[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CS212232B2 - Fungicide means and method of making the active agents - Google Patents

Fungicide means and method of making the active agents Download PDF

Info

Publication number
CS212232B2
CS212232B2 CS803911A CS391180A CS212232B2 CS 212232 B2 CS212232 B2 CS 212232B2 CS 803911 A CS803911 A CS 803911A CS 391180 A CS391180 A CS 391180A CS 212232 B2 CS212232 B2 CS 212232B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
group
und
variant
die
Prior art date
Application number
CS803911A
Other languages
English (en)
Inventor
Joerg Stotter
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS212232B2 publication Critical patent/CS212232B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)

Description

Nyní byly nalezeny nové N-oximinoalkylanilidy obecného vzorce I,
(I) ve kterém
R1, R2, R3, R4 a R5 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující do 4 atomů uhlíku, přičemž R1 může mimoto znamenat ještě atom chloru,
R6 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující do 4 atomů uhlíku, alkylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, popřípadě substituovanou chlorem a
R? znamená furylovou skupinu, methoxyalkylovou a methoxyalkenylovou skupinu obsahující
212232 2 vždy nejvýše 5 atomů Uh.íku, methozxfkarboinrlovQu skupinu, cyklopropylovou skupinu, dichLoímethylovou -Skulinu, imšesooll- nebo tгiazolylπιethylovQu skupinu, meethl- nebo dimethylvirylovou skupinu·
Sloučeniny obecného vzorce I mohou existovat v syn- nebo anti-ooraš, převážně však rezodLtují jako směsi obou téehto -ořem.
Dále bylo ojiSšSnQ,'že N-oxirninnoHylÉmilidy obecného vzorce I se získají tak, že se anilinQa1Lkr0oximataery - obecného vzorce II,
(II) ve kterém r' , R2, R3, R4, -r3 j r6 BBj shora uvedený význam, nechají reagovat s chloridy., bromidy, popřípadě aritydridy krajin obecného vzorce Lila nebo IIIb, r7 - c - ci(Br)
H o
(LHa) (Ή7 - C-)-0 (Ilbb)
II * o
kde
R' má shora uvedený význam, v přítomnoosi ředidla a -popřípadě v přítomnooti činidla vážícího kyselinu·
Nové N-QximinoQalíklβnnlidy vydaní silné fungicidní účinky· Sloučeniny podle vynálezu přioom překvapivě vykaa^í značně vyšSí účinek než z dosavadního stavu techniky známý ester N-c^Дoraceayl-N-(2-atayl-6-matla71famyl)alaninu, který představuje z chemického hlediska a z M^diska účinku blízce příbuznou sloučeninu, Sloučeniny podle vynálezu představní tudíž obohacení dosavadního stavu techniky·
Nejvýhodněěší jsou ty substituované N-oximinOQakklaailidy obecného vzorce I, v němž R1, r2 a r3 znamená vždy atom vod^u methylovou etty^vou i.sopropiovou, sek^utylovou nebo terc. stylovou skupinu přičemž r1 může mimoto znamenat chlor, r3 přestavuje atom vodíku, methylovou neto e^th^ovou skupinu Rč znameró atom vodíku methylovou neto ethylovou skupinu r6 představuje atom vodíku, methylovou atay1Qvou, i-sopro^^vou, n-pro^^vou, n-butylovou, tek.buty1QVou, tarc·bιutylovQu, al^oovou nebo popřípadě claLorsubstijuo vanou benzylovou skupinu, a R 7 znamená 2--urylovQu skupinu, mβthoxymeathylQVQu skupinu, methoxykarbonylovou skupinu, dicalormataylovQu skupinu, cyklopropylovou skupinu, 1-imidaoQlylmataylovou skupinu nebo 1,2,4-tгaoQol->1-ylaeatyQovQj skupinu·
Poo^j^li se jako výcl^<^s^:í látky například meethlether 2,6-dimet^aгlanilinometlarl-meataУ.ketoximu a chorid metho^xy octové kyseliny, je možno průběh reakce podle vynálezu popsat následujícím ' reakčním schématem:
Arniinoalkyloximethery obecného vzorce II, používané jako látky, nejsou dosud známé, lze je však získat tak, že se například aniliny obecného vzorce XV,
ve kterém
3
R', R' a R' mmjí shora uvedený význam, nechají reagovat se substituovanými oximethery obecného vzorce V, 1 * 6
Y-CH-C=N-O-R° (V) ve kterém r4 r5 a Rč maaí stora uvedený význam a Y znamená atom halogenu, mesylátový nebo tosylátový zbytek, v přítomnosti činidla vážícího kyselinu, například Uh.ičij&nu alkalického kovu, a popřípadě v s^ti inertního organického rozpouštědla, například toluenu nebo dimethylformamidu, při teplotě mezi 20 a '.(60 °C.
Aniliny obecného vzorce XV, potřebné jako výchozí látky, jsou v organické chemii obecně známé.
Jako dO-ší výchozí látky potřebné substituované oximethery obecného vzorce V jsou částečně známé [viz americký patentový spis č. 3 896 189, jakož i J. Org. Chem. j6, (1971) 3467], popřípadě je lze snadno připravit způsobem popsaným 'v těchto publikacích [viz odpovídaaící obecné údaje uvedené u popisu postupu b)].
Cihoridy, bromidy, popřípadě aTýdridy kysein, používané jako delší výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu, jsou v organické chemii oběcně známé sloučeniny.
Jako ředidla při práci způsobem podle vynálezu přicházejí s výhodou v úvahu inertní organická rozpouštědla, k nimž náležeeí výhodně ketony, jako dietaylkjttn, a zejména aceton a iej^aУ-βtaf1kjttn, nitrily, j^ko pгotPotitril, a zejména ^^ο^ίΓ^Ι, ethery, jako tetrahydrofuran nebo dioxan, a aromatické uhlovodíky, jako petrtletaeг, benzen, toluen neboj-XTlm, halogenované uhLovodíky, jako iejtaiθnciaotid, trtгacaLtormjOaαn, chloroform nebo cЫ,trbenzen, a estery, jako jοayljietát.
ReiOccl podle vynálezu je popřípadě možno provádět v ^^íoí^^^c^sti činidel vážících kyselinu (akcepto^ aaLtgenovoOdku). Jako tato činidla je možno používat všechna ob^qrklá činidla vážící kyselinu, k nimž náležeeí s výhodou organické báze, jako terciární aminy, například triettylamin nebo pyridin, a dále anorganické báze, jako nappíklad hydroxidy a uhlidi-aeriy alkalických kovů.
Rekaci podle vynálezu je možno provádět při reakční teplotě potybující ae v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě mezi 0 a 120 °C, a výhodou mezi 20 a 100 °C.
