CS213391B2

CS213391B2 - Means for protection of cultural plants

Info

Publication number: CS213391B2
Application number: CS795201A
Authority: CS
Inventors: Karl Eicken; Wolfgang Rohr; Hans J Pander; Bruno Wuerzer
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1978-07-27
Filing date: 1979-07-26
Publication date: 1982-04-09
Also published as: PL217380A2; IL57800A0; DD145052A5; NZ191129A; EP0007588B1; AU4920979A; MA18536A1; RO76976A; SU1101173A3; BR7904768A; AU525577B2; CA1133902A; IL57800A; ES482839A1; US4295875A; AR230274A1; DE2960349D1; JPS5520768A; DE2832890A1; DK314979A

Description

Předložený vynález se týká prostředku k ochraně kulturních rostlin před fytótoxickým účinkem hérbicidriě: účinných acetanilidů, který obsahuje jako protijed nové ťetrahyd'ro-l,3-oxaziny.

Substituované acetanilldy obecného vzorce I

R _yCH;A

N ^CO-CH-X (I) v němž

R znamená vodík, nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu vždy s 1 až 5 atomy uhlíku,

R¹ znamená vodík, halogen, nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu nebo; alkoxyskupinu vždy s 1 až 5 atomy uhlíku,

R² znamená vodík, halogen, nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu vždy s 1 až 5 atomy uhlíku,

R znamená společně š R² v ortho-polohách vázaný, popřípadě nerozvětvenými nebo rozvětvenými alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaný alkylenový řetězec s 1 až. 6 atomy uhlíku,

X znamená chlor nebo brom a

A znamená přes atom dusíku v kruhu vázaný azol, který může být jednou nebo několikrát substituován halogenem, fenylovou skupinou, alkylovou skupinou, alkoxyskupinou, alkylthioskupinou nebo psrfluoralkylovou skupinou vždy s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinOu, karboxyskupiňou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkpxylové části nebo alkanoylovými zbytky s až 4 atomy uhlíku, přičemž A může znamenat také soli azolů, které obsahují 2 nebo 3 atomy dusíku, jsou herbicidně výtečně účinné, avšak vedou při použití v kulturních rostlinách, jako· kukuřici nebo v kulturních rostlinách z čeledi trav k poškození užitkových rostlin.

Úkolem tohoto vynálezu bylo tudíž nalézt antagonistická činidla, která by kompenzovala tuto nesnášitelnost herbicidně účinných acetanilidů určitými kulturními rostlinami.

Herbicidní prostředky, které obsahují vedle chlolracetanilidů Jako herbicidně účinných látek antagonisticky účinné sloučeniny, jsou známé z amerického patentního· spisu číslo 3 719 466, DOS 2 218 097 a DOS

402 983.

(II)

V americkém patentním spisu 3 719 466 se uvádí, že poškození čiroku a pšenice, které je vyvoláno herbicidem ž-ťhlor-Ž^B^dieťhyl-N-jmethoxymethyljacetanilidem, je možno zabránit ošetřením osiva antagonistickým činidlem, například N,N-diallylacetainídem.

V DOS 2 218 097 se zmiňují kombinace ze stejných dílů účinné látky, jakož i dalších herbicidně účinných acetanilidů a antagonisticky účinných amidů, například N,N-diallyldichloracetamidu. Tyto· amidy se výhodně používají jako antidota pro herbicidně účinné thiolkarbamáty.

Předmětem DOS 2 402 983 jsou heřbičidní prostředky, které obsahují z DOS 2 218 097 již známé nebo těmto strukturně podobné dichloracetamidy spolu s chloracetanilidy jiné struktury, zejména N-(2‘-methoxyethylj-2,6-dimethylchloracetanilid. Tyto prostředky jsou vhodné pouze к selektivnímu potírání plevelů v kukuřici. Kromě jiného přicházejí v úvahu jako antagonistická činidla dichlcracetamidy, u nichž oba substituenty na atomu dusíku tvoří společně s tímto atomém dusíku ©Členný heterocyklus, který může obsahovat ještě další heteroatom a může být substituován jednou, nebo několikráte nižšími alkylovýml zbytky. Jako zástupce této skupiny je však uveden pouze N-dichloracetylmorfolin.

Nyní bylo zjištěno,, že tetrahydro-l,3-oxaziny obecného vzorce II

. v- němž

-Ř znamená nerozvětvený nebo rozvětvený ' halógenalkylový zbytek s 1 až 3 atomy -.uhlíku,

R¹·, R^, Ř³, R⁴ a Ř⁵ jsou .stejné ивЬо/гоейй. né á . znamenají, vodík- nebo merbzvětvenou nebo rozvětvenou -alkylovou skupinu s l. až .3 atomy uhlíku,

R⁶ znamená vodík nebo eerozvětvencu nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až -8 atomy uhlíku, >R⁷ znamená vodík,. nerozvětveinou nebo rozvětvenou alky-lovou .skupinu s až .8 - atomy uhlíku .nebo alkoxyalkylovou skupinu :s až 8 atomy uhlíku nebo dialk-oscyalkyloveu sku.plnu s až 8 atomy uhlíku a

R⁶ a R⁷ společně mohou -tvořit -methylenový řetězec se 4 nebo 5 atomy uhlíku, se vyznač u jí schopností zvyšovat: snášitelnest .herbicidně -účinných substituovaných -acetaniiidů vzorce .1 kulturními rostlinami.

Předmětem předloženého vynálezu je prostředek к ochraně kulturních rcetlin před fytotoxickým účinkem herbicidně účinných acetanilidů obecného vzorce I

v němž

R .znamená vodík, ner-ozvětvenou -nebo rozvětvenou .alkylovou skupinu nebo álk-oxyskuplnu vždy ,s 1 až 5 atomy -uhlíku,

R¹ znamená vodík, halogen, nerozvětvenou. něho· rozvětvenou alkylovou skupinu nebo alkoxyškupinu vždy s 1 až 5 atomy uhlíku,

Ř² znamená vodík, 'halogen, ner-ozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu nebo alkoxyškupinu vždy s 1 až 5 atomy uhlíku,

R společně s R² znamenají v ©-polohách vázaný, popřípadě nerozvětvený-mi nebo· rozvětvenými alkýtovými skupinami s 1 až 4 atomy nhlíku substituovaný alkylenový řetězec s 1 až 6 atomy uhlíku,

X •znamená chlor nebo brom a

A znamená přes atom dusíku- v kruhu vázaný azol, který může být jednou nebo několikráte substituován halogenem, fenylovou skupinou, alky-lovou skupinou, alkoxyskupinou, alkylthíoskupfnou nebo perflu-oralkylov-ou skupinou vždy s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinou, karboxyskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxyskupině nebo alkanoylovo-u skupinou s až 4 atomy uhlíku, přičemž A může •znamenat -také soli azólů ®hsahujjícíc.h -2 .nebo .3 .atomy.uhlíku, vyznačující se tím, že .obsahuje jako protijed alespoň jeden .derivát tetrahydro-l,3-oxazinu -obecného vzorce II

v němž . R znamená .nerozwžtvenou nebo noz-větveno-u halegenalk-ylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku,

R¹, R² R³, R⁴ a (R⁵ jsou stejné nebo rozdílné -a znamenají vodík nebo nerozvětve•nou neb® rozvětvenou .alkylovou .skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, ,R⁶ znamená vodík nebo nerozvětvenou nebo .rozvětvenou .alkylovou skupinu -s 1 až 8 atomy uhlíku·, _;R⁷ znamená vodík, nerozvětvenou nebo rozvětvenou .alkylovou skupinu s až 8 atomy uhlíku, alkfjKyalkylovau skupinu s<až<fi ato213391 my uhlíku жЬо di-alk^yalkylovnu·· ateupinu s až 8 atomy aOMku a

R⁸ a R⁷ mohou znamenat společně methylenový ' ' řetězec :se ·4 neb® á^:atOmyr.wMJHaa, přičemž hmotnostní · фсой&г · ^Mhticšáně. afinně látky ku protijedu činí 1:2 až 1:0,05.

