CN1973009A - 丙烯酸压敏粘合剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种包含氨基甲酸乙脂和吡啶的有机官能团的丙烯酸压敏粘合剂组合物,更具体地说,涉及一种丙烯酸压敏粘合剂组合物,由于其在玻璃上低的初始剥离强度,该丙烯酸压敏粘合剂组合物具有优良的可除去性,且由于在玻璃上的压敏粘合剂组合物的剥离强度在高温和高湿下增加,该丙烯酸压敏粘合剂组合物具有优良的长期耐久性。本发明还涉及一种用于偏光片的具有优良的粘合性能和耐久性的丙烯酸压敏粘合剂、一种偏光片及一种包含该偏光片的LCD。
Description
技术领域
本发明涉及一种丙烯酸压敏粘合剂组合物,更具体地说,涉及一种丙烯酸压敏粘合剂,由于低初始剥离强度,该粘合剂在初期从玻璃上具有优良的可除去性,且由于在高温和高湿下玻璃上的压敏粘合剂组合物的剥离强度增加,该粘合剂具有优良的长期耐久性。本发明还涉及一种用于偏光片的具有优良的粘合性能和耐久性的丙烯酸压敏粘合剂和一种偏光片以及一种使用该偏光片的液晶显示装置。
背景技术
由于移动计算机的流行和由多功能手机引起的手机市场的扩张,液晶显示装置(LCD)存在巨大需求。随着高密度组装技术的进步,LCD实现了薄形化和小型化,同时LCD屏幕变大、变宽。
开始时怀疑能否获得超过20英寸的大屏幕的LCD,但是事实上屏幕很快变得越来越大。到目前为止,主要的LCD制造商已尽力生产小于20英寸的小显示板,但是他们将通过利用高技术迅速扩张超过20英寸的生产范围。
所以,用于生产LCD屏幕的玻璃正变的更大。当在初期层压阶段的产品中有瑕疵时,只好取下光学膜并洗涤液晶元件以重新使用。此时,具有高剥离强度的常规压敏粘合剂使得光学膜很难剥离,且使得高价格的LCD元件被破坏。
因此,已设法开发适于生产较大的LCD的高功能压敏粘合剂。作为参考,日本专利公开号3022993描述了包含具有环氧的硅烷化合物、可用于生产在高温和高湿下具有优良的耐久性的偏光片的丙烯酸压敏粘合剂组合物。
然而,将具有环氧的硅烷化合物应用到包含羧基(-COOH)的压敏粘合剂时,由于其高剥离强度,可除去性太差而破坏液晶元件。因此,需要一种压敏粘合剂组合物,该组合物不但在被应用到包含例如羧基(-COOH)或羟基(-OH)的任何种类官能团的压敏粘合剂时的初期粘合阶段显示优良的可除去性,而且在后期还显示优良的在高温和高湿下增强的耐久性。
日本专利公开号8-104855描述了一种通过使丙烯酸聚合物与包含β-酮酸酯和烷氧基的硅烷化合物粘合而制备的压敏粘合剂组合物,该组合物具有较好的剥离强度以使偏光片粘附到基板的表面,且同时使偏光片能够从基板表面剥离而不破坏基板或留下粘合剂。
上述专利公开描述:硅烷化合物的加入维持使偏光片粘附到基板上的适当的剥离强度,即使高温也使剥离强度保持在不会过强的水平,使偏光片能够移除且不破坏液晶装置。
为适于生产较大的LCD屏幕,压敏粘合剂应该具有低初始剥离强度以进行可能的移除,但是以后在高温或高温和高湿下其应该具有优良的剥离强度,否则耐久性不确定,且伴随着气泡或翘边。
日本专利公开号8-199144同样描述:在硅烷化合物存在下由丙烯酸单体聚合制备的丙烯酸树脂与交联剂混合以提供压敏粘合剂组合物,该组合物具有通过高温或高温和高湿而较少变化的粘合力和剥离强度,且即使在弯曲的表面也具有优良的剥离强度。
上述专利进一步描述:通过加入硅烷化合物可以适当地维持剥离强度以使偏光片固定在基板表面,但是剥离强度不会过强以使偏光片的剥离变成可能,且不破坏液晶装置。
对于压敏粘合剂组合物,具有不出现气泡或翘边的优良的耐久性比具有在高温或高温和高湿下较少变化的粘合力和剥离强度更好。即,优选的是:在粘附到玻璃上的初期的剥离强度恰好使移除成为可能,但是该强度随时间的延续变得更高以保持较强和稳定的剥离强度,因为后期不再需要剥离。
发明内容
技术方案
因此,需要开发一种压敏粘合剂,为了可能的移除,该压敏粘合剂在粘附到玻璃上的初期具有低初始剥离强度,但是在高温度或高温度和高湿度下,增大的剥离强度显示优良的长期耐久性。