Př práci způsobem podle vynálezu se na 1 mol sloučeniny obecného vzorce II a výhodou nasazuje 1 až 1,5 mol - acylačního činidla a 1 až 1,5 mol činidla vážícího kyselinu. Izolace sloučenin obecného vzorce I se provádí obvyklým způsobem.
Sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I je možno alternativně připravit také tak, že se anilidy obecného vzorce IV,
(IV)
R C
Y - CH ve kterém
R 1 , R2 , R1 a R7 mají shora uvedený význam, nechají reagovat se sub8tijuovιmýmL oximethery obecného vzorce V,
R5
C = N - O - R6 (V) ve kterém
R4, R5 a R6 maj shora uvedený význam a
Y představuje atom halogenu, meeylátový nebo tosylátový zbytek, v přítomnosti činidla vážícího kyselinu a popřípadě v přítomno ti ředidla [varianta b)] nebo že se N-substituované anilidy obecného vzorce VI,
(VI) ve kterém r\ r5 R4, R^ a rT mají shora uvedený význam nechají reagovat se solemi derivátů hydroxylaminu obecného vzorce VII, HgN - 0 - R6 ve kterém r6 má shora uvefoný význam . (VII) v přítomnooti ředidla a v přítomnnoti činidla vážícího kyselinu [varianta c)J, nebo že se soli oximů obecného vzorce VIII,
(VIII) ve kterém
R2, R^, r4, r5 a mají shora uvedený význam, s alkalcckými kovy, nechhjí reagovat se sloučeninami obecného vzorce IX,
X - r9 (IX) ve kterém
R9 znamená alkylóvou skupinu obsalihjící do 4 atomů uh>íku, alkylovou skupinu nebo poppí— padě chlorsubstituovanou benzylovou skupinu a
X představuje chLor, brom, mesylovou, tosylovou nebo metthoqrssdfonyloxylovou skupinu, v přítomnosti organického ředidla nebo ve vodnéorganickém dvoufázovém systému v přítomnossi katalyzátoru fázového přenosu, přičemž s^oi oximů obecného vzorce VIII s alkalickými kovy se připravují in šitu [varianta d)J , nebo že se haLogenaacecaiilidy obecného vzorce X,
(X) (IX) ve kterém r! , r2, R·5, r4, r5 a R6 maaí shora uvedený význam a
Hal představuje ch-or, brom nebo jod, nechaaí reagovat se sloučeninami obecného vzorce XI,
B - R10 ve kterém
B znamená atom vodíku nebo alkalický kov a představuje metho:^ skupiny imidjztlylc>vtu nebo ta^zoly^vou skupiny v přítomaosti ředidla a ^pMpadé v přítomnost činidla vážícíkio kyselinu [varianta eH .
PožíJÍ-Ií se jako výchozí látky například 2,6-dimeetal-LN-(22fu·oolL)anlia a metlhl· ether chlormethyLaldoximu, je možno průběh reakce popsat následujícím reakčním schématem [varianta b)J:
se jako výchozí látky například 2,6-dimetayl-N-jcetonyl-metat2χrajittnilid a O-meeth.lhydrozxylamin, je možno průběh reakce popsat následujícím reakčním . schématem [varianta c)J:
б
СНо
I 3 /СН2-С=О ЧС-СН2ОСН3 о
H2N-O-CH3
- н2о
сн3
I 3 xCH2-C = N-0-СН3 ^C-CHoOCH*
II z 3 о
Použijí-li se jako výchozí látky například sodná sůl 2,6-dimethyl-methoxyасеtanilidomethyl-methylketoximu a benzylchlorid, je možno průběh reakce popsat následujícím reakčním schématem [varianta d)]:
CH3 ^CHg-C =NONa хс-сн2осн3
O
4CI-CH2 — NaCI
CH3
I 3
CH2-C -o-CH2 c—ch2och3
O
Použijí-li se jako výchozí látky například 2,ó-dimethyl-N-(2'-methoxyiminoethyl)chlore acetanilid a 1,2,4-triazol, je možno průběh reakce popsat následujícím reakčním shématem [varianta e)}:
/CH2-CH=M-OCH3
X
C-CHoCI
II o
/N=i + HN |
-HCI
/,CH2-CH=N-OCH3 Xc~ch2
II 2 o
Anilidy obecného vzorce IV, potřebné jako výchozí látky při práci £odle varianty b), je možno připravit obecně známým způsobem, a to tak, že se odpovídající aniliny nechají reagovat 8 chloridy, bromidy, popřípadě anhydridy kyselin obecných vzorců lila a Illb za podmínek popsaných výše u reakce podle vynálezu, v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, například toluenu nebo methylenchloridu, popřípadě v přítomnosti činidla vážícího kyselinu, například uhličitanu draselného nebo triethylaminu, nebo v přítomnosti katalyzátoru, například dimethylformamidu, při teplotě mezi 0 a 100 °C.
Substituované oximethery obecného vzorce V, používané jako další výchozí látky při práci ve smyslu varianty b), jsou známé (viz například americký patentový spis číslo 3 696 189) nebo je lze připravit o sobě známým způsobem tak, že se odpovídající karbonylderiváty nechají reagovat s deriváty hydroxylaminu v přítomnosti rozpouštědla, s výhodou alkoholu, při teplotě mezi 20 a 100 °C, výhodně mezi 50 a 80 °C. К této reakci se derivát hydroxylaminu s výhodou nasazuje ve formě soli, zejména hydrochloridu, a pracuje se v přítomnosti činidla vážícího kyselinu, například octanu sodného. Izolace výsledného produktu se provádí obvyklým způsobem·
Substituované oximethery obecného vzorce V je možno připravit také tak, že se oximether obecného vzorce Va, R
R5
R4 - CH2 - C = N - 0 - R6 (Va) halogenuje obvyklým způsobem [viz J. Org. Chem. 36 (1971) 34671.
ve kterém r4, 4 a r6 maj shora uvedený význam
N-substituované anilidy obecného vzorce VI, potřebné jako výchozí Látky při práci ve střelu varianty c), nejsou dosud známé, Lze je však získat jednoductýta způsobem několika postupy, a to například tak, že se
a) anilidy obecného vzorce IV,
(IV) ve kterém
R1,. R, R1 a R7 mají shora uvedený význam, nechají reagovat s ketoderiváty obecného vzorce XVI,
R4
I
Y - CH
(XVI) ve kterém
R4, r5 a γ maaí shora uvedený význam, v přítomnosti činidla vážícího kyselinu a v přítomnosti ředidla, nebo že se
β) oiilidy obecného vzorce IV,
(IV) ve kterém
R1, R, r6 a R? maaí shora uvedený význem, necháJí regovat s propí^rgrlha.sgenidy obecného vzorce XVII, r4
I
Y - CH - C 5 CH (XVII) ve kterém
R4 a Y mají shora uvedený význam, v přítomnosti činidla vážícího kyselinu a popřípadě v přítomn^ti ředidla, a vzniklé propargylacetanilidy obecného vzorce XVHI,
(XVIII) ve kterém r', R2, R3, r4 a r7 mají shora uvedený význem, se obvyklým způsobem hydrtují, nebo že se
γ) deriváty anilinu obecného vzorce XIX,
(XIX) ve kterém r1, r2, R\ r4 a R·' mají shora uvedený význam, nechají reagovat se známými chLoridy nebo bromidy k/selin obecného vzorce lila, r7-C - Cl(Br) (lila) ve kterém η
R ' má shora uvedený význam, v přítominsti ředidla a popřípadě v přítomnosti činidla vážícího kyselinu.
