[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CS198104B2 - Insecticide and precess for preparing effective compounds thereof - Google Patents

Insecticide and precess for preparing effective compounds thereof Download PDF

Info

Publication number
CS198104B2
CS198104B2 CS784095A CS409578A CS198104B2 CS 198104 B2 CS198104 B2 CS 198104B2 CS 784095 A CS784095 A CS 784095A CS 409578 A CS409578 A CS 409578A CS 198104 B2 CS198104 B2 CS 198104B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
align
amino
chlorobenzoyl
methyl
urea
Prior art date
Application number
CS784095A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
John L Miesel
Riaz F Abdulla
Norman H Terando
Original Assignee
Lilly Co Eli
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lilly Co Eli filed Critical Lilly Co Eli
Publication of CS198104B2 publication Critical patent/CS198104B2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/24Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/54Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/20Nitrogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/24Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D241/26Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals with nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

The novel compounds of general formula: <IMAGE> wherein A' is bromo, chloro, or methyl; R<6> is hydrogen, halo, C3-C6 cycloalkyl, halo-(C1-C4)alkyl, nitro, cyano, <IMAGE> or naphthyl; R<7> is hydrogen, halo, methyl, ethyl, cyano, or halo (C1-C2)alkyl; with the limitation that R<6> and R<7> may not both be hydrogen at the same time; R<8> is hydrogen, halo, halo (C1-C4)alkyl, C1-C6 alkyl, C1-C4 alkoxy, C1-C4 alkylthio, C1-C4 alkylsulfinyl, C1-C4 alkylsulfonyl, nitro, cyano, phenoxy, or phenyl; q is 0, 1, 2, or 3; p is 0 or 1; and <IMAGE> are useful insecticides.

Description

Hubení hmyzu je při dnešní, stále se zvyšující lidnatosti světa životně důležitým problémem. Je dohře známo, že hmyzí škůdci, jako jsou škůdci náležející do řádu Lepidoptera, Colecptera, Diptera, Homoptera, Hemiptera a Orthoptera, v larválním stadiu způsobují rozsáhlé škody na četných užitkových rostlinách, jako například na potravinářských plodinách a přadných rostlinách. Hubení těchto hmyzích škůdců přispívá k lepšímu životu a zdraví lidí tím, že umožňuje zvyšování zásob potravin a vláknitých materiálů používaných při výrobě oděvů.Insect control is a vital issue in today's ever-increasing world population. It is well known that insect pests, such as those belonging to the order Lepidoptera, Colecptera, Diptera, Homoptera, Hemiptera and Orthoptera, cause larval damage at numerous crop plants, such as food crops and fiber plants, at larval stage. The control of these insect pests contributes to a better life and health of people by enabling an increase in the stock of food and fibrous materials used in clothing production.

V americkém patentovém spisu číslo 3 748 356 (24. 07. 1973] popsali Wellinga a spol. sérii substituovaných benzoylmočovin, které podle této publikace mají silnou insekticidní účinnost. Těmito sloučeninami jsou obecně l-(2,6-dichlorbenzoyl)-3-(subst.fenyl) močoviny, patří sem však i několik 1- (2,6-dichlorbenzoyl) -3- (subst.pyridyl ] močovin. Je popsáno i několik způsobů výroby těchto látelk, žádný z těchto způsobů však nezahrnuje postup, který je předmětem tohoto vynálezu.Welling et al., U.S. Patent 3,748,356, issued July 24, 1973, disclose a series of substituted benzoylureas having potent insecticidal activity, said compounds being generally 1- (2,6-dichlorobenzoyl) -3- ( but also several 1- (2,6-dichlorobenzoyl) -3- (substituted pyridyl) ureas, but several processes for the preparation of these substances are described, but none of the processes involved of the invention.

V americkém patentovém spisu číslo '3 989 842 (02. 11. 76) Wellinga a spol. popsali a chránili rovněž insekticidní prostředky a způsob hubení hmyzích škůdců v zeměděl- ství a zahradnictví za použití určitých N- [ 2,6-dIhalogenbenzoy 1 ] -N‘- [ subst.f eny 1) močovin, jakož i několika N-(2,6-dich-orbenzoylJ-N^f-subsít.pyridyl)močovin jako účinných láteik.No. 3,989,842 (Nov. 2, 76) to Welling et al. have also described and protected insecticidal compositions and a method for controlling insect pests in agriculture and horticulture using certain N- [2,6-dihalobenzoyl] -N'- [substituted phenyl] ureas as well as several N- (2 6-Dichlorobenzoyl-N (N-sub-pyridyl) ureas as active ingredients.

Další N-(2,6-diihalogenbenzoyl]-N‘-(subst.fenyl) močoviny jsou popsány a chráněny v americkém patentovém spisu č. 3 933 908 (20. 01. 76, Wellinga a spol.) a je pro ně uváděna insekticidní účinnost.Other N- (2,6-diihalobenzoyl) -N '- (substituted phenyl) ureas are disclosed and protected in U.S. Patent No. 3,933,908 (Jan. 20, 76, to Welling et al.). insecticidal activity.

V řadě již publikovaných prací je diskutována insekticidní účinnost l-(2,6-dichlorbenzoyl ) -3- (3,4 dichlorfenyl) močoviny [ viz Van Daalen a spol., Die Naturwisscnschaften 59, 312 — 313 (1972); Post a spol., ibid., 60, 431 — 432 (1973); Mulder a spol., Pěstíc. Sci. 4, 737 — 745 (1973)].The insecticidal activity of 1- (2,6-dichlorobenzoyl) -3- (3,4 dichlorophenyl) urea has been discussed in a number of publications [see Van Daalen et al., Die Naturwissenschaften 59, 312-313 (1972); Post et al., Ibid., 60, 431-432 (1973); Mulder et al., Fist. Sci. 4, 737-745 (1973)].

Výzkumy v oblasti inhibice vývoje komárů a much a hubení Hypera postica, působením 1-(4-chlorf enyl )-3-( 2,6-difluorbenzoyljmočoviny, popsali Jakob v J. Med. Ent. 10, 452 — 455 (1973) a Neal, Jr. v J. Econ. Ent., 67, 300 — 301 (1974).Investigations in the field of inhibiting the development of mosquitoes and flies and the control of Hypera postica by 1- (4-chlorophenyl) -3- (2,6-difluorobenzoyl urea) have been described by Jakob in J. Med. Ent. 10, 452-455 (1973); Neal, Jr. in J. Econ. Ent., 67, 300-301 (1974).

Další prací spadající do známého stavu techniky v tomto oboru je americký patentový spis č. 3 992 553 (16. 11. 76; Sirrenberg a spol.), v němž jsou popsány a chráněny monoO-chlor-subst.benzoylureido-difenyl.ethery, pro které je uváděno, že vykazují vynikající insekticidní účinnost’proti škůd198104Another prior art work in the art is U.S. Pat. No. 3,992,553 (Nov. 16, 76; Sirrenberg et al.), Which discloses and protects mono-chloro-substituted-benzoylureido-diphenyl ethers, which are said to have excellent insecticidal activity against pests198104

O OO O

II II —S— nebo —S— .II II —S— or —S—.

OO

Dále vynález zahrnuje způsob výroby účinných látek shora uvedeného obecného vzorce II, vyznačující se tím, že se vytvoří ureidový můstek mezi sloučeninami obecných vzorců III а IV, ců-m'rostlin a vynikající účinnost proti ektoparazitům v oblasti veterinární medicíny.The invention further provides a process for the preparation of the active compounds of the above formula II, characterized in that an ureidic bridge is formed between the compounds of formulas III and IV, c-plants and excellent activity against ectoparasites in the veterinary field.

Do rozsahu známého· stavu techniky spadá rovněž belgický patentový spis číslo 833 288 (11. 03. 76), který popisuje a chrání disubstituované benzoylpyrazinylmočoviny, vykazující insekticidní účinnost. Způsoby výroby popsané v tomto belgickém patentovém spisu však nezahrnují reakční stupně nového způsobu podle tohoto vynálezu.The prior art also encompasses Belgian Patent No. 833,288 (March 11, 76), which discloses and protects disubstituted benzoylpyrazinylureas having insecticidal activity. However, the production processes described in this Belgian patent do not include the reaction steps of the novel process of the invention.

Ještě další prací spadající do známého stavu techniky je belgický patentový spis č. 838 286, týkající se l-be.nzoyl-3-(4-fenoxyfenyl) močovin, pro které je uváděna insekticidní účinnost spojená s nízkou toxicitou pro savce a nízkou fytotoxicitou.Yet another prior art work is Belgian Patent No. 838,286 concerning 1-benzoyl-3- (4-phenoxyphenyl) ureas for which insecticidal activity is reported associated with low mammalian toxicity and low phytotoxicity.

Předmětem vynálezu je insekticidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje inertní nosič a Jako účinnou látku insekticidně účinné množství sloučeniny obecného vzorce II,The present invention provides an insecticidal composition comprising an inert carrier and, as active ingredient, an insecticidally effective amount of a compound of formula (II),

ve kterémin which

A‘ znamená atom bromu, atom chloru nebo methylovou skupinu,A ‘represents a bromine atom, a chlorine atom or a methyl group,

R6 představuje atom vodíku, atom halogenu, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinu, kyanoskupinu, zbytek vzorce nebo naftylovou skupinu,R 6 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 3 -C 6 cycloalkyl group, a C 1 -C 4 haloalkyl group, a nitro group, a cyano group, a radical of formula or a naphthyl group,

R7 znamená atom vodíku, atom halogenu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, kyanoskupinu nebo halogenalkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku, s tím, že R6 a R7 nemohou současně znamenat atomy vodíku,R 7 is a hydrogen atom, a halogen atom, a methyl group, an ethyl group, a cyano group or a haloalkyl group having 1 or 2 carbon atoms, provided that R 6 and R 7 cannot simultaneously represent hydrogen atoms,

R8 představuje atom vodíku, atom halogenu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 htomy uhlíku, alkylovou skupinu s’ 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupiríú s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinu, kyanoskupinu, fenoxysikupinu nebo feny levou skupinu, q má hodnotu 0, 1, 2 nebo 3, p má hodnotu 0 nebo 1, aR 8 is hydrogen, halogen, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkylthio, C 1 -C 4 alkylsulfinyl carbon atoms, C 1 -C 4 alkylsulfonyl, nitro, cyano, phenoxy or phenyl, q is 0, 1, 2 or 3, p is 0 or 1, and

X‘ představuje skupinu —0—, —S—,X ‘represents the group —0—, —S—,

(III) (IV) v nichž R9 a R10 znamenají aminoskupinu nebo isokyanátovou skupinu a zbývající obecné symboly mají shora uvedený význam, vzájemnou reakcí těchto sloučenin při -teplotě 0 až 70 °C, načež v případě,, že se mají připravit sloučeniny· obecného vzorce II, ve kterém X‘ znamená seskupení(III) (IV) in which R 9 and R 10 are amino or isocyanate and the remaining general symbols have the meanings given above, by reacting the compounds at a temperature of 0 to 70 ° C and then preparing the compounds Of the general formula II, in which X 'represents a grouping

0 0 O O S— Jiebo S— Jiebo —S— II 0 —S— II 0

se získaný produkt, ve kterém X‘ znamená skupinu —S—, podrobí oxidaci.the product obtained, in which X ‘represents a group" S ", is subjected to oxidation.

Výhodnými sloučeninami spadajícími do rozsahu shora uvedeného obecného vzorce II jsou látky, v nichžPreferred compounds within the scope of formula (II) above are those wherein:

A‘ znamená atom bromu, atom chloru nebo methylovou skupinu,A ‘represents a bromine atom, a chlorine atom or a methyl group,

R6 představuje atom vodíku, atom halogenu, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zbytek vzorce nebo naftylovou skupinu,R 6 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 3 -C 6 cycloalkyl group, a C 1 -C 4 haloalkyl group, a radical of the formula or a naphthyl group,

R7 znamená atom vodíku, atom halogenu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo halogenalkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku, s tím,, že R6 a R7 nemohou současně znamenat atomy vodíku,R 7 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a methyl group, an ethyl group or a haloalkyl group having 1 or 2 carbon atoms, provided that R 6 and R 7 cannot simultaneously represent hydrogen atoms,

R8 představuje atom halogenu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinu nebo kyanoskupinu, q má hodnotu 0, 1, 2 nebo 3, p má hodnotu 0 nebo 1, aR 8 is halogen, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkylthio, C 1 -C 4 alkylsulfinyl, alkylsulfonyl C1-C4, nitro or cyano, q is 0, 1, 2 or 3, p is 0 or 1, and

X‘ představuje skupinu —0—, —S—,X ‘represents the group —0—, —S—,

O O —S— nebo —S—-.O O —S— or —S—-.

II OII O

Ještě výhodnějšími sloučeninami spadajícími ' · do rozsahu látek shora uvedeného obecného vzorce II jsou sloučeniny, v nichžEven more preferred compounds within the scope of the above formula (II) are those wherein:

A‘ znamená atom bromu, atom chloru nebo methylovou skupinu, ’A 'means bromine, chlorine or methyl,'

R6 představuje atom halogenu, halogenalkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, zbytek vzorceR 6 represents a halogen atom, a haloalkyl group having 1 or 2 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, a residue of the formula

R7 znamená atom vodíku, atom halogenu, halogenalkylovou skupinu s 1 nebo · 2 atomy uhlíku nebo methylovou skupinu,R 7 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a haloalkyl group having 1 or 2 carbon atoms or a methyl group,

R8 představuje atom vodíku, atom halogenu, halogenalkylovou skupinu s 1 nebo 2 latomy · uhlíku, alkylovou skupinu s 1 nebo· 2 atomy · · uhlíku, ;ne-bo alkoxyskupinu s 1 nebo 2 · atomy uhlíku, q· má ·hodnotu O, 1 nebo 2, p · jná · hodnotu O nebo 1, aR 8 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a haloalkyl group having 1 or 2 latoms · carbon, an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 or 2 carbon atoms, q · having an O value , 1 or 2, assuming a value of 0 or 1, and

X‘ představuje skupinu —O— nebo — S—.X ‘represents an —O— or - S— group.

Nejvýhodnějšími sloučeninami spadajícími do rozsahu · shora uvedeného· obecného vzorce II · jsou látky, v nichžThe most preferred compounds of formula (II) above are those in which:

A‘ znamená atom bromu, atom chloru nebo methylovou skupinu,A ‘represents a bromine atom, a chlorine atom or a methyl group,

R6 představuje zbytek vzorceR 6 represents a radical of formula

nebo cyklohexylovou skupinu,or a cyclohexyl group,

R8 znamená atom halogenu, halogenalkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 nebo· 2 atomy uhlíku, p má hodnotu O, q má hodnotu 1 nebo 2, aR 8 is halogen, haloalkyl of 1 or 2 carbon atoms, alkyl of 1 or 2 carbon atoms or alkoxy of 1 or 2 carbon atoms, p is 0, q is 1 or 2, and

R7 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu, s tím, že znamená-li R7 atom· vodíku a q má hodnotu 1, musí R8 představovat atom chloru nebo· bromu v para-poloze.R 7 represents a hydrogen atom or a methyl group, provided that when R 7 represents a hydrogen atom and q is 1, R 8 must represent a chlorine or bromine atom in the para position.

Ve shora uvedeném obecném vzorci II znamená ·· - atom halogenu atom fluoru, chloru a bromu.In the above general formula (II), the halogen atom represents a fluorine, chlorine and bromine atom.

Cykloalkylo-vou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku se míní nasycený cykloalkylový zbytek se 3 až 6 atomy uhlíku v kruhu, jako například zbytek cyklopropylový, · cyklobutylový, cyklopentylový a cyklohexylový.C 3 -C 6 cycloalkyl refers to a saturated C 3 -C 6 cycloalkyl radical such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl.

Halogenovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku se míní například skupina trifluor methylová, brommethylová, 1,1-difluorethy lová, pentafluorethylová, 1,1,2,2-tetirafluor ethylová, chlordifluormethylová, trichlor methylová, - 2-bromeťhylová, chlormethylo vá, 3-brompropylová, 4-brombutylová, 3 -chlorpropylová a 3-chlorbutylová.C 1 -C 4 halogen groups include, for example, trifluoromethyl, bromomethyl, 1,1-difluoroethyl, pentafluoroethyl, 1,1,2,2-tetirafluoroethyl, chlorodifluoromethyl, trichloromethyl, -2-bromomethyl, chloromethyl, 3-bromopropyl, 4-bromobutyl, 3-chloropropyl and 3-chlorobutyl.

Halogenalkylovými skupinami s 1 neho· 2 atomy uhlíku se míní například skupina trifluormethylová, brommethylová, chlormethylová, 1,1-difluorethylová, pentafluoirethylová, 1,1,2,2-tetrafluorethylová, chlordifluormethylová, trichlormethylová a 2-bromethylová.Haloalkyl groups having 1 to 2 carbon atoms are, for example, trifluoromethyl, bromomethyl, chloromethyl, 1,1-difluoroethyl, pentafluoroethyl, 1,1,2,2-tetrafluoroethyl, chlorodifluoromethyl, trichloromethyl and 2-bromoethyl.

Alkoxyskupinami s 1 nebo· 2 atomy uhlíku se míní skupina methoxylová nebo· ethoxylová.Alkoxy groups having 1 or 2 carbon atoms are methoxy or ethoxy.

Alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku se míní methoxyskupina, ethoxyskupina, propoxyskupina, isopropoxyskupina, n-butoxyskupina, sekjbutoxyskupina, isobutoxyskupiina nebo terc.butoxyskupina.C 1 -C 4 alkoxy means methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, isobutoxy or tert-butoxy.

Alkylehioskupinami s 1 nebo· 2 atomy uhlíku se · míní methylthioslkupina · nebo ethylthioskupina.Alkylthio with 1 or 2 carbon atoms means methylthio or ethylthio.

Alkylthioskupinami s 1 až · 4 atomy uhlíku se míní methylthioskuplna, ethylthioskupina, n-propylthioskupina, isopropylthioskupina, n-butylthioskupina, isobutylthioskupina, sek.butylthioškupina nebo· terc.butylehioskupina.C1-C4alkylthio denotes methylthio, ethylthio, n-propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, sec-butylthio or tert-butylhio.

Alkylsulfonylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku -se míní například skupina methylsulfo.nylová, ethylsulfonylová, n-propylsulfonylová, isopropylsullonylová a butyl-sulfonylová.C1-C4alkylsulfonyl groups include, for example, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n-propylsulfonyl, isopropylsullonyl and butylsulfonyl.

Alkylsulfinylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku se míní například skupina methylsulfinylová, ethyteulfinylová, n-propylsulfinylová, isopropylsuHinylová a butylsulfinylová.C1-C4alkylsulphinyl groups include, for example, methylsulphinyl, ethyteulphinyl, n-propylsulphinyl, isopropylsulphinyl and butylsulphinyl.

Novými sloučeninami spadajícími -do· rozsahu shora uvedeného· obecného· vzorce II jsou následující látky, · jimiž se však rozsah vynálezu nikterak neomezuje:The following compounds are within the scope of the above general formula (II) and are not intended to be limiting:

1- (2-br ombenzoy!} -3- [ 5- (α,α,α-trif luor -m-toiyl)-6-methyl-2-py.razinyl] močovina,1- (2-Bromobenzoyl) -3- [5- (α, α, α-trifluoromethyl-6-methyl) -6-methyl-2-pyrazinyl] urea,

1- (2-methy lbenzoyl ] -3- [ 5- (α,α,α-trifluor-p-tolyl)-6-!metihyl-2-pyrazinyl] močovina,1- (2-methyl-benzoyl] -3- [5- (α, α, α-trifluoro-p-tolyl) -6! Metihyl-2-pyrazinyl] urea,

1- [ 5 - (α,α,α-trif luor-m-tolyl) -2-pyrazinyl] -3-'(2-chlorbeinzoyl) močovina,1- [5- (α, α, α-Trifluoro-m-tolyl) -2-pyrazinyl] -3- (2-chloro-zincoyl) urea,

1- (5-chlor-6-meťhyl-2-pyrazinyl ] -3- (2-chlorbenzoyl jmočovina,1- (5-chloro-6-methyl-2-pyrazinyl) -3- (2-chlorobenzoyl urea),

1- (5-brom-i6-^(^l^-hyl-2-^yrazinyl j -3- (2-methy 1benzoyl jmočovina,1- (5-bromo-6 i - ^ (^ L ^ ^ -hyl 2- yrazinyl j -3- (2-methyl 1benzoyl jmočovina,

1- (2-rrombe·nzoyl j -3- [ 5- (α,α,-α-trif luor-p- toly i ) -2-pyrazinyl ] močovina,1- (2-bromobenzoyl) -3- [5- (α, α, -α-trifluoro-p-tolyl) -2-pyrazinyl] urea,

1- [ 6-br om-5-!kyan-2-pyraziny 1) -3- [ 2-chlorbenzoyl ] močovina,1- [6-bromo-5-cyano-2-pyrazinyl] -3- [2-chlorobenzoyl] urea,

1- [ 5-cyklopen!tyll6чppthy l^-pyrazínyl) -3- (2-methy lbenzoyl jmočovina,1- [5-Cyclopene ! 4-cyano-4-pyrazinyl) -3- (2-methylbenzoyl urea),

1- [5-(2-br ornethyl.]-2-py r azinyl 1 -3- [ 2-br ombenzoyl jmočovina,1- [5- (2-bromomethyl) -2-pyrazinyl-3- [2-bromobenzoyl urea],

1- (5-benzyl-6-c,hlor-2-pyrazinyl )-3-( 3-methylíbenzoyl·) močovina,1- (5-Benzyl-6-c, chloro-2-pyrazinyl) -3- (3-methylíbenzoyl ·) urea,

1- („2-chlorbenzoyl )-3-( 5-f enylthio-2-pyrazinyl) močovina,1- (2-chlorobenzoyl) -3- (5-phenylthio-2-pyrazinyl) urea

1- (2-bromfbenzoyl )-3-( 6-methyl-5-benzy 1-2-pyrazinyl ),močovina,1- (2-Bromo-benzoyl) -3- (6-methyl-5-benzyl-2-pyrazinyl) urea,

1- (2-chlorbenzoyl )-3-(5-( 1-naftyl) -2-pyrazinyljmočovina,1- (2-chlorobenzoyl) -3- (5- (1-naphthyl) -2-pyrazinyl urea),

1- (2-chlorbenzoyl )-3-( 6-kyan-5-fenyl-2-pyrazinyl) močovina,1- (2-chlorobenzoyl) -3- (6-cyano-5-phenyl-2-pyrazinyl) urea

1- (2-cíilor'benzoyl) -3- (5-nitro-2-pyrazinyl )močovina,1- (2-Chlorobenzoyl) -3- (5-nitro-2-pyrazinyl) urea

1- (č-chlorbenzoyl )-3-(5-( 4-chlorfenyltbio) -6-me thyl-2-pyrazlnyl ] močovina,1- (n-Chlorobenzoyl) -3- (5- (4-chlorophenylthio) -6-methyl-2-pyrazinyl) urea,

1- (2-metby lbenzoy 1 )-3-(5-( 4-bromf enoxy) -2-pyrazinyl] močovina.1- (2-Methylbenzoyl) -3- (5- (4-bromophenoxy) -2-pyrazinyl) urea.