因此,本发明的一个目的是提供一种丙烯酸压敏粘合剂组合物,为了可能的移除,该丙烯酸压敏粘合剂组合物在粘附到玻璃上的初期具有低初始剥离强度,但是在高温或高温和高湿下,增加的剥离强度显示优良的长期耐久性。
本发明的另一个目的是提供一种通过使用丙烯酸压敏粘合剂组合物制备的偏光片及一种应用本发明的偏光片的液晶显示装置。
本发明的上述目的可以通过下文描述的本发明的优选实施方式实现。
本发明的发明者已尝试开发一种用于生产普通LCD屏幕的高功能压敏粘合剂。结果,通过使用包含氨基甲酸乙脂和吡啶的官能团的硅烷化合物开发了一种丙烯酸压敏粘合剂组合物,为了可能的移除,该丙烯酸压敏粘合剂组合物在粘附到玻璃上的初期具有低初始剥离强度,但是在高温或高温和高湿下,增大的剥离强度显示优良的长期耐久性。
本发明提供一种包含具有氨基甲酸乙脂和吡啶的有机官能团并由下面通式1表示的硅烷化合物的丙烯酸压敏粘合剂组合物。下面描述具有氨基甲酸乙脂和吡啶的有机官能团的硅烷化合物。
化学式1
其中,R1和R2独立地为H或C1~C3烷基,a为0~3的整数,R3、R4、R5和R6独立地为H或C1~C10烷基、烷氧基烷基,且n为1~3的整数。
更确切地说,本发明提供一种丙烯酸压敏粘合剂树脂组合物,其包括:
a)由90~99.9重量份的具有C1~C12烷基的(甲基)丙烯酸酯单体与0.1~10重量份的具有能够交联的官能团的乙烯基和/或丙烯酸单体共聚合而制备的100重量份的丙烯酸共聚物;
b)0.01~10重量份的多功能交联剂;以及
c)0.01~5重量份的用通式1表示的具有氨基甲酸乙脂和吡啶的有机官能团的硅烷化合物。
本发明还提供一种在偏振膜的一侧或两侧包含上述丙烯酸压敏粘合剂组合物作为粘合层的偏光片。
上述偏光片可以另外包含选自由保护层、反射层、相位延迟膜、宽视角补偿膜和亮度增强膜组成的组的一层或多层。
本发明进一步提供一种包含液晶板的液晶显示装置,其中上述偏光片粘附于液晶元件的一侧或两侧。图1为显示包含本发明的压敏粘合剂的液晶显示装置的结构的截面图。
下文详细地描述本发明。
为了可能的移除,包含具有氨基甲酸乙脂和吡啶的有机官能团的硅烷化合物的丙烯酸压敏粘合剂在粘附到玻璃上的初期具有低初始剥离强度,但是在高温或高温和高湿下,随时间延续而增加的剥离强度显示优良的长期耐久性。虽然在高温或高温和高湿下剥离强度随时间延续而逐渐增大,但是在玻璃上不会发生迁移。
下文详细地描述本发明的压敏粘合剂组合物的各种组分。
本发明提供一种包含具有氨基甲酸乙脂和吡啶的有机官能团的硅烷化合物的丙烯酸压敏粘合剂组合物。
本发明中,100重量份的丙烯酸共聚物优选包含90~99.9重量份的具有C1~C12烷基的(甲基)丙烯酸酯单体。该含量低于90重量份时,初始剥离强度降低,且该含量高于99.9重量份时,粘合力变低,从而导致低耐久性。
可以使用C1~C12烷基酯作为具有C1~C12烷基的(甲基)丙烯酸酯单体。尤其是,优选为C2~C8烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基为长链形式时,粘合力降低。因此,为在高温度下维持粘合力,优选使用C1~C12烷基,且更优选C2~C8烷基。
具有C1~C12烷基的(甲基)丙烯酸酯单体以(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯或(甲基)丙烯酸异壬酯等为例,且其可以单独或联合使用。
本发明中,丙烯酸共聚物可以另外包含共聚物单体以调节压敏粘合剂的玻璃化转变温度或赋予其其它的功能性。此时,优选使用诸如丙烯腈、苯乙烯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或乙烯基乙酸酯的单体。
通过与其它交联剂反应,包含能够交联的官能团的乙烯基单体和丙烯酸单体通过化学键提供粘合力或剥离强度,使得在高温或高湿条件下不破坏压敏粘合剂的粘合力。包含能够交联的官能团的乙烯基单体和丙烯酸单体或其混合物的含量优选为0.1~10重量份。