Při výrobě ' Otubstl.tuovaných acetanilidů otecráho vzorce V postupy ve sm^lu odstavců α), . β) a Y) je..njno jako činidla vážícího kyselinu používat vtechny obvylkLé akceptory kyseliny. S výhodou přicházejí v úvahu uHIčitany alkalických kovů, jako uhličitan draselný nebo uiličitan
Jako ředidla při práci ve smslu postupů α), β) a γ) je možno používat vdechna obvyklá inertní organická rozpol tědla. č výhodou přicházejí v úvahu aromatická rozpol tědla, jako zejména toluen, jakož i dimethylformamid.
V souhLase s výhodným provedením se reakce ve smyslu variant - a) . a β) provádí ve douftzovém systému například v systému vodný louh sodný nebo draselný - toluen nebo meZihrlzncЫ.urid, popřípadě za přídavku 0,1 až 1 mol katalyzátoru fázového přenosu, například amoniové nebo fusfunisvé sloučeniny.
Reakční teploty při práci ve smyslu variant α), β) a у) . se mohou pohybovat v Širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě mezi 0 a 180 °C, s výhodou mezi 20 a 160 °C·
Při práci ve smslu variant α), β) a γ) se reakční složky s výhodou v ekTimooárních mnnožsvích. Zpracování a izolace reakčních produktů se provádí obvyklým způsobem.
V četných případech se ukázalo jako výhodné připravovat N-substituované acetaniidy obecného vzorce VI kyselou hydrolýzou sloučenin obecného vzorce I podle ^nálezu.
Deriváty hydroxylaminu obecného vzorce VII, používané jako výchozí látky při prácipostupem podle varianty c), a sloučeniny obecného vzorce IX, používané jako.výchozí látky při práci postupem podle varianty d), jsou v organické chemii obecné známé látky.
Halogeniccttniiidy obecného vzorce X, potřebné jako výchozí látky při práci ve s^slu varianty e), nejsou dosud známé, lze je však připravit například tak, že se an.liiLOzlLqloximethery obecného vzorce II nechají ve onmslu reakce podle vynálezu reagovat s cUoridy, bromidy, popřípadě anhydridy halogenoctových ' kyseein, nebo že se aaLogenijcZajnlidy neech^í ve simrylu varianty b) reagovat se substituovanými oximethery obecného vzorce V·
Sloučeniny obecného vzorce XI, používané jako ddší výchozí látky při práci postupem podle varianty e), jsou v organické chemii obecně známé.
Jako ředidla pro práci ve si^sIu varianty b) přicházeeí v úvahu s výhodou inertní organická rozpouštědle, k nimž néležeeí výhodně rozpouštědla uvedená již výše při popisu reakce podle vynálezu.
Jako činidla vážící kyselinu přicházeeí při práci postupem ve Sibylu varianty b) s výhodou látky uvedené již výše u popisu reakce podle vynálezu.
Reakční teploty při práci postupem podle varianty b) se mohou pohybovat v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě mezi 0 a 150 °C, s výhodou mezi 20 a 100 °C.
Di práci ve sí^sIlu varianty b) se reakční složky s výhodou poutívijí v zktiioOárníca miiOstvícaJ je však rovněž možné některou z reakčních komponent pouuít v nadbytku. Zpracování a izolace reakčního produktu se provádí obvyklým způsobem.
V souhLase s výhodným provedením se reakce ve Sibylu varianty b) provádí ve dvoiufázovém systému, například v systému vodný louh sodný nebo draselný - toluen nebo ieZlhSzncCa.orid, popřípadě za přídavku 0,1 až 1 mol katalyzátoru fázového přenosu, jako například amoonové nebo fosfoniové sloučeniny, jako benzyldodecyldimztayljmoniumchaoridu nebo triethylbenzyljmoniшichaloidu.
Jako ředidla pro práci ve smolu varianty c) způsobu podle vynálezu přicházzef s výhodou v úvahu alkoholy, popřípadě vodné alkoholy.
Doo^v^í-li se sloučeniny obecného vzorce VII při práci ve smolu varianty c) ve formě svých solí, s výhodou jako hydrocchooihy» pracuje se v přítomnoSi činidla vážícího kysseinu. K těmto činidlům náležejí výhodně u^čitany a octany alkalických kovů.
Reacční teploty při práci ve s^rslu varianty c) se mohou pohybovat v širokých mzeích. Obecně se pracuje při teplotě íízi 20 a 120 °C s výhodou mezi 40 a I00 °C.
Při práci ve si^slu varianty c) se reakční složky s výhodou poutívají v ekvimooárních iinžíSvíca, je však rovněž možno některou z Trakčních . komponent pouužt v nadbytku. Zpracování a izolace ^akčního produktu se provádí obvyklým způsobem.
Jako ředidla pro práci ve snyslu varianty d) způsobu podle vynálezu přicházejí v úvahu všechna inertní organická rozpouštědla, k nimž náležcei s výhodou ethery, jako diztaslztazr a dioxan, aromaa.ické uhlovodíky, jako toluen a benzen, a v některých případech rovněž chlorované uhlovodíky, jako chloroform, ieZ^¾rSencCaorid a tztгacaloгiztajn, jakož i aexfflniZhhSfosfortramid a dimethylformamid.
ReUkční teploty při práci ve smrs^l-u varianty d) se mohou pohybovat v širokých mezích. Obecně se . pracuje při te.plo-tě mezi 20 a 150 °C, s výtodou při teplotě místnosti. V některých případech je výhodná pracovat za varu rozpouštědla, nappíklad při teplotě mmzi 60 a 100 °C.
Při práci ve smyslu varianty d) se na 1 mol alkalické oximu obecného vzorce VII s výhodou používá 1 až 3 mol sloučeniny obecného vzorce IX. Zpracování a izolace reakčního prodUctu se provádí obvyklým způsobem.
