CS114391A2 - Suspension of polymer admixtures in functional liquids and in mixtures with thermoplastic resins - Google Patents
Suspension of polymer admixtures in functional liquids and in mixtures with thermoplastic resins Download PDFInfo
- Publication number
- CS114391A2 CS114391A2 CS911143A CS114391A CS114391A2 CS 114391 A2 CS114391 A2 CS 114391A2 CS 911143 A CS911143 A CS 911143A CS 114391 A CS114391 A CS 114391A CS 114391 A2 CS114391 A2 CS 114391A2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- particle size
- particles
- weight
- stable suspension
- microns
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
- C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K11/00—Use of ingredients of unknown constitution, e.g. undefined reaction products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Suspenze polymerních přísad ve funkčních kapalinách ave směsích s thermoplastickými pryskyřicemi
Oblast techniky
Vynález se týká suspenzí polymerních přísad ve funkč-ních kapalinách. Suspense tohoto.vynálezu se vyznačujízvýšenou stabilitou a mají takovou viskositu, že mohoubýt snadno a přesně odměřovány do thermoplastických prys-kyřic konvenčními čerpacími prostředky. V případě suspen-zí, které obsahují stabilizátory, se výsledné thermoplas-tické pryskyřičné směsi vyznačují zvýšenou odolnostívůči tepelné, oxidační a/nebo fotodegradaci.
Dosavadní stav techniky
Když se vyrábějí produkty za použití thermoplastickýchpryskyřic, jako jsou polyolefiny, obvykle se přidávajírůzná aditiva, aby se ovlivnila barva., fyzikální vlastnos-ti, usnadnila se zpracovatelnost a zbrzdila se oxidace ajiné typy degradace tak, že se stabilizují fyzikální vlast-nosti pryskyřice a tak se prodlouží očekávaná životnostpryskyřičného produktu. Například polyolefiny mají tendencibýt citlivé na degradaci různými mechanismy včetně těch,které jsou zatížené přítomností katalyzátorových zbytků,těch, jež jsou způsobeny vystaveními působení vysoké teploty,těch, které jsou spojeny s vysokými hodnotami mechanickéhostřižného zatížení a těch, které jsou vyvolány působením,v přítomnosti kyslíku, různých vlnových délek elektromag-netického záření. - ? -
Takovéto polymery jsou obvykle chráněny od degradace•g. přídavkem různých stabilizátorů, u kterých bylo zjištěno, že zpožSují degradaění postup. Často se používají primární<i antioxidanty, jako je oktadecyl-3-(3’,5’-di-terc.butyl-4’- -hydroxyfenyl)propionat a sekundární antioxidanty jako jeIRGAFOS 168, což jsou prášky při pokojové teplotě. Účinnost jakéhokoli aditiva v thermoplastické prysky-řici, jako je antioxidant nebo jiný stabilizátor, je zá-vislá na příslušném použitém aditivu a jeho užitém množství.Stejně důležitá je rovnoměrnost, jakou je aditivum disper-gováno v systému thermoplastické pryskyřice. Přo kterékoliurčité aditivum a zejména stabilizátory bude jeho konečnáúčinnost zejména kolísat s rovnoměrností jeho disperzev polymeru.
Povaha aditivní disperze může mít také jiné účinkyna vlastnosti thermoplastické pryskyřice. Například špatnědispergované aditivum může přispět ke špatným mechanickýmvlastnostem, jako je snížená pevnost v tahu a v roztržení,snížená odolnost vůči ohybu za nízkých teplot a menšíprodloužení. Špatné disperze mohou také ovlivnit elektrickévlastnosti pryskyřice při těch aplikacích, kde jsou tytovlastnosti důležité, například snížením průrazové napětovépevnosti polyolefinového dielektrika a může přispět k elek-trickým ztrátám zvýšením účinku a dielektrické konstanty.
Dosud byly použity různé postupy pro začlenění stabi-lizátorů a jiných aditiv do polymerních systémů. V jednompostupu se aditivum přidává během výroby surového polymeru. - 3 - I když tento postup může zajistit přiměřeně dobrou disperzi aditiva v polymeru, nepříjemnosti vyvolané * reakčními podmínkami s jimiž se počítá během tvorhy po- lymeru, drasticky omezují jak množství, tak zejména dru- r hy použitelných aditiv, zejména v případě stabilizátoru. Při jiném způsobu se pryskyřice v roztavenémtvaru a aditiva smíchají ve vysokostřižném mísiči.
Aby se získala přijatelná disperze, vyžaduje tento systémrelativně vysoké střižné síly po značnou dobu při zvýše-ných teplotách, dostatečných pro vytvoření taveniny poly-meru. Protože mnoho aditiv při obvyklém použití má vysokéteploty tání, neroztaví se během zpracování a často tvoříaglomeráty se sebou samými nebo s jinými komponentami vesměsi. Takové aglomeráty se nesnadno rozbíjejí během zpra-cování, dokonce při vysokých střižních rychlostech a takpřispívají k nerovnoměrnosti v dispersi aditiva v polymer-ním produktu. Namáhavé podmínky střihu a teploty mohoutaké vést k degradaci samotného polymeru, jako je sníženíjeho molekulové hmotnosti. Takovéto změny obecně vedouke zhoršení vlastností polymeru.
Navíc přidávání aditivních prášků k tavenině polymerupomocí vysokostřižného míšení se ukazuje být velmi obtíž-né pro kontinuální zpracování, poněvadž je často obtížnédávkovat takovéto práškové materiály rovnoměrnou rychlostí. US patent č. 3 000 854 popisuje způsob řízení dávkovačirychlosti antioxidantu do kontinuálně vytlačovaného polymerupomocí ultrafialového analyzátoru pro zpětnovazební řízení. - 4 -
Naneštěstí je tento postup omezen na antioxidanty, kterémohou být zjišíovány pomocí ultrafialových absorbentů, ja-ko jsou alkylsubstituované fenoly. Pro vlastní analýzu musíbýt polymer roztaven a udržován jako tavenina v analyzátoru.Navíc tato technologie trpí mnoha stejnými nevýhodami, kte-ré byly uvedeny výše s ohledem na vysokostřižné směšovánípro dispergaci takovýchto složek v polymerním systému.
Další technologie, která je známa a která zabraňujenutnosti vysokostřižného míšení, je popsána v US patentuč. 3 455 752. Podle tohoto způsobu se polyethylen v částeč-kové formě, například ve formě pelet, zavádí při teplotěmístnosti do páskového mísiče s míchacím nebo převracecímpůsobením a antioxidanty v malých množstvích, jako je 0,01dílu ftl 10 dílů na 100 dílů polyethylenových pelet, se za-vádějí na začátku míchacího cyklu a jsou náhodně rozptylo-vány do hmoty pelet. Pak se přidá roztavený dikumylperoxi-dový prostředek tak, že povrch polyethylenu je poprášenantioxidantem,k němu přilnulým a je povlečen peroxidem.
Naneštěstí získaná disperze je často libovolná aobecně nerovnoměrná s některými peletami, které nemajívůbec povlak antioxidantu. Antioxidanty mohou přilnout kněkterým peletám preferenčně vlivem statického náboje,který může být vytvořen nerovnoměrně na površích peletvlivem kolisí během míchání. Následný přídavek peroxidu mátendence povlékat částice rovnoměrně a to může vést k za-nášení antioxidačních částic do pelet. Nicméně vlivem po-čáteční špatné disperze antioxidantu výsledné pelety podr-žují nerovnoměrnou disperzi antioxidantu. - 5 ~
Další nevýhodou je, že tento postup vede k tvorbě příliš- ných množwtví prachu vlivem abrase povrchu polyethylenových pelet.
Je také známo míchání aditiv jako jsou antioxidantynebo stabilizátory do thermoplastické pryskyřice při vy-tlačování taveniny. Tento způsob má tendenci pracovat přinižší střižné rychlosti, ale neadekvátně distribuuje jemněrozmělněná aditiva, jako jsou stabilizátory,rovnoměrněv pryskyřici. Tátů metoda může být účinná jen pro míšení,a to homogenní míšení, velkých množství materiálu.
Schmidt v US patentu č. 4 101 512 popisuje způsobzavádění antioxidantu do zesítěné polyethylenové prysky-řice pomocí sílovacího prostředku jako rozpouštědla proantioxidant. Roztok antioxidantu v sííovacím prostředku sesmíchá s granulemi nebo peletami zesítitelného polyethylenupomocí páskového mísiče. Poněvadž se peroxid přidává v ka-palné formě jako tavenina, významně to zajištuje lubrikačnífunkci a tak zamezuje tvorbě jemných částic, s nimiž sesetkáváme v předešlém patentu č. 3 455 752, přičemž kapal-ný silovací prostředek pomáhá dispergovat antioxidant rovno-měrně v polyethylenových peletách.
Britský patentový spis 1 133 505 popisuje způsobzačleňování antioxidantů do tuhých porézních Částic póly-oleřinů, přičemž antioxidant je rozpuštěn v rozpouštědle,které je schopné odpaření při teplotě pod teplotou měknutípolyolefinu a při teplotě, při které je antioxidant zanedba-telně těkavý. Avšak polyolefin musí být v podstatě neroz- - 6 - pustný v rozpouštědle. Tuhé porézní částice polyolefinuse ponoří do roztoku antioxidantu po dobu dostatečnouk umožnění nebo vyvolání absorpce roztoku antioxidantudo polyolefinu. Pak se rozpouštědlo odstraní odpařením,přičemž zanechává absorbovaný antioxidant v porézníchčásticích polyolefinu.
Vlivem, potřeby odpařit výzhamná množstvírozpouštědla potřebuje tento postup velká množsžví energie.Navíc tento postup představuje problémy řízení znečištění,což vyžaduje významné výdaje na energii pro zabezpečeníkondenzace a odstranění par rozpouštědla z odpadních ply-nů z úpravného postupu. Tento postup také vyvolává vážnétlaky na způsob přípravy pelet pryskyřice. Pokud se nezískárovnoměrný stupeň porozity zpočátku v peletách, existujevelká pravděpodobnost, že distribuce absorbovaného anti-oxidantu nebu rovnoměrná. V ještě dalším známém postupu, popsaném Ruterem v USpatentu 4 466 270 se polymerní aditivum rozpustí nebo dis-perguje v polymerizovatelném cyklickém., esteru. Esterováaditivní směs se pak přidá do thermoplastieké pryskyřiceběhem vytlačování taveniny bučí před nebo po polymerisaciesteru. Polymerizace esteru předem se navrhuje v těch pří-padech, kdy aditivuM netvoří roztok nebo stabilní disperziv cyklickém esteru. Jinak se polymerizace esteru uskutečňu-je in šitu během vytlačovacího postupu taveniny. Úspěch tohoto postupu závisí ve velké míře na kompa-tibilitě polymerizovaného cyklického esteru a toho určitéhopolymeru. '?·
Navíc podmínky zpracování jsou omezeny potřebou získat dostatečnou polymerizaci esteru, což je požadavek, který může zahrnovat přídavek ještě dalších složek, jako je - polymerizační katalyzátor esteru, do thermoplasticképryskyřice. Při míchání a formulacích směsí se obecněodmítá přídavek dalších složek, které mohou nepozornostípřispět k předčasné degradaci pryskyřice a tak negeeu vhod-né přijmout tento postup. % v
Hyche v US patentu č, 4 898 616 zveřejňuje použitívodných emulzí pro přidávání aditiv jako jsou antioxidantydo polymerních částic. Emulze se vytvoří mícháním xx vodnésměsi aditiv,emulgovatelného vosku,a báze a povrchově ak- ř tivní látky při teplotě, při které jsou všechny tuhé látkyroztaveny. Polymerní částice se pak uvedou do styku s emul-zí a po následném vysušení se polymerní částice povlečenéemulzí tuhých látek získají. Kromě požadavku rozsáhlýchenergetických výdajů na vysušení vodné voskové emulze trpítento postup svou závislostí na složkách, které nejsouuvažovány jako polymerní aditiva, jako je samotný vosk azčásti kombinace báze a povrchově aktivní látky pro vy- ; tvoření stabilní voskové emulze,
Leung a kol. v US patentu č. 4 857 593 popisují způsobzvýšení výroby thermoplastických polymerů, při němž směsprocesních aditiv, kterou může být silikonový olej, ©ajícísubstituent obsahující alespoň jednu alkylenoxidovou jednot-ku a alkoxy, hydroxy, karboxy, epoxy, nebo aminovou skupinua procesní adjuvans, se přidá do thermoplastického polymeru. — 8 — Žádný výzham není přikládán způsobu, kterým se materiály kombinují. V příkladech byla všechna aditiva kombinována s pryskyřicí před smícháním ve vysokorychlostním Hensche- lově mísiči.
Obecně je předložený vynález směrován na zlepšenýzpůsob začleňování různých aditiv, včetně stabilizátorů,jako jsou antioxidanty, do thermoplastických polymerníchmateriálů, zejména polyolefinových pryskyřic, které vyka-zují nestabilitu nebo degradaci po vystavení světlu, atmos-férickým podmínkám a zvýšeným teplotám. Vynález vylučujemnoho nevýhod dosavadního stavu techniky a je jednoduchýk provádění.
Podstata vynálezu
Podle předloženého vynálezu se použije stabilní sus-penze aditiva v kapalině pro usnadnění dispergace aditiva,jako je antioxidační materiál, rovnoměrně v thermoplastic-ké pryskyřici. Stabilní kapalné suspenze mohou být disper-govány rovnoměrně v různých thermoplastických pryskyřicíchbučí smícháním kapalné suspenze s tuhými částicemi polymerunebo smícháním kapalné suspenze sroztavenou pryskyřicínapříklad během vytlačování taveniny. Takovéto postupyvedou k rovnoměrné disperzi aditiva s pryskyřicí.