Bylo· zjištěno, že nové sloučeniny obecného vzorce II jsou účinné jako insekticidy, protože brání růstu a vývoji citlivých druhů hmyzu. Tyto sloučeniny pravděpodobně narušují svlékání hmyzu a způsobují tak jeho smrt. Bylo zjištěno, že popisované sloučeniny působí na hmyz tím, že hmyz tyto sloučeniny požije, · a to například tak, že požije listy ošetřené účinnými látkami nebo libovolné jiné · části svého normálního životního prostředí, jako· například vodu, hnůj a podobné materiály, ošetřené účinnými látkami. Vzhledem k těmto vlastnostem jsou sloučeniny obecného vzorce II užitečné k novému způsobu potírání hmyzu v larválním stadiu.The novel compounds of formula (II) have been found to be effective as insecticides by preventing the growth and development of susceptible insect species. These compounds are likely to interfere with the removal of insects, causing death. It has been found that the disclosed compounds act on insects by ingesting the insects, for example by ingesting the leaves treated with the active ingredients or any other parts of their normal environment, such as water, manure and the like treated active substances. In view of these properties, the compounds of formula (II) are useful for a novel method of controlling insects in the larval stage.

Nové sloučeniny obecného vzorce II neočekávatelně a překvapivě vykazují systemickou účinnost u rostlin, na které byly aplikovány. Ták například v případě, že se některá z nových insekticidně účinných sloučenin aplikuje na starý list rostliny, jako rostliny sóji, dochází k přemístění insekticidně účinné látky v rostlině sóji do nově rostoucích částí a · dokonce i ·.. směrem dolů do· hlavního stonku rostliny. V případě, že se však insekticidně účinná látka podle vynálezu aplikuje na kořeny sóji nebo jiné rostliny, nedochází k systemickému ‘ efektu,, tedy k přemísťování účinné látky v rostlině.Unexpectedly and surprisingly, the novel compounds of formula (II) show systemic activity in the plants to which they have been applied. Thus, for example, when one of the new insecticidally active compounds is applied to an old leaf of a plant, such as a soybean plant, the insecticidally active compound in the soybean plant is transferred to the newly growing parts and even down into the main stem of the plant. . However, when the insecticidally active compound of the invention is applied to the roots of soybean or other plants, there is no systemic effect, i.e., displacement of the active compound in the plant.

Dále bylo zjištěno, že sloučeniny obecného· vzorce II, ve kterémIt has further been found that compounds of formula (II) in which:

A‘ znamená atom chloru nebo bromu,A ‘represents a chlorine or bromine atom,

R6 představuje atom vodíku, trifluormethylovou skupinu nebo zbytek vzorceR 6 represents a hydrogen atom, a trifluoromethyl group or a radical of formula

R7 znamená atom vodíku, atom chloru, methylovou skupinu nebo trifluormetbylovou skupinu, r8 představuje atom vodíku, atom halogenu, methoxyskupinu, trifluormethylovou skupinu nebo· fenylovou skupinu, q má hodnotu 0 nebo 1, a p má hodnotu 0, vykazují ovicidní účinnost.R 7 is hydrogen, chlorine, methyl or trifluoromethyl, r 8 is hydrogen, halogen, methoxy, trifluoromethyl or phenyl, q is 0 or 1, and p is 0, show ovicidal activity.

Nové· sloučeniny obecného vzorce II se připravují · analogickými postupy známými z dosavadního stavu techniky.The novel compounds of formula (II) are prepared by analogous methods known in the art.

V souhlase s vynálezem je možno nové sloučeniny obecného vzorce II .připravit tak, že se intermediární 2-aminopyrazi.ny (IV; R10 = — NHz) nechají reagovat s 2-subst.benzoylisokyanátem (III; R9 = —NCO) za vzniíku odpovídající l-(mono-o-subst.benzoyl )-3-( suhst.pyraziny 1) močoviny. Reakce se provádí při teplotě zhruba od 0 . do 70 °C, účelně při „teplotě okolo teploty místnosti, po dobu potřebnou k prakticky úplnému ukončení reakce. Tato reakční doba · · závisí na použitých reakčních složkách · a může· se pohybovat od okamžiku, během kterého se jedna z reakčních . složek přidá a · ‘smísí s druhou reakční složkou, do 48 . hodin. · Reakce se provádí · ve vhodném rozpouštědle, kterým je rozpouštědlo inertní za · ‘ reakčních podmínek a nereagující s používanými isokyanáty. Jako· příklady vhodných · ‘ rozpouštědel se, bez jakéhokoli omezování pouze na tato rozpouštědla, uvádějí · ethylaceťát, dimethylformamid, tetrahydrofuran, dioxan, acetonitril, benzen, toluen, chloroform nebo ·methylenchlorid. Jako' · ‘příklad této reakce se uvádí následující postup:In accordance with the invention, the novel compounds of formula (II) can be prepared by reacting the intermediate 2-aminopyrazines (IV; R 10 = -NH 2) with 2-substituted benzoyl isocyanate (III; R 9 = -NCO) to form corresponding to 1- (mono-o-subst.benzoyl) -3- (succinopyrazine 1) urea. The reaction is carried out at about 0 ° C. to about 70 ° C, conveniently at about room temperature, for a period of time that is substantially complete. This reaction time depends on the reactants used and may vary from the time one of the reactants is present. % of the constituents are added and mixed with the second reactant until 48. hours. The reaction is carried out in a suitable solvent which is inert under the reaction conditions and not reacting with the isocyanates used. Examples of suitable solvents include, but are not limited to, ethyl acetate, dimethylformamide, tetrahydrofuran, dioxane, acetonitrile, benzene, toluene, chloroform, or methylene chloride. An example of this reaction is as follows:

2-chlorbenzoylisokyanát se nechá·‘ ‘reagovat s 2-amino-5-(4-bromfenyl)-6-methylpyrazinem ve studeném ethylacetátu,‘ „Reakční směs se přes noc míchá při teplotě místnosti, produkt se izoluje filtrací · a · vyčistí se překrystalováním z vhodného · rozpouštědla, · jako· z ethanolu. Tímto způsobem se získá produkt o· teplotě tání 230 · až· 232 ‘ QC, kterým je podle identifikace elementární analýzou, NMR a IČ spektroskopií, ‘‘ ‘ l-(2-cblorbenzoyl )-3-(5-( 4-bromf eny 1-6-méthy 1-2-pyraziny 1 ] močovina. „The 2-chlorobenzoyl isocyanate is reacted with 2-amino-5- (4-bromophenyl) -6-methylpyrazine in cold ethyl acetate, stirred at room temperature overnight, the product isolated by filtration and purified. recrystallization from a suitable solvent, such as ethanol. This gives a product of melting point 230 · · · and 232 ', Q C, which is identified as elemental analysis, NMR and IR spectroscopy.''' L- (2-cblorbenzoyl) -3- (5- (4-bromophenyl enylene 1-6-methyl-1-pyrazines 1] urea.

Sloučeniny obecného vzorce II · je. ‘ , možno podle vynálezu rovněž připravit · tak, že se 2-subst.benzamid (ITI; R9 = —ΝΉ2) ‘ . · nechá reagovat s 2-pyrazinylisokyaná'tem · (IV; r10 = —NCO) za použití Shora popsaných vhodných rozpouštědel, reakční doby · a · obecných reakčních podmínek. Tak ‘ · například se 2-chloirbenzamid nechá reagovat . s· 5-trlfluormethylpyrazin-2-ylisokyanátem' · za vzniku 1- (2-chlorbenzoyl) -3- (5-trifluormiethyl-2-pyrazinyljmočoviny, tající při 219; ·až 220° Celsia.The compounds of formula (II) are. ‘, According to the invention, can also be prepared by treating 2-substituted benzamide (ITI; R 9 = ΝΉ 2)‘. Reacted with 2-pyrazinyl isocyanate (IV; r 10 = -NCO) using suitable solvents described above, reaction time, and general reaction conditions. For example, 2-chlorobenzamide is reacted. with 5-trifluoromethylpyrazin-2-yl isocyanate to give 1- (2-chlorobenzoyl) -3- (5-trifluoromethyl-2-pyrazinylurea), m.p. 219-220 ° C.

Některé z výchozích látek jsou . komerčně dostupné, jiné se připravují za použití postupů, které jsou v daném oboru . - známé.Some of the starting materials are. others are prepared using procedures known in the art. - known.

2-subst.benzoisokyanáty se snadno připraví napřílad z 2-subst.benzamidů _ ‘ za použití obecného postupu, který popsali Speziale a spol. v J. Org. Chem. 27, ‘3742. · ‘ (1962.).2-Substituted benzisocyanates are readily prepared, for example, from 2-Substituted benzamides using the general procedure described by Speziale et al. in J. Org. Chem. 27, ‘3742. (1962).

Jeden z meziproduktů, jmenovitě· 2-amino-5-chlorp^j^i^i^zin, se připravuje za;· použití obecného postupu, který popsali Palamidessl a Bannardi v J. Org. Chem. 29, 2491. (1964). Postupuje se ‘ tak, že se methyl-2-amino-3-pyrazinylkarboxylát nechá reagovat · s · chlorem v kyselině octové za vzniku; · methyl^-amino-5-chlor-3-pyrazinylkarboxylatu. ‘ Ten198104 to ester se hydrolyzuje vodným hydroxidem sodným·, čímž se získá 2-amino-3-karboxy-5-chlorpyra.zin, který pak dekarboxylací záhřevem v -tetrahydronaftalenu poskytne žádaný 2-amino-5-chlorpyrazin.One of the intermediates, namely 2-amino-5-chloro-5-chloro-2-yzine, is prepared using the general procedure described by Palamidessl and Bannardi in J. Org. Chem. 29, 2491 (1964). The procedure is to react methyl 2-amino-3-pyrazinyl carboxylate with chlorine in acetic acid to form; · Methyl 4-amino-5-chloro-3-pyrazinylcarboxylate. The ester was hydrolyzed with aqueous sodium hydroxide to give 2-amino-3-carboxy-5-chloropyrazine, which then decarboxylated by heating in -tetrahydronaphthalene to provide the desired 2-amino-5-chloropyrazine.

Další produkt, kterým je 2-amino-5,6-dichlorpyrazin, se připravuje tak, že se 2amino-6-chlorpyrazin nechá reagovat s N-chlorsukcinimidem v chloroformu za vzniku směsi 2-aminc>5,6-dichlOLpyrazinu, 2-amino-3,6~dichlorpyrazmu a 2-amino-3,5,6-trichlcirpyrazinu. Tato směs se pak rozdělí sloupcovou chromatografií, čímž se získá žádaný 2<amLno-5,6-dic^chc^L,pyrazin.Another product, 2-amino-5,6-dichloropyrazine, is prepared by reacting 2 amino-6-chloropyrazine with N-chlorosuccinimide in chloroform to give a mixture of 2-amino-5,6-dichlorolpyrazine, 2-amino -3,6-dichloropyrazine and 2-amino-3,5,6-trichloropyrazine. This mixture was then separated by column chromatography to give the desired 2 <Amino-5,6-dic-CHCl ^ L pyrazine.

2-amino-5-fenyl’pyrazin potřebný pro tuto reakci se připraví postupem, který popsali Lont a spol. v Rec. Trav, Chim. 92, 455 [1973] a podle odkazů uvedených v této práci.The 2-amino-5-phenyl'pyrazine required for this reaction was prepared as described by Lont et al. in Rec. Trav, Chim. 92, 455 [1973] and references cited therein.

Další 2-amino-5(nebo- 6 J-subsLpyraziny používané při výrobě nových finálních sloučenin podle vynálezu se připravují za použití oximových derivátů určitých ketonů. Tak 2-0'Xopropanol-l-oxim a 2-oxobutana.l-1-oxim se připravují z acetoctanu ethylnatého, resp. z propiooctanu. ethylnatého postupem, který popsali Meyer a spol. v Chem. Ber. 11, 695 (1878). Další - intermediární oximy se připravují z takových ketonů, jako jsou acetofenon, 2d-chim^l^tr^lacetofenon, p-chloracetofenon a benzylmethylketon, za použití obecného postupu, který popsali Claisen a spol. v - Cihem. Ber. 20, 2194 (1887). Ještě další intermediární oximy se připravují z takových ketonů, jako jsou p-methox.ypropiofeinon, p-brombutyrofenon, p-brompropiofenon a methyl-neopentylketon, za použití obecného postupu, který popsali Hartung a spol. v J. Am. Chem. Soc. 51, 2262 (1929).Other 2-amino-5 (or 6-β-β-pyrazines used in the preparation of the novel final compounds of the invention are prepared using oxime derivatives of certain ketones. Thus, 2-O-propanol-1-oxime and 2-oxobutan-1-1-oxime are prepared from ethyl acetate and propioacetate, respectively, according to the procedure described by Meyer et al., Chem., Ber., 11, 695 (1878), and other intermediate oximes are prepared from ketones such as acetophenone, 2d-chimethoxy, and the like. 1'-trichloroacetophenone, p-chloroacetophenone and benzylmethylketone, following the general procedure described by Claisen et al in Cihem, Ber., 20, 2194 (1887) Still other intermediate oximes are prepared from ketones such as p- methoxypropiopheinone, p-bromobutyrophenone, p-bromopropiophenone and methyl neopentyl ketone, following the general procedure described by Hartung et al in J. Am Chem Soc., 51, 2262 (1929).

Další intermediární -pyrazlnový derivát, jímž je 2-amino-5-( 4-bromfeinyl )-6-methylpyrazin, se připraví za použití l-(4-bromfenyl )-l,2-pr opandíon^-oximu jako výchozí látky (tento oxim se připraví za použití obecného postupu, který popsali Hartung a spol. — viz výše uvedenou citaci). Výchozí oxim se nechá reagovat s aminomalonitriltosylátem a vzniklý produkt, kterým je subst.pyrazin-l-oxid, se 'reakcí s chloridem fosforitým v tetrahydrofuranu, za použití postupu, který popsali Taylor a spol. v J. Org. Cihem. 38, 2817 (1973), převede na 2-amino-3-kyan-5- (4-bromfeny 1) -6-methylpyrazin. Tento produkt se hydrolyzuje v hydroxidu sodném a ethylenglykolu a takto získaný 2-amino-3-karboxy-5- (4-hro mf eny 1) -6-rnethylpyrazin se - dekarboxyluje záhřevem v tetrahydronaftalenu za vzniku 2-amino-5- (4-brornfenyl) -6-methylpyrazinu.Another intermediate -pyrazine derivative, 2-amino-5- (4-bromophenyl) -6-methylpyrazine, was prepared using 1- (4-bromophenyl) -1,2-propanedione-4-oxime as the starting material (this oxime was prepared using the general procedure described by Hartung et al. (supra). The starting oxime is reacted with aminomalonitrile tosylate and the resulting product, which is substrazine-1-oxide, is reacted with phosphorus trichloride in tetrahydrofuran using the procedure described by Taylor et al. in J. Org. Cihem. 38, 2817 (1973), converted to 2-amino-3-cyano-5- (4-bromophenyl) -6-methylpyrazine. This product is hydrolyzed in sodium hydroxide and ethylene glycol and the 2-amino-3-carboxy-5- (4-bromophenyl) -6-methylpyrazine thus obtained is decarboxylated by heating in tetrahydronaphthalene to give 2-amino-5- (4 (bromophenyl) -6-methylpyrazine.

Ještě další intermediární pyrazinové deriváty je možno připravit za použití 2,5dichlorpyrazinu jako výchozího materiálu.Still other intermediate pyrazine derivatives can be prepared using 2,5-dichloropyrazine as starting material.

Tento výchozí materiál lze získat postupem, který popsali Palamidessi a Bernardi v J.This starting material can be obtained as described by Palamidessi and Bernardi in J.

Org. Chem. 29, 2491 (1964). Zmíněný 2,5-dichlorpyrazin je možno použít jako· výchozí materiál pro přípravu fenoxy su-bstituováných nebo· fenylthiosubstituovaných intermediárních pyrazinů nebo příslušných subst.fe.nylthio- nebo· subst.fenoxysubstituovaných intermediárních pyrazinů. Podle obecného postupu je možno 2,5-dichlorpyrazin podrobit reakci s ekvivalentním množstvím fenoxidových · nebo thiofenoxidových iontů ve vhodném rozpouštědle·, jako v ethanolu, Ьшк^ЬуИогтапЯДи, acetonitrilu apod., při teplotě v · rozmezí od cca 0 °’C do cca 120 °C, za vzniku odpovídajícího 2-chlor-5-fe.^(^:^^/(nebo fenylthio Jpyrazinu. 2-chlor-5-f enoxy(ne-bo fenylthio )pyrazin je -možno převést na odpovídající 2-amino-5-feenoxy(nebo fenylthio Jpyrazin reakcí s hydroxidem amonným při teplotě zhruba od 150 do 200 QC, prováděnou v tlakové reakční nádobě po· dobu -potřebnou k prakticky úplnému proběhnutí konverze. 2-ami.no-5-fenoxy(nebo fenylthiojpyrazin připravený tímto způsobem je možno· použít k výrobě l-(subst.benzoyl)-3-{ 5-f enoxy (nebo fenylthio)-2-pyrazinyl] -močovrn. Hcmologické fenoxy- nebo fenylthioderiváty je možno připravit stejným obecným postupem.Org. Chem. 29, 2491 (1964). Said 2,5-dichloropyrazine may be used as the starting material for the preparation of phenoxy-substituted or phenylthiosubstituted intermediate pyrazines or the corresponding substituted phenylthio or substituted phenoxy-substituted intermediate pyrazines. In general, 2,5-dichloropyrazine can be reacted with an equivalent amount of phenoxide or thiophenoxide ions in a suitable solvent such as ethanol, ethanol, acetonitrile and the like at a temperature in the range of about 0 ° C to about 0 ° C. 120 ° C to give the corresponding 2-chloro-5-phenoxy (or phenylthio) pyrazine. 2-chloro-5-phenoxy (or phenylthio) pyrazine can be converted to the corresponding 2- amino-5-feenoxy (or phenylthio Jpyrazin reaction with ammonium hydroxide at a temperature from 150 to 200 Q C, carried out in a pressure reaction vessel · -potřebnou time to essentially complete conversion. 2-ami.no-5-phenoxy (or The phenylthioiodopyrazine prepared in this way can be used to prepare 1- (substituted-benzoyl) -3- {5-phenoxy (or phenylthio) -2-pyrazinyl] urea.

Intermediární 2-chlor-5-fenylthiopyraziny nebo· jejich homology je možno· -oxidovat na 2-chlor-5-feιnylsulfinyCpyrazmové nebo 2-chlor-5-fenylsulfonylpyrazinové meziprodukty za -použití vhodných oxidačních činidel, jako- kyseliny peroctové nebo -m-chlorperbenzoové. Mezi vhodná rozpouštědla pro tuto reakci náležejí kyselina octová, chloroform nebo methylenchlorid. Vhodné reakční teploty při oxidační reakci se mohou pohybovat - v rozmezí zhruba od 20 do 70 CC.The intermediate 2-chloro-5-fenylthiopyraziny or homologues · · -oxides can be 2-chloro-5-phenyl ι nylsulfinyCpyrazmové or 2-chloro-5-fenylsulfonylpyrazinové intermediates for -use suitable oxidizing agents, as-peracetic acid or -m -chlorperbenzoové. Suitable solvents for this reaction include acetic acid, chloroform or methylene chloride. Suitable reaction temperatures for the oxidation reaction may range from about 20 ° C to about 70 ° C.