V souhlase s výhodným provedením postupu ve sisalu varianty d) se účelně pracuje tak, že se vyjde z oximu obecného vzorce VIII, ten se ve vhodném inertním organickém rozpouštědle převede působením hybridu nebo amidu alkalického kovu na sů., která se bez izolace ihned podrobí reakci s halogenidem obecného vzorce IX, přičemž se 2a vzniku halogenidu alkaicckého kovu získá sloučenina obecného vzorce I podle vynálezu v jediném pracovním stupni.
V souhlase s dalším výhodným provedením reakce ve sm^lu varianty d) se účelně jak příprava soo.i oximu obecného vzorce VII, tak vlastní reakce podle ^nálezu provádí ve dvoufázovém systému, například v systému vodný louh sodný nebo draselný - toluen nebo m^1^lh^I.en(^ih.orid, za přídavku 0,1 až 1 mol katalyzátoru fázového přenosu, jako například amoniové nebo fosforové sloučeniny.
Jako ředidla pro práci ve s^rslu varianty e) způsobu podle vynálezu přicházejí s výhodou v úvahu inertní organická rozpouštědla, k nimž náležej . výhodně rozpouštědla jmenovaná již výše při popisu reakce podle vynálezu· Reakce ve simslu varianty e) se popřípadě provádí v příoomnossti činidla vážícího kyselinu· K danému účelu je možno používat všechny obvyklé anorganické nebo organické akceptory tyseliny, jako Uh-ičitany alkalických kovů, například Uhičitan sodiný, Uhičitan draselný a kyérogenuuiičitan sodzný, nebo jako nižší terciární alkyl aminy, cyklo alkyl aminy nebo aralkylaminy, nappíklad trietlyramin a dime thy Ibenzy lamin, nebo jako pyridin a dia2abiiyklsktau. S výhodou se k tomuto účelu používá nadbytek výchozího azolu.
Reakční teploty při práci ve smrdu varianty e) se mohou pohybovat v širokém rozmezí. ^©cně se pracuje při teplotě zhruba mezi 20 a 150 °C s výhodou mezi 60 a 120 °C. V přítomna ti, rozpouštědla ae účelně pracuje za varu tohoto rozpouštědla.
Při práci ve střelu varianty e) se na 1 mol sloučeniny obecného vzorce X s výhodou používán až 2 mol sloučeniny obecného vzorce XI a popřípadě 1 až 2 mol činidla vážícího kyselinu. Izolace sloučenin obecného vzorce I se provádí obvyklém způsobem.
X
Účinné látky podle vynálezu vykaa^í silný mikrobiěidní účinek a lze je v praxi pouužvía-t k potírání nežádoucích mikroorganismů. Tyto účinné látky jsou vhodné k upotřebení jako činidla k ochraně rostlin.
prostředky se při ochraně rostlin podívají k potírání hub z tříd Plasmoddophoroϊmcitea, Ooumccees, C^hCtιridioщycetjS, ZygoIадcitea, Α^οι^τ^θ8, Basidirщrcetjs, Deuterom^cetes.
Vzhledem k tomuž-že rostliny účinné látky podle vynálezu v komparacích potřebných pro pooírání chorob rostlin dobře snáSeei, je možno tyto účinné látky použžvat k ošetřování nadzemních čásbtí rostlin, sezenic a semen, jakož i půdy.
Jako činidla k ochraně rostlin je možno účinné látky podle vynálezu se zvlášť dobrými výsledky používat k potírání hub z tříd Οοπ^^ββ, například proti rhytoplhtora in^e^tane (plíseň bramborová), vУV0Sávajíií plesnivění a hntí rajčat a brambor, jakož i proti p/ri00.^^ oryzae na rýži. Zvlášť výhodné je, že účinné látky podle vynálezu vykazuží nejen protektivní, . ale i k1uιratiauě-jгjdikatiauí účinek. Mimoto maaí tyto látky systemic^ž účinnost, která umožňuje cigánit rostliny proti napadení houbami, přívodem účinné látky do nadzemních částí rostliny prostřednictvím půdy a kořenového systému nebo prostřednictvím semen.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emuUze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pěny, pasty, rozpustné prášky, granuláty, aerosoly, koncentráty na bázi suspenzí a emuuzí, prášky pro moření osiva, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polyuerníui látkcmi a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozppyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nachááenícíui se pod tlkkem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě ze p^v^uii^rí povrchově aktivních činidel, tedy emougátorů· nebo/a litinrgátorů nebo/a zpěnovacích činidel. V případě poouití vody jako plniHa je možno jako pomocné rozpouštědla používat nappíklad také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházee! v podstatě v úvahu: arouááy, jako xylen, toluen nebo alkyltaftalnty, chlorované aromáty nebo chlorované a.ifatické uhlovodíky, jako clílorbenzeny, οΝΙομΙ^^ nebo uentyУentClooil, alifatccké uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, nap^kl-ad ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, uenthlitobutylkntot·nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylforuauid a 110611^13^10x11, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plniHy nebo nosnými lákkcmi se míní takové kapaliny, které jsou za noriání teploty a normálního tlaku plynné, tapiíklll aerosolové propelanty , jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhičity. Jako pevné nosné l^át^ky přicházej v úvahu: přírodní kamenné moučty, jako kaoliny, aluminy, maatek, křída, křemen, attapu.git, montm^o3.:l.<^r^i^t nebo křemeeina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitcny. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházeei v úvahu drcené a frakcfnnovaoé přírodní kamenné maaeeiály, jako vápenec, mramor, pemza, s^^pi^fl^-t a dolomit, jakož i syntetické gra^iu.áty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického mfat^eí.álu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako ernuugátory nebo/a zpěňovjací činidla přicházeeí v úvahu neicnogenní a aniotické emuuggtory, jako po lyoxy ethylene stery mastných kyseeio, iolyfxyethylnotuniy mastných alkoholů, například llkyllryliflyglykflntUnr, elkylsulfooáty, alkylsiufáty, arylsulfonáty a hýdrolyzáty bílkovin, a jako dispergátcry n^j^p^rCkl^g^d lignin, sulfifové odpadní louhy^a uenthУiθlulOzl.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adhezíva, jako karbfxyminltyУcenulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, poll/vinylalkohol a ^^γΐη/ΐ^βΐέ^
Dále momou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník žel^tý, kysličník titán^tý a ferfotyanidovou oofř, a organická barviva, jako · llizlrtnovt barviva a kovová azo-ftafосу1п!пс^ barviva, jakož i stopové prvky, například sooi železa, manganu, boru, uidd, koháku, molybdenu a zinku.
