atoms and 2 moieties selected from the group consisting of alkyl and hydroxyalkyl groups having 1 to 3 carbon atoms ; and water-soluble sulfoxides which contain one alkyl moiety having 10 to 13 carbon atoms and a moiety selected from the group consisting of alkyl and hydroxyalkyl groups having up to 3 carbon atoms.
Semipolární neiontové detergentní surfaktanty zahrnují aminoxidové surfaktanty, které mají vzorecSemi-polar nonionic detergent surfactants include amine oxide surfactants having the formula
IIII
R3(OR*)xN(R5)2 kde R3 je alkylová, hydroxyalkylové nebo alkylfenylová skupina nebo jejich směs, a tyto skupiny obsahují 8 až 22 atomů uhlíku; R* je alkylenová nebo hydroxyalkylenová skupina nebo jejich směs, a tyto skupiny obsahují 2 až 3 atomy uhlíku; x má h*odnotu od 0 do 3; a každé Rs je alkylová nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku nebo polyethylenoxidová skupina obsahující 1 až 3 ethylenoxidové skupiny. R5 skupiny mohou být na sebe navázány, například přes kyslíkový nebo dusíkový atom, a tak vytvářet kruhovou strukturu.R 3 (OR *) x N (R 5 ) 2 wherein R 3 is an alkyl, hydroxyalkyl or alkylphenyl group, or a mixture thereof, and these groups contain 8 to 22 carbon atoms; R * is an alkylene or hydroxyalkylene group or a mixture thereof, and these groups contain 2 to 3 carbon atoms; x has a value of from 0 to 3; and each R s is an alkyl or hydroxyalkyl group containing 1 to 3 carbon atoms or a polyethylene oxide group containing from 1 to 3 ethylene oxide groups. The R 5 groups may be attached to each other, for example via an oxygen or nitrogen atom, thus forming a ring structure.
Tyto aminoxidové surfaktanty konkrétně obsahují Cio-Cisalkyldimethylaminoxidy a Cs-Ci2alkoxyethyldihydroxyethylaminoxidy.In particular, these amine oxide surfactants include C 10 -C 18 alkyldimethylamine oxides and C 8 -C 12 alkoxyethyldihydroxyethylamine oxides.
Prací detergentní prostředky, jsou-li použity podle tohotoLaundry detergent compositions when used in accordance with this invention
Λ vynálezu, typicky obsahují 9 až 15 hmotnostních %, výhodněji 1% Of the invention, typically contain 9 to 15% by weight, more preferably 1% by weight
-až = 10 hmot nost nich -- těchto -=-·· semipolárních neiontových surfaktantů.- up to 10% by weight of these - these - = - ·· semipolar nonionic surfactants.
Tento vynález se dále týká pracích detergentních prostředků, které obsahují alespoň 1 hmotnostní %, výhodněji 3 až 65 hmotnostních %, a nejvýhodněji 10 až 25 hmotnostních %, celkových surfaktantů.The present invention further relates to laundry detergent compositions comprising at least 1% by weight, more preferably 3 to 65% by weight, and most preferably 10 to 25% by weight of total surfactants.
Výhodné detergentní příměsi, které lze zahrnout do detergentního prostředku, jsou čistící enzymy, které jsou přítomny z řady důvodů, jako je odstraňování bílkovinových, cukerných nebo triglyceridových skvrn a zabránění přenosu barviva spojeného s jeho únikem. Tyto enzymy zahrnují proteasy, amylasy, lipasy, celulasy a peroxidasy, nebo jejich směsi. Lze použít í jiné typy'enzymů jakéhokoli vhodného původu- rostlinného, živočišného, bakteriálního, houbového i kvasinkového.Preferred detergent ingredients that may be included in the detergent composition are cleaning enzymes, which are present for a number of reasons, such as removing protein, sugar or triglyceride stains, and preventing dye transfer associated with leakage. These enzymes include proteases, amylases, lipases, cellulases and peroxidases, or mixtures thereof. Other types of enzymes of any suitable origin may be used - plant, animal, bacterial, fungal and yeast.
Enzymy . jsou .normálně vnášeny v koncentracích, které nepřesahují 5 mg, typičtěji 0,05 až 3 mg aktivního enzymu na gram prostředku. Vysoce preferovanými enzymy, které se dávají do detergentních prostředků podle tohoto vynálezu, jsou celulasy, peroxidasy nebo jejich směsi.Enzymes. they are normally introduced at concentrations not exceeding 5 mg, more typically 0.05 to 3 mg of active enzyme per gram of composition. Highly preferred enzymes to be included in the detergent compositions of the present invention are cellulases, peroxidases, or mixtures thereof.
Celulasy používané podle tohoto vynálezu, jsou jak bakteriální, tak i houbové celulasy. 5 výhodou mají pH optimum až 9,5. Vhodné celulasy jsou popsány v U.S. patentu 4 435The cellulases used in the present invention are both bacterial and fungal cellulases. 5 preferably have a pH optimum of up to 9.5. Suitable cellulases are described in U.S. Pat. No. 4,435
307, Barbesgoard et al. , který uvádí houbové celulasy produkované Humicola insolens. Vhodné celulasy jsou rovněž uvedeny v GB-A-2.075.023, GB-A-2.095.275 a DE-OS-2.247.832.307, Barbesgoard et al. , which discloses fungal cellulases produced by Humicola insolens. Suitable cellulases are also disclosed in GB-A-2.075.023, GB-A-2.095.275 and DE-OS-2.247.832.
Příkladem takových celulas jsou celulasy produkované kmenem Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), zvláště kmen Humicola DSM 1800 a celulasa produkovaná bakteriiExamples of such cellulases are cellulases produced by Humicola insolens (Humicola grisea var. Thermoidea), particularly Humicola DSM 1800 and cellulase produced by bacteria.
Bacillus N nebo celulasa 212 produkovaná bakterií rodu Aeromonas a celulasa extrahovaná z hepatopankreasu mořského měkkýše _______________„ J D,o lab e 11 .a=a.ur i cul a „ S.o 1 a.n d erol.^ J.i né~ vh o d n é—c elulasy—j-sou—c-el u -.lasy pocházející z Humicola insulens, které mají molekulovou hmotnost 50 KDa, izolelektrický bod 5,5 a obsahují 415 aminokyselin. Taková celulasa je popsána v současně podané evropské patentové přihlášce č. 93200311.3, podané 19. března 1993.Bacillus N or cellulase 212 produced by a bacterium of the genus Aeromonas and cellulase extracted from hepatopancreas of marine molluscs _______________ "JD, lab. 11 .a = a. Urulol." Other d erol. They are c-elulases derived from Humicola insulens having a molecular weight of 50 KDa, an isoelectric point of 5.5, and containing 415 amino acids. Such cellulase is disclosed in co-pending European Patent Application No. 93200311.3, filed March 19, 1993.
je celulasa, která je šetrná k barvě.is a cellulase that is color friendly.
Zvlášť vhodnou celulasou uvedené v evropskéEspecially suitable cellulase listed in European
Příkladem takových celulas jsou celulasy patentové přihlášce č. 91202379.2, podané 6. listopadu 1991, nazývané Carezym (Novo). Bylo zjištěno, že N-vinylimidazolExamples of such cellulases are cellulases of Patent Application No. 91202379.2, filed November 6, 1991, called Carezy (Novo). It was found that N-vinylimidazole
N—vinylpyrrolidonové kopolymery synergisticky zlepšuji účinnost celulas týkající se vzhledu barev.N-vinylpyrrolidone copolymers synergistically improve the performance of cellulas in terms of color appearance.
Vhodné lioasové enzymy pro použití v detergentních prostředcích zahrnují enzymy produkované mikroorganismy skupiny Pseudomonas, jako jsou Pseudomonas stutzeri ATCCSuitable lioase enzymes for use in detergent compositions include enzymes produced by Pseudomonas family microorganisms such as Pseudomonas stutzeri ATCC
19. 154- popsaná v britském patentu 1 372 034. Vhodné lipasy jsou ty, které vykazují pozitivní imunologickou křížovou ✓ reakci s protilátkou lipasy produkované mikroorganismem19. 154- described in British Patent 1,372,034. Suitable lipases are those that exhibit a positive immunological cross-reaction with the lipase antibody produced by the microorganism.
Pseudomonas fluorescens IAN 1057. Tato lipasa je dodávána společnosti Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japonsko pod obchodním názvem Lipase P Amano, která je dále nazývánaPseudomonas fluorescens IAN 1057. This lipase is available from Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japan under the trade name Lipase P Amano, hereinafter called
Amano-P. Zvlášt vhodnými lipasami jsou ΓΊ1 Lipase (Ibis) aAmano-P. Particularly suitable lipases are Lip1 Lipase (Ibis) and
Lipolase (Novo).Lipolas (Novo).