2-chloir-5-fenylsulfcnylpyrazin nebo 2-chlor-5-fenylsuifinylpyrazin je -pak - možno podrobit reakci s amoniakem nebo - hydroxidem amonným v tlakové reakční nádobě při teplotě zhruba od 100 do 200- °C, - za vzniku intermediárního 2-ami;no-5-fenylsulfonyl- nebo -sulfinylpyrazinu. Reakční podmínky se mohou v daném případě měnit v závislosti na chemické struktuře fenylsulfonylových nebo fenyl-sulfinylových seskupení.2-chloro-5-phenylsulphinylpyrazine or 2-chloro-5-phenylsulphinylpyrazine can then be reacted with ammonia or ammonium hydroxide in a pressure reaction vessel at a temperature of about 100 to 200 ° C to form the intermediate 2-amino no-5-phenylsulfonyl- or -sulfinylpyrazine. The reaction conditions may vary depending on the chemical structure of the phenylsulfonyl or phenylsulfinyl moieties.

Vynález ilustrují -následující -příklady -provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v 'žádném- -směru neomezuje.The invention is illustrated by the following examples, which are not intended to limit the scope of the invention in any way.

Přípravu intermediárních substituovaných benzoylisokyanátů a pyrazinů, používaných při přípravě nových sloučenin obecného vzorce II, ilustrují následující příklady, označované „Příprava“.The preparation of intermediate substituted benzoyl isocyanates and pyrazines used in the preparation of the novel compounds of formula (II) is illustrated by the following Examples, referred to as "Preparation".

Příprava 1Preparation 1

2-chlorbenzoylisokya.nát2-chlorobenzoylisocyanate

Tato sloučenina se připravuje -postupem, který -popsali Speziale a spol. v J. Org. Chem.This compound is prepared according to the procedure described by Speziale et al. in J. Org. Chem.

27, 374'2 (1962).27, 374-2 (1962).

Připraví se roztok 10 g obchodně dostupného. 2-chlorbenzamidu ve 106 ml methylendichloridu a k tomuto- roztoku se velmi po198104 málu přidá 25 - ml chloridu kyseliny šťavelové. Směs se přes noc vaří pod zpětným chladičem, - pak se ochladí, zfiltruje a z - filtrátu _ se odpaří methylenchlorid používaný jalko rozpouštědlo. Olejovitý zbytek, který je podle identifikace IČ spektroskopií tvořen Ž-chlorbcnzylisokyanátem, - se bez dalšího čištění používá k přípravě nových sloučenin obecného vzorce I.A solution of 10 g of commercially available is prepared. Of 2-chlorobenzamide in 106 ml of methylene dichloride and 25 ml of oxalic acid chloride are added very slowly to this solution. The mixture is refluxed overnight, cooled, filtered and the methylene chloride used as the solvent is evaporated from the filtrate. The oily residue, which is identified by IR spectroscopy as 2-chlorobenzyl isocyanate, is used without further purification to prepare the novel compounds of formula (I).

Analogickým, postupem jako výše se ' ' za použití 2-methylbenzamidu a 2-brombenzamidu [obě tyto sloučeniny jsou - obchodně dostupné] jako- výchozích látek získají následující další sloučeniny, identifikované IČ spektroskopií:Using the same procedure as above, the following additional compounds identified by IR spectroscopy were obtained as starting materials using 2-methylbenzamide and 2-bromobenzamide [both of which are commercially available]:

2. 2-methylbenzoylisokyanát ve formě oleje.2. 2-Methylbenzoyl isocyanate as an oil.

3. 2-brombenzoylisokyanát ve formě oleje.3. 2-Bromobenzoyl isocyanate as an oil.

Příprava 4Preparation 4

2-amino-5-cchorpyrazin2-amino-5-cchorpyrazine

Tato sloučenina se připravuje několikastupňovou reakcí. První reakční stupeň se provádí za použití postupu, který popsali Dallacker a spol. v Ann. 660, 98—103 (1962).This compound is prepared by a multi-step reaction. The first reaction step is carried out using the procedure described by Dallacker et al. in Ann. 660, 98-103 (1962).

V souhlase s výše zmíněným postupem se směs 7,5 g 2-amino-3-karboxypyrazinu, 8,9 gramu l-methyl-3-p-tolyltriazenu a 250 ml tetrahydrofuranu cca 4 hodiny vaří pod zpětným chladičem. Reakční směs se - ochladí, zfiltruje se a pevný zbytek na filtru se odloží. Filtrát se zahustí ve vakuu k suchu, k odparku se přidá malé množství ethyletheru a vyloučený pevný produkt se shromáždí. Tento- pevný produkt o hmotnosti 7 g taje při 166 až 169 aC a podle identifikace IČ spektroskopií je tvořen -methyl-2-ami.no-3-^-^^^i'azinylkarboxylátem.In accordance with the above process, a mixture of 7.5 g of 2-amino-3-carboxypyrazine, 8.9 g of 1-methyl-3-p-tolyltriazene and 250 ml of tetrahydrofuran is refluxed for about 4 hours. The reaction mixture was cooled, filtered and the solid residue was discarded. The filtrate was concentrated to dryness in vacuo, a small amount of ethyl ether was added to the residue and the precipitated solid product collected. Will sense the solid product, 7 g melting at 166-169 C, and was identified by IR spectra methyl-2-ami.no-3 - ^ - ^^^ i'azinylkarboxylátem.

V následujícím reakčním stupni se směsIn the next step, the mixture is stirred

2,8 g methyl-2-amino-3-pyrazmylkarboxylátu, 100 ml vody a 23 ml ledové kyseliny octové zahřeje za míchání na cca 40 °C a za udržování reakční teploty na 35 až 40 QC se do· ní po· dobu cca 25 minut uvádí bezvodý chlor. Reakční směs- se ochladí, zfiltruje se, získaný pevný materiál se 1 hodinu míchá ve směsi 30 ml vody a 4,6 -g siričita•nu sodného, načež se -odfiltruje. Shromážděný pevný materiál se rozmíchá ve směsi ' ledu a vody a odfiltruje se. Podle NMR spektroskopie je , pevný produkt tvořen -methyl-2-amino-5-ehlor-3-pyrazinylkarboxylátem. Získaný materiál se používá bez dalšího čištění.2.8 g of methyl 2-amino-3-pyrazmylkarboxylátu, 100 ml of water and 23 ml of glacial acetic acid, heated with stirring to about 40 ° C and maintaining the reaction temperature at 35 to 40 Q C in the over · · for about It mentions anhydrous chlorine for 25 minutes. The reaction mixture is cooled, filtered and the solid obtained is stirred for 1 hour in a mixture of 30 ml of water and 4.6 g of sodium sulfite and then filtered off. The collected solid material was stirred in ice / water and filtered off. According to NMR spectroscopy, the solid product consists of -methyl 2-amino-5-chloro-3-pyrazinyl carboxylate. The material obtained is used without further purification.

Postupem, který popsali Palamidessi a Bernardi v J. Org. Chem. 29, 2491 [1964], se methyl-2-amino-5-chlor-3-pyrazinylkarboxylát nejprve hydrolyzuje a pak -dekarboxyluje.The procedure described by Palamidessi and Bernardi in J. Org. Chem. 29, 2491 [1964], the methyl 2-amino-5-chloro-3-pyrazinyl carboxylate is first hydrolyzed and then -decarboxylated.

Směs 1,6 g -methyl-Z-amino-5-chlor-3-pyrazinylkarboxylátu a - 50 ml 2N vodného· hydroxidu sodného- se cca 1,5 hodiny vaří pod zpětným chladičem, načež se ochladí aA mixture of 1.6 g of 2-methyl-Z-amino-5-chloro-3-pyrazinylcarboxylate and 50 ml of 2N aqueous sodium hydroxide is refluxed for about 1.5 hours, then cooled and

Zfiltruje. Shromážděný pevný produkt se rozpustí ve 25 ml horké vody, roztok se zfiltruje - β' - filtrát se - okyselí - koncentrovanou vodnou - kyselinou - chlorovodíkovou. Vyloučený - - pevný produkt se odfiltruje a vysuší. Produkt - o - hmotnosti 1,3 - g, tající za rozkladu okolo-- 177 °C, je podle - identifikace’ IČ - spektroskopií - tvořen 2-aminr-3-karbrxy-5-^c^l(^irpyrazinem. - Tento- materiál se - používá - bez - dalšího čištění.Filter. The collected solid product is dissolved in 25 ml of hot water, the solution is filtered - β '- the filtrate is - acidified - with concentrated aqueous - hydrochloric acid. The precipitated solid product is filtered off and dried. The product, weighing 1.3 g, melting with decomposition at about -177 DEG C., according to identification by IR spectroscopy, consists of 2-amino-3-carbxy-5- (4-pyrimidine). This material is used without further purification.

Směs 500 mg 2-ami.no-3-karboxy-5-chlorpyrazinu a 9 ml tetrahydronaftalenu se cca 1 hodinu vaří pod zpětným chladičem. Reakční směs se ochladí - a zfiltruje se a zbytek na filtru se promyje hexanem. Získaný pevný produkt taje za rozkladu při 121 až 12;3 °C a -podle identifikace NMR spektroskopií je tvořen 2-amino-5-chlorpyrazinem.A mixture of 500 mg of 2-amino-3-carboxy-5-chloropyrazine and 9 ml of tetrahydronaphthalene is refluxed for about 1 hour. The reaction mixture was cooled and filtered and the filter residue was washed with hexane. The solid obtained melts at 121-12 with decomposition ; 3 ° C and 2-amino-5-chloropyrazine as identified by NMR spectroscopy.

Příprava 5Preparation 5

2-amino-5>6-dichlorpyrazin 2-amino-5> 6-dichloropyrazine

Směs 5 g obchodně dostupného 2-amino-6-chlorpyrazinu, 10,3 g N-chlorsuik.cinimidu a 100 ml chloroformu se cca 1,5 hodiny vaří pod zpětným chladičem. Reakční směs se ochladí, zfiltruje se a pevný zbytek na filtru se odloží. Filtrát se odpaří, odparek se promyje vodou a horkým vodným - roztokem kyselého, siřičitanu sodného, - pevný produkt vzniklý při -tomto zpracování se - odsaje - a pak se chromatografuje na sloupci kopolymeru styrenu a divinylbenzenu ve formě perliček (5x8 mm], za použití chloroformu jako rozpouštědla a elučního - činidla. Touto- chromatografií se získají -následující tři sloučeniny:A mixture of 5 g of commercially available 2-amino-6-chloropyrazine, 10.3 g of N-chlorosuccinimide and 100 ml of chloroform was refluxed for about 1.5 hours. The reaction mixture was cooled, filtered and the solid residue was discarded. The filtrate is evaporated, the residue is washed with water and a hot aqueous solution of acidic sodium sulphite, the solid product formed is filtered off with suction and then chromatographed on a column of styrene-divinylbenzene copolymer as beads (5x8 mm), using The following three compounds are obtained by this chromatography:

Sloučenina 1, tající při 132 až 135 °C a identifikovaná jako 2-amino-3,6-dichlorpyrazin.Compound 1, melting at 132-135 ° C and identified as 2-amino-3,6-dichloropyrazine.

Sloučenina 2, tající při 132 -až 134 °C, a identifikovaná jako 2-amino-3,5,6-trichlorpyrazin.Compound 2, melting at 132-134 ° C, and identified as 2-amino-3,5,6-trichloropyrazine.

í Sloučenina 3, tající při 143 až 144 - °C a identifikovaná jako 2-amino-5,6--dichlorpyrazin, žádaný -produkt.Compound 3, melting at 143-144 ° C and identified as 2-amino-5,6-dichloropyrazine, the desired product.

Příprava 6Preparation 6

2-amino-5-fenyl-6-methylpyrazin 1 Tento intermediární pyrazin se připravuje několikastupňovým postupem.2-Amino-5-phenyl-6-methylpyrazine 1 This intermediate pyrazine is prepared by a multi-step process.

V prvním realkčním stupni se směs - 6,5 g obchodně dostupného- l-fenyl-l,2-propandion-2-oximu a 10,1 g aminomalononitriltosylátu v 60 ml isopropylalkoholu přes noc míchá při teplotě místnosti, načež se zfiltruje. Shromážděný pevný -produkt -má hmotnost 7 g a podle identifikace NMR spektroskopií je -tvořen 2-ammo-3-kyan-5-fenyl-6-mlethylpyrazin-l-oxidem.In the first step, a mixture of 6.5 g of commercially available 1-phenyl-1,2-propanedione-2-oxime and 10.1 g of aminomalononitrile tosylate in 60 ml of isopropanol was stirred at room temperature overnight and then filtered. -Product -has collected solid mass 7 g and was identified by NMR spectrum as -tvořen 2-amino-3-cyano-5-phenyl-6-m l ethylpyrazin-l-oxide.

Směs 7 g shora připraveného- pyrazin-1-oxidu a 250 ml tetrahydrofuranu se ochladí zhruba na 0 °C a pomalu se k ní -přidá ml chloridu fosforitého. Po- skončeném přidávání se reakční směs přes noc míchá při teplotě místnosti, pak se zahustí ve vaaA mixture of 7 g of the above-prepared pyrazine 1-oxide and 250 ml of tetrahydrofuran is cooled to about 0 DEG C. and ml of phosphorus trichloride is slowly added thereto. After the addition was complete, the reaction mixture was stirred at room temperature overnight, then concentrated in vacuo

1.9 8 ID 4 kuu na objem přibližně 50 mililitrů a koncentrát se vylije do 1 litru směsi ledu a vody. Vysrážený pevný produkt se odfiltruje. Získaný pevný materiál má hmotnost 1 g a podle identifikace je tvořen 2-amino-3kyan-5-fenyl-6-methylpyrazinem.1.9 8 ID 4 kuu to a volume of approximately 50 milliliters and pour the concentrate into 1 liter of ice-water. The precipitated solid product is filtered off. The solid obtained is 1 g and is identified by 2-amino-3-cyano-5-phenyl-6-methylpyrazine.

V následujícím reakčním stupni se směs 1 g shora připraveného· 2-amino-3-lkyan-5-fenyl-6-methylpyrazinu, 50 ml ethylenglykolu a 500 mg hydroxidu sodného cca 3 hodiny zahřívá zhruba na 150 qC. Reakční směs se ochladí, přidá se к ní voda, směs se neutralizuje na pH 5 až 7 a vysrážený pevný materiál se odfiltruje. Podle identifikace IC spektroskopií je tento pevný produkt tvořen 2-amino-3-karboxy-5-fenyl-6-methylpyrazinem a používá se v následujícím reakčním stupni.In the next step, a mixture of 1 g of the above-prepared 2-amino-3-cyano-5-phenyl-6-methylpyrazine, 50 ml of ethylene glycol and 500 mg of sodium hydroxide is heated to about 150 DEG C. for about 3 hours. water was added, the mixture was neutralized to pH 5-7 and the precipitated solid material was filtered off. According to IC spectroscopy identification, this solid product is 2-amino-3-carboxy-5-phenyl-6-methylpyrazine and is used in the next step.

500 mg shora připraveného karboxypyrazinu se cca 2 hodiny vaří pod zpětným chladičem v 5 ml tetrahydronaftalenu. Reakční směs se ochladí, přidá se к ní hexan a vysrážený pevný materiál se odfiltruje. Získaný produkt má hmotnost 470 mg a podle identifikace NMR a IC spektroskopií je tvořen 2-amino-5-fenyl-6-methylpyrazmem.500 mg of the carboxypyrazine prepared above are refluxed in 5 ml of tetrahydronaphthalene for about 2 hours. The reaction mixture was cooled, hexane was added and the precipitated solid was filtered off. The product obtained weighs 470 mg and consists of 2-amino-5-phenyl-6-methylpyrazine according to NMR and IC spectroscopy.

Tímtéž obecným postupem, jalký je popsán v přípravě 6, se za použití níže popsaných oximů [připravených postupem, který popsali Hartung a spal, v J. Am. Chem. Soc. 51, 2262 (1929]] jako výchozích látek, získají následující další intermediární pyraziny, identifikované NMR a IC spektroskopií.Using the same general procedure as described in Preparation 6, using the oximes described below [prepared by the method of Hartung et al., J. Am. Chem. Soc. 51, 2262 (1929)] as starting materials, the following additional intermediate pyrazines, identified by NMR and IC spectroscopy, are obtained.

7.7.

Z 1- (4-methoxyf enyl) -1,2-propandio-n-2-oximu 2-amino-5- (4-methoxyfenyl J-6-methylpyrazin.From 1- (4-methoxyphenyl) -1,2-propanedio-n-2-oxime 2-amino-5- (4-methoxyphenyl) -6-methylpyrazine.

8.8.

Z l-(4-chlorfenyl)-l,2-propandion-2-oximu 2-amino-5- (4-chlorf enyl) -6-methylpyrazin.From 1- (4-chlorophenyl) -1,2-propanedione-2-oxime 2-amino-5- (4-chlorophenyl) -6-methylpyrazine.

9.9.

Z l-(4-bromfenyl)-l,2-propandion-í2-oximu 2-amino-5- (4-bromf enyl) -6-methylpyrazin.From 1- (4-bromophenyl) -1,2-propanedione-2-oxime, 2-amino-5- (4-bromophenyl) -6-methylpyrazine.

10.10.

Z l-(4-n-butylfenyl)-l,2-propandion-2-oximu 2-amino-5- (4-n-butylfenyl) -6-methylpyrazin.From 1- (4-n-butylphenyl) -1,2-propanedione-2-oxime 2-amino-5- (4-n-butylphenyl) -6-methylpyrazine.

11.11.

Z l-(^,a,a-trifluor-m-tolyl)-l,2-propandion-2-oximu 2-amino-5- (α,α,α-trifluor-m-tolyl) -6-methylpyrazin.From 1- (β, α, α-trifluoro-m-tolyl) -1,2-propanedione-2-oxime 2-amino-5- (α, α, α-trifluoro-m-tolyl) -6-methylpyrazine.

12.12.

Z 1- (4-bifenylyl) -l,2-propandion-2-oximu 2-amino-5-(4-bifenylyl)-6-methylpyrazin.From 1- (4-biphenylyl) -1,2-propanedione-2-oxime 2-amino-5- (4-biphenylyl) -6-methylpyrazine.

13.13.

Z 1- (4-f luorfenyl ] -l,2-propandion-2-oximuFrom 1- (4-fluorophenyl) -1,2-propanedione-2-oxime

2-amino-5- (4-f luorf enyl) -6-methylpyrazin.2-amino-5- (4-fluorophenyl) -6-methylpyrazine.

14.14.

Z l-(a, úf,6z-trifluor-p-tolyl)-l,2-propandion-2-oximu 2-amlno-5- (α,α,α-trif luor-p-tolyl)-6-methylpyrazin.From 2-amino-5- (α, α, α-trifluoro-p-tolyl) -6-methylpyrazine, 1- (α, α, α-trifluoro-p-tolyl) -1,2-propanedione-2-oxime .

15.15 Dec

Z 1- [ 4-ethylf enyl J -l,2-propandion-2-oximu 2-amino-5- (4-ethylf enyl) -6-methylpyrazin.From 1- [4-ethylphenyl] -1,2-propanedione-2-oxime 2-amino-5- (4-ethylphenyl) -6-methylpyrazine.

16.16.

Z 1-сук1о11еху1-1,2-ргорапДкт-27ох1ти 2-amino-5-cyklohexyl-6-methylpyra;zi'n.Z-1-сук1о11еху1-1,2 ргорапДкт ох1ти-2 7 2-Amino-5-cyclohexyl-6-methylpyridine; zi'n.

17.17.

Z 1- (4-methylthiofenyl) -l,2-propandion-2-oximu 2-amino-5-(4-methylthiofenyl)-6-methylpyrazin.From 1- (4-methylthiophenyl) -1,2-propanedione-2-oxime 2-amino-5- (4-methylthiophenyl) -6-methylpyrazine.

18.18.

Z 1- (p-tolyl) -l,2-propandion-2-oximu 2-amino-6-methy 1-5- (p-tolyl) pyrazin.From 1- (p-tolyl) -1,2-propanedione-2-oxime 2-amino-6-methyl-5- (p-tolyl) pyrazine.

Tímtéž obecným postupem, jaký je popsán v přípravě 6, se za použití níže uvedených oximů [připravených postupem, který popsali Claison a spol. v Chem. Ber. 20, 2194 (1887)] jako výchozích látek ziskují následující další intermediární pyraziny, identifikované NMR a IC spektroskopií.Using the same general procedure as described in Preparation 6, the oximes [prepared by the procedure of Claison et al. in Chem. Ber. 20, 2194 (1887)] as starting materials, the following additional intermediate pyrazines, identified by NMR and IC spectroscopy, are obtained.

19.19 Dec

Z 2,4-xylylglyoxaloximu 2-amino-5-(2,4-xylyl) pyrazin.From 2,4-xylylglyoxaloxime, 2-amino-5- (2,4-xylyl) pyrazine.

20.20 May

Z 3,4-dichlorfenylglyoxaloximu 2-amino-5- (3,4-dichlorf eny 1) pyrazin.From 3,4-dichlorophenylglyoxaloxime, 2-amino-5- (3,4-dichlorophenyl) pyrazine.

21.21.

Z 3-trifluormethylfenylglyoxaloximu 2-amino-5- (-α,α,α-trif luor-m-tolyl Jpyrazin.From 3-trifluoromethylphenylglyoxaloxime 2-amino-5- (-α, α, α-trifluoro-m-tolyl) pyrazine.

22.22nd

Z p-tolyLglyoxaloximu 2-amino-5-(p-tolyl)pyrazin.From p-tolylglyoxaloxime, 2-amino-5- (p-tolyl) pyrazine.

23.23.