KonoceOráty obsáhnul obecně meei 0,1 a 95 % hmoOnocsnlui, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hnofnoosními, účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu mohou být v přísu^tých prostředcích obsaženy ve směsi s jOrýui účinnými látkami, jako fungicidy, insekticidy, lkalicily, nemuleoily, herbicidy, ochrannými látkami proCi czobu ptáky, růstovými látkami, živinami pro rostliny a činidly zlepš^ícími strukturu půdy.
Účiooé látky podle vynálezu je možno aplikovat jako takové, ve foruě ·kf^ť^ť^e^trát^ů nebo z tich dalším ředěním připravených aplikačních foreu, jako přímo použitelných roztoků, emulzí, suspenoí, prášků, past a granulátů. Aplikace se provádí obvyklým způsobem, například zálivkou, namáčením, . .postřikem, zamlžováním, odpařováním, injikací, pomazáváním, poprášením, pohazováním, mořením ze sucha, za vlhka, za mokra nebo v suspennZ, nebo inkrustací·
Při použití účinných látek*k ošetření nadzemních částí rostlin se mohou jejich koncentrace v aplikovaných prostředcích - - pohybovat v širokém rozmeez. Tyto koncentrace obecně leží mezi 1 a 0,0001 hmot· % s výhodou mezi 0,5 a 0,001 hmot. %.
Při ošetřování osiva je obecně zapotřebí na každý kHogrim osiva použit 0,001 ai 50 g, s výhodou 0,01 až 10 g účinné látky.
• . . »· ř· >
Při ošetřování půdy se poiižiíají, v závislosti na místě působenn, koncentrace účinné látky od 0,0(001 do 0,1 hmoo. %, s výhodou od 0,0001 do 0,02 hmoo. %·
V následnících příkladech se jako srovnávací látka používá ethylester N-clhoracctty-N-^-ethy-č-meeihryfenDeleninu (látka A) vzorce
CH3 o
CH —-C — O — C2H5
C-CH2CI
II o
(A)
Příklad A
Test na plíseň bramborovou (Phytophthora) — protek^v^í účinek/rajče rozpouštědlo: emtugátor: voda:
4,7 hmotnnosnnho dílu acetonu
0,,3 tomtnnosnnho dílu alkylarylpolygly kol etheru 95,0 Ihlotnnutnnch dílů
Mnnoisví účinné látky potřebné k dosažení žádané koncentrace účinné látky v - postřikové kapalině se smísí s uvedeným mnoožtvím rozpouštědla a konccunrát se zředí udaným množstvím vody, která obsahuje uvedené přísady·
Postřikovou kapalinou se až do orosení poostíkají mladé rostliny rajčat ve stadiu 2 až 4 listů· Rootliny se poneeheaí 24 hodin při teplotě 20 °C a při relativní vlhkosti vzduchu 70 % ve skleníku· Potom se rostliny rajčat inovují vodnou suspenzí spor plísně bramborové (Phytophthora ^festena)· Rootliny se přenesou do vlhké komCůTky., kde - se udržní při 100%ní relativní vlhkosti vzduchu a teplotě 18 až 20 °C.
Po 5 dnech- se zjistí napadení rostlin rajčat a ze získaných výsledků se vypočte napadení v %. 0 % znamená žádné napadenn, 100 % - znamená úplné napadení rostlin.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následnici tabulce A·
Tabulka A
Test na plíseň bremborovou (Phytophthora) - protektivní účinek/rajče r ..... napadení v % při kenúčinná látka (příklad číslo) centraci účinné látky
0,0005 %
CH
I 3 ^CH-CO-O-C2H5 ^CO-CHj-CI C2H5 (známá) (A)
CH3
I 3 ^CH2~C =N-OH
CH CO-CH2OCH3
(3)
CH3 ch2-ch=n-o-ch3 co-ch2 -och3 (6)
СНз
CH3 CH3
CH-C =N-OCH3 X 3 ЧСО-СН2ОСНз (8) pokračování tabulky napadení v % při konúčinná látka (příklad číslo) centraci účinné látky
0,0005 % ch3 (o$-~
CH3
I
CH-CH =N-OCH3 /
\ ,
CO-CH2OCH3 6
CH3 (1)
Příklad В
Test systemického účinku na plíseň bramborovou (Phytophthora)/rajče
rozpouštědlo: dispergátor: voda: 4,7 hmotnostního dílu acetonu 0,3 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru 95,0 hmotnostních dílů
Množství účinné látky potřebné pro dosažení žádané koncentrace účinné látky v zálivce se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí udaným množstvím vody obsahující shora uvedené přísady.
Rostliny rajčete zasázené ve standardní půdě se ve stadiu 2 až 4 listů zalijí 10 ml zálivky s níže uvedenou koncentrací účinné látky, vztaženo na 100 cm^ půdy.
Takto ošetřené rostliny se inokulují vodnou suspenzí spor plísně bramborové (Phytophthora infestans), načež se přemístí do vlhké komory se 100%ní vlhkostí vzduchá a s teplotou 18 až 20 °C. Po 5 dnech se zjistí napadení rostlin rajčete, které se přepočte na napadení v %. 0 % znamená žádné napadení, 100 % znamená úplné napadení rostlin.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce B.