Peroxidasové enzymy jsou používány v kombinaci se zdroji kyslíku, např. perkarbonátem, perborátem, persulfátem, peroxidem vodíku, atd., a jsou používány pro bělení roztoku, tj.Peroxidase enzymes are used in combination with oxygen sources, e.g., percarbonate, perborate, persulfate, hydrogen peroxide, etc., and are used to bleach solution, i.
k zabránění přenosu pigmentů barviv, které se uvolní ze substrátů během pracích operací, na jiné substráty přítomné v pracím roztoku. Peroxidasové enzymy jsou v oboru známy a zahrnují například křenovou—peroxidasu, -lignina-su—a haloperoxidasu,, „ja^_„.to prevent the transfer of dye pigments that are released from the substrates during washing operations to other substrates present in the wash solution. Peroxidase enzymes are known in the art and include, for example, horseradish-peroxidase, lignin-su-and haloperoxidase.
ko je chloroeroxidasa a bromperoxidasa. Detergentní prostředky obsahující oeroxidasu jsou například popsány v PCT mezinárodni přihlášce WO 39/099313 a v evropské patentové přihlášce EP č.ko is chloro-oxidase and bromoperoxidase. Oeroxidase-containing detergent compositions are described, for example, in PCT International Application WO 39/099313 and in European Patent Application No. EP-A-060532.
91202332.6, podané 6. listopadu 1991. Bylo zjištěno, že N-vinylimidazol N-vinylpýrrolidonové kopolymery synergisticky zlepšují inhibiční účinnost přenosu barviva peroxidasy.No. 91202332.6, filed Nov. 6, 1991. N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymers have been found to synergistically improve the peroxidase dye transfer inhibiting efficiency.
ZoZo
Vhodné příklady proteas zahrnují subtilisiny, které jsou získávány z určitých kmenů Bacillus subtil.is_________a B.Suitable examples of proteases include subtilisins that are obtained from certain strains of Bacillus subtilis _________ and B.
licheniformis. Komerčně dostupné proteolytické enzymy vhodné pro odstraňování bílkovinných skvrn jsou enzymy prodávané pod obchodními názvy Alcalase, Saýinase a Esperase firmou Novo In— ' dustries.....'Ά/3 (Dánsko)’. řlaxataše dodávaná Internationallicheniformis. Commercially available proteolytic enzymes suitable for removing protein spots are those sold under the trade names Alcalase, Sainase and Esperase by Novo In '' dustries ..... '3/3 (Denmark)'. rlaxataše supplied by International
Bio—Synthetics, lne. (Holandsko), FN-base dodávaná Genencor, aBio-Synthetics, Inc. (Netherlands), FN-base supplied by Genencor, a
Optimase a Op ticlean dodávané firmou řlKC_____ _____,, .... ... ...Optimase and Op ticlean supplied by øKC _____ _____ ,, .... ... ...
V kategorii proteolytických enzymů jsou zejména pro tekuté detergentní prostředky zajímavé enzymy, které zde nazýváme Proteasa A a Proteasa B. Proteasa A je popsána v evropské patentové přihlášce 130 756. Protease B je popsána v evropské patentové přihlášce, sériové číslo S7303761.8.In the category of proteolytic enzymes, the enzymes that are referred to herein as Protease A and Protease B are of particular interest for liquid detergent compositions. Protease A is described in European Patent Application 130,756. Protease B is described in European Patent Application Serial Number S7303761.8.
Amylasy zahrnují napříkladot-amylasy získané ze speciálního kmene B. licheniformis, popsaného podrobně v britském patentuAmylases include, for example, α-amylases obtained from a special strain of B. licheniformis, described in detail in the British patent
č. 1 296 839 (Novo). Amylolytické proteiny zahrnují například preparáty Rapidase, Maxamyl (International Bio-Synthetics, lne.) a Termamyl (Novo Industries).No. 1,296,839 (Novo). Amylolytic proteins include, for example, Rapidase, Maxamyl (International Bio-Synthetics, Inc) and Termamyl (Novo Industries).
V tekutých preparátech je s výhodou používán enzymový stabilizační systém. V oboru jsou dobře známy enzymové stabilizační techniky pro vodné detergentní prostředky. Například, jedna z technik pro stabilizací enzymů ve vodných roztocích zahrnuje použití volných vápenatých iontů z takových z dr o j ůjak o______j e _ a c e t á f -V-ápe n a_t ý. ,^f_o r m i á t -vápen a t ý-=a- p r op i o n á tvápenatý. Vápenaté ionty lze použít v kombinaci se solemi karboxylových kyselin s krátkým řetězcem, s výhodou jsou takto používány formiáty. Viz například U.S. patent A 318 818. Bylo též navrženo, používání polyolů jako jsou glycerol a sorbitol, alkoxyalkoholů, dlaikylglykoéterú, pólyv alentnich směsíIn liquid preparations, an enzyme stabilization system is preferably used. Enzyme stabilization techniques for aqueous detergent compositions are well known in the art. For example, one technique for stabilizing enzymes in aqueous solutions involves the use of free calcium ions from such formulations as well. The lime is lime and lime is lime. Calcium ions can be used in combination with short chain carboxylic acid salts, preferably the formates are used. See, for example, U.S. Pat. A 318 818 has also been proposed. The use of polyols such as glycerol and sorbitol, alkoxy alcohols, dlaikyl glycoethers, polyols in alent mixtures
Μ alkoholu s polyfunkčními alifatickými aminy (např.Μ alcohol with polyfunctional aliphatic amines (e.g.
diethanolaminem, triethanolaminem, diizopropanolaminem, atd.) a kyseliny borité nebo borátu alkalických kovů. Enzymové stabilizační techniky jsou dále popsány a uvedeny v příkladech v U.S. patentu 4 261 868, U.S. patentu 3 600 319 a v evropské patentové přihlášce č. 0 199 405, přihláška č. S6200536.5.diethanolamine, triethanolamine, diisopropanolamine, etc.) and boric acid or alkali metal borate. Enzyme stabilization techniques are further described and exemplified in U.S. Pat. No. 4,261,868, U.S. Pat. No. 3,600,319 and European Patent Application No. 0 199 405, Application No. S6200536.5.
Jiným kyselinám než kyselině borité a borátovým stabilizátorům je dávána přednost. Enzymové stabilizační systémy jsou také popsány například v U.S. patentech 4 261 868, 3 600 319 a 3Acids other than boric acid and borate stabilizers are preferred. Enzyme stabilization systems are also described, for example, in U.S. Pat. Nos. 4,261,868, 3,600,319 and 3
519 570. Jiné vhodné detergentní přísady, které lze přidat jsou enzymové oxidační čističe (scavengery) popsané v současně podávané evropské patentové přihlášce N 92370013.6, podané 31. ledna 1992. Příkladem těchto enzymových oxidačních scavengerů jsou ethoxylované tetraethylenpolyaminy.Other suitable detergent additives that can be added are the enzyme oxidizing scavengers described in co-pending European patent application N 92370013.6, filed January 31, 1992. Examples of such enzyme oxidizing scavengers are ethoxylated tetraethylene polyamines.
Zvlášť výhodnými detergentními přísadami jsou kombinace s technologiemi, které též jsou šetrné k barvě tkaniny. Příkladem těchto technologií jsou ty, které používají polyvinylpyrrolidonové polymery popsané v EP 0 503 034 a polymery obsahující polyamin-N-oxid, popsané v společně podaných evropských patentových přihláškách N 92202163.3 a N 93201193.4. Jinými příklady jsou celulasa a/nebo peroxidasy a/nebo metalokatalyzátory pro oživení barev (color maintenance rejuvenation) . Tankové metalokatalyzátory jsou popsány ve spolupodané evropské“ patentové přihlášce č. ,92370131.2. Kromě toho bylo zjištěno, že N-imidazol N-vinylpyrrolidonové kopolymery podle tohoto vynálezu eliminují nebo snižují ukládání se metalokatalyzátoru na vlákno, což má za následek větší bělost prané tkaniny.Particularly preferred detergent additives are combinations with technologies which are also gentle on the color of the fabric. Examples of such technologies are those using the polyvinylpyrrolidone polymers described in EP 0 503 034 and polyamine N-oxide containing polymers described in co-pending European patent applications N 92202163.3 and N 93201193.4. Other examples are cellulase and / or peroxidases and / or color maintenance rejuvenation. Tank metallocatalysts are described in co-pending European Patent Application No. 92370131.2. In addition, it has been found that the N-imidazole N-vinylpyrrolidone copolymers of the present invention eliminate or reduce the deposition of the metallocatalyst on the fiber, resulting in greater whiteness of the washed fabric.
Výhodné .detergentní příměsi, které lze přidávat do detergentních prostředků podle tohoto vynálezu, zahrnují též bělící jsou jedno neboPreferred detergent builders which can be added to the detergent compositions of the present invention also include bleaching agents that are single or
ΤΈ prostředky. Složkami těchto bělících činidel několik kyslíkových bělících činidel a, v závislosti na zvoleném bělícím činidle, jeden nebo několik bělících aktivátoru. V případě, že jsou bělící sloučeniny přítomny, jsou typicky přítomny v koncentraci 1 až 10 % detergentního prostředku.ΤΈ means. The components of these bleaching agents include several oxygen bleaching agents and, depending on the bleaching agent selected, one or more bleach activators. When present, the bleaching compounds are typically present at a concentration of from about 1% to about 10% of the detergent composition.