Z 4-chlorfenylglyoxaloximu 2-amino-5-From 4-chlorophenylglyoxaloxime 2-amino-5-

- (4-chlorfenyl Jpyrazin.- (4-chlorophenyl) pyrazine.

24.24.

Z 4-ethylfenylglyoxaloximu 2-amino-5-From 4-ethylphenylglyoxaloxime 2-amino-5-

- (4-ethylf enyl) pyrazin.- (4-ethylphenyl) pyrazine.

215.215.

Z 4-terc.butylfenylglyoxaloximu 2-amino-5- (4-terc.butylfenyl Jpyrazin.From 4-tert-butylphenylglyoxaloxime, 2-amino-5- (4-tert-butylphenyl) pyrazine.

26.26.

Z 4-bromfenylglyoxaloximu 2-amino-5-From 4-bromophenylglyoxaloxime, 2-amino-5-

- (4-bromf enyl) pyrazin.- (4-Bromophenyl) pyrazine.

Příprava 27Preparation 27

2-amino-5- (4-bromf enyl) -6-ethylpyrazin2-amino-5- (4-bromophenyl) -6-ethylpyrazine

Tento· intermediární pyrazin se připravuje několikastupňovou reakcí.This intermediate pyrazine is prepared by a multi-step reaction.

Postupem, který popsali Hartung a spol. (viz výše uvedenou citaci), se za použití 4-brombutyrofenonu jako výchozího materiálu připraví l-(4-bromfenyl)-l,2-butandion-2-oxim identifikovaný IC a NMR spektroskopií.The procedure described by Hartung et al. (see above citation), using 4-bromobutyrophenone as starting material, 1- (4-bromophenyl) -1,2-butanedione-2-oxime identified by IC and NMR spectroscopy was prepared.

Za použití obecného postupu popsaného v přípravě 6 se z l-(4-bromfenyl)-l,2-butandion-2-oximu připraví 2-amino-5-(4-bromfenyl)-6-ethylpyrazin, identifikovaný IC a NMR spektroskopií.Using the general procedure described in Preparation 6, 2-amino-5- (4-bromophenyl) -6-ethylpyrazine, identified by IC and NMR spectroscopy, was prepared from 1- (4-bromophenyl) -1,2-butanedione-2-oxime.

Příprava 28Preparation 28

2-amino-6-kyanpyrazin2-Amino-6-cyanopyrazine

Tento meziprodukt se připravuje několikastupňovou reakcí.This intermediate is prepared by a multi-step reaction.

Směs 21 g pyrazin-2-karboxamidu, 85 ml ledové kyseliny octové a 75 ml 30% peroxidu vodíku se asi 35 hodin zahřívá na cca 55 °C. Reakční směs se ochladí, zfiltruje se, odfiltrovaný pevný produkt se extrahuje nbutanolem a extrakty se odloží. Pevný materiál, nerozpustný v n-butanolu, poskytne po překrystalování z horké vody bílý pevný produkt o teplotě tání 302 až 305 QC, identifikovaný podle elementární analýzy jako pyrazin-2-.karboxamid-4-oxid.A mixture of 21 g of pyrazine-2-carboxamide, 85 ml of glacial acetic acid and 75 ml of 30% hydrogen peroxide is heated to about 55 ° C for about 35 hours. The reaction mixture was cooled, filtered, the filtered solid product was extracted with n-butanol and the extracts discarded. The solid material, insoluble in n-butanol was recrystallized from hot water to a white solid, mp 302 to 305 Q C, identified by elemental analyzes as pyrazine-2-.karboxamid 4-oxide.

К směsi 4 g výše připraveného pyrazinoxidu a 40 ml dimethylformamidu se za chlazení v ledu rychle přidá 12 ml oxychloridu fosforečného. Reakční směs se vylije do vody, vodná směs se extrahuje ethylacetátem a extrakty se uschovají. К vodné vrstvě se přidá další voda a vodná směs se extrahuje směsí hexanu a etheru. Ethylacetátové extrakty se spojí s extrakty získanými extrakcí směsí hexanu a etheru a zahustí se ve vakuu. Podle identifikace elementární analýzou a IC spektroskopií je zbytek tvořen 2-chlor-6-kyanpyrazinem a používá se v následujícím stupni bez dalšího Čištění.12 ml of phosphorus oxychloride are added rapidly to a mixture of 4 g of the pyrazine oxide prepared above and 40 ml of dimethylformamide, while cooling in ice. The reaction mixture was poured into water, the aqueous mixture was extracted with ethyl acetate, and the extracts were stored. Additional water was added to the aqueous layer, and the aqueous mixture was extracted with a mixture of hexane and ether. The ethyl acetate extracts were combined with the extracts obtained by extraction with hexane-ether and concentrated in vacuo. Identified by elemental analysis and IC spectroscopy, the residue was 2-chloro-6-cyanopyrazine and was used in the next step without further purification.

Do směsi 1 g shora připraveného chlorkyanpyrazinu a 25 ml dimethylsulfoxidu se uvádí bezvodý plynný amoniak. Reakční směs se přes noc míchá, pak se vylije do vody, vodná směs se extrahuje ethylacetátem a extrakty se vysuší. Sušicí činidlo se odfiltruje a rozpouštědlo se odpaří ve vakuu. Získaný pevný zbytek je podle identifikace IC spektroskopií tvořen 2-amino-6-ky<anpyrazinem a používá se bez dalšího čištění к výrobě sloučenin obecného vzorce I.Anhydrous ammonia gas was added to a mixture of 1 g of the cyanogen cyanopyrazine prepared above and 25 ml of dimethyl sulfoxide. The reaction mixture was stirred overnight, then poured into water, extracted with ethyl acetate and dried. The drying agent was filtered off and the solvent was evaporated in vacuo. The solid residue obtained is 2-amino-6-cyanopyrazine identified by IC spectroscopy and is used without further purification to produce compounds of formula I.

Příprava 29Preparation 29

2-amino-6-trifluormethylpyrazin2-amino-6-trifluoromethylpyrazine

Tento meziprodukt se připravuje několikastupňovou reaíkcí.This intermediate is prepared by a multi-step reaction.

Za použití postupu, který popsal Mengelberg v Chem. Ber. 89, 1185 (1956), se připraví a identifikuje aminoacetamidindihydrobromid. 3,3-diibrom-l,l,l-trifluorpropanon se připravuje postupem, který popsali Mc18Using the procedure described by Mengelberg in Chem. Ber. 89, 1185 (1956), and aminoacetamide dihydrobromide was prepared and identified. 3,3-Diibromo-1,1,1-trifluoropropanone was prepared as described in Mc18

Вее a Burton a J. Am. Chem. Soc. 74, 3902 (1952).Вее and Burton and J. Am. Chem. Soc. 74, 3902 (1952).

Směs 6,6 g 3,3-dibrom-l,l,l-trifluorpropanonu, 60 ml vody a 6,6 g octanu sodného se cca 10 minut vaří pod zpětným chladičem. Získaný roztok se ochladí a přikape se к roztoku 6 g aminoacetamidindihydrobromidu v 90 ml methanolu, chlazenému na teplotu okolo —30 °C, а к směsi se pak přidá roztok 3,6 g hydroxidu sodného (v peletkách) ve 25 ml vody. Reakční směs se za míchání během asi 2 hodin nechá ohřát na 20 CC, pak se z ní ve vakuu odpaří methanol a odparek se extrahuje ethylacetátem. Získá se produkt o hmotnosti 3,6 g, tající při 133 a 136°C (po překrystalování ze směsi benzenu a hexanu). Podle identifikace NMR spektroskopií a elementární analýzou je produkt tvořen 2-amino-6-trifluormethylpyrazinem.A mixture of 6.6 g of 3,3-dibromo-1,1,1-trifluoropropanone, 60 ml of water and 6.6 g of sodium acetate is refluxed for about 10 minutes. The solution obtained is cooled and added dropwise to a solution of 6 g of aminoacetamide dihydrobromide in 90 ml of methanol cooled to about -30 DEG C. and a solution of 3.6 g of sodium hydroxide (in pellets) in 25 ml of water is then added. The reaction mixture was allowed to warm to 20 ° C with stirring over about 2 hours, then methanol was evaporated in vacuo and the residue was extracted with ethyl acetate. 3.6 g of product are obtained, melting at 133 DEG and 136 DEG C. (after recrystallization from benzene / hexane). According to NMR spectroscopy and elemental analysis, the product consists of 2-amino-6-trifluoromethylpyrazine.

Analýza: pro C5H4F3N3 vypočteno:For C5H4F3N3, calculated:

36,82 0/0 C, 2,47 % H, 25,76 % N, na 1 07РИП’36.82% C, 2.47% H, 25.76% N, at 1 070 ° C

37,11 0/0 C, 2,17 % H, 25,52 % N.H, 2.17; N, 25.52.

Příprava 30Preparation 30

2-amino-5-trifluormethyIpyrazin2-amino-5-trifluoromethylpyrazine

Připraví se roztok 18 g obchodně dostupného 4,5-diamino-6-hydroxypyrimidinsulfátu ve 180 ml 3N vodného roztoku hydroxidu sodného, ochladí se a přidá se к němu 25,2 g 3,3-dibrom-l,l,l-trifluorpropanon«. Reakční směs se cca 48 hodin míchá při teplotě místnosti, vyloučená sraženina se odfiltruje, rozpustí se ve 140 ml 60% vodné kyseliny sírové a roztok se 8 hodin zahřívá na 135 °C. Reakční směs se vylije na drcený led a vodná směs se neutralizuje koncentrovaným vodným roztokem hydroxidu amonného. Výsledný roztok se extrahuje ethylacetátem, ethylacetátové extrakty se zahustí ve vakuu к suchu a zbytek se překrystaluje ze směsi benzenu a hexanu. Získá se produkt o hmotnosti 2,2 g, tající při 118 až 122 ^C, tvořený pbdle identifikace NMR spektroskopií a elementární analýzou 2-amino-5-trifluormethyIpyrazinem.A solution of 18 g of commercially available 4,5-diamino-6-hydroxypyrimidine sulfate in 180 ml of 3N aqueous sodium hydroxide solution is prepared, cooled and 25.2 g of 3,3-dibromo-1,1,1-trifluoropropanone are added. . The reaction mixture is stirred at room temperature for about 48 hours, the precipitate formed is filtered off, dissolved in 140 ml of 60% aqueous sulfuric acid and the solution is heated to 135 ° C for 8 hours. The reaction mixture was poured onto crushed ice and the aqueous mixture was neutralized with concentrated aqueous ammonium hydroxide solution. The resulting solution was extracted with ethyl acetate, the ethyl acetate extracts were concentrated in vacuo to dryness and the residue was recrystallized from a mixture of benzene and hexane. 2.2 g, melting at 118 DEG-122 DEG C., obtained by identification by NMR spectroscopy and elemental analysis of 2-amino-5-trifluoromethylpyrazine.

Analýza: pro C5H4F3N3 vypočteno:For C5H4F3N3, calculated:

36,82 % C, 2,47 % H, 25,76% N, τη o 1 λ»7ΡΤΊ Π*36.82% C, 2.47% H, 25.76% N, by 1 λ »7ΡΤΊ Π *

37,04 θ/o С, 2,58 % Η, 25,97 % Ν.37.04 θ / o С, 2.58% Η, 25.97% Ν.

Příprava 31Preparation 31

2-amino-5-fenyl-6-trifluormethylpyrazin2-amino-5-phenyl-6-trifluoromethylpyrazine

Tento (meziprodukt se připravuje několikastupňovou reakcí.This (intermediate is prepared by a multistep reaction).

Postupem, který popsal Lo-mbardino v J. He't. - Chem. 10, 697 (1973), se připraví 1-fenyl-3,3,3-trifluor-l,2-propandion-monohydrát.The procedure described by Lo-mbardino in J. He't. - Chem. 10, 697 (1973), 1-phenyl-3,3,3-trifluoro-1,2-propanedione monohydrate was prepared.

K roztoku 1,8 g l-fenyl-3,3,3-trifluor-l,2-propandionmonohydrátu ve 40 ml methanolu, ochlazenému v ledu, se za míchání přidají 2 - g aminoacetamidindihydrobromidu a pak se k směsi za stálého míchání přidá 8,6 ml vodného 2N roztoku hydroxidu sodného. Reakční směs se cca 2 hodiny míchá při teplotě místnosti, pak se asi 4 hodiny vaří pod zpětným chladičem, ochladí se a okyselí se zředěnou vodnou kyselinou chlorovodíkovou. Po· přidání vody se směs extrahuje 100 ml ethylacetátu. Ethylacetátový extrakt se vysuší bezvodým síranem hořečnatým, sušicí činidlo se odfiltruje- a filtrát se zahustí ve vakuu. Odparek se rozpustí v chloroformu a chromatografuje se na sloupci silikagelu za použití chloroformu jako elučního činidla. Získá se .produkt o- hmotnosti 100 mg, identifikovaný jako- 2-amino-5--eny^6-ttifluormethylpyrazin.To a solution of 1.8 g of 1-phenyl-3,3,3-trifluoro-1,2-propanedione monohydrate in 40 ml of ice-cooled methanol is added, with stirring, 2 g of aminoacetamide dihydrobromide and then, with stirring, 6 ml of aqueous 2N sodium hydroxide solution. The reaction mixture was stirred at room temperature for about 2 hours, then refluxed for about 4 hours, cooled and acidified with dilute aqueous hydrochloric acid. After addition of water, the mixture is extracted with 100 ml of ethyl acetate. The ethyl acetate extract was dried over anhydrous magnesium sulfate, the drying agent was filtered off, and the filtrate was concentrated in vacuo. The residue was dissolved in chloroform and chromatographed on a silica gel column using chloroform as eluent. A product of 100 mg, identified as 2-amino-5-ene-6-trifluoromethylpyrazine, is obtained.

Příprava 3'2Preparation 3'2

2-amino-5- (4-bromf enyl ] -6-chlorpyrazin2-amino-5- (4-bromophenyl) -6-chloropyrazine

Tato- sloučenina se připravuje několikastupňovou reakcí.This compound is prepared by a multi-step reaction.

Stupeň 1Stage 1

Směs 37 g 1-(4-bromfenyl)-1,2-propandion-2-oximu, 34 g tosylátu ethylaminokyanacetátu a 750- ml isopropanolu se 6 dnů míchá při teplotě místnosti, pak se k ní přidá dalších 12 g shora zmíněného tosylátu, v míchání se při teplotě místnosti pokračuje 24 hodiny, načež se přidají -další 3 g tosylátu a výsledná - směs se míchá při teplotě místnosti ještě několik dnů. Reakční - směs se ochladí a vyloučený pevný -materiál se odfiltruje. Pevný materiál se extrahuje 2 litry vroucího -ethylacetátu, pevný podíl se odfiltruje a filtráť se zahustí ve vakuu na objem - cca 900 ml. Ro-ztok se znovu zfiltruje a ochladí se, načež se vyloučená krystalická látka odfiltruje. Produkt rezultující ve výtěžku - 11 g má teplotu tání 200 až 205 °C a podle identifikace NMR spektroskopií je tvořen 2-amino-5- (4-bromf eny 1)-3-ethoxykarbonylpyrazin-l-oxidem.A mixture of 37 g of 1- (4-bromophenyl) -1,2-propanedione-2-oxime, 34 g of ethylamino cyanoacetate tosylate and 750 ml of isopropanol is stirred for 6 days at room temperature, followed by an additional 12 g of the above tosylate. stirring was continued at room temperature for 24 hours, after which an additional 3 g of tosylate was added and the resulting mixture was stirred at room temperature for several days. The reaction mixture was cooled and the precipitated solid material was filtered off. The solid was extracted with 2 L of boiling ethyl acetate, the solid was filtered off and the filtrate was concentrated in vacuo to a volume of ~ 900 ml. The solution is filtered again and cooled, and the precipitated crystalline substance is filtered off. The product, 11 g, m.p. 200-205 ° C, was identified by NMR spectroscopy as 2-amino-5- (4-bromophenyl) -3-ethoxycarbonylpyrazine-1-oxide.

Stupeň 2Stage 2

K směsi 60 ml oxychlori-du fosforečného a 10 ml dimethylformamidu se za míchání po- - malých dávkách přidá 12,1 g shora - připraveného 2-a'mino-5- (4-bromf enyl) -3-ethoxy^^arbonylpy^-azin-l-oxidu. Po skončeném přidávání se reakční směs 15 minut míchá za varu pod zpětným chladičem, načež se nadbytek oxychloridu fosforečnéhoodpaří ve vakuu. K odparku se velmi opatr18 ně přidá led, směs se zalkalizuje přidáním pevného kyselého uhličitanu sodného- - a - extrahuje se 800 ml chloroformu. Chloroformový- extrakt se vysuší bezvodým - -síranem hořečnatým, sušicí činidlo- se odfiltruje a filtrát se zahustí ve vakuu k suchu. - Pevný černý - - odparek se extrahuje čtyřikrát - vždy 500 ml vroucího- cyklohexanu, cyklohexanové extrakty, se spojí a zahustí se na - objem cca 300 - ml. Vyloučí se béžově zbarvený pevný produkt o teplotě tání 151 až 153 °C, který je podle identifikace NMR spektroskopií tvořen 5- (4-bromf enyl )-3-ethoxykarbo- nyl-6-chlor-2-( [ (dimethylamino) - methylen ] iminojpyrazinem. Výtěžek - produktu činíTo a mixture of 60 ml of phosphorous oxychloride and 10 ml of dimethylformamide, 12.1 g of the above-prepared 2-amino-5- (4-bromophenyl) -3-ethoxy-4-arbonylpyrazole are added in small portions with stirring. -azin-1-oxide. After the addition was complete, the reaction mixture was stirred at reflux for 15 minutes, then excess phosphorus oxychloride was evaporated in vacuo. Ice was added very cautiously to the residue, the mixture basified by addition of solid sodium bicarbonate - and - extracted with 800 ml of chloroform. The chloroform extract is dried over anhydrous magnesium sulphate, the drying agent is filtered off and the filtrate is concentrated to dryness in vacuo. The solid black residue is extracted four times with 500 ml of boiling cyclohexane each, the cyclohexane extracts are combined and concentrated to a volume of about 300 ml. A beige-colored solid, m.p. 151-153 ° C, is formed, which, according to NMR spectroscopy, consists of 5- (4-bromophenyl) -3-ethoxycarbonyl-6-chloro-2 - [(dimethylamino) methylene]. The yield of the product is

10,5 g.10,5 g.

Stupeň 3Stage 3

Směs 12 g 5-(4-bromfenyl)-3-ethoxykarbonyl-6-chlor{[ (dimethy lamí no) methylen ]imino'pyrazinu (připraveného postupem popsaným výše ve stupni 2) a - 150 - ml 2N - -vodné kyseliny chlorovodíkové se cca 5 minut zahřívá za míchání k varu pod zpětným chladičem, přičemž se tvoří - bílá sraženina. Směs se ochladí, přidá se k ní 50 -ml - IN vodného- roztoku hydroxidu sodného, výsledná směs se zfiltruje a pevný produkt - shromážděný na filtru se promyje . - vodou.- Vzorek tohoto pevného produktu - - taje po- překrystalování z ethanolu při 207 až - 208 °C a pcdle identifikace NM.R spektroskopií a elementární - analýzou je tvořen 2-amíno-5-(4-bro-mf enyl)-3-ethoxykaibc)ilyl-6-chlorpyrazinem. Výtěžek činí 10 g..A mixture of 12 g of 5- (4-bromophenyl) -3-ethoxycarbonyl-6-chloro {[(dimethylamino) methylene] imino-pyrazine (prepared as described in Step 2 above) and - 150 ml of 2N-aqueous hydrochloric acid The mixture is heated at reflux for about 5 minutes while stirring, forming a white precipitate. The mixture was cooled, 50 ml of 1N aqueous sodium hydroxide solution was added, the resulting mixture was filtered and the solid product collected on the filter was washed. - a sample of this solid product - melts recrystallization from ethanol at 207 to - 208 ° C and is identified by NM.R spectroscopy and elemental analysis consisting of 2-amino-5- (4-bromophenyl) -3-ethoxycarbonyl-6-chloropyrazine. Yield 10 g.

Analýza: pro CisHnBrClNsCb vypočteno:Analysis calculated for C 18 H 18 BrClN 5 Cl 2:

43,79 % C, 3,11 % H, 11,78 % N, - . - .. - ' nalezeno:% C, 43.79;% H, 3.11;% N, 11.78. - .. - 'found:

43,90 % C, 3,33 % H, 11,59 % Nmo v% C, 43.90;% H, 3.33;

Stupeň 4Stage 4

Směs - 10 g 3-amino-5-(4-bromfenylp3- -ethoxykarbo.nyl-6-chlorpyrazinu·,- - - - 75 - ml - -di- oxanu, 75 - ml vody a 8 g - hydroxidu -sodnéhov péletkách se k úplnému rozpuštění- -krátce zahřeje k varu pod zpětným chladičem, pak se okyselí -kyselinou octovou - a ochladí se. - Vyloučený pevný - materiál - - se - - -odfiltruje a rozmíchá se v IN - vodné kyselině - chlorovodíkové, načež se pevný - produkt- - odfiltruje. - - Vzorek produktu - taje . - po -. překrystalování z ethanolu při 212 až 214 °C a -podle identifikace NMR spektroskopií a elementární analýzou je tvořen 2-amíno-5-(4-brom.'fenylj^-karboxy^-chlorpyražmem. - Výtěžek produktu činí 9 g. .'A mixture of - 10 g of 3-amino-5- (4-bromophenyl-3-ethoxycarbonyl-6-chloropyrazine) - - - - 75 - ml - di-oxane, 75 - ml water and 8 g - sodium hydroxide is heated briefly to reflux for complete dissolution, then acidified with acetic acid and cooled, - The precipitated solid - material - is filtered off and stirred in 1N-aqueous hydrochloric acid, whereupon The product sample melts after recrystallization from ethanol at 212 DEG-214 DEG C. and identified by NMR spectroscopy and elemental analysis consisting of 2-amino-5- (4-bromo). The product yield is 9 g.