HerbiOidní pasattedky, · Stea-é •'dffisúlhújí «Йеspoň jeden subsMtuiovaaý -^ИайЙИ· worce I a alespoň jeden tetrahydro-l,3-oxazin vzorce II, se· мгйгои ípiomluMt · jak · v. kuktóHýtak i v kulturách oibilwlm · ^Шот -zitetás^ldobrá herbicidní účinnost acetanilidů zachována , zatímco je ^zamezeno qptíKáeEamání Matkových rostlin.

A-cetanilidy, jejichž snášitelnost kulturními .rostlinami · lze zvýšit · qpotóoeí '.nooýýáh 4etrahydro-l^Dražřniů, ·jsou 'pře.dstassw.ány sloučeninami vzorce I, v němž

R znamená · vědík, .a&ylovrn .skupinu a až 5 atomy uhlíku, jak®· '--je mtíyJ-aOýlljaB-.propyl, isopropyl, n-butyl, sek-butyl, isobutyl, terc.oatýl, . noímitllní ·a - špazvěkneně· · jMmtýlwé skupiny, «IttasykEpiny a .až 5art0my. iářlí-ku, jako je methoxyskuplna, ethoxyskupina, propox.ýstepina, · totox-ytauptna, . pietífejýEK^kmpina;

R1 a R2 · znamenají vodík, · halogen, jako fluor, -chlor, bnomméhp jQÚ,«í]tcy,low0UiSkupinu s až 5 atomy Whku,i-ko®®tbylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, · ítoopwyývBu^W^ím, atidi^bMi skupinu, sek.butyl®v.ou · skupinu,· · dasSattylovou skupinu, terc-butylovou skupinu, n-pentylovou · skupinu ·a-ro)zVŘtarné pentylavě skupiny, alkoxyskupinu, -která · íGtabtaj®. jaž 5 atomů uhlíku, jako methoxyskupinu, ethoxy-stypiinu, · ;-p^pDiqýskiupinii>' torttanetttfteiu -a peutyloxyskupinu;

.R · společně a· .S-uznommá v; cnthoíp&loaiátíh -vázaný, ·· popřípadě d&y.mni-íu-ptto.u $ · až '.4-atomy oáhíku :ss4ht^u©v.ýi^.aaiHipa^’B©· vý řetězec s až 6 atomy uhlíku, · jádo.-«;-etiy.llenovou skupinu, trimethylenovou skupinu, tetramethylenovou skupinu, l-methyl-trimethylenovou skupinu, l,l«li‘mdthyltrimefhylr;nmwu skupinu, 1,1-dimethylteraaaaethhiBaíovou skupinu; .

X znamená chlor nebo brom, výhodně chlor a

A znamená přes atom dusíku v kruhu vázaný azol, jako jp.juxrol, pyrazol, imidasol, 1,-

2.4- triazol, 1,2,3-<Mazol, tetrazol, který může být · vzájemně nezávisle -jednou nebo hěkolikr áte substituován · · 'halogenem, · fenylovou skupinou, alkylovou skupinou, alkoxyskupinou, alkylthioskupinou nebo ·pp-rrtuoralkyí-ovou skupinou vždy s až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinou, karboxykupinou, alkoxykarbonylovou skupinou s až 4 atomy uhlíku- v alkw^y^upině nebo. atkttJMttyitnMiiu· . stopinou s až 4 :atamy mhtíkui, -Otko --Adá»htylp—»ol, tetramethyiiyranl, 1—5 j^eatořlppESffidl, 4aaetnylφy.razol, —)(5 j-játbýpyramil, áHethUMrazal,

Зrř^B-iβď^]nPtt^5^ll^!У^:aztЙ, ^adsopmpýippgÍHFl,

3.5- dimethylpyrazol, í^,í^^d^de^iyt-4-lacrtýlpyrazol, 3^ί51iИmr^^l'^lйl-á-^lиtalИlon^^llPýra20l, iM^íriinethylpyraa&l, '3:(5 ) -teayl^yraaal,

Oe^ýipypa^z^ol, :S,5-.'dátenýipyraz®i, lS^;^idený|lτ5;iá^!^-лrtfiУů^йИO)l, í-3^(áJ“Ctí.orpyHazol, -á-tíhterpy-razol, ircromjyrazsl,

Φ-jrdρylazo>l,

3.4.5- trichlorpyrazol, 3$;54iibrim)p>yj!azoil, '3;5<dl;tó¢t!ц^l-^^-IйIllarpl®az0l, -^Átamhyilá-bram-pyra-zol, .4-C'oi-D.--3( 5 )· -methylpyrazol, datrom-íS (5 í-methy-lpyrazol, á-methyl-S^-diebtorpynazol, '3.(5 j-UMrtby 1-4)5 (3 J-iáchlorpyrazOl, '3(5 í-chtor-5( 3j -methylpyrazel, 4metftoмílr>lrazol, (5,)-шrtйy^,Ъ5(3)mюtt^^xypyxaz©l^, 3(5 j-ethox:y-4;5 (Oj-dimethýliyra-Eil, · .

(5;)ншйЬу1-5:(:3 j--tr:tílux^(Mmefl^i^l;pyrazoJ,

3.5- bistrltluouoletrylyyrazol, (5 |^юйЬу1-5 (3) -eih®xykar.bouytr yraz-Ol,

3.5- bisethoxyka'rbonylpyraadl,

3.4.5- trisr'thoxykaгbonylpyrazol, (5 )· u^$HySlií5Ě(. 3 ·)wfyУШθOl·e^!tbκxy·· karbonylpyrazol,

4-mtlhy--5,5-birtethoxykarbynylpyrazol,

4-k!nnyrazazdl,

4- miethaxy-3,5-dichlorpy.razol,

4.5- dichlooimidazol, 2-metttyl4,5^0^^11111^2-0:1, 2-ethyl-4,!^-4dj^lhlndtDidaaKB^, 3(5) -methyl-l,2,4-triazol,

3.5- dlm®hyai2 ,-4--trřaz-&l, .·

3· (5) -chlor-l# •díjtkezD.l, · (5 )-brom-l ,2,4-triazol, 3(5) -^ihéš-ř-5^>-ffl»íSýtl,2^itíiažc>!l,

3.5- dichlc<r-l,2,4-iriaziDl,

3.5- dib.гcмn-l,2,4-tгiazol,

3(5 )^^с^Ь1и^-Г^{;3’)куап--1,24-1:йа0£>.1, 3(5) -chlor-5 (3) -tenyl·--l.¾eil!iaaQ^, 3(5) -chlor-5 (3) -m-ethoxykarbonyl-1,24íhlazol,

3(5) -methylthio-l,24átóateaai, 4(5) -methyl-l,.2,3-triazol,

4.5- din®tbyJ-:l,'2,B-j^-iifzal, 4(5)-tenyl-l,2,4-triazdl, 4(5)-chlor-l,2,3-triazol, ethytester 1,$)34ώ«ζη'1~4'(5 } «y&ai&Mte® kyseliny, dimethylester l,2,3-tli-azol-4,5-yl-dlkarkréykwřéákysellny,

5- methyMetuzol, C-c01trtetrozol, rthylerSвrШaaool-S-yl·%arbaxýlové kyseliny.