-Obecně1 jsou bělící látky výhodnými složkami v preparátech, které nejsou tekuté, například v granulovaných detergentech. Jsou-li přítomny, množstvíbělících aktivátorů, bude typicky 0,1 až 60 %, ještě typičtěji 0,5 až 4.0 % běl.ícího prostředku.-General 1, bleaching compounds are optional components in the formulations, non-liquid, e.g., granular detergents. If present, the amount of bleach activators will typically be 0.1 to 60%, more typically 0.5 to 4.0% of the bleaching composition.
Bělícím činidlem používaným podle tohoto patentu je kterékoli z bělících agens vhodných pro použití v detergentních prostředcích, včetně kyslíkových bělících prostředků i jiných prostředků známých v tomto oboru.The bleaching agent used in this patent is any of the bleaching agents suitable for use in detergent compositions, including oxygen bleaching agents and other compositions known in the art.
Z metodického hlediska tento vynález dále uvádí metodu pro čistění tkanin, vláken a látek při teplotách pod 50 °C, zejména pod 40 °C, pomocí detergentního prostředku obsahujícího N—vinylimidazol N—vinylpyrrolidonové kopolymery v kombinaci s bělícími činidly. Jako bělící činidlo vhodné podle tohoto vynálezu lze použít aktivované nebo neaktivované bělící činidlo.From a methodological point of view, the present invention further provides a method for cleaning fabrics, fibers and fabrics at temperatures below 50 ° C, in particular below 40 ° C, with a detergent composition comprising N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymers in combination with bleaching agents. An activated or non-activated bleaching agent may be used as the bleaching agent useful in the present invention.
Jedna kategorie kyslíkových bělících činidel, kterou lze použít, zahrnuje bělící činidla obsahující oerkarboxylovou kyselinu a její soli. Vhodné příklady této třídy činidel zahrnuj 1 ag nesium moinoperox yf talát_______hex ahydcá t ,=mag nesiovou=sůl-=m e-tachlorperbenzoov é kyseliny, 4-nonylamino-4-oxoperox ymáselnou kyselinu a diperoxydodekandiovou kyselinu. Taková bělící činidla jsou popsána v U.S. patentu 4 483 731, U.S. patentové přihlášce 740 44o, evropské Patentové přihlášce 0 133 354 a U.S. patentu 4 412 934. Vysoce preferovaná bělící činidlaOne category of oxygen bleaching agents that can be used includes bleaching agents containing an oercarboxylic acid and salts thereof. Suitable examples of this class of reagents include 1 molar n-moinoperoxyl phthalate, hexahydrate, magnesia = salt of m-tachloroperbenzoic acid, 4-nonylamino-4-oxoperoxylbutyric acid and diperoxydodecanedioic acid. Such bleaching agents are described in U.S. Pat. No. 4,483,731; European Patent Application 0 133 354; No. 4,412,934. Highly preferred bleaching agents
3 rovněž zahrnují 6-nonylamino-6-oxoperoxykapronovou kyselinu, tak jak je popsána v U.S. patentu 4 634 551.3 also include 6-nonylamino-6-oxoperoxycaproic acid as described in U.S. Pat. No. 4,634,551.
Další kategorie bělících činidel, kterou lze použít,, zahrnu j e halogenová bělící činidla. Příklady hypohalitových bělících činidel například zahrnují trichlorizokyanurovou kyselinu, sodné a draselné dichlorizokyanuráty a N-chlora N-bromalkansulfonamidy. Takové látky jsou normálně přidávány v koncentraci 0,5 až 10 hmotnostních % konečného produktu, výhodněji 1 až 5 hmotnostních %.Another category of bleaching agents that can be used includes halogen bleaching agents. Examples of hypohalite bleaching agents include, for example, trichloroisocyanuric acid, sodium and potassium dichloroisocyanurates, and N-chloro and N-bromoalkanesulfonamides. Such materials are normally added at a concentration of 0.5 to 10% by weight of the final product, more preferably 1 to 5% by weight.
Výhodně zahrnují bělící činidla vhodná pro použití podle tohoto vynálezu, bělící peroxy činidla. Příklady vhodných, ve vodě rozpustných, pevných bělicích peroxy činidel zahrnují peroxid vodíku uvolňující činidla jako jsou peroxid vodíku, perboráty, například perborát monohydrát, perborát tetrahydrát, persulfáty, perkarbonáty, peroxydisulfáty, perfosfáty a peroxyhydráty. Preferovaná bělící činidla jsou perkarbonáty a perboráty.Preferably, the bleaching agents suitable for use in the present invention include bleaching peroxy agents. Examples of suitable water-soluble solid bleaching peroxy agents include hydrogen peroxide release agents such as hydrogen peroxide, perborates, for example, perborate monohydrate, perborate tetrahydrate, persulfates, percarbonates, peroxydisulfates, perfosphates, and peroxyhydrates. Preferred bleaching agents are percarbonates and perborates.
Činidla uvolňující peroxid vodíku lze použít v kombinaci s bělícími aktivátory jako jsou tetraacetylethylendiamin (TAED), nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS, popsaný v U.S. patentu 4 412Hydrogen peroxide releasing agents can be used in combination with bleach activators such as tetraacetylethylenediamine (TAED), nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS, described in U.S. Patent 4,412).
934) , 3,5-trimethylhexanoloxybenzensulfonát (IS0N08S, popsaný v EP 120 591) nebo pentaacetylglukosa (PAG), které jsou perhydrolyz ovány a . vytvářeji perkyselinu.j ako aktivní bělící složku, která má zlepšený bělící účinek. Vhodnými aktivátory jsou rovněž acylsstery citrátu. jako například ty, které jsou popsány v současně podané evropské patentové přihlášce č.934), 3,5-trimethylhexanoloxybenzenesulfonate (IS0N08S, described in EP 120 591) or pentaacetylglucose (PAG) which are perhydrolyzed a. They form a peracid as an active bleaching component which has an improved bleaching effect. Citrate acyl esters are also suitable activators. such as those described in co-pending European patent application no.
91870207.7.91870207.7.
Peroxid vodíku je též přítomen, přidáme-Ii enzymový systém (tj. enzym a substrát), který je schopen vytvářet peroxid τΗ vodíku na začátku nebo v průběhu praní a/nebo máchání. Takové enzymatické systémy jsou popsány v EP patentové přihlášce 91202655.6, podané 9. října 1991.Hydrogen peroxide is also present when an enzyme system (ie, enzyme and substrate) is added which is capable of forming hydrogen peroxide τΗ at the beginning or during washing and / or rinsing. Such enzyme systems are described in EP patent application 91202655.6, filed October 9, 1991.
Jiná bělící peroxy Činidla, vhodná pro použití podle tohoto vynálezu, zahrnují organické peroxykyséliny, jako jsou perkar„ ... box ylové kyseliny. - - - .. . .. ..... ... - -......Other bleaching peroxy agents suitable for use herein include organic peroxyacids such as percarboxylic acids. - - - ... .. ..... ... - -......
Jiná bělící činidla než kyslíková, jsou rovněž v oboru známa, a lze je použít podle tohoto vynálezu. Jeden z typů nekyslíkových bělicích činidel, který je zvlášť zajímavý, představují fotoaktivováná bělící činidla, jako jsou sulfonóvané, zinek a/nebo aluminium obsahující ftalokyaniny. Tyto materiály lze nanést na substrát během praní. Po ozáření světlem v přítomnosti kyslíku, například tak, že šaty pověsíme ven, aby uschly na denním světle, je sulfonovaný, zinek obsahující ftalokyanin aktivován, a v důsledku toho je substrát vybělen. Preferovaný, zinek obsahující ftalokyanin a fotoaktivační bělící způsob jsou popsány v U.S. patentu d 033 718. V typickém příkladě budou detergentní prostředky obsahovat 0,025 až 1,25 hmotnostních % sulfonovaného, zinek obsahujícího ftalokyaninu.Bleaching agents other than oxygen bleaches are also known in the art and can be used in accordance with the present invention. One type of non-oxygen bleaching agent of particular interest is photoactivated bleaching agents such as sulfonated, zinc and / or aluminum-containing phthalocyanines. These materials can be applied to the substrate during the wash. After irradiation with light in the presence of oxygen, for example by hanging the clothes out to dry in daylight, the zinc containing phthalocyanine is activated, and as a result the substrate is bleached. Preferred zinc-containing phthalocyanine and the photoactivation bleaching process are described in U.S. Pat. In a typical example, detergent compositions will contain from 0.025 to 1.25% by weight of a sulfonated, zinc-containing phthalocyanine.
S výhodou obsahují prostředky podle tohoto vynálezu kaolinovou hlinku. Bylo zjištěno, že N-vinylimidazol N—vinylpyrrolidonové kopolymery podle tohoto vynálezu jsou velmi kompatibilní s kaolinem proto, že vlastnosti inhibice přenosu barviva polymerů nejsou, negaitiyněi__^oviliy..něny==p.ři.tomno.3=^ ti kaolinových hlinek, zde popsaných. Kromě toho bylo zjištěno, ze změkčující schopnost hlinek navržených spolu s N-vinylimidazol N—vinylpyrrolidonovými kopolymery, byla udržena. Zvlašt vhodné jsou hlinky typu změkčujícího tkaniny, které jsou popsány v EP 0 522 206.Preferably, the compositions of the present invention comprise kaolin clay. It has been found that the N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymers according to the present invention are very compatible with the clays in that the dye transfer inhibiting properties of the polymers are not negaitiyně i __ ^ s i = p.ři.tomno.3 liy..něny == ^ The three kaolin clays described herein. In addition, it was found that the softening ability of clays designed together with N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymers was maintained. Especially suitable are softening fabric clays as described in EP 0 522 206.