Zkoušky ukázaly, Se když se použije stabilní suspenzetuhého antioxidantu v nosné kapalině pro stabilizaci póly-olefinové pryskyřice vůči tepelné degradaci smíchánímpolyolefinové pryskyřice ve formě částic se stabilní suspenzí, odolnost pólymeru vůči fyzikálnímu poškození a barevné změny se významně zvýší při vícenásobném po- tlačování ve vztahu k případům, kdy byl tuhý antioxidant samotný smíchán s částicemi pryskyřice.
Jak bylo uvedeno, předložený vynález vytváří rovno-měrnou disperzi v thermoplastické pryskyřici u všech ob-vyklých tuhých aditiv pro thermoplastické syntetické pry-skyřice, včetně UV stabilizátorů, thermostabilizétorů,primárních a sekundárních antioxidantů, urychlovačů, krys-talizaee, nukleačních prostředků, deaktivátorů katalyzá-torů, neutralizátorů kyselin a jiných podobných stabilizá-torů.
Jak je zde použito, výraz “stabilizátor’* je míněn tak,že zahrnuje všechny materiály, které mohou být přidáványdo polymerních směsí pro účel zlepšující podržení vlast-ností polymeru za různých podmínek exposice a použití. Čím lepší je disperze stabilizačního aditiva v polymeru,tím lepší je účinnost stabilizátoru. Všechny stabilizátoryobsahují polární skupiny a jsou často příčinou těžkostípři dispergování do relativně nepolárních polymerníchpryskyřic, zejména polyolefinových pryskyřic.
Například použití přípravku ETHANOXR 330 v polypropy-lenu a polyamidu, nabízí v tomto případě relativně vysoko-raolekulárního antioxidantů s vysokou tavnou teplotou/244 °C/ teoreticky vysokou jakost, ale byl vyloučen z mno-ha aplikaci vzhledem k obtížím při získávání rovnoměrnýchdisperzí tohoto aditiva v pi^yskyřici. Z podobných důvodů - 10 - relativně poLární oxid zinečnatý, laciný lapač kyselin,se také nepoužívá běžně pro stabilizaci polyolefinů,poněvadž je obtížné ho rovnoměrně dispergovat. Předložený vynález zajištuje řešení těchto problémůpři dispergování polárních aditiv v nepolárních polyme-rech.
Konkrétní příklady stabilizátorů zahrnují mastné aminové a aainevé a mastné amidové antistatické prostředky a deaktivátory katalyzátorů jako ty, které jsou prodávány firmou Wittco Chemical Comp. pod označeními ΚΕΪ.1ΑΜΙΝΕ a KEMAM1DER a ATMERR 163; stabilizátory zahrnující organické fosfity a jiné organické sloučeniny fosforu, jako je tri-n.dodecylfosfit, bis-substituovaué pentaerythritoldi- fosfity, jako je bis(2,4-di-t.butylfenyl)pentaerythritol- difosfit, dostupný například pod označením WBSTON, t.ris-
(mono- a dinonylfenyl)fosfit a produkty firmy CIBA-GEIGY IRGAF0SR včetně IRGAF0SR 168, fosfonity zahrnující fluor- fosfonity jako je ETHANOX R 398 a. SANDOSTAB R P-EPQ firmy.
Ethyl; bráněné fenoly jako je oktadecyl-3-(3’,5’-di-t.bu-R x tyl-4-hydroxyfenyl)propionat, I0N0L /butylovaný hydroxy-toluen/, TOFANOLRCA /ICI/, IRGANOXR antioxidanty uváděnéna trh firmou Ciba-Geigy, jako je IRGAN0XR 1076, 1093, 1098 a IRGAN0XR 1010 /tetrakis[methylen-3-(3’,5’~di-terc.~butyl-4’-h,ydroxyfenyl) propionat jmethan/, 3125 a 1425 aETHAN0XR antioxidanty uváděné na trh firmou Ethyl Corp.jako je BTHAN0XR 330 /1,3,5-trimethyl~2,4,6-tris(3,5~di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)benzen a etfeanex ETHAN0XR 702a ISONOXR 129 firmy Schenectady Chemical /2,2-ethyliden--bis(4,6-di-t,butyl)fenol/; CIANOXR -antioxidanty uváděné p na trh firmou American Cyanamid včetně CYANOX“'' 1790 a 244-6 1 1 GOOD-RITE^ antioxidanty uváděné na trh firmou B.F.Good- rich Comp. včetně GOOD-RITER 3114 a 3125.
Dále jsou to antioxidanty/deaktivétory kovů jako jeR NAUGARD , výrobek uváděný na trh firmou Uniroyal lne. jakoje NAUGARDR XL1 a IRGANOX1* 1024 uváděný na trh Ciba Geigy,thiodipropanatové stabilizátory jako je dilaurylthiodipro-pionat a distearylthiodipropionat; bráněné aminové slouče-niny, jako jsou sloučeniny obsahující tetraalkylpiperidinyl
R funkční skupiny a benzotriazoly zahrnující TINUVIN , světelné stabilizátory a UV absorbery, uváděné na trh firmouCiba-Geigy jako je TINUVINR 144? TINUV1NR 326 a 327, TINU-VINR P, TINUVINR 622 LD, CHIMASSORB 944, CIANOX1^ 3346 fir-my American Cyanamid, GOQD-RITE 3034 a FAIRMOUNT MIXXIM 57,62, 63, 67 a 68; benzofenonové stabilizátory jako jeCYAS0RBR UV 2018 /American Cyanamid/, UVINULRm40 a UVINULR490 /Antara Chemicals/. Dále jsou to směsi organických sloučenin fosforu a.bráněných fenolových antioxidantů uváděné na trh firmouCiba-Geigy pod označením IRGAN0XR včetně IRGAN0XR 1411,1412, 501W, 712FF, B-225, B-220, B-215, 561, 900 a 921;nukleační prostředky jako je benzylidendisorbitol a bensoatsodný; neutralizátory kyselin zahrnující oxidy kovů jakoje oxid zinečnatý; hydrotalcity; stearáty kovů; kalciumlak-tat, magnesiumaluminiumhydroxykarbonaty; stabilizátory jakoje Mitsui DHT, Reheis L-55R, MILLADR 3905 A 3940 a podobně.
Jiné vhodné stabilizátory zahrnují:bis(2,4,6-tri-t.butylfenyl)^entaerythritoldifosfit, bis-(steáryl)pentaerythritoldifosfit, tris(2,4-di~t.butylfenyi)fosfit a 2,2’-ethylidenbis(4,6-di-t.butylfenyl)fluorfosfit 12 - /ETHANOXR 398/.
Další chemická identifikace vhodných stabilizátorů je následující: CYANOX 1790 1,3,5-triš(4’-t.butyl-5’-hydroxy~2’,6’dimethylbenzyl)isokyanurat CYANOX 2246 2,2’-methylenbis(4-methyl-6-t.butyl-fenol)-2,4,6-trimethylbenzen ISONOX 129 2,2’-ethylidenbis(4j6~di-t.butyl- fenol) GOOD-RITE 3114 1 i3,5-"tris(3í ,5’-di-t.butyl~4’-hy-droxybenzyl)isokyanurat GGOD-RITE 3125 a IRGANOX 31 25 tris (3- (3 *, 5 ’ -di-t. hutyl-4 ’ “hydro*·benzyl) -2’ ’-acetoxystearyl')isokya-nurat IRGANOX 1076 oktadecyl-3-(3’,5’-di-t.butyl-4-hy-droxyfenyl)propionat IRGANOX 1425 kalciumbis (ethyl- (3,5-*dibutyl~4~hy~droxybenzyl)fosfonat IRGANOX 1024 N,N’~bis(beta~3,5,“di“t.butyl-4- -hydroxyfenylpropíono)hydrazid IRGANOX 1093 distearyl-3,5-di-t.butyl-4-hydroxy-benzylfosfonat - 13 - IRGANOX 1098 IRGAFOS 168
SANDOSTAB-P-EPQ Ν,Ν’ -hexamethylenbis-(3,5-di-t.butyl--4-liydroxy hydro)cynnamamidtria(2,4-di-t.butylfenyí)fosfit tetra(2’ ’ ,4’ ’-di-t.butylfenyÍ)diřenyl--4,4’-ndifosfonit. Příklady materiálů vhodných pro použití jako kapalnáfáze suspenzí tohoto vynálezu jsou normálně kapalné siliko-ny; normálně kapalné stabilizátory thermoplastických prys-kyřic; normálně kapalné hydroxylované polyoxyalkyleny aalkoxy koncově blokované produkty těchto polyoxyalkylenů;a normálně kapalné polyalfaolefiny a jejich hydrogenovanéprodukty.
Jak je zde použito, suspenze představuje generickýtermín, zahrnující suspenze a disperze.
Silikony, které se používají jako kontinuální fázeve stabilních suspenzích tohoto vynálezu jsou synteticképolymery, které mohou být představeny obecným vzorcem (r3sío1/2)2 (r2sío)x kde substituenty R mohou být stejné nebo rozdílné a mohoubýt jakoukoli z různých monovalentních organických skupina x je celé číslo rovné nebo větší než 1. - 14 -
Silikony, které jsou obeně známy jako polyorgano-siloxany, mají výborné tepelné oxidační a hydrolytickéf vlastnosti, mají nízké povrchové napětí a jsou bez zá-pachu a brání aglomeraci aditiv, Tyto vlastnosti způso-bují, že jsou zvlášť vhodné pro použití jako nosné kapa-liny pro míchání aditiv s thermoplastickými pryskyřicemi. Předložený vynález se zvláště týká použití podtřídysyntetických silikonových polymerů, které jsou kapalné zapodmínek používaných pro míšení tuhých aditiv s thermo-plastickými pryskyřicemi a zvláště pro vytlačování thermo-plastických pryskyřic. Takovéto silikony typicky vykyzujímolekulovou hmotnost v rozmezí od asi 200 a do asi 150 000,Vhodné silikonové kapaliny mohou být lineární, rozvětvenénebo cyklické.
Silikonové kapaliny, které byly chemicky modifikoványpro zavedení stability suspenze, mají polární skupinu ja-ko je hydroxy, hydroxyalkyl, karboxyl, amino, amid, karba-mat, aldehyd,, .nitrii, fenol, vicinální epoxy, alkoxy,fosfit, fosfin, fosfonat, ester karboxylové kyseliny, póly-ether, například polyalkylenoxid, thiol, sulfit a/nebodalší polární skupiny na polysiloxanu jsou zvláště vhodnév tomto vynálezu.
Takovéto silikonové kapaliny mají obecně dvojí roletvoření stabilní suspenze s tuhým aditivem nebo aditivy,což zvyšuje dispergaci aditiv v s thermoplastickou prysky-řicí a slouží jako thermoplastické adjuvans současně. - 15 -
Podle nejširších aspektů tohoto vynálezu polární skupi-na, která zvyšuje stabilitu suspenze může být uloženabu3 podél polymerního silikonového hlavního řetězce nebojako část. substituentu přivěšeného k silikonovému hlav-nímu řetězci. US patent 4 778 838, na který se zde odka-zuje, znázorňuje známý silikonový polymer, který má ta-kovétó skupiny v obou polohách. Výhodně jsou tyto skupinyuloženy v přivěšené poloze.
Výhodná třída silikonových kapalin, které mají jenpřivěšené skupiny, může být představena obecným vzorcem I 10 R1-Si-0
Si-0
SiO
Si-0
Si-R 12 /1/ R' r9 1 1 f'' kde substituenty R až R á mohou být totožné nebo rozdílnéa zahrnují alkylcvé skupiny, výhodně ty, které mají 1 až 18atomů uhlíku, arylové skupiny jako je fenyl a alkylfenyly ajiné monovaleňtní organické skupiny obsahující skupiny - 16 - vybrané z hydroxy, hydroxyalkyl, karboxyl, amino, amid,karbamat, aldehyd, nitrii, fenol, vicinální epoxy, al-koxy, fosfit, fosfin, fosfonat, ester karboxylové kyseli-ny, polyether, například pólyalkylenoxid, thiol a sulfida kde x, y a z mohou být stejné nebo rozdílné a součetx, y a z je mezi 1 až 3 000.
Jak je známo, substituenty na jednom atomu křemíku nemusíbýt totožné. Tak mohou být všechny methylové skupiny, neboto může být kombinace dvou nebo více alkylových skupinnebo jiných skupin, jak byly definovány výše.
Je třeba vědět, že lineární silikony mohou obsahovatmalá množství rozvětvených silikonů,-, které mají malá množ-ství trifunkcních nebo tetrafunkčních siloxanových jednotek.
Nejjednodušší silikonové kapaliny, chemicky řečeno, podle výhodného vzorce I pro použití v tomto vynálezu jsou polydimethylsiloxany. V polydimethylsiloxanech jsou1 12 substituenty R až R ve vzorci I všechno methylové sku-piny. Takovéto látky jsou obecně představeny vzorcemkde M představuje terminální trimethylsiloxylové skupinya D představuje opakující se dimethylsiloxanové jednotkya n ~ x + y + z.