包含能够交联的官能团的单体的含量低于0.1重量份时,在高温或高湿条件下粘合力容易被破坏,从而导致对剥离强度的影响降低。相反,如果该单体的含量超过10重量份,相容性明显降低,从而引起表面迁移,流动性减弱且粘合力升高,损失应力松弛。
包含能够交联的官能团的单体以包含羟基的单体为例,诸如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙二醇酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙二醇酯,以及以包含羧酸的单体为例,诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸二聚体、衣康酸、马来酸和马来酸酐等,但不限于这些。这些单体可以单独或联合使用。
使用前,优选从压敏粘合剂中除去诸如挥发性成分、反应残基等的产生气泡的因素。由于低交联密度或分子量,压敏粘合剂的弹性模数太低时,高温条件下在玻璃板与压敏粘合剂层之间产生的气泡在粘合层内部逐渐形成散射体。此时,使用具有高弹性模数的压敏粘合剂时,由于过度交联反应,在粘合剂薄片的边缘观察到翘边。
压敏粘合剂的粘弹性取决于聚合物链的分子量、分子量分布或分子结构的过剩数,尤其是,其可以通过分子量确定。因此,本发明中使用的丙烯酸共聚物的优选分子量为800,000~2,000,000,且本发明的共聚物可以通过常规的自由基共聚合反应制备。
使本发明的丙烯酸共聚物聚合的方法不限于特定的一种,但是优选溶液聚合、光聚合、本体聚合、悬浮聚合和乳液聚合,尤其更优选溶液聚合。温度优选设定为50~140℃,且在单体混合均匀后加入引发剂。
在本发明的压敏粘合剂组合物中,上述b)的多功能交联剂通过与羧基和羟基反应提高压敏粘合剂的粘合力。100重量份的a)的丙烯酸共聚物中交联剂的含量优选为0.01~10重量份。
多功能交联剂可以选自异氰酸酯、环氧化合物、氮丙啶或金属螯合物交联剂等,尤其优选为异氰酸酯交联剂。异氰酸酯交联剂以甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、异构二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯和其与诸如三羟甲基丙烷的多元醇的反应产物等为例。
环氧化合物交联剂以乙二醇二缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N,N,N’,N’-四缩水甘油乙二胺、甘油二环氧甘油醚等为例。
氮丙啶交联剂以N,N’-甲苯-2,4-二(1-羰基氮丙啶)、N,N’-二苯基甲烷-4,4’-二(1-羰基氮丙啶)、三乙烯三聚氰胺、双间苯二酰-1-(2-甲基氮丙啶)(bisisophthaloyl-1-(2-methylaziridine))、氧化三-1-氮丙啶膦等为例。
可以使用通过诸如Al、Fe、Zn、Sn、Ti、Sb、Mg和V的多价金属与乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯配位制备的化合物作为金属螯合物交联剂。
本发明的压敏粘合剂组合物的制备方法不限于特定的一种,但是,其通常通过混合丙烯酸共聚物与交联剂制备。
此时,为获得均匀涂层,在混合以形成压敏粘合层过程中,不能引发交联剂的官能团的交联反应。涂敷后,经过干燥和固化形成交联结构,从而产生具有强弹性和粘合力的粘合层。通过强粘合力,提高诸如耐久性的粘合剂性能和压敏粘合剂产品的切削性能。
为了可能的移除,包含c)的具有氨基甲酸乙脂和吡啶的有机官能团的硅烷化合物的丙烯酸压敏粘合剂在粘附到玻璃上的初期具有低初始剥离强度,但是在高温或高温和高湿下,剥离强度随时间延续而逐渐增大,显示优良的长期耐久性。
相对于100重量份的丙烯酸共聚物,具有氨基甲酸乙脂和吡啶的有机官能团、用通式1表示的硅烷化合物的含量优选为0.01~5重量份。该含量低于0.01重量份时,高温或高湿下玻璃上的玻璃强度不会提高许多。同时,超过5重量份的过量引起气泡或翘边,从而导致耐久性的降低。