•2 r• 2 y
Prostředky podle tohoto vynálezu mohou dále obsahovat činidlo. Jakýkoli běžný plnidlový systém lze v tomto případě použít, včetně aluminosilikátových materiálů, silikátů, polykarboxylátů a mastných kyselin, materiálů jako je ethyléndiamintetraaeetát, maskovací činidla'na bázi kovových iontů jako jsou aminopolyfosfonáty, zvláště ethylendíamintetramethylenfosfonová kyselina a diethylentriaminpentamethylenfosfonová kyselina. Ačkoli z ekologických důvodů jsou fosfátová plnidla méně výhodná, lze je rovněž v tomto případě použít.The compositions of the invention may further comprise an agent. Any conventional filler system can be used in this case, including aluminosilicate materials, silicates, polycarboxylates and fatty acids, materials such as ethylenediaminetetraacetate, metal ion masking agents such as aminopolyphosphonates, especially ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid and diethylenetriaminepentamine. Although phosphate builders are less preferred for environmental reasons, they can also be used in this case.
Vhodnými plnidly jsou materiály umožňující výměnu anorganických iontů, běžně například anorganický, hydratovaný aluminosilikát, obzvlášť hydratovaný synthetický zeolit, jako například hydratovaný zeolit A, X, B nebo HS.Suitable fillers are inorganic ion exchange materials, typically an inorganic, hydrated aluminosilicate, especially a hydrated synthetic zeolite, such as a hydrated zeolite A, X, B or HS.
Dalším vhodným anorganickým plnícím materiálem je vrstvený silikát, například SKS-6 (Hoechst). SKS-6 je krystalický vrstvený silikát obsahující silikát sodný (NazSÍ20s).Another suitable inorganic filler material is a layered silicate, for example SKS-6 (Hoechst). SKS-6 is a crystalline layered silicate containing sodium silicate (Na 2 Si 2 O 5).
Vhodnými polykarboxyláty obsahujícími jednu karboxylovou skupinu, jsou kyselina mléčná, kyselina glykolová a éterové deriváty těchto kyselin, tak jak jsou popsány v belgických patentech č. 331 363, 821 369 a 321 370. Polykarboxyláty obsahující.dvě karboxylové skupiny, zahrnují ve vodě rozpustné soli kyselin jantarové, malonové, (ethylendioxy)dioctové, maleino,v.é,« diglykolové, „vinné, , tar-tronové _ ,,a-f-umarov-é-,„ i,,-é-terové„kac.s,a boxyláty popsané v německém Offenlegenschriftu č.2 446 636 a 2 446 637 a v U.S. patentu č. 3 935 257, a sulfinylkarboxyláty popsané v belgickém patentu č. 340 623. Polykarboxyláty obsahující tři karboxylové skupiny zahrnují zvláště ve vodě rozpustné citráty, akonitráty a citrakonáty, sukcinátové deriváty jako jsou karboxymethyloxysukcináty popsané v britskémSuitable polycarboxylates containing one carboxylic group are lactic acid, glycolic acid and ether derivatives of these acids as described in Belgian Patent Nos. 331 363, 821 369 and 321 370. Polycarboxylates containing two carboxyl groups include water-soluble acid salts amber, malonic, (ethylenedioxy) di-acetic, maleic, v, dig diglycol, „wine, tar tar-tron, é-umar--, i---ether k cacs, and boxylates described in German Offenlegenschrift No. 2,446,636 and 2,446,637 and in U.S. Patent No. 3,935,257, and the sulfinylcarboxylates disclosed in Belgian Patent No. 340,623. Polycarboxylates containing three carboxyl groups include, in particular, water-soluble citrates, aconititrates and citraconates, succinate derivatives such as the carboxymethyloxysuccinates described in UK
ZG patentu č. 1 379 241, laktosukcináty popsané v nizozemské přihlášce 7205373 a oxypolykarboxylátové materiály jako jsou 2—oxa—1,1,3—oropantrikarboxyláty, popsané v britském patentuZG Patent No. 1,379,241, the lactosuccinates disclosed in Dutch application 7205373 and oxypolycarboxylate materials such as the 2-oxa-1,1,3-oropantricarboxylates described in the British patent
č. 1 337 447.No. 1,337,447.
Polykarboxyláty obsahující Čtyři karboxylové skupiny zahrnují oxydisuKciná-.y popsané' v britském patentu č. 1 261Polycarboxylates containing four carboxyl groups include the oxydiscinols described in British Patent No. 1,261
329, 1,1,2,2-ethantetrakarboxyláty, 1,1,3,3-propantetrakarboxyláty a 1,1,2,3—propantetrakarboxyláty. Polykarboxyláty obsahující sulfo substituenty zahrnují sulfosukcinátové deriváty popsané v britských patentech č. 1 398 421 a 1 398 .422 a v U.S. patentu č. 3 936 448, a sulfonátované pyrolyzované citráty popsané v britském patentu č. 1 032 179, zatímco polykarboxyláty obsahující fosfonové substituenty jsou popsány v britském patentu δ. 1 439 000.329, 1,1,2,2-ethanethetracarboxylates, 1,1,3,3-propantetracarboxylates and 1,1,2,3-propantetracarboxylates. Polycarboxylates containing sulfo substituents include the sulfosuccinate derivatives disclosed in British Patent Nos. 1,398,421 and 1,398,442 and U.S. Pat. No. 3,936,448, and the sulfonated pyrolyzed citrates disclosed in British Patent No. 1,032,179, while polycarboxylates containing phosphone substituents are disclosed in British Patent No. 8,849,199. 1 439 000.
Alicyklické a heterocyklické polykarboxyláty zahrnují cyklopentan—cis,cis,cis—tetrakarboxyláty, cyklopentadieníd— pentakarboxyláty, 2,3,4,5-tetrahydrofuran—cis,cis,cis—tetrakarboxyláty, 2,5-tetrahydrofuran-cis-dikarboxyláty, 2,2,5,5tetrahydror urantetrakarbox yláty, 1,2,3,4,5,6-hexanhexakarboxyláty a karboxymethyl deriváty polyhydrických alkoholů, jako jsou sorbitol, manitol a xylitol. Aromatické oolykarboxyláty zahrnují kyselinu melitovou a pyromelitovou, a deriváty kyseliny ftalové popsané v britském patentu č. 1 425 343.Alicyclic and heterocyclic polycarboxylates include cyclopentane-cis, cis, cis-tetracarboxylates, cyclopentadiene-pentacarboxylates, 2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis, cis, cis-tetracarboxylates, 2,5-tetrahydrofuran-cis-dicarboxylates, 2,2 , 5,5-tetrahydrofuran urantetracarboxylates, 1,2,3,4,5,6-hexane hexacarboxylates and carboxymethyl derivatives of polyhydric alcohols such as sorbitol, mannitol and xylitol. Aromatic oolycarboxylates include melitic acid and pyromellitic acid, and phthalic acid derivatives disclosed in British Patent No. 1,425,343.
Z výše uvedených. látek _ patří mez i„ preferované polykarboxyláty hydroxykarboxyláty, které obsahují až tři karboxylové skupiny v molekule, konkrétně se jedná o citráty.From the above. Preferred polycarboxylates include hydroxycarboxylates containing up to three carboxyl groups per molecule, in particular citrates.
Plnidlové systémy výhodné používané v těchto prostředcích zahrnují směs ve vodě nerozpustného aluminosilikátového olnidla jako je zeolit A nebo vrstveného silikátu [sks/6! s ve •II· agens, jako je vodě rozpustným karboxylátovým chelatačním například kyselina citrónová.Preferred filler systems used in these compositions include a mixture of a water-insoluble aluminosilicate builder such as zeolite A or layered silicate [ss / 6! with a surfactant such as a water-soluble carboxylate chelating agent, for example citric acid.
Vhodným chelatačním činidlem použitelným v detergentních prostředcích podle tohoto vynálezu je ethylendiamin-N,N’ -dijantarová kyselina (EDDS) nebo její soli s alkalickými kovy, kovy alkalických zemin, amoniové soli nebo substituované amoniové soli, nebo jejich směsi. Preferovanými EDDS sloučeninami jsou forma volné kyseliny a sodná či hořečnatá sůl této kyseliny. Příklady takových preferovaných sodných solí EDDS jsouA suitable chelating agent useful in the detergent compositions of the present invention is ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid (EDDS) or its alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or substituted ammonium salts, or mixtures thereof. Preferred EDDS compounds are the free acid form and the sodium or magnesium salt thereof. Examples of such preferred EDDS sodium salts are
NazEDDS a NatEDDS. Příklady hořečnatých solí EDDS, kterým je dávána přednost, jsou NgEDDS a NgzEDDS. Hořečnaté soli jsou nejvýhodnější pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu.NazEDDS and NatEDDS. Preferred magnesium salts of EDDS are NgEDDS and NgzEDDS. Magnesium salts are most preferred for use in the compositions of the invention.