Takovéto silikonové kapyliny mohou být připravenypolymerižací cyklického síloxanu nebo jejich směsí, jakoje hexamethyltrisiloxan, oktamethylcyklotetrasiloxan,nebo dekamethylcyklopentasiloxan v přítomnosti kyseléhokatalyzátoru a koncového závěru jako je hexamethyldisilo-xan. - 17 -
Jak je dobře známo odborníkům v silikonovém chemic-kém průmyslu, praktická nomenklatura byla vyvinuta, kteráužívá M, D, T a Q k zastoupení monofunkčních, difunkčních,trifunk.čních a kvadrifunkčních siloxanových monomerníchjednotek. K písmenným symbolům jsou dány čárky nebohvězdičky, například D* nebo DK, aby se označily substi-tuenty jiné než methyl. Například silikon (CH^ 3SiO- [(CH^ 2-Sio] 10- [ch3(C3H6OH)sío] 3Q-Si( ClQ 3 je představen jako nebo v této nomenklatuře. Výhodné silikonové kapaliny mohou být představeny výše uvedeným vzorcem I, kde alespoň jeden substituent R až R je monovalentní organická skupina obsahující jednu z výše uvedených polárních skupin. Obecně substi- tuenty R^ až R^ a R^ až R^ tvoří alkylové nebo arylové
skupiny;nejtypičtější ze všech jsou methylové skupiny a'7 A substitúenty R' a R obsahují jednu nebo více polárníchskupin, které byly výše uvedeny a které zvyšují stabilitususpenze.
Ve výhodném provedení x má hodnotu mezi 0 až 2000,výhodně mezi 5 až 750; y má hodnotu mezi 1 až 500, vý-hodně mezi 5 až 250 a z má hodnotu mezi O až 500.Takovéto polydiorganosiloxany a zejména polydialkylsilo-xany jsou dobře známy a nemusí být detailně popisovány.
Například dimethylsilikony vhodné pro použití jako nosné kapaliny, mohou být opatřeny stericky bráněnými - 18 - aminovými skupinami pro světelnou stabilizaci thermo-plastických pryskyřic, jak je popsáno v US patentu4 895 885>na jehož popis se tímto odkazuje; stericky brá-něnými fenolickými skupinami pro stabilizaci pryskyřicepři skladování, jak je popsáno v US patentu 4 879 378,na který se tímto odkazuje; fosfitovými skupinami provyvolání rozkladu peroxidu; takovými polárními skupinamijako je hydroxyalkyl pro vyvolání deaktivace zbytkovýchkatalyzátorů; bráněnými aminovými světelnými stabilizátory;nebo; polyethylenoxidovými vicinálními epoxy nebo amino-skupinami pro zlepšení zpracování thermoplastické prysky-řice /tzv. zpracovatelskýehmi pomocnými prostředky jakje popsáno ve Fosterově US patentu č, 4 533 ÍU, na kterýse tímto odkazuje/» Dále více než jedna funkční skupinamůže být vázána k témuž polysiloxanovému hlavnímu řetězcinebo mohou být využity směsi takovýchto funkcionalizovanýchpolysiloxanů, aby se získaly vícenásobné účinky v prysky-řici .
Polysiloxany, . které m.ají různé substituenty v přivě-šených polohách podél základního řetězce, jsou dobře zná-my. Takovéto látky mohou být připraveny katalytickou adi-cí alifaticky nenasycených sloučenin, které mají požadova-ný substituent na hydrosiloxany v molárním poměru dosta-tečném pro spotřebování hydrosiloxanových skupin nebo de-hydrokondenzaci alkoholů hydrosiloxany. Obvykle se použijeplatinový katalyzátor jako je chlorplatiničitá kyselina.
Jak je známo odborníkům v oboru, hydrosiloxany mohou být připraveny reakcí směsi obsahující oktamethylcyklo- tetrasiloxan, 1 ,2,.3,4~tetramethylcyklotetrasiloxan, - 19 - terminátor řetězce jako je hexamethyldisiloxan a ky- selý katalyzátor. Místo tetramethylcyklotetrasiloxanu může být použit trimethyl koncově blokovaný methyl- hydrogenpolysiloxan.
Změnou molárního poměru různých reaktantů může býtměněna molekulární hmotnost a počet různých opakujícíchse jednotek. Lává se přednost silikonové kapalině, kterámá molekulovou hmotnost alespoň 1 OOO. Silikonová kapali-na by měla být vybrána tak, aby měla parametr rozpust-nosti, který vyhovuje výhodně parametrům rozpustnostiaditiv; viz Charles M. Hansen, Journal of Paint Techno-logy, 39 /505/; 104—117 /1967/, na který se tímto odkazuje.
Tento požadavek může být dosažen vhodnou chemickoumodifikací silikonové kapaliny k zavedení polárních sku-pin zvyšujících stabilitu suspenze, které mají rozdílnéstupně polarity, jako jsou hydroxy, hydroxyalkyl, karboxy,amin, amid, karbamat, aldehyd, nitril, fenol, vicinálníepoxy, alkoxy, fosfit, fosfin, fosfonat, ester karboxy-lové kyseliny, polyether, například polyalkylenoxid,thiol a sulfid. Překvapivě takovéto chemické modifikace siloxanovéhopolymerního základního řetězce tak ovlivní interakci mezisilikonovou kapalinou a aditivem, že se umožní ve většiněpřípadů příprava stabilních suspenzí aditiva jako disper-gované fáze v silikonové kapalině jako kontinuální fáze.
Mezi kapalnýminuální fáze suspenzíjejichž příkladem je stabilizátory vhodnými jako kcnti- tohoto vynálezu jsou kapalné fosfity tris(mono- a cinonylfeny.l·)fcsfit, - 20 - uváděný na trh pod ochrannou známkou WESTON firmouGeneral Elektríc Company jako je tris(nonylfenyl)fosfit;kapalné fosfity jako je tris(fenylethyl')fosfit a podobně.
Mezi vhodnými hydroxylovanými polyoxyalkylehavýisivhodnými jako kontinuální fáze suspenzí tohoto vynálezumohou být zaznamenány: hydroxylem terminované polyoxy-alkyleny, jako jsou póly(oxyethylen)glykoly také označo-vané jako polyethylenglykoly, uváděné na trh pod ochran-nou známkou CARBOWAX firmou Union Carbide Chemicals aPlastic Company lne,, které mají obecný vzorec (-0Η20Η20^_ h, a jejich alkoxy koncově blokované produkty, kde každáalkylová skupina má 1 až 6 atomů uhlíku včetně aa představuje počet oxyethylenových skupin; polyolyprodávané pod ochrannou známkou PLURONIC firmou BASFWýandotte, což jsou blokové polymery, které mají ethylenoxidové a propylenoxidové jednotky a alkoxy koncově blo-kované produkty těhto kopolymerů, kde každá alkylováskupina mé 1 až 6 atomů uhlíku včetně; monohydroxylovanépolyoxyalkyleny, což mohou být nahodilé nebo blokové po- lymery uváděné na ti'h
Pláštics Company lne. ré mají obecný vzorec ?irmou Union Carbide Chemicals a pod ochrannou známkou UCON, kte- - 21 - r40 CH2CH-0
CH2-CH2O H; kde představuje vodík nebo alkyl s 1 až 6 atomy uhlí-ku včetně a jejich alkoxy /1 až 6 atomů uhlíku/koncověblokované produkty; kde b má hodnotu alespoň 1 a c může být O nebo alespoň 1; póly(oxyalkylen)pólyoly jako je glycerolem iniciovanépóly(oxypropyleň)trioly a póly(oxypropyleň)glykoly,oboje prodávané .firmou Union Carbide Chemicals a PlasticeCompany lne., pod ochrannou známkou NIAX.
Alkylem koncově blokované produkty mohou být vý-hodně vyráběny,jak je známo, reakcí s alkylhalogenidem.
Kapalné poly/alfa-olefiny/ jsou obecně vyráběhypolymerizací jednoho nebo více alfaolrfinů, jako je pro-pylen, buten, 4-methylpenten, hexen, okten, decen a pod.Pro účely tohoto vynálezu jsou také vhodné hydrogenovanéprodukty poly/alfa-olefinů/.
Vhodné poly/alfa-olefiny/ jsou uváděny na trh pod ochrannou známkou HITEC společností Ethyl Corporation, - 22 Předložený vynález může být použit pro dispergovánípřísad ve všech konvenčních thermoplastických syntetic-kých pryskyřicích, jako jsou polyolefiny, polystyren,polyvinylchlorid, polyamidy, polyestery, polykarbonáty,polyakryláty a polyethery, aby byly vyjmenovány alespoňněkteré.
Polyolefiny, které mohou být zejména prospěšnév tomto vynálezu zahrnují homopolymery polyolefinů, stej-ně jako interpolymery jednoho nebo více polyolefinů sesebou samými a/nebo až do a-si 30 % hmotnostních jednohonebo více monomerů, které jsou kopolymerizovatelné s tě-mito olefiny. Homopolymery a interpolymery včetně vysoko-tlakých, nízkohustotních polymerů těchto olefinů jakojsou ethylen, propylen, buten, isobutylen, hexen, 4-me-thylpenten, penten, okten, nonen, decen a podobně, stejnějako interpolymery jednoho nebo více takovýchto olefinůa jednoho nebo více jiných monomerů, které jsou inter-polymerizovatelné s takovýmito olefiny, jako jsou vinylo-vé a dienové sloučeniny, které jsou ilustrovány ethyleno-vými kopolymery obsahujícími ethylidennorbornen.
Ve výrazu '‘olefinové polymery" jsou také zahrnutysměsi jednoho polymeru s alespoň jedním jiným polymerem.Ilustrací těchto směsí jsou ethylen/olefinické polymerys alespoň jedním z následujících komponentů; polypropylen,vysokotlaký nízkohustotní polyethylen, vysokohustotnípolyethylen, polybuten-1, kopolymery jako jsou ethylen/kyselina akrylová kopolymery, ethylen/methylakrylát kopolymery,ethylen/ethylakrylát kopolymery, ethylen/vinylacetát kopo-1 y me ry, e t hy 1. e.n/ ky s e 1 i na a kry lová/ e t hy 1 a kry 1 á t, t e r p o lym e ry, ethylen/kyselina akrylová/vinylacetát terpolymery, také propylenové kopolymery s ethylpropylenovými elasto- mery a podobně. - 23 -
Jak je používáno v tomto popisu, který zahrnujenároky, "stabilní suspenze" jsou ty, kde existuje menšínež asi 5%ní hmotnostní separace kapalné fáze, zjistitel-ná tvorbou dvoufázového systému po odstřeSování suspenzísilou 100 x větší než je síla zemské přitažlivosti /1OOG/po dobu 1 hodiny. Zejména jsou žádoucí takové suspenze,které vykazují méně než 5%ní hmotnostní separaci po od-středění silou 1400 G po dobu 4 hodin.
Suspenze, které vykazují menší než asi 5%ní objemovouseparaci po odstředění silou 1400 G po dobu 4 hodin, jsoupovažovány za stabilní za běžných podmínek po dobu ales-poň 4 měsíců. Gravimetrická stabilita suspenzí tohoto vy-nálezu je manifestována například dlouhodobou stabilitoua rovnoměrnou konzistencí během měřicích operací.
Aditiva, která jsou používána pro formulaci těchtosuspenzí podle vynálezu, mají obecně následující velikostčástic /průměr/: alespoň asi 95 % hmotnostních majícíchvelikost částic menší než asi 150 mikrometrů a alespoňasi 20 % hmotnostních o velikosti částic menší než asi30 mikrometrů, výhodně asi 95 % hmotnostních o velikostičástic menší než 150 mikrometrů a alespoň asi 20 /· hmot-nostních o velikosti částic menší než 20 mikrometrů,výhodněji alespoň asi 95 % hmotnostních o velikosti částicmenší než 100 mikrometrů a alespoň asi 35 % hmotnostnícho. velikosti· částic menší než asi 10 mikrometrů.. - 24 -
Stabilita suspenze se zvýší, když je průměrná hmot- nostní velikostí částic menší než asi 20 mikrometrů, výhodně menší než 10 mikrometrů.
Odborníci.z oboru by však měli vědět,.že specific-ké. váha nebo hustota částic každé částice stabilizátoruhude se měnit podle svého složení. Například měrná hmot-nost oxidu zmečnatého oe asi 5700 kg/nr', zatímco měrnáhmotnost IRGANOX 1010 je 1150 g/m“1. Tudíž hmotnostnípodíly stabilizátorů v suspenzi, jak jsou zde uváděny,se mohou značně lišit od objemových podílů. Při stejnýchhmotnostních podílech budou mít hustější stabilizátorymenší objemové podíly tuhých látek v suspenzích a tudížmohou dávat suspenze s nižšími viskozitami, přičemžjiné faktory budou stejné.
Avšak u kapalných fází, které mají specifickouhmotnost asi 1, budou mít stabilizátory o větší hustotětendenci sedimentovat ze· suspenze snadněji, než stabili-zátory, jejichž hustpty se blíží státe přibližně hustotěkapalné fáze, čímž. se sníží .stabilita, suspenze.
Tyto faktory .by měly být brány v úvahu při výběru směsí,z kterých se připravují stabilní suspenze podle vynálezu.
Velikost Částic v mikrometrech, jak je zde uváděna,byla určena pomocí analyzátoru velikosti částic MICROTRAC
Zvlášt žádoucí pro účely tohoto vynálezu jsou aditi-va, která mají popsanou velikost částic, která, jsou sku-tečně směsmi částic, to znamená mají bimodální rozměrovoudistribuci. - · 25 Při změně realtivních množství větších a menších rozměrových distribucí částic v přílušné suspenzi umožňuje určitou kontrolu viskozity suspenze, přičemž suspenze o nižších viskozitách mají větší podíl částic o větších rozměrech v přílušné suspenzi.