包含氨基甲酸乙脂和吡啶的有机官能团的硅烷化合物可以在丙烯酸共聚物的聚合反应后的混合过程中加入,或在丙烯酸共聚物的制备过程中加入,且两种情况的效果相同。
包含氨基甲酸乙脂和吡啶的有机官能团的硅烷化合物用下面通式1表示。
[化学式1]
其中,R1和R2独立地为H或C1~C3烷基,a为0~3的整数,R3、R4、R5和R6独立地为H或C1~C10烷基、烷氧基烷基,且n为1~3的整数。
具有氨基甲酸乙脂和吡啶的有机官能团的硅烷化合物的优选实施方式呈现于通式2和通式3,这种硅烷化合物可以单独或联合使用。
化学式2
化学式3
为了最佳的物理平衡,本发明的丙烯酸压敏粘合剂组合物的合适交联密度为5~95%。交联密度通过丙烯酸压敏粘合剂中凝胶含量的常规定量方法计算,其计算形成交联结构的不溶于溶剂的部分的重量百分数。压敏粘合剂的交联密度低于5%时,压敏粘合剂的粘合力降低,从而引起耐久性减弱,形成气泡或产生翘边。相反地,交联密度超过95%时,耐久性明显降低。
为调节粘合性能,可以向本发明的粘合剂中另外加入增粘剂,且100重量份的丙烯酸共聚物中,其含量限定在1~100重量份的范围。此时,压敏粘合剂树脂被过度处理时,压敏粘合剂的相容性和粘合力降低,所以必须适当地调节压敏粘合剂树脂的含量。
压敏粘合剂树脂以(氢化)烃树脂、(氢化)松香树脂、(氢化)松香酯树脂、(氢化)萜烯树脂、(氢化)萜烯酚(terpenetenol)树脂、聚合松香树脂和聚合松香酯树脂等为例,这些树脂可以单独或联合使用。
另外,为实现本发明的目的,可以另外包括增塑剂、低分子量聚合物、环氧树脂和硬化剂。同样可以加入UV稳定剂、抗氧化剂、着色剂、增强剂、填充剂、消泡剂和表面活性剂等。
本发明进一步提供一种包含丙烯酸压敏粘合剂组合物的偏光片,该组合物作为偏振膜的粘合层。
本发明的偏光片具有在偏振膜的一侧或两侧由本发明的压敏粘合剂组合物形成的粘合层。形成偏光片的偏振膜或偏光片器件不限于特定一种。
然而,优选通过延伸并通过将诸如碘或二向色染料的偏振成分加到聚乙烯醇树脂膜上来制备偏振膜,且对偏振膜的厚度没有限制,可以接受膜的常规厚度。
可以使用聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛和乙烯、皂化乙烯基乙酸共聚物等作为聚乙烯醇树脂。
在偏振膜的两侧层压保护膜以形成多层膜,保护膜为如三乙酰纤维素等的纤维素膜;如聚碳酸酯膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯等的聚酯膜;聚醚砜膜;包含具有聚乙烯、聚丙烯、环或降冰片烯及乙烯-丙烯共聚物的结构的聚烯烃膜。保护膜的厚度不固定,且可以接受常规膜厚度。
在偏振膜上形成粘合层的方法没有限制,但是,通常使用包括用棒式涂布机将压敏粘合剂直接涂布到偏振膜表面、然后使其干燥的步骤的方法,或包括将压敏粘合剂涂布到剥离基板的表面后干燥、将在剥离基板的表面形成的粘合剂层转移到偏振膜表面然后固化的步骤的方法。
本发明的偏光片可以包括另外一个或多个提供补充功能的层,其可以是保护层、反射层、相位延迟膜、宽视角补偿膜和亮度增强膜。
负载有本发明的压敏粘合剂的偏光片可以被应用于通常使用的所有LCD,液晶板没有限制。在本发明中,优选制造包括通过将粘合剂偏光片结合到液晶元件的一侧或两侧而制备的液晶板的LCD。
图1为显示包含本发明的压敏粘合剂的LCD的结构的截面图。
本发明的丙烯酸压敏粘合剂树脂组合物可以没有限制地被广泛使用,例如用于工业薄片,尤其是反射片、建筑用粘合剂薄片、摄影用粘合剂薄片、车道标线粘合剂薄片、光学粘合剂产品、用于电子元件的粘合剂等。压敏粘合剂组合物还可以被用于如生产多层层压产品的相同操作领域,例如普通工业粘合剂薄片产品、医用贴、热激活压敏粘合剂等。
如上文所说明,本发明的压敏粘合剂为包含具有氨基甲酸乙脂和吡啶的有机官能团的硅烷化合物的丙烯酸压敏粘合剂,由于低初始剥离强度,该粘合剂具有较好的可除去性,且由于其剥离强度在高温和高湿下随时间延续而增加,该粘合剂具有优良的长期耐久性。
附图说明
图1为显示包含本发明的压敏粘合剂的LCD的结构的截面图。
1:液晶板
2,2’:压敏粘合剂
3,3’:偏光片