Kromě totbo může být zbytek A, jestliže popřípadě substituovaný azol wteafeu® · 2 nebo atomy dusíku, vázán také farmou soli na ně^kt^r-Qu a «tí»^klých silných anorganických nebo organfctcýoh · kyselin, jako- · · kyselinu chlorovodíkovou, kyselinu bromovodíkovou, kyselinu dusičnou, kyselinu - sírovou, kyselinu tetrafluoroboritou, kyselinu fluorsulfonovou,· kyselinu mravenčí, halogenovanou karboxylovou kyselinu, například trichloroctovoiu kyselinu, -alkansulfonovou kyselinu, například methansulfonOvou kyselinu, halogenovanou alkansulfonovou kyselinu, například trifluormethansulfonovon - kyselinu, perfluorhexansulfonovou kyselinu, arylsulfonovou kyselinu, například dodecylbenzensulfonovou kyselinu.

Výhodné jsou acetanilidy, které obsahují v poloze 2 a v poloze 6 na fenylovém kruhu methylovou nebo ethylovou skupinu a v poloze 3 vodík, methylovou ' skupinu nebo ethylovou skupinu, přičemž - jako azoly přicházejí v úvahu pyrazol, imidazol, triazol nebo tetrazoil, které mohou být substituovány nižší alkylovou skupinou, alkoxyskupinou, alkylthioskupinou, alkoxykarbonylovou -skupinou, kyanoskupinou nebo halogenem.

Zejména- .obsahují herbicidní - .prostředky podle vynálezu následující - acetanilidy:.

2-chlor-2‘,6‘-dimethyl-N-( pyrazol- l-ylmehyl jacetanilid,

24Jhfa>27methyl-e^<-ethyl-N--(pyrazol-l-ylmethylj acetanilid,

2-chloir-2‘,6‘-di.methyl-N-(4-methylpyrazol-1-ylme.thyl jacetanilid,

2-chlor-2-methyl-6-ethyl-N- (4-methoxypyrazol-l-ylmethyl jacetanilid,

2-chlor-2‘-methyl-6‘-ethyl-N.- [ 3 (5) -methylpyrazol-l-yl] acetanilid,

2-chlOг-2^t,6‘-dimιethyl·N-(3,5-dimethylpyrazol-l-ylmethyl jacetanilid,

2-chtor-2‘,6‘-dimethyl-N- (1,2,4--rliazobl-ylmethyl jacetanilid,

2-C'hlor-2‘,6‘-diniethyl-N- (4-c.hlorpyrazol-1-ylmethyl jacetanilid,

2-chlor-2‘,3‘,6‘-trimethyl-N- (pyrazol-1-ylmethyl ) acetanilid,.

2-chlo^-2‘-methyl-6‘-ethyl-N- (3,5-dHnethylpyrazol-l-ylmethyl jacetanilid,

2-chlor-2‘,6‘-diethyl-N- (3,5-dimethylpyrazol-l-ylmethyl) acetanilid,’

2-chlor-2‘,3‘,6‘-trlmethyl-N- (3,5-dimethyl· pyrazoi-l-ylmethyl jacetanilid, ⁴2-chlor-2‘,6‘-diethyl-N- (4-méthylpyrazol-1-ylmethyl jacetanilid, “ : -24:hlor-2‘-miethyl-6‘-ethyl-N-(4-methyl- . . pyrazol-l-ylmethyl jacetanilid, ,

2-chlor-2‘,3‘,6‘-trimethyl-N-(4-methylpyrazol-l-ylmethyl ) acetanilid,

2-chlor-2‘,6‘-dimetftyl-N- [3-(5) -rnethylpyrazol-l-ylmethyl ] acetanilid,

2-cblor-2‘,8‘-diethyl-N-[ 3-(.5 j -methyl.p.yražol-l-ylmethyl jacetanilid,

2-chlor-2‘,6‘-dimethyl-N-(4-methoxy: pyrazol-l-methyl) acetanilid,

2-chloit^,-2‘,6‘-diethyl-N-(pyrazol-l-ylmethyl jacetanilid,

2-chlar-2‘,6‘-dimethyl-N- (4,5-dlchlolrimldazol-l-ylmethyl ) acetanilid,

2-chlor-2‘-methyl-6‘-ethyl-N-(4,5-dichlor. - - - imidazol-l-ylmethyl jacetanilid,

2-chlor-2‘-methyl-6*-ethyl-K- (,2-.et.hyl-4,5 - -тсйОгМ’НмВ-Г-укптЬу!) acetanilid,

2-chl·or-2‘,6‘-diethy--N- (4,5-dichlorlmidazo--1-ylmethyl j acetanilid,

2-chlorl2‘-methy--6‘-eth.yl-Nl (1,2,4--riazol-l^Ίι^:- j acetaniUdii . _;

2lChlOir-2‘,6‘ldl.ethyllN.ill,2,4-lrlazol-l-ylmethyl jacetanilid a

2-chlΌr-2⁴,3‘,6‘ltrimlethyl-N-(l,2,4-trlazO1-l-ylmethyl

Acetanilidy - vzorce- l - jsou, předmětem DOS 2 548 -008 a DOS 2 744 396, - Mohou se - vyrábět reakcí - - '2-lmlogen-N-halogenιImΐhylacetah.ilidů obecného vzorce. - V - s lH-azolém: obecného vzorce H—A podle následujícího· reakčního schématu: . .

R

N.

^C0-CH₂-y

R .

N ^CO-CHf + HX ^{l) >.

Přitom mají substituenty R, R1, R2 a X shora uvedený význam a A znamená přes atom dusíku v kruhu vázaný azol, který může být jednou nebo několikráte· substituován halogenem, fenylovou skupinou, alkylovou skupinou, -alkoxyskiupino<u, alkylthioskupl· nou nebo perfluoralkylovou skupinou vždy

213 391 s .až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinou, karboxyskupínou, -alkoxykarbonylovOu skupinou s až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části nebo alkanoylovou skupinou s .až 4 atomy uhlíku.

Jako' antagonistické prostředky přicházejí v úvahu -tetrahydro-l,3-oxazin;y obecného vzorce II, v' němž substituenty ' R¹ až R⁵ jsou · stejné nebo rozdílné a znamenají vodík nebo alkylovou skupinu -s- až 3 atomy uhlíku, zejména vodík nebo' methylovou skupinu. R⁶a R⁷ znamenají vodík nebo alkylové zbytky s až 8 . atomy uhlíku, jako je například methyl, ethyl,. n-propyl, isopropyl, butyl, hexyl, heptyl nebo oktyl.