Je známo, že viskozita suspenze může drastickyrůst, když vzrůstá koncentrace suspendované tuhé látky.Obecně při vysokých koncentracích částic, čím "jemnější”jsou částice, tím vyšší je viskozita suspenze. Je takéznámo, že maximální objemový podíl částicové tuhé látkymůže být naplněn do disperze, zatímco se udržuje kapalnávlastnost disperze, je "maximální plnění", které je funkcítvaru částic a distribuce rozměru.
Když koncentrace částic vzrůstá a k nakonec se části-ce dotýkají jedna druhé, je to bod, při kterém žádnédalší částice nemohou být přijaty do neproměnného objemu.Minimální objem, na jednotku možnosti částic je těsně na-plněný objem, Podíl celkového objemu je obsazen tuhýmiČásticemi a zbytek tohoto podílu je obsazen prázdný©neboli kapalným objemem, Například když kulaté monodis-perzní částice dosáhnou 74 % /objemových/ množství částic,jsou těsně uloženy a žádné další částice nemohou být při-dány, pokud nejsou začleněny také menší částice, kterémohou zapadnout do intersticiálního objemu mezi většímikoulemi. Tato výhoda zapadání pomocí menších částic můžebýt realizovaná dokonce když objemová koncentrace částicje menší než těsné naplnění pokud jde-e prázdný prostornemůže začlenit větší částice bez vyvolání rušení. 26 -
Další vlastností, která by měla být vzata v úvahus ohledem na suspenze /disperze/ je stabilita vůči se-dimentaci. Disperze obsahující velké částice nejsou ob-vykle gravimetricky stabilní. Malé částice, které majívelký povrch, zvyšují tvorbu struktury ve vhodném ka-palném prostředí a tak zvyšují stabilitu disperze. Míšení distribuujících částic s optimálním poměrem roz-měrů na druhé straně snižuje viskositu disperze,ěíffi Větší částice ve směsi mohou pak být stabilizoványvůči usazování sítí jemných částic. Optimální poměrdistribuce částic, přítomnost jemných částic a správnývýběr kapalného prostředí jsou vždy důležité.
Neočekávaně bylo nyní zjištěno, že využití směsidvou souborů částic majících rozdílné průměrné velikostičástic, takže poměr průměrného průměru částic v souboručástic o větším rozměru k průměrnému průměru částic sou-boru. částic o menším rozměru je alespoň 2, výhodně odasi 2 do asi 100 a hmotnost částic ze většího souboručástic o větším rozměru je od asi 30 % do asi 90 % hmot-nostních všech částic, výsledné suspenze nejsou jenom/'koncentrovány’* a mají význačně nižší viskozitu ve srovná-ní se suspenzí, která má jenom jemné částice, ale jsoutaké stabilní, i když jsou přítomny velké částice.Preferovány jsou bimodální distribuce velikosti částic,kde distribuce o větší velikosti má hmotnostní průměrnouvelikost částic alespoň pětinásobnou hmotnosti průměrnévelikosti částic distribuce o menších rozměrech.
Suspenze tohoto vynálezu se připravují jednodušesmícháním tuhé fáze s kapalnou fází za použití vysoko- střižného míchacího zařízeni' jako je C0WI2SK mixé /-2-. -./ - 27 -
Je třeba vědět, že směsi tuhých látek a/nebo směsi ka-palin mohou být použity při formulaci suspenzí.
Koncentrace disperzí, to znamená množství tuhélátky v kapalné fázi, je obvykle řádově asi 0,1 až asi80 % hmotnostních, obvykle asi 1 až 60 % hmotnostních,výhodně asi 10 až 70 % hmotnostních, výhodněji asi 10 až50 % hmotnostních a ještě výhodněji asi 30 až 60 % hmot-nostních. Čím vyšší je koncentrace, tím méně kapaliny sezavádí do pryskyřičné směsi. I když neexistuje přání budovat jakoukoli speciálníteorii, má se zato, že stabilní suspenze tohoto vynálezujsou ovlivněny výskytem řízené aglomerace. V případěsuspenzí s obsahem tuhých látek nad určitou koncentraci,obvykle nad asi 20 % hmotnostních,se má zato že řízenáaglomerace vede ke struktuře, která zasahuje skrze celýkapalný objem a podpírá jednotlivé částice, čímž se za-braňuje usazování částice. Částice rozdílných vlastností,jako je polarita, na sebe působí v rozdílném stupni.Vybrané kapaliny s výhodnou polaritou mohou měnit stupeňvzájemného působení mezi částicemi. Následkem toho neexituje potřeba zavádět vnější slož-ky do suspenzí, jako jsou dispergační činidla, povrchověaktivní látky a podobně, jejichž jediným účelem je zajiš-tovat disperzibilitu částic a stabilitu suspenzí.Předložený vynález zajištuje stabilní suspenze o výhodnéviskozitě pro následné míchání s thermoplastickými prys-kyřicemi, kde všechny suspenzní složky slouží v prysky-řici. _
- 28 -
Suspenze obsahující požadované aditivum v suppen-dované formě se přidávají přímo do syntetické prysky-řice, která může být bučí ve formě tuhých Částic /v pe-letách, granulích, prášku atd./ nebo v roztaveném stavu.Jinými slovy, stabilní suspenze tohoto vynálezu mohoubýt předmíchány s částicemi polymeru před polymernímizpracovatelskými operacemi jako je vytlačování taveniny,injekční tvarování a podobně nebo suspenze může být při-dávána přímo do roztaveného polymeru během jeho zpracování Míšení suspenze a thermoplastické pryskyřice můžebýt prováděno stříkáním nebo mícháním nebo převracenímpryskyřice a suspenze v páskovém mísičí za použití dvou-Válcového mlýna, extrudéru, obsahujícího jeden šnek avý více šnekových extrudérů, Banburyho nebo Brabenderova mísíce. Vhodné postupy a zařízení jsou snadno zřejméhorníkům ve zpracování polymerů. od-
Mohou být vyrobeny koncentráty nebo předsměsi suspen-ze a pryskyřice a smíchány s panenskou pryskyřicí na mlý-nu před konečným zpracováním. Válce na dvouválcovém mlý-nu mohou pracovat při rozdílých rychlostech a teplotách.Navzdory jednoduchosti mlecí operace, vytlačování se ob-vykle dává přednost při míchání suspenze a pryskyřice,protože extrudér může pracovat kontinuálně, napříkladpro výrobu^pieíi, které mohou být rozřezávány rotujícímnožem k vytvoření pelet.
Stabilní suspenze může být přidána do -synteticképryskyřice na konci zpracovatelského pofctupu pryskyřice,přímo po polymerizaci. pryskyřice nebo polykoncenzace, na-příklad zatímco' je ještě roztavená nebo px’áákovitá nebo peletizovaná nebo do polymeru jako břečka v reakčním prostředí. Je však také možné a často výhodnější míchat suspenzi se syntetickou pryskyřicí následně během jedno- ho z množství zpracovatelských stupňů, například před nebo během vytlačování.
Použití kapalné suspenze nejen usnadňuje směšování//dispergaci aditiva s polymerem, ale také umožňuje snad-nější řízení množství aditiva míchaného s pryskyřičnýmpolymeremV. Suspenze může být míchána s polymerem vysoko-střižným míšením, převracením v bubnu nebo přímo odměřo-váním výtlačným otvorem. ¥ V jakémkoli případě se dosáhne homogenní distribuceaditiva v polymeru bez nebezpečí tepelné degradace poly-meru nebo aditiva a bez aglomerace aditiva, Výhoda rovnoměrně dispergované tuhé látky, napříkladstabilizátoru, se obráží při vlastnostech stárnutí koneč-ného produktu. Když jsou aditiva. odpovídajícím způsobemdispergována, neexistují žádné lokalizované oblasti strá-dající nedostatkem stabilizátoru, které mohou selhat vli-vem degradace polymeru dlouho předtím, než objem materiáludegraduje, protože je stabilizátor postupně ochuzovánběhem životnosti.
Množství suspenze přidané do therraoplastické prysky-řice může kolísat a záviset zčásti na koncentraci suspenze,skutečné thermoplastické pryskyřici a požadovaném účinku. - 30 - V případě stabilizátoru obsahujícího suspenzi je přidá-no dostatečné množství ke stabilizaci pryskyřice. Obvykleje dostatečné zajistit asi 0,01 až asi 2 % hmotnostní,výhodně asi 0,02 až asi 1 % hmotnostní tuhého stabilizá-toru, vztaženo na hmotnost pryskyřice, - 31 - Příklady provedení V následujících příkladech, které jsou určeny prozobrazení předloženého vynálezu a neomezují jeho rozsahv žádném směru, jsou popsány složky suspanzí/disperzí.·v každém příkladu a v každém kontrolním příkladu a po-stupy používané k přípravě a zkoušení suspenzí/disperzía thermoplastických polymerních směsí, založených na těch-to suspenzích. Příklad 1 ETHANOXR 330 mikromletýETHANOX 330 (1,3,5-trímethyl)-2,4-6-tris- (3,5-di-terc.butyl-4-hydroxy-benzyl)benzen sloučenina jak je zde popsána,přičemž asi 50 % hmotnostníchčástic má velikost částic menšínež asi 3,9 mikrometrů a asi 90% hmotnostních má velikost čás-tic menší než asi 13,8 mikro-metrů ETHANOX výrobky jsou uváděny na trh firmou EthylCorporation. CAHB0WAXR Kapalný poly(oxyethylen)glykol, který má průměrnou molekulovouhmotnost asi 400
Odukty CARBOVZAX jsou uváděny na trh iami Union
Carbide Chemicals a Plastice Company Corp. - 32 - Příělad 2 mikromletý ETHANOX 330 popsaný v příkladu 1 WESTONR 399 TRIS(nonylfenylV°sfit Výrobky WESTON osou stabilizátory uváděné na trhspolečností General Electric Company. Příklad 3 IRGANOXR 1010 (tetrakis methylen-3(3’,5’-di-terc,butyl-4’-hydroxy-feny l)pr opi ona tj methan mikromletýIRGANOX 1010 definovaná sloučenina, kdeasi 50 % hmotnostních částicmá velikost částic menší nežasi 3,2 mikrometry a asi 99 %hmotnostních má velikost čás-tic menší než asi 14,2 mikro-metru Výrobky IRGANOX jsou antioxidanty uváděné nafirmou CIBA-C-eigy Corporation. trh WESTON 399 popsán v příkladu 2. - 33 - Příklad 4 mikromletýIRGANOX 1ΟΊΟ nemikromletýIRGANOX 1010 popsán v příkladu 3 popsán v příkladu 3 s touvýjimkou, že asi 50 % hmot-nostních částic má velikostčástic menší než asi 53,6mikrometrů a asi 90 % hmot-nostních má velikost částicmenší než asi 109,2 mikro-metru WESTON 399 popsán v příkladu 2. Příklad 5 mikromletý .ETHANOX 330 UCONR LB285 popsán v příkladu 1 kapalný lineární polymerpropylenoxidu, který mé obec-ný vzorec
-CH-0 CH. o - 34 - UCON LB285 je butanolem iniciovaný výrobek, který má viskozitu 285 při 37,8°C, vyjádřeno jako Saybolt Uni-versal sekundy. Využití tohotoproduktu je zejména výhodné jakéstabilní disperze o vysokých kon-centracích mohou být vytvářeny,ve srovnání s jinými kapalnými nosiči srovnatelné viskozity UCON produkty jsou uváděny na trh firmami Union CarbideChemicals a Plastics Company lne. Příklad 6 raikromletý popsán v příkladu 1 ETHANOX 330
R HITEC 180 hydrogenovaný polymer decenu-1 a oktenu-1 HITEC výrobky jsou váděny na trh skupinou Ethyl Chemi-cals Group firmy Ethyl Corporation. Příklad 7 mikromletýETHANOX 330 NIAXR LG56 popsán v příkladu 1 glycerclem iniciovaný poly(oxy-propyleh) triol o hydroxylovémčísle' 56 ΝΙΔΧ produkty jsou hydroxypolyoxyalkyleny uváděné na trhfirmami Union Carbide Chemicals a Plastics Company Tne. -.-v οζΆ' ·
Kontrolní příklad 1 - 35 mikromletýETHANOX 330 nemikromletýETHANOX 330 popsán v příkladu 1 popsán v příkladu 1 s výjimkou,že asi. 50 % hmotnostních částicmá velikost částic menší než 75,5 mikrometrů assi 90 % hmot-nostních má velikost částic men-ší než asi 138.7 mikrometrů glycerol
Relativní oxidační stabilita pryskyřice, obsahujícíantioxidant,byla určována při teplotě ISO °C.při dávkova-ném kyslíku 50 ml za minutu podle zkoušky Průměrný oxidačníindukční čas /OIT/ uváděný v minutách a popsaný v kapitole9 následující publikace: H.E.Baix-
Tepelná analýza.aditiv v polymeru
Tepelná charakterizace polymerních materiálů E.A. Tuři Ed.
Akademie Press, 1981
New York
Stabilita každé disperze /suspenze/ byla určovánaodstřelováním po určitou dobu a za určitých vyvolaných sil,přičemž síla zemBké přitažlivosti byla označena jako G avizuální inspekcí těchto disperzí. Stabilita v kontrolnímpříkladu 1 byla určena měřením výšky kapaliny po odstředěníaznalostí plochy průřezu válcové nádoby, čímž byla výškapřevedena na objemová měření. - 36 ': ’. ud.il <>>·'/···· i
R
Hodnoty viskozity byly určeny pomocí BOHLIN VORi'heometru při teplotě 25 °C při uvedené střižné rychlosti.