Zejména z hlediska provedení prostředků v tekuté podobě, jsou vhodnými plnidly na bázi mastných kyselin nasycené nebo nenasycené Cio-u mastné kyseliny nebo jejich mýdla. Výhodné nasycené druhy mají 12 až 16 atomů uhlíku v alkylovém řetězci. Preferovanou nenasycenou mastnou kyselinou je kyselina olejová. Výhodným plnidlovým systémem pro použití v granulovaných prostředcích je směs ve vodě nerozpustného aluminosilikátového plnidla jako je zeolit A a ve vodě rozpustného karboxylátového chelatačního činidla jako je kyselina cit,rono_ya.__:_ . „ „. . ,= ... .Particularly in the form of liquid formulations, suitable fatty acid fillers are saturated or unsaturated C 10 fatty acids or soaps thereof. Preferred saturated species have 12 to 16 carbon atoms in the alkyl chain. A preferred unsaturated fatty acid is oleic acid. Preferred builder systems for use in granular compositions include a mixture of a water-insoluble aluminosilicate builder such as zeolite A, and a watersoluble carboxylate chelating agent such as an acid feeling rono_ya .__: _. "". . , = ....
Jiné plnidlové materiály, které mohou být částí plnidlového systému pro použití v granulovaných prostředcích, jsou anorganické lá-tky jako karbonáty alkalických kovů, bíkarbonáty, silikáty a organické látky jako například organické fosfonáty, aminopolyalkylenťosfonáty a aminopolykarboxyláty. Jinými vhodnými, ve vodě rozpustnými organickými solemi jsou homopo23 lymerové nebo kooolymerové kyseliny, nebo jejich soli, v nichž polykarboxylová kyselina obsahuje alespoň dva karboxylové radikály oddělené navzájem ne více než dvěma atomy uhlíku. Polymery tohoto typu jsou popsány v GB-A-1 596 756. Příklady takových solí jsou oolyakryláty mající molekulovou hmotnost 2000 . a? . . a. Jejich„skopolymery s - maleinanhydr idemTakové kopolymery mají molekulovou hmotnost 20 000 až 70 000, zejménaOther filler materials that may be part of the filler system for use in granular compositions are inorganic materials such as alkali metal carbonates, bicarbonates, silicates, and organic materials such as organic phosphonates, aminopolyalkylene phosphonates, and aminopolycarboxylates. Other suitable water-soluble organic salts are homopolymers or co-polymers, or salts thereof, in which the polycarboxylic acid comprises at least two carboxylic radicals separated from each other by not more than two carbon atoms. Polymers of this type are described in GB-A-1 596 756. Examples of such salts are oolyacrylates having a molecular weight of 2000. and ? . . a . J heir "with copolymers - maleinanhydr idemTakové copolymers having a molecular weight from 20 000 to 70 000, especially
000.000.
Soli detergentních plnidel jsou normálně množství od 10 do SO hmotnostních % prostředku, používány v s výhodou od do 70 hmotnostních %, nejčastěji od 30 do 60 hmotnostníchSalts of detergent builders are normally from about 10 to about 50% by weight of the composition, preferably from about 70 to about 70%, most preferably from about 30 to about 60% by weight.
Další vhodnou přísadou je supresor mýdlové pěny, jehož příkladem jsou silikony a křemíčitanosilikonové směsi. Reprezentantem silikonů jsou obecně alkylováné polysiloxanové látky, zatímco křemičitany jsou normálně používány v jemně rozdělených podobách, jejichž příkladem jsou křemičitanové aerogely a xerogely, a hydrofobní křemičitany různých typu. Tyto látky jsou přidávány jako pevné materiály, v nichž je supresor mýdlové pěny vhodně obsažen ve ve vodě rozpustném nebo ve vodě dispergovatelném nepropustném nosiči v podstatě ne—povrchově aktivního detergentů tak, že se může uvolnit. Jako alternativa lze použít supresor mýdlové pěny, který je rozpuštěn nebo dispergován v tekutém nosiči a použít tak, že je nastříkán na jednu nebo několik jiných složek.Another suitable additive is a soap suds suppressor, exemplified by silicones and silicone-silicone compositions. Representative silicones are generally alkylated polysiloxane materials, while silicates are normally used in finely divided forms, such as silicate aerogels and xerogels, and hydrophobic silicates of various types. These are added as solid materials in which the soap suds suppressor is suitably contained in a water-soluble or water-dispersible impermeable carrier of a substantially non-surfactant detergent such that it can be released. As an alternative, a soap suds suppressor that is dissolved or dispersed in a liquid carrier and used by spraying onto one or more other components may be used.
Výhodné silikonové činidlo potlačující mýdlovou pěnu je popsáno Bartollotou a spolupracovníky v U.S. patentu 3 933A preferred silicone suds suppressor is described by Bartollot et al. No. 3,933
672. Jinými zvlášť, vhodnými supresory mýdlové pěny jsou samoemulsifikující silikonové supresory mýdlové pěny popsané v ně29 mecké patentové přihlášce DTOS 2 646 126 podané 2S. dubna672. Other particularly suitable soap suds suppressors are the self-emulsifying silicone soap suds suppressors disclosed in German patent application DTOS 2,646,126 filed by 2S. April
1977. Příkladem takové sloučeniny je DC-544, která je komerčně dostupná od firmy Dow Corning, a jde o siloxanglykolový kopolymer. Zvlášť vhodná činidla potlačující mýdlovou pěnu jsou suoresorové systémy obsahující směs silikonových olejů a 2-alkyl-alkanolů. Vhodné 2-alkyl-alkanoly jsou 2-butyl-oktanoly, které jsou dodávány pod obchodním názvem Isofol 12 R.1977. An example of such a compound is DC-544, which is commercially available from Dow Corning and is a siloxanglycol copolymer. Particularly suitable soap suds suppressors are desorption systems containing a mixture of silicone oils and 2-alkyl-alkanols. Suitable 2-alkyl-alkanols are 2-butyl-octanols, which are sold under the trade name Isofol 12 R.
Takový supresbrový systém pro potlačování mýdlové pěny je popsán ve soolupodané evropské patentové přihlášce N 92S7O174.7, která byla podána 10. listopadu 1992.Such a suppressor soap suds suppression system is described in the solubilized European patent application N 92S7O174.7, filed November 10, 1992.
Zvláštní přednost je dávána činidlům potlačujícím mýdlovou pěnu popsaným ve spolupodané evropské patentové přihlášce č.Particular preference is given to the soap suds suppressors described in co-pending European patent application no.
92201649.S. Uvedené prostředky obsahují směs silikon/křemičitan v kombinaci' s neoórovým křemičitanem jako je AerosilR.92201649.S. Said compositions comprise a silicone / silicate mixture in combination with a neo-silicate such as Aerosil R.
Supresory potlačující mýdlovou pěnu, které jsou popsány výše, jsou normálně používány v koncentracích 0,001 až 2 % hmotnosti prostředku, lépe 0,01 až 1 hmotnostníThe soap suds suppressors described above are normally used at concentrations of 0.001 to 2% by weight of the composition, preferably 0.01 to 1% by weight.
Jiné složky používané v detergentních prostředcích jsou rovněž používány, jako například činidla napomáhající suspendováni hlíny, činidla uvolňující hlínu, optické zjasňovače, abrasivní činidla, baktericidní činidla, inhibitory ztráty lesku, barvící činidla a/nebo zapouzdřenéOther ingredients used in detergent compositions are also used, such as soil suspending agents, clay release agents, optical brighteners, abrasive agents, bactericidal agents, gloss loss inhibitors, coloring agents and / or encapsulated agents.
n.e.z apouzdř.ené, vor,né . látky. L=..=T..^ . ...... ,non-encapsulated, raft, no. substances. L = .. = T .. ^. ...... ,
Vhodná činidla zabraňující opětnému usazování hlíny a činidla umožňující suspendování hlíny podle tohoto vynálezu, jsou deriváty celulosy, jako například methylcelulosa, karboxymethylcelulosa, hydroxyethylcelulosa a homo- a kopolymerní polykarboxylové kyseliny nebo jejich solí. Polymery tohoto typu zahrnují polyakryláty a kopolymery obsahující maleinanhyd3ο rid-kyselinu akrylovou, které jsme v předchozí části označovali jako plnidla, dále i kopolymery maleinanhydridu s ethylenem, methylvinyléterem nebo kyselinou methakrylovou, přičemž maleinanhydrid představuje alespoň 20 molárních % kopolymerú. Tyto látky jsou normálně používány v koncentracích 0,5 až 10 hmotnostních %výhodněji C.75· až 3 hmotnostních %, nejvýhodněji 1 až 6 % hmotnosti prostředku.Suitable clay redeposition agents and clay suspending agents of the present invention are cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose and homo- and copolymeric polycarboxylic acids or salts thereof. Polymers of this type include polyacrylates and copolymers containing maleic anhydride-acrylic acid, which we have previously referred to as fillers, as well as copolymers of maleic anhydride with ethylene, methyl vinyl ether or methacrylic acid, with maleic anhydride representing at least 20 mole% of the copolymers. These substances are normally used in concentrations of 0.5 to 10% by weight, more preferably C.75 to 3% by weight, most preferably 1 to 6% by weight of the composition.