Analýza: pro CnH7BrClNjO2 vypoč^l^e^i^o:Analysis calculated for C 11 H 7 BrClN 3 O 2:

40,21 % C, - 2,15 % H, 12,79 - % N, nalezeno:40.21% C, - 2.15% H, 12.79 -% N, found:

40,10 o/o C, 2,23 % H, (12,63 % N.40.10 o / o C, 2.23% H, (12.63% N.

Stupeň 5Stage 5

Směs 9 g 2-amino-5-(4-bromfenyl)-3-karboxy-6-chlorpyrazinu a 50 ml tetralinu se cca 15 minut vaří · pod zpětným chladičem, pak se ochladí a přidá se k ní 75 ml hexanu. Vyloučený pevný materiál se odfiltruje a promyje se hexanem. Po překrystalování tohoto pevného materiálu z ethylacetátu se získá produkt o· teplotě tání 254 až 256 °C, tvořený podle NMR spektroskopie 2-amino-5- (4-bromf enyl) -6-chlor py razinem.. Výtěžek produktu činí 4 g.A mixture of 2-amino-5- (4-bromophenyl) -3-carboxy-6-chloropyrazine ( 9 g) and tetraline (50 ml) was refluxed for approximately 15 minutes, then cooled and hexane (75 ml) was added. The precipitated solid material was filtered off and washed with hexane. Recrystallization of this solid from ethyl acetate gave 2-amino-5- (4-bromophenyl) -6-chloropyrazine by NMR spectroscopy (254-256 ° C). Yield: 4 g.

Syntézu nových sloučenin obecného vzorce II ilustrují následující příklady, jimiž se však rozsah vynálezu nijak neomezuje.The following examples illustrate the synthesis of the novel compounds of formula II, but are not limited thereto.

Příklad 1Example 1

1- (2-chlorbenzoyl )-3-(5-( 4-bromf enyl) -6-methyl-2--pyrazinyl] močovina1- (2-chlorobenzoyl) -3- (5- (4-bromophenyl) -6-methyl-2-pyrazinyl) urea

K směsi 2,6 g 2-amino-5-(4-brom.fenyl)-6-methylpyrazinu a 100 ml ethylacetátu se přidá 2,0 g 2-c.hlorbenzoylisokyanátu, výsledná směs se přes noc míchá při teplotě místnosti a pak se zfiltruje. Pevný materiál se odfiltruje a po· překrystalování z ethanolu poskytne produkt o teplotě tání 230 až 232 °C, který je podle identifikace elementární analýzou a NMR a IČ spektroskopií tvořen 1- (2-chlorbenzoyl )-3-(5-( 4-bromif enyl) -6-methyl-2-pyrazlnyl ] močovinou.To a mixture of 2-amino-5- (4-bromo-phenyl) -6-methyl-pyrazine (2.6 g) and ethyl acetate (100 mL) was added 2-chloro-benzoyl isocyanate (2.0 g), the resulting mixture was stirred at room temperature overnight. is filtered. The solid material was filtered off and recrystallized from ethanol to give the product, m.p. 230-232 ° C, which was identified by elemental analysis and NMR and IR spectroscopy as 1- (2-chlorobenzoyl) -3- (5- (4-bromo) enyl) -6-methyl-2-pyrazinyl] urea.

Analýza: pro Ci9Hi8BrClN402 vypočteno·:Analysis calculated for C19H18BrClN4O2:

51,20 % C, 3,17 0/0 h, 12,57 % N, nalezeno:51.20% C, 3.17 0/0 h, 12.57% N, found:

51,03 % C, 3,37 0/0 h, 12,62 % N.% C, 51.03;% N, 3.37;

Obecným, postupem popsaným v příkladu 1 se za použití příslušných výchozích látek připraví následující další sloučeniny, identifikované elementárními analýzami, NMR a IČ spektry:Following the general procedure described in Example 1, the following additional compounds identified by elemental analyzes, NMR and IR spectra were prepared using the appropriate starting materials:

IA.IA.

Z 500 mg 2-amíno-5--rifluormethylpyrazinu · a 600 mg 2-chlorbenzoylisokyanátu 1-(2-chlorbenzoyl)-3-(5-tnfluormethyl-2-pyrazinyl) močovina o teplotě tání 219 až 220 °C.Starting from 500 mg of 2-amino-5-trifluoromethylpyrazine and 600 mg of 1- (2-chlorobenzoyl) -3- (5-trifluoromethyl-2-pyrazinyl) urea, 2-chlorobenzoyl isocyanate, m.p. 219-220 ° C.

,1B., 1B.

Z 1,0 g 2-amino-5-fenylpyrazinu a ' 1,0 gFrom 1.0 g of 2-amino-5-phenylpyrazine and 1.0 g

2- chlorbenzoylisokyanátu 1- (2-chlorbenzoyl)-3-(5-fenyl-2-pyrazinyl)močovina o· teplotě tání 222 až 224 '°C.1- (2-chlorobenzoyl) -3- (5-phenyl-2-pyrazinyl) urea, 2-chlorobenzoyl isocyanate, m.p. 222-224 ° C.

1C.1C.

Z 2,0 g 2-amino-5-(4-bromfenyl)-6-me thylpyrazinu a 2,0 g 2-brombenzoylisokyanátu l-[2-brombenzoyl)-3-[5-(4-bromfenyl)-6-methyl-2-pyrazinyl] močovina o teplotě -tání 220 až 222 °C.From 2.0 g of 2-amino-5- (4-bromophenyl) -6-methylpyrazine and 2.0 g of 1- [2-bromobenzoyl) -3- [5- (4-bromophenyl) -6-] 2-bromobenzoyl isocyanate methyl 2-pyrazinyl] urea, m.p. 220-222 ° C.

ID.ID

Z 1,0 g 2-amino-5-(4-bromfe.nyl)-6-methylpyrazinu a 1,0 g 2-methylbenzoylisokyanátu 1-(5-( 4-bromf enyl) -6-methyl-2-pyrazinyl ] -3- (2-.me íhy Ibenzoyl) močovina o· teplotě tání 247 až 248 °C.From 1.0 g of 2-amino-5- (4-bromophenyl) -6-methylpyrazine and 1.0 g of 1- (5- (4-bromophenyl) -6-methyl-2-pyrazinyl) 2-methylbenzoyl isocyanate M.p. 247-248 ° C.

IE.IE.

Z 500 mg 2-amino-5-(4-ethylfenyl)-6-methylpyrazinu a nadbytku 2-chlorbenzoylisokyanátu 1- (2-c'hlorbenzoy 1) -3-[ 5- (4-ethylf enyl) -6-methyl-2-pyr azinyl ] močovina o teplotě tání 212 až 214 °C.From 500 mg of 2-amino-5- (4-ethylphenyl) -6-methylpyrazine and an excess of 2-chlorobenzoyl isocyanate 1- (2-chlorobenzoyl) -3- [5- (4-ethylphenyl) -6-methyl- 212 DEG-214 DEG C. 2-Pyrazinyl] urea.

IF.IF.

Z 1,5 g 2-amino-6-chlorpyrazinu a 2,0 g 2-chlorbenzoyllsokyanátu 1- (2-chlorbenzoyl )-3-( 6-chlo-r-2-pyrazinyl)močovina o teplotě tání 202 až 203 °C.From 1.5 g of 2-amino-6-chloropyrazine and 2.0 g of 1- (2-chlorobenzoyl) -3- (6-chloro-2-pyrazinyl) urea, 2-chlorobenzoyl isocyanate, m.p. 202-203 ° C. .

IG.IG.

Z 1,5 g 2-amino-6-trifluormethylpyrazinu a 1,6 g 2-ohlorbenzoylisokyanátu l-[2-chlorbenzoy 1) -3- (6-trif luormethyl-2-pyrazinyl)močovina o· teplotě tání 179 až 180 °C.From 1.5 g of 2-amino-6-trifluoromethylpyrazine and 1.6 g of 1- [2-chlorobenzoyl) -3- (6-trifluoromethyl-2-pyrazinyl) urea, 2-chlorobenzoyl isocyanate, m.p. 179-180 °. C.

IH.IH.

Z 600 mg 2-amino-5-(4-methylfenyl)pyrazinu a 600 mg 2-chlorbe.nzoylisokyanátul. 1- (2-chlorbenzoyl-3- [ 5- (4-methylf enyl) -2-pyrazinyl] močovina o teplotě tání 230 až 232 °C.From 600 mg of 2-amino-5- (4-methylphenyl) pyrazine and 600 mg of 2-chlorobenzoylisocyanate. 1- (2-chlorobenzoyl-3- [5- (4-methylphenyl) -2-pyrazinyl] urea, m.p. 230-232 ° C).

II.II.

Z 600 mg 2-amino--5t4-t:hlorfenyl)-6tmethylpyrazinu a 1,0 · g 2-chlorbenzoylisokyanátu . 1- (2-chlorbenzoyl )-3-(5-( 4-chlorfenyl)-6-methyl-2-pyrazinyl]močovina o· teplotě tání 228 až 229 °C.From 600 mg of 2-amino-5 (4-chlorophenyl) -6-methylpyrazine and 1.0 g of 2-chlorobenzoyl isocyanate. 1- (2-chlorobenzoyl) -3- (5- (4-chlorophenyl) -6-methyl-2-pyrazinyl) urea, m.p. 228-229 ° C.

IJ.IJ.

Z 500 mg 2-aminot6-methylt5-fenylpyrazinu a nadbytku 2-chlorbenzoylisokyanátu 1- [ 2-chlorbenzoyl )-3-( 6-m^thyl-5-f eny 1-2-pyrazinylmočovina o teplotě tání 221 až 222 °C.From 500 mg of 2-amino-6-methyl-5-phenylpyrazine and an excess of 2-chlorobenzoyl isocyanate of 1- [2-chlorobenzoyl) -3- (6-methyl-5-phenyl-2-pyrazinylurea), m.p. 221-222 ° C.

IK.IK.

Z 300 mg 2-amino-5-trlfluormethylpyrazinu a 503 mg 2-brombenzoylisokyanátu 1- (2-brombenzoyl )-3-( 5-trif luormethyl-2-pyrazinyl)močovina o teplotě tání 206 až 208 °C.Starting from 300 mg of 2-amino-5-trifluoromethylpyrazine and 503 mg of 1- (2-bromobenzoyl) -3- (5-trifluoromethyl-2-pyrazinyl) urea, 2-bromobenzoyl isocyanate, m.p. 206 DEG-208 DEG.

IL.IL.

Z 0,9 g 2-amíno-5-(4-bromfenyl]-6-chlorpyrazinu a 0,65 g 2-chlorbenzoylisokyanátuFrom 0.9 g of 2-amino-5- (4-bromophenyl) -6-chloropyrazine and 0.65 g of 2-chlorobenzoyl isocyanate

1- ('2-chlorbenzoyl )-3-(5-( 4-bromf enyl) -6-chlor-2-pyrazinyl] močovina o hmotnosti1- (2-chlorobenzoyl) -3- (5- (4-bromophenyl) -6-chloro-2-pyrazinyl) urea

1,4 g a teplotě tání 240 až 242 °C.1.4 g and m.p. 240-242 ° C.

P ř í ik 1 a d 2Example 1 a d 2

1- (2-Chlorbenzoy 1 )-3-(5-( 4-chlorf enyl) -2-py razinyl ] močovina1- (2-Chlorobenzoyl) -3- (5- (4-chlorophenyl) -2-pyrazinyl) urea

К roztoku 0,5 g 2-amino-5-(4-chlorfenyl)pyrazinu a 30 ml dimethylformamidu se přidá 0,95 g 2-chlorbenzoylisokyanátu, výsledná směs se cca 3 až 4 hodiny míchá při teplotě místnosti, načež se vylije na drcený led. Vyloučená sraženina se odfiltruje a promyje se vodou. Získá se surový materiál o hmotnosti 950 mg, který po dvojnásobném překrystalování ze směsi ethylacetátu a malého množství dimethylformamidu poskytne 200 mg produktu o bodu tání 231 až 234 °C, identifikovaného elementární analýzou a NMR spektroskopií jako l-(2-chlorbenzoyl) -3- [5- (4-chlorf enyl) -2-pyrazinyl ] močovina.0.95 g of 2-chlorobenzoyl isocyanate was added to a solution of 0.5 g of 2-amino-5- (4-chlorophenyl) pyrazine and 30 ml of dimethylformamide, and the resulting mixture was stirred at room temperature for about 3-4 hours, then poured onto crushed material. ice. The precipitate formed is filtered off and washed with water. A crude material of 950 mg is obtained which, after recrystallization twice from a mixture of ethyl acetate and a small amount of dimethylformamide, yields 200 mg of the product having a melting point of 231-234 ° C, identified by elemental analysis and NMR spectroscopy as [5- (4-Chloro-phenyl) -2-pyrazinyl] -urea.

Analýza: pro C18H16CI2N4O2 vypočteno:Calcd for C18H16Cl2N4O2:

55,82 % C, 3,12 % H, 14,47 % N; nalezeno:H, 3.12; N, 14.47; found:

. 56,08 % C, 3,07 % H, 14,58 % N.. % H, 3.07;% N, 14.58.

Obecným postupem popsaným v příkladu 2 se za použití odpovídajících výchozích látek připraví následující další sloučeniny, identifikované elementárními analýzami a NMR spektroskopií.Following the general procedure described in Example 2, the following additional compounds identified by elemental analyzes and NMR spectroscopy were prepared using the corresponding starting materials.

2A.2A.

Z 1,0 g 2-amino-5-(a,a,a-trifluor-m-tolyl)-6-methyl<pyrazinu a 1,3 g 2-chlorbenzoylisokyanátu 0,95 g l-(2-chlorbenzoyl)-3-[6-methy 1-5- (α,α,α-trif luor-m-tolyl) -2-pyrazinyl] močoviny o teplotě tání 202 až 204 °C.From 1.0 g of 2-amino-5- (α, α, α-trifluoro-m-tolyl) -6-methylpyrazine and 1.3 g of 2-chlorobenzoyl isocyanate 0.95 g of 1- (2-chlorobenzoyl) - 3- [6-Methyl-5- (α, α, α-trifluoro-m-tolyl) -2-pyrazinyl] urea, m.p. 202-204 ° C.

2B.2B.

Z 0,6 g 2-amino-5-(4-methoxyfenyl)-6-methylpyrazinu a 0,95 g 2-chlorbenzoylisokyanátu 0,5 g l-(2-chlorbenzoyl)-3-[5-(4-methoxyfenyl J -6-methyl-2-pyrazinyl ] močoviny o teplotě tání 218 až 221 QC.From 0.6 g 2-amino-5- (4-methoxyphenyl) -6-methylpyrazine and 0.95 g 2-chlorobenzoyl isocyanate 0.5 g 1- (2-chlorobenzoyl) -3- [5- (4-methoxyphenyl)] -6-methyl-2-pyrazinyl] urea, mp 218-221 ° C Q

2C.2C.

Z 0,77 g 2-amino-5-(2,4-xylyl) pyrazinu aFrom 0.77 g of 2-amino-5- (2,4-xylyl) pyrazine a

1,2 g 2-chlorbenzoylisokyanátu 1,06 g l-(2-chlorbenzoyl )-3-(5-( 2,4-xylyl)-2-pyrazinyl] močovin у o teplotě tání 218 až 220 °C.1.2 g of 2-chlorobenzoyl isocyanate 1.06 g of 1- (2-chlorobenzoyl) -3- (5- (2,4-xylyl) -2-pyrazinyl] urea, m.p. 218-220 ° C.

2D.2D.

Z 0,5 g 2-amino-5-(a,a,a-trifluor-m-tolyl)-6-methylpyrazinu a 0,75 g 2-met’hylben.zoylisokyanátu 230 g l-(2-methylbenzoyl-3- [ 6-methy 1-5- (α,α,α-trif luor-m-toly 1) -2-pyrazinyljmočoviny o teplotě tání 211 až 212° Celsia.From 0.5 g 2-amino-5- (α, α, α-trifluoro-m-tolyl) -6-methylpyrazine and 0.75 g 2-methylbenzoyl isocyanate 230 g 1- (2-methylbenzoyl-3) - [6-Methyl-5- (α, α, α-trifluoro-m-tolyl) -2-pyrazinylurea, m.p. 211-212 ° C.

2E.2E.

Z 0,6 g 2-amino-5-(4-methoxyfenyl)-6-meíhylpyrazinu a 1,0 g 2-methyl'benzoyiisokyanátu 400 mg l-{5-(4-methoxyfenyl)-6-methyl-2-pyrazinyl ] -3- (2-methy lbenzoyl) močoviny o teplotě tání 235 až 238 °C.From 0.6 g of 2-amino-5- (4-methoxyphenyl) -6-methylpyrazine and 1.0 g of 2-methylbenzoyl isocyanate 400 mg of 1- {5- (4-methoxyphenyl) -6-methyl-2-pyrazinyl 235 DEG-238 DEG C. -3- (2-methylbenzoyl) urea.

2F.2F.

Z 0,6 g 2-amino-6-methyl-5-(4-methylfenyl)pyrazinu a 0,8 g 2-chlorbenzoylisokyanátu 0,7 g 1-(2-chlorbenzoy 1)-3-( 6-methy 1-5- (4-methy lfeny 1) -2-pyrazinyl ] močoviny o teplotě tání 216 až 217 °C.From 0.6 g of 2-amino-6-methyl-5- (4-methylphenyl) pyrazine and 0.8 g of 2-chlorobenzoyl isocyanate 0.7 g of 1- (2-chlorobenzoyl) -3- (6-methyl- 5- (4-Methylphenyl) -2-pyrazinyl] urea, m.p. 216-217 ° C.

2G.2G.

Z 0,7 g 2-amino-5-(4-bromfenyl)pyrazinu a 1,0 g 2-chlorbenzoylisokyanátu 0,7 g 1- [ 5- (4-bromfenyl) -2-pyrazinyl ] -3- (2-chlorbenzoyl pmočoviny o teplotě tání 227 až 2'31° Celsia.From 0.7 g of 2-amino-5- (4-bromophenyl) pyrazine and 1.0 g of 2-chlorobenzoyl isocyanate 0.7 g of 1- [5- (4-bromophenyl) -2-pyrazinyl] -3- (2- chlorobenzoyl urea, m.p. 227-231 ° C.

2H.[0100] 2H.

Z 0,6 g 2-amino-5-( 4-bromfenyl )-6-etbylpyrazinu a 1,0 g 2-chlorbenzoyli'Sokyanátu 2'70 mg l-[5-(4-bromfenyl)-6-ethyl-2-pyrazinyl]-3-(2-chlorbenzoyl) močoviny o teplotě tání 208 až 210 °C.From 0.6 g of 2-amino-5- (4-bromophenyl) -6-ethylpyrazine and 1.0 g of 2-chlorobenzoyl isocyanate 2'70 mg 1- [5- (4-bromophenyl) -6-ethyl-2] -pyrazinyl] -3- (2-chlorobenzoyl) urea, m.p. 208-210 ° C.

21.21.

Z 0,5 g 2-amino-6-methyl-5-(4-fenoxyfenyl) pyrazinu a 0,8 g 2-chlorbenzoylisokyanátu 370 mg l-(2-chlorbenzoyl)-3-[6-methyl-5- (4-f enoxyfeny 1) -2-pyrazinyl ] močoviny o teplotě tání 204 až 207 aC.From 0.5 g of 2-amino-6-methyl-5- (4-phenoxyphenyl) pyrazine and 0.8 g of 2-chlorobenzoyl isocyanate 370 mg of 1- (2-chlorobenzoyl) -3- [6-methyl-5- (4) -phenoxyphenyl) -2-pyrazinyl] urea, m.p. 204-207 and C.

21Z 0,85 g 2-amino-6-methyl-5-(4-bifenylyl)pyrazinu a 0,7 g 2-chlorbenzoylisokyanátu 0,58 g l-(2-chlorbenzoyl)-3-[6-methyl-5-(4-bifenylyl)-2-pyrazinyl] močoviny o teplotě tání 234 až 237 °C.21Z 0.85 g of 2-amino-6-methyl-5- (4-biphenylyl) pyrazine and 0.7 g of 2-chlorobenzoyl isocyanate 0.58 g of 1- (2-chlorobenzoyl) -3- [6-methyl-5- 234 DEG-237 DEG C. (4-biphenylyl) -2-pyrazinyl] urea.

2K.2K.

Z 0,6 g 2-amino-5-(4-f luorf enyl)-6-methylpyrazinu a 0,6 g 2-chlorbenzoylisokyanátu 0,7 g l-(2-c‘hlorbenzoyl)-3-[5-(4-fluorfenyl)-6-methyl-2-pyrazinyl] močoviny o teplotě tání 211 až 212 °C.From 0.6 g of 2-amino-5- (4-fluorophenyl) -6-methylpyrazine and 0.6 g of 2-chlorobenzoyl isocyanate 0.7 g of 1- (2-chlorobenzoyl) -3- [5- ( 211 DEG-212 DEG C. (4-Fluorophenyl) -6-methyl-2-pyrazinyl] urea.

