CN88102069A

CN88102069A - 取代的吲唑类杀虫剂

Info

Publication number: CN88102069A
Application number: CN198888102069A
Authority: CN
Inventors: 乔治·菲利普·蓝姆
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1987-04-09
Filing date: 1988-04-09
Publication date: 1988-10-26
Also published as: EP0286346B1; JPH02502906A; EP0286346A3; AU1548488A; IL85998A; DE3888864D1; DE3888864T2; CA1311761C; KR890700579A; WO1988007994A1; ES2061644T3; EP0362216A1; BR8806571A; IL85998A0; AU609808B2; EP0286346A2

Abstract

一种取代的吲唑化合物，包括其所有几何和立体异构体，含有这类吲唑的农用组合物和作为杀虫剂的应用。

Description

本发明是关于取代的吲唑类，含有这类吲唑的农用产品，和利用这些吲唑类物质防治昆虫的方法。

美国4070365号公开的杀虫剂化合物分子式为

其中：

R₂和R₃各为烷基，环烷基，吡啶基或者是任意用卤素、烷基或硝基取代的噻吩基，或者是被选自卤素、烷基、卤代烷基、环烷基、烷硫基、烷氧基、一或二烷基氨基，硝基，用卤素任意取代的苯基，或氰基的一或二个取代基任意取代的苯基。

Y是卤素，NO₂、烷基、卤代烷基、环烷基、烷硫基、烷氧基、二烷基氨基、烷基磺酰基、酰基、酰氨基、氰基、或者是一个被卤素任意取代的苯基;

X是O和S。

美国4，663，341公开的杀虫剂化合物的分子式为：

其中：

A是未取代或取代的苯基;

B是未取代或取代的苯基;

U是O、S或NR;

Y是烷基、羰基或苯基，它们每一个均可被任意取代;

Z是除氢外的有机基团。

本发明是关于分子式Ⅰ的化合物，包括所有几何和立体异构体，及其农业上适宜的盐类形式，含有它们的农用制剂和用它们作为杀虫剂：

其中：

A是1、2或3原子的桥（这个原子桥有0至3个碳原子和0至1个氧原子），NR₆基团，或者S（O）q基团，其中每一个碳原子可单独被选自卤素、C₁至C₆烷基、C₂至C₄烷氧基羰基或被1至3个选自W的取代基任意取代的苯基的1至2个取代基任意取代，同时其中一个碳原子可能是C（O）或C（S）。

B是氢、C₁至C₆的烷基、C₁至C₆卤代烷基，C₂至C₆的链烯基，C₂至C₆的卤代链烯基、C₂至C₆的炔基、OR₇、C₂至C₆烷氧基烷基，C₂至C₆氰基烷基，C₃至C₈的烷氧基羰基烷基，CO₂R₃、C（O）R₃、C（O）-NR₃R₄、C（S）NR₃R₄、C（S）R₃、C（S）SR₃、苯基，或被（R₅）p取代的苯基，苄基、被独立选自W的1至3个取代基取代的苄基。

J是氢、C₁至C₄烷基或用W任意取代的苯基;

K是氢或CH₃;

W是卤素、CN、NO₂、C₁至C₂烷基、C₁至C₂卤代烷基、C₁至C₂的烷氧基、C₁至C₂卤代烷氧基、C₁至C₂烷硫基、C₁至C₂卤代烷硫基、C₁至C₂烷基磺酰基或C₁至C₂卤代烷基磺酰基;

R₁、R₂和R₅各为R₃、卤素、CN、N₃、SCN，NO₂、OR₃、SR₃、SOR₃、SO₂R₃、OC（O）R₃、OSO₂R₃、CO₂R₃、C（O）R₃、C（O）NR₃R₄、SO₂NR₃R₄、NR₃R₄、NR₄C（O）R₃、OC（O）NHR₃、NR₄C（O）NHR₃、NR₄SO₂R₃，或当m、n或p是2时，R₁、R₂或R₅能一起形成一个象-OCH₂O-、-OCH₂CH₂O-，或-CH₂CO-的5或6元稠环，每一个环均可被1至4个卤素原子或1至2个甲基所取代;

R₃是氢、C₁至C₆的烷基、C₁至C₆卤代烷基，C₂至C₆链烯基、C₂至C₆卤代链烯基、C₂至C₆炔基、C₂至C₆卤代炔基、C₂至C₆烷氧基烷基、C₂至C₆烷硫烷基、C₂至C₆氰基烷基、C₁至C₆硝基烷基、C₃至C₈烷氧基羰基烷基，C₃至C₆环烷基、C₃至C₆卤代环烷基，苯基、苄基、用独立选自W的1-3个取代基任意取代的苯基或苄基;

R₄是氢、C₁至C₄烷基或R₃和R₄结合成（CH₂）₄，（CH₂）₅、或（CH₂CH₂OCH₂CH₂）;

R₆是氢、C₁至C₄烷基、C₁至C₄卤代烷基、C₂至C₄链烯基、苯基、苄基、用选自W取代基任意取代的苯基或苄基;

R₇是氢、C₁至C₄烷基、C₂至C₄链烯基、C₂至C₄炔基、C₂至C₄烷基羰基、C₂至C₄烷氧基羰基、C₁至C₄烷基磺酰基;

X是O或S;

n是1至4;

m是1至5;

p是1至3;

q是0至2;

Y是H，C₁至C₆烷基、苄基、C₂至C₆烷氧基烷基、

CHO、C₂至C₆烷基羰基、C₂至C₆烷氧基羰基、C₂至C₆卤代烷基羰基、C₁至C₆烷硫基、C₁至C₆卤代烷硫基、苯硫基、从W中任意选出的1至3个取代基取代的苯硫基;

较好的化合物（A）是分子式Ⅰ所示的化合物，

其中Q是：

X是O或S;

X′是O或S;

t是0，1或2;

V是O、S（O）q、或NR₆;

Z是O或NR₆;

R₈是H、卤素、C₁-C₆烷基、C₂-C₄烷氧基羰基、苯基或由选自W的1-3个取代基取代的苯基;

g是0，1或2。

较好的化合物（B）是较好的化合物（A）中的一类，其中：

B是H，C₁至C₆烷基、C₁至C₆卤代烷基、C₂至C₆链烯基、C₂至C₆炔基、C₂至C₆烷氧基烷基、C₃至C₈烷氧基羰基烷基、CO₂R₃、C（O）R₃、C（O）NR₃R₄、C（S）NR₃R₄、C（S）R₃、C（S）SR₃、苯基或由（R₅）p取代的苯基;

J是H或CH₃;

R₃是H、C₁至C₄烷基、C₁至C₂卤代烷基、C₃至C₄链烯基、C₃至C₄卤代链烯基、炔丙基、苯基、苄基、用F、Cl、Br、CF₃、或NO₂其中之一取代的苯基或苄基;

R₆是H，C₁至C₄烷基、烯丙基、或炔丙基;

n是1或2;

p是1或2;

m是1至3;

Y是H、C₁至C₄烷基、SCH₃、SCCl₃、SO₂CH₃、

SC₆H₅、2-NO₂-C₆H₄S、C（O）CH₃、C（O）CF₃;CO₂CH₃或CO₂CH₂CH₃。

较好的化合物（C）是较好的化合物（B）中的一类，其中：

B是H、C₁至C₄烷基、C₃-C₄烷氧羰基烷基、CO₂R₃、C（O）R₃、苯基或（R₅）p取代的苯基;

J是H;

K是H;

R₁是H、卤素、CN、SCN、NO₂、OR₃、SR₃、SO₂R₃、CO₂R₃、C（O）R₃或R₃，一个R₁取代基必须在化合物（Ⅰ）的苯环的4位上，或当m＝2时，两个R₁合起来象-CH₂C（CH₃）₂O-、OCH₂CH₂O-，OCF₂CF₂O-、或-CF₂CF₂O-，以形成5或6元稠环;

R₂和R₅是H、R₃、卤素、CN、SCN、NO₂、OR₃、SR₃、SO₂R₃，OC（O）R₃、CO₂R₃、C（O）R₃、C（O）NR₃R₄、SO₂NR₃R₄或NR₃R₄;

R₃是C₁-C₄烷基、C₁-C₂卤代烷基、C₃-C₄链烯基或炔丙基;

R₄和R₈是H或CH₃;

X是O;

X′是O;

m是1或2;

t是1;

q是零;

较好的化合物（D）是较好的化合物（C）的一类，其中：

R₁是Cl、F、Br、CF₃、CN、OCF₃、OCF₂H或SCF₂H;

R₂是H、Cl、F、Br、CN、CF₃、CH₃、OCF₂H、OCF₃、SCH₃、SCF₂H、SO₂CH₃或NO₂;

R₆是H或CH₃;

B是H、CH₃、CH₂CH₃、CO₂CH₃、CO₂CH₂CH₃、苯基或由卤素、CN、CF₃或NO₂取代的苯基;

Y是H。

较好的化合物（E）是较好的化合物（D）中的一类，其中：

Q是Q-1。

较好的化合物（F）是较好的化合物（D）中的一类，其中：

Q是Q-2;

特别好的化合物是好的化合物（E）：

3，3a，4，5-四氢-2-｛〔4-（三氟甲基）-苯基氨基〕羰基｝-2H-苯并〔g〕吲唑-3a-羧酸甲酯（G）

7-氯-3，3a，4，5-四氢-2-｛〔4-（三氟甲基）苯基氨基〕羰基｝-2H-苯并〔g〕吲唑-3a-羧酸甲酯，（H）

7-氯-3，3a，4，5-四氢-N-〔4-（三氟甲基）苯基〕-2H-苯并〔g〕吲唑-2-羧酰胺（I）。

6-氟-3，3a，4，5-四氢-2-｛〔4-（三氟甲基）苯基氨基〕羰基｝-2H-苯并〔g〕吲唑-3a-羧酸甲酯（J）。

本发明的化合物，除可用作叶面和/或土壤杀虫剂，还能和其它农药配合应用于农业，这对技术熟练者很易理解。关于本发明的化合物或分子式Ⅰ的化合物包括几何异构体和立体异构体以及农业上适用的盐类，为简便起见，这些以后不再特别指出。

为描述方便，在以后表格和讨论中将用下面的编号方法描述Q值。

用分子式Ⅱ芳基异氰酸酯和分子式Ⅲ取代的吲唑反应制备分子式Ⅰ的化合物，如反应式Ⅰ所示，典型的反应是用等摩尔量分子式Ⅱ和Ⅲ的化合物在常规有机溶剂包括乙醚、四氢呋喃（THF）、二氯甲烷、氯仿和苯中化合。反应温度范围控制在大约-20℃到100℃，大约-10℃到30℃的温度范围一般为最好。

分子式Ⅲ取代的吲唑（其中B等于H）可用肼和一个分子式Ⅳ（或其前体）的α、β-不饱和酮反应来制备，合成方法化学文献中已有记述（反应式2）。关于吡唑啉的合成综述，参见El-Rayyes和Al-Awadi;Synthesis，1028（1985）。关于记述3，4-和3，5-二取代吡唑啉合成的文献可用于分子式Ⅲ化合物（其中B＝H）的合成，美国专利3，991，073和美国专利4，070，365。

分子式Ⅰ化合物（其中B不是H、OR₇、苯基或取代的苯基）的制备可用B＝H的分子式Ⅰ化合物在3a-位发生金属置换作用，再与适当亲电子试剂反应来完成，如反应式3描述。有关4-取代的吡唑啉转化成4，4-二取代的吡唑啉的过程在欧洲专利申请153127中已报导并可应用到分子式Ⅰ的取代的吲唑上。金属置换作用可以在合适的溶剂中和-78℃到100℃温度下通过强碱的去质子化作用完成。这个反应中，合用的碱包括二烷胺基锂，如，二异丙基胺基锂和四甲基哌啶锂，烷基锂试剂例如正丁基锂和金属氢化物如氢化钠和氢化钾。当Y＝H时，分子式Ⅰ化合物（其中B＝H）去质子作用可需要2当量的碱。这反应可在许多常规有机溶剂中进行并在某些情况下助溶剂可能是有用的。合适的溶剂包括乙醚、四氢呋喃（THF）、四氢吡喃、二甲基甲酰胺，六甲基磷酰胺，苯等等。适合于和金属置换的分子式Ⅰ化合物反应的亲电子试剂包括烷基和取代的烷基卤化物、氯甲酸烷基酯、酰基卤、异氰酸酯、二烷基氨基甲酰卤和有关的已知亲电子试剂。

反应式3

I (1.碱)/(2.E^＋) I

（B=H) (B不是H,OR₇,

苯基或取代的苯基）

其中E⁺是一种亲电子试剂。

引入3a-取代基的另一方法可通过化合物Ⅴ的中间体进行，即化合物Ⅴ中的2-氮原子已被一个合适保护基团所保护，这种方法有时可使产量更高和/或更容易合成，因此比用反应式3更优越。用一种强碱例如二异丙胺基锂进行脱质子作用（通常按化学计算量反应），随后再和前面叙述过的亲电子试剂反应就可提供分子式Ⅴ的化合物，其中B不是H、OR₇、苯基或取代的苯基。除去2-N上的保护基团即可提供所需的分子式Ⅲ的中间体。氮保护基团制备和解离在化学文献中已有清楚的记述。实例有乙酰基、三氟乙酰基、苯甲酰基、取代的苯甲酰基。烷氧基羰基、苄基和取代的苄基。综述参见Greene“Protective Groups in Organic Synthesis”（有机合成中的保护基团）（New York：John Wiley and Sons.1981）218-287页。

反应式4

（B不是H、OR₇、苯基或取代苯基）

其中E⁺是一种亲电子试剂、PG代表合适的N保护基团。

分子式Ⅲ化合物（B＝OH）通过肼和合适取代的分子式Ⅵ的环氧化合物反应制备（反应式5、反应1）。通过已知的方法，由分子式Ⅳ的烯酮得到环氧化物，最广泛应用的方法是通过用碱性的过氧化氢进行环氧化作用。（例如、参见Wasson and House，Org.Syn.Coll.4卷，552页（1963））。

分子式Ⅲ的化合物（其中B＝OR₇，和R₇＝H）可以从分子式Ⅲ化合物（B＝OH）通过和亲电子试剂例如烷基卤、酰卤、氯甲酸烷基酯，氯代磺酸酯、异氰酸酯、和二烷基氨基甲酰卤（反应式5，反应2）。方法上要考虑到这种转化需要的条件包括溶剂，催化剂、温度等将随着所选特殊亲电子试剂而变化，以及2-N的保护作用是必须的。

反应式5

其中E⁺和PG是前面已经限定的。

分子式Ⅲ化合物（其中B是苯基或取代的苯基）可通过分子式Ⅷ化合物的一种取代酮和肼反应获得。分子式Ⅷ化合物又由分子式Ⅶ化合物以一个两个步骤的过程制备而成，这个过程先包括一个在分子式Ⅶ化合物上羟缩合或曼尼赫型反应（Mannich type reaction），随后用本领域的已知方法将羟基或二烷基氨基转化成离去基团L，实例包括转化成氯、溴、甲苯磺酰基、或甲磺酰基。

反应式6

（B是苯基或取代的苯基）

分子式Ⅳ的化合物（或它们的前体）很容易从分子式Ⅸ化合物通过醇醛缩合，随后醛醇脱水制得，或者当J和K是H时通过曼尼赫反应随后消除二烷基氨基团。这些反应的全面综述，参见March“Advanced Organic Chemistry”，（有机化学进展）第三版（New York：John Wiley and Sons.1985）829-834页和House，“Modern Synthetic Reactions”，（现代合成反应）第2版（Menlo Park.CA：N.A.Benjamine.1972）655-660页。

反应式7

工艺上熟练的人们会知道分子式Ⅸ的一些中间体，包括诸如茚满酮（2，3-二氢-1-茚酮）、四氢萘酮、苯并二氢吡喃-4-酮、二氢苯并噻喃酮等，这些化合物的制备过程在化学文献上都有清楚的记载。选择的分子式Ⅸ化合物的实例在商业上也可买到。下面一些实例进一步解释这项发明。

实例1

3，3a，4，5-四氢-N-〔4-（三氟甲基）苯基〕-2H-苯并（g）吲唑-2-羧酰胺。

将10.0gα-四氢萘酮，2.0g仲甲醛、6.5g盐酸二甲基胺和1.75ml浓盐酸于20ml乙醇中混合回流加热24小时，冷至室温，然后在水和乙醚中分配。将水溶萃取物用1N NaOH水溶液配成碱性，然后用乙醚萃取，乙醚萃取物在硫酸镁上干燥并浓缩到12.3g的黄色油状物。这种残油溶解在40ml正丙醇中和6.7ml水合肼一起回流加热1小时，减压浓缩反应混合物，在5%NaHCO₃水溶液和二氯甲烷中分配并在硫酸镁上干燥。在二氯甲烷萃取液中加入12.5g异氰酸4-三氟甲基苯基酯，并将混合物回流一小时，冷却至室温，浓缩得26.1g棕色油。在硅胶上层析，随后用乙醚研磨。产生11.78g棕褐色标题化合物，

m.p.149-151℃.¹H NMR（CDCl₃），δ1.9（m，1H），2.4（m，1H），3.0（m，2H），3.5（m，2H），4.4（m，1H），7.3（m，3H），7.58（d，2H），7.65（d，2H），8.0（d，2H），8.3（bs，1H）。

实例2

3，3a，4，5-四氢-3a-甲基-N-〔4-（三氟甲基）-苯基〕-2H-苯并（g）吲唑-2-羧酰胺。

0.9ml二异丙基胺溶于10ml四氢呋喃中，在-78℃加入2.3ml2.5M正丁基锂的正己烷溶液并将混合物搅拌5分钟。向这个-78℃溶液中加入1.0g实例1标题化合物溶于5ml四氢呋喃的溶液。反应升温到0℃，再冷却到-78℃，然后加入0.4ml碘甲烷。反应混合物搅拌24小时，逐渐升温至室温，加0.5ml冰醋酸终止反应，并注入到5%NaHCO₃水溶液中。用氯仿萃取混合物，在硫酸镁上干燥和浓缩。从1∶1的乙酸乙酯/己烷中结晶出0.41g黄色固体，熔点130℃-135℃，用30%乙酸乙酯的己烷溶液在硅胶上过滤层析产生0.17g更纯的标题化合物，熔点152.5°-153.5℃。

¹H NMR（CDCl₃），δ1.29（s，3H），2.1（m，2H），2.9-3.3（m，2H），3.70（d，1H），4.12（d，1H），7.3（m，3H），7.57（d，2H），7.68（d，2H），7.98（d，1H），8.3（bs，1H）。