Výhodné optické zjasňovače jsou aniontové povahy. Jejich příkladem jsou disodium 4,4* 1-bis-(2-diethanolamino-4-anilinos-triazin-6-ylamino)-stilben-2:21-disulfonát, disodium 4-41bis-(2-morfolin-4-anilin-s-tríazin-6-ylaminostilben-2:21-disulfonát, disodium 4,41-bis-(2,4-dianilino-s-triazin-6-ylamino)stilben-2:21-disulfonát, monosodium 41,411-bis-(2,4-dianilin-s-triazin-6-ylamino)stilben-2-sulfonát, disodium 4,41bis- (2-anilin-4-(N-methyl-N-2-hydrox yethylamino)-s-triazín-6ylamino)stilben-2,21-disulfonát, disodium 4,41-bis-(4-feny12,1,3-triazol-2-yl)-stilben-2.21 -disulfonát, disodium 4,4xbis(2-anilin-4-(methy1-2-hydroxyethylamino)-s-triaz in-6-ylamino)stilben-2,21-disulfonát a sodium 2(stilbyl-411 -(nafto11,21 :4,5)-1,2,3-triaz 0I-21 1-sulf onát.Preferred optical brighteners are of anionic nature. Examples are disodium 4,4 * 1- bis- (2-diethanolamino-4-anilinos-triazin-6-ylamino) -stilbene-2: 2 1- disulfonate, disodium 4-4 1 bis- (2-morpholin-4). -aniline-s-triazin-6-ylaminostilben-2: 2 1- disulfonate, disodium 4,4 1- bis- (2,4-dianilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene-2: 2 1- disulfonate, monosodium 4 1 , 4 11 -bis- (2,4-dianiline-s-triazin-6-ylamino) stilbene-2-sulfonate, disodium 4,4 1 bis- (2-aniline-4- (N-methyl-N) -2-hydroxy yethylamino) -s-triazin-6-ylamino) stilbene-2,2 1 disulphonate, disodium 4,4 1 -bis- (4-feny12,1,3-triazol-2-yl) stilbene-2,2 1 disulfonate, disodium 4,4 x bis (2-aniline-4- (methyl-2-hydroxyethylamino) -s-triazin-6-ylamino) stilbene-2,2 1- disulfonate and sodium 2 (stilbyl-4 11 - (nafto1 1, 2 1: 4,5) -1,2,3-0I-2 1 1 sulfone sulfonate.
Jiné vhodné polymerní materiály jsou polyethylenglykoly, zvláště ty, které mají molekulovou hmotnost 1000 až 10 000, lépe 2000 až 8000, nejlépe 4000. Tyto látky jsou používány v koncentracích 0,20 až 5 hmotnostních %, výhodněji 0,25 až 2,5 hmotnostních %. Tyto polymery a výše zmíněné homó- a kopolymerní polykarboxylátové soli jsou výborné pro zlepšení uchování bělosti, z hlediska ukládání textilního popele a čistící schopnosti týkající se jílovitých, bílkovinami bohatých a oxidovatelných půd v přítomnosti transientních kovových nečistot.Other suitable polymeric materials are polyethylene glycols, especially those having a molecular weight of 1000 to 10,000, preferably 2000 to 8000, preferably 4000. These materials are used in concentrations of 0.20 to 5% by weight, more preferably 0.25 to 2.5% by weight. %. These polymers and the aforementioned homo- and copolymeric polycarboxylate salts are excellent for improving whiteness preservation, in terms of textile ash deposition and cleansing capability regarding clay, protein-rich and oxidizable soils in the presence of transient metal impurities.
Činidla uvolňující hlínu, vhodná pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu, jsou běžné kopolymery nebo terpolymery kyseliny tereftalové s ethylenglykolovými a/nebo propylenglykolovými jednotkami v různém uspořádání. Příklady takových polymerů jsou popsány v běžně uváděných U.S. patentech č.Clay release agents suitable for use in the compositions of this invention are conventional copolymers or terpolymers of terephthalic acid with ethylene glycol and / or propylene glycol units in various configurations. Examples of such polymers are described in commonly assigned U.S. Pat. U.S. Pat.
4-116335 a 4.711730 a v evropské publikované patentové přihlášce4-116335 and 4.711730 and in European published patent application
č. O 272 033. Zvlášť výhodným polymerem, ve shodě s EP-A-0 £ 272 033, je ten, který má vzorec (CHs(PEG)»3)o.75(POH)o.zsC(T-PO)z,β(T-PEG)o,*]T(POΗ)θ.2 5 ( ( PEG ) 4. 3 CH 3 ) 0 ,75 kde PEG je -(OCxHtjO-, PO je (OC3H0O) a T je (pcOCéHiCO).No. O 272 033. A particularly preferred polymer, in accordance with EP-A-0 £ 272 033, is one having the formula (CH 3 (PEG) 3 ) o.75 (POH) oC (T-PO) z, β (T-PEG) o, *] T (POΗ) No.2 5 ((PEG) 4.3 CH 3) 0.75 where PEG is - (OCxHt 10 O -, PO is (OC 3 H 0 O) and T is ( pcOC6HiCO).
Velmi vhodné jsou i modifikované polyestery jako jsou náhodné kopolymery dimethyltereftalátu, dimethylsulfoizoftalátu, ethylenglykolu a 1-2 propandiolu. Koncové skupiny jsou primárně sulfobenzoát a sekundárně monoestery ethylenglykolu a/nebo propandiolu. Cílem je získat 'polymer, který má na obou koncích sulfobenzoátové skupiny. Primárně v tomto kontextu, většina ze zde uvedených kopolymerů má na koncích sulfobenzoátové skupiny. Avšak některé kopolymery nebudou mít ve všech případech na koncích takové skupiny, a proto jejich koncovéModified polyesters such as random copolymers of dimethyl terephthalate, dimethyl sulfoisophthalate, ethylene glycol and 1-2 propanediol are also very suitable. The end groups are primarily sulfobenzoate and secondly monoesters of ethylene glycol and / or propanediol. The object is to obtain a polymer having sulfobenzoate groups at both ends. Primarily in this context, most of the copolymers herein have sulfobenzoate groups at their ends. However, some copolymers will not in all cases have such groups at the ends, and therefore their terminal groups
- ·· - skupiny· mohou, býc monoes ter ethy lenglykolu a/nebo propan. 1-2 diolu, a budou sekundárné obsahovat tyto druhy molekul.The groups may be monoesters of ethylene glycol and / or propane. 1-2 diol, and the secondary will contain these kinds of molecules.
'* Zde vybrané polyestery obsahují 4.6 hmotnostních % kyseliny dimethylteref talové, 16 hmotnostních % propan-1,2-diolu, 10 hmotnostních % echylenglykolu, 13 hmotnostních % dimethylsuifobenzoidové kyseliny a 15 hmotnostních -í kyseliny sulfoizoftalové, a mají molekulovou hmotnost 3000. Polyestery a metodaThe polyesters selected here contain 4.6% by weight of dimethyl terephthalic acid, 16% by weight of propane-1,2-diol, 10% by weight of echylene glycol, 13% by weight of dimethylsulfobenzoic acid and 15% by weight of sulfoisophthalic acid, and have a molecular weight of 3000. method
IL jejich přípravy jsou popsány podrobně v EPA 311 342.IL preparations thereof are described in detail in EPA 311 342.
Detergentní prostředky podle tohoto vynálezu jsou v podobě tekuté, pastovité, gelovité nebo granulované. Zvlášť výhodné jsou detergentní prostředky, které mají pH 7 až 11, výhodněji až 10,5.The detergent compositions of the present invention are in the form of liquid, paste, gel or granular. Particularly preferred are detergent compositions having a pH of 7 to 11, more preferably up to 10.5.
-Granulované prostředky' podle tohoto'vynálezu mohou též být iaí v kompaktní formě, tj. mohou mit relativně vyšší hustotu než běžné granulované detergenty, . t j.... hustotu.... 550. až. 950 —g/.l.. „V .. w. .The granular compositions of the present invention may also be in a compact form, i.e. they may have a relatively higher density than conventional granular detergents. t j .... density .... 550th to. 950 —g / .l. .
takovém případě budou granulované detergentní prostředky podle tohoto vynálezu obsahovat menší množství anorganické soli používané jako plnidlo, ve srovnání s běžnými granulovanými detergenty. Takové typické anorganické soli jsou sulfáty a chloridy kovu alkalických zemin, nejtypičtěji sodium sulfát. Kompaktní detergenty typicky obsahují maximálně 10 % soli jako plnidla. Tekuté prostředky podle tohoto vynálezu mohou též být v koncentrované podobě. V takovém případě tekuté detergentní prostředky podle tohoto vynálezu budou obsahovat menší množství vody, ve srovnání s běžnými tekutými detergenty. V typickém případě je obsah vody koncentrovaného tekutého detergentu nižší než 30 hmotnostních %, výhodněji nižší než 20 hmotnostních %, nejvýhodněji méně než 10 hmotnostních %, vyjádřeno na celkovou hmotnost detergentního prostředku. Jiným příkladem tekutých prostředků jsou nevodné ýin this case, the granular detergent compositions of the present invention will contain minor amounts of the inorganic salt used as filler, as compared to conventional granular detergents. Such typical inorganic salts are alkaline earth metal sulfates and chlorides, most typically sodium sulfate. Compact detergents typically contain a maximum of 10% salt as filler. The liquid compositions of the invention may also be in concentrated form. In such a case, the liquid detergent compositions of the present invention will contain less water than conventional liquid detergents. Typically, the water content of the concentrated liquid detergent is less than 30% by weight, more preferably less than 20% by weight, most preferably less than 10% by weight, based on the total weight of the detergent composition. Another example of liquid formulations is non-aqueous
___________________prostředk-y, které____v_.zásadě-.neobsahuj.í—.-vodu.—Jak-vodné-—tak—i-·— nevodné tekuté prostředky mohou být strukturovány nebo * nestrukturovány.Compositions which do not contain water in the composition. Both aqueous and non-aqueous liquid compositions can be structured or unstructured.