R7 může znamenat také alkoxyalkylové zbytky s .až 6 atomy uhlíku nebo -dialkoxyalkylové zbytky s až 8 atomy uhlíku, jako je například methoxymethyl, dimethoxymethyl. R6 a R7 mohou .společně znamenat methylenový řetězec se 4 až 5 atomy uhlíku. R znamená' halogenalkylovou skupinu s .až 3 atomy uhlíku, výhodně chloralkylovou skupinu, zejména' -chlormethylovou skupinu nebo dichjormethylovou skupinu.

Výhodnými tetrahydro-l,3-oxaziny jsou N-dichlo.racetyl-4,4-dimethyltetrahydro-l,3-oxazin -a N-dichlor-4,4,6-trimethyttetrahydro-l,3-oxazin.

Nové tetrahydro-l,3-oxaziny obecného vzorce II se získávají reakcí sloučeniny -obecného vzorce III

HH) v' němž

R1, R², R3, R4, R5, r6 a r7 _mají shora uvedené významy, s chloridem· kyseliny obecného· vzorce IV .........

R—CO—C1 (IV), v němž

R má shora -uvedený význam, v přítomnosti činidla vázajícího chlorovodík v inertním rozpouštědle nebo ředidle'.

Jako činidla vázající chlorovodík se mohou používat -anorganické -báze, jako uhličitany -alkalických -kovů, kyselé uhličitany alkalických kovů, hydroxidy alkalických kovů, nebo organické báze, jako například terciární -aminy, jako trialkylaminy, zejména triethylamin.

Jako inertní rozpouštědla nebo ředidla přicházejí v úvahu uhlovodíky, jako toluen, xyleny, ligroin, cyklohexan, halogenované uhlovodíky, jako dichlormethan, chloroform, tetrachlormethan -a ethery, jako diethylether, diisoprOpylether, tetrahydrdfuran, dioxan, anisol.

Následující příklad objasňuje výrobu nových tetrahydro-l,3-oxazin.ů. Hmotnostní díly - jsou k objemovým dílům -v -poměru jako kg/litr.

Příklad 1

K 23,0 hmotnostního dílu 4,4-dimethyltetrahydro-l,3-oxazinu a 20,7 hmotnostního dílu triethylaminu ve 100 objemových dílech toluenu se za míchání při —10 °C přikape

23,2 hmotnostního díl.u dichloracetylchloridu ve 100 objemových -dílech toluenu. Po dalších 2 hodinách míchání při teplotě místnosti se přidá 150 objemových dílů methylenchloridu a tolik -vody, aby vznikly dvě čiré fáze. Organická fáze se oddělí -a dvakrát se promyje vždy 50 objemovými díly vody. Po vypuštění a odpaření rozpouštědla za sníženého tlaku se izoluje 41 -hmotnostních -dílů N-dlchloí^^t^^t^^^^^^,4-dimethyltet^rahydro-l,3-oxazinu o teplotě tání 105 až 106° Celsia, který po- překrystalování - z methanolu taje při 106 až 107 °C.

Analýza pro CíH13N2O2C12 (molekulová hmotnost 226) vypočteno·:

42.5 o/₀ C, 5,8 % H , 6,19 % N;

nalezeno:

42.6 % C, 5,8 o/j H, 6,2 % N.

i

Analogickým ' ' způsobem - se mohou vyrobit následující sloučeniny:

ОгНСЧеО^ШСОГхООО rdrlHrlHHrlrHHH

Η M СО CD сч <n N ем сч og

t^COOQrHCMCnrJíLnCO CMCMOJCOCOCĎCOOQCOCn

213 3 9.1;

Í1

Výchozí sloučeniny vzorce III nutné pro výrobu nových tetrahydro-l,3-oxazina jsou z části známé z Rec. trav. chim. P. B. 78, 315 (1959) a J. Org. Chem. 38, 36 (1973).

Tyto sloučeniny se dají vyrobit známým způsobem Tetrahedron 30, 3315 (1974); Rec. trav. Chim. P. B. 78, 315 (1959) podle následující reakční rovnice:

---->

-н_го

<1111

Přípravu těchto· sloučenin objasňuje následující příklad. Hmotnostní díly jsou к objemovým dílům v poměru jako kg/litr.

Příklad 2

Do baňky opatřené míchadlem se předloží 1170 hmotnostních dílů 2-methyl-2-aminopentan-4-olu. Za vnějšího chlazení se nechá během asi 40 minut při teplotě 15 až 20 °C přitéci 440 hmotnostních dílů acetaldehydu. Reakční směs se dále míchá 15 minut při teplotě 20 °C. Po přidání 600 objemových dí lů toluenu se během 2 hodin oddělí azeotropickou destilací 182 hmotnostních dílů vody. Reakční produkt se podrobí frakční destilaci. Po> odstranění irozpoiuštědla se získá 1372 hmotnostních dílů 2,4,4,6-tetramethyltetrahy|dro<-l,3-oxazinu o čistotě 98 % (podle plynové chromatografie), což odpovídá výtěžku 94 % teorie, vztaženo na použitý 2-miethyl-2-aminopentan-4-ol. Teplota varu 53 až 54°C/1300 Pa. n_D ²⁰: 1,4340.

Odpovídajícím způsobem se vyrobí následující sloučeniny vzorce III.

g	S	о со		ф СО	о ео	g		О 00
со	со	со		00	оО	со		ОО
	сч	СМ	см	гЧ	т—(	гН	сч	тН	см
5$	О	СП	ю	СО		СП	00	о	Ю
ф 1	о I	ср I	ю I	’Ф \|	ю I	ю 1	Kt< I	со I	ιό 1
1 ОО	1 σ>	I СО	1	1	1 со	1 00	1 г-1	1 ιό	1 -Ф
	со	СО	IÓ		ю	ю	’Ф	со	ю

О CM СМ гЧ гЧ	см	ф о ю α гЧ	гЧ	гЧ Ю СП гЧ
ó) is сп о	«ф	СП Ф Ф Сф ф	ю	Ю гН со ю
СМ ОО оо со 00	’Ч¹	со со со оо со	ф	Ф ф СО СО
ф Хф *Ф ’Ф ^Ф	4	*ф ф ф ф ф	ф	ф ф ф ф

л к	Л Ю ЬП Р5 ЬО Н-< НМ НН НН Нн НМ НМ >14 ММ ММ	á	Ю Л ЬС W Д Д ДД
о	quuoo	о	Q UO О

СНз Η Η СНз — (СН2)5— 1,4690 46—47/27

Η СНз СНз НН Н

Н СНз СНз Н СНз Н

Н СНз СНз Н 1-СзН7 Н

2’33 9’