实例3

3，3a，4，5-四氢-2-〔〔4-（三氟甲基）苯基氨基〕羰基〕-2H-苯并（g）吲唑-3a-羧酸甲酯。

用0.75ml氯甲酸甲酯，利用实例2过程，硅胶层析之后可产生0.25g白色固体状的标题化合物

m.p.177°to 180℃.¹H NMR

（CDCl₃），δ2.1（m，1H），2.7（m，1H），3.0（m，2H），3.71（s，3H），3.76（d，1H），4.58（d，1H），7.3（m，3H），7.57（d，2H），7.66（d，2H），8.0（d，1H），8.22（s，1H）。

实例4

7-氯-3，3a，4，5-四氢-N-〔4-（三氟甲基）-苯基〕-2H-苯并（g）吲唑-2-羧酰胺

步骤（A）：（（2-（3-氯苯基）乙基）甲磺酸酯

在30.0g3-氯苯乙醇和15.3ml甲磺酰氯溶于150ml四氢呋喃的0℃溶液中，一滴滴地加入28.0ml三乙胺溶于50ml四氢呋喃的溶液。将反应升温到室温，搅拌过夜，然后过滤。过滤物在碳酸氢钠水溶液和乙醚之间分配。然后在硫酸镁上干燥有机萃取物，减压下过滤和浓缩，产生45.93g澄清无色油状物。¹H核磁共振谱和步骤A物质的结构一致。

步骤B：3-氯苯丁酸

在N₂保护下，在8.0g60%氢化钠溶于300ml THF溶液中滴加31.0ml丙二酸二乙酯溶于50ml THF的溶液。丙二酸二乙酯加完后，即可获得一种均匀的浅黄色的溶液。然后加入步骤A得到的45.93g磺酸酯溶液并将混合液回流加热过夜。然后将反应冷却至室温，注入到400ml的1N HCl中，并用乙醚萃取。乙醚萃取物在硫酸镁上干燥、过滤和减压浓缩产生68.9g黄色的油。这种粗油溶解在400ml甲醇，100ml H₂O和40ml 50%NaOH水溶液中。该反应搅拌过夜，然后减压除去甲醇。这种粗残留物在H₂O和乙醚中分配，水溶萃取物用浓HCl酸化，并用乙醚萃取若干次。乙醚萃取物在硫酸镁上干燥，过滤和浓缩得51.7g黄色油状物。该粗残渣物溶解在200ml的甲苯中，并在N₂保护下，加热回流4天发生脱羧作用。减压浓缩除去甲苯，即可得35.72g的黄色油。该粗产品¹H NMR分析和估计纯度为80%的3-氯苯丁酸是一致的，该粗产品无需进一步纯化可用于下一步骤。

步骤C：6-氯-3，4-二氢-1（2H）萘酮

35.72g步骤B产品和50ml亚硫酰氯的混合物回流加热2小时，然后在室温下搅拌18小时，减压除去亚硫酰氯并将该产物溶解在四氯化碳中然后减压浓缩。该残留物溶解在150ml冷却至0℃的二氯乙烷中并分批加入28g AlCl₃，每批约3g，1小时左右加完。搅拌3小时后将反应物注入到冰/1N HCl的混合物中并用二氯甲烷萃取三次。该有机萃取物在硫酸镁上干燥，浓缩可得约30g棕色油。用10%乙酸乙酯/己烷，硅胶层析可得17.83g6-氯-3，4-二氢-1（2H）萘酮，呈棕色油状。¹H NMR分析和结构是一致的。

步骤D：7-氯-3，3a，4，5-四氢-N-〔4-（三氟甲基）苯基〕-2H-苯并〔g〕吲唑-2-羧酰胺

6-氯-3，4-二氢-1（2H）-萘酮（步骤C）、2.5g盐酸二甲胺、1.0g仲甲醛、0.7ml浓HCl和15ml乙醇混合回流加热18小时。然后减压浓缩，并在H₂O和乙醚之间分配。用1N NaOH碱化水相，并用乙醚萃取三次，乙醚萃取物在硫酸镁上干燥，浓缩成4.64g的黄色油。将该化合物溶解在25ml乙醇中并加入1.5ml水合肼，随后加入5-6滴50%NaOH。在N₂保护下回流加热该反应2-3小时，然后冷却并减压浓缩除去大部分乙醇。该粗残物在饱和碳酸氢钠水溶液和二氯甲烷中分配。将二氯甲烷萃取液在MgSO₄干燥并过滤。然后二氯甲烷萃取液和3.5g异氰酸4-三氟甲基苯酯混合并通N₂气搅拌过夜。然后浓缩该反应物并将粗残渣物和乙醚一起研磨可得3.35g呈白色粉末的标题化合物，m.p.196-199℃，

¹H NMR（CDCl₃）δ1.9（m，1H），2.2（m，1H），3.0（m，2H），3.5（m，2H），4.43（m，1H），7.24（m，2H），7.55（d，2H），7.67（d，2H），7.92（d，1H），8.20（s，1H）。

实例5

7-氯-3，3a，4，5-四氢-2-〔〔4-（三氟甲基）苯基氨基〕羰基〕-2H-苯并〔g〕吲唑-3a-羧酸甲酯。

将50ml THF和6.7ml二异丙胺溶液在N₂保护下冷却-78℃，然后加入17.5ml2.5M正丁基锂己烷溶液。5分钟后，一滴滴地加入实例4标题化合物7.8g的15ml THF溶液，并在-78℃下再搅拌15分钟形成暗红色的溶液。然后一滴滴地加入4.6ml氯甲酸甲酯在10ml THF中的溶液，红色迅速消散。将反应温至室温，1小时后用5%碳酸氢钠水溶液使反应停止。将反应混合液在乙醚和5%NaHCO₃水溶液之间分配。将乙醚萃取物在MgSO₄上干燥并浓缩成14.1g黄色的油状固体。这种粗产物和乙醚一起研磨、结果过滤出白色的沉淀并干燥产出5.56g的标题化合物、呈白色固体，

m.p.234 to 236℃.¹H NMR（CDCl₃）δ2.1（m，1H），2.75（m，1H），2.95（m，2H），3.71（s，3H），3.75（d，1H，J＝6Hz），4.59（d，1H，J＝6Hz），7.25（m，2H），7.57（d，2H），7.66（d，2H），7.94（d，1H），8.18（d，1H）.

实例6

7-氯-2，3，3a，4-四氢-N-〔4-（三氟甲基）-苯基〕-〔1〕苯并噻喃并〔4，3-C〕吡唑-2-羧酰胺

步骤A：7-氯-3-〔（二甲氨基）甲基〕-2，3-二氢-4H-1-苯并噻喃-4-酮

15.0g（75.7m mol）7-氯二氢苯并噻喃-4-酮（Chu等人，化学学报，1956，22卷，371-8;Chem.Abstracts，1958，52卷，11044a），7.41g（90.8m mol）盐酸二甲胺、3.41g（113m mol）仲甲醛，和1.26ml（15m mol）浓HCl于25ml乙醇溶液中混合，在N₂保护下，回流加热22小时。反应混合物注入150ml H₂O中，并用乙醚（2×50ml）萃取。水层用1N NaOH碱化（pH10），然后用乙酸乙酯萃取（3×100ml）、干燥后（MgSO₄），减压浓缩，这些萃取物产出14.9g黄色固体。¹H NMR的结果和标题化合物的结构一致。

步骤B：7-氯-2，3，3a，4-四氢-N-〔4-（三氟甲基）苯基〕-〔1〕苯并噻喃并〔4，3-C〕吡唑-2-羧酰胺

搅拌14.0g（54.7m mol）步骤A曼尼赫碱和6.19ml（6.38g、110m mol）水合肼于36ml正丙醇混合物、在N₂保护下，加入0.29ml（5.5m mol）50%NaOH水溶液，得到的混合物加热至100℃2小时。减压浓缩反应物，再用250ml二氯甲烷稀释，用200ml稀NaHCO₃水溶液洗。水层再用50ml二氯甲烷萃取。所有的有机层干燥（MgSO₄），并过滤产出370ml溶液。120ml该溶液在N₂气保护下、用3.75g（20.0m mol）的异氰酸4-（三氟甲基）苯基酯处理，并搅拌过夜。减压浓缩反应混合物，并将残渣物和35ml乙醚一起研磨、过滤产出4.51g（63%）的标题化合物，呈黄色固体，熔点188-192℃。

¹H NMR（CDCl₃，200MHz）δ3.19（dd，4.5Hz，12.6Hz，1H），3.32（t，12.0Hz，1H），3.69（t，10.8Hz，1H），3.86（dq，4.5Hz，11Hz，1H），4.43（t，10.5Hz，1H），7.13（dd，1.9Hz，8.8Hz，1H），7.24（d，1.9Hz，1H），7.58（d，8.8Hz，2H），7.66（d，8.8Hz，2H），7.93（d，8.4Hz，1H），8.13（s，1H）。

实例7

7-氯-2，3，3a，4-四氢-4，4-二甲基-N-〔4-（三氟甲基）苯基-〔1〕苯并噻喃并〔4，3-C〕吡唑-2-羧酰胺

步骤A：3-（3-氯苯硫基）-3-甲基丁酸

20.0g（138m mol）3-氯苯硫酚，13.85g（138m mol）3-甲基-2-丁酸，和4.1ml（3.5g 42m mol）哌啶混合物在N₂保护下回流加热至105℃28小时。将反应物注入200ml乙醚中。并用1N HCl洗（2×80ml），然后用50ml乙醚萃取水层。所有的有机层进行干燥（MgSO₄）并减压浓缩产出33.1g黄色油。¹H NMR结果和标题化合物的结构一致。

步骤B：7-氯-2，3-二氢-2，2-二甲基-4H-1-苯并噻喃-4-酮

270g多聚磷酸加热至70℃，在N₂保护下，用15分钟在机械搅拌下分批加入步骤A产物31.9g。70℃加热45分钟之后，反应混合物冷却至0℃，并小心加入150ml H₂O，随后加100ml乙醚。用170ml H₂O和110ml乙醚进一步稀释上述混合物。两层分离并用乙醚（2×200ml）萃取水层。所有的乙醚层用100ml 1N NaOH洗，并干燥（MgSO₄），减压浓缩产出25.8g黄色固体。其¹H NMR和步骤B标题化合物与其5-氯异构体68∶32比例的混合物的结构是一致的。

步骤C：7-氯-3-〔（二甲基氨基）甲基〕-2，3-二氢-2，2-二甲基-4H-1-苯并噻喃-4-酮

10.0g（44.1m mol）步骤B得到的二氢苯并噻喃酮异构体、1.99g（66.2m mol）仲甲醛，4.32g（52.9m mol）

盐酸二甲胺，和0.74ml浓HCl于15ml乙醇中混合，在N₂保护下，回流加热49小时。然后将反应混合物注入1000ml H₂O中，并用乙醚萃取（5×200ml）。水层用1N NaOH碱化（pH10），然后用乙酸乙酯萃取（3×200ml）。经干燥后（MgSO₄），减压浓缩这些乙酸乙酯萃取物得3.59g油。其¹H NMR和步骤C标题化合物与其5-氯异构体80∶20混合物的结构一致。

步骤D：7-氯-2，3，3a，4-四氢-4，4-二甲基-N-〔4-（三氟甲基）苯基〕-〔1〕苯并噻喃并〔4，3-C〕吡唑-2-羧酰胺

搅拌3.20g（11.3m mol）步骤C的曼尼赫碱和1.28ml（1.32g、22.6m mol）水合肼于7.5ml正丙醇之中的混合物，在N₂保护下，加入90mg（1.1m mol）50%NaOH水溶液、并加热上述混合物至100℃2小时。减压浓缩反应物，用50ml二氯甲烷稀释，并用100ml稀NaHCO₃水溶液洗。用20ml二氯甲烷萃取水层。所有的有机层干燥（MgSO₄）并过滤得93ml溶液。该溶液的其中27ml用0.68g（3.6m mol）异氰酸4-（三氟甲基）-苯基酯处理并在室温中搅拌2.5小时，减压浓缩反应混合物，并用15ml乙醚研磨残渣物，过滤得1.03g（71%）黄色固体的标题化合物。

m.p.200°to 202℃.¹H NMR（CDCl₃，200MHz）δ1.35（s，3H），1.45（s，3H），3.83（m，2H），4.21（m，1H），7.14（dd，2.0Hz，8.4Hz，1H），7.22（d，1.8Hz，1H），7.58（d，8.8Hz，2H），7.66（d，8.9Hz，2H），7.95（d，8.1Hz，1H），8.13（s，1H）。

实例8

3a-（4-氯苯基）-3，3a，4，5-四氢-N-〔4-（三氟甲基）苯基〕-2H-苯并〔g〕吲唑2-羧酰胺

步骤A：4-氯-2-（2-苯乙基）苯乙酸甲酯

在4.35g60%氢化钠溶于50ml二甲基甲酰胺（DMF）的溶液中，滴加20.0g4-氯代苯乙酸甲酯溶于25ml DMF的溶液。激烈反应停止否，加入20.0g2-溴乙基苯溶于25ml的DMF混合物并在室温搅拌过夜。将反应在400ml乙醚和200mlH₂O中分配。用H₂O洗乙醚萃取物，在MgSO₄上干燥、过滤并浓缩成32.9g黄色油。用5%乙酸乙酯己烷溶液在硅胶上层析，得12.6g标题化合物，呈清亮无色的油状。

步骤B：2-（4-氯苯基）-3，4-二氢-1（2H）-酮

12.6g步骤A标题化合物，100ml甲醇，30ml H₂O和10ml 50%NaOH混合，在N₂保护下，回流过夜。然后减压浓缩并加浓盐酸至酸性。该混合物用乙醚萃取三次，干燥（MgSO₄）、浓缩得12.14g黄色油。该残渣物溶解在20ml亚硫酰氯，并在N₂保护下回流加热过夜。减压浓缩除去亚硫酰氯、该残渣物从四氯化碳中浓缩二次。这样的粗产品溶解50ml二氯乙烷中，在N₂保护下冷却至0℃加入5.9g AlCl₃。在室温下搅拌过夜，然后注入50ml 1N HCl中，并用二氯甲烷萃取。有机物在MgSO₄上干燥，过滤、浓缩得12.3g棕色固体。用10%乙酸乙酯/己烷溶液在硅胶上层析，随后用甲醇研磨，可得5.51g棕色固体状标题化合物。熔点97至99℃。

步骤C：2-（4-氯苯基）-3，4-二氢-2-（羟甲基）-

1（2H）-萘酮

在10ml乙醇中加入含有1g步骤B标题化合物在2ml甲苯中的溶液，随后加入1.5ml37%甲醛，然后加入7.8ml 0.5M NaOH。在N₂保护下，室温搅拌反应4小时之后，用薄层层析法证实原来的四氢萘酮消失。将反应注入到100ml 5% NaHCO₃水溶液和100ml乙酸乙酯的混合液中。用乙酸乙酯洗二次水相萃取物，然后在MgSO₄上干燥有机萃取物，过滤、减压浓缩。用20%乙酸乙酯/己烷硅胶层析得1.19g棕色油。¹H NMR和标题化合物一致。

步骤D：2-（4-氯苯基）-3，4-二氢-2-〔（甲磺酰氧基）甲基〕-1（2H）-萘酮

在0.99g步骤C标题化合物和0.6ml甲磺酰氯于20ml THF的混合物中（0℃）加入1.05ml三乙胺。在室温下搅拌反应过夜，并在5%NaHCO₃水溶液和氯仿之间分配，用MgSO₄干燥和浓缩。该残物用30%乙酸乙酯/己烷在硅胶上层析，得1.1g粘性黄色油状的标题化合物。

步骤E：3a-（4-氯苯基）-3，3a，4，5-四氢-N-〔4-（三氟甲基）苯基〕-2H-苯并〔g〕吲唑-2-羧酰胺

0.9g步骤D标题化合物、10ml乙醇和0.4ml水合肼的混合物，在N₂保护下，回流4天。将反应冷却至室温并过滤形成的白色沉淀。过滤物在饱和KHCO₃水溶液和乙酸乙酯之间分配。在硫酸镁上干燥有机萃取物，过滤、减压浓缩、得0.58g粘性黄色固体。这种粗产物溶解在5ml四氢呋喃中加入0.4ml异氰酸4-三氟甲基苯基酯，15分钟后，硅胶薄层层析（30%乙酸乙酯/己烷）分析指出形成了荧光产物。减压浓缩反应混合物，用20%乙酸乙酯/己烷溶液作硅胶层析接着用10%二氯甲烷/正丁基氯溶液作硅胶层析，和己烷研磨后得49.2mg米色粉末。¹H NMR分析和标题化合物结构一致。

¹H NMR（CDCl₃）W2.30（dt，1H），2.5-2.9（m，3H），3.90（d，1H），4.33（d，1H），7.14（m，3H），7.2-7.4（m，3H），7.56（d，2H），7.65（d，2H），8.11（m，1H），8.28（bs，1H）.

通过这里叙述的一般过程，或通过适当的修改，就可合成表1-18所列化合物。

表1-18中化合物的通式

表 Q

1 Q-1（J＝K＝H，R₈＝H）

2 Q-2（J＝K＝H，R₈＝H）

3 Q-3（J＝K＝H，R₈＝H）

4 Q-4（J＝K＝H，X＝O，X¹＝O）

5 Q-5（J＝K＝H，X＝O，X¹＝O）

6 Q-1（J＝K＝H）

7 Q-2（J＝K＝H）

8 Q-3（J＝K＝H）

9 Q-4（J＝K＝H，X¹＝O）

10 Q-5（J＝K＝H，X¹＝O））

11 Q-1

12 Q-2

13 Q-3

14 Q-4（X¹＝O）

15 Q-5（X¹＝O）

下面的表Q值均按照下图的编号：

表16、17、18仅列出Q的二个可能的对映体中的一个。当V＝SO时，表17、18中的化合物α异构体代表B取代基对亚砜中的氧是反式的化合物。

表1

Phys.

R₂B x t Prop.（m.p.℃）

H H H H O 0

4-Cl H H H O 0

4-F H H H O 0

4-Br H H H O 0

4-CF₃H H H O 0

4-OCF₂H H H H O 0

4-CF₃3-Cl H H O 0

4-CO₂Me H H H O 0

4-CO₂-i-Pr H H H O 0

4-NO₂H H H O 0

4-SMe H H H O 0

4-SO₂Me H H H O 0

4-CF₂Cl H H H O 0

4-OCF₃H H H O 0

4-I H H H O 0

4-OCF₂CF₂H H H H O 0

4-CN H H H O 0

4-Me H H H O 0

3，4-CF₂CF₂O H H O 0

3，4-OCF₂CF₂H H O 0

3，4-（Me）₂CCH₂O H H O 0

4-Cl H H Me O 0

4-Br H H Me O 0

4-CF₃H H Me O 0

4-SMe H H Me O 0

4-OCF₂H H H Me O 0

4-CF₂Cl H H Me O 0

4-CO₂i-Pr H H Me O 0

Phys.