Index žlutosti byl určen podle ASTM zkoušky D-1925-70.Tato zkouška je určena k určení stupně žlutosti nebo. změnystupně žlutosti zkoušeného polymeru. Nižší číselné hodnota,indikuje "menší žlutost". Příklad 1 80 g mikromletého ETHANOXu 330 a 120 g CARBOWAXu 400bylo mícháno po dobu 5 minut v COWLESK mixeru, který pra-coval při 1500 otáčkách za minutu.
Viskozita
Sfabilita Výsledná disperze pak byla vyjmuta z COWLES mixerua zkoušena pokud jde o viskoztu a stabilitu. 7,86 Pa.s při střižné rychlosti 92,3 reciprokých sekunddisperze byla ještě stabilní po4 hodinách odstřelování za půso-bení síly 1400G. Příklad 2 50 g mikromletého ETHANOXu 330 a 1mícháno po dobu 5 minut v COWLES mixerupři 1500 otáčkách za minutu. 00 WESTONu 399 bylo , který pracoval - 37 - Výsledná disperze pak byla vyjmuta z COWLES mixerua testována na viskozitu a stabilitu.
Viskozita 30 Pa.s při střižné rychlosti 92,3 reciprokých sekund, stabilita disperze byla stále ještě stabil- ní po 4 hodinách odstřelování zapůsobeni síly 1400G. Příklad 3 50 g mikromletého IRGANOXu 1010 a 100 g WESTGNu 399bylo mícháno po dobu 5 minut v COWLES mixeru, který praco-val při 1500 otáčkách za minutu. Výsledná disperze byla pak odebrána z COWLES mixeru atestována na viskozitu a stabilitu.
Viskozita 38 Pa.s při střižné rychlosti 92,3 reciprokých sekund, stabilita disperze byla ještě stabilní, po 4 hodinách odstřelování za půso-bení síly 1400G. Příklad 4 25 g mikromletého IRGANOXu 1010, 25 g nemikromletéhoIRGANOXu 1010 a 100 g WESTONu 399 bylo mícháno po dobu 5 mi-nut v COWLES mixeru pracujícím při 1 500 otáčkách za minutu. Výsledná disperze byla pak odebrána z COWLES mixeru a testována na viskotmtu a stabilitu.
- 38
Viskozita stabilita 32 Pa.s při střižné rychlosti 92,3 reciprokých sekund disperze byla ještě stabilní po4 hodinách odstřelování silou14OCG.
Hmotnostní podíl částic ze souboru částic o větší ve-likosti byl 50 % a podíl průměrného průměru částic v sou-boru o větší velikosti částic k průměrnému průměru částicsouboru o menším rozměru částic byl 14,7.
Srovnání s příkladem 3 ukazuje, že použitím směsičástic jako v příkladu 4 se získá disperze o nižší visko- zitě. Příklad 5 80 g mikromletého ETHANOXU 330 a 80 g UCONu LB285 by-lo mícháno podobu. 5 minut v COWLES mixeru, který pracovalpři 1500 otáčkách za minutu. Výsledná disperze pak byla odebrána z mixeru a testo-vána na viskozti a stabilitu.
Viskozita 4,2 Pa.s při střižné rychlosti 92,3 reciprokých sekund, 6,2 Pa.spři střižné rychlosti 5,83 reci-prokých sekund stabilita disperse byla ještě stabilní po 4 hodinách odstřeaování silou 1400G. '^ί·'·Wx ' >·'· : 'V'---'z.<' ,. - λ^.'Λν : ' - 39 - ¥ Údaje z tohoto příkladu ukazují, že při použitíUCONu LB285 se získá stabilní suspenze o relativně níz-ké viskozita a vysoké koncentraci. Příklad 6 50 g mikromletého ETHANOXu 330 a 150 g HITECu 180bylo mícháno po dobu 5 minut v COWLES mixeru, který pra-coval při 1500 otáčkách za minutu. Výsledná disperze pak byla odebrána z COWLES mixerua testována na stabilitu.
Stabilita disperze byla ještě stabilní po 4 hodinách odstřelování si-lou 1400G. Příklad 7 70 g mikromletého ETHANOXu 330 a 210 g NIAXuLG-56bylo mícháno po dobu 5 minut v COWLES mixeru, který praco-val při 1500 otáčkách za minutu. Výsledná disperze pak byla odebrána z COWLES mixerua testována na stabilitu.
Stabilita disperze byla ještě stabilní po 4 hodinách odstřelování silou1400G. 40 -
Kontrolní příklad 1 25 g mikromletého ETHANOXu 330, 25 g nemikromeltéhoETHANOXu 330 a 150 g glycerolu bylo mícháno po dobu 5 mi-nut v COWLES mixeru, který pracoval při 1500 otáčkách zaminutu. . Výsledná disperze pak byla odebrána z COWLES mixerua testována na viskczitu a stabilitu.
Viskozita 5,5 Pa.s při střižné rychlosti 92,3 reciprokých sekund, 13 Pa.s při střižné rychlosti5,83 reciprokých sekund stabilita vzorek A /alikvotní díl/ po 1 hodině odstřelování silou1400G se asi 10 % objemovýchglycerolu oddělilo. Tento vzorekbyl pak odstřelován po dobu dal-ších 3 hodin silou 1400G. Oddělilose asi 40 % objemových glycerolu; vzorek B /alikvotní díl/po 4 hodinách odstřelování silou700G se oddělilo asi 1 5 % objemo-vých glycerolu.
Disperze identická jako v kontrolním příkladu 1 bylapřipravena s touv výjimkou, že kapalný nosič, glycerol, bylnahrazen Silikonem A jak je detailně popsáno v příkladu 28tohoto popisu.
Disperze ;z příkladu' 28, který snáznález, měla významně nižší viskozitu a orňuje předlozený významně zvýšenou - 41 stabilitu ve srovnání s disperzí z kontrolního příkladu 1.
Kompozice, jejichž složení jsou popsána v tabulce I,byly míšeny v HENSCHEL mísiči a tvarovány do pásků otloušíce 0,5 rom vytlačováním při teplotě 200 °C štěrbino-vým průvlakem, přiloženým k BRABENDER extrudéru, načež,následovalo zhutnění válcem. Výsledné pásky /proužky/ byly pak testovány, jak jeuvedeno v tabulce I.
Tabulka I
Složenív gramech Př. Q5Í Př. Kontrola 2 Kontr. 3 Kontr. 4 kopolymer ethylen/ /1-bulen o tavném indexu 1 1365 1365 1365 1365 1365 mikromletý ETHANOX 330 popsa- ný v příkladu 1 0,41 0,41 0,41 ** CARBOWAX 400 0,59 0,6 - UCON LB285 - 0,41 - - - - - ™ - - - - Index žlutosti -1,655 -4,505 -0,375 -3,860 -3,520 OIT 43,2 32,8 0 0 x - ETHANOX 330 a CARBOWAX 400 byly přidány jako jedno- gramová disperze připr; avná jal k je popsáno v příkladu 1 xx - .ETHANOX 330 a UCON LB285 byly přidány jako 0,82 g i lis- perze, připravené jak je popsáno v příkladu 5. awswiassss^í^^w.'. λ,... - 42 -
Vlastnosti uvedené v tabulce I jasně ukazují, ženárokované směsi jak je znázorněno směsí v příkladu 8mají lepší oxidační stabilitu ve srovnání s kontrolami2 až 4; a příklad 9 má nižší index žlutosti ve srovnánís kontrolami ee 2 až 4.
Směsi, jejichž složení je shrnuto v tabulce 2, bylypřipraveny, vytvarovány do proužků a testovány na určeníprůměrného oxidačního indukčního času, jak je popsános ohledem na směsi z tabulky I,
Tabulka II
Složení Příklad Kontrola Kontr, Kontr. v gramech 1 0K 5 6 7 kopolymer ethylen/buten-1 o tavnémindexu 1 1365 1365 1365 1365
mikromletý IRGANOX 1010, popsaný v pří- kladu 3 0,41 0,41 WESTON 399 /pppsaný v příkl.2/ 0,82 - 0,82 1ΪΤ 27,4 d. IRGANOX a VffiSTON byly přidány jako 1,23 g disperzepřipravené jak je popsáno v příkladu 3· 43 - Nárokované směsi uvedené v příkladu 10 mají lepšíoxidační stabilitu ve srovnání s oxidační stabilitoukontrol 5 až 7.
Silikonové tekutiny nebo kapaliny byly použity přiformulaci sušpeizí a/nebo polymerních směsí v příkladech11 až 23.
Silikon A je organomodifikovaná polydimethylsiloxa- nová kapalina o molekulové hmotnosti asi 8000 a viskozitě asi 1,2 Pa.s. Silikon A je procesní pomocný prostředek uváděný na trh jako UCAESIL^ PA-1 firmami Union Carbide
Chemicals a Plastics Company Inó. Tavný index a poměr proudění taveniny představují viskositu taveniny póly- olefinu při stanovené teplotě za různého tlaku podle
normy ASTM D-1238. Údaje byly shromážděny pomocí Tinius-R
Olsen Plastograph , Příklad 1 1 70 g mikromletého ETHANOXu 330 /90 % hmotnostníchčástic menších než 19 mikrometrů a 50 % hmotnostních men-ších než 8,2 mikrometrů/ a 210 g Silikonu A bylo smíchánov COWLES mixeru při 1500 otáčkách po dobu 5 minut. BylozjištěnoJp že výsledná suspenze má hustotu asi 1 g/mla viskozitu asi 4 Pa.s při střižné rychlosti 92 recipro-kých sekund při teplotě 25 °C. Suspenze byla dostatečněstabilní, aby vydržela 4 hodiny odstřelování silou 1400G,
Bylo zjištěno ně asi 244 °C,byla k ETHANOXu 330. Př že tavná teplota ETHANOXu 330, normál-
snížena jako funkce poměru Silikonu A hmotnostním poměru 3:1 v tomto příkladu - 44 - byla tavná teplota asi 192 °C. Příklad 12 . 70 g ZnO /Kadóx,911/ o průměrné velikosti čógtíč pod1 mikrometr a 21Ó g Silikonu Silicon© A bylo mícháno vCOWLES mixeru při 1500 otáčkách za minutu po dobu 5 minut.Bylo zjištěno, že výsledná suspenze je dostatečně stabi-lní, aby vydržela odstřelování silou 1 400G po dobu 4 hodin. Příklad 13 70 g mikromletého ETHANOXu 330 z příkladu 11 a 210 ghydroxypropylsilikonové kapaliny vzorce(CH3)3Si0-[(CH3)2Si0310 - [CH3(C3H6OH')Sio] w - SifCH^-p bylo mícháno v COWLES mixeru při 1500 otáčkách za minutu 'po dobu 5 minut. Výsledná suspenze zůstala stabilní po od-středění 4 hodiny silou 1400G. Příklad 14 60 g KEHEIS L-55R, což je druh hydroxyuhličitanu hli-nitohořečnatého o rozdělení velikosti částic takovém, že90 % hmotnostních částic bylo menších než 6,2 mikrometrůa 180 g Silicone A bylo mícháno v COWLES mixeru při 1500otáčkách za minutu po dobu 5 minut. Výsledná suspenze byladostatečně stabilní, aby vydržela 4 hodiny odstřelovánísilou 1400G. Příklad 15 40 g mikromletého ETHANOXu 330 z příkladu 11 bylo smícháno se 120 g silikonové kapaliny mající bráněné ami- nové skupiny vzorce kde Dx je skupina ' . Me - 45 - - SiO -
Míchání bylo prováděno na COSLSS mixeru při 1500 otáčkáchza minutu po dobu 5 minut. Výsledná suspenze byla dostatečněstabilní, aby vydržela 4 hodiny odstřeSování silou 1400G. Příklad 16 40 g mikromletého ETHANOXu 330 a příkladu 11 bylo mí-cháno se 120 g silikonové kapaliny mající glycidoxypropyle-nové skupiny vzorce MD^qD^jqM, kde Dx je skupina
Me
I — SiO —
(ch2K
I o
CHO
GH
O CH,-, - 46 - Míchání bylo prováděno v COWLES mixeru při 1500 otáčkáchza minutu po dobu 5 minut. Výsledná suspenze byla dosta-tečně stabilní, aby vydržela 4 hodiny odstřelování silou1400G. Příklad 1 7 40 g mikromletého ETHANOXu 330 z příkladu 11 bylo mí-cháno se 120 g silikonové kapaliny mající polyethylenoxido-vé skupiny vzorce MB^qqD 75^’ ^de D" je
Me
SiO
CH2CH2CH2O(CH2CH2O>h-H a n je 6,6 vyrobenou reakcí alylpolyethylenglykolu o průměr-né molekulové hmotnosti 350 s hydrosiloxanem. Míchání byloprovedeno v COWLES mixeru při 1500 otáčkách zaminutu po dobu5 minut.; Výsledná suspenze byla dostatečně stabilní, aby vy-držela 4 hodiny odstřelování silou 1400G. 5říklad 1 8 10 g mikromletého IRGANOXu 1010 majícího téměř všechnyčástice menší než asi 14 mikrometrů, 20 g ZnO /Kadox 911/popsaného v příkladu 12, 20 g mikromletého IRGAFOSu 168 ma-jícího v podstatě všechny částice menší než 1 mikrometr a150 g Silicone A býlo. mícháno v CGWLES mixeru při 1 500 otáčkách po dobu 5 minut. - 47 - Výsledná suspenze jak bylo zjištěno byla dostatečně sta-bilní, aby vydržela odstřelování silou 1400G po dobu 4 h. Příklad 19 10 g mikromletého ETHANOXu 330 z příkladu 11, 20 gZnO /Kadox 911/ popsaného v příkladu 12, 20 g mikromleté-ho IRGAFOSu 168 majícího téměř všechny částice menší než1 mikrometr a 1 50 g Silicone A bylo mícháno v COWLES mixe-ru při 1500 otáčkách za mingtu po dobu 5 minut. Výslednásuspenze byla dostatečně stabilní, aby vydržela odstřelo-vání silou 1400G po dobu 4 hodin. Příklad 20 10 g mikromletého IRGANOXu 1076 majícího téměř všech-ny částice menší než asi 10 mikrometrů, 20 g Reheis L-55R,což je hydroxyuhličitan hlinitohořečnatý, popsaný v příkla-du 14, 20 g mikromletého IRGAFOSu 168 majícího v podstatěvšechny částice menší než í mikrometr a 150 g Silicone Abylo mícháno v COWLES mixeru při 1500 otáčkách za minutupo dobu 5 minut. Výsledná suspenze byla dostatečně stabil-ní, aby vydržela odstředění silou 1400G po dobu 4 hodin. Příklad 21
Tento příklad znázorňuje, jak rozdílné způsoby disper-gace ETHANOXu 330, popsaného v příkladu 11 s polypropyleno-vým homopolyraerem /HIMONT PROFAX 6801/ o tavném indexu 0,4,ovlivňuje schopnost ETHANOXu 330 stabilizovat polypropylen 48 - proti degradaci vlastností během vícefázových vytlačování. Příklad Vzorek č. 1 obsahoval samotný HIMONT PROFAX6801 prášek a sloužil jako kontrola. Vzorek 2 byl připra-ven mícháním za sucha polypropylenového prášku /HIMONTPROFAX 6801/a ETHANOXu 330. Vzorek 3 byl připraven smíchá- ním acetonového roztoku ETHANOXu 330 s polypropylenovýmpráškem /HIMONT PROFAX 6801/ a pak odstraněním acetonovéhorozpouštědla za sníženého tlaku. Vzorek 4 byl připravenpodle tohoto vynálezu suspendací ETHANOXu 330 v Silicone Apodle příkladu 11 a smícháním této suspenze s polypropyle-novým práškem. Bylo přidáno dostatečné množství.ETHANOXu330 ve vzorcích 2 až 4, aby se dosáhlo 1000 ppm ETHANOXu330 ve vytlačované pryskyřici.