Tabulka В
Test systemického účinku na plíseň bramborovou (Phytophthora) - rajče napadení v £ př£~koň^ účinná látka (příklad číslo) centraci účinné látky
100 ppm
(známá) (A) pokračování tabulky účinná látka (příklad číslo) napadení v % při koncentraci účinné látky 100 ppm
CH3 ^CH2~C=N-OH
(3)
CO-CH2-OCH3
CH3
I 3 ch2-c=n-o-čh3 (2)
CO-CH2OCH3 (8)
CHn
I ^CH-CH =N-OCH3 6 4 co -CH2OCH3 ch3 (1)
Přípravu účinných látek podle vynálezu ilustrují následnici příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Přikladl
CHq
I 3 ^CH-CH=N-O-CH3 ЧС-СН2ОСНз
10,3 g (0,05 mol) N-(1-meZhooχbminoprop-P-yl)-2,6-dimeZlhb.an01imj a 5 g (0,063 mol) bezvodého pyridinu se rozpětí ve 100 m. bezvodého teZ^ř^^í^i^u a k rozotku se za mí— cháni při teplotě 60 °C přidá 6,8 g (0,063 mol) chloridu m^1^l^(^:x^c^c^tové kyseliny· Reakční směs se ještě 1 hodinu zahřívá k varu pod zpětným chladičem, pak se rozpouštědlo odádetiluje ve vakuu a zbytek se vyjme vodou-a mettylenchloridem. Organická fáze se oddděí a po vysušení síranem sodným se odpεmí. Olejovitý zbytek se destiluje ve vakuu v límcové bance. Získá se 11,5g (83 % teorie) 2,6-dimzthyl-N-(1-mzthsxyiminoproop2-yl)-N-methoзχгbjcZylαnilinu o teplotě varu 14° °C/27 pa a indexu lomu η5θ = 1,5261·
Příprava výchozí látky:
CHo
I 3
CH-CH=N-O-CH3 у J
42,4 g (0,35 mol) 2,6->dimθttylαzmlimj a 25 g (0,17 mol) práškového ^ПЛё^ат draselného se ve 100 mL dimethylformamidu zaseje za míchání na 80 °C a k smděi se přikape 29 g (0,17 mol) 2-brom-L-methoχyitainopropjnj, přičemž teplota vystoupí na 95 °C. Re^ění směs se ještě 2 hodiny míchá při teplotě 80 °C, načež se anorganická sůl odsaje a filtrát se podrobí destilaci. Po sdddzSilsvámí rozpo^těcUa a nadbytku 2,6-dimet]tylαnnlinj se získá 25,4 g (72,5 % teorie) N-(1-methooχbminopropo2-yl)-2,6-dimeetπbLmmlimj o teplotě varu 107 až 109 °C/13 Pa. CH3
Br - Ch - ch = n - o - ch^
51,9 g (0,6 mol) 1-methoxbimimopropamu a 106,7 g (0,6 mol) N-bromзtjccimimidj se ve 400 m tetrachlormethjmj zahřeje k varu a směs ze - za ozařování jltΓjf:’jaOvvým zářením 2,5 hodiny zahřívá k varu pod zpětiým chladičem. Po ochlazení a odfiltrování -sukcinimidu se filtrát destiluje nejprve za normálního tlaku a pak ve vakuu vodní vývěvy. Získá se 68 g (68 % teorie) 2-brom-1-methoxbiminopropamu o teplotě varu 49 až 50 ' °C/2 666 Pa a indexu lomu n5° --1,4750.
Příklad 2
C H3 /Ch2-c =n-o-ch3 Xc — ch2och° ii 2 3 o
g (0,08 mol) 2,6-dimethyl-N-methoxyacctyl-N-acetonyianilinUj 7,5 g (0,09 mol) O-mettyllxdro^xlanin-lýdrocCloridu n 9,1 g (0,09 mol) trtetlvCMinu st vt 100 ml ethnnnlu 5 hodin zahřívá k vnru pod zpětným ehlndiěem.-Po ndddettlnvání rozpouštědln vt vnkuu st zbytek rozděěí mezi vndu n mettiriencClonid. Organická fáze st oddělí n po vysušení síranem sodným st odppří· Zbytek ztaristnluje po přidání petroletheru. Získá st 21 g (94 % tenrie) 2,6-diettlyl-N-(2-ettloxiieinoprropl-yl)-N-eetlo}χiceeyianClinu o teplotě tání 56 nž 57 °C.
Připrán výchozí látki:
CHo
I 3
CH2-C =0 z 2 XC-CH2OCH3
O v
23,1 g (0,1 mol) 2,6-dieetlll-N-eethOJχlceeyi-N-proopnryilnClinu st ve 150 mi 85%ní kyselini mravenčí zdhíeje nn 80 °C n přidá st 0,5 g sirénu rtut^tého· Reakční směs se ještě 6 hodin míchá při teplntě 80 °C, po ochození se k ní přidá nnsictný roztok sířenu nmonného n směs st extrduje eetlχlenclhLoridee· Po c^l^ui^í^I^iízccL meeixlenchoridová fáze roztokem h^c^i^r^^^E^e^nuhli^it^Enu sodného st orgnnieká fáze vysuší síranem sodným n odpdí se. Získá se 20,5 g (77 % teorie) 2,6-dieetlyl-N-ceetocyl-N-eethoзχiCoeyilnClinu o teplotě tání 56 nž 57 °C.
CHq /CH2-C =ch XC-CH2-O-CH3 CH3 o 2 3 g (0,155 mol) 2,6-dieetlll-N-eethonyiceeyianClicu n 0,3 g treellybScniylмooci1mchloridu se rozpust ve dvoufázovém systému tvořeném smmsi 100 ml 50%ního louhu sodného n 250 mi toluenu n k směsi se zn intenzivního míchání přidá 19 g (0,016 ío0i). propargrlbromidu. Redční směs st ještě 4 hndini míchá, pnk st toluenová fáze oddděí, někcOikrát st promne vodou, vysuší se símmem sodným n rozpouštědlo st odddesiluje vt vnkuu vodní vývěví» Zbytek se pnk dessiluje ve visokém - vnkuu· Získá st 26,5 g (74 %. teorie) 2,6-dieettyl-N-eethonyiceeyi-N-prooprryilnClicu o teplotě vnru 140 °C/67 Ps s teplotě tání 49 sž 51 °C·
Η чс-сн. ιι 2 о
-О—CHj
K roztoku 61 g (0,5 mol) 2,6-dimethrlMiilinu a 50,5 g (0,5 mol) triettylminu ve
250 ml toluenu se za míchání a chLazení přikape při teplotě 5 až 15 °C 55 g (0,5 mol) methozxraaeeyíchLoridu. Reíkční směs se jáště 2 hodiny míchá při teplotě 20 °C, pak se zfiltruje, filtrát se odpáří a zbytek se vyjme vodou. Vodný roztok se extrahuje metlhyLenchloridem, extrakt se vysuší síranem sodným, rozpouštědlo se oddeesiluje a zbytek se podrobí destilaci ve vysokém vakuu. Získá se 55 g (57 % teorie) 2,6-dimetlhУ^N-meShhxyalcSylLadlinu o teplotě varu 122 až 132 °C/13 Pa a teplotě tání 61 až 63 °C.
Příklad 3
c H3
CH2-C =N-OH
O
27,1 g (0,2 mol) 2,6-dim^t^lh^lL^l^“€^a^c^t^<^inlL^-^-(2-l^fu^r^ylLia^l^iLi^nu, 14 g (0,2 mol) hydro^xr!amoniiunchhoridu a 15 m. tristyaminu se ve 150 riL ethanolu 3 hodiny zahřívá k varu pod zpět rým chladičem. Redakční směs se pak odpařením ve vakuu co nejvíce zbaví rozpouutědla, zbytek se vyjme ceSthУ.encω.yridec, roztok se pro^je vodou a po vysušení síranem sodným se odpi^í. Kryytalický odparek se trituruje s etherem a pak se odsaje. Získá se 24,4 g (85 . в teorie) 2,6-eicethyl-N-(2-furoll)-N-(2hyeryχyicinoyrry-1-ylLanilinu o teplotě tání 155 až 156 °C. ’
Příprava výchozí Látky:
Shora uvedená - sLoučenina se připraví analogická způsobem . jako v příkLadu 2 za pouuití 2,6-eicet)hУ·N-(2-furyll)-N-propaг^gУ.aniliiu jako výchozího Maei^rá^Lu. Ve výtěžku 84 % se získá 2,6-eicet^hУ.-N-accSonil-N-(22fшrnУ)ían.lii o teplotě tání 90 až 91 °C.