R₂B x t Prop.（m.p.℃）

4-Cl H H allyl O 0

4-Br H H allyl O 0

4-CF₃H H allyl O 0

4-Cl H H CH₂Ph O 0

4-Br H H CH₂Ph O 0

4-CF₃H H CH₂Ph O 0

4-CF₃3-Cl H 4-F-CH₂Ph O 0

4-SMe H H 4-F-CH₂Ph O 0

4-Cl H H 4-F-CH₂Ph O 0

4-F H H 4-Cl-CH₂Ph O 0

4-NO₂H H 4-Cl-CH₂Ph O 0

4-OCF₂H H H Ph O 0

4-OCF₃H H Ph O 0

4-CF₃H H Ph O 0

4-Cl 3-Cl H 4-Cl-Ph O 0

4-Br H H 4-Cl-Ph O 0

4-OMe H H 4-Cl-Ph O 0

4-CF₃H H n-Bu O 0

4-Cl H H n-Bu O 0

4-CF₃H H （CH₂）₃Cl O 0

4-Cl H H （CH₂）₃Cl O 0

4-Br H H CH₂CF₃O 0

4-OCF₃H H CH₂CF₃O 0

4-SCF₂H H H CH₂OMe O 0

Phys.

R₂B x t Prop.

4-CF₃H H CH₂OEt O 0

4-Cl H H CH₂CO₂Me O 0

4-Br H H CH₂CO₂Me O 0

4-OCF₂H H H CH₂CN O 0

4-OCF₂CF₂H H H （CH₂）₂CN O 0

4-CF₃H H CO₂Me O 0

4-Cl H H CO₂Me O 0

4-Br H H CO₂Me O 0

4-F H H CO₂Me O 0

4-CF₂Cl H H CO₂Me O 0

4-OCF₃H H CO₂Me O 0

3，4-CF₂CF₂O^＊H CO₂Me O 0

3，4-OCF₂CF₂H CO₂Me O 0

3，4-（Me）₂CCH₂O H CO₂Me O 0

4-CF₃H H CO₂Et O 0

4-Br H H CO₂Et O 0

4-CF₃H H CO₂H O 0

4-Cl H H CO₂H O 0

4-CF₃H H CO₂Ph O 0

4-F H H CO₂Ph O 0

4-CF₃H H CO₂CH₂CF₃O 0

4-CF₃H H CO₂CH₂CN O 0

4-CF₃H H CO₂n-C₆H₁₃O 0

^＊作一个代表例，这种取代形式表示为：

Phys.

R₂B x t Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H H CO₂allyl O 0

4-CF₃H H CO₂CH₂Ph O 0

4-CF₃H H CO₂CH₂SMe O 0

4-CF₃H H C（O）NH₂O 0

4-Cl H H C（O）NH₂O 0

4-Br H H C（O）NHMe O 0

4-OCF₃H H C（O）NHMe O 0

4-CF₃H H C（O）NMe₂O 0

4-Cl H H C（O）NMe₂O 0

4-Br H H C（O）NHEt O 0

4-OCF₃H H C（S）NH₂O 0

4-CF₃H H C（S）NHMe O 0

4-Cl H H C（S）NMe₂O 0

4-Br H H C（S）Me O 0

4-OCF₃H H C（S）Et O 0

4-CF₃H H C（S）NHMe₂O 0

4-Cl H H C（S）NHMe O 0

4-OCF₃H H OH O 0

4-CF₃H H OH O 0

4-Cl H H OH O 0

4-Br H H OH O 0

4-OCF₂H H H OH O 0

4-OCF₃H H OMe O 0

4-CF₃H H OMe O 0

4-Cl H H OMe O 0

Phys.

R₂B x t Prop.（m.p.℃）

4-Br H H O-allyl O 0

4-OCF₂H H H O-allyl O 0

4-OCF₃H H O-allyl O 0

4-CF₃H H OAc O 0

4-Cl H H OAc O 0

4-Br H H OCONHMe O 0

4-OCF₂H H H OCOMe₂O 0

4-OCF₃H H OCO₂Me O 0

4-CF₃H H OCO₂Ph O 0

4-Cl H H OSO₂Me O 0

4-Br H H OSO₂Me O 0

4-OCF₂H H H OCH₂Ph O 0

4-OCF₃H H OCH₂Ph O 0

H H H H O 1

4-Cl H H H O 1 91.5 to 96

4-F H H H O 1

4-Br H H H O 1 151 to 152

4-CF₃H H H O 1 149 to 151

4-OCF₂H H H H O 1

4-CF₃3-Cl H H O 1

4-CO₂Me H H H O 1

4-CO₂-i-Pr H H H O 1

4-NO₂H H H O 1

4-SMe H H H O 1

Phys.

R₂B x t Prop.（m.p.℃）

4-SO₂Me H H H O 1

4-CF₂Cl H H H O 1

4-OCF₃H H H O 1 104 to 107

4-I H H H O 1

4-OCF₂CF₂H H H H O 1

4-CN H H H O 1

4-Me H H H O 1

3，4-CF₂CF₂O H H O 1

3，4-OCF₂CF₂H H O 1

3，4-（Me）₂CCH₂O H H O 1

4-Cl H H Me O 1

4-Br H H Me O 1

4-CF₃H H Me O 1 151.5 to 153.5

4-SMe H H Me O 1

4-OCF₂H H H Me O 1

4-CF₃H H Et O 1 120 to 123

4-CO₂i-Pr H H Me O 1

4-Cl H H allyl O 1

4-Br H H allyl O 1

4-CF₃H H allyl O 1 158 to 163

4-Cl H H CH₂Ph O 1

4-Br H H CH₂Ph O 1

4-CF₃H H CH₂Ph O 1 51 to 55

4-CF₃3-Cl H 4-F-CH₂Ph O 1

4-SMe H H 4-F-CH₂Ph O 1

4-CF₃H H 4-F-CH₂Ph O 1

4-CF₃H H 4-Cl-CH₂Ph O 1 gum

Phys.

R₂B x t Prop.（m.p.℃）

4-NO₂H H 4-Cl-CH₂Ph O 1

4-OCF₂H H H Ph O 1

4-OCF₃H H Ph O 1

4-CF₃H H Ph O 1

4-Cl 3-Cl H 4-Cl-Ph O 1

4-Br H H 4-Cl-Ph O 1

4-OMe H H 4-Cl-Ph O 1

4-CF₃H H n-Bu O 1

4-Cl H H n-Bu O 1

4-CF₃H H （CH₂）₃Cl O 1

4-Cl H H （CH₂）₃Cl O 1

4-Br H H CH₂CF₃O 1

4-OCF₃H H CH₂CF₃O 1

4-SCF₂H H H CH₂OMe O 1

4-CF₃H H CH₂OEt O 1

4-Cl H H CH₂CO₂Me O 1

4-Br H H CH₂CO₂Me O 1

4-OCF₂H H H CH₂CN O 1

4-OCF₂CF₂H H H （CH₂）₂CN O 1

4-CF₃H H （CH₂）₂CN O 1 165 to 169

4-CF₃H H （CH₂）₃CN O 1 186 to 188

4-CF₃H H CO₂Me O 1 177 to 180

4-Cl H H CO₂Me O 1 175 to 177

4-Br H H CO₂Me O 1 175 to 178

4-F H H CO₂Me O 1

4-CF₂Cl H H CO₂Me O 1

Phys.Prop

R₂B x t m.p.（℃）

4-OCF₃H H CO₂Me O 1

3，4-CF₂CF₂O H CO₂Me O 1

3，4-OCF₂CF₂O H CO₂Me O 1

3，4-（Me）₂CCH₂O H CO₂Me O 1

4-CF₃H H CO₂Et O 1 220 to 222

4-Br H H CO₂Et O 1 179 to 182

4-Cl H H CO₂Et O 1 172 to 174

4-CF₃H H CO₂H O 1 182 to 183

4-CF₃H H CO₂Na O 1 230

4-CF₃H H CO₂Ph O 1

4-F H H CO₂Ph O 1

4-CF₃H H CO₂CH₂CCl₃O 1 194 to 196

4-CF₃H H CO₂CH₂CF₃O 1

4-CF₃H H CO₂（CH₂）Cl O 1 185 to 188

4-CF₃H H CO₂（CH₂）₂Br O 1 162 to 167

4-CF₃H H CO₂CH₂CN O 1

4-CF₃H H CO₂n-C₆H₁₃O 1

4-CF₃H H CO₂allyl O 1

4-CF₃H H CO₂CH₂Ph O 1

4-CF₃H H CO₂CH₂SMe O 1

4-CF₃H H C（O）NH₂O 1 250

4-Cl H H C（O）NH₂O 1

4-Br H H C（O）NHMe O 1

4-OCF₃H H C（O）NHMe O 1

4-CF₃H H C（O）NMe₂O 1 226 to 230

4-Cl H H C（O）NMe₂O 1

4-Br H H C（O）NHEt O 1

4-CF₃H H C（O）NHMe O 1 220

4-CF₃H H C（O）NHallyl O 1 250

4-CF₃H H C（O）N（Me）allyl O 1 219 to 221

4-CF₃H H C（O）NHPh-4-Cl O 1 255

4-CF₃H H C（O）-piperidinyl O 1 235

Phys.

R₂B x t Prop.（m.p.℃）

4-OCF₃H H C（S）MH₂O 1

4-CF₃H H C（S）NHMe O 1

4-Cl H H C（S）NMe₂O 1

4-Br H H C（S）Me O 1

4-OCF₃H H C（S）Et O 1

4-CF₃H H C（S）NMe₂O 1

4-Cl H H C（S）NHMe O 1

4-OCF₃H H OH O 1

4-CF₃H H OH O 1

4-Cl H H OH O 1

4-Br H H OH O 1

4-OCF₂H H H OH O 1

4-OCF₃H H OMe O 1

4-CF₃H H OMe O 1

4-Cl H H OMe O 1

4-Br H H O-allyl O 1

4-OCF₂H H H O-allyl O 1

4-OCF₃H H O-allyl O 1

4-CF₃H H OAc O 1

4-Cl H H OAc O 1

4-OCF₃H H OCO₂Me O 1

4-CF₃H H OCO₂Me O 1

Phys.

R₂B x t Prop.（m.p.℃）

4-Cl H H OSO₂Me O 1

4-Br H H OSO₂Me O 1

4-OCF₂H H H OEt O 1

4-OCF₃H H OEt O 1

H H H H O 2

4-Cl H H H O 2 136.5 to 138

4-F H H H O 2

4-Br H H H O 2

4-CF₃H H H O 2 167 to 168.5

4-OCF₂H H H H O 2

4-CF₃3-Cl H H O 2

4-CO₂Me H H H O 2

4-CO₂-i-Pr H H H O 2

4-NO₂H H H O 2

4-SMe H H H O 2

4-SO₂Me H H H O 2

4-CF₂Cl H H H O 2

4-OCF₃H H H O 2

4-I H H H O 2

4-OCF₂CF₂H H H H O 2

4-CN H H H O 2

4-Me H H H O 2

4-Cl H H Me O 2 137 to 141.5

4-Br H H Me O 2

4-CF₃H H Me O 2 134 to 139

Phys.

R₂B x t Prop.（m.p.℃）

4-SMe H H Me O 2

4-OCF₂H H H Me O 2

4-CF₂Cl H H Me O 2

4-CO₂i-Pr H H Me O 2

4-Cl H H allyl O 2

4-Br H H allyl O 2

4-CF₃H H allyl O 2

4-Cl H H CH₂Ph O 2

4-Br H H CH₂Ph O 2

4-CF₃H H CH₂Ph O 2

4-CF₃3-Cl H 4-F-CH₂Ph O 2

4-SMe H H 4-F-CH₂Ph O 2

4-Cl H H 4-F-CH₂Ph O 2

4-F H H 4-Cl-CH₂Ph O 2

4-NO₂H H 4-Cl-CH₂Ph O 2

4-OCF₂H H H Ph O 2

4-OCF₃H H Ph O 2

4-CF₃H H Ph O 2

4-Cl 3-Cl H 4-Cl-Ph O 2

4-Br H H 4-Cl-Ph O 2

4-OMe H H 4-Cl-Ph O 2

4-CF₃H H n-Bu O 2

4-Cl H H n-Bu O 2

4-CF₃H H （CH₂）₃Cl O 2

4-Cl H H （CH₂）₃Cl O 2

Phys.

R₂B x t Prop.（m.p.℃）

4-Br H H CH₂CF₃O 2

4-OCF₃H H CH₂CF₃O 2

4-SCF₂H H H CH₂OMe O 2

4-CF₃H H CH₂OEt O 2

4-Cl H H CH₂CO₂Me O 2

4-Br H H CH₂CO₂Me O 2

4-OCF₂H H H CH₂CN O 2

4-OCF₂CF₂H H H （CH₂）₂CN O 2

4-CF₃H H CO₂Me O 2

4-Cl H H CO₂Me O 2

4-Br H H CO₂Me O 2

4-F H H CO₂Me O 2

4-CF₂Cl H H CO₂Me O 2

4-OCF₃H H CO₂Me O 2

4-CF₃H H CO₂Et O 2

4-Br H H CO₂Et O 2

4-CF₃H H CO₂H O 2

4-Cl H H CO₂H O 2

4-CF₃H H CO₂Ph O 2

4-F H H CO₂Ph O 2

4-CF₃H H CO₂CH₂CF₃O 2

Phys.

R₂B x t Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H H CO₂CH₂CN O 2

4-CF₃H H CO₂n-C₆H₁₃O 2

4-CF₃H H CO₂allyl O 2

4-CF₃H H CO₂CH₂Ph O 2

4-CF₃H H CO₂CH₂SMe O 2

4-CF₃H H C（O）NH₂O 2

4-Cl H H C（O）NH₂O 2

4-Br H H C（O）NHMe O 2

4-OCF₃H H C（O）NHMe O 2

4-CF₃H H C（O）NMe₂O 2

4-Cl H H C（O）NMe₂O 2

4-Br H H C（O）NHEt O 2

4-OCF₃H H C（S）NH₂O 2

4-CF₃H H C（S）NHMe O 2

4-Cl H H C（S）NMe₂O 2

4-Br H H C（S）Me O 2

4-OCF₃H H C（S）Et O 2

4-CF₃H H C（S）NMe₂O 2

4-Cl H H C（S）NHMe O 2

4-OCF₃H H OH O 2

4-CF₃H H OH O 2

4-Cl H H OH O 2

Phys.

R₂B x t Prop.（m.p.℃）

4-Br H H OH O 2

4-OCF₂H H H OH O 2

4-OCF₃H H OMe O 2

4-CF₃H H OMe O 2

4-Cl H H OMe O 2

4-Br H H O-allyl O 2

4-OCF₂H H H O-allyl O 2

4-OCF₃H H O-allyl O 2

4-CF₃H H OAc O 2

4-Cl H H OAc O 2

4-Br H H OCONHMe O 2

4-OCF₂H H H OCONMe₂O 2

4-OCF₃H H OCO₂Me O 2

4-CF₃H H OCO₂Me O 2

4-Cl H H OSO₂Me O 2

4-Br H H OSO₂Me O 2

4-OCF₂H H H OCH₂Ph O 2

4-OCF₃H H OCH₂Ph O 2

4-CF₃H 5-Cl H O 0

4-OCF₃H 4-Cl Me O 0

4-OCF₂H H 5-Cl CO₂Me O 0

4-Cl H 5-Cl CO₂CH₂CH₂Cl O 0

4-Br H 5-Cl H O 1 164 to 166

4-CF₃H 5-Cl Me O 1

4-OCF₃H 5-Cl Et O 1

4-Cl H 5-Cl H O 1 155 to 157

4-SMe H 5-Cl H O 1 159 to 161

4-CO₂Et H 5-Cl H O 1 153 to 156

4-Br H 5-Cl CO₂Me O 1 234 to 236

4-SMe H 5-Cl CO₂Me O 1 202 to 204

4-CO₂Et H 5-Cl CO₂Me O 1 197 to 199

Phys.

R₂B x t Prop.（m.p.℃）

4-OCF₂H H 5-Cl CO₂Me O 1

4-Cl H 5-Cl CO₂Me O 1 222 to 233

4-Br H 5-Cl C（O）Me O 1

4-CF₃H 5-Cl C（O）Et O 1

4-OCF₃H 5-Cl C（O）NMe₂O 1

4-OCF₂H H 5-Cl OH O 1

4-Cl H 5-Cl OAc O 1

4-Br H 5-Cl H O 2

4-CF₃H 5-Cl Me O 2

4-OCF₃H 5-Cl CO₂Me O 2

4-OCF₂H H 5-Cl CO₂-n-Bu O 2

4-Cl H 5-Cl CH₂Ph O 2

4-Br H 5-Cl C（O）NHPh O 2

4-CF₃H 5-Cl OMe O 2

4-OCF₃H 5-Cl OC（O）NHMe O 2

4-CF₃H 5-F CO₂Me O 0

4-OCF₃H 5-F CO₂Me O 0

4-OCF₂H H 5-F CO₂Me O 0

4-CF₃H 5-F H O 1 175 to 178

4-Cl H 5-F H O 1

4-Br H 5-F H O 1

4-OCF₂H H 5-F H O 1

4-Cl H 5-F CO₂Me O 1

4-Br H 5-F CO₂Me O 1

4-CF₃H 5-F CO₂Me O 1 223 to 225

4-OCF₃H 5-F CO₂Me O 2

4-OCF₂H H 5-F CO₂Me O 2

Phys.