Pryskyřičné vzorky byly vytlačovány každý 3x za použi-tí 1,9 cm Brabenderova jednošnekového extrudéru, pracující-ho při teplotě 260 0. Vzorek byl ponechán po každém vytla- čování na určení tavného indexu a indexu žlutosti. Výsledky jsou uvedeny dále v tabulkách III a IV a demonstru-jí, že disperze pryskyřiee/antioxidant, .vyrobené pomocísuspenze tohoto vynálezu ukazují lepší stálost barvy a tav-ného indexu, než vzorky připravené suchým mícháním nebo roz-pouštěním aditiva v rozpouštědle a odstraněním, rozpouštědlaodpařením. - 49 - Tabulka III Tavný index vzorek počáteční po 1 . po 2. po 3. číslo hodnota . průchodu průchodu průchodu 1 0,16 1 ,84 >5 >5 2 0,22 0,39 0,72 0,9 3 0,15 0,56 0,93 0,97 4 0,20 0,28 0,42 0,60
Tabulka IV
Index žlutosti vzorek číslo počáteční hodnota po 1 .průchodu po 2.průchodu po 3.průchodu 1 0,06 3,71 7,31 X 2 0,96 7,79 10,25 13,05 3 1,53 6,04 9,44 13,11 4 -2,76 0,03 2,72 9,80 x Vzorek vykázal pří slut Šnou degradaci , aby mohl být testován. - 50 - Příklad 22
Tento příklad znázorňuje, jak různé způsoby disper-gování směsi aditiv, to je stearátu vápenatého, IRGAFOSU168 a mikromletého ETHANOXu 330 z příkladu 11, každé v množ-ství 800 ppm v pryskyřici do polypropylenového homopolymeru/HIMONT PROFAX 6801/, ovlivňují degradaci vlastností poly-meru během vícenásobného vytlačování.
Vzorek 1 byl připraven suchým mícháním prášků těchtotří aditiv s polypropylenovým práškem. Vzorek 2 byl připra-ven znovu suchým mícháním prášků těchto tří aditiv s poly-propylenovým práškem. Vzorek 2 se lišil od vzorku 1 vy po-užití nemikromletého podílu ETHANOXu 330 popsaného v kontro-le 1. Vzorek 3 byl připraven mícháním polypropylenovéhoprášku s roztokem těchto tří aditiv v methylenchloridu a.pak odstraněním rozpouštědla za sníženého tlaku. Vzorek 4byl připraven podle tohoto vynálezu suspendací mikromle-tého ETHANOXu 330 v Silicon® A za pomoci COWLES mixeru.
Suspenze pak byla přidána s jinými dvěma aditivy dopolypropylenového prášku a dobře promíchána. Byly vytlačová-ny 4 vzorky nejdříve na Werner a Pfleiderer 30 mm dvojšne-kovém extrudéru, pracujícím při 275 °C a pak 2x na Braben-derově extrudéru použitém v příkladu 21. Byly připravenydestičky lisováním z taveniny a byl měřen index žlutostikaždé destičky. Výsledky jsou uvedeny dále v tabulce V.
Jako již výše,, nejlepší výsledky byly získány pomocí zlep-šeného disperzního postupu tohoto vynálezu /vzorek 4/. >··.; - 51 -
Tabulka V
Index žlutosti vzorek číslo počáteční hodnota po 3«průchodu 1 1,6 11,5 2 -0,3 10,5 3 0,04 9,9 4 -1 ,37 S,5 Příklad 23
Za použití stejné kompozice jako v příkladu 22 bylypřipraveny následující 4 vzorky: vzorek 1 a 2 byly při-praveny mícháním polypropylenového prášku s práškem steará-tu vápenatého, práškovítého IRGAFOSu 168 a suspenze ETHA-NOXu 330 v Silicone A. Hmotnostní průměrná velikost částicETHANOXu 330 ve vzorcích 1 a 2 byla 5 a 10 mikrometrů.
Vzorek 3, který nebyl suspenzí, aby1 připraven smíchá-ním polypropylenového prášku s těmito třemi aditivy a stej-ným mnošstvím Silicone A, jako bylo přužito při přípravěvzorků 1 a 2. Průměrná velikost částic ETHANOXu 330 ve vzor-ku 3 byla 10 mikrometrů. Nakonec byl připraven vzorek 4jednoduše suchým smícháním polypropylenového prášku s tě-mito třemi tuhými aditivy. Byl použit stejný postup jakov příkladu 22, vzorky byly vytlačeny a byly připraveny des-tičky pro určení indexu žlutosti. F Výsledky jsou shrnutyv tabulce VI.
Tabulka VIIndex žlutosti vzorek číslo 1 2 3 4 pe-třetím průchodu 10,8 11,5 13.7 13.8 - 52 - Příklad 24
Znovu za použití stejných aditiv a pryskyřice jakov příkladu 22 byly připraveny 3 vzorky: vzorek 1 byl připraven suchým smícháním polypropylenovéhoprášku se třemi aditivy. Vzorek 2 byl připraven předsus-pendací ETHANOXu 330 v Silicone A před smícháním s poly-propylenovým práškem. Vzorek 3 byl připraven předsuspendo-váním ETHANOXu 330 v silikonové kapalině mající hyá?roxy-propylenovéfee skupiny
Za použití stejných postupů jako v příkladu 22 bylyvytlačeny vzorky a připraveny destičky pro určení indexužlujétosti. Výsledky jsou uvedeny v tabulce VII,
Tabulka VIIIndex žlutosti vzorek číslo počáteční po 3.průchodu ý.; hodnota 1 2,03 13,8 2 0,74 11,5 3 0,634 11,7 Příklad 25 50 g mikromletého ETHANOXu 330, popsaného v příkladu 1,
150 g Silicone A bylo mícháno po dobu 5 minut v COWLES mixeru, který pracoval při 1500 otáčkách za minutu. Výsledná disperze paka testována na viskozitu a
Viskozita
Stabilita - 53 - byla odebrána z COWLES mixerustabiltu, 4,95 Pa.s při střižné rychlosti 5,83 reciprokých sekund, 4.35 Pa.s při střižné rychlosti 92,7 reciprokých sekund disperze byla stále w stabilnípo 4 hodinách odstřelování silou1400G. Příklad 26 50 g mikromletého ETHANOXu 330 popsaného v příkladu 1a 50 g Silicone A bylo smícháno po dobu 5 minut v COWLES mi-xeru, který pracoval při 1500 otáčkách za minutu. Výsledná disperze pak byla odebrána z COWLES mixeru atestována na viskozitu a stabilitu.
Viskozita 62,69 Pa.s při střižné rychlosti 5,83 reciprokých sekund, a 30.35 Pa.s při střižné rychlosti 92,7 reciprokých sekund
Stabilita disperze byla stále stabilní po 4 hodinách odstřelování silou1400 0. Příklad 27 50 g nemikromletého ETHANOXu 330 popsaného v kontrole 1
a 150 g Silicone A bylo mícháno po dobu 5 minut v COWLES mixeru, který pracoval při 1500 otáčkách za minutu. Výsledná disperze pak byla odstraněna z COWLES mi-xeru a testována na viskozitu a stabilitu.
Viskozita 4,7 Pa. s při. střižné rychlosti 5,83 reciprokých sekund,
Stabilita disperze byla stále stabilní po 1 hodině odstřelování silou 100G,asi 60 % disperze se usadilopo 4 hodinách odstřelování silou70CG, asi 60 % disperze se usa-dilo po 1 hodině odstřelování si-lou 1400G. Příklad 28 25 g mikromletého STHANOXu 330 popsaného v příkladu 1,25 g nemikromletého ETHANOXu 330, popsaného v kontrolnímpříkladu 1 a 150 g Silicone A bylo mícháno po dobu 5 minutv COWLESově .mixeru, který pracoval při 1500 otáčkách za mi-nutu. Výsledná disperze pak byla odebrána z COWLES mixerua testovánaana viskozitu a stabilitu
Viskozita 4,6 Pa.s při střižné rychlosti 5,83 reciprokých sekund, 3,9 Pa.s při střižné rychlosti 92,7 reciprokých sekund, stabilita disperze byla stále stabilní po 4 hodinách odstřeaování silou1400G. '•/IV ' : ;'7-P·:·'· » 55 - '’<
Hmotnostní podíl částic ze souboru částic o většívelikosti byl % o. podíl průměrného průměru částicv souboru částic o větším rozměru k průměrnému průměručástic v souboru o menším rozměru částic byl 12,9.
Srovnání s příkladem 27 ukazuje výhodu smíchaných ve-likostí částic s ohledem na stabilitu disperze, jak je uká-záno tímto příkladem.
Srovnání s příkladem 25 ukazuje výhodu smíchaných ve-likostí částic s ohledem na viskozitu disperze, jak je uká-záno tímto příkladem. Příklad 29 25 g ETHANOXu 330 popsaného v příkladu 1, 25 g ne-mikromletého ETHANOXu 330 popsaného v kontrolním příkladu 1a 50 g Silicone A bylo smícháno po dobu 5 minut v COWLES mi-xeru, který pracoval při 1500 otáčkách za minutu. Výsledná disperze pak byla odebrána z COWLES mixerua testována na viskozitu a stabilitu.
Viskozita 25,67 Pa.s při střižné rychlos- ti 5,83 reciprokých sekund18,32 Pa.s při střižné rychlosti92,7 reciprokých sekund, disperze byla stále stabilní po 4 hodinách odstřelování silou 1400G.
Stabilita iir-íí./ - 56 -
Srovnání s příkladem 26. ukazuje výhodu směsnýchvelikostí částic s ohledem na viskozitu, jak je znázor-něno tímto příkladem.
Claims (68)
1. Stabilní suspenze obsahující tuhou fázi a kapal-nou fázi vyznačená tím, že tuhá fáze sestává v podstatěze směsi dvou souborů částic, které mají rozdílné prů-měrné velikosti Částic tak, že poměr průměrného průměručástic v souboru částic o větším rozměru k průměrnémuprůměru částic v souboru částic o menším rozměru je ales-poň asi 2 a hmotnost částic ze souboru Částic o většíijrozměru je od asi 30 % do asi 90 % hmotnostních všechčástic a alespoň asi 95 % hmotnostních těchto částic mé velikost částic menší než asi 150 mikrometrů a ales-poň asi 20 % těchto částic má velikost částic menší nežasi 30 mikrometrů.
2. Stabilní suspenze podle bodu 1 vyznačená tím, žeuvedený poměr je od asi 2 do asi 100 a hmotnost částicze souboru o větším rozměru částic je od asi 30 % do asi90 % hmotnosti všech uvedených částic.
3. Stabilní suspenze obsahující tuhou fázi a kapalnoufázi vyznačená tím, že tuhá fáze sestává v podstatě zesměsi dvou souborů částic, které mají rozdílnou průměrnouvelikost částic tak, že poměr průměrného průměru částic v souboru o větší velikosti částic k průměrnému průměru částic v souboru o menší velikosti částic je alespoň asi 2 a hmotnost částic ze souboru o větší velikosti částic je od asi 30 % do asi 90 % hmotnostních všech částic a alespoň asi 95 % hmotnostních těchto částic má velikost
4. Stabilní suspenze podle bodu 3 vyznačená tím, žeuvedený poměr je od asi 2 do asi 100 a hmotnost částicze souboru o větším rozměru částic je od asi 30 % do asi90 % hmotnosti všech těchto částic.