Tento vynález se též týká způsobu inhibice přenosu solubilizovaných a suspendovaných barviv z jedné látky na druhou, ke kterému dochází během praní barevných látek.The present invention also relates to a method of inhibiting the transfer of solubilized and suspended dyes from one fabric to another that occurs during laundering of colorants.
ηη
Zpúsoó zahrnuje takový kontakt tkanin s pracím roztokem jaký byl v předchozí části vynálezu popsán.The method comprises contacting fabrics with a wash solution as previously described.
Způsob tohoto vynálezu je vhodně použitelný během pracího postupu. Prací postup je výhodně prováděn při teplotě 5 až 75 .°C, zejména 20 až 60.°C, avšak polymery jsou účinné až do 95 °C, i výše. Hodnota pH uvedeného roztoku je s výhodou 7 ažThe method of the invention is suitably applicable during the washing process. The washing process is preferably carried out at a temperature of 5 to 75 ° C, in particular 20 to 60 ° C, but the polymers are effective up to 95 ° C and above. The pH of said solution is preferably 7 to 10
11, zejména 7,5 až 10,5.11, in particular 7.5 to 10.5.
Způsob a prostředky podle tohoto vynálezu lze též použít jako detergentní aditivní produkty. Tyto aditivní produkty jsou používány s cílem podpořit nebo zvýšit účinnost běžných detergentních prostředků. Detergentní prostředky podle tohoto vynálezu zahrnují prostředky, které se používají pro čistění substrátů jako jsou látky, vlákna, tvrdé povrchy, kůže a podobně. Příkladem jsou čistící prostředky na čistění tvrdých povrchů (s nebo bez abrasiv), prací detergentní prostředky, prostředky na mytí nádobí pro použití v automatických myčkách a pro ruční umývání.The method and compositions of the invention may also be used as detergent additive products. These additive products are used to enhance or enhance the performance of conventional detergent compositions. The detergent compositions of the present invention include compositions that are used to clean substrates such as fabrics, fibers, hard surfaces, skins, and the like. Examples are hard surface cleaners (with or without abrasives), laundry detergent compositions, dishwashing compositions for use in automatic dishwashers and for hand washing.
Následující příklady uvádějí konkrétní příklady prostředků podle tohoto vynálezu, ale v žádném případě neomezují nebo nedefinují rozsah vynálezu. Rozsah vynálezu je určen patentovými nároky, které jsou uvedeny dále.The following examples illustrate specific examples of the compositions of the present invention, but do not limit the scope of the invention in any way. The scope of the invention is determined by the claims which follow.
,9, 9
Příklady provedeni.....vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Příklad 1 (A/B/C/D)Example 1 (A / B / C / D)
Tekutý připraven v detergentní následuj ícím prostředek složení:Liquid prepared in detergent following composition:
podle tohoto vynálezu jeaccording to the invention is
Hmotnostní % vztažená na 'celkovou hmotnost detergentního prostředku% By weight based on the total weight of the detergent composition
Ethoxylát alkoholu mastné kyselinyFatty acid alcohol ethoxylate
Příklad 2 (A/B/C/D)Example 2 (A / B / C / D)
Tekutý připraven v detergentní následuj icím prostředek slož ení:Liquid prepared in detergent as follows composition:
podle tohoto vynálezu jeaccording to the invention is
Hmotnostní % vztažená na celkovou prostředku hmotnost detergentniho% By weight based on total detergent composition
Ethoxylát alkoholu mastné kyselinyFatty acid alcohol ethoxylate
Příklad 3 (A/B/C/D)Example 3 (A / B / C / D)
Kompaktní granulovaný detergentní prostředek podle tohoto vynálezu je připraven v následujícím složení:The compact granular detergent composition of the present invention is prepared in the following composition:
Hmotnostní % vztažená na celkovou hmotnost detergentního . . - .... ...· prostředku% By weight based on the total weight of the detergent. . - .... ... · means
A_________B..............C___________p_________EA _________ B .............. C___________p_________E
Lineární alkylbenz ensulf onát ... 11,4 . . __________ ______Linear alkylbenz ensulfonate ... 11.4. . __________ ______
Polyhydřoxyamid mastné kyseliny - 10Fatty acid polyhydroxyamide - 10
Alkylalkoxylovaný sulfát Alkylsulfát z loje C* 5 alkylsulfát 7 x ethoxylovanýAlkyl Alkoxylated Sulfate Alkyl Sulfate C * 5 Alkyl Sulfate 7 x Ethoxylated
C* 5 alkoholC * 5 alcohol
-1-1—x—e-th-O-X-y-lov-a-n-ý—aikoho-1z loje-1-1 — x — e-th-O-X-y-hun-a-n-y — aikoho-1z tallow
Dispergační prostředek Silikonová tekutina Citrát troj sodný Kyselina citrónová ZeolitDispersing agent Silicone fluid Sodium tripotrate Citric acid Zeolite
Diethylentriamínpentamethylen fosfonová kyselina Kopolymer kyseliny maleinové a kyseliny akrylové Celulasa (aktivní protein) Alkalasa/SAN LipolasaDiethylenetriaminepentamethylene phosphonic acid Maleic-acrylic acid copolymer Celulasa (active protein) Alkalasa / SAN Lipolasa
Křemičitan sodnýSodium silicate
Síran sodnýSodium sulfate
PerkarbonátPercarbonate
PerborátPerborate
TAEDTAED
N-vinylimidazol N-vinylpyrrolidonový kopolymer 0 1—1N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymer 0-1
Drobné příměsiMinor admixtures
0,1-1 0,1-1 0,1-1 do 100 %0,1-1 0,1-1 0,1-1 up to 100%
Přiklad 4 (A/B/C/D)Example 4 (A / B / C / D)
Kompaktní granulovaný detergentní prostředek podle tohoto vynálezu je připraven v následujícím složení:The compact granular detergent composition of the present invention is prepared in the following composition:
Hmotnostní % vztažená na celkovou hmotnost detergentního prostředku% By weight based on the total weight of the detergent composition
Diethylentriam inpentamethylen-Diethylentriam inpentamethylene-
N-vinylimidazol N-vinylpyrrolido-N-vinylimidazole N-vinylpyrrolido-
22
Výše zmíněné prostředky (Příklady 1,2 A/B/C/D a příklady 2,4. A/B/C/D) měly vynikající vlastnosti, prokazovály výbornou' prací a detergentní účinnost, a měly rovněž vynikající účinnost z hlediska šetrného chování vůči barvám barvených látek a z hlediska společného praní barevných a bílých látek.The above compositions (Examples 1.2 A / B / C / D and Examples 2.4 A / B / C / D) had excellent properties, showed excellent washing and detergency performance, and also had excellent performance in terms of gentle behavior against colors of dyed fabrics and from the point of view of washing together colored and white fabrics.
Průmyslová využitelnostIndustrial applicability
Vynález se týká prostředku zajišťujícího inhibici přenosu barviva mezi tkaninami během praní a způsobu, jímž k této inhibici dochází. Dále se vynález_k^O-nkné-tně_t-ýká—d-e-te-rg-e-n-tn-íohprostředků,které obsahují N—vinylimidazol N-vinylpyrrolidonové kopolymery o nízké průměrné molekulové hmotnosti.The present invention relates to a composition for inhibiting dye transfer between fabrics during laundering and a method of inhibiting such dyeing. Further, the present invention relates to d-e-t-e-n-t-formulations comprising N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymers of low average molecular weight.