R₂B x t Prop.（m.p.（℃）

4-Cl H 5-F CO₂Me O 2

4-Br H 5-OCF₂H CO₂Me O 0

4-CF₃H 5-OCF₂H CO₂Me O 0

4-OCF₃H 5-OCF₂H CO₂Me O 0

4-OCF₂H H 5-OCF₂H CO₂Me O 1

4-Cl H 5-OCF₂H CO₂Me O 1

4-Br H 5-OCF₂H CO₂Me O 1

4-CF₃H 5-OCF₂H CO₂Me O 2

4-OCF₃H 5-OCF₂H CO₂Me O 2

4-OCF₂H H 5-OCF₂H CO₂Me O 2

4-Cl H 5-Br CO₂Me O 1

4-Br H 5-NO₂CO₂Me O 1

4-CF₃H 5-CF₃CO₂Me O 1

4-OCF₃H 5-OCH₃CO₂Me O 1

4-CF₃H 5-OCH₂Ph Me O 1

4-CF₃H 5-C（O）Me Et O 1

4-CF₃H 5-OCF₂CF₂H CO₂Me O 1

4-CF₃H 5-I Me O 1

4-CF₃H 5-OCF₃Et O 1

4-CF₃H 5-Et C（O）Me O 1

4-CF₃H 5-Me C（O）CF₃O 1

4-CF₃H 5-CN Me O 1

4-CF₃H 5-OMe CO₂Me O 1 180 to 186

4-CF₃H 5-OMe CO₂Et O 1 160 to 166

4-CF₃H 5-OMe H O 1 158 to 160

4-Cl H 5-OMe H O 1 169 to 171

Phys.

R₂B x t Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H 5-CO₂Me n-C₆H₁₃O 1

4-CF₃H 5-SCF₂H C（O）H O 1

4-CF₃H 5-SO₂Me （CH₂）₄Cl O 1

4-CF₃H 5，6-di-Cl H O 1 229 to 230

4-CF₃H 5，6-di-Cl CO₂Me O 1 238 to 241

4-CF₃H 4-F H O 1 183 to 184

4-Cl H 4-F CO₂Me O 1

4-Br H 4-F CO₂Me O 1

4-CF₃H 4-Cl H O 1 179 to 180

4-OCF₂H H 4-Cl H O 1

4-OCF₂H H 4-Cl CO₂Me O 1

4-CF₃H 4-Br H O 1

4-CF₃H 4-Br CO₂Me O 1

4-CF₃H 6-Cl CO₂Me O 1

4-CF₃H 6-F CO₂Me O 1

4-CF₃H 6-CF₃CO₂Me O 1

4-CF₃H 4-Cl CO₂Me O 1

4-CF₃H 4-F CO₂Me O 1 206 to 212

4-CF₃H 6-Br CO₂Me O 1

4-CF₃H 6-NO₂CO₂Me O 1

4-CF₃H 6-Me CO₂Me O 1

4-CF₃H 4-Cl CO₂Me O 1 209 to 211

4-CF₃H 4-F CO₂Me O 1

4-CF₃H 4-Br CO₂Me O 1

4-CF₃H H H S 0

4-Cl H H Me S 0

4-CF₃H H CO₂Me S 0

4-Cl H H H S 1

4-CF₃H H Me S 1

4-Cl H H CO₂Me S 1

4-CF₃H H H S 2

4-Cl H H Me S 2

Phys.

R₂B x t Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H H CO₂Me S 2

4-Cl H 5-Cl H S 1

4-CF₃H 5-Cl Me S 1

4-Cl H 5-Cl CO₂Me S 1

4-CF₃H 5-F H S 1

4-Cl H 5-F Me S 1

4-CF₃H 5-F CO₂Me S 1

表2

Phys.

R₂B x t v Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H H H O 0 O

4-CF₂Cl 3-Cl H H O 1 O

4-CF₃H H H O 1 O 161 to 164

4-Cl 3-Cl H H O 1 O 220 to 224

4-Br H H H O 1 O 215 to 220

3-CF₃H H H O 1 O 165 to 167

4-Cl H H H O 1 O 192 to 199

3-Cl H H H O 1 O 162 to 171

4-CF₃H 5-Br H O 1 O 192 to 195

4-Cl H 5-Br H O 1 O 144 to 150

4-Br H 5-Br H O 1 O 218 to 221

4-Cl H 7-Br H O 1 O 180 to 184

4-CF₃H 7-Br H O 1 O 161 to 182

4-Br H 7-Br H O 1 O 179 to 202

4-CF₃H 5-Cl H O 1 O 152 to 182

4-Cl H 5-Cl H O 1 O 193 to 207

4-Cl H 5-F H O 1 O

4-CO₂Me H 5-F H O 2 O

4-Br H 5-Cl H O 1 O 228 to 232

4-CF₃H 7-Cl H O 1 O 178 to 202

4-Cl H 7-Cl H O 1 O 179 to 193

4-Br H 7-Cl H O 1 O 201 to 208

4-CF₃H H Me O 1 O

4-CF₂Cl 3-Cl 5-Cl Me O 2 O

4-OCF₃H 5-Cl Me O 0 O

4-OCF₂H H 5-F Me O 1 O

4-Cl H 5-F Me O 2 O

4-CO₂Me H H Me O 0 O

4-Br H H Me O 1 O

4-CF₃H 5-Cl CO₂Me O 2 O

4-CF₂Cl 3-Cl 5-Cl CO₂Me O 0 O

4-OCF₃H H CO₂Me O 1 O

4-OCF₂H H H CO₂Me O 2 O

4-Cl H 5-Cl CO₂Me O 0 O

4-CO₂Me H 5-Cl CO₂Me O 1 O

4-Br H 5-F CO₂Me O 2 O

4-CF₃H H CO₂Et O 0 0

4-Cl H H CO₂CH₂CF₃O 1 O

Phys.

R₂B x t v Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H 5-Cl CH₂CF₃O 2 O

4-Cl H 5-Cl C（O）Me O 0 O

4-CF₃H 5-OCF₂H Me O 1 O

4-CF₃H 5-OCF₂H CO₂Me O 2 O

4-Cl H 5-F CONHMe O 0 O

4-CF₃H 5-F CONHPh O 1 O

4-Cl H H allyl O 2 O

4-CF₃H H CH₂Ph O 0 0

4-Cl H 5-Cl n-Pr O 1 O

4-CF₃H 5-Cl C（O）（CH₂）₃Cl O 2 O

4-Cl H 5-OCF₂H Me O 0 O

4-CF₃H 5-OCF₂H CO₂Me O 1 O

4-Cl H 5-F CH₂CO₂Me O 2 O

4-CF₃H 5-F CO₂H O 0 O

4-Cl H H 4-Cl-Ph O 1 O

4-CF₃H H 4-Cl-Ph O 2 O

4-Cl H 5-Cl CO₂Me S 0 O

4-CF₃H 5-Cl CO₂Me S 1 O

4-Cl H 5-OCF₂H CO₂Me S 2 O

4-CF₃H H H O 0 S

4-CF₂Cl 3-Cl H H O 1 S

4-OCF₃H 5-Cl H O 2 S

4-OCF₂H H 5-Cl H O 0 S

4-Cl H 5-F H O 1 S

4-CO₂Me H 5-F H O 2 S

4-Br H H H O 0 S

4-CF₃H H H O 1 S 170 to 171

4-Cl 3-Cl H H O 1 S 235 to 239

4-Br H H H O 1 S 189 to 192

Phys.

R₂B x t v Prop.（m.p.℃）

3-CF₃H H H O 1 S 203 to 204

4-Cl H H H O 1 S 178 to 180

3-CF₃H 5-Cl H O 1 S 197 to 200

4-Cl H 5-Cl H O 1 S 202 to 206

3-Cl H 5-Cl H O 1 S 224 to 227

4-Br H 5-Cl H O 1 S 207 to 211

4-Cl 3-Cl 5-Cl H O 1 S 220 to 232

4-CF₃H 6-Cl H O 1 S 195 to 202

3-CF₃H 6-Cl H O 1 S 207 to 213

4-Cl H 6-Cl H O 1 S 180 to 188

3-Cl H 6-Cl H O 1 S 230 to 240

4-Br H 6-Cl H O 1 S 184 to 189

4-Cl 3-Cl 6-Cl H O 1 S 227 to 237

4-CF₃H 5-Br H O 1 S 212 to 215

3-CF₃H 5-Br H O 1 S 187 to 200

4-Cl H 5-Br H O 1 S 192 to 209

3-Cl H 5-Br H O 1 S 175 to 190

4-Br H 5-Br H O 1 S 188 to 215

4-Cl 3-Cl 5-Br H O 1 S 187 to 200

4-CF₃H 4-Cl H O 1 S 207 to 210

4-Cl H 4-Cl H O 1 S 191 to 193

4-Br H 4-Cl H O 1 S 188 to 190

4-CF₃H H Me O 1 S

4-CF₂Cl 3-Cl 5-Cl Me O 2 S

4-OCF₃H 5-Cl Me O 0 S

4-OCF₂H H 5-F Me O 1 S

4-Cl H 5-F Me O 2 S

4-CO₂Me H H Me O 0 S

4-Br H H Me O 1 S

4-CF₃H 5-Cl CO₂Me O 2 S

4-CF₂Cl 3-Cl 5-Cl CO₂Me O 0 S

4-OCF₃H H COMe O 1 S

4-OCF₂H H H CO₂Me O 2 S

4-Cl H 5-Cl CO₂Me O 0 S

4-CO₂Me H 5-Cl CO₂Me O 1 S

4-Br H 5-F CO₂Me O 2 S

4-CF₃H H CO₂Et O 0 S

4-Cl H H CO₂CH₂CF₃O 1 S

4-CF₃H 5-Cl CH₂CF₃O 2 S

4-Cl H 5-Cl C（O）Me O 0 S

Phys.

R₂B x t v Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H 5-OCF₂H Me O 1 S

4-CF₃H 5-OCF₂H CO₂Me O 2 S

4-Cl H 5-F CONHMe O 0 S

4-CF₃H 5-F CONHPh O 1 S

4-Cl H H allyl O 2 S

4-CF₃H H CH₂Ph O 0 S

4-Cl H 5-Cl n-Pr O 1 S

4-CF₃H 5-Cl C（O）（CH₂）₃Cl O 2 S

4-Cl H 5-OCF₂H Me O 0 S

4-CF₃H 5-OCF₂H CO₂Me O 1 S

4-Cl H 5-F CH₂CO₂Me O 2 S

4-CF₃H 5-F CO₂H O 0 S

4-Cl H H 4-Cl-Ph O 1 S

4-CF₃H H 4-Cl-Ph O 2 S

4-Cl H 5-Cl CO₂Me S 0 S

4-CF₃H 5-Cl CO₂Me S 1 S

4-Cl H 5-OCF₂H CO₂Me S 2 S

4-CF₃H H H O 0 NMe

4-CF₂Cl 3-Cl H H O 1 NMe

4-OCF₃H 5-Cl H O 2 NMe

4-OCF₂H H 5-Cl H O 0 NMe

4-Cl H 5-F H O 1 NMe

4-CO₂Me H 5-F H O 2 NMe

4-Br H H H O 0 NMe

4-CF₃H H Me O 1 NMe

4-CF₂Cl 3-Cl 5-Cl Me O 2 NMe

4-OCF₃H 5-Cl Me O 0 NMe

Phys.

R₂B x t v Prop.（m.p.℃）

4-OCF₂H H 5-F Me O 1 NMe

4-Cl H 5-F Me O 2 NMe

4-CO₂Me H H Me O 0 NMe

4-Br H H Me O 1 NMe

4-CF₃H 5-Cl CO₂Me O 2 NMe

4-CF₂Cl 3-Cl 5-Cl CO₂Me O 0 NMe

4-OCF₃H H CO₂Me O 1 NMe

4-OCF₂H H H CO₂Me O 2 NMe

4-Cl H 5-Cl CO₂Me O 0 NMe

4-CO₂Me H 5-Cl CO₂Me O 1 NMe

4-Br H 5-F CO₂Me O 2 NMe

4-CF₃H H CO₂Et O 0 NMe

4-Cl H H CO₂CH₂CF₃O 1 NMe

4-CF₃H 5-Cl CH₂CF₃O 2 NMe

4-Cl H 5-Cl C（O）Me O 0 NMe

4-CF₃H 5-OCF₂H Me O 1 NMe

4-CF₃H 5-OCF₂H CO₂Me O 2 NMe

4-Cl H 5-F CONHMe O 0 NMe

4-CF₃H 5-F CONHPh O 1 NMe

4-Cl H H allyl O 2 NMe

4-CF₃H H CH₂Ph O 0 NMe

4-Cl H 5-Cl n-Pr O 1 NMe

4-CF₃H 5-Cl C（O）（CH₂）₃Cl O 2 NMe

4-Cl H 5-OCF₂H Me O 0 NMe

4-CF₃H 5-OCF₂H CO₂Me O 1 NMe

4-Cl H 5-F CH₂CO₂Me O 2 NMe

4-CF₃H 5-F CO₂H O 0 NMe

4-Cl H H 4-Cl-Ph O 1 NMe

Phys.

R₂B x t v Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H H 4-Cl-Ph O 2 NMe

4-Cl H 5-Cl CO₂Me S 0 NMe

4-CF₃H 5-Cl CO₂Me S 1 NMe

4-Cl H 5-OCF₂H CO₂Me S 2 NMe

4-CF₃H H H O 1 SO₂255 to 260

4-Cl 3-Cl H H O 1 SO₂250 to 255

4-Br H H H O 1 SO₂272 to 274

3-CF₃H H H O 1 SO₂261 to 263

4-Cl H H H O 1 SO₂247 to 250

3-Cl H H H O 1 SO₂245 to 249

4-CF₃H 5-Cl H O 1 SO₂293 to 297

3-CF₃H 5-Cl H O 1 SO₂217 to 234

4-Cl H 5-Cl H O 1 SO₂318 to 321

3-Cl H 5-Cl H O 1 SO₂241 to 270

4-Br H 5-Cl H O 1 SO₂290 to 292

4-Cl 3-Cl 5-Cl H O 1 SO₂280 to 285

4-CF₃H 6-Cl H O 1 SO₂290 to 292

3-CF₃H 6-Cl H O 1 SO₂175 to 182

4-Cl H 6-Cl H O 1 SO₂230 to 280

3-Cl H 6-Cl H O 1 SO₂245 to 269

4-Br H 6-Cl H O 1 SO₂307 to 310

4-Cl 3-Cl 6-Cl H O 1 SO₂275 to 278

4-CF₃H H Me O 0 SO₂

4-Cl H 5-Cl Me O 1 SO₂

4-OCF₃H H Me O 2 SO₂

4-CF₃H 5-Cl CO₂Me O 0 SO₂

4-Cl H H CO₂Me O 1 SO₂

4-OCF₃H 5-Cl CO₂Me O 2 SO₂

3-CF₃H H H O 1 SO（α） 255 to 260

4-CF₃H H H O 1 SO（α） 250 to 255

Phys.

R₂B x t v Prop.（m.p.℃）

4-Br H H H O 1 SO（α） 278 to 282

4-Br H H H O 1 SO（β） 258 to 260

4-Cl 3-Cl H H O 1 SO（α） 275 to 280

4-Cl 3-Cl H H O 1 SO（β） 265 to 269

4-Cl H H H O 1 SO（α） 262 to 264

4-Cl H H H O 1 SO（β） 247 to 250

3-Cl H H H O 1 SO（α） 231 to 232

3-Cl H H H O 1 SO（β） 255 to 258

4-CF₃H 5-Cl H O 1 SO（α） 271 to 275

4-CF₃H 5-Cl H O 1 SO（β） 256 to 277

3-CF₃H 5-Cl H O 1 SO（α） 210 to 213

3-CF₃H 5-Cl H O 1 SO（β） 250 to 252

4-Cl H 5-Cl H O 1 SO（α） 284 to 286

4-Cl H 5-Cl H O 1 SO（β） 278 to 283

3-Cl H 5-Cl H O 1 SO（α） 240 to 241

3-Cl H 5-Cl H O 1 SO（β） 230 to 246

4-Br H 5-Cl H O 1 SO（α） 285 to 287

4-Br H 5-Cl H O 1 SO（β） 267 to 272

4-Cl 3-Cl 5-Cl H O 1 SO（α） 276 to 280

4-Cl 3-Cl 5-Cl H O 1 SO（β） 254 to 268

4-CF₃H 6-Cl H O 1 SO（α） 252 to 256

4-CF₃H 6-Cl H O 1 SO（β） 218 to 232

3-CF₃H 6-Cl H O 1 SO（α） 263 to 265

3-CF₃H 6-Cl H O 1 SO（β）

4-Cl H 6-Cl H O 1 SO（α） 243 to 245

4-Cl H 6-Cl H O 1 SO（β） 269 to 272

3-Cl H 6-Cl H O 1 SO（α） 154 to 160

3-Cl H 6-Cl H O 1 SO（β）

4-Br H 6-Cl H O 1 SO（α） 248 to 250

4-Br H 6-Cl H O 1 SO（β） 283 to 285

4-Cl 3-Cl 6-Cl H O 1 SO（α） 272 to 275

4-Cl 3-Cl 6-Cl H O 1 SO（β） 289 to 295

3-CF₃H H H O 1 SO（β） 229 to 236

4-CF₃H H H O 1 SO（β） 235 to 258

4-OCF₃H H Me O 0 N-n-Bu

4-CF₃H 5-Cl CO₂Me O 1 N-allyl

4-Cl H H CO₂Me O 0 N-Ph

4-OCF₃H 5-Cl CO₂Me O 1 N-CH₂Ph

4-CF₃H H CO₂Me O 0 N-4-F-Ph

4-CF₃H H H O 1 NH

4-CF₃H H CO₂Me O 1 NH

Phys.

R₂B x t v Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H 5-Cl H O 1 NMe

4-CF₃H 5-Cl CO₂Me O 1 NMe

表3

Phys.

R₂B x t v Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H H H O 0 O

4-CF₂Cl 3-Cl H H O 1 O

4-OCF₃H 5-Cl H O 2 O

4-OCF₂H H 5-Cl H O 2 O

4-Cl H 5-F H O 1 O

4-CO₂Me H 5-F H O 2 O

4-Br H H H O 0 O

4-CF₃H H Me O 1 O

4-CF₂Cl 3-Cl 5-Cl Me O 2 O

4-OCF₃H 5-Cl Me O 0 O

4-OCF₂H H 5-F Me O 1 O

4-Cl H 5-F Me O 2 O

4-CO₂Me H H Me O 0 O

4-Br H H Me O 1 O

4-CF₃H 5-Cl CO₂Me O 2 O

4-CF₂Cl 3-Cl 5-Cl CO₂Me O 0 O

4-OCF₃H H CO₂Me O 1 O

4-OCF₂H H H CO₂Me O 2 O

4-Cl H 5-Cl CO₂Me O 0 0

4-CO₂Me H 5-CL CO₂Me O 1 O

4-Br H 5-F CO₂Me O 2 O

4-CF₃H H CO₂Et O 0 O

4-Cl H H CO₂CH₂CF₃O 1 O

Phys.