/СН2 - с = СН сн3
l
15,9 g (0,1 mol) 2,6-dimethpl-N-propaiTglanilinu a 8 g (0,1 mol) pyridinu se ve 100 m. tetrahydrofuranu zahřeje k varu a k směsi se opatrně přidá 13 g (0,1 mol) eJhLoridu furan-2-karboxilové klseini. Reakční směs se za varu pod zpětným chladičem 15 minut míehá, načež se rozpouštědlo odcdettluje ve vpkuu· Zbytek se vyjme meetylenehlorddem a roztok se pro^rje vodou. Organická fáze se odděěí, vysuší se síranem sodným a odpáří se. Zbytek zkrystaluje po trituraci s petroletherem. Získá se 22,5 g (89 % teorie) 2,6-dimeetyl-N-(2-furoyl)-N-propiargrlanilinu o teplotě tání 109 až 112 °C.
Příklad 4
yC»2-C =N-OCH3
O g (0,024 moo) 2>6-dimíthyl-N-(2-ítrroyl(-^(-(--yydroxyiíiioppoo-(1-lLaτnliiU (viz příklad 3) a 0,5 g treethybeinlyloιlonitmcCh.oridu se rozpučí ve dvoufázové směsi tvořené mL 50%ního louhu sodného a 100 íL mettylencChoridu, a k směsi se za intenzivního míchání přidá 3,7 g (0,03 moo) dimee^hУ8ι;U.fátu, přičemž teplota vystoupí z cca 20 °C zhruba na 32 °C. Po dvanáctihodinovém míchání při teplotě mXslbnosti. se fáze odděH, organická fáze se znovu pro^rje vodou a po vysušení síranem sodným se odpgtfí. Tmavý olejovitý zbytek se deesiluje v límcové bance (teplota varu 170 °C/13 Paa. Vykrystalovaný prodlet o hmoonnosi 2,3 g se překiystáLuje z petroletheru. Získá se 1,4 g (20 % teorie) Z^-dimeethli-N-S-furoyl)-N-(2-oethoχyioiniφPoo-1-ylLaniliiu o teplotě tání 108 až 109 °C.
Analogickými postupl jako v příkladech 1 až 4 se připraví následnicí sloučeniny obecného vzorce I:
příklad č. R1 R2 R3 R4 R5 R6 R? flzikální konstantl
5 CH3 CH3 H H CH3 H -CH2OCH3 t. . t. 120 . až 123 °H n20 = 1,5261
6 CH3 CH3 H H H CH3 -CH2(OH3
7 CH3 CH3 H H H CH3 -O t. t. 85 až 91 °H
pokračování tabulky Pfí£^ad r1 r2 r3 r4 r5 r6 r? fyzikální konstanty
8 CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3 -CH20CH3 «20 = 1,5235
9 CH3 CH3 H CH3 H CH3 «2° m ¾ * 1,5602
10 CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3 «20 e nD ‘ 1,5600
11 CHg caH5 H H H c2H5 -CH2OCH3 «20 a “D ’ 1,5212
12 CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3 -CHC12 t. t. «20 = 66 až 68 °C
13 CH3 CH3 H H H C2H5 -CH2OCH3 1,5210
14 CH3 CH3 H H H c3*7 -CHgOC^ «20 °D * 1,5173
15 CH3 CH3 H CH3 H C2H5 -CHC12 «20 _ ¾ 1,5355
16 CH3 CH3 H CH3 H c2H5 -CHgOC^ «20 nD ’ 1,5182
17 CH3 CH3 H CH3 H CH3 -COOCH3 «20 = nD = 1 ,5188
18 GH3 CH3 H CH3 H CH3 -CHC12 «20 nD * 1,5427
19 CH3 CH3 H CH3 H CH3 <1 /=rN «20 nD “ 1,5334
20 CH3 CH3 H CH3 H CH3 t. t. 81 až 104 °C
21 CH3 C2H5 H CH3 H CH3 -CH2OCH3 «20 nD 1,5231
22 CH3 C2H5 H CH3 H C2H5 -CHgOC^ «20 e “D “ 1,5180
23 C2H5 C2H5 H CH3 H C2H5 -C^OCÍ^ «20 _ nD 1,5172
24 CH3 ch3 H H H CH3 -CHC12 t. t. 73 až 78 °C
25 CH3 CH3 H H CH3 -CHg-CH^CHg -Cř^OC^ t. v. 150 °C/13 Pa
26 CH3 CH3 H H CH3 -CH24Q> -CHgOCNj t. t. 60 až 62 °C
27 CH3 CH3 H H H CH3 -CH2O olej
28 CH3 CH3 H H H CH3 -COCCH-j t. v· 170 °C/27 Pa
29 Cl CH3 H CH3 H CH3 -CH2OCH3 “d ж 1,5323
«20 B nD e
30 CH3 CH3 H H H CH3 -ch2-n4 rH 1,5528
31 CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3 -COOCH3 «20 a nD 1,5195
/=7
32 CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3 -ch9-n t. t. 101 až 108 °C
pokračování tabulky
příklad č. r' R2 r3 R4 R5 R6 R7 fyzikální konstanty
33 CH3 CH3 H c2h5 H CH3 Cl \___ -CH2OCH3 η20 = Ц5221
34 CH3 CH3 H H ch3 -CH 24^Oy Cl -CH2OCH3 t. * t. 72 až 74 °C
35 CH3 CH3 H H H CH3 -CH=CH-CH3 n20 = 1,5419
36 CH3 CH3 H CH3 H CH3 -CH=CH-CH3 n20 = 1,5371
37 CH3 CH3 H H H CH3 -CH=C(CH3)2 n20 = ^5331
PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    I Fuigicidní prostředek, vyznačující se jeden N-oximinoočkklaailid obecného vzorce I, tím že jako účinnou látku obsčiuje akespoň (I) ve kterém
    R1, R2, R3, r4 a R* nezávisle na sobé znameenaí kždy atom vodíU nebo alkylovou skupinu obssahjjcí do 4 atomů uhlíku, přičemž r' může mimoto znamenat ještě· atom chLoru, r6 představuje atom vodíU, alkylovou skupinu obsEamujcí do 4 atomů uhíku, alkylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, popřípadě substiuuovanou chlorem a
    R* znamená furylovou skupinu, methoiqralkylovou a methoaqr alkenylovou skupinu obssahuící vždy nejvýše 5 atomů uhlíku, metaoxykarboinylovou skupinu, cyklopropykovou skupinu, dichlor» methylovou skupinu, imiaazolyl- nebo skupinu, meehyl- nebo dimeUhlvinylovou skupinu.