5. Stabilní disperse vyznačená tím, že obsahuje čás-tice stabilizátoru pro thermoplastické pryskyřice jakotuhou fázi a jako kapalnou fázi této disperse obsahujekapalný silikon, kapalný stabilizátor pro thermoplasticképryskyřice, kapalný hydroxylovaný polyoxyalkylen nebo al-koxy koncově blokované produkty tohoto polyoxyalkylenu,kapalný póly(alfa-olefiň) nebo hydrogenované produktytohoto poly(alfa-olefinu) , nebo jejich směsi.
;<‘;5:i····'' w;,; _\ }>''·í i"- >?' j·.';.;· ' částic menší než asi 100 mikrometrů a alespoň asi 35 %těchto částic má velikost částic menší než asi 10 mikro-metrů,
6. Stabilní suspenze podle bodu 5 vyznačená tím, žealespoň 95 % hmotnostních těchto částic má velikost čás-tic menší než asi 1,50 mikrometrů a alespoň asi 20 % hmot-nostních těchto částic má velikost částic menší než asi30 mikrometrů.
7. Stabilní suspenze podle bodu 5 vyznačená tím, že alespoň 95 % hmotnostních těchto částic na rozměr částic menší než asi 100 mikrometrů a alespoň asi 35 % hmotnost- ních těchto částic má velikost částic menší než asi 10 mikrometrů. ? Λ: ΛΪν,/ů λ ‘ '1 Ά?Λiiil'\7 - 59 - které mají rozdílnou průměrnou velikost částic tak, žepoměr průměrného průměru částic v souboru o větší veli-kosti částic k průměrnému průměru částic v souboru o menšívelikosti částic je alespoň 2 a hmotnost částic ze souboruo větší velikosti částic je od asi 30 % do asi 90 % hmot-nostních ze všech částic a alespoň 95 % hmotnostních těch-to částic má velikost částic menší než asi 150 mikrometrůa alespoň asi 20 % těchto částic má velikost částic menšínež asi 30 mikrometrů.
8. Stabilní suspenze podle bodu 5tuhá fáze sestává v podstatě ze směsi vyznačená tím, žedvou souborů částic
9. Stabilní suspenze podle bodu 8 vyznačená tím, žeuvedený poměr je od asi 2 do 100 a hmotnost částic ze sou-boru o větší velikosti částic je od asi 30 % do asi 90 %hmotnosti všech uvedených částic.
10. Stabilní suspenze vyznačená tím, že obsahuječástice stabilizátoru pro thermoplastické pryskyřice jakotuhou fázi a jako kapalnou fázi této suppenze obsahujekapalný stabilizátor pro thermoplastické polymery.
11. Stabilní suspenze podle bodu 10 vyznačená tím, žealespoň 95 % hmotnostních těchto částic má velikost částicmenší než asi 150 mikrometrů a alespoň asi 20 % hmotnost-ních těchto částic má velikost částic menší než asi 30 mi-krometrů.
12. Stabilní suspenze podle bodu 10 vyznačená tím, žealespoň asi 95 % hmotnostních těchto částic má velikostČástic menší než asi 100 mikrometrů a alespoň asi 35 % hmot-nostních těchto částic má velikost částic menší než asi 10 mikrometrů. «M8S® - 60 -
13. Stabilní suspenze podle bodu 10 vyznačená tím,že tuhá fáze sestává v podstatě ze směsi dvou souborů čás-tic, které mají rozdílné průměrné velikosti částic tak, žepoměr průměrného průměru částid v souboru o větší velikostičástic k průměrnému průměru částic v souboru o menší ve-likosti částic je alespoň 2 a hmotnost částic ze souboru o větší velikosti částic je od asi 30 % do asi 90 % hmot-nosti všech částic a alespoň asi 95 % hmotnostních těchtočástic má velikost částic menší než asi 150 mikrometrů aalespoň asi 20 % těchto částic má velikost částic menšínež asi 30 mikrometrů.
14. Stabilní suspenze podle bodu 13 vyznačená tím, žetento poměr je od asi 2 do asi 100 a hmotnost částic ze sou-boru o větší velikosti částic je od asi 30 % do asi 90 %hmotnosti všech uvedených částic.
15. Stabilní suspenze podle.bodu 10 vyznačená tím, žetuhá fáze sestává v podstatě ze směsi dvou souborů částic,které mají rozdílnou průměrnou velikost částic tak, že po-měr průměrného průměru částic v souboru o větší velikosti částic k průměrnému průměru částif v souboru o menší veli-kosti Částic je alespoň asi 2 a hmotnost částic ze souboruo větší velikostň částic je od asi 30 % do asi 90 % hmot-nosti všech částic a alespoň asi 95 % hmotnostních těchtočástic má velikost částic menší než asi 100 mikrometrů aalespoň asi 35 % než asi 10 mikrometrů. to těchto částic má velikosti Částic menší
16. Stabilní suspenze podle bodu 15 vyznačená tím, že uvedený poměr je od asi 2 do asi 100 a hmotnost částic - 61 - ze souboru o větší velikosti částic je od asi 30 % doasi 90 % z hmotnosti všech těchto částic.
17. Stabilní suspenze podle bodu 10 vyznačená tím,že kapalným stabilizátorem je fosfit.
18. Stabilní suspenze podle bodu 17 vyznačená tím,že fosfitem je tris(nonylfenyí)fosfit.
19. Stabilní suspenze podle bodu 10 vyznačená tím,že obsahuje částice (1,3,5-trimethy1)-2,4,6-tris(3,5-di--terc.butyl-4-hydroxybenzyl)benzenu.
20. Stabilní suspenze podle bodu 10 vyznačená tím,že obsahuje částice (tetrakis[methylen-3-(3’,5’-di-terc.butyl-4’-hydroxyfenyl)propionatjmethanu.
21. Stabilní suspenze podle bodu 10 vyznačená tím,že obsahuje částice (l,3,5-trimethyl)~2,4,6-tris(3,5-di--terč.butyl-4-hydroxybenzyl)benzenu a. jako kapalnoufázi tris (nonylfenyl) fosfit.
22. Stabilní disperze podle hodu 10 vyznačená tím,že obsahuje částice tetrakis|methylen-3-(3’,5’-di-terc.-butyl-4’-hydroxyfenyl)propionatjmethanu a jako kapalnoufázi tris(nonylfenyl)fosfit.
23. Stabilní suspenze vyznačená tím, že obsahuje čás-tice stabilizátoru pro thermoplastické polymery jako tuhoufázi a jako kapalnou fázi této suspenze kapalný hydroxy-lovaný polyoxyalkylen nebo alkoxvjkoncově blokované pro-dukty tohoto polyoxyalkylenu. - 62 -
24. Stabilní suspenze vyznačená tím, že obsahuječástice stabilizátoru pro thermoplastické polymery ja-ko tuhou fázi a jako kapalnou fázi této suspenze kapal-ný hydroxylovaný polyoxyalkylen nebo jeho alkoxy koncověblokované produkty, přičemž alespoň asi 95 % hmotnost-ních těchto částic má velikost částic menší než 150 mi-krometrů a alespoň asi 20 % hmotnostních těchto částicmá velikost částic menší než asi 30 mikrometrů.
25. Stabilní suspenze podle bodu 24 vyznačená tím,že alespoň asi 95 % hmotnostních těchto částic má veli-kost částic menší než asi 100 mikrometrů a alespoň asi35 % hmotnostních těchto částic má velikost částic menšínež asi 10 mikrometrů.
26. Stabilní suspenze podle bodu 24 vyznačená tím,že tuhá fáze sestává v podstatě ze směsi dvou souborůčástic, které mají rozdílnou průměrnou velikost částictak, že poměr průměrného průměru částic v souboru o vět-ší velikosti částic k průměrnému průměru částic v soubo-ru o menší velikosti částic je alespoň 2 a hmotnostčástic ze souboru o větší velikosti částic je od asi 30 %do asi 90 % hmotnosti všech částic a alespoň asi 95 %hmotnostních těchto částic má velikost částic menší nežasi 150 mikrometrů a alespoň asi 20 % těchto částic mávelikost částic menší než asi 30 mikrometrů.
27. Stabilní suspenze podle bodu 26 vyznačená tím,že tento poměr je od asi 2 do asi 100 a hmotnost částicze souboru o větší velikosti částic je od asi 30 % do90 % hmotnosti všech uvedených částic. - 63 -
28. Stabilní suspenze podle bodu 24 vyznačená tíj,že tuhé fáze w sestává v podstatě zé směsi dvou souborůčástic, které mají rozdílnou průměrnou velikost částictak, že poměr průměrného průměru částic v souboru o vět-ší velikosti částic k průměrnému průměru částic v sou-boru o menší velikosti částic je alespoň asi 2 a hmot-nost částic ze souboru i o větší velikosti částic je odasi 30 % do asi 90 % hmotnosti všech částic a alespoňasi 95 % hmotnostních těchto částic má velikost částicmenší než asi 100 mikrometrů a alespoň asi 35 % těchtočástic má velikost částic menší než asi 10 mikrometrů.
29. Stabilní suspenze podle bodu 28 vyznačené tím,že uvedený poměr» je od asi 2 do asi 100 a hmotnostčástic ze souboru o větší velikosti částic je od asi 30 %do asi 50 % hmotnosti všech částic.
30. Stabilní suspenze podle bodu 24 vyznačená tím,že hydroxylovaný polyoxyalkylen má vzorec HO-(- CH2-CH2O9- H .
31. Stabilní suspenze podle bodu 24 vyznačená tím,že hydroxylovaný polyoxyalkylen obsahuje ethylenoxidovéa propylenoxidové jednotky.
32. Stabilní suspenze podle hodu 24 vyznačená tím,že hydroxylovaný polyoxyalkylen má vzorec s , --η avWV.Ví*. - 64 - Γ Ί CK-J nu nu n..... . πμ _nu (v_ - —V/ n p v n- v " b — — c kde R^ je vodík nebo alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku včetně,
33. Stabilní suspenze podle bodu 24 vyznačená tím,že hydroxylovaný pólyoxyalkylen je butanolem iniciovanýpolymer propylenoxidu obecného vzorce R„O 4 -ch2-ch-o- -H CH-
34. Stabilní suspenze podle bodu 24 vyznačená tím,že obsahuje částice (Ί , 3,5-trimethyl) -2,4,6-tris (3»5"-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl^benzenu.
35. Stabilní suspenze podle bodu 24 vyznačená tím,že obsahuje částicetetrakisJmethylen-3-(35’-di-terc.-butyl-4’-hydroxyfenyl)propionatjmethanu.
36. Stabilní suspenze podle bodu 24 vyznačená tím,že obsahuje částice (2 1,3,5-trimethyl^-2,4,6-tris(3,5--di-terc. butyl-4-hydroxybenzyl) benzenu a poly(oxyethylen)-glykol jako kapalnou fázi. • - 65
- 37. Stabilní suspenze podle bodu 24 vyznačená tím, že obsahuje částice (1,3,5-trimethyi) -2,4,6-tris- (3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)benzenu a hydroxy-lovanlhe polyoxypropylen jako kapalnou fázi.
38. Stabilní suspenze vyznačená tím, že obsahuječástice stabilizátoru pro thermoplastické polymery ja-ko tuhou fázi a jako kapalnou fázi této suspenze kapal-ný póly (alfa-olefin)nebo jeho hydrogenované produkty.
39. Stabilní suspenze podle bodu 38 vyznačená tím,že alespoň asi 95 % hmotnostních těchto částic má ve-likost částic menší než asi 150 mikrometrů a alespoňasi 20 % hmotnostních těchto částic má velikost částicmenší než asi 30 mikrometrů.
40. Stabilní suspenze podle bodu 38 vyznačená tím,že alespoň asi 95 % hmotnostních těchto částic má veli-kost částic menší než asi 100 mikrometrů a alespoň asi35 % hmotnostních těchto částic má velikost částic menšínež asi 10 mikrometrů.
41. Stabilní suspenze podle bodu 38 vyznačená tím,že tuhá fáze sestává v podstatě ze směsi dvou souborůčástic, které mají rozdílné průměrné telikosti částictak, že poměr průměrného průměru těchto částic v souboruo větší velikosti částic k průměrnému průměru částicv souboru o menší velikosti částic je alespoň asi 2 ahmotnost částic ze souboru o větší velikosti částicje od asi 30 % do asi 90 % hmotnosti všech částic a ales-poň asi 95 % hmotnostních těchto částic má velikostčástic menší než asi 150 mikrometrů'a alespoň asi 20 %těchto.částic má velikostí částic menší než asi 30 mikro-metrů. - 66 -
42. .Stabilní suspenze podle bodu 41 vyznačenátím, že tento poměr je od asi 2 do asi 100 a hmotnostČástic ze souboru o větší velikosti částic je od asi30 % do asi 90 % hmotnosti všech částic.