R₂B x t v Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H 5-CL CH₂CF₃O 2 O

4-Cl H 5-Cl C（O）Me O 0 O

4-CF₃H 5-OCF₂H Me O 1 O

4-CF₃H 5-OCF₂H CO₂Me O 2 O

4-Cl H 5-F CONHMe O 0 O

4-CF₃H 5-F CONHPh O 1 O

4-Cl H H allyl O 2 O

4-CF₃H H CH₂Ph O 0 O

4-Cl H 5-Cl n-Pr O 1 O

4-CF₃H 5-Cl C（O）（CH₂）₃Cl O 2 O

4-Cl H 5-OCF₂H CO₂Me O 1 O

4-Cl H 5-F CH₂CO₂Me O 2 O

4-CF₃H 5-F CO₂H O 0 O

4-Cl H H 4-Cl-Ph O 1 O

4-CF₃H H 4-Cl-Ph O 2 O

4-Cl H 5-Cl CO₂Me S 0 O

4-CF₃H 5-Cl CO₂Me S 1 O

4-Cl H 5-OCF₂H CO₂Me S 2 O

4-CF₃H H H O 0 S

4-CF₂Cl 3-Cl H H O 1 S

4-OCF₃H 5-Cl H O 2 S

4-OCF₂H H 5-Cl H O 2 S

4-Cl H 5-F H O 1 S

4-CO₂Me H 5-F H O 2 S

Phys.

R₂B x t v Prop.（m.p.℃）

4-Br H H H O 0 S

4-CF₃H H Me O 1 S

4-CF₂Cl 3-Cl 5-Cl Me O 2 S

4-OCF₃H 5-Cl Me O 0 S

4-OCF₂H H 5-F Me O 1 S

4-Cl H 5-F Me O 2 S

4-CO₂Me H H Me O 0 S

4-Br H H Me O 1 S

4-CF₃H 5-Cl CO₂Me O 2 S

4-CF₂Cl 3-Cl 5-Cl CO₂Me O 0 S

4-OCF₃H H CO₂Me O 1 S

4-OCF₂H H H CO₂Me O 2 S

4-Cl H 5-Cl CO₂Me O 0 S

4-CO₂Me H 5-Cl CO₂Me O 1 S

4-Br H 5-F CO₂Me O 2 S

4-CF₃H H CO₂Et O 0 S

4-Cl H H CO₂CH₂CF₃O 1 S

4-CF₃H 5-Cl CH₂CF₃O 2 S

4-Cl H 5-Cl C（O）Me O 0 S

4-CF₃H 5-OCF₂H Me O 1 S

4-CF₃H 5-OCF₂H CO₂Me O 2 S

4-Cl H 5-F CONHMe O 0 S

4-CF₃H 5-F CONHPh O 1 S

Phys.

R₂B x t v Prop.（m.p.℃）

4-Cl H H allyl O 2 S

4-CF₃H H CH₂Ph O 0 S

4-Cl H 5-Cl n-Pr O 1 S

4-CF₃H 5-Cl C（O）（CH₂）₃Cl O 2 S

4-Cl H 5-OCF₂H CO₂Me O 1 S

4-Cl H 5-F CH₂CO₂Me O 2 S

4-CF₃H 5-F CO₂H O 0 S

4-Cl H H 4-Cl-Ph O 1 S

4-CF₃H H 4-Cl-Ph O 2 S

4-Cl H 5-Cl CO₂Me S 0 S

4-CF₃H 5-Cl CO₂Me S 1 S

4-Cl H 5-OCF₂H CO₂Me S 2 S

4-CF₃H H H O 0 NMe

4-CF₂Cl 3-Cl H H O 1 NMe

4-OCF₃H 5-Cl H O 2 NMe

4-OCF₂H H 5-Cl H O 2 NMe

4-Cl H 5-F H O 1 NMe

4-CO₂Me H 5-F H O 2 NMe

4-Br H H H O 0 NMe

4-CF₃H H Me O 1 NMe

4-CF₂Cl 3-Cl 5-Cl Me O 2 NMe

4-OCF₃H 5-Cl Me O 0 NMe

4-OCF₂H H 5-F Me O 1 NMe

4-Cl H 5-F Me O 2 NMe

4-CO₂Me H H Me O 0 NMe

Phys.

R₂B x t v Prop.（m.p.℃）

4-Br H H Me O 1 NMe

4-CF₃H 5-Cl CO₂Me O 2 NMe

4-CF₂Cl 3-Cl 5-Cl CO₂Me O 0 NMe

4-OCF₃H H CO₂Me O 1 NMe

4-OCF₂H H H CO₂Me O 2 NMe

4-Cl H 5-Cl CO₂Me O 0 NMe

4-CO₂Me H 5-Cl CO₂Me O 1 NMe

4-Br H 5-F CO₂Me O 2 NMe

4-CF₃H H CO₂Et O 0 NMe

4-Cl H H CO₂CH₂CF₃O 1 NMe

4-CF₃H 5-Cl CH₂CF₃O 2 NMe

4-Cl H 5-Cl C（O）Me O 0 NMe

4-CF₃H 5-OCF₂H Me O 1 NMe

4-CF₃H 5-OCF₂H CO₂Me O 2 NMe

4-Cl H 5-F CONHMe O 0 NMe

4-CF₃H 5-F CONHPh O 1 NMe

4-Cl H H allyl O 2 NMe

4-CF₃H H CH₂Ph O 0 NMe

4-Cl H 5-Cl N-Pr O 1 NMe

4-CF₃H 5-Cl C（O）（CH₂）₃Cl O 2 NMe

4-Cl H 5-OCF₂H CO₂Me O 1 NMe

4-Cl H 5-F CH₂CO₂Me O 2 NMe

4-CF₃H 5-F CO₂H O 0 NMe

Phys.

R₂B x t v Prop.（m.p.℃）

4-Cl H H 4-Cl-Ph O 1 NMe

4-CF₃H H 4-Cl-Ph O 2 NMe

4-Cl H 5-Cl CO₂Me S 0 NMe

4-CF₃H 5-Cl CO₂Me S 1 NMe

4-Cl H 5-OCF₂H CO₂Me S 2 NMe

4-CF₃H H Me O 0 SO₂

4-Cl H 5-Cl Me O 1 SO₂

4-OCF₃H H Me O 2 SO₂

4-CF₃H 5-Cl CO₂Me O 0 SO₂

4-Cl H H CO₂Me O 1 SO₂

4-OCF₃H 5-Cl CO₂Me O 2 SO₂

4-CF₃H H Me O 0 SO

4-Cl H 5-Cl Me O 1 SO

4-OCF₃H H Me O 2 SO

4-CF₃H 5-Cl CO₂Me O 0 SO

4-Cl H H CO₂Me O 1 SO

4-OCF₃H 5-Cl CO₂Me O 2 SO

4-CF₃H H Me O 0 SO

4-Cl H 5-Cl Me O 1 NH

4-OCF₃H H Me O 0 N-n-Bu

4-CF₃H 5-Cl CO₂Me O 1 N-allyl

4-Cl H H CO₂Me O 0 N-Ph

4-OCF₃H 5-Cl CO₂Me O 1 N-CH₂Ph

4-CF₃H H CO₂Me O 0 N-4-F-Ph

表4

Phys.

R₂B x z Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H H H O O

4-Cl H H H O O

4-F H 5-Cl H O O

4-OCF₂H H 5-Cl Me O O

4-SMe H H Me O O

4-Cl 3-Cl H Me O O

4-CF₃H 5-Cl Et O O

4-Cl H 5-Cl Et O O

4-F H H Et O O

4-OCF₂H H H allyl O O

4-SMe H 5-Cl allyl O O

4-Cl 3-Cl 5-Cl allyl O O

4-CF₃H 5-F CO₂Me O O

4-Cl H 5-F C（O）Me O O

4-F H 5-OCF₂H CH₂Ph O O

4-OCF₂H H 5-OCF₂H CH₂Ph O O

4-SMe H 5-CF₃Ph O O

4-Cl 3-Cl 5-CF₃Ph O O

4-CF₃H H Me S O

4-Cl H H Me S O

4-F H H Me S O

4-CF₃H H H O NMe

4-Cl H H H O NMe

4-F H 5-Cl H O NMe

4-OCF₂H H 5-Cl Me O NMe

4-SMe H H Me O NMe

Phys.

R₂B x z Prop.（m.p.℃）

4-Cl 3-Cl H Me O NMe

4-CF₃H 5-Cl Et O NMe

4-Cl H 5-Cl Et O NMe

4-F H H Et O NMe

4-OCF₂H H H allyl O NMe

4-SMe H 5-Cl allyl O NMe

4-Cl 3-Cl 5-Cl allyl O NMe

4-CF₃H 5-F CO₂Me O NMe

4-Cl H 5-F C（O）Me O NMe

4-F H 5-OCF₂H CH₂Ph O NMe

4-OCF₂H H 5-OCF₂H CH₂Ph O NMe

4-SMe H 5-CF₃Ph O NMe

4-Cl 3-Cl 5-CF₃Ph O NMe

4-CF₃H H Me S NMe

4-Cl H H Me S NMe

4-F H H Me S NMe

4-CF₃H H Me O NH

4-Cl H 5-Cl Me O NH

4-Br H 5-F Me O NH

4-OCF₃H H Me O NH

4-CF₃H 5-Cl Me O NEt

4-Cl H 5-F Me O NEt

4-Br H H Me O NEt

4-OCF₃H 5-Cl Me O N-n-C₄H₉

4-CF₃H 5-F Me O N-n-C₄H₉

4-Cl H H Me O N-allyl

4-Br H 5-Cl Me O N-allyl

4-OCF₃H 5-F Me O N-4-Cl-Ph

4-CF₃H H Me O N-4-F-Ph

4-Cl H 5-Cl Me O NPh

4-Br H 5-F Me O NCH₂Ph

4-OCF₃H H Me O NCH₂Ph

4-CF₃H 5-Cl Me O N-CH₂C（Cl）＝CH₂

表5

Phys.

R₂B x z Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H H H O O

4-OCF₃H 5-Cl H O O

4-OCF₂H H H H O O

4-Cl H 5-Cl CO₂Me O O

4-F H H CO₂Me O O

4-Br H 5-Cl CO₂Me O O

4-CF₃H H CO₂Me O O

4-OCF₃H 5-Cl CO₂Me O O

4-OCF₂H H H CO₂Me O O

4-Cl H 5-Cl Me O O

4-F H H Me O O

4-Br H 5-Cl Me O O

4-CF₃H H Et O O

4-OCF₃H 5-Cl n-Pr O O

4-OCF₂H H H allyl O O

4-Cl H 5-Cl allyl O O

4-F H H CH₂-4-F-Ph O O

4-Br H 5-Cl CH₂-4-Cl-Ph O O

4-CF₃H H CH₂CF₃O O

4-OCF₃H 5-Cl （CH₂）₄Cl O O

4-OCF₂H H H i-Pr O O

4-CF₃H 5-Cl OH O O

4-OCF₃H 5-Cl OAc O O

Phys.

R₂B x z Prop.（m.p.℃）

4-OCF₂H 3-Cl 5-Cl OMe O O

4-Cl H 5-Cl C（O）CH₃O O

4-F H 5-Cl C（O）NHMe O O

4-Br H 5-Cl C（S）NMe₂O O

4-CF₃H 5-F Me O O

4-OCF₃H 5-F n-Bu O O

4-OCF₂H 3-Cl 5-F alkyl O O

4-Cl H 5-F i-Pr O O

4-F H 5-F CH₂Ph O O

4-Br H 5-F Ph O O

4-CF₃H 5-CF₃CH₂CH₂F O O

4-OCF₃H 5-CF₃CH₂SCH₃O O

4-OCF₂H 3-Cl 5-CF₃CH₂OCH₃O O

4-Cl H 5-CF₃CH₂CN O O

4-F H 5-CF₃CH₂CO₂Me O O

4-Br H 5-CF₃CS₂Me O O

4-CF₃H H Me S O

4-OCF₃H H Me S O

4-OCF₂H 3-Cl H Me S O

4-CF₃H H H O NMe

4-OCF₃H 5-Cl H O NMe

Phys.

R₂B x z Prop.（m.p.℃）

4-OCF₂H H H H O NMe

4-Cl H 5-Cl CO₂Me O NMe

4-F H H CO₂Me O NMe

4-Br H 5-Cl CO₂Me O NMe

4-CF₃H H CO₂Me O NMe

4-OCF₃H 5-Cl CO₂Me O NMe

4-OCF₂H H H CO₂Me O NMe

4-Cl H 5-Cl Me O NMe

4-F H H Me O NMe

4-Br H 5-Cl Me O NMe

4-CF₃H H Et O NMe

4-OCF₂H H H allyl O NMe

4-Cl H 5-Cl allyl O NMe

4-F H H CH₂-4-F-Ph O NMe

4-Br H 5-Cl CH₂-4-Cl-Ph O NMe

4-CF₃H H CH₂CF₃O NMe

4-OCF₃H 5-Cl （CH₂）₄Cl O NMe

4-OCF₂H H H i-Pr O NMe

4-CF₃H 5-Cl OH O NMe

4-OCF₃H 5-Cl OAc O NMe

4-OCF₂H 3-Cl 5-Cl OMe O NMe

4-Cl H 5-Cl C（O）CH₃O NMe

4-F H 5-Cl C（O）NHMe O NMe

4-Br H 5-Cl C（S）NMe₂O NMe

4-CF₃H 5-F Me O NMe

Phys.

R₂B x z Prop.（m.p.℃）

4-OCF₃H 5-F n-Bu O NMe

4-OCF₂H 3-Cl 5-F allyl O NMe

4-Cl H 5-F i-Pr O NMe

4-F H 5-F CH₂Ph O NMe

4-Br H 5-F Ph O NMe

4-CF₃H 5-CF₃CH₂CH₂F O NMe

4-OCF₃H 5-CF₃CH₂OCH₃O NMe

4-OCF₂H 3-Cl 5-CF₃CH₂OCH₃O NMe

4-Cl H 5-CF₃CH₂CN O NMe

4-F H 5-CF₃CH₂CO₂Me O NMe

4-Br H 5-CF₃CS₂Me O NMe

4-CF₃H H Me S NMe

4-OCF₃H H Me S NMe

4-OCF₂H 3-Cl H Me S NMe

4-CF₃H H Me O NEt

4-CF₃H 5-F CO₂Me O NEt

4-CF₃H 5-Cl Me O N-n-Bu

4-CF₃H H CO₂Me O N-n-Bu

4-CF₃H 5-F Me O N-allyl

4-CF₃H 5-Cl CO₂Me O N-allyl

4-CF₃H H Me O N-Ph

4-CF₃H 5-F CO₂Me O N-Ph

4-CF₃H 5-Cl Me O N-4-Cl-Ph

4-CF₃H H CO₂Me O N-4-Cl-Ph

表6

Phys.

R₁R₂B t y Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H H 0 Me

4-Cl H Me O C（O）Me

4-OCF₂H H CO₂Me O n-Bu

4-CF₃H C（O）Me O SMe

4-Cl H CO₂Et O SCCl₃

4-OCF₃H H 1 Me

4-CF₃H H 1 C（O）Me oil

4-F H CO₂Me 1 Me

4-OCF₂H H CO₂Me 1 C（O）Me

4-CF₃H Me 1 C（O）CF₃

4-Cl H Me 1 CO₂Et

4-CF₃H CO₂CH₂CF₃1 Me

4-OCF₂H H CO₂Et 1 Me

4-OCF₃H CO₂CH₂CH₂Cl 1 Me

4-Br H CONHMe 1 Me

4-SCF₂H H 2 2-NO₂PhS

4-CF₃H Me 2 CO₂Me

4-Cl H Me 2 C（O）Me

4-CF₃H CO₂Me 2 C（O）Me

4-Cl H CO₂Me 2 Me

4-CF₃H CO₂Me 1 C（O）Me 110 to 115

4-CF₃H CO₂Me 1 Me glass

4-CF₃H CO₂Me 1 CO₂Me glass

4-CF₃5-Cl CO₂Me 1 C（O）Me

4-CF₃5-Cl CO₂Me 1 Me

4-CF₃5-Cl CO₂Me 1 CO₂Me

4-CF₃4-F CO₂Me 1 C（O）Me

4-CF₃5-F CO₂Me 1 C（O）Me

4-CF₃4-F CO₂Me 1 CO₂Me

4-CF₃5-F CO₂Me 1 CO₂Me

4-CF₃H H 1 CO₂-t-Bu 178 to 179

表7

Phys.

R₁R₂B t y v Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H Me 0 Me O

4-CF₃H Me 1 Me NMe

4-CF₃5-Cl CO₂Me 2 Me S

4-CF₃5-Cl CO₂Me O Me O

4-CF₃5-Cl Me 1 Me NMe

4-CF₃5-Cl Me 2 C（O）Me S

4-CF₃5-F CO₂Me 0 C（O）Me O

4-CF₃5-F CO₂Me 1 C（O）Me NMe

4-CF₃5-F Me 2 C（O）Me SO

4-CF₃5-F Me 0 C（O）Me SO₂

4-CF₃H CO₂Me 1 SCCl₃O

4-CF₃H CO₂Me 2 SCCl₃NMe

4-CF₃H Me O CO₂Me S

4-CF₃H Me 1 CO₂Me O

4-CF₃5-OCF₂H CO₂Me 2 n-Pr NMe

4-CF₃5-OCF₂H CO₂Me O n-Pr S

4-CF₃5-CF₃Me 1 C（O）CF₃O

4-CF₃5-CF₃Me 2 C（O）CF₃NMe

4-CF₃5-Cl CO₂Me O SMe S

4-CF₃5-Cl CO₂Me 1 SMe O

4-CF₃H H 1 Me S 151 to 152

4-CF₃H H 1 CO₂Me S 150 to 158

4-CF₃H H 1 C（O）Me S 80 to 85

4-CF₃5-Cl H 1 C（O）Me S 97 to 99

4-CF₃5-CL H 1 CO₂Me S 170 to 172

4-CF₃5-Cl H 1 Me S 180 to 183

4-Cl H H 1 C（O）Me S 140 to 150

4-Cl H H 1 Me S 125 to 127

4-Cl 5-Cl H 1 C（O）Me S 127 to 142

4-Cl 5-Cl H 1 Me S 160 to 165

表8

Phys.