具体实施方式
本发明的实用的和现有的优选实施方式通过下面的实施例说明。
然而,本领域的技术人员应该理解,考虑到本公开,可以在本发明的实质和范围内进行修改和改进。
[实施例1]
丙烯酸共聚物的制备
将由98.1重量份的丙烯酸正丁酯(BA)、0.6重量份的丙烯酸(AA)和1.3重量份的甲基丙烯酸2-羟乙酯(2-HEMA)组成的单体混合物加入到1L安装有可使氮气回流并调节温度的冷却系统的反应器中,加入100重量份的乙酸乙酯(EAc)作为溶剂。
用氮气吹洗1小时以将氧气从其中除净,此过程温度保持在62℃。
均化后,加入0.03重量份的用乙酸乙酯稀释到50%的反应引发剂偶氮二异丁腈(AIBN),混合物反应8小时,产生丙烯酸共聚物。
混合过程
向100重量份的上述制备的丙烯酸共聚物中加入0.5重量份的交联剂三羟甲基丙烷(TDI-1)的甲苯二异氰酸酯加合物和1重量份的用通式2表示的硅烷化合物。鉴于涂敷的较好机率,将混合物适当地稀释,然后均化。涂敷于离型纸后,将混合物干燥,产生厚度为25微米的均匀粘合层。
[化学式2]
层压过程
将上述制备的压敏粘合剂层在185微米厚的碘偏光片上处理,然后将偏光片切割以用于测定。
通过下面的方法研究应用本发明的压敏粘合剂的偏光片的耐久性、剥离强度、可除去性和在高温或高温和高湿下剥离强度的变化,结果示于表2~表4。
[实施例2~5]
用与表1中所示的相同组分通过实施例1的方法制备丙烯酸共聚物。除了包含不同量的组分或加入不同组分之外,制备、混合和层压过程与实施例1中所描述的基本相同。
通过下面的方法研究应用本发明的压敏粘合剂的偏光片的耐久性、剥离强度、可除去性和在高温或高温和高湿下的剥离强度的变化,结果示于表2~表4。
[比较例1~3]
用与表1中所示的相同组分通过实施例1的方法制备丙烯酸共聚物。除了包含不同量的组分或加入不同组分之外,制备、混合和层压过程与实施例1中所描述的基本相同。
通过下面的方法研究应用本发明的压敏粘合剂的偏光片的耐久性、剥离强度、可除去性和在高温或高温和高湿下剥离强度的变化,结果示于表2~表4。
表1
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | ||
共聚物组分 | n-BA | 98.1 | 98.1 | 98.1 | 90.2 | 92.7 | 98.1 | 98.1 | 92.7 |
EA | 7.8 | 5.3 | 5.3 | ||||||
AA | 0.6 | 0.6 | 1.2 | 0.6 | 1.2 | ||||
2-HEMA | 1.3 | 1.3 | 0.7 | 2.0 | 1.3 | 0.7 | 2.0 | ||
4-HBA | 2.0 | ||||||||
混合组分 | 交联剂TDI-1 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
硅烷A-1 | 1.0 | 2.0 | 0.02 | 0.99 | |||||
硅烷A-2 | 0.01 | 1.0 | |||||||
硅烷B | 0.2 | ||||||||
硅烷C | 0.2 |
n-BA:丙烯酸正丁酯
EA:丙烯酸乙酯
2-HEMA:甲基丙烯酸2-羟乙酯
4-HBA:丙烯酸-4-羟丁酯
AA:丙烯酸
交联剂TDI-1:三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加合物
硅烷A-1:
化学式4
硅烷A-2:
化学式5
硅烷B:日本专利号3022993
化学式6
硅烷C:
化学式7
[评价试验]
耐久性
将用上述制备的压敏粘合剂涂敷的偏光片(90mm×170mm)附着到玻璃基板(110mm×190mm×0.7mm)的两侧,其光吸收轴交叉。在洁净室中施加约为5kg/cm2的压力以防止产生气泡和杂质。
这些试验样品在60℃和90%相对湿度的条件下放置1000小时,通过观察气泡或翘边的产生来评价耐潮性和耐热性。试验样品在80℃放置1000小时,通过观察气泡和翘边的产生来评价耐热性。在评价它们的状态之前,试验样品在室温放置整24小时,然后观察气泡或翘边的产生。