  2. 2. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, vyznaauuící se tím, že se 010110^1^1*“ dximethery obecného vzorce II,
    Xii)
    M ve kterém
    R1, R2, R^, R4, В? a R^ mají shora uvedený význam, nechají reagovat s chloridy, bromidy, popřípadě anhydridy kyselin, obecného vzorce lila nebo Illb,
    R7 - C - Cl(Br) o
    (R7 -J-)20 kde
    R7 má shora uvedený význam, (lila) (IHb) v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti činidla vážícího kyselinu·
CS803911A 1979-06-05 1980-06-03 Fungicide means and method of making the active agents CS212232B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792922759 DE2922759A1 (de) 1979-06-05 1979-06-05 N-oximinoalkyl-anilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS212232B2 true CS212232B2 (en) 1982-03-26

Family

ID=6072498

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS803911A CS212232B2 (en) 1979-06-05 1980-06-03 Fungicide means and method of making the active agents

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4337268A (cs)
EP (1) EP0019858B1 (cs)
JP (1) JPS55164662A (cs)
AR (1) AR226846A1 (cs)
AT (1) ATE3855T1 (cs)
AU (1) AU535376B2 (cs)
BR (1) BR8003520A (cs)
CA (1) CA1156242A (cs)
CS (1) CS212232B2 (cs)
DD (1) DD157296A5 (cs)
DE (2) DE2922759A1 (cs)
DK (1) DK243480A (cs)
EG (1) EG14295A (cs)
ES (1) ES8102118A1 (cs)
FI (1) FI801786A (cs)
GR (1) GR69289B (cs)
HU (1) HU186222B (cs)
IL (1) IL60209A0 (cs)
NZ (1) NZ193909A (cs)
PH (1) PH16960A (cs)
PL (1) PL123704B1 (cs)
PT (1) PT71307A (cs)
ZA (1) ZA803329B (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3141760A1 (de) * 1980-10-24 1982-07-08 CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel Neue oximderivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als mikrobizide
DE3042243A1 (de) * 1980-11-08 1982-06-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hydroxamsaeureester-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
DE3101785A1 (de) * 1981-01-21 1982-08-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-substituierte anilide, verfahreen zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
US4448773A (en) * 1981-04-29 1984-05-15 Ciba-Geigy Corporation Microbicidal N-alkoxycarbonyl-alkyl-N-substituted acetyl-anilines and -naphthylamines
JPS61189693A (ja) * 1985-02-19 1986-08-23 旭硝子株式会社 電子部品の防湿コ−テイング方法
WO1998005649A1 (de) * 1996-08-01 1998-02-12 Basf Aktiengesellschaft Substituierte 3-phenylpyrazole

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3852332A (en) * 1972-06-30 1974-12-03 American Cyanamid Co Esters of (alkynloxy) and (alkenyloxy) carbanilic acid
US4093738A (en) * 1974-04-09 1978-06-06 Ciba-Geigy Corporation Microbicidally-active acylated anilino-carboxylic acid esters and their compositions
US4174210A (en) * 1978-03-31 1979-11-13 Chevron Research Company Herbicidal and plant-growth regulating N-haloacetylphenylamino carbonyl oximes
US4260410A (en) 1978-03-31 1981-04-07 Chevron Research Company Herbicidal and plant-growth-regulating N-haloacetylphenylamino carbonyl oximes

Also Published As

Publication number Publication date
ZA803329B (en) 1981-06-24
US4337268A (en) 1982-06-29
NZ193909A (en) 1983-06-17
EP0019858A2 (de) 1980-12-10
IL60209A0 (en) 1980-09-16
ES492147A0 (es) 1980-12-16
ATE3855T1 (de) 1983-07-15
GR69289B (cs) 1982-05-13
HU186222B (en) 1985-06-28
PT71307A (en) 1980-06-01
DK243480A (da) 1980-12-06
FI801786A (fi) 1980-12-06
EP0019858A3 (en) 1981-05-20
JPS55164662A (en) 1980-12-22
DE2922759A1 (de) 1980-12-11
AU535376B2 (en) 1984-03-15
EG14295A (en) 1983-09-30
ES8102118A1 (es) 1980-12-16
PL224730A1 (cs) 1981-03-27
PH16960A (en) 1984-04-27
DE3063861D1 (en) 1983-07-28
AU5831480A (en) 1980-12-11
PL123704B1 (en) 1982-11-30
CA1156242A (en) 1983-11-01
EP0019858B1 (de) 1983-06-22
BR8003520A (pt) 1981-01-05
DD157296A5 (de) 1982-11-03
AR226846A1 (es) 1982-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL184469B1 (pl) Pochodne triazolilowe sposób wytwarzania pochodnych triazolilowych oraz środek grzybobójczy i mikrobójczy
PL117293B1 (en) Fungicide and process for preparing isonitrosotriazolylethaneszoliloehtanov
CS214709B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
DE2741437A1 (de) Anilinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und schaedlingsbekaempfungsmittel
GB2173791A (en) Fungicidal cyano oximes
CS212232B2 (en) Fungicide means and method of making the active agents
PL99306B1 (pl) Srodek grzybobojczy i bakteriobojczy
CS208791B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
JP2738010B2 (ja) ピラゾール誘動体及び選択性除草剤
CS212230B2 (en) Fungicide means and method of making the active agent
PL91386B1 (cs)
CS201020B2 (en) Fungicide
EP0010163B1 (de) N-Diazolylalkyl-chloracetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide
EP0024747B1 (de) Anilinomethyloxim-ether und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4248886A (en) Combating fungi with N-oxalyl-N-phenyl-aminoacids and esters thereof
CS219859B2 (en) Fungicide means and method of making the active agents
CS214753B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
JPS60233075A (ja) 置換フエニルヒダントイン類およびこれを有効成分とする除草剤
CA1194488A (en) N-(alk-1-enyl)-carboxylic acid anilides, processes for their preparation and their use as fungicides
PL96760B1 (pl) Srodek grzybobojczy
CS214751B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
CS214697B2 (en) Fungicide means and method of making the active agent
JP2907333B2 (ja) 置換ベンゼン類
CS208683B2 (en) Fungicide means and method making the active substances
US4228178A (en) Combating fungi with novel N-sulphenylated carbamoyl compounds