Herbicidu® účinné .látky .a /antagonisticky účinné látky se mohou zapracovávat ho/půdy '.společně nebo každý zvlášť, -a to .před setím nebo po zasetí. Pro acetaniiidy je . nejvýhodnějším .způsobem .iaplikace .na .povrch půdy bezprostředně po zasetí /semen mého .v .čase . mezi zasetím .a '.vzejitím mla-ajh^lh-rastlin. 'Možné je také tí-šetřehí-běhe^m vzcházení .-a .krátce . po něm. 'V .'každém! případě sse ' může .antagonisticky Učinná-slouče. nina .aplikovat souččsně js íherbicidně .účinmou ..látkou. .Možné Je také - oddělené použití, přičemž/se antagonisticky účinná látka .-aplikujB ./nejdříve .a .potom ise aplikuje' herbicid .nebo ..se . na pozemek .aplikuje nejdříve herbicid a potom antagonisticky účinn'á látka, pokud v posléze uvedeném případě není čaísnvý ite^terval /tak .dlouhý, aby /-herbicid způsobil ' již poškození kulturních . rostlin. ' .Účinmá . látka .-a 'antagonisticky .účinná ' látka se .mohou přitom /používat ve -formě postřiko•.yýčh ' .prostředků v ' suspendovatelné, ,'emúlg^avat^:élné;.nвh^^эχ^^ϊ^uκ^1^n^é^-í^^ormě .nebo •.vež^crmě -granulátů :a ‘‘/módou. .se 'připravovat 'Odděleně ' nebo společně. .Možné Je .také ·.ošetření 'semen ..kulturních ; rostlin ' pomocí antagonisticky 'účinné . látky před /setím. /-HstrblBM se potom 'aplikuje .samotný /obvyklým, -způsobem.

'•Pro .stejný -herbícldně /účinný '.aeertaiiilid může být zapotřebí různých .množství .antagonisticky účinné sloučeniny, jestliže se acetanilid pou^žív^á v .r^ůznýčh:knltutáč^h..MB·lární poměry, ve kterých se acetaniiidy a eetrahyidoBl .S-ojgJzin vzájemně. používají, jsou .měnitelné -.v /širokých' mezích. /Mvisí /na /.struktuře '-aGétanilidu, tětrahydro-ilj3-.oxazinu =a příslušné '.-kulturní /rostlině. ' Vhodné ‘vzá jěmné poměry '/iBritoid® /účinné .látky .-ku sanfejmisticky .účinné a^hiiáé^^iiraě sse pohiydujj '.i^Eé^illiž až'Í:O,05.

/Nové . heab^idní prostředky '.mohou- ‘/vedře £aGetan.J4idu /a 'tetráhýdro^l,^:3'Oxazinu •/obsa/hovat.další /herbicidní nebo .růst /regulující lúíttnoé .-látky Jiné chemické •struktury, .například 2-chloг-.4-βthylnnl.in.G-βí:isopπη?ylamlno-^l,3,5-t^riazin^, přiČBrnžantagonistic^ieíékt - ./Zůstává .zachován.

Prostředky podle .vynálezu, popřípadě při /oddělené ./aplúcaei‘ 'heřbiBidně .účinné .látky -a protijedy 'se /používají ' například /ve /ífocně .přímo rozstři-kova telných 'roztoků, prášků, /suspenzí, ' také 'vysokoprocentních, /Orfejových mého ' jiných suspenzí, -.nebo' disperzí, emulzí, olejových - 'disperzí, - .past, popráší, /posypů nebo .granulátů, .-a ' to . postřikováním, /z-amižovárním, poprášováním, .pohazováním .nebo ''zalé.váriím. Aplikační .formy se /zcela řídí '.účely použití. ' Tyto 'formy mají .zajistit ' v každém případě 'pokud .možno ' co . nejjemnější . rozptýlení prostředků .podle .vynálezu’, popřípadě ' jednotlivých . složek.

/pro ‘výrobu ' přímo rossiHkovaie^lQých roztoků, 'emulzí, /past -a ··žtвjžvýnh^, -disperzí přicházejí v -úváhu ' frákce .minerálního Oleje o . -střední ' až ' vysoké ' teplotě .vaiu,jato ' je ' kerosin, nebo' olej pro naftové 'mOtOry, dále dehtové<.olBje, Jakož :ϊ. oleje-rostlinného .-nebo živočišného .původu, alifatické, -cyklické .a «№№11^ uhlovodíky, jako je ' například benzen, -toluen, . xylen, parafin, tвt>aahydužínaftalen, alkylované naftateny . nebo . jejich deriváty, například methanol, Bt-banol, pro/.ΙΚΗιόΙ, . butanol, chlořo>fořm, ' ίΒ^^οΜη^Βhan, ' cyklohexanol, ' cyklohexanon, chlorbenzen, ΙμΙ^^™, 'silně polární rozpouštědla', Jako . například dlmethyUžřmamld, dimeth-yl. sulfoxid, N-methýlpyrrdliďon .nebo. voda.

'V/stiné aplikační formy -.se mohou p>íípuůvovat /z . emulzníčh -koncentrátů, past .nebo ze ‘smáčitBlných ‘ prášků, olejových ‘ 'd^perzí přidáním . vody. n. .

Pro výrobu . emulzí, pasi nebo .'olejových disperzí se ..mohou .herbicidně '.účinné' ' látky nebo/a protijedy jako tátové n.ebž.-užⁱzpušťěny v oleji nebo .rozpouštědle, hžm0gBelzžvat za použití smáč-Bdel, adheziv, nebo вmu.1gátoiřů ve vodě. Mohou . se však vyrábět-také ·k.žncвniuáiy . sBstávajtóí.ž účinmé ' látky -nébž,/a protijedu, adheziya, ' smáčedla,/dispBrgáto.ru 'nebo ''Bmulgátqřu,' a -eventuálně /rozpouštědla .nebo 'olBjB, .Ϊά-Βί'ύ ' jsou .vhodné-k ředění vodou. ' .

Jako pžvr.C'hžvě aktivní látky přicházejí .v 'úvahunásBedujccí: ' '.;.' soli /kyseliny ''ligninsulfanové -s /alkalickýiuii >řtovy, /s lávy .alkalických .zemin ‘ ar táli .amonné, -.eafta1вeδU1lžnuvá .feMlíeuulřc^ová' -kyselina, d1ky1ařy1sU1faná1y, /alkylsulfáty, alkylsulfonáty, soli /kyseliny .dibutythaftálensulfonové 'alkalickými ' ' irovy a /s /kovy .alkalických, zemin, /1auřyl1BiΜвáůú1fát, sulf-aiované /mastné ..alkohOly, /so1i^:,iuatný'Ch .kyBlin-js Alkalickými .lojvy z·^;kžVy^,:a1í·kaι11Ckýčh /zemin, /sůli jsu1l^\вмhýЯ^^’·j1cвχkÚ^lkиκ.lů, heprtadB-kaíiolů,· .ΌktйdBfeвůtžlй, jšclí .ssulía.tovaných ..jí^ll^liálBtherů . ./mastných '''alkohOlů, Jondf^rBiční produkty sύ1řuffiC1fi¢^iihž ''naftaleuu a derivátů .n&fiů1^вnUja·:žuíň^^Bft^Jdért^, kondenzační -přždukiy ea'fialeeu, ' popřípadě mattalensů-iižnžvých 'kyselin ' --s . ‘/^'enolem a /řu^im^t^éhy^d^f^-m, ^pOy.žxyáthy1eeκ>kiyĚ^ee1st^e^iry, .;at]ioχy1ž»vfieý /i’Síckl^t1iIBβn^(^i;fOЬ^^tulfвnói, m^n^]^fвec>1, -^]^1^k^l1^fee^i1^J^l1y^^/^ližř6.tiίв^ř^y, třlbuiyi'řетlyLpfoli''ylykoieihвřy, ..-álkylájýlpóí-y* e^BtffiB^llioiiaiy, ' /lsotřldвcýta1tohΌ1,; /./'ko^ftBěační produkty ' mastných ./alkoholů, 'a ň-eihylenoxidu, /ethžxy1ovůeý .řicjeový ',oilBj,; ‘pclyoxyethylвea1ky1вthвřy, . ethžxylžyaný ' pcly^oxypržpy1en, daur.yltakžhžlpžlygl-ykžlBihe·řacetal, estery soi/bítu, /Uignin, .-sulfiiž^vé /odpadeí louhy a methylcelulóza. ' '.. ...