耐久性评价标准如下。
○:观察不到气泡和翘边
△:观察到少量气泡和翘边
×:观察到大量气泡和翘边
剥离强度
将用本发明的压敏粘合剂涂敷的偏光片在室温(23℃,60%相对湿度)固化7天。将各偏光片切割成1英寸×6英寸大小的片段,然后通过使用2□重的胶辊将其粘附到0.7□的非碱性玻璃上。这些试验样品在室温下放置一小时,然后测定初始剥离强度。试验样品在50℃固化4小时,然后在室温下放置1小时。然后测定剥离强度。
为观察在高温或高温和高湿下剥离强度的变化,将试验样品分别在60℃和在60℃/90%RH下固化,然后在室温下放置1小时。然后测定剥离强度。
以300□/min的速度和180°度的角,利用拉力试验机通过观察分离的水平来测定剥离强度。
可除去性
将偏光片(90□×170□)粘附到玻璃基板(110□×190□×0.7□)上后,分别在粘附(在50℃固化4小时并在室温下放置1小时)1小时和5小时后分离偏光片。
可除去性的评价标准如下。
○:容易分离
△:分离有点困难
×:很难分离,会破坏玻璃
观察用实施例和比较例的粘合剂涂敷的偏光片的耐久性、剥离强度、可除去性和在高温度或高温度和高湿度下剥离强度的变化,结果示于表2。
表2
剥离强度(g/in) | 耐久性 | 可除去性 | |||
初始剥离强度 | 50℃,4小时室温,1小时 | 80℃,1000小时 | 60℃,90%相对湿度,1000小时 | ||
实施例1 | 380 | 530 | ○ | ○ | ○ |
实施例2 | 420 | 560 | ○ | ○ | ○ |
实施例3 | 350 | 490 | ○ | ○ | ○ |
实施例4 | 400 | 550 | ○ | ○ | ○ |
实施例5 | 420 | 560 | ○ | ○ | ○ |
比较例1 | 330 | 340 | × | × | ○ |
比较例2 | 1000 | 1500 | ○ | ○ | × |
比较例3 | 320 | 350 | ○ | △ | ○ |
表3
剥离强度(60℃) | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 |
初始阶段 | 380 | 420 | 350 | 400 | 410 | 330 | 1000 | 320 |
2小时 | 450 | 500 | 420 | 460 | 490 | 440 | 1300 | 380 |
6小时 | 490 | 530 | 460 | 520 | 540 | 450 | 1970 | 410 |
1天 | 570 | 600 | 540 | 630 | 650 | 560 | 2000 | 530 |
3天 | 1060 | 1090 | 980 | 1050 | 1080 | 700 | 2760 | 780 |
6天 | 1660 | 1730 | 1580 | 1650 | 1700 | 670 | 3870 | 800 |
10天 | 2240 | 2330 | 2100 | 2230 | 2350 | 720 | 4060 | 790 |
15天 | 2600 | 2800 | 2300 | 2760 | 2840 | 750 | 4120 | 850 |
20天 | 2650 | 2960 | 2420 | 2770 | 2800 | 800 | 4860 | 900 |
表4
剥离强度(60℃,90%相对湿度) | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 |
初始阶段 | 380 | 420 | 350 | 400 | 410 | 330 | 1000 | 320 |
2小时 | 430 | 520 | 410 | 430 | 450 | 580 | 1500 | 330 |
6小时 | 500 | 540 | 480 | 480 | 510 | 520 | 2000 | 400 |
1天 | 650 | 700 | 600 | 620 | 700 | 190 | 2540 | 440 |