Claims (11)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP93870154A EP0635565B1 (en) | 1993-07-23 | 1993-07-23 | Detergent compositions inhibiting dye transfer |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20396A3 true CZ20396A3 (en) | 1996-07-17 |
CZ290758B6 CZ290758B6 (en) | 2002-10-16 |
Family
ID=8215380
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ1996203A CZ290758B6 (en) | 1993-07-23 | 1994-06-20 | Detergent composition inhibiting transfer of dyes and inhibition method of such transfer |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0635565B1 (en) |
JP (1) | JP3795067B2 (en) |
CN (1) | CN1046955C (en) |
AT (1) | ATE160168T1 (en) |
AU (1) | AU7314994A (en) |
BR (1) | BR9407095A (en) |
CA (1) | CA2167371C (en) |
CZ (1) | CZ290758B6 (en) |
DE (1) | DE69315207T2 (en) |
DK (1) | DK0635565T3 (en) |
ES (1) | ES2109471T3 (en) |
GR (1) | GR3025724T3 (en) |
HU (1) | HU217242B (en) |
WO (1) | WO1995003388A1 (en) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BR9510259A (en) * | 1994-12-29 | 1997-11-04 | Procter & Gamble | Laundry detergent composition which comprises polymeric agent substantially insoluble in water dye transfer inhibitor |
US5725978A (en) * | 1995-01-31 | 1998-03-10 | Basf Aktiengesellschaft | Water-soluble photosensitive resin composition and a method of forming black matrix patterns using the same |
DE19519337A1 (en) * | 1995-05-26 | 1996-11-28 | Basf Ag | Uses of water-insoluble, crosslinked polymers as an additive for detergents and detergents containing these polymers |
GB9526181D0 (en) * | 1995-12-21 | 1996-02-21 | Unilever Plc | A detergent composition |
ES2163091T3 (en) | 1996-01-25 | 2002-01-16 | Unilever Nv | DETERGENT COMPOSITION. |
DE19621509A1 (en) | 1996-05-29 | 1997-12-04 | Basf Ag | Use of water-soluble copolymers containing N-vinylimidazole units as color transfer inhibitors in detergents |
US5880081A (en) * | 1997-04-07 | 1999-03-09 | Gopalkrishnan; Sridhar | Concentrated built liquid detergents containing a dye-transfer inhibiting additive |
GB2329397A (en) * | 1997-09-18 | 1999-03-24 | Procter & Gamble | Photo-bleaching agent |
DE10257389A1 (en) | 2002-12-06 | 2004-06-24 | Henkel Kgaa | Liquid acidic detergent for low temperature antibacterial washing of textiles contains a nonionic surfactant, an esterquat and phthaloylaminoperoxycaproic acid |
DE10353310A1 (en) * | 2003-11-10 | 2005-06-09 | Maier, Ursula, Dipl.-Ing. | Use of a solution with at least one nonionic surfactant |
DE102005039580A1 (en) | 2005-08-19 | 2007-02-22 | Henkel Kgaa | Color protecting detergent |
DE102006012018B3 (en) | 2006-03-14 | 2007-11-15 | Henkel Kgaa | Color protecting detergent |
CN101531956B (en) * | 2009-04-27 | 2012-09-26 | 四川省纺织科学研究院 | Environmental-friendly type foamless anti-staining detergent, preparing method and application thereof |
WO2013150000A1 (en) * | 2012-04-03 | 2013-10-10 | Basf Se | Compositions comprising granules of phthalocyanines |
DE102012219403A1 (en) | 2012-10-24 | 2014-04-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Use of metal ion chelates obtained by polymerization of monoethylenically unsaturated mono-or di-carboxylic polymers to e.g. prevent the transfer of textile dyes from dyed textiles to undyed textiles, or other color in the common laundry |
DE102013203484A1 (en) | 2013-03-01 | 2014-09-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Color protecting detergents |
DE102014220662A1 (en) | 2014-10-13 | 2016-04-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Color protecting detergents |
DE102014220663A1 (en) | 2014-10-13 | 2016-04-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Color protecting detergents |
DE102017004698A1 (en) | 2017-05-17 | 2018-11-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Color protecting detergents |
CN111848868B (en) * | 2020-07-16 | 2022-05-13 | 重庆市化工研究院有限公司 | Copolymer and preparation method and application thereof |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2814287A1 (en) * | 1978-04-03 | 1979-10-11 | Henkel Kgaa | Detergent compsn. contg. N-vinyl! imidazole polymer - as discoloration-inhibiting additive |
DE3803630A1 (en) * | 1988-02-06 | 1989-08-17 | Henkel Kgaa | DETERGENT ADDITIVE |
DE3840056A1 (en) * | 1988-11-28 | 1990-05-31 | Henkel Kgaa | METHOD FOR THE WASHING OF COMPOSITE SENSITIVE TEXTILES |
US4956309A (en) * | 1988-12-06 | 1990-09-11 | The Mead Corporation | Microroughened developer sheet for forming high density images |
DE4027832A1 (en) * | 1990-09-01 | 1992-03-05 | Henkel Kgaa | LIQUID STAINLESS DETERGENT |
ES2077154T3 (en) * | 1991-07-08 | 1995-11-16 | Procter & Gamble | DETERGENT COMPOSITIONS CONTAINING SURFACES OF FATTY POLYHYDROXIACID AMIDES AND A CLAY-BASED SOFTENING SYSTEM. |
EP0537381B1 (en) * | 1991-10-14 | 1998-03-25 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions inhibiting dye transfer in washing |
-
1993
- 1993-07-23 EP EP93870154A patent/EP0635565B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-23 DK DK93870154.7T patent/DK0635565T3/en active
- 1993-07-23 ES ES93870154T patent/ES2109471T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-23 DE DE69315207T patent/DE69315207T2/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-23 AT AT93870154T patent/ATE160168T1/en not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-06-20 HU HU9503867A patent/HU217242B/en not_active IP Right Cessation
- 1994-06-20 CN CN94193285A patent/CN1046955C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-20 CZ CZ1996203A patent/CZ290758B6/en not_active IP Right Cessation
- 1994-06-20 WO PCT/US1994/006950 patent/WO1995003388A1/en active IP Right Grant
- 1994-06-20 JP JP50514195A patent/JP3795067B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-20 AU AU73149/94A patent/AU7314994A/en not_active Abandoned
- 1994-06-20 BR BR9407095A patent/BR9407095A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-06-20 CA CA002167371A patent/CA2167371C/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-12-19 GR GR970403373T patent/GR3025724T3/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2167371A1 (en) | 1995-02-02 |
CN1130400A (en) | 1996-09-04 |
DK0635565T3 (en) | 1997-12-22 |
DE69315207D1 (en) | 1997-12-18 |
CA2167371C (en) | 1999-11-02 |
WO1995003388A1 (en) | 1995-02-02 |
HUT73068A (en) | 1996-06-28 |
EP0635565A1 (en) | 1995-01-25 |
AU7314994A (en) | 1995-02-20 |
CN1046955C (en) | 1999-12-01 |
ATE160168T1 (en) | 1997-11-15 |
EP0635565B1 (en) | 1997-11-12 |
JP3795067B2 (en) | 2006-07-12 |
CZ290758B6 (en) | 2002-10-16 |
HU217242B (en) | 1999-12-28 |
BR9407095A (en) | 1996-08-20 |
JPH09502744A (en) | 1997-03-18 |
ES2109471T3 (en) | 1998-01-16 |
DE69315207T2 (en) | 1998-04-16 |
GR3025724T3 (en) | 1998-03-31 |
HU9503867D0 (en) | 1996-02-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ20396A3 (en) | Detergents inhibiting transfer of dyestuff | |
EP0791046B1 (en) | Detergent compositions containing lipase and protease | |
US6147045A (en) | Detergent compositions comprising specific amylase and a specific surfactant system | |
EP0792342B1 (en) | Use of specific lipolytic enzymes in detergent compositions | |
MXPA97003153A (en) | Cleaning compositions that understand xilana | |
JPH10508057A (en) | Cleaning composition containing xylanase | |
CZ20496A3 (en) | Detergents inhibiting transfer of dyestuff | |
US5710119A (en) | Detergent compositions inhibiting dye transfer comprising copolymers of N-vinylimidazole and N-vinylpyrrolidone | |
US5710118A (en) | Detergent compostions inhibiting dye transfer comprising copolymers of n-vinylimidazole and n-vinylpyrrolidone | |
CZ273198A3 (en) | Cleaning agent, detergent additive and use of endodextrinase | |
JPH10506664A (en) | Dye transfer inhibiting composition containing betaine | |
MXPA97002354A (en) | Compositions that inhibit the transfer of coloring containing betai | |
CA2227752C (en) | Dingy fabric clean-up with amylase enzyme in detergent compositions | |
WO1997036977A1 (en) | Detergent compositions comprising specific amylase and alkyl poly glucoside surfactants | |
MXPA98000746A (en) | Compositions detergents with enzyme amilasa paralimpieza de telas percudi | |
MXPA98000749A (en) | Detergent compositions that comprise a specific amylase and a prote | |
US5883064A (en) | Protease containing dye transfer inhibiting composition | |
CZ364998A3 (en) | Cleansing agents containing mixture of alpha-amylases for removing offensive odour | |
PT653480E (en) | AMAZING EFFECT OBTAINED THROUGH WASHING COMPOSITIONS | |
JPH11511780A (en) | Detergent composition comprising specific lipolytic enzyme and coal soap dispersant | |
MXPA98000750A (en) | Detergent compositions that comprise a specific amylase and a system of tensioactive agent specific | |
JPH11511778A (en) | Detergent composition comprising lipolytic enzyme | |
WO1997004066A1 (en) | Detergent compositions comprising specific amylase and a specific surfactant system | |
JP3892033B2 (en) | Dye transfer inhibiting composition containing bleach | |
JPH10501278A (en) | Dye transfer inhibiting composition containing oleoyl sarcosinate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20060620 |