/posypové. 'prostředky 'a '.popraše se 'mohou.vyrábět 's^mísením nebo -'Sp0;1eCeým .rozemletím ' herbicidně ' účinné .látký ./pe^i^c^/a - protijedu, s pevnou 'noιseou . látkou../5/M^;

Granuláty, /například ·..(aмl1žvaeé._:-gUaeU1aty, 'impregnované granuláty .a 'ham0geneí jg-Kft^i^liáty, sb . mohou- ' vázáním· .účtomých látek .na .pevné masné . látky. .'Pevnými /nosnými Hit-kami jsou . minвuá1eí filinky, . jato .šilikagel, kyseliny křemičité, -gely -kysB'iiny ..křвmlčl·ié, křemiči-any, Jmastiek·,· ' kaolín, attaclay, vápenec, křída, bolus, spiraš, jíl, dolomit, křemelina, síran vápenatý a síran horečnatý, .kysličník hořečnatý, mleté plastické hmoty, hnojivá, jako například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a rostlinné ,proidukty, jako je ' rozemleté obilí, moučka z kůry stromů, dřevná moučka a -moučka ze skořápek ořechů, prášková celulóza a další pevné látky.

Prostředky obsahují mezi 0,1 a 95 hmotnostními % herbicidně účinné látky . nebo/a protijedu, výhodně mezi 0,5 a - 90 hmotnostními o/o. Aplikované -množství herbicidně účinné - látky se aplikuje společně nebo odděleně - s takovým množstvím protijedu, aby poměr herbicidně účinné látky ku antagonisticky účinné látce činil 1:2 - až 1:0,05 hmotnostního; dílu.

Příklady ilustrující složení a přípravu prostředků:

I. 40 hmotnostních - dílů -směsi sestávající ze 4 hmotnostních dílů 2-chlor-2‘,6‘-dimethyl-N-'(pyrazol-l-y-methyl]acetanilidu a 1 hmotnostního dílu N-diehloracetyl-4,4-dimtthyitetraУydro-l,3-oxazi.nu, se důkladně smísí s 10 díly sodné soli kondenzačního produktu -fenolsulfonové kyseliny a močoviny, 2 dílů šílíkagelu a 48 dílů vody. Získá se stabilní - vodná -disperze. Zředěním 100 000 hmotnostními díly vody se získá -vodná disperze, - která obsahuje 0,04 hmotnostního - % účinné - -látky.

II-,-3 hmotnostní díly směsi, která sestává z 1 - hmotnostního díl·u-2-eУIor-2‘,6‘-dimeιthmljN-(pyгazolll-ylmetУy.l]acet-anilidu a 1 hmotnostního'- .dílu N-dLcУlOi’acβtm^'4₁á,6-trimetУyltét.r.aУydro^,-l,3-oxαzínu, se - důkladně - smísí s 97 - hmotnostními - díly kaolinu. Tímto - způsobem -s-eržíská' popraš, obsahující, ,3nhm<nostní - díly -účinné -látky. .

III. 30 - hmotnostních dílů -směisi-v-která - sestává z -í hmotnosntího dílu - 2-eУlor-2'-methyl-6‘-ethyl-N- (1,2,4-triazolll-ylmethyl] acatanUldu a 2 hmotnostních - dílů N-dichlorae-etyI-2-ethyl-4,4,6-trímetУyliet:гahy^d:ro-- - .. -1,3-oxazlnu,- se- - důkladně -smísí- -se - směsí 92 hmotnostních - dílů .yráškovitého silikagelu a 8 hmctn0stnícУ dílů parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tí-nfto - způsobem- se získá účinný přípravek s dohrou a-dhezí.

IV. 20 dílů směsi, která sestává z 8 hmot- nostních -dílů 2-chlor-2‘--methyl-6‘-eth-yl-N-(yyrazcl-ltylme!t:Уyljacetanilidu a 1 hmotnostního- -dílu N-dicУlCi'acetmlt2tn-prcpyl-4,4₁-

6-ťrimeУmyl-l,3-tetrahyC-o-l,C-axazinu, se důkladně smísí se 2 díly vápenaté soli dodecylbsnzsnsulfonové kyseliny, 8 díly poly-glykoletheru mastného alkoholu, - 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fsnoisuIfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu a 68 díly parafiniekéhc minerálního oleje. Tímto způsobem- se získá stabilní olejová disperze.

V. 20 hmotnostních dílů směsi, která sestává z 10 Уmctn.cs.tníeУ -dílů 2^^0^-2^6^0methyl-N- (4,5--lichlcrimidazol-l-ylm.ethyl j acetanliidu a 1 hmotnostního dílu N-drchloracetyl-4,4-dinlethyltetr.ahydro-l,3-oιχazlnu se rozpustí -ve směsi, která -sestává -ze -40 hmotnostních dílů -cykloУexanonu, 30 hmotnostních dílů isobutanolu, 20 hmotnostních - dílů adičního produktu, 7 mol etУylencxídu s 1 mol ísooktmlfe.nciu -a 10 hmotnostních dílů adičního produktu, 40 mol stУmiencxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím-a jemným rozptýlením tohoto roztoku ve 100 000 hmotnostních -dílech vody se získá -vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmotnostního % účinné látky.

Vliv různých zástupců УerbieidníeУ prostředků podle vynálezu na -růst nežádoucích a -žádoucích rostlin ve srovnání s herbicidním prostředkem -ze stejných herbicidně účinných látek a antagonisticky působící, již známé sloučeniny chemicky podobné struktury je doložen následujícími -biologickými příklady. Tyto pokusy ukazují, že snášitelnost herbicidně účinných acetanilidů se zlepší kombinovaným použitím s novými tetraУydro'-i,3-oxaziny při zachování herbicidního účinku.

Série pokusů byla prováděna ve skleníku a -další série jako polní pokusy.

I. Pokusy ve

Pikýrovací truhlíky z plastické hmoty o

- 51 cm, šířce 32 -cm a výšce 6 - cm Se náplní jílovitou - - písečnou - půdou- o pH- - 6 ' -a s obsahem asi. - 1,5- % - -humusu. Do -tohoto substrátu -se - v -гadcífcУ zaseje kukuřice -fZea mia-ys j - - nebo pšenice (Triticum ' aes-tivum). Kromě toho se neširoko -rozhodí jakožto - nežádoucí -rostliny semena - ježatky kuří nohy (EcУinochloa crus -ga'liij a- psárky - polní (Alopécurus myosuroides). - -‘^<-sseelili^(^^r^<^--ná půda obsahovala - kromě tohoto navíc životaschopná - semena -plevelů, která přispěla k populaci nežádoucích rostlin. - Tím je napodoben pozemek obsazený -kulturními rostlinami -a zamořený - plevely.