2L.2L.

Z 0,5 g 2-amlno-5-(4-fluorfenyl)pyrazinu a 0,5 g 2-chlorbenzoylisokyanátu 0,2 g l-(2-chlorbenzoyl)-3-[5-(4-fiuorfenyl)-2-pyrazinyl] močoviny o teplotě tání 230 až 234° Celsia.From 0.5 g of 2-amino-5- (4-fluorophenyl) pyrazine and 0.5 g of 2-chlorobenzoyl isocyanate 0.2 g of 1- (2-chlorobenzoyl) -3- [5- (4-fluorophenyl) -2- pyrazinyl] urea, m.p. 230-234 ° C.

2M.2M.

,Z 0,6 g 2-amino-5-(a,«,a-trifluor-p-tolyl)pyrazinu a 0,55 g 2-ohlorbenzoylisokyanátu 0,6 g l-(2-chlorbenzoyl)-3-[5-(«,a,«-trifluor-p-tolyl)-2-pyrazinyl] močoviny o teplotě tání 213 až 215 °C.From 0.6 g of 2-amino-5- (α, ω, trifluoro-p-tolyl) pyrazine and 0.55 g of 2-chlorobenzoyl isocyanate 0.6 g of 1- (2-chlorobenzoyl) -3- [5] - (.alpha.,. Beta.-Trifluoro-p-tolyl) -2-pyrazinyl] urea, m.p.

Příklad 3Example 3

1- (5-( 3-Bromfeny 1) -6-methyl-2-pyrazinyl ] -3-(2-chlorbenzoy 1 ] močovina1- (5- (3-Bromophenyl) -6-methyl-2-pyrazinyl] -3- (2-chlorobenzoyl) urea

Pod dusíkem se připraví suspenze 0,7 gA suspension of 0.7 g is prepared under nitrogen

2- amino-5-(3-bromíenyl) -6-methy lpyrazi198104 nu v 10 ml dichlorethanu а к této suspenzi se za míchání přidá 0,52 g 2-chlorbenzoylisokyanátu, přičemž se okamžité vytvoří pevná sraženina. Směs se cca 30 minut míchá, pevný materiál se odfiltruje a překrystaluje se ze směsi obchodního absolutního ethanolu a dimethylformamidu. Ve výtěžku 370 mg se získá produkt o teplotě tání 201 až 203 °C, tvořený podle identifikace NMR spektroskopií a elementární analýzou l-[5-2-Amino-5- (3-bromophenyl) -6-methylpyrazole-198104 in 10 ml of dichloroethane, and 0.52 g of 2-chlorobenzoyl isocyanate was added to this suspension while stirring, immediately forming a solid precipitate. The mixture was stirred for about 30 minutes, the solid material was filtered off and recrystallized from a mixture of commercial absolute ethanol and dimethylformamide. Yield: 370 mg. M.p. 201-203 ° C, identified by NMR and elemental analysis of 1- [5-

- (3-bromf enyl) -6-methyl-2-pyrazinyl ] -3-- (3-Bromophenyl) -6-methyl-2-pyrazinyl] -3-

- (2-chlorbenzoyl) močovinou.- (2-chlorobenzoyl) urea.

Analýza: pro СмНиВгСЛМОг vypočteno:Analysis: calculated for СмНиВгСЛМОг:

51,20 % C, 3,17 o/o H, 12,57 % N; nalezeno:% C, 51.20;% H, 3.17;% N, 12.57; found:

51,24 θ/o C, 3,44 % H, .12,77 % N.H, 3.44%, N, 12.77%.

Stejným obecným postupem jako v příkladu 3 se za použití příslušných výchozích látek připraví následující další sloučeniny, identifikované elementární analýzou a NMR spektroskopií.Following the same general procedure as in Example 3, the following additional compounds identified by elemental analysis and NMR spectroscopy were prepared using the appropriate starting materials.

ЗА.ЗА.

Z 0,6 g 2-amino-5-cyklohexyl-6-methylpyrazinu a 0,63 g 2-c.hlorbenzoylisokyanátu 1,0 g 1-(2-chlorbenzoyl )-3-( 5-cyklohexy 1-6-methyl-2-pyrazinyl)močoviny o teplotě tání 203 až 205 °C.From 0.6 g of 2-amino-5-cyclohexyl-6-methylpyrazine and 0.63 g of 2-chlorobenzoyl isocyanate, 1.0 g of 1- (2-chlorobenzoyl) -3- (5-cyclohexyl-6-methyl- 2-pyrazinyl) urea, m.p. 203-205 ° C.

3B.3B.

Z 0,7 g 2-amino-5-(4-methylthiofenyl]-6-methylpyrazinu a 0,6 g 2-chlorbenzylisokyanátu 0,7 g 1-(2-chlorbenzoyl )-3-(5-( 4-methylthiof enyl) -6-methy 1-2-py razinyl ] močoviny o teplotě tání 215 až 216 °C.From 0.7 g of 2-amino-5- (4-methylthiophenyl) -6-methylpyrazine and 0.6 g of 2-chlorobenzyl isocyanate, 0.7 g of 1- (2-chlorobenzoyl) -3- (5- (4-methylthiophenyl) 215-116 ° C) -6-methyl-2-pyrazinyl] -urea.

3C.3C.

Z 0,35 g 2-amino-6-methyl-5-(2-tolyl)pyrazinu a 0,4 g 2-chlorbenzoylisokyanátu 0,22 g l-(2-ohlorbenzoyl)-3-[6-methyl-5-(2-tolyl)-2-pyrazinyl] močoviny o teplotě tání 206 až 207 °C.From 0.35 g of 2-amino-6-methyl-5- (2-tolyl) pyrazine and 0.4 g of 2-chlorobenzoyl isocyanate 0.22 g of 1- (2-chlorobenzoyl) -3- [6-methyl-5- (2-tolyl) -2-pyrazinyl] urea, m.p. 206-207 ° C.

Sloučeniny obecného vzorce II jsou užitečné к potírání hmyzu z různých řádů, včetně hmyzu z řádu Coleoptera (brouci], jako· jsou Epilachna varivestis, Anthonomus grandis (květopas), Crambus caliginosellus (travařík), Oulema melanoplus, dřepčíci, zavíječi, Leptinotarsa decemlineata (mandelinka bramborová), Hyper a postica, Anthrenus scrophulariae (rušník krtičníkový], Tribolium confusum (potemník skladištní), hrbohlavovití, kovaříkovití, Sitophilus oryzae, Nodonota puncticollis, Conotrachelus nenuphar, Diptera (dvoukřídlí), jako jsou Musea domestica. (moucha domácí), Aedes aegypti (.komár), Stomoxys calcitrans (bodalka stájová), Heamotobia irritans (bodalka malá), bzučivkovití, Hylemyia brassicae (květilka), Psila, rosae (pochmurnatka mrkvová), Lepidoptera (motýli), jako jsou Spodoptera eridania, Carpocopsa pomonella, molovití, Plodia interpunctella (zavíječ paprikový), Lepidoptera tortricidae, Heliothis zea (šedavka), Ostrinia nubilalis, bělásek zelný, Trichoplusia ni, Thyridopteryx ephemeraeformis, Malacosoma americanum (bourovec), Spodoptera frugiperda, a Orthoptera (rovnokřídlí), jako jsou Blatella germanica (rus domácí) a Periplaneta americana (šváb americký).The compounds of formula II are useful for controlling insects of various orders, including insects of the order Coleoptera (beetles), such as Epilachna varivestis, Anthonomus grandis, Crambus caliginosellus, Oulema melanoplus, flea beetles, Leptinotarsa decemlineata Colorado potato beetle), Hyper a postica, Anthrenus scrophulariae (Carpet Beetle), Tribolium confusum (Broom Beetle), Bighead Lizard, Sitophilus oryzae, Nodonota puncticollis, Conotrachelus nenuphar, Diptera (house flies), such as. Aedes aegypti, Stomoxys calcitrans, Heamotobia irritans, buzzard, Hylemyia brassicae, Psila, rosae, Lepidoptera, butterflies, spiders, and spodella whiteflies, Plodia interpunctella, Lepidoptera tortricidae, Heliothis zea, Ostrinia Nubilalis, Cabbage White, Trichoplusia ni, Thyridopteryx ephemeraeformis, Malacosoma americanum, Spodoptera frugiperda, and Orthoptera (grasshoppers, crickets) such as Blatella germanica and Periplaneta americana.

Bylo zjištěno, že nové sloučeniny podle vynálezu porušují mechanismus metamorfózy hmyzu, čímž způsobují jeho smrt.It has been found that the novel compounds of the invention disrupt the mechanism of insect metamorphosis, thereby causing its death.

Bylo rovněž zjištěno, že sloučeniny obecného vzorce II, ve kterémIt has also been found that the compounds of formula (II) wherein

A* znamená brom nebo chlor,A * represents bromine or chlorine,

R6 představuje atom vodíku, trifluormethylovou skupinu nebo zbytek vzorceR 6 represents a hydrogen atom, a trifluoromethyl group or a radical of formula

R7 znamená atom vodíku, atom chloru, methylovou skupinu nebo trifluormethylovou skupinu,R 7 represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a methyl group or a trifluoromethyl group,

R8 představuje atom vodíku, atom halogenu, methoxyskupinu, trifluormeťhylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, q má hodnotu. 0 nebo la p má hodnotu 0, vykazují ovicldní účinnost.R 8 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a methoxy group, a trifluoromethyl group or a phenyl group, q has a value. 0 or 1 and p is 0, show ovicidal activity.

Nové sloučeniny obecného vzorce II jsou proto užitečné к hubení hmyzu náležejícího к řádům Coleoptera, Diptera, Lepidoptera a Orthoptera, které se provádí tak, že se na místo výskytu hmyzu aplikuje insektlcidně účinné množství l-(mono-o-subst.benzoyl )-3-( subst.pyrazinyl)močoviny obecného vzorce II.The novel compounds of formula (II) are therefore useful for controlling insects belonging to the order Coleoptera, Diptera, Lepidoptera and Orthoptera by applying an insectididally effective amount of 1- (mono-o-subst.benzoyl) -3 to the insect site. - (Sub-pyrazinyl) ureas of formula II.

V praxi se toto hubení hmyzu provádí tak, že se na místo výskytu hmyzu aplikuje insekticidní prostředek obsahující insekticidně účinné množství sloučeniny obecného vzorce II v kombinaci s pevným nebo kapalným nosičem.In practice, the insect control is carried out by applying an insecticidal composition containing an insecticidally effective amount of a compound of formula II in combination with a solid or liquid carrier to the locus of the insect.

К použití jako insekticidy se sloučeniny obecného vzorce II upravují na příslušné prostředky, takže se mísí s pevným nosným materiálem nebo se rozpouštějí nebo dispergují v kapalném nosném materiálu. Takovéto směsi mohou v případě potřeby obsahovat pomocné látky, jako povnehově aktivní činidla a stabilizátory.For use as insecticides, the compounds of formula (II) are formulated into appropriate formulations so that they are mixed with a solid carrier material or dissolved or dispersed in a liquid carrier material. Such mixtures may, if desired, contain excipients such as post-active agents and stabilizers.

Zmíněné prostředky mohou mít formu vodných roztoků a disperzí, olejových roztoků a olejových disperzí, past, popráší, smáčitelných prášků, mísitelných olejů, granulátů, aerosolových preparátů apod.Said compositions may take the form of aqueous solutions and dispersions, oil solutions and oil dispersions, pastes, dusts, wettable powders, miscible oils, granulates, aerosol preparations and the like.

Smáčítelné prášky, pasty a mísitelné oleje představují prostředky v koncentrované formě, které se před použitím nebo během •použití ředí vodou.Wettable powders, pastes and miscible oils are formulated in a concentrated form which are diluted with water before or during use.

Granulované prostředky se připravují tak, že se účinná látka rozpustí v rozpouštědle a tímto roztokem se, účelně v přítomnosti pojidla, impregnuje granulovaný nosný ma198104 teriál, jako porézní granule, například pemza nebo attapulgitová hlinka, minerální neporezní granule, jako písek nebo drcený slin, a organické granule. Tyto preparáty obsahují cca 1 až 15 % účinné látky, účelně zhruba 5 %.Granular formulations are prepared by dissolving the active ingredient in a solvent and impregnating the granular carrier material, such as porous granules such as pumice or attapulgite clay, mineral non-porous granules, such as sand or crushed saliva, suitably in the presence of a binder. organic granules. These preparations contain about 1 to 15% of active ingredient, preferably about 5%.

Práškové prostředky se připravují důkladným promíšením účinné látky s inertním pevným nosným materiálem, přičemž koncentrace účinné látky se může pohybovat například zhruba od 1 do 50 % hmot. Jako příklady vhodných pevných nosných materiálů lze uvést mastek, kaolín, křemelinu, dolomit, sádru, křídu, bentonit, attapulgit nebo směsi těchto a podobných látek. К danému účelu je možno rovněž použít organické nosné materiály, jako rozemleté skořápky ořechů.Powder formulations are prepared by intimately mixing the active ingredient with an inert solid carrier material, wherein the concentration of the active ingredient may be, for example, from about 1 to 50% by weight. Examples of suitable solid carrier materials are talc, kaolin, diatomaceous earth, dolomite, gypsum, chalk, bentonite, attapulgite or mixtures of these and the like. Organic carrier materials such as ground nut shells may also be used for this purpose.

Prostředky ve formě smáčitelných prášků se vyrábějí tak, že se cca 10 až 80 hmotnostních dílů pevného inertního nosiče, jako některého z výše zmíněných nosných materiálů, smísí s cca 10 až 80 hmotnostními díly účinné látky, společně s cca 1 až 5 hmotnostními díly dispergátoru, jako například ligninsulfonátu nebo alkylnaftalensulfonátu, a s výhodou rovněž s cca 0,5 až 5 hmotnostními díly smáčedla, jako některého ze smáčedel na bázi sulfatovaných mastných alkoholů, alkylarylsulfonátů nebo kondenzačních produktů mastných kyselin.Wettable powder compositions are prepared by mixing about 10 to about 80 parts by weight of a solid inert carrier, such as one of the aforementioned carrier materials, with about 10 to about 80 parts by weight of the active ingredient, together with about 1 to about 5 parts by weight of a dispersant. such as lignin sulphonate or alkyl naphthalene sulphonate, and preferably also with about 0.5 to 5 parts by weight of a surfactant, such as one of the sulphated fatty alcohol, alkylarylsulphonate or fatty acid condensation products.

Prostředky ve formě mísitelných olejů se připravují tak, že se účinná látka rozpustí nebo suspenduje ve vhodném rozpouštědle, s výhodou nemísitelném s vodou, načež se к získanému preparátu přidá emulgátor. Mezi vhodná rozpouštědla náleží xylen, toluen, vyšší aromatické ropné destiláty, například solventnafta, destilovaný dehtový olej a jejich směsi. Vhodnými emulgátory jsou například alkylfenoxypolyglykolethery, polyoxyethylensorbitanové estery mastných kyselin nebo estery mastných kyselin s polyoxyethylensorbitolem. Tyto mísitelné oleje obsahují účinnou látku v koncentraci cca 2 až 50 % hmot.Miscible oil formulations are prepared by dissolving or suspending the active ingredient in a suitable solvent, preferably water-immiscible solvent, and then adding an emulsifier to the formulation. Suitable solvents include xylene, toluene, higher aromatic petroleum distillates such as solvent naphtha, distilled tar oil and mixtures thereof. Suitable emulsifiers are, for example, alkylphenoxypolyglycol ethers, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters or polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters. These miscible oils contain the active ingredient in a concentration of about 2 to 50% by weight.

Aerosolové prostředky je možno připravit obvyklým způsobem in.korporací účinné látky v rozpouštědle do těkavé kapaliny, která je vhodná jako propelant, jako například do některého z obchodně dostupných propelantů na bázi fluorovaných uhlovodíků.Aerosol formulations may be prepared in conventional manner by incorporating the active ingredient in a solvent into a volatile liquid suitable as a propellant, such as one of the commercially available fluorocarbon propellants.

Je pochopitelné, že prostředky obsahující některou z účinných látek podle vynálezu mohou rovněž obsahovat jiné známé pesticidně účinné sloučeniny. Přídavkem těchto látek se samozřejmě rozšíří spektrum účinku daného přípravku.It will be understood that compositions comprising any of the active ingredients of the invention may also contain other known pesticidal active compounds. The addition of these substances naturally broadens the spectrum of action of the preparation.

Množství 1- (mono-o-subst.benzoyl) -3-(subst.pyrazinyl jmočoviny aplikované к hubení hmyzu na danou plochu pochopitelně závisí na řadě faktorů, jako na ploše vegetace, která se má účinnou látkou pokrýt, na stupni zamoření hmyzem, na stavu, v jakém jsou listy ošetřovaných rostlin, na tě^lčte, vlhkosti apod. Obecně je však žá26 doučí aplikace takového množství prostředku, aby aplikační dávka účinné látky činila cca 0,1 až 1000 ppm.Of course, the amount of 1- (mono-o-subst.benzoyl) -3- (subst.pyrazinyl urea) applied to kill insects in a given area depends on a number of factors, such as the area of vegetation to be covered by the active substance, the degree of insect infestation, however, in general, it is desired to administer an amount of the composition such that the application rate of the active ingredient is about 0.1 to 1000 ppm.

Insekticidní účinnost nových sloučenin o becného vzorce II byla stanovována testováním účinnosti příslušných prostředků obsahujících popisované sloučeniny proti larvám Epilachna varivestis a proti larvám Spodoptera eridania. Tyto druhy hmyzu náleží !k řádům Coloeptera, resp. Lepidoptera. Sloučeniny podle vynálezu byly na tomto hmyzu testovány v několika testech, a. to v dávkách klesajících od cca 1030 ppm do cca 1 ppm. Popisované sloučeniny byly v těchto dávkách aplikovány na listy rostlin, na írichž se shora uvedené larvy živí.The insecticidal activity of the novel compounds of formula (II) was determined by testing the efficacy of the respective compositions containing the disclosed compounds against Epilachna varivestis and Spodoptera eridania larvae. These insects belong to the orders Coloeptera, respectively. Lepidoptera. The compounds of the invention have been tested on these insects in several assays, at dosages ranging from about 1030 ppm to about 1 ppm. The disclosed compounds were applied at these doses to the leaves of plants to which the above larvae feed.

Test 1Test 1

К hodnocení insekticidní účinnosti sloučenin podle vynálezu se používá následující postup:The following procedure is used to evaluate the insecticidal activity of the compounds of the invention:

Ve čtvercových květináčích o hraně cca 10 cm se vypěstují rostliny fazolu. V každém květináči se pěstuje 6 až 10 rostlin. К níže popsanému pokusu se používají rostliny staré 10 dnů.Bean plants are grown in square pots with an edge of about 10 cm. 6 to 10 plants are grown in each pot. Plants that are 10 days old are used in the experiment described below.

Každá z testovaných sloučenin se upraví na účinný prostředek tak, že se 10 mg testované sloučeniny rozpustí v 1 ml rozpouštědla, tvořeného směsí stejných dílů bezvodého ethanolu a acetonu, obsahující v 1 litru 23 g činidla Toximul R a 13 g činidla Toximul S (Toximul R a Toximul S jsou povrchově aktivní činidla tvořená směsí sulfonátových a neionogenních povrchově aktivních látek] a roztok se smísí s 9 ml vody, takže výsledný roztek obsahuje testovanou sloučeninu v koncentraci 1000 ppm. Část tohoto roztoku obsahujícího testovanou účinnou látku v koncentraci 1000 ppm se zředí shora uvedeným rozpouštědlem v poměru 1:10, čímž se získá roztok obsahující testovanou účinnou látku v koncentraci 100 ppm. Jednotlivými roztoky obsahujícími testované účinné látky v uvedených koncentracích se pak postříkají rostliny fazolu v květináčích. Rostliny se nechají oschnout, pak se z nich odebere 12 listů a jejich odříznuté konce se obalí buničitou vatou nasáknutou vodou. Listy se pak rozdělí do šesti Petriho misek z plastické hmoty (100 x 20 mm). Do. tří misek se vloží 5 larev Epilachna varivestis (2. instar) a do dalších 3 misek se vloží 5 larev Spodoptera eridania (2. a 3. instar). Misky se přenesou do komory, v níž se udržuje teplota na konstantní hodnotě cca 25,5 C,C a konstantní relativní vlhkost cca 51 %, a to po dobu 4 dnů, kdy se provede první vyhodnocení účinků testovaných sloučenin. Po tomto hodnocení se do každé misky vloží 2 čerstvé listy z původně ošetřených květináčů. Misky se potom udržují v komoře s regulovanou teplotou a vlhkostí po další 3 dny a po těchto celkem 7 dnech se provede finální vyhodnocení pokusu.Each of the test compounds is made into an active agent by dissolving 10 mg of the test compound in 1 ml of a solvent consisting of equal parts of anhydrous ethanol and acetone containing 23 g of Toximul R and 13 g of Toximul S (Toximul R) per liter. and Toximul S are a surfactant consisting of a mixture of sulphonate and nonionic surfactants] and the solution is mixed with 9 ml of water so that the resulting solution contains the test compound at a concentration of 1000 ppm. with a 1:10 dilution of the solvent to obtain a solution containing the test compound at a concentration of 100 ppm, spraying the bean plants in pots with the individual solutions containing the test compounds at the indicated concentrations, then allowing the plants to dry, then extracting 12 leaves. and their scrap breaking ends wrapped in water-soaked cellucotton. The leaves were then divided into six petri dishes from plastic (100 x 20 mm). To. of three dishes, 5 Epilachna varivestis larvae (2 nd instar) and 5 Spodoptera eridania larvae (2 nd and 3 rd instar) were placed in 3 additional dishes. The dishes are transferred to a chamber in which the temperature is kept constant at about 25.5 ° C and constant relative humidity at about 51% for 4 days, when the first evaluation of the effects of the test compounds is performed. After this evaluation, 2 fresh leaves from the originally treated pots were placed in each dish. The plates are then kept in a temperature and humidity controlled chamber for a further 3 days and after a total of 7 days a final evaluation of the experiment is performed.