R₁R₂B t y v Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H Me 0 Me O

4-CF₃H Me 1 Me NMe

4-CF₃5-Cl CO₂Me 2 Me S

4-CF₃5-Cl CO₂Me 0 Me O

4-CF₃5-Cl Me 1 Me NMe

4-CF₃5-Cl Me 2 C（O）Me S

4-CF₃5-F CO₂Me 0 C（O）Me O

4-CF₃5-F CO₂Me 1 C（O）Me NMe

4-CF₃5-F Me 2 C（O）Me SO

4-CF₃5-F Me 0 C（O）Me SO₂

4-CF₃H CO₂Me 1 SCCl₃O

4-CF₃H CO₂Me 2 SCCl₃NMe

4-CF₃H Me 0 CO₂Me S

4-CF₃H Me 1 CO₂Me O

4-CF₃5-OCF₂H CO₂Me 2 n-Pr NMe

4-CF₃5-OCF₂H CO₂Me 0 n-Pr S

4-CF₃5-CF₃Me 1 C（O）CF₃O

4-CF₃5-CF₃Me 2 C（O）CF₃NMe

4-CF₃5-Cl CO₂Me 0 SMe S

4-CF₃5-Cl CO₂Me 1 SMe O

表9

Phys.

R₁R₂B y z Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H Me Me O

4-Cl H Me C（O）Me NMe

4-CF₃H Me Et O

4-Cl 5-Cl Me CO₂Me NMe

4-CF₃5-Cl Et n-Pr O

4-Cl 5-F Et CO₂Et NMe

4-CF₃5-F Et C（O）Me O

4-Cl 5-Cl Et S-CCl₃NMe

4-CF₃5-Cl （CH₂）₃Cl SPh O

4-Cl H （CH₂）₃Cl Me NMe

4-CF₃H CH₂Ph Me O

4-Cl H CH₂Ph C（O）Me NMe

4-CF₃5-OCF₃Ph C（O）CF₃O

4-Cl 5-OMe Ph 2-NO₂PhS NMe

4-CF₃5-Cl 4-Cl-Ph Me O

4-Cl 5-F 4-Cl-Ph Et NMe

4-CF₃H allyl C（O）Me O

4-Cl H allyl CO₂Et NMe

4-CF₃5-Cl OH SCCl₃O

4-Cl H OH Me NMe

4-CF₃H OAc C（O）Me O

4-Cl H OAc Me NMe

表10

Phys.

R₁R₂B y z Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H Me Me O

4-Cl H Me C（O）Me NMe

4-CF₃H Me Et O

4-Cl 5-Cl Me CO₂Me NMe

4-CF₃5-Cl Et n-Pr O

4-Cl 5-F Et CO₂Et NMe

4-CF₃5-F Et C（O）Me O

4-Cl 5-Cl Et S-CCl₃NMe

4-CF₃5-Cl （CH₂）₃Cl SPh O

4-Cl H （CH₂）₃Cl Me NMe

4-CF₃H CH₂Ph Me O

4-Cl H CH₂Ph C（O）Me NMe

4-CF₃5-OCF₃Ph C（O）CF₃O

4-Cl 5-OMe Ph 2-NO₂PhS NMe

4-CF₃5-Cl 4-Cl-Ph Me O

4-Cl 5-F 4-Cl-Ph Et NMe

4-CF₃H allyl C（O）Me O

4-Cl H allyl CO₂Et NMe

4-CF₃5-Cl OH SCCl₃O

4-Cl H OH Me NMe

4-CF₃H OAc C（O）Me O

4-Cl H OAc Me NMe

表11

Phys.

R₁R₂B t J K Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H H 0 Me H

4-Cl H H 1 Me H

4-CF₃H Me 2 Me H

4-Cl 5-Cl Me 0 Ph H

4-CF₃5-Cl CO₂Me 1 Ph H

4-Cl 5-Cl CO₂Me 2 4-Cl-Ph H

4-CF₃H H 0 4-F-Ph H

4-Cl H H 1 4-CF₃-Ph H

4-CF₃H Me 2 Et H

4-Cl 5-F Me 0 n-Pr H

4-CF₃5-F CO₂Me 1 n-Bu H

4-Cl 5-F CO₂Me 2 Me Me

4-CF₃H H 0 Me Me

4-Cl H H 1 Me Me

4-CF₃H Me 2 Me Me

4-Cl 5-Cl Me 0 Ph Me

4-CF₃5-Cl CO₂Me 1 Ph Me

4-Cl 5-Cl CO₂Me 2 Ph Me

4-CF₃H H 0 Ph Me

4-Cl H H 1 Et Me

4-CF₃H Me 2 n-Pr Me

4-Cl H Me 0 n-Bu Me

4-CF₃H H 1 4-F-Ph H 199 to 201

4-CF₃H H 1 4-Cl-Ph H 187 to 188

4-CF₃5-Cl H 1 4-F-Ph H

4-CF₃5-Cl H 1 4-Cl-Ph H

4-CF₃4-F H 1 4-F-Ph H

4-CF₃4-F H 1 4-Cl-Ph H

4-CF₃5-OCF₂H H 1 4-F-Ph H

4-CF₃5-OCF₂H H 1 4-Cl-Ph H

4-Cl H H 1 4-F-Ph H 208 to 209

4-Cl H H 1 4-Cl-Ph H 179 to 181

表12

Phys.

R₁R₂B t J K V Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H H 0 Me H O

4-CF₃H Me 1 Me H O

4-CF₃4-F Et 2 Ph H O

4-CF₃H CO₂Me 0 Ph Me O

4-CF₃H CO₂Et 1 Me Me O

4-CF₃H H 2 Me Me O

4-CF₃4-Cl Me 0 4-Cl-Ph Me O

4-CF₃H Et 1 Me H S

4-CF₃H CO₂Me 2 Me H S

4-CF₃4-Br CO₂Et 0 Ph H S

4-CF₃H H 1 Ph Me S

4-CF₃H Me 2 Me Me S

4-CF₃H Et 0 Me Me S

4-CF₃H CO₂Me 1 4-F-Ph Me S

4-CF₃H CO₂Et 2 Me H NMe

4-CF₃H H 0 Me H NMe

4-CF₃5-Cl Me 1 Ph H NMe

4-CF₃H Et 2 Ph Me NMe

4-CF₃5-Me CO₂Me 0 Me Me NMe

4-CF₃H CO₂Et 1 Me Me NMe

4-CF₃H H 2 4-Cl-Ph Me NMe

表13

Phys.

R₁R₂B t J K V Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H H 0 Me H O

4-CF₃H Me 1 Me H O

4-CF₃4-F Et 2 Ph H O

4-CF₃H CO₂Me 0 Ph Me O

4-CF₃H CO₂Et 1 Me Me O

4-CF₃H H 2 Me Me O

4-CF₃4-Cl Me 0 4-Cl-Ph Me O

4-CF₃H Et 1 Me H S

4-CF₃H CO₂Me 2 Me H S

4-CF₃4-Br CO₂Et 0 Ph H S

4-CF₃H H 1 Ph Me S

4-CF₃H Me 2 Me Me S

4-CF₃H Et 0 Me Me S

4-CF₃H CO₂Me 1 4-F-Ph Me S

4-CF₃H CO₂Et 2 Me H NMe

4-CF₃H H 0 Me H NMe

4-CF₃5-Cl Me 1 Ph H NMe

4-CF₃H Et 2 Ph Me NMe

4-CF₃5-Me CO₂Me 0 Me Me NMe

4-CF₃H CO₂Et 1 Me Me NMe

4-CF₃H H 2 4-Cl-Ph Me NMe

表14

Phys.

R₁R₂B J K Z Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H H Me H O

4-Cl H Me Me Me O

4-OCF₂H H Me Ph H O

4-CF₃H allyl 4-Cl-Ph Me NMe

4-Cl H allyl Me H NMe

4-OCF₂H 5-F CH₂Ph 4-F-Ph Me NMe

4-CF₃H CH₂Ph Me H O

4-Cl H Ph Me Me O

4-OCF₂H H Ph Ph H O

4-CF₃H 4-F-Ph Ph Me NMe

4-Cl H 4-F-Ph Me H NMe

4-OCF₂H 5-Cl OH Me Me NMe

4-CF₃H OH Me H O

4-Cl H OMe Et Me O

4-OCF₂H H OMe Ph H O

4-CF₃H CO₂Et 4-Cl-Ph Me NMe

4-Cl H CO₂Et Me H NMe

4-OCF₂H 5-Cl CONHMe Ph Me NMe

4-CF₃H CONHMe Me H O

4-Cl H n-Bu Ph Me O

4-OCF₂H H n-Bu Me H O

表15

Phys.

R₁R₂B J K Z Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H Me Me H O

4-Cl H CO₂Me Me H O

4-OCF₂H H H Me H O

4-CF₃H Me Ph H O

4-Cl H CO₂Me Ph H O

4-OCF₂H H H Ph H O

4-CF₃5-Cl Et 4-Cl-Ph H NMe

4-Cl H CO₂Et 4-Cl-Ph H NMe

4-COF₂H H （CH₂）₃Cl 4-Cl-Ph H NMe

4-CF₃H Me Me H NMe

4-Cl H H Me H NMe

4-OCF₂H H CO₂Me Me Me O

4-CF₃H H Me Me O

4-Cl H Me Me Me O

4-OCF₂H 5-F C（O）Me Ph Me O

4-CH₃H C（O）Et Ph Me O

4-Cl H Me Me Me NMe

4-OCF₂H H Et Me Me NMe

4-CF₃H n-Pr Ph Me NMe

4-Cl H CO₂Me Ph Me NMe

4-OCF₂H H Me 4-Cl-Ph Me NMe

4-CF₃H Et 4-Cl-Ph Me NMe

表16

Phys.

R₁R₂B

Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H H Me H H H

4-Cl H H Me H H H

4-Br H H Me H H H

4-OCF₂H H H Me H H H

4-CF₃H CO₂Me Me H H H

4-Cl H CO₂Me Me H H H

4-Br H CO₂Me Me H H H

4-OCF₂H H CO₂Me Me H H H

4-CF₃5-Cl H Me H H H

4-Cl 5-Cl H Me H H H

4-Br 5-Cl H Me H H H

4-OCF₂H 5-Cl H Me H H H

4-CF₃5-Cl CO₂Me Me H H H

4-Cl 5-Cl CO₂Me Me H H H

4-Br 5-Cl CO₂Me Me H H H

4-OCF₂H 5-Cl CO₂Me Me H H H

4-CF₃4-F H Me H H H

4-Cl 4-F H Me H H H

4-Br 4-F H Me H H H

4-OCF₂H 4-F H Me H H H

4-CF₃4-F CO₂Me Me H H H

4-Cl 4-F CO₂Me Me H H H

4-Br 4-F CO₂Me Me H H H

4-OCF₂H 4-F CO₂Me Me H H H

4-CF₃H H Me Me H H

4-Cl H H Me Me H H

4-Br H H Me Me H H

4-OCF₃H H Me Me H H

4-CF₃H CO₂Me Me Me H H

4-Cl H CO₂Me Me Me H H

4-Br H CO₂Me Me Me H H

4-OCF₃H CO₂Me Me Me H H

4-CF₃5-OCF₂H H Me Me H H

4-Cl 5-OCF₂H H Me Me H H

Phys.

R₁R₂B

Prop.（m.p.℃）

4-Br 5-OCF₂H H Me Me H H

4-OCF₃5-OCF₂H H Me Me H H

4-CF₃5-OCF₂H CO₂Me Me Me H H

4-Cl 5-OCF₂H CO₂Me Me Me H H

4-Br 5-OCF₂H CO₂Me Me Me H H

4-OCF₃5-OCF₂H CO₂Me Me Me H H

4-CF₃5-Cl H Me Me H H

4-Cl 5-Cl H Me Me H H

4-Br 5-Cl H Me Me H H

4-OCF₃5-Cl H Me Me H H

4-CF₃5-Cl CO₂Me Me Me H H

4-Cl 5-Cl CO₂Me Me Me H H

4-Br 5-Cl CO₂Me Me Me H H

4-OCF₃5-Cl CO₂Me Me Me H H

4-CF₃H H H Me H H

4-Cl H H H Me H H

4-CF₃H CO₂Me H Me H H

4-Cl H CO₂Me H Me H H

4-CF₃5-Cl H H Me H H

4-Cl 5-Cl H H Me H H

4-CF₃5-Cl CO₂Me H Me H H

4-Cl 5-Cl CO₂Me H Me H H

4-CF₃H H H H Me H

4-Cl H H H H Me H

4-CF₃H CO₂Me H H Me H

4-Cl H CO₂Me H H Me H

4-CF₃5-Cl H H H Me H

4-Cl 5-Cl H H H Me H

4-CF₃5-Cl CO₂Me H H Me H

4-Cl 5-Cl CO₂Me H H Me H

4-CF₃H H H H H Me

4-Cl H H H H H Me

4-CF₃H CO₂Me H H H Me

4-Cl H CO₂Me H H H Me

4-CF₃5-Cl H H H H Me

4-Cl 5-Cl H H H H Me

4-CF₃5-Cl CO₂Me H H H Me

4-Cl 5-Cl CO₂Me H H H Me

Phys.

R₁R₂B

Prop.（m.p.℃）

CF₃H H H H Me Me

Cl H H H H Me Me

Br H H H H Me Me

CF₃H CO₂Me H H Me Me

Cl H CO₂Me H H Me Me

Br H CO₂Me H H Me Me

CF₃5-Cl H H H Me Me

Cl 5-Cl H H H Me Me

Br 5-Cl H H H Me Me

CF₃5-Cl CO₂Me H H Me Me

Cl 5-Cl CO₂Me H H Me Me

Br 5-Cl CO₂Me H H Me Me

CF₃5-OCF₂H H H H Me Me

Cl 5-OCF₂H H H H Me Me

Br 5-OCF₂H H H H Me Me

CF₃5-OCF₂H CO₂Me H H Me Me

Cl 5-OCF₂H CO₂Me H H Me Me

Br 5-OCF₂H CO₂Me H H Me Me

CF₃4-F H H H Me Me

Cl 4-F H H H Me Me

Br 4-F H H H Me Me

CF₃4-F CO₂Me H H Me Me

Cl 4-F CO₂Me H H Me Me

Br 4-F CO₂Me H H Me Me

4-CF₃H CO₂Me i-Pr H H H

4-CF₃H CO₂Me H i-Pr H H

4-CF₃H CO₂Me H H Ph H

4-CF₃H CO₂Me H H H Ph

4-CF₃5-Cl CO₂Me Cl H H H

4-CF₃5-Cl CO₂Me H Cl H H

4-CF₃5-Cl CO₂Me F H H H

4-CF₃5-Cl CO₂Me H F H H

4-CF₃5-F CO₂Me H H CO₂Me H

4-CF₃5-F CO₂Me H H H CO₂Me

Phys.

R₁R₂B

Prop.（m.p.℃）

4-CF₃5-F CO₂Me Et H H H

4-CF₃5-F CO₂Me H Et H H

4-CF₃5-OCF₂H CO₂Me Ph H H H

4-CF₃5-OCF₂H CO₂Me H Ph H H

4-CF₃5-OCF₂H CO₂Me H Me Me H

4-CF₃5-OCF₂H CO₂Me Me H H Me

4-CF₃4-Cl CO₂Me i-Pr H H H

4-CF₃4-Cl CO₂Me H i-Pr H H

4-CF₃4-Cl CO₂Me Et Et H H

4-CF₃4-Cl CO₂Me Et Me H H

4-CF₃4-F CO₂Me Br H H H

4-CF₃4-F CO₂Me H Br H H

4-CF₃4-F CO₂Me i-Pr H H H

4-CF₃4-F CO₂Me H i-Pr H H

表17

Phys.

R₁R₂B V

Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H H O Me H

4-Cl H H O Me H

4-Br H H O Me H

4-OCF₂H H H O Me H

4-CF₃H H O H Me

4-Cl H H O H Me

4-Br H H O H Me

4-OCF₂H H H O H Me

4-CF₃H H O Me Me

4-Cl H H O Me Me

4-Br H H O Me Me

4-OCF₂H H H O Me Me

4-CF₃H H O Ph H

4-Cl H H O Ph H

4-Br H H O Ph H

4-OCF₂H H H O Ph H

4-CF₃H H O H Ph

4-Cl H H O H Ph

4-Br H H O H Ph

4-OCF₂H H H O H Ph

4-CF₃H H O CO₂Me H

4-Cl H H O CO₂Me H

4-Br H H O H CO₂Me

4-OCF₂H H O H CO₂Me

4-CF₃5-Cl H O Me H

4-Cl 5-Cl H O Me H

4-Br 5-Cl H O Me H

4-OCF₂H 5-Cl H O Me H

4-CF₃5-Cl H O H Me

4-Cl 5-Cl H O H Me

4-Br 5-Cl H O H Me

4-OCF₂H 5-Cl H O H Me

4-CF₃5-Cl H O Me Me

4-Cl 5-Cl H O Me Me

4-Br 5-Cl H O Me Me

4-OCF₂H 5-Cl H O Me Me

4-CF₃5-Cl H O Ph H

4-Cl 5-Cl H O Ph H

4-Br 5-Cl H O Ph H

Phys.

R₁R₂B V

Prop.（m.p.℃）

4-OCF₂H 5-Cl H O Ph H

4-CF₃5-Cl H O H Ph

4-Cl 5-Cl H O H PH

4-Br 5-Cl H O H Ph

4-OCF₂H 5-Cl H O H Ph

4-CF₃5-Cl H O CO₂Me H

4-Cl 5-Cl H O CO₂Me H

4-Br 5-Cl H O H CO₂Me

4-OCF₂H 5-Cl H O H CO₂Me

4-CF₃H H S Me H 208 to 210

4-Cl H H S Me H 172 to 178

4-Br H H S Me H 185 to 187

4-OCF₂H H H S Me H

4-CF₃H H S H Me 168 to 170

4-Cl H H S H Me 155 to 156

4-Br H H S H Me 172 to 180

4-OCF₂H H H S H Me

4-CF₃H H S Me Me 183 to 184

4-Cl H H S Me Me 181 to 186

4-Br H H S Me Me 182 to 185

4-OCF₂H H H S Me Me

4-CF₃H H S Ph H

4-Cl H H S Ph H

4-Br H H S Ph H

4-OCF₂H H H S Ph H

4-CF₃H H S H Ph

4-Cl H H S H Ph

4-Br H H S H Ph

4-OCF₂H H H S H Ph

4-CF₃H H S CO₂Me H

4-Cl H H S CO₂Me H

4-Br H H S H CO₂Me

4-OCF₂H H H S H CO₂Me

4-CF₃5-Cl H S Me H 251 to 255

4-Cl 5-Cl H S Me H 222 to 226

4-Br 5-Cl H S Me H 228 to 230

4-OCF₂H 5-Cl H S Me H

4-CF₃5-Cl H S H Me 171 to 173

Phys.