Účinné látky a antagonisticky - účinné sloučeniny se aplikují jak jednotlivě, tak i v popsaných směsích. Za tím- účelem se tyto látky emulgované nebo -suspendované ve - vodě jako nosném prostředí aplikují postřikem pomocí jemně rozprašujících -trysek -bezprostředně po zasetí a- před vzejitím -testovaných rostlin na povrch půdy. V -některých případech se tyto prostředky zapracovávají do půdy před - zasetím kulturních rostlin. Po zasetí a ošetření se truhlíky zavlažují a až do vzejití -rostlin se překryjí průhledným obalem z plastické hmoty. Těmito opatřeními se zajistí rovnoměrné klíčení a růst rostlin. Umístění ve -skleníku se provádí v části s průměrnou teplotou 18 až 30- °C.

Při tomto uspořádání .pokusu se ve skle213391 niku sleduje .vývoj rostlin až do stadia, kdy kukuřice dosáhne 3 až 5 'listů. Po této době se již .u herbicidních proistř&dků neočekává žádné další poškození, což potvrzují polní pokusy. Vyhodnocení účinku prostředků se provádí podle stupnice od 0· do 100. Přitom 0 znamená stav, kdy rostliny normálně vzcházejí a normálně se vyvíjejí, vztaženo na kontrolní rostliny. Hodnota· 1OÓ odpovídá stavu, kdy vůbec nedochází k vyklíčení rostlin, popřípadě kdy rostliny jsou odumřelé. Přitom je nutno brát v úvahu, že například u kukuřice i za zcela normálních poměrů a bez · toho, že by se provádělo chemické ošetření, se jednotlivě vyskytují zakrslé nebo jinak zbrzděné rostliny.

II. Polní pokusy

Polní pokusy se provádějí na 'malých parcelách na standardních místech s jílovitou písečnou půdou a jílem o pH 5 .až 6 a s obsahem· · 1 až 1,5 '% humusu. Preemergentní ošetření se provádí vždy bezprostředně až nejpozději 3 dny po zasetí kulturních rostlin. Flóra plevelů je představována přirozeně se vyskytujícími různými druhy plevelů. Do tabulek byly zahrnuty jen případy dominantních zástupců této flóry.

Účinné látky a antagonisté, jakož i jejich kombinace emulgovány nebo suspendovány ve vodě jako nosném, a dispergačním prostředí, se aplikují za použití postřikovače parcel připojeného na traktor a poháněného motorem. Při nedostatku přírodních srážek se navíc provádí zavlažování, aby .se zajistilo normální vzcházení kulturních rostlin a plevelů. Všechny pokusy se provádějí po dobu několika, měsíců, takže je možno pozorovat vývoj’ kulturní rostliny až do· tvorby semen. Vyhodnocení účinku prostředků se .provádí rovněž pomocí stupnice od 0 do 100.

rostlin a na podmínkách příznivých pro herbicidní účinnost, jsou škody způsobené herbicidními účinnými látkami způsobované ve skleníku mnohem větší než je tomu při polních podmínkách. Zkoušení antagonisticky účinných sloučenin bylo tudíž ve skleníku vystaveno tvrdším podmínkám než na poli.

Jednotlivě ukazují tabelárně uvedené výsledky pokusů následující:

Nové antagonisticky účinné tetrahydro-1,3-oxaziny nemají, pokud jsou aplikovány samostatně, žádný nebo 'mají jen sotva patrný vliv na klíčení a růst kulturních rostlin nebo nežádoucích rostlin. To se ukazuje také i při aplikovaných množstvích, která značně převyšují 'množství, která jsou předpokládaná pro antagonistické efekty.

Nové sloučeniny však redukují fytotoxicitu herbicidních acetanilidů vzorce I vůči kulturním rostlinám jako kukuřici a obilovinám, a to značnou měrou a zčásti ji eliminují úplně. Ukazuje se, že u herbicidních sloučenin, které jsou vůči kulturním rostlinám méně agresivní, postačí také menší množství antagonisticky účinných látek nebo látek s menší antagonistickou aktivitou.

TABULKA 1

Seznam názvů rostlin český název botanický (latinský) název psárka polní Alopecurus myosuroides merlík bílý Chsnopodium album· ježatka kuří noha Echinochloa crus galii pěťour ječmen heřmánek rmen pšenice kukuřice

Galinsoga spec. Hordeum vulgare Matricaria Anthemis spec. Triticum aestivum Zea mays

Výsledek

V závislosti na plošném setí kulturních

TABULKA 2

Seznam, herblcidně.účinných.acetanilidů uvedený v biologických příkladech

označení

A

В

C

D

E

F

G

H

I

R	Ri	•R2	teplota .(?С}
CHs	СНз	;Н	βΐ
C2H5	CHs	Н	56
CHs	CHs	н	102
C2H5	.СНз	и	.-94
C2H5	СНз	н	otej
CHs	СНз	:Н	-12Θ
CHs	СНз	?Н	120
CHs	СНз	Ή	ЛИ
СНз	СНз	СНз	92

TABULKA 3 i'4£K

Seznam; antagonisticky účinných :te.trahydro-l,3-oxazinů uvedených v biologických příkladech

СН» CH₃

U ťlJ-CO-CHCt,

Číslo R⁵ R⁶

3	H	н
11	СНз	н
12	СНз	СНз
13	СНз	С2Н5
14	СНз	П-С3Н7
15	СНз	1-С3Н7
26	СНз	-СН(С₂Н5)-п
V
(známý)	Ск N-CO-CHCI

TABULKA 4

Snížení poškození kukuřice 2-chlOT-2‘,6‘-dimethyl-N-(pyrazol-l-ylmethy.l)acetamlidem .při přídavku antagonisticky účinného tetrahydro-l,3-oxaziniu při preemergentním ošetření .ve skleníku

Herbicidně účinná látka	antagonisticky účinná látka	aplikované množství kg/ha	testované rostliny a % poškození nežádoucí rostliny
kulturní rostlina Ze a m>ays	Alpecurus myosuroides	Echinochloa c.rus galii
А	—	1,0	57	1O0	100
		2,0	73	100	100
А	3	1+0,125	8	99	99
		1+1,0	5	100	100
		1+2,0	5	100	100
		2+0,25	15	100	100
		2+0,5	10	100	100
А	11	1+0,125	0	98	98
		1+0,25	0	100	100
		1+2,0	5	100	100
		2+0,5	10	100	100
		2+2,0	10	100	100
А	12	1+0,25	15	100	100
		1+2,0	15	100	100
А	13	1+0,25	25	100	100
		1+2,0	25	100	100
А	14	1+2	25	100	100
А	15	1+0,25	20	100	100
А	26	1+0,25	20	100	100
—	3	4,0	2,5	0	0
—	11	4,0	0	0	0
—	12	4,0	0	0	0
—	13	4,0	0	0	0
—	14	4,0	0	0	0
—	15	4,0	0	0	0
—	26	4,0	0	0	0