Zjišťuje se procentní rozsah vyhubení hmyzu spočtením živých larev v každé misce. Výsledky všech pokusů se srovnávají s kontrolními pokusy, při nichž se rostliny jednak ošetřují pouze rozpouštědlem, jednak neošetřují vůbec. Výsledky pokusu se udávají za pomoci stupňů 0 až 3, kde jednotlivé hodnoty odpovídají níže uvedenému procentnímu vyhubení hmyzu:The percentage of insect extermination is determined by counting the live larvae in each dish. The results of all experiments are compared to control experiments in which plants are treated with solvent only and not treated at all. The results of the experiment are reported using steps 0 to 3, where the individual values correspond to the insect extermination percentage below:

= 0% vyhubení = 1 — 5Q% vyhubení = 51 — 99% vyhubení = 100% vyhubení= 0% extermination = 1 - 5Q% extermination = 51 - 99% extermination = 100% extermination

Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 1. V této tabulce jsou v prvním sloupci identifikovány testované sloučeniny čísly příkladů jejich výroby, v druhém sloupci je uvedena aplikační dávka v ppm a v třetím až šestém sloupci jsou pro každý ze dvou druhů pokusného hmyzu uvedeny stupně účinnosti, zjištěné za 4 a 7 dnů trvání pokusu, při němž byly testované sloučeniny aplikovány v dávkách 1000 ppm a 100 ppm.The results obtained are shown in Table 1 below. In the first column, the test compounds are identified by the number of examples of their manufacture, the second column shows the application rate in ppm and the third to sixth columns show the efficacy levels for each of the two species. , found over the 4 and 7 days duration of the experiment in which the test compounds were administered at doses of 1000 ppm and 100 ppm.

TABULKA 1TABLE 1

testovaná látka test substance aplikační dávlka (ppm) application rate (ppm) Epilachria 4 dny Epilachria 4 days stupeň účinnosti varivestis Spodoptera eridania 7 dnů 4 dny 7 dnů degree of effectiveness varivestis Spodoptera eridania 7 days 4 days 7 days 1 1 1000 1000 1 1 3 3 3 3 3 3 100 100 ALIGN! 1 1 2 2 3 3 3 3 IA IA 1000 1000 1 1 2 2 2 2 2 2 100 100 ALIGN! 1 1 1 1 1 1 1 1 IB IB 1000 1000 0 0 0 0 1 1 2 2 100 100 ALIGN! 0 0 0 0 0 0 1 1 IC IC 1000 1000 0 0 3 3 3 3 3 3 100 100 ALIGN! 0 0 2 2 3 3 3 3 ID ID 1000 1000 0 0 1 1 3 3 3 3 100 100 ALIGN! 0 0 0 0 3 3 3 3 1E 1E 1000 1000 0 0 2 2 3 3 3 3 100 100 ALIGN! 0 0 3 3 3 3 3 3 1F 1F 1000 1000 1 1 2 2 2 2 2 2 100 100 ALIGN! 0 0 1 1 0 0 0 0 1G 1G 1000 1000 0 0 3 3 2 2 2 2 100 100 ALIGN! 0 0 2 2 0 0 0 0 1H 1H 1000 1000 0 0 0 0 1 1 0 0 100 100 ALIGN! 0 0 0 0 0 0 0 0 11 11 1000 1000 0 0 2 2 3 3 3 3 100 100 ALIGN! 0 0 1 1 3 3 3 3 1J 1J 1000 1000 0 0 1 1 3 3 3 3 100 100 ALIGN! 0 0 0 0 Q 4- Q 4- 2 2 1K 1K 1000 1000 2 2 2 2 2 2 2 2 100 100 ALIGN! 2 2 2 2 2 2 2 2 1L 1L 1000 1000 0 0 2 2 3 3 3 3 100 100 ALIGN! 0 0 0 0 3 3 3 3 2 2 1000 1000 0 0 0 0 3 3 3 3 100 100 ALIGN! 0 0 0 0 3 3 3 3 2B 2B 1000 1000 2 2 3 3 2 2 3 3 100 100 ALIGN! 1 1 2 2 2 2 3 3 2C 2C 1000 1000 0 0 0 0 1 1 1 1 100 100 ALIGN! 0 0 0 0 O O 0 0 2D 2D 1000 1000 1 1 2 2 3 3 3 3 100 100 ALIGN! 0 0 1 1 3 3 3 3 2E 2E 1000 1000 0 0 1 1 3 3 3 3 100 100 ALIGN! 0 0 0 0 2 2 3 3 2F 2F 1000 1000 2 2 3 3 2 2 3 3 100 100 ALIGN! 2 2 3 3 2 2 2 2 2G 2G 1000 1000 0 0 0 0 3 3 3 3 100 100 ALIGN! 0 0 0 0 2 2 3 3 2H [0100] 2H 1000 1000 0 0 0 0 2 2 3 3 100 100 ALIGN! 0 0 0 0 0 0 1 1 21 21 1000 1000 2 2 2 2 2 2 2 2 100 100 ALIGN! 1 1 2 2 1 1 1 1 2J 2J 1000 1000 0 0 1 1 3 3 3 3 100 100 ALIGN! 0 0 0 0 0 0 1 1

198104 198104 29 29 30 30 testovaná tested aplikační application stupeň účinnosti degree of effectiveness látka substance dávika dose Epilachná varivestis Epilachna varivestis Spodoptera eridania Spodoptera eridania (ppm) (ppm) 4 dny 7 dnů 4 days 7 days 4 dny 4 days 7 dnů 7 days

3 3 1000 1000 0 0 .3 .3 3 3 3 3 100 100 ALIGN! 0 0 1 1 2 2 2 2 ЗА ЗА 1000 1000 1 1 3 3 3 3 3 3 100 100 ALIGN! 0 0 2 2 3 3 3 3 ЗВ ЗВ 1000 1000 1 1 3 3 2 2 3 3 100 100 ALIGN! 0 0 1 1 0 0 2 2

Test 2Test 2

Některé ze sloučenin používaných ve shora uvedeném testu 1 se testují znovu, tentokrát v nižších aplikačních dávkách. Pokusné rostliny fazolu se připravují stejným způsobem jako výše. Testované sloučeniny se upravují na příslušné prostředky následovně:Some of the compounds used in Test 1 above are retested, this time at lower application rates. The bean test plants are prepared in the same manner as above. Test compounds are formulated for appropriate formulations as follows:

mg testované sloučeniny se rozpustí v 1 ml rozpouštědla a roztok se smísí s 9 ml vody, takže výsledný roztok obsahuje 1000 ppm testované sloučeniny.mg of the test compound is dissolved in 1 ml of solvent and the solution is mixed with 9 ml of water so that the resulting solution contains 1000 ppm of the test compound.

Tento výsledný roztok se postupně ředí na koncentrace potřebné к provádění jednotlivých pokusů.This resulting solution is gradually diluted to the concentrations required to carry out each experiment.

Jako rozpouštědlo se používá směs stejných dílů alkoholu a acetonu, obsahující v jednom litru 23 g činidla Toximul R a 13 g činidla Toximul S.A mixture of equal parts of alcohol and acetone containing 23 g of Toximul R and 13 g of Toximul S is used as solvent.

Rozsah vyhubení hmyzu v procentech se zjišťuje spočtením živých larev Spodoptera eridania v každé misce a výpočtem za použití Abbottova vzorce [W. W. Abbott, „A Method of Computing the Effectiveness of an Insekticide“, J. Econ. Entomol. 18, 265 až 267 (1925)]:The percentage of insect extermination is determined by counting live larvae of Spodoptera eridania in each dish and calculating using the Abbott formula [W. W. Abbott, "A Method of Computing the Effectiveness of an Insecticide", J. Econ. Entomol. 18, 265-267 (1925)]:

vyhubení v % = (počet přežívajících exemplářů (počet přežívajících exemplářů v kontrolním pokusu)_______________v daném testu) (počet přežívajících exemplářů v kontrolním pokusu)% extinction = (number of surviving specimens (number of surviving specimens in control experiment) _______________ in given test) (number of surviving specimens in control experiment)

Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 2.The results obtained are shown in Table 2 below.

TABULKA 2 sloučenina aplikovaná dávka (ppm) vyhubení v %TABLE 2 Compound Applied Dose (ppm) Extermination%

Spodoptera eridania dny 7 dnůSpodoptera eridania days 7 days

100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 50 50 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 25 25 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 10 10 95 95 100 100 ALIGN! 5 5 57 57 96 96 2,5 2.5 54 54 93 93 1,0 1.0 17 17 76 76 0,5 0.5 0 0 20 20 May 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 50 50 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 25 25 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! ΙΌ ΙΌ 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 5 5 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 2,5 2.5 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! ι,ο ι, ο 60 60 93 93 0,5 0.5 20 20 May 73 73 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 50 50 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 25 25 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 10 10 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 5 5 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 2,5 2.5 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 1,0 1.0 33 33 67 67 0,5 0.5 7 7 27 27 Mar: 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 50 50 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 25 25 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 10 10 81 81 93 93 5 5 80 80 100 100 ALIGN! 2,5 2.5 27 27 Mar: 47 47

190104190104

sloučenina compound aplikovaná dávka (ppm) applied dose (ppm) 4 dny 4 days vyhubení v % Spodoptera eridania extermination in% of Spodoptera eridania 7 dnů 7 days 11 11 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 50 50 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 25 25 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 10 10 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 5 5 96 96 100 100 ALIGN! 2,5 2.5 80 80 100 100 ALIGN! 1,0 1.0 20 20 May 73 73 0,5 0.5 0 0 53 53 1L 1L 10 10 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 5 5 13 13 75 75 2 2 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 50 50 93 93 100 100 ALIGN! 25 25 93 93 100 100 ALIGN! 10 10 57 57 100 100 ALIGN! 5 5 30 30 76 76 2,5 2.5 13 13 27 27 Mar: 1,0 1.0 0 0 0 0 0,5 0.5 7 7 7 7 2A 2A 1O0 1O0 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 50 50 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 25 25 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 10 10 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 5 5 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 2,5 2.5 93 93 100 100 ALIGN! 1,0 1.0 20 20 May 80 80 0,5 0.5 23 23 40 40 2B 2B 100 100 ALIGN! 93 93 100 100 ALIGN! 50 50 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 25 25 86 86 93 93 10 10 27 27 Mar: 73 73 2D 2D 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 50 50 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 25 25 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 10 10 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 5 5 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 2,5 2.5 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 1,0 1.0 53 53 100 100 ALIGN! 2E 2E 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 50 50 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 25 25 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 10 10 86 86 100 100 ALIGN! 5 5 27 27 Mar: 73 73 2,5 · 2.5 · 27 27 Mar: 47 47 1,0 1.0 20 20 May 27 27 Mar: 2F 2F 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 50 50 87 87 93 93 25 25 93 93 100 100 ALIGN! 10 10 67 67 93 93 2G 2G 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 50 50 93 93 100 100 ALIGN! 25 25 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 10 10 80 80 100 100 ALIGN! οτζ οτζ 10 10 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 5 5 20 20 May 73 73 ЗА ЗА 10 5 10 5 67 0 67 0 100 27 100 ALIGN! 27 Mar:

Pokud byl některý z testů několikrát opakován, jsou v tabulce uvedeny průměrné výsledky.If any of the tests has been repeated several times, the table shows the average results.

Těst 3Dough 3

Jedna ze sloučenin spadajících do rozsahu shora uvedeného obecného vzorce II byla rovněž testována co do účinnosti proti larvám Spodoptera littoralis.One of the compounds of formula (II) has also been tested for activity against Spodoptera littoralis larvae.

Testovaná látka se rozpustí v acetonu a roztok se zředí vodou obsahující povrchově aktivní činidlo.Dissolve the test substance in acetone and dilute the solution with water containing the surfactant.

Rostliny květáku pěstované na poli se po stříkají shora zmíněným prostředkem, jejich listy se odeberou a používají se v laboratoři ke krmení larev S-podoptera littoralis (1. — 3. instar), sebraných na poli. Po 4 ia 7 dnech -krmení larev těmito listy ošetřenými různými dávjkami testované sloučeniny [od 100 ppm níže) se zaznamená mortalita uvedená v následující tabulce 3, kde je testovaná sloučenina označena číslem příkladu své přípravy.The cauliflower plants grown in the field are sprayed with the above-mentioned composition, their leaves are taken and used in the laboratory to feed the larvae of S-podoptera littoralis (1st - 3rd instar) collected in the field. After 4 and 7 days of larvae feeding with these leaves treated with different doses of the test compound (from 100 ppm below), the mortality is reported in Table 3 below, where the test compound is indicated by its preparation number.

TABULKA 3TABLE 3

sloučenina compound aplikační dávkla (ppm) application rates (ppm) 4 dny 4 days mortalita larev Spodoptera littoralis (2. instar) v % larval mortality of Spodoptera littoralis (2nd instar) in% 7 dnů 7 days 1 1 100 100 ALIGN! 90 90 100 100 ALIGN! 75 75 80 80 100 100 ALIGN! 50 50 90 90 100 100 ALIGN! 25 25 70 70 100 100 ALIGN!

Po sedmidenním trvání pokusu se na různě ošetřených políčkách odeberou další listy květáku a po dalších čtyřech a sedmi dnech se stejným způsobem jako výše zjistí reziduální účinek. Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 4.After the experiment lasted for seven days, additional cauliflower leaves were collected on differently treated fields and after a further four and seven days the residual effect was determined in the same manner as above. The results obtained are shown in Table 4 below.

TABULKA 4 sloučenina apliikiační dávka (ppm) mortalita larevTABLE 4 compound application dose (ppm) larval mortality

Spodoptera littoralis (2. instar) v % dny 7 dnůSpodoptera littoralis (2nd instar) in% days 7 days

100100 ALIGN!

50 2550 25

T e s t 4T e s t 4

Tento test se provádí za účelem stanovení lokální systemické účinnosti některých sloučenin obecného vzorce II.This test is performed to determine the local systemic activity of some compounds of Formula II.

Jednotlivé testované sloučeniny se upraví na 50% smáčitelné prášky. Každý z těchto' prostředků se pak .zředí vodou na preparát obsahující testovanou sloučeninu v žádané koncentraci.The individual test compounds are adjusted to 50% wettable powders. Each of these compositions is then diluted with water to a preparation containing the test compound at the desired concentration.

Semena sóji (var. CalLand) se zašijí a nechají se vyklíčit. Za 7 dnů po zasetí, kdy se již vytvořily děložní lístky, se rostlinky sóji až do stékání postříkají testovaným preparátem a znovu se přenesou na 1 týden do skleníku. Na konci tohoto týdne se rostliny posekají, rozřežou a děložní lístky (postříkané lístky) se oddělí od nově vyrostlých částí nebo trojčetných listů (nové listy), vyvinutých až během sedmidennrho intervalu po postřiku.The soybean seeds (var. CalLand) are sutured and germinated. 7 days after sowing, when the cotyledons have already formed, the soybean plants are sprayed with the test preparation until run-off and transferred to the greenhouse for 1 week. At the end of this week, the plants are cut, cut, and the cotyledons (sprayed leaves) are separated from newly grown portions or triple leaves (new leaves), developed only during the seven day post-spray interval.

Postříkané listy se vloží do Petriho misky s larvami Spodoptera eridania (2. a 3. instar). Misky se umístí do komory s regulovanou teplotou a vlhkostí (25,5 °C, resp. cca 51 %).Sprayed leaves were placed in a Petri dish with Spodoptera eridania larvae (2nd and 3rd instar). The trays are placed in a temperature and humidity controlled chamber (25.5 ° C or about 51%).

100100 ALIGN!

100100 ALIGN!

100100 ALIGN!

Po 4 dnech se zjistí účinek testovaných sloučenin na larvy. Po tomto vyhodnocení se přežívající larvy jednak z ošetřených listů, jednak z neošetřených nových listů přenesou. do čistých Petriho misek obsahujících neošetřené listy rostlin sóji. Tyto misky se pak znovu udržují v komoře s regulovanou teplotou a vlhkostí, a to po dobu 3 dnů, načež se provede finální vyhodnocení pokusu po 7 dnech.After 4 days, the effect of the test compounds on the larvae was determined. After this evaluation, the surviving larvae are transferred from both treated leaves and untreated new leaves. into clean Petri dishes containing untreated leaves of soybean plants. These dishes are then re-held in a temperature and humidity controlled chamber for 3 days, after which a final evaluation of the experiment after 7 days is performed.

Stejně jako v testu 2 se za použití téhož vzorce vypečte vyhubení v %. Zjištěné výsledky jsou shrnuty v níže uvedené tabulce 5.As in Test 2, use the same formula to seal the% killing. The results are summarized in Table 5 below.

V této tabulce je v prvním sloupci identifikována testovaná sloučenina číslem příkladu své přípravy, ve sloupci 2 je uvedena aplikační dávka v ppm, v třetím a čtvrtém sloupci vyhubení v % na postříkaných, resp. nových listech čtvrtého dne a v pátém a šestém sloupci pak vyhubení v % nía postříkaných, resp. nových listech sedmého dne.In this table, the test compound is identified in the first column by an example of its preparation; new sheets on the fourth day and in the fifth and sixth columns, the eradication in% sprayed, respectively. new sheets on the seventh day.

sloučenina compound TABULKA 5 TABLE 5 aplikační dávka (ppm) application rate (ppm) vyhubení v % . % extinction. 4. den Day 4 7. den 7th day postříkané listy splashed leaves nové listy new leaves postříkané listy splashed leaves nové listy new leaves 1 1 1000 1000 100 100 ALIGN! 78 78 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 22 22nd 100 100 ALIGN! 94 94 10 10 29 29 0 0 88 88 28 28 1C 1C 1000 1000 100 100 ALIGN! 94 94 100 100 ALIGN! 94 94 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 55 55 100 100 ALIGN! 89 89 10 10 47 47 0 0 100 100 ALIGN! 22 22nd ID ID 1000 1000 100 100 ALIGN! 78 78 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 17 17 100 100 ALIGN! 83 83 10 10 23 23 0 0 88 88 22 22nd

Z uvedených výsledků vyplývá, že v rostlinách sóji dochází k přemísťování insekticidně účinných testovaných sloučenin.The results show that insecticidally active test compounds are displaced in soybean plants.

Test 5Test 5

Testuje se insekticidní účinnost některých nových . sloučenin obecného vzorce II podle vynálezu proti komáru Aedes aegypti, náležejícímu k řádu Diptera.The insecticidal activity of some new ones is tested. of the compounds of the formula II according to the invention against the Aedes aegypti mosquito belonging to the order Diptera.

Každá z testovaných sloučenin . se upravuje na příslušný .pr-ostředek 'tak, že - se 10 miligramů sloučeniny rozpustí v jednom ml acetonu a roztok . se smísí s 99 ml vody, čímž se získá výsledný roztok o koncentraci 100 ppm testované sloučeniny. Potřebné nižší koncentrace - roztoků se získají příslušným. naředěním roztoku o koncentraci 100 ppm vodou. Testované roztoky se předloží do skleněných kádinek - o obsahu 100 ml nebo' . -alternativně - do nádob z plastické hmoty o obsahu . cca 200 g. Do každé kádinky nebo nádoby - se - vnese -vždy 40 ml testovaného roztoku, přičemž se pro každou aplikovanou dávku používají 2 kádinky nebo nádoby. Do každé kádinky se pak vloží 20 až 30 larev komára . starých 24 hodiny. Larvy še pak po- 7 . dnů krmí denně 10 - až -20 mg práškované laboratorní potravy (Purina). Během této- doby ’-se kádinky nebo - nádobky uchovávají v komoře s - -neustále regulovanou - a - zaznamenávanou - teplotou a vlhkostí, analogicky jako v testu 1.Each of the test compounds. The solution is adjusted to the appropriate composition by dissolving 10 mg of the compound in one ml of acetone and solution. is mixed with 99 ml of water to give a final solution of 100 ppm test compound. The necessary lower concentrations of the solutions are obtained accordingly. by diluting the 100 ppm solution with water. The test solutions are placed in 100 ml glass beakers. - alternatively - into plastic containers with a content. approx. 200 g. In each beaker or container, 40 ml of the test solution are always added, each using 2 beakers or containers. 20 to 30 mosquito larvae are then placed in each beaker. 24 hours old. The larvae are then 7. days feeding 10 - to -20 mg of powdered laboratory food (Purina) daily. During this time, the beakers or containers are kept in a chamber with a - constantly controlled - and - recorded - temperature and humidity, analogous to Test 1.