R₁R₂B V

Prop.（m.p.℃）

4-Cl 5-Cl H S H Me 170 to 176

4-Br 5-Cl H S H Me 120 to 125

4-OCF₂H 5-Cl H S H Me

4-CF₃5-Cl H S Me Me 200 to 202

4-Cl 5-Cl H S Me Me 190 to 193

4-Br 5-Cl H S Me Me 204 to 207

4-OCF₂H 5-Cl H S Me Me

4-CF₃5-Cl H S Ph H

4-Cl 5-Cl H S Ph H

4-Br 5-Cl H S Ph H

4-OCF₂H 5-Cl H S Ph H

4-CF₃5-Cl H S H PH

4-Cl 5-Cl H S H Ph

4-Br 5-Cl H S H Ph

4-OCF₂H 5-Cl H S H Ph

4-CF₃5-Cl H S CO₂Me H

4-Cl 5-Cl H S CO₂Me H

4-Br 5-Cl H S H CO₂Me

4-OCF₂H 5-Cl H S H CO₂Me

4-CF₃5-Br H S Me H

4-Cl 5-Br H S Me H

4-Br 5-Br H S Me H

4-CF₃5-F H S Me H

4-Cl 5-F H S Me H

4-Br 5-F H S Me H

4-CF₃4-F H S Me H

4-Cl 4-F H S Me H

4-Br 4-F H S Me H

4-CF₃5-Br H S H Me

4-Cl 5-Br H S H Me

4-Br 5-Br H S H Me

4-CF₃5-F H S H Me

4-Cl 5-F H S H Me

4-Br 5-F H S H Me

4-CF₃4-F H S H Me

4-Cl 4-F H S H Me

4-Br 4-F H S H Me

4-CF₃5-Br H S Me Me 190 to 196

4-Cl 5-Br H S Me Me 165 to 186

Phys.

R₁R₂B V

Prop.（m.p.℃）

4-Br 5-Br H S Me Me 208 to 211

4-CF₃5-F H S Me Me

4-Cl 5-F H S Me Me

4-Br 5-F H S Me Me

4-CF₃4-F H S Me Me

4-Cl 4-F H S Me Me

4-Br 4-F H S Me Me

4-CF₃4-Cl H S Me Me 170 to 173

4-Cl 4-Cl H S Me Me 150 to 168

4-Br 4-Cl H S Me Me 158 to 170

表18

Phys.

R₁R₂B V

Prop.（m.p.℃）

4-CF₃H H O Me H

4-CF₃H CO₂Me O Me H

4-CF₃5-Cl H S Me H

4-CF₃5-Cl CO₂Me S H Me

4-CF₃5-Cl H O H Me

4-CF₃5-Cl CO₂Me O H Me

4-CF₃5-F H S Me Me

4-CF₃5-F CO₂Me S Me Me

4-CF₃5-OCF₂H H O Me Me

4-CF₃5-OCF₂H CO₂Me O H Me

4-CF₃4-Cl H S H Me

4-CF₃4-Cl CO₂Me S H Me

4-Cl H H O Me Me

4-Cl H CO₂Me O Me Me

4-Cl 5-Cl H S Me Me

4-Cl 5-Cl CO Me S H Me

4-Cl 5-Cl H O H Me

4-Cl 5-Cl CO₂Me O H Me

4-Cl 5-OCF₂H H S Me Me

4-Cl 5-OCF₂H CO₂Me S Me Me

4-Cl 5-OCF₂H H O Me Me

4-Cl 5-OCF₂H CO₂Me O H Me

4-Cl 4-F H S H Me

4-Cl 4-F CO₂Me S H Me

制剂及施用：

本发明的化合物在农业上，一般利用合适的载体（包括液体或固体稀释剂或有机溶剂）以制剂的形式施用的。分子式Ⅰ化合物实用的制剂可用普通方法制备，它们包括粉剂、颗粒、丸剂、溶液、悬浮剂、乳剂、可湿性粉，乳油干粉等等。其中许多可直接应用。可喷撒制剂能加到适宜的介质中，施用量可每公顷大约1升至数百升。高浓度的产品主要用来作进一步配制制剂。扩大地说，制剂含有约1%到99%的活性成分和至少一种（1）约0.1%到20%表面活性剂。（2）约5%至99%固体或液体稀释剂。更具体地说，它们按下列近似比例含有有效量的这些成分：

重量百分数（%）

活性成分稀释剂表面活性剂

可湿性粉剂 25-90 0-74 1-10

油悬浮液、乳液、溶液 5-50 40-95 0-15

（包括乳油）

粉剂 1-25 70-99 0-5

颗粒和丸剂 1-95 5-99 0-15

高浓度产品 90-99 0-10 0-2

活性成分含量的高或低，固然决定于其用途和化合物的物理特性。有时需要较高比例表面活性剂，可将掺入制剂中或通过池槽混合成制剂。

典型的固体稀释剂在Watkins等人的书中已有叙述（Watkins，等人，“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers，”第二版，Dorland Books，Caldwell，New Jersey.）。对于可湿性粉剂最好选用更强吸水性的稀释剂，对于粉剂应最好选更细密的稀释剂。Marsden叙述过典型的液体稀释剂和溶剂，（Marsden“Solvrents Guide，”第2版，Interscience.New yorR，1950.）。悬浮浓剂的溶解度最好在0.1%以下，溶液浓剂最好在0℃不发生相分离。Sisely和Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents”chemical Publ.CO.，Inc.，New York.1964，以及“McCutcheons Detergents and Emulsifiers Annual，”Allured Publ.Corp.，Ridgewood，New Jersey，都列出了表面活性剂和推荐的用途。所有的制剂都可能含有少量添加剂以减少泡沫、结块和腐蚀作用、抑制微生物生长等。加入的组分最好是用美国环境保护局批准使用的。

制造这些制剂的方法是已知的。原料直接混合制备溶液，通常用鎯头或流体动力搅碎和碾磨制成精细固体制剂。用湿磨制备悬浮液（见Littlev，U.S.Patent 3，060，084）。颗粒和丸剂可用往予成型的颗粒状载体上喷活性物质或用附聚技术制成。见J.E.Browniny，“Agglome ration”，Chemical Engineering，Dec，4，1967，147页及其后内容，和“Perry′s Chemical Engineer′s Handbook”，第4版McGraw-Hill，New York，1963，8-59页等文献。

本发明化合物的有用的制剂举例如下：

例A

乳油

3，3a，4，5-四氢-3a-甲基-N-〔4-（三氟甲基）苯基〕-2H-苯并〔g〕吲唑-2-羰基酰胺 5%

油溶磺酸盐和聚氧乙烯醚混合物 4%

二甲苯 91%

将各成分混合并温和地加温搅拌使其迅速溶解，细筛过滤，在包装过程中保证无外界不溶物质进入产品。

例B

可湿性粉剂：

3，3a，4，5-四氢-2-｛〔4-（三氟甲基）-苯基氨基〕羰基｝-2H-苯并〔g〕吲唑-3a-羧酸甲酯 30%

烷基萘磺酸钠 2%

木素磺酸钠 2%

合成无定形二氧化硅 3%

高岭土 63%

将活性成分加温降低粘性喷到盛在搅拌器中的非活性物质上。用锤磨磨碎后，再次搅拌，过50目筛。

例C

粉剂：

例B的可湿性粉 10%

叶蜡石（粉末） 90%

可湿性粉和叶蜡石稀释剂彻底搅匀，而后包装，该产品适于做粉剂。

例D

颗粒剂

3，3a，4，5，-四氢-3a-甲基-N-〔4-（三氟甲基）-苯基〕2H-苯并〔g〕吲唑-2-羧酰胺 10%

硅镁土颗粒（低挥发性物质，0.71/0.30mm;

美国标准：25-30号筛） 90%

活性成分溶解在适宜溶剂中并喷在无粉末装于双锥体形搅拌器中的硅镁土颗粒上。将颗粒加温挥发掉溶剂、冷却、包装。

例E

颗粒剂：

例D可湿性粉 15%

石膏 69%

硫酸钾 16%

各成分装于旋转混合器中，喷水搅拌制成颗粒。当大多数颗粒达到所需的0.1-0.42mm范围（美国标准18-40号筛），取出颗粒、干燥、过筛。将超大的颗粒压碎，再生产出所需范围的材料。这些颗粒含有4.5%活性成分。

例F

溶液：

3，3a，4，5-四氢-2-｛〔4-（三氟甲基）-苯基氨基〕羰基｝-2H-苯并〔g〕吲唑-3a-羧酸甲酯 10%

异佛尔酮 90%

各成分混合搅拌产生适宜于直接低容量施用的溶液。

分子式Ⅰ的化合物也能和一种或多种其它杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀细菌剂、杀螨剂、或其它有生物活性化合物混合形成多组分的广谱性的、有效的农用保护药剂。能和本发明的化合物混合或配制的其它农用保护药剂有：

杀虫剂：

O，O-二甲基-O-（1-甲基-2-甲胺基甲酰乙烯基）磷酸酯（久效磷）。

O-（2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并喃呋基）-N-甲基氨基甲酸酯（喃呋丹）虫螨威。

O，O-二甲基-O-〔2-氯-1-（2，4，5-三氯苯基）乙烯基〕磷酸酯。（杀虫畏、杀虫威）

O，O-二甲基-S-（1，2二乙氧酰基乙基）二硫代磷酸酯（马拉硫磷）。

O，O-二甲基-O-（对硝基苯基）硫（逐）磷酸酯。（甲基1605）。

O-（1-萘基）-N-甲基氨基甲酸酯（西维因）

O-〔1-（甲硫基）乙基叉胺基〕-N-甲基氨基甲酸酯。（灭多虫，甲氨叉威）

N′-（2-甲基-4氯苯基）-N，N-二甲基甲脒，（杀虫螨）

O，O-二乙基-O-（2-异丙基-6-甲基-4嘧啶基）硫逐磷酸酯（地亚农）

八氯莰烯。（毒杀芬）

O-乙基-O-对硝基苯基硫逐膦酸酯。（苯硫磷）

（S）-α-氰基-m-苯氧基苯甲基（1R、3R）-3-（2，2-二溴乙烯）-2，2-二甲基环丙烷甲酸酯。（溴氰菊酯）

甲基-2-（二甲胺基）-N-（（（甲胺基）羰基）氧基）-2-氧代乙烷硫代亚氨

α-氰基-3-苯氧基苄基-2-（4-氯苯基）-3-甲基丁酸酯（速灭杀丁）

（3-苯氧基苯基）甲基2，2-二甲基-3-12，2-二氯乙烯基）环丙烷羧酸酯（二氯苯醚菊酯）

α氰基-3-苯氧苄基-3-（2，2-二氯乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯（氯氰菊酯），

O-乙烷基-S-（P对氯代苯基）乙基-二硫代膦酸酯（Profenofos），Sulprofos。

用俗名列出的其它杀虫剂：triflumuron，diflubenzuron，甲氧保幼素（Methoprcne），buprofezin，thiodicarb，醚汞（acephate）、谷硫磷（azinphosmethyl）、毒死蜱（chlorpyxifos）、乙基马拉硫磷（dimethoate）、地虫硫磷（fonophos）、异丙胺磷（isofenphos）、灭达松（melhidathion）、甲胺磷（merhamidiphos）、久效磷、亚胺硫磷（phosmet）、磷胺（phosphamidon）、phosalone、抗蚜威（pirimicarp）、3911（phorate）、profenofos、特丁3911（terbufos）、敌百虫（trichlorfon）、甲氧DDT（methoxychlor）、bifentrin、biphcnate、cyfluthrin、fenpropathrin、fluvalinate、flucyhrinate、tralomethrin、蜗牛敌（Metaldehyde）和鱼藤酮（rofenone）。

杀真菌剂：

2-甲氧基氨基甲酰苯并咪唑（多菌灵）

双（二甲基硫代氨基甲酰）-硫化物（福美联）

十二烷基胍乙酸酯（十二烷胍）

（（1，2-亚乙基双（二硫代氨基甲酸））（2-））锰（代森锰）1，4-二氯-2，5-二甲氧基苯。（地茂散）

O-甲基-N-（1-丁胺甲酰基-2-苯并咪唑）氨基甲酸酯（苯菌灵）

1-〔2-（2，4-dichborophenyl）-4-propyl-1、3-dioxolan-2-ylmcthyl〕-1H-1，2，4-tri-azole（propiconazolc）

2-氰基-N-乙烷基氨基甲酰基-2-甲氧基亚氨乙酰胺（cymoxanil）

1-（4-氯苯氧基）-3，3-二甲基-1-（1，2，4-三唑基）-2-丁酮（三唑二甲酮）

N-（三氯甲硫基）四氢化邻苯二甲酰亚胺（克菌丹）

N-（三氯甲硫基）苯邻二甲酰亚胺（灭菌丹）

1-（（（双（4-氟苯基））（甲基）甲硅基）-1H-1，2，4-三唑基。

杀线虫剂：

S-metkgl 1-（dimethylcarbamoyl）-N-（Methylcarbamoyloxy）-thiormimidate

S-methyl 1-carbamoyl-N-（methylcarbamoyloxy）thiofarmimidate

乙基-3-甲基-4-（甲基硫代）苯基（1-甲基乙基）砱酰胺（克线虫）

杀细菌剂：

碱式硫酸铜、硫酸链霉素

杀螨剂：

2-仲丁基-4，6-二硝基苯基-3-甲基丁烯酸酯（乐杀螨）

6-甲基-1，3-二噻戊环并（4，5-β）喹噁啉-2-酮。（甲基克杀螨）

乙基-4-氯-α-（4-氯苯基）-α-羟基苯基乙酸酯（杀螨醇）

4-氯-α-（4-氯苯基）-α-（三氯甲基）苯甲醇（三氯杀螨醇）

十氯双（2，4-环戊二烯-1-基）（除螨灵）

三环己基氢氧化锡（三环锡、杀螨锡）

反-5-（4-氯苯基）-N-环己基-4-甲基-2-氧代四氢噻唑-3-甲酰胺（hexythazox）

胺三氮、杀螨净、螨完锡、bisclofentezin。

生物活性物质：

苏云金杆菌杀虫剂（Bacillus thuringiensis）

Avermcctin B。

利用：

本发明化合物具有对叶片和土壤栖息昆虫广谱性防治作用。当然不是所有的化合物都对所有的昆虫有相同抗效，但本发明的化合物显示出对鳞翅目、同翅目和鞘翅目中许多经济上重要的害虫有控制作用。下面列举了防治特殊的种：草地夜蛾（Spodoptera frugiperda）;棉子象鼻虫（Anthonomus grandis）;玉米螟（Ostrinia nubilalis）;黄瓜十一星叶甲（Diabrotica undecimpunctata howardi）;紫菀叶蝉（Macrosteles fascifrons）;烟芽夜蛾（Heliothis virescens）。但本发明的化合物并不只限于防治这些种类的害虫。施用：

施用有效量的一种或多种本发明分子式Ⅰ化合物对昆虫危害的地点、对要保护的区域或直接对要防治的害虫，可以防治昆虫和保护作物，最好的施用方法是用喷雾器将化合物喷到叶面上、土壤中、或者受到感染或需要保护的植物部分。或者用这些化合物的颗粒制剂施到土壤或叶面上，也可以掺到土壤中。空中或地面都可施用。

可施用纯的本发明的取代吲唑，但多数情况下常施用包含一种或多种本发明的化合物和农业上合适的载体或稀释剂配制的制剂。最好的施用方法包括喷这些化合物的水分散剂或精制的油剂。

分子式Ⅰ化合物有效防治施用量决定于这些因素：防治昆虫的种类、害虫生活期、害虫多少和位置、寄主作物、施用季节、环境湿度、温度条件等等一般来说，在通常环境下，以每公顷0.05-2Kg活性成分大面积地施用是可提供有效的防治，但由于上述因素，少至0.01Kg/公顷可能已足够或多至8公斤/公顷也可能是需要的。

下面的例子证明分子式Ⅰ化合物对几种特别害虫的防治效果，其中化合物1-8在例1-8中叙述，化合物9-181在表19-20中叙述。未列入的化合物或是未经试验或是在筛选中死亡率最多不到80%。