= normální vzejití, žádné poškození

100 = rostliny nevzešlé nebo odumřelé

TABULKA 5

Zlepšení snášitelnosti herbicidně- účinných acetaniMů kukuřicí v důsledku přídavku antagonisticky účinných tetrahydro-l^-oxaztnů při preemergentním Ostření· -ve skleníku herbicidně antagonisticky použité množ-ství testované rostliny a % poškození účinná látka účinná látka kg/ha kulturní rostlina nežádoucí rostlina

Zea mays Echinochloa crus galii

A	_	1,0	88	100
		2,0	90	100
—	3	4$	10	0
A	3	1,0+0,125	10.	100
		1,0+0,5	0	100
		1,0+2,0	5	100
B	—	1,0	70	100
		2,0	88	100
B	3	1,0+0,25	0	100
		2,0+0,5	5	100
		2,0+2,0	5	100
C	_ -	1,0	30	100
		2,0	70	100
C	3	1,0+0,25	0	100
		1,0+1,0	0	100
		2,0+0,25	0	100.
		2,0+2,0¹	5	100
D	__	1,0	10	100
		2,0	65	100
D	3	1,0+0,25	0	100
		1 +1	0	100
		2,0+0,5	5	100
		2,0+2,0	0	100
E	_	1,0	70	100
		2,0	80	100
E	3	1,0+0,25	0	100
		2,0+0,5	0	100
F		1,0	70	100
		2,0	85	100
F	3	1,0+1,0	10	100
		1,0+0,25	20	100
		2,0+2,0	10	100
G		1,0	30	99
		2,0	62	100
G	3	1,0+0,125	5	98
		1,0+1,0	5	98
		2,0+0,5	10	98
H	_——	2,0	8	96
H	3	2,0+0,5	5	95
I		1,0	75	98
I	3	1,0+1,0	0	96
		1,0+0,125	5	95

~ normální vzejití, žádné poškození 100 = nevzešlé rostliny a odumřelé rostliny

TABULKA 6

Zlepšení snášitelnosti 2-chlor-2\6‘-dimethyl-N-(pyrazol-l-ylinethyl Jacetanílidu kukuřicí přídavkem antagonisticky účinného N-dichlo.racetyI-4,4-diniethyltetrahydro-l,3-oxazlnu

herbicidné účinná látka	antagonistické sloučeniny	použité množství kg/ha	kulturní (rostlina Zea mays	testované rostliny a % poškození
nežádoucí rostliny	Galinsoga spec.
Chenopodium album	Matricaria/ /Anthem! s .sp.
A	—	1,0	4	95	100	98
		2,0	15	100	100	100
		3,0	1.4	100	100	—
A	3	1+0,125	0	—	—	—
		1+0,5	2	98	100	100
		2+0,25	2,5	—	100	—
		2+1,0	5	100	100	100
		3+1,0	5	100	100	—

= normální vzejití, žádné poškození

100 = rostliny nevzešlé, nebo odumřelé

TABULKA 7

Zvýšení snášitelnosti herbicldné účinných acetanilidů obilovinami v důsledku přídavku N-dichloracetyl-4,4-dimethyltetrahydro-l,3-oX'azinu při preemergentním ošetření ve skleníku herbicidní antagonistické použité testované rostliny a % poškození

účinná látka	sloučeniny	množství	kulturní rostliny	nežádoucí .rostlina AlopecuTus myosuroides
Hordeum valgare	Tritieum. aestivum
H	—	1,0	28	22	93
		2,0	60	45	’ 98
H	3	2,0+0,5	20	2	94
		1,0+1,0	2	5	82
		1,0+0,125	15	5	92
		1,0+2,0	5	5	95
D	—	1,0	35	35	94
D	3	1,0+0,5	32	15	98
		1,0+2,0	5	5	94

TABULKA 8

Srovnání antagonistického, účinku tetrahydro-l,3-oxazinu podle vynálezu se známou antagonisticky účinnou sloučeninou při preemergentním ošetření ve skleníku

herbicidní	antagonisticky	použité množství	testované rostliny a % poškození
účinná látka	účinná látka	kg/ha	kulturní rostlina nežádoucí rostlina
			Zea mays Echinochloa
			arus galii

A	—	1,0	74	99
		2,0	82	.—.
		3,0	84	—
—	3	4,0	1	0
—	V (známá)	4,0	1	2
A	3	1,0+0,125	18	99
		2,0+0,5	26	—
		3,0+0,5	42	—
A	V (známá)	1,0+0,125	42	99
		2,0+0,5	48	—
		3,0+0,5	70	—
normální	vzcházení, žádné poškození

100 = rostliny nevzešlé nebo odumřelé

Claims

Prostředek k ochraně . kulturních rostlin před fytotoxickým účinkem herbicidně účinných acetanilidů obecného vzorce I

A. ^/CH1’^{A Νχ} co-OHfX

R¹ (I) v němž

R znamená vodík, nerez vět vénou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu vždy s 1 až 5 atomy uhlíku,

R¹ znamená vodík, halogen, nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu nebo álkoxyskupinu vždy s 1 až 5 atomy uhlíku,

R² znamená vodík, halogen, -nerozvěťvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu nebo álkoxyskupinu vždy s 1 až 5 atomy uhlíku,

R společně. s R2 znamenají v o-polohách vázaný, popřípadě nerozvětvenými -nebo rozvětvenými -alkylovými skupinami· s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaný alkýlenový řetězec s 1 až 6 atomy uhlíku,

X znamená chlor nebo brom, a

A znamená přes atom dusíku v kruhu vázaný azol, který může být jednou nebo několikrát substituován halogenem, fenylovou skupinou, alkylovou skupinou, alkoxyskupinou, -alkylthioskupinou nebo perfluoralkylovou skupinou vždy s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinou, karboxyskupinou, alkoxyVYNÁLEZU .

karbonylovou skupinou s 1 až. 4 atomy uhlíku v -alkoxyskupině nebo alkanoylovou skupinou s. až 4 -atomy uhlíku, přičemž A může znamenat také soli azolů ozsahujících 2 nebo· 3 atomy uhlíku, vyznačující .se tím, že obsahuje jako protijed alespoň jeden derivát tetrahydro-l,3-oxazinu obecného vzorce II (II) v -němž

R znamená nerozvětveno^u nebo rozvětvenou halogenaikylovou skupinu’ s 1 až 3 atomy uhlíku,

R1, R², R3, R⁴ a R5 . jsou stejné nebo rozdílné -a znamenají vodík nebo nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,

R6 znamená vodík nebo nerozvětvenou nebo -rozvětvenou alkylovou skupinu -s 1 až 8 atomy uhlíku,

R⁷ znamená vodík, nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu- s' až 8 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu -s až 6 atomy uhlíku nebo dialkoxyalkylovou skupinu s až 8 atomy uhlíku, a

R6 a R7 mohou znamenat -společně methylenový řetězec se 4 -nebo 5 atomy uhlíku, přičemž hmotnostní poměr herbicidně účinné -látky ku protijedu- činí 1:2 -až 1:0,05.