43. Stabilní suspenze podle bodu 38 vyznačená tím,že tuhá fáze sestává v podstatě ze směsi dvou souborůčástic, které mají rozdílné průměrné velikosti částictak, že poměr průměrného průměru částic v souboru o vět-ší velikosti částic k průměrnému průměru částic v sou-boru o menší velikosti částic je alespoň asi 2 a hmot-nost částic ze souboru o větší velikosti částic je od asi30 % do asi 90 % hmotnosti všech částic a alespoň asi 95 % hmotnostních těchto Částic má velikost částic menšínež asi 100 mikrometrů a alespoň asi 35 % těchto čá Sticmá velikost částic menší než asi 10 mikrometrů,
44. Stabilní suspenze podle bodu 43 vyznačenátím, že uvedený poměr je asi od 2 do 100 a hmotnost čás-tic ze souboru o větší velikosti částic je od asi 30 %do asi 90 % hmotnosti všech těchto částic,
45. Stabilní suspenze podle bodu 38 vyznačená tím,že obsahuje částice (1,3,5-trimethyl)-2,4,6-tris(3,5--di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl) benzenu.
46. Stabilní suspeze podle bodu 38 vyznačená tím,že poly(alfa-olefin) je kopolymer decenu-1 a oktenu-1nebo jeho t hydrogenovaných produktů.
47. Stabilní suspenze podle bodu 38 vyznačená, tím,že obsahuje částice (1,3,5-trimethyl)-2,4,6-tris(3,5-di--terc.butyl-4-hydroxybenzyl)benzenu a jako kapalnou .fázihydrogenováný kopolymer decenu-1 a oktenu-1. - 67 -
48. Stabilní suspenze vyznačená tím, že obsahuječástice stabilizátoru pro thermoplastické pryskyřicejako tuhou fázi a jako kapalnou fázi této suspenze obsa-huje silikon.
49. . Stabilní suspenze vyznačená tím, že obsahuječástice stabilizátoru pro thermoplastické pryskyřicejako tuhou fáz& a jako kapalnou fázi této suspenze obsa-huje polysilorganosiloxanový polymer s vázanou polárnískupinou zvyšující suspenzní stabilitu, přičemž alespoň95 % hmotnostních částic má velikost částic menší než 1 50 mikrometrů a alespoň 20 % hmotnostních těchto částicmá velikost částic menší než asi 30 mikrometrů.
50. Stabilní suspenze podle bodu 49 vyznačená tím,že alespoň asi 95 % hmotnostních částic má velikost čás-tic menší než asi 100 mikrometrů a alespoň asi 35 % hmot-nostních těchto částic má velikost částic menší než asi10 mikrometrů.
51. Stabilní suspenze podle bodu 49 vyznačená tím,že tuhá fáze sestává v podstatě ze směsi dvou souborů Čás-tic, které mají rozdílné velikosti částic tak, že poměrprůměrného průměru částic v souboru o větší velikostičástic k průměrnému průměru částic v souboru o menší veli-kosti částic je alespoň asi 2 a hmotnost částic ze souboruo větší velikosti částic je od asi 30 % do asi 90 % hmot-nosti všech částic a alespoň asi 95 % hmotnostních těchtočástic má velikost Částic menší než asi 150 mikrometrů aalespoň asi 20 % těchto částic má velikost částic menšínež asi 30 mikrometrů. - 68 -
52. Stabilní suspenze podle bodu 51 vyznačená tím,že tento poměr je asi od 2 do 100 a hmotnost částic zesouboru o větší velikosti částic je od asi 30 % do asi90 % hmotnosti všech těchto Částic.
53. Stabilní suspenze podle bodu 49 vyznačená tím,že uvedená polární skupina je monovalentní organická sku-pina obsahující zbytek vybraný ze skupin hydroxy, hydro-xyalkyl, karboxyl, amino, amid, karbamat, aldehyd, nitril,fenol, vicinální epoxy, alkoxy, fosfit, fosfin, fosfonat,ester karboxylové kyseliny, polyether, polyalkylenoxid,thiol nebo sulfid.
54. Stabilní suspenze podle bodu 49 vyznačená tím,že polyorganosiloxanový polymer má vzorec Rc 10 R^-Si-O- R- -Si-0- R' -Si-0 R1 -Si-0 R- . 1 2•Si-R á 1 12 kde substituenty R až R mohou být stejné nebo rozdílnéa jsou vybrány z alkylových skupin, arylových skupin amonovalentních organických skupin obsahujících zbytky vy-brané ze skupin zahrnujících hydroxy, hydroxyqlkyl, kar-boxyl, amino, amid, karbamat, aldehyd, nitril, fenol,vicinální epoxy, alkoxy, fosfit, fosfin, fosfonat, esterkyseliny karboxylové, polyether, polyalkylen oxid, thiol - 69 - a sulfid a kde mají x, y a z mohou být stejné nebo rozdílnéa součet x, y a z je mezi 1 až 3000.
55. Stabilní disperze podle bodu 54 vyznačená tím,že R1 až R^ a R^ až R1 2 jsou vybrány ze skupin zahrnují-cích alkyl a aryl, R' a R jsou vybrány z uvedených mo-novalentních organických skupin, x má hodnotu mezi 0 až2000, y má hodnotu mezi 1 až 500 a z má hodnotu mezi 0až 500.
56. Stabilní suspenze podle bodu 48 vyznačená tím,že uvedeným stabilizátorem pryskyřic je fosfit, fosfonit,bráněný fenol, thiodipropionat, bráněný amin, benzofe-non nebo jejich směsi.
57· Stabilní suspenze podle bodu 56 vyznačená tím, že organickým fosfitem je bis-substituovaný pentaerythri-toldifosfit.
58. Stabilní suspenze podle bodu 56 vyznačená tím,že stabilizátorem pryskyřic je tri-n.dodecylfosfit, bis- - (2,4-di-t.butylfenyl)pentaerythritoldifosfit, tris(nonyl-fenyl)fosfit, tris(dinonylfenyl)fosfit, oktadecyl-3-(3-5’-di-t.butyl-4-hydroxyfenyl)propionat, dilaurylthiodi-propionat, tetrakis {methylen-3(3’,5’-di-terc.butyl-4’--hydroxyfenyl)propionatjmethan, 1,3,5-triraethyl-2,4,6--tris (,3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl) benzen, 2,2’--ethyliden-bis(4,6-di-terc.butyl)fenol nebo N,N’-difenyl--N,N’-di-2-naftyl-p-fenylendiamin.
59. Stabilní suspenze podle bodu 48 vyznačená tím,že polyorganosiloxanová kapalina je polydimethylsiloxan, - 70 - mající přivěšené polyetherové skupiny a stabilizátorpryskyřice je 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)benzen. f
*· 60. Stabilní suspenze podle bodu 48 vyznačená tím, » že polyorganosiloxan je polydimethylsiloxan, mající při- věšené hydroxyalkylové skupiny a stabilizátor pryskyřice je 1 ,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxy-benzyl)benzen.
61 . Směs vyznačená tím, že obsahuje stabilní suspen- zi, která je definována v bodě 1, a thermoplastickou prysky-řici.
62. Směs obsahující stabilní suspenzi, která je de-finována v bodě a thermoplastickou pryskyřici.
63. Směs vyznačená tím, že obsahuje stabilní suspen-zi, která je definována v bodě 1 0? a thermoplastickoupryskyřici.
64. Směs vyznačená tím, že obsahuje stabilní suspen-zi, která je definována v bodě 23?a thermoplastickoupryskyřici.
65. Směs vyznačená tím, že obsahuje stabilní suspen-zi, která je definována v bodě 38?a thermoplastickoupryskyřici.
' 66. Směs vyznačená tím, že obsahuje stabilní suspen- í- zi,« která je definována v bodě 48, a thermoplastickou pryskyřici. 1 ΐ - 71 -
67. Směs podle bodu 61 vyznačená tím, že thermo- plastickou pryskyřicí je polymer olefinu. 1 *
68. Směs podle bodu 67 vyznačená tím, že polymerem · » je kopolymer ethylenu a butenu-í. 4
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US51241190A | 1990-04-23 | 1990-04-23 | |
US66592891A | 1991-03-12 | 1991-03-12 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS114391A2 true CS114391A2 (en) | 1991-12-17 |
Family
ID=27057552
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS911143A CS114391A2 (en) | 1990-04-23 | 1991-04-22 | Suspension of polymer admixtures in functional liquids and in mixtures with thermoplastic resins |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0455092A3 (cs) |
JP (1) | JPH04227661A (cs) |
KR (1) | KR910018463A (cs) |
AU (1) | AU632686B2 (cs) |
BR (1) | BR9101620A (cs) |
CA (1) | CA2040924A1 (cs) |
CS (1) | CS114391A2 (cs) |
HU (1) | HUT61789A (cs) |
PT (1) | PT97440A (cs) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7309729B1 (en) | 2000-03-07 | 2007-12-18 | Rohm And Haas Company | Aqueous additive systems for polymeric matrices |
US6288144B1 (en) | 1999-04-20 | 2001-09-11 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Processing of coupled, filled polyolefins |
US6653494B2 (en) | 2001-11-26 | 2003-11-25 | Strides Inc. | Processes for producing triaryl phosphite |
DE10233078A1 (de) * | 2002-07-19 | 2004-02-05 | Clariant Gmbh | Verfahren zur gleichmässigen Verteilung einer Substanz in einem Substrat |
KR20100055411A (ko) * | 2007-07-13 | 2010-05-26 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 고압 폴리올레핀 제조를 위한 과응축기 윤활제 |
BRPI0812642A2 (pt) | 2007-07-13 | 2014-12-23 | Dow Global Technologies Inc | "composição e artigo extrudado ou moldado" |
EP2835175B1 (en) * | 2013-06-07 | 2020-09-23 | LG Chem, Ltd. | Polyamide-based water treatment separation membrane having excellent oxidation resistance and chlorine resistance and manufacturing method therefor |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2710379A1 (de) * | 1977-03-10 | 1978-09-14 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zum gleichmaessigen einmischen von zusaetzen in thermoplastische kunststoffe |
DE3203782A1 (de) * | 1982-02-04 | 1983-08-11 | Sakura Color Products Corp., Osaka | Schreibfarbe |
CA1195038A (en) * | 1983-04-25 | 1985-10-08 | Polysar Limited | Carboxylated latex |
CA1303770C (en) * | 1985-10-21 | 1992-06-16 | Goodrich(B.F.) Company (The) | Process for incorporating an additive into a polymer and product produced thereby |
US4857593A (en) * | 1988-03-08 | 1989-08-15 | Union Carbide Corporation | Process for processing thermoplastic polymers |
-
1991
- 1991-04-22 HU HU911325A patent/HUT61789A/hu unknown
- 1991-04-22 KR KR1019910006394A patent/KR910018463A/ko not_active Application Discontinuation
- 1991-04-22 CS CS911143A patent/CS114391A2/cs unknown
- 1991-04-22 JP JP3118055A patent/JPH04227661A/ja not_active Withdrawn
- 1991-04-22 CA CA002040924A patent/CA2040924A1/en not_active Abandoned
- 1991-04-22 PT PT97440A patent/PT97440A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-04-22 AU AU75203/91A patent/AU632686B2/en not_active Ceased
- 1991-04-22 EP EP19910106463 patent/EP0455092A3/en not_active Withdrawn
- 1991-04-22 BR BR919101620A patent/BR9101620A/pt unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2040924A1 (en) | 1991-10-24 |
EP0455092A2 (en) | 1991-11-06 |
EP0455092A3 (en) | 1993-05-12 |
AU7520391A (en) | 1991-11-14 |
HUT61789A (en) | 1993-03-01 |
KR910018463A (ko) | 1991-11-30 |
BR9101620A (pt) | 1991-12-10 |
AU632686B2 (en) | 1993-01-07 |
HU911325D0 (en) | 1991-10-28 |
JPH04227661A (ja) | 1992-08-17 |
PT97440A (pt) | 1992-01-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2552246B2 (ja) | ポリマーへのプラスチック添加剤のスプレー適用 | |
AU733943B2 (en) | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom | |
AU4818390A (en) | Silane-crosslinkable polymer composition containing a silane compound as a precuring retarder | |
JP2001354812A (ja) | ポリオレフィンにおける紫外線吸収剤の相乗性混合物 | |
CS114391A2 (en) | Suspension of polymer admixtures in functional liquids and in mixtures with thermoplastic resins | |
EP0526546B1 (en) | Solid-form additive systems dispersible in aqueous media | |
US20100160471A1 (en) | Catalyst System for Moisture Cure of Ethylene-Vinylsilane Copolymers | |
EP0337511A2 (en) | Aqueous emulsion systems for applying additives to polymeric particles | |
EP0661349A2 (en) | Thermosetting silicone composition | |
AU2671992A (en) | Solid-form additive systems dispersible in aqueous media and method for their preparation | |
EP0413647B1 (en) | Solid-form additive systems dispersible in aqueous media, and methods for their preparation | |
EP0860467A1 (en) | Stabilizer in solid form for organic polymers | |
CN101454381B (zh) | 包含具有硅烷基的可交联聚烯烃、硅烷醇缩合催化剂和含硅化合物的聚烯烃组合物 | |
CN101454386B (zh) | 用作聚烯烃组合物的干燥剂的含有硅的化合物 | |
US6107383A (en) | Solid-form additive systems dispersible in aqueous media, methods for the preparation and application thereof to polymeric particles | |
US10933593B2 (en) | Sintered and porous articles having improved flexural strength | |
EP1862499A1 (en) | A silicon containing compound as corrosion inhibitor in polyolefin compositions | |
AU652689B2 (en) | Dispersions of polymer additives in fatty acid esters | |
US3504012A (en) | Hydroxyethyl-beta-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy benzylthio) alkanoate | |
JP2015007247A (ja) | オレフィンポリマーにおける使用のための重金属不活性化剤/阻害剤 | |
TW201619250A (zh) | 製造聚合物添加劑之母體混合物之方法 | |
CN101454390A (zh) | 在聚合物组合物中作为pH控制剂的含硅化合物 |