Za 7 dnů se vizuálním zjištěním počtu živých larev stanoví - mortalita larev komára v procentech. Při všech - testech se výsledky porovnávají se stavem u - kontrolních pokusů prováděných jednak jen s rozpouštědlem, jednak bez jakéhokoli ošetření. Dosažené výsledky jsou - - uvedeny v následující tabulce 6. První sloupec v této tabulce identifikuje testované sloučeniny číslem příkladů jejich přípravy, -v druhém sloupci je uvedena aplikační- dávka v ppm a v třetím sloupci mortalita v procentech při daných aplikačních dávkách.After 7 days, visual counts of live larvae are used to determine the percentage of mosquito larvae mortality. In all tests, the results are compared with the state of the control experiments carried out either with solvent or without any treatment. The results obtained are shown in Table 6. The first column in this table identifies the test compounds by a number of examples of their preparation, the second column shows the application rate in ppm and the third column the mortality percentage at given application rates.

TABULKA 6TABLE 6

Test larvicidního - účinku na - komára Aedes aegypti sloučenina aplikovaná dávka (ppm) mortalita v %Larvicidal effect test on Aedes aegypti mosquito compound applied dose (ppm) mortality in%

1 - 1 - 0,01 0.01 100 100 ALIGN! 1C 1C 0,01 0.01 100 100 ALIGN! II  II 0,01 0.01 100 100 ALIGN! rozpouštědlo solvent — . -. 0 0 neošetřeno· untreated · - 0 0

Test 6Test 6

Tento test se provádí za účelem stanovení ovicidní účinnosti některých sloučenin obecného vzorce II za použití snůšky vajíček Spodoptera eridania a Epilachna varivestis.This test is carried out to determine the ovicidal activity of certain compounds of formula II using an eggcell of Spodoptera eridania and Epilachna varivestis.

Snůšky vajíček pokusného hmyzu na listech fazoru (var. Bountiful) se položí na papírovou utěrku a ošetří se za použití DeVilbissova atomizéru při - nízkém tlaku (cca 21 kPa) postřikem prostředkem obsahujícím testovanou sloučeninu v příslušné koncentraci. Tyto prostředky se připravují analogickým způsobem jako v testu 1.The laying of test insect eggs on bean leaves (var. Bountiful) is placed on a paper towel and treated with a DeVilbiss atomizer at - low pressure (ca. 21 kPa) by spraying with a composition containing the test compound at the appropriate concentration. These compositions are prepared in an analogous manner to Test 1.

Po postřiku se vajíčka -osuší -papírovou utěrkou - a vloží se do Petriho- misek (60 x x - 15 mm) spolu s kouskem vlhkého- zubolékařského tampónu. Vajíčka v Petriho miskách se pak inkuhují - až do- vylíhnutí larev z neošetřených kontrolních vajíček, načež se zjistí počet ošetřených vajíček, z nichž se vylíhly larvy. Zjištěné výsledky se vyjadřují v procentech -ovicidní účinnosti.After spraying, the eggs are - dried - with a paper towel - and placed in petri-dishes (60 x x - 15 mm) along with a piece of wet dental swab. The eggs in the petri dishes are then incubated until the larvae hatch from the untreated control eggs, and the number of treated eggs from which the larvae hatched have been determined. The results are expressed as a percentage of the activity.

Dosažené výsledky jsou uvedeny v tabulce 7, v níž je v prvním sloupci identifikována testovaná sloučenina, v druhém sloupci je uvedena aplikační -dávka v ppm a v třetím sloupci ovicidní účinnost v % (SE = = Spodoptera eridania, EV = Epilachna varivestis).The results obtained are shown in Table 7, which identifies the test compound in the first column, the application rate in ppm in the second column and the ovicidal activity in% in the third column (SE = Spodoptera eridania, EV = Epilachna varivestis).

TABULKA 7 TABLE 7 ovicidní účinnost v % ovicidal efficiency in% sloučenina compound aplikační dávka (ppm) application rate (ppm) SE SE EV EV 1 1 1000 1000 100 100 ALIGN! 500 500 100 100 ALIGN! 250 250 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 50 50 100 100 ALIGN! IC IC 1000 1000 100 100 ALIGN! 500 500 100 100 ALIGN! 250 250 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 1F 1F 1000 1000 100 100 ALIGN! 1G 1G 1000 1000 100 100 ALIGN! 11 11 1000 1000 100 100 ALIGN! 500 . 500 100 100 ALIGN! 250 250 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 1J 1J 1000 1000 100 100 ALIGN! 1K 1K 1000 1000 100 100 ALIGN! 500 500 100 100 ALIGN! 250 250 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 501 50 1 100 100 ALIGN! 2A 2A 1000 1000 100 - 100 - 500 500 .. . - 100 ... - 100 ’ 250 ’250 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! ' 50 '50 100 100 ALIGN! 2B 2B 1000 1000 100 100 ALIGN! 500 . 500 100 100 ALIGN! 250 250 95 95 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 2J 2J 1000 . 1000 100 100 ALIGN! 2K 2K 1000 1000 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 500 500 100 100 ALIGN! 96 96 250 250 100 100 ALIGN! 96 96 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 50 50 100 100 ALIGN! 25 ' 25 ' 100 100 ALIGN! 10 10 96 96 5 5 100 100 ALIGN! 3 3 1000 1000 100 100 ALIGN!

Z výsledků shora uvedených testů vyplývá, že nové sloučeniny spadající do rozsahu obecného vzorce II jsou účinné proti různým druhům hmyzu v larválním stadiu v případě, že hmyz ' požije listy nebo libovol né jiné části svého životního prostředí, jako například vodu, hnůj apod., ošetřené účinnými látkami.. Bylo·' rovněž prokázáno, že nové sloučeniny spadající do- rozsahu obecného vzorce II jsou ovicidně účinné.The results of the above tests show that the novel compounds of formula (II) are active against various larval stage insects when the insects ingest leaves or any other part of their environment, such as water, manure, etc., It has also been shown that the novel compounds of formula (II) are ovicidally active.

Claims (15)

1. Insekticidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje inertní nosič a jako účinnou látku insekticidně účinné množství sloučeniny obecného vzorce II,An insecticidal composition comprising an inert carrier and, as active ingredient, an insecticidally effective amount of a compound of formula (II): H H di;H H di; ve kterémin which A‘ znamená atom bromu, atom chloru nebo methylovou skupinu,A ‘represents a bromine atom, a chlorine atom or a methyl group, R6 představuje atom vodíku, atom halogenu, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinu, kyanoskupinu, zbytek vzorce nebo naftylovou skupinu,R 6 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 3 -C 6 cycloalkyl group, a C 1 -C 4 haloalkyl group, a nitro group, a cyano group, a radical of formula or a naphthyl group, R7 znamená atom vodíku, atom halogenu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, kyanoskupinu nebo halogenalkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku, s tím, že R6 a R7 nemohou současně znamenat atomy vodíku,R 7 is a hydrogen atom, a halogen atom, a methyl group, an ethyl group, a cyano group or a haloalkyl group having 1 or 2 carbon atoms, provided that R 6 and R 7 cannot simultaneously represent hydrogen atoms, R8 představuje atom vodíku, atom halogenu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinu, kyanoskupinu, fenoxyskupinu nebo fenylovou skupinu, q má hodnotu 0, 1, 2 nebo 3, p má hodnotu 0 nebo 1 aR 8 is hydrogen, halogen, C 1 -C 4 haloalkyl, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkylthio, C 1 -C 4 alkylsulfinyl C1-C4alkylsulfonyl, nitro, cyano, phenoxy or phenyl, q is 0, 1, 2 or 3, p is 0 or 1, and X‘ představuje skupinu —0—, —S—, —S—, neboX ‘represents —O—, —S—, —S—, or OO II —s— .II —s—. oO 2. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, vyznačující se tím, že se vytvoří ureidový můstek mezi sloučeninami obecných vzorců III а IV, ^-C-R9 R1\nAr* (III) (IV) v nichž R9 a R10 znamenají aminosKupinu nebo isokyanátovou skupinu a zbývající obecné symboly mají shora uvedený význam, vzájemnou reakcí těchto /Sloučenin při teplotě 0 až 70 °C, načež v případě, že se mají připravit sloučeniny obecného vzorce II, ve kterém X‘ znamená seskupení2. A method for producing the active compounds according to claim 1, wherein the ureido bridge is formed between the compounds of formulas III, IV а, -CR 9 R ^ 1 \ n Ar '(III) (IV) wherein R 9 and R 10 is an amino group or an isocyanate group, and the remaining general symbols are as defined above, by reacting the compounds at 0 to 70 ° C and then preparing compounds of formula II wherein X 'is a moiety O OO O II II —S— inebo —S— ,II II —S— or —S—, O se získaný produkt, ve kterém X* znamená skupinu —S—, podrobí oxidaci.O, the product obtained in which X * is a group -S- is subjected to oxidation. 3. Způsob podle bodu 2 к výrobě 1-(2-chlorbenzoyl)-3-[ 5- (4-bromf enyl )r6-methyl-2-pyraziny 1 ] močoviny, vyznačující se tím, že se nechá reagovat 2-chlorbenzO’ ylisokyanát s 2-amino-5-(4-bromfényl)-6-methylpyrazinem.3. The method according to claim 2 к 1- (2-chlorobenzoyl) -3- [5- (4-bromophenyl) r 6-methyl-2-pyrazinyl 1] urea characterized by reacting 2-chlorobenzyl 1-Isocyanate with 2-amino-5- (4-bromophenyl) -6-methylpyrazine. 4. Způsob podle bodu 2 к výrobě l-(2-4. The method of item 2 for producing 1- (2- -brombenzoyl )-3-(5-( 4-bromf eny 1) -6-methyl-2-pyrazinyl ] močoviny, vyznačující se tím, že se nechá reagovat 2-а'щ1ро-5-(4-bromfenyl)-6-methylpyrazin s 2-brombenzoylisokyanátem. ,-bromobenzoyl) -3- (5- (4-bromophenyl) -6-methyl-2-pyrazinyl] urea, characterized by reacting 2-amino-5- (4-bromophenyl) -6 -methylpyrazine with 2-bromobenzoyl isocyanate. 5. Způsob podle bodu 2 к výrobě 1-(2-chlorbenzoyl )-3-(5- (4-chlorf eny 1) -6-, -methyl-2-pyrazinyl] močoviny, yyzp.ačující se tím, že se nechá reagovat 2-amínp-5-(4-chlorfenyl)-'6-methylpyrazin s 2-chlorbenzoylisokyariátem.5. The process of item 2 for the preparation of 1- (2-chlorobenzoyl) -3- (5- (4-chlorophenyl) -6-, methyl-2-pyrazinyl) urea, characterized in that reacting 2-amino-5- (4-chlorophenyl) -6-methylpyrazine with 2-chlorobenzoyl isocyanate. 6. Způsob podle bodu 2 к výrobě l-(2-chlorbenzoyl )-3-( 5-(4-chlorf enyl j-2-pyrazinyl] močoviny, vyznačující se tím, že se nechá reagovat 2-amino-5- (4-chlprfenyl) pyrazin· s 2-chlorbenzoylisokyanatem.6. The process of item 2 for the preparation of 1- (2-chlorobenzoyl) -3- (5- (4-chlorophenyl) -2-pyrazinyl] urea, characterized in that 2-amino-5- (4) is reacted. (2-chlorobenzoyl isocyanate). 7. Způsob podle bodu 2 к výrobě l-(2-chlorbenzoyl) -3- [ 6-methyl-5- («,α,α-ťrif luor-m-tolyl-2-pyrazinyl] močoviny, vyznačující se tím, že se nechá reagovat 2-amino-5- (α,α,α-trif luor-m-tolyl) -6-methylpyrazin s 2-chlorbenzoylisokyanátem.7. The process of item 2 for the preparation of 1- (2-chlorobenzoyl) -3- [6-methyl-5- (α, α, α-trifluoro-m-tolyl-2-pyrazinyl) urea, characterized in that: 2-amino-5- (α, α, α-trifluoro-m-tolyl) -6-methylpyrazine is reacted with 2-chlorobenzoyl isocyanate. 8. Způsob podle bodu 2 к výrobě l-(2-methy lbenzoy 1 )-3-(5-( 4-bromf eny 1 )-6-methyl-2-pyrazinyl] močoviny, vyznačující se tím, že se nechá reagovat 2-amino-5-(4-bromfenyl)-6-methylpyrazin s -2-methylbenzoylisokyanátem.8. A process according to claim 2 for the preparation of 1- (2-methylbenzoyl) -3- (5- (4-bromophenyl) -6-methyl-2-pyrazinyl] urea, characterized in that it is reacted with 2 - amino-5- (4-bromophenyl) -6-methylpyrazine with -2-methylbenzoyl isocyanate. 9. Způsob podle bodu 2 к výrobě 1- [2-chlorbenzoyl)-3-[5-(4-ethylfenyl)-6-methyl-2-pyrazinyr] močoviny, vyznačující se tím, že se nechá reagovat 2-amino-5-[4-ethylfenyl)-6-methylpyrazin s 2-chlorbenzoylisokyanátem.9. The process of item 2 for producing 1- [2-chlorobenzoyl) -3- [5- (4-ethylphenyl) -6-methyl-2-pyrazinyr] urea, characterized in that 2-amino-5 is reacted. - [4-ethylphenyl) -6-methylpyrazine with 2-chlorobenzoyl isocyanate. 10. Způsob podle bodu 2 к výrobě l-(2-chlorbenzoyl)-3-(5-( 4-methoxyf enyl)-6-methyl-2-pyraziny 1 ] -močoviny, vyznačující se tím, že se nechá reagovat 2-amino-5-(4-methoxyfenyl ] -6-methylpyrazin s 2-chlorbenzoylisokyanátem.10. The process of item 2 for the preparation of 1- (2-chlorobenzoyl) -3- (5- (4-methoxyphenyl) -6-methyl-2-pyrazinyl) urea, characterized in that the 2- amino 5- (4-methoxyphenyl) -6-methylpyrazine with 2-chlorobenzoyl isocyanate. 11. Způsob podle bodu 2 к výrobě l-(2-11. The method of item 2 for producing 1- (2- -methylbenzoyl )-3-(5-( a,a,a-trifluor-m-toly 1) -6-methy 1-2-pyrazinyl ] močoviny, vyznačující se tím, že se nechá reagovat 2-amino-5-(a,a,a-trifluor-m-tolyl)-6-methylpyfazin s 2-methylben.zoylisokyanátem.-methylbenzoyl) -3- (5- (α, α, α-trifluoro-m-tolyl) -6-methyl-2-pyrazinyl] urea, characterized in that 2-amino-5- ( α, α, α-trifluoro-m-tolyl) -6-methylpyphazine with 2-methylbenzoyl isocyanate. 12. Způsob podle bodu 2 к výrobě l-[2-chlorbenzoyl) -3- (5-cyklohexyl-6-methyl-2-pyrazinyl) močoviny, vyznačující se tím, že se nechá reagovat 2-amino-5-cy)klohexyl-6-methylpyrazin s 2-chlorbenzoylisokyanátem.12. The process of item 2 for the preparation of 1- [2-chlorobenzoyl) -3- (5-cyclohexyl-6-methyl-2-pyrazinyl) urea, characterized in that 2-amino-5-cyclohexyl is reacted. 6-methylpyrazine with 2-chlorobenzoyl isocyanate. 13. Způsob podle bodu 2 к výrobě l-(2-chlorbenzoyl )-3-(5-( 4-methy lthiof enyl) -6-methy 1-2-pyrazinyl ] močoviny, vyznačující se tím, že se nechá reagovat 2-amino-5- (4-methylthiof enyl ] -6-methylpyrazin s 2-chlorbenzoylisokyanátem.13. The process of item 2 for the preparation of 1- (2-chlorobenzoyl) -3- (5- (4-methylthiophenyl) -6-methyl-2-pyrazinyl) urea, characterized in that 2- amino-5- (4-methylthiophenyl) -6-methylpyrazine with 2-chlorobenzoyl isocyanate. 14. Způsob podle bodu 2 к výrobě l-(2-chlorbenzoyl)-3-[5-(4-fluorfenyl-6-methy 1-2-pyrazinyl] močoviny, vyznačující se tím, že se nechá reagovat 2-amino-5-(4-fluorfenyl) -6-metihylpyrazin s 2-chlorbenzoylisokyanátem.14. The process of item 2 for the preparation of 1- (2-chlorobenzoyl) -3- [5- (4-fluorophenyl-6-methyl-2-pyrazinyl) urea, characterized in that 2-amino-5 is reacted. - (4-fluorophenyl) -6-methylpyrazine with 2-chlorobenzoyl isocyanate. 15.. Způsob podle bodu 2 к výrobě l-(2-chlorbenzoyl)-3-(5-trifluormethyl-2-pyrazinyl) močoviny, vyznačující se tím, že se nechá reagovat 2-chlorbenzamid s15. The process of item 2 for the preparation of 1- (2-chlorobenzoyl) -3- (5-trifluoromethyl-2-pyrazinyl) urea, characterized in that 2-chlorobenzamide is reacted with 5-trifluormethylpyrazin-2-ylisokyanátem.5-trifluoromethylpyrazin-2-yl isocyanate.
CS784095A 1977-06-22 1978-06-21 Insecticide and precess for preparing effective compounds thereof CS198104B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB2609377 1977-06-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS198104B2 true CS198104B2 (en) 1980-05-30

Family

ID=10238257

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS784095A CS198104B2 (en) 1977-06-22 1978-06-21 Insecticide and precess for preparing effective compounds thereof

Country Status (11)

Country Link
BE (1) BE868228A (en)
CA (1) CA1129861A (en)
CS (1) CS198104B2 (en)
DD (1) DD143721A5 (en)
ES (1) ES471057A1 (en)
FR (1) FR2398739A1 (en)
GB (1) GB2066806B (en)
HU (1) HU185336B (en)
IN (1) IN149912B (en)
SE (1) SE8303206D0 (en)
ZA (1) ZA783553B (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4212870A (en) * 1979-06-18 1980-07-15 Gulf Oil Corporation 1-(2,6-Dichlorobenzoyl)-3-(5-chloro-2-pyridinyl-N-oxide)urea and use as insecticide
EP2878198B1 (en) 2013-11-29 2016-09-14 Flügel GmbH Method for attraction of cambiophagous, xylophagous and/or myzetophagous insects

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EG11837A (en) * 1974-09-19 1977-12-31 Lilly Co Eli Novel 1-(substituted benzoyl)-3-(substituted pyrazinyl ureas used as insecticides

Also Published As

Publication number Publication date
SE8303206L (en) 1983-06-07
HU185336B (en) 1985-01-28
FR2398739A1 (en) 1979-02-23
BE868228A (en) 1978-12-19
DD143721A5 (en) 1980-09-10
ES471057A1 (en) 1980-01-16
IN149912B (en) 1982-05-29
ZA783553B (en) 1980-02-27
SE8303206D0 (en) 1983-06-07
GB2066806B (en) 1982-08-18
GB2066806A (en) 1981-07-15
FR2398739B1 (en) 1982-11-05
CA1129861A (en) 1982-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111662269B (en) 1-pyridyl pyrazole amide compound and preparation method and application thereof
US4336264A (en) 1-Benzoyl-3-(isoxazolyl or benzisoxazolyl)-ureas and insecticidal use thereof
JPS62263162A (en) Substituted 2, 4-diamino-5-cyanopyrimidine and insect and mite control method using the same
US4293552A (en) Novel 1-(mono-o-substituted benzoyl)-3-(substituted pyrazinyl) ureas
CA1164871A (en) Isoxazolylbenzamides
US4083977A (en) Novel insecticidal 1-(substituted benzoyl)-3-(substituted pyrazinyl)ureas
US4160834A (en) 1-(Substituted benzoyl)-3-(substituted pyrazinyl)ureas
US4405552A (en) 1-Benzoyl-3-(arylphyridyl)urea compounds
JPH07506097A (en) Acaricidal, insecticidal and nematicidal substituted (hetero)arylalkylketone oxime O-ethers, processes for their preparation, drugs containing them and their use as pest control agents
HU193666B (en) Insecticides and acaricides comprising benzoyl-urea derivatives and process for preparing the benzoyl-urea derivatives
JPS6089465A (en) Novel n-(thio)carbamoylaryl(thio)carboxyimide acid esters, manufacture and insecticide
US4559353A (en) Insecticidally active 2,6-disubstituted benzimidate derivatives
DD219102A5 (en) COMPOSITION WITH INSECTICIDER AND ACARICIDAL EFFICACY
HU182954B (en) Process for producing 1-bracket-2,6-dihalogeno-benzoyl-bracket closed-3-bracket-2-pyridinyl-bracket closedurea derivatives, and insecticide compositions containing them as active agents
DE3613062A1 (en) N-BENZOYL-N&#39;-PHENYL (THIO) UREAS, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS A PEST CONTROL
CA1126287A (en) Substituted benzoylimidates, their preparation and compositions comprising them for insecticidal use
CS198104B2 (en) Insecticide and precess for preparing effective compounds thereof
US4318924A (en) Combating bacteria with N-cycloalkyl-N&#39;-substituted-N&#39;-acyl-ureas
CH638500A5 (en) 1- (MONO-O-SUBSTITUTED-BENZOYL) -3- (SUBSTITUTED-PYRAZINYL) UREAS AND INSECTICIDES CONTAINING THESE COMPOUNDS.
US5023259A (en) Nitroenamines
EP0232080B1 (en) Benzoylurea compounds and their production and use
KR820000545B1 (en) Process for preparing urea derivatives
KR840001051B1 (en) Process for preparing 2-oxobenzimida zoline compounds
US3786092A (en) 3-nitropropionic acid derivatives
KR790001030B1 (en) Process for prepaing 1-(substi-tuted benzoyl)*-3-(substituted pyrazinyl) ureas