表19

CMPD R₁R₂J Y t B

9 4-Cl H H H 1 H

10 4-Br H H H 1 H

11 4-OCF₃H H H 1 H

12 4-Cl 5-Cl H H 1 H

13 4-Br 5-Cl H H 1 H

14 4-CF₃5-OMe H H 1 H

15 4-CF₃5-OCF₂H H H 1 H

16 4-CF₃5-F H H 1 H

17 4-CF₃4-Cl H H 1 H

18 4-CF₃4-F H H 1 H

19 4-CF₃5，6-di-Cl H H 1 H

20 4-CF₃5-F H H 1 CO₂Me

21 4-CF₃5-OMe H H 1 CO₂Me

22 4-CF₃4-Cl H H 1 CO₂Me

23 4-CF₃4-F H H 1 CO₂Me

24 4-CF₃5，6-di-Cl H H 1 CO₂Me

25 4-CF₃H H H 1 Et

26 4-CF₃H H H 1 CH₂-Ph-4-F

27 4-CF₃H H H 1 （CH₂）₂CN

28 4-CF₃H H H 1 （CH₂）₃CN

29 4-CF₃H H H 1 CO₂Et

30 4-CF₃H H H 1 CO₂（CH₂）₂Cl

31 4-CF₃H H H 1 CO₂（CH₂）₂Br

CMPO R₁R₂J Y t B

32 4-CF₃H H H 1 CO₂CH₂CF₃

33 4-CF₃H H H 1 CO₂CH₂CCl₃

34 4-CF₃H H H 1 CONH₂

35 4-CF₃H H H 1 CONHMe

36 4-CF₃H H H 1 CONMe₂

37 4-CF₃H H H 1 CON（H）CH₂CH＝CH₂

38 4-CF₃H H H 1 CON（Me）CH₂CH＝CH₂

39 4-CF₃H H H 1 CONH（4-Cl-Ph）

40 4-Cl 5-Cl H H 1 CO₂Me

41 4-Br 5-Cl H H 1 CO₂Me

42 4-CF₃H H H 1 CO-piperidinyl

43 4-CF₃H H H 1 CO₂H

44 4-CF₃H H H 1 CO₂Na

45 4-CF₃H H C（O）Me 1 CO₂Me

46 4-CF₃H H Me 1 CO₂Me

47 4-CF₃H H CO₂Me 1 CO₂Me

48 4-CF₃H H C（O）Me 1 H

49 4-CF₃H 4-F-Ph H 1 H

50 4-Cl H 4-F-Ph H 1 H

51 4-CF₃H 4-Cl-Ph H 1 H

52 4-Cl H 4-Cl-Ph H 1 H

53 4-CF₃H H H 1 CH₂CH＝CH₂

54 4-CF₃H H H 1 CH₂Ph

55 4-CF₃H H H 1 CO₂Et

56 4-Cl H H H 1 CO₂Et

57 4-Br H H H 1 CO₂Me

58 4-Br H H H 1 CO₂Et

59 4-Cl H H H 1 CO₂Me

60 4-Cl 5-OMe H H 1 H

61 4-CF₃H H H 1 CO₂Ph

62 4-CF₃H H CO₂-t-Bu 1 H

63 4-SMe 5-Cl H H 1 H

64 4-CO₂Et 5-Cl H H 1 H

CMPD R₁R₂J Y t B

65 4-SMe 5-Cl H H 1 CO₂Me

66 4-CO₂Et 5-Cl H H 1 CO₂Me

67 4-CF₃H H H 2 H

68 4-CF₃H H H 2 Me

69 4-Cl H H H 2 H

70 4-Cl H H H 2 Me

表20

CMPD R₁R₂Y V

71 4-CF₃H H O H H

72 4-CF₃H H S H H

73 3，4-di-Cl H H O H H

74 4-Br H H O H H

75 3-CF₃H H O H H

76 4-Cl H H O H H

77 3-Cl H H O H H

78 3，4-di-Cl H H S H H

79 4-Br H H S H H

80 3-CF₃H H S H H

81 4-Cl H H S H H

82 3-Cl H H S H H

83 3-CF₃H H SO（α） H H

84 4-CF₃H H SO₂H H

85 4-CF₃H H SO（α） H H

86 3，4-di-Cl H H SO₂H H

87 4-Br H H SO（α） H H

88 4-Br H H SO（β） H H

89 3，4-di-Cl H H SO（α） H H

90 3，4-di-Cl H H SO（β） H H

91 4-Cl H H SO（α） H H

92 4-Cl H H SO（β） H H

93 3-Cl H H SO（α） H H

94 3-Cl H H SO（β） H H

95 4-Br H H SO₂H H

96 3-CF₃H H SO₂H H

97 4-Cl H H SO₂H H

CMPD R₁R₂X V

98 3-Cl H H SO₂H H

99 3-CF₃H H SO（β） H H

100 4-CF₃5-Cl H S H H

101 3-CF₃5-Cl H S H H

102 4-Cl 5-Cl H S H H

103 3-Cl 5-Cl H S H H

104 4-Br 5-Cl H S H H

105 3，4-di-Cl 5-Cl H S H H

106 4-CF₃6-Cl H S H H

107 3-CF₃6-Cl H S H H

108 4-Cl 6-Cl H S H H

109 3-Cl 6-Cl H S H H

110 4-Br 6-Cl H S H H

111 3，4-di-Cl 6-Cl H S H H

112 4-CF₃5-Cl H SO₂H H

113 3-CF₃5-Cl H SO₂H H

114 4-Cl 5-Cl H SO₂H H

115 3-Cl 5-Cl H SO₂H H

116 4-Br 5-Cl H SO₂H H

117 3，4-di-Cl 5-Cl H SO₂H H

118 4-CF₃6-Cl H SO₂H H

119 3-CF₃6-Cl H SO₂H H

120 4-Cl 6-Cl H SO₂H H

121 3-Cl 6-Cl H SO₂H H

122 4-Br 6-Cl H SO₂H H

123 3，4-di-Cl 6-Cl H SO₂H H

124 4-CF₃5-Cl H SO（α） H H

125 4-CF₃5-Cl H SO（β） H H

126 3-CF₃5-Cl H SO（α） H H

127 3-CF₃5-Cl H SO（β） H H

128 4-Cl 5-Cl H SO（α） H H

129 4-Cl 5-Cl H SO（β） H H

130 3-Cl 5-Cl H SO（α） H H

131 3-Cl 5-Cl H SO（β） H H

132 4-Br 5-Cl H SO（α） H H

133 4-Br 5-Cl H SO（β） H H

CMPD R₁R₂Y V

134 3，4-di-Cl 5-Cl H SO（a） H H

135 3，4-di-Cl 5-Cl H SO（β） H H

136 4-CF₃6-Cl H SO（a） H H

137 4-CF₃6-Cl H SO（β） H H

138 3-CF₃6-Cl H SO（a） H H

139 3-CF₃6-Cl H SO（β） H H

140 4-Cl 6-Cl H SO（a） H H

141 4-Cl 6-Cl H SO（β） H H

142 3-Cl 6-Cl H SO（a） H H

143 3-Cl 6-Cl H SO（β） H H

144 4-Br 6-Cl H SO（a） H H

145 4-Br 6-Cl H SO（β） H H

146 3，4-di-Cl 6-Cl H SO（a） H H

147 3，4-di-Cl 6-Cl H SO（β） H H

148 4-CF₃5-Br H S H H

149 3-CF₃5-Br H S H H

150 4-Cl 5-Br H S H H

151 3-Cl 5-Br H S H H

152 4-Br 5-Br H S H H

153 3，4-di-Cl 5-Br H S H H

154 4-CF₃H H SO（β） H H

155 4-CF₃H H S H H

156 4-CF₃H H S H H

157 4-CF₃H H S H H

158 4-CF₃5-Cl C（O）Me S H H

159 4-CF₃5-Cl CO₂Me S H H

160 4-CF₃5-Cl Me S H H

161 4-Cl H C（O）Me S H H

162 4-Cl H Me S H H

163 4-Cl 5-Cl C（O）Me S H H

164 4-Cl 5-Cl Me S H H

165 4-CF₃H H S Me Me

166 4-Cl H H S Me Me

167 4-Br H H S Me Me

168 4-Cl 5-Cl H S Me Me

169 4-Br 5-Cl H S Me Me

170 4-CF₃H H S Me H

171 4-CF₃H H S H Me

CMPD R₁R₂Y V

172 4-Cl H H S Me H

173 4-Cl H H S H Me

174 4-Br H H S Me H

175 4-Br H H S H Me

176 4-CF₃5-Cl H S Me H

177 4-CF₃5-Cl H S H Me

178 4-Cl 5-Cl H S Me H

179 4-Cl 5-Cl H S H Me

180 4-Br 5-Cl H S Me H

181 4-Br 5-Cl H S H Me

例9

草地夜蛾（Fall Armyworm）

准备每一个试验单位是一个8盎司塑料杯含有一层小麦胚芽食物，大约0.5cm厚。每一只杯子中放入10只草地夜蛾（Spodoptera frugiperda）三龄期的幼虫。每一只杯子中分别喷入一种下列试验的化合物溶液（丙酮/蒸馏水75/25作为溶剂）。喷入方法采用将杯子放于传动带上，直接置于扁平的扇形压力喷嘴下，喷嘴以30磅/平方吋的压力以每英亩0.5磅（约0.55Kg/公顷）活性成分速率喷出。然后将杯子盖上并置于27℃和50%相应湿度72小时，之后，记录死亡率。对草地夜蛾试验的化合物中，下面结果是死亡率大于或等于80%的化合物：

3，4，5，7，15，17，20，22，23，25，45，59，72，100，125，148，158，159，160，165，166，168，169，170，173，177，179，181.

例10

玉米螟

准备试验单位为8盎司的塑料杯，并含有一吋见方麦胚芽/豆粉食物，每一个杯子放入5只三龄期幼虫的玉米螟（Ostrinia nubilalis），分别用下述化合物溶液以例9之方法喷入每一试验单位。然后盖上杯子并置于27℃和50℃相对湿度48小时，之后记录死亡率。试验玉米螟的化合物中，下面结果是大于或等于80%死亡率的化合物：2，3，4，5，15，22，23，29，45，47，53，54，55，56，58，59，71，72，81，84，91，95，97，100，165，177.

例11

黄瓜十一星甲

准备试验单位，即每一试验单位一只8盎司的塑料杯，内含一粒萌发的玉米种子，用一种试验化合物溶液以例9的方式三个试验单位一套地喷入。喷在杯子上液体干后，每个杯子放入5只三龄期黄瓜十一星叶甲幼虫（Diabrotica undecimpunctata howardi）。用一根齿状湿灯芯插到每一杯子中，以防干燥然后盖上杯子。并将杯子置于27℃和50℃相对温度下48小时，然后记录死亡率。试验黄瓜十一星叶甲的化合物中，下面结果是大于或等于80%死亡率的化合物：1，2，3，4，

5，7，15，16，17，20，21，22，23，25，27，29，35，36，45，47，53，54，56，58，59，72，76，79，81，84，91，95，97，100，124，125，132，133，148，154，157，158，160，162，165，166，168，169，170，172，173，174，175，180.

例12

棉子象鼻虫

每一个9盎司杯子中放5只成虫棉子象鼻虫（Anthonomus grandis）。试验程序同例9，处理48小时后记录死亡率。在对棉子象鼻虫试验的化合物中，下列结果是大于或等于80%死亡率的化合物：1，2，3，4，5，7，14，15，22，23，35，45，47，53，58，59，61，67，71，72，76，81，84，91，97，104，165，177.

例13

紫菀叶蝉

用一系列12盎司杯子作为试验单位，每一只杯子含有生长在一吋厚的消毒土上的燕麦（Avena sativa）实生苗。用一种下列化合物溶液按例9之法喷每一试验单位。喷过的燕麦苗干后，10-15只紫菀叶蝉（Mascrosteles fascifrons）成虫抽吸到每一只盖着杯子中。将杯子置于27℃和50℃相对湿度48小时，而后记录死亡率。在紫菀叶蝉试验的化合物中，下列结果是大于或等于80%死亡率的化合物：2，3，4，5，7，15，16，20，22，23，25，45，47，53，59，72，79，100，104，157，158，159，160，162，165，166，168，169，171，172，173，174，175，177，179，181.

例14

烟草夜蛾

用例9的试验程序试验三龄期幼虫烟草夜蛾（Heliothis Virescens），只是死亡率在48小时计算。在对烟草夜蛾试验的化合物中，下列结果是大于或等于80%死亡率的化合物：5，7，15，23，25，39，100，160，165，168，177.

例15

黄瓜十一星叶甲的土壤防治

准备试验单位，即每个试验单位有一个三吋园柱桶，含有200g湿黄樟肥沃土壤和2粒Dekalb Tlloo玉米。喷药时，园柱桶放于传动带上，送到紧靠扁平的扇形液体喷嘴下，喷嘴以30磅/平方吋的压力以0.25磅/亩（土壤浓度约2ppm）活性成分的速率喷出。所有试验单位喷完之后，用土盖住玉米种子并将10只三龄期黄瓜十一星甲幼虫（Diabrotica undecimpunctata howardi）放入每一个试验单位。并置于24℃，70%相对湿度和16小时光照/8小时黑暗7天，最后记录防治情况。防治情况用根系1-5级伤害率表示，其中1级表示无伤害、5级是根系被完全毁坏。玉米实生苗出苗百分率也用来表示防治情况。结果列表如下：

化合物伤根率 %出苗率

2 1.5 100

3 1.0 88

5 1.0 100

15 1.3 88

20 1.6 75

22 2.0 75

23 1.0 75

29 1.0 100

59 1.1 100

Claims

1、下述式I所示的化合物：

其中

A是一种有0-3个碳原子和0-1个氧原子的1，2或3原子的桥，NR₆基团，或S(O)_q基团，其中每个碳原子上可有1-2个基代基，这些取代基选自1-2个卤素、C₁-C₆烷基，C₂-C₄烷氧基羰基或苯基该苯基也可被选自w的1-3个取代基取代，同时其中一个碳原子可以是C(O)或C(S)；

B是H，C₁-C₆烷基，C₁-C₆卤代烷基，C₂-C₆链烯基、C₂-C₆卤代链烯基，C₂-C₆炔基、OR₇、C₂-C₆烷氧烷基、C₂-C₆氰基烷基、C₃-C₈烷氧羰基烷基，CO₂R₃、C(O)R₃、C(O)NR₃R₄、C(S)NR₃R₄C(S)R₃、C(S)SR₃、苯基、被(R₅)_p取代的苯基、苄基、或被分别选自w的1至3个取代基取代的苄基；

J是H，C₁-C₄烷基或被W任意取代的苯基；

K是H或CH₃；

W是卤素、CN、NO₂、C₁-C₂烷基、C₁-C₂卤代烷基、C₁-C₂烷氧基、C₁-C₂卤代烷氧基、C₁-C₂烷硫基、C₁-C₂卤代烷硫基、C₁-C₂烷基磺酰基或C₁-C₂卤代烷基磺酰基；

R₁、R₂和R₅各自是R₃、卤素、CN、N₃、SCN、NO₂、OR₃、SR₃、SOR₃、SO₂R₃、OC(O)R₃、OSO₂R₃、OSO₂R₃、CO₂R₃、C(O)R₃、C(O)NR₃R₄、SO₂NR₃R₄、NR₃R₄、NR₄C(O)R₃、OC(O)NHR₃、NR₄C(O)NHR₃、NR₄SO₂R₃、或当m、n、或p等于2时，R₁、R₂或R₅可相连形成5至6元的-OCH₂O-，-OCH₂CH₂O-或-CH₂CH₂O-的稠环，它们每一个都可以被1至4个卤原子或1至2个甲基所取代；

R₃是H，C₁至C₆烷基，C₁至C₆卤代烷基，C₂至C₆链烯基、C₂至C₆卤代链烯基、C₂至C₆炔基、C₂至C₆卤代炔基、C₂至C₆烷氧烷基、C₂至C₆烷硫烷基、C₁至C₆硝基烷基、C₂至C₆氰基烷基、C₃至C₈烷氧基羰基烷基、C₃至C₆环烷基、C₃至C₆卤代环烷基、苯基、苄基、或被分别选自W的1至3个基团取代的苯基或苄基；

R₄是H、C₁至C₄烷基或R₃和R₄能相连成(CH₂)₄(CH₂)₅或(CH₂CH₂OCH₂CH₂)；

R₆是H、C₁至C₄烷基、C₁至C₄卤代烷基、C₂至C₄链烯基、C₂至C₄卤代链烯基、苯基、苄基、被W任意取代的苯基或被W任意取代的苄基；

R₇是H、C₁至C₄烷基、C₂至C₄链烯基、C₂至C₄炔基、C₂至C₄烷基羰基、C₂至C₄烷氧基羰基、C₁至C₄烷基磺酰基；

X是O或S；

n是1至4；

m是1至5；

p是1至3；

q是0至2；和

y是H、C₁至C₆烷基、苄基、C₂至C₆烷氧基烷基、CHO、

C₂至C₆烷基羰基、C₂至C₆烷氧基羰基、C₂至C₆卤代烷基羰基、C₁至C₆烷硫基、C₁至C₆卤代烷硫基、苯硫基、或被独立选自W的1至3个取代基取代的苯硫基。

2、根据权利要求1的化合物，其中Q是

X是O或S;

X¹是O或S;

t是0、1或2;

V是O、S（O）q、或NR₆;

Z是O或NR₆;

R₈是H、卤素、C₁-C₆烷基、C₂-C₄烷氧基羰基、苯基、或被选自W的1至3个取代基所取代的苯基;和

g是0、1或2。

3、根据权利要求2的化合物，其中

B是H、C₁至C₆烷基，C₁至C₆卤代烷基、C₂至C₆链烯基、C₂至C₆炔基、C₂至C₆烷氧基烷基、C₃至C₈烷氧基羰基烷基、CO₂R₃、C（O）R₃、C（O）NR₃R₄、C（S）NR₃R₄、C（S）R₃、C（S）SR₃、苯基或被（R₅）p取代的苯基;

J是H或CH₃;

R₃是H、C₁至C₄烷基、C₁至C₂卤代烷基、C₃至C₄链烯基、C₃至C₄卤代链烯基、炔丙基、苯基、苄基、或被F、Cl、Br、CF₃或NO₂中的一个取代的苯基或苄基;

R₆是H、C₁至C₄烷基、烯丙基或炔丙基;

n是1或2;

p是1或2;

m是1至3;和

y是H，C₁至C₄烷基、SCH₃、SCCl₃、SO₂CH₃、SC₆H₅、2-NO₂-C₆H₄S、C（O）CH₃、C（O）CF₃、CO₂CH₃或CO₂CH₂CH₃。

4、根据权利要求3的化合物，其中

B是H、C₁至C₄烷基、C₃至C₄烷氧基羰基烷基、CO₂R₃、C（O）R₃、苯基或被（R₅）p取代的苯基;

J是H;

K是H;

R₁是H，卤，CN，SCN、NO₂、OR₃、SR₃、SO₂R₃、CO₂R₃、C（O）R₃或R₃，有一个R₁取代在4位上、或当m＝2时;可与第二个R₁合并成-CH₂C（CH₃）₂O-，-OCH₂CH₂O--OCF₂CF₂O-或-CF₂CF₂O-形成5或6元稠环;

R₂和R₅是H、R₃、卤素、CN、SCN、NO₂、OR₃、SR₃、SO₂R₃、OC（O）R₃、OSO₂R₃、CO₂R₃、C（O）R₃、C（O）NR₃R₄、SO₂NR₃R₄或NR₃R₄;

R₃是C₁-C₄烷基，C₁-C₂卤代烷基，C₃-C₄链烯基或炔丙基;

R₄和R₈是H或CH₃;

X是O;

X¹是O;

m是1或2

t是1;和

q是0。

5、根据权利要求4的化合物，其中

R₁是Cl、F、Br、CF₃、CN、OCF₃、OCF₂H或SCF₂H;

R₆是H或CH₃;

B是H、CH₃、CH₂CH₃、CO₂CH₃、CO₂CH₂CH₃、苯基或被卤素、CN、CF₃或NO₂取代的苯基;

y是H。

6、根据权利要求5的化合物，其中Q是Q-1，

7、根据权利要求5的化合物，其中Q是Q-2。

8、根据权利要求6的化合物：

3，3a，4，5-四氢-2-〔〔4-（三氟甲基）苯基氨基〕羰基〕-2H-苯并〔g〕-吲唑-3a-羧酸甲酯。

9、根据权利要求6的化合物：

7-氯-3，3a，4，5-四氢-2-〔〔4-（三氟甲基）苯基氨基〕羰基〕-2H-苯并〔g〕-吲唑-3a-羧酸甲酯。

10、根据权利要求6的化合物：

7-氯-3，3a，4，5-四氢-N-〔4-（三氟甲基）苯基〕-2H-苯并〔g〕吲唑-2-羧酰胺。

11、根据权利要求6的化合物：

6-氟-3、3a，4，5-四氢-2-〔〔4-（三氟甲基）苯基氨基〕羰基〕-2H-苯并〔g〕-吲唑-3a-羧酸甲酯。

12、一种组合物，其中含有根据权利要求1-11中任意一项中的杀虫有效量的化合物和农业上适用的载体。

13、一种防治害虫的方法，包括对害虫施用根据权利要求1-11中任意一项的杀虫有效量的化合物。