3天 | 1000 | 1200 | 970 | 1020 | 1230 | 250 | 2670 | 450 |
6天 | 1630 | 1780 | 1420 | l730 | 1890 | 290 | 4000 | 460 |
10天 | 2120 | 2290 | 2060 | 2080 | 2190 | 190 | 4250 | 560 |
15天 | 2200 | 2750 | 2090 | 2140 | 2310 | 270 | 4860 | 590 |
20天 | 2600 | 2890 | 2210 | 2540 | 2640 | 230 | 4960 | 480 |
如表2~4所示,与比较例1~3的相比,实施例1~5的粘合剂由于低初始剥离强度而具有更大的可除去性,且具有优良的耐久性,说明即使在高温和高湿下其也能紧密地粘附到玻璃上。
工业应用性
由于其低初始剥离强度,本发明的压敏粘合剂组合物具有优良的可除去性,且由于在玻璃上的剥离强度在高温或高温和高湿下随时间延续而增加,该组合物具有优良的长期耐久性。
本领域技术人员应该理解,前面说明书所公开的概念和具体实施方式可以用作修改或设计其它能实现与本发明相同目的的实施方式的基础。本领域技术人员还应意识到,这些等效的实施方案不偏离所附权利要求中阐明的本发明的实质和范围。
Claims (9)
1、一种包含由下面通式1表示的化合物的丙烯酸压敏粘合剂组合物
[化学式1]
其中,R1和R2独立地为H或C1~C3烷基,a为0~3的整数,R3、R4、R5和R6独立地为H或C1~C10烷基、烷氧基烷基,且n为1~3的整数。
2、如权利要求1所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物,其中,该组合物包括:
a)由90~99.9重量份的具有C1~C12烷基的(甲基)丙烯酸酯单体与0.1~10重量份的具有能够交联的官能团的乙烯基和/或丙烯酸单体共聚合反应而制备的100重量份的丙烯酸共聚物;
b)0.01~10重量份的多功能交联剂;以及
c)0.01~9重量份的具有氨基甲酸乙脂和吡啶的有机官能团、用权利要求1所述的通式1表示的硅烷化合物。
3、如权利要求2所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物,其中,所述a)的(甲基)丙烯酸酯单体为至少一种选自由(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯和(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯组成的组的具有C2~C8原子的烷基酯。
4、如权利要求2所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物,其中,所述a)的具有能够交联的官能团的单体为选自由(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙二醇酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸二聚体、衣康酸、马来酸和马来酸酐组成的组的至少一种。
5、如权利要求2所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物,其中,所述b)的多功能交联剂为选自由异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物和金属螯合化合物组成的组的至少一种。
6、如权利要求1所述的丙烯酸压敏粘合剂组合物,其中,所述丙烯酸压敏粘合剂组合物的交联密度为5~95%。
7、一种压敏粘合剂偏光片,该偏光片中,包含由通式1表示的化合物的丙烯酸压敏粘合剂组合物被包含在偏振膜一侧或两侧的压敏粘合层中。
8、如权利要求7所述的偏光片,其中,所述偏光片另外包含选自由保护层、反射层、相位延迟膜、宽视角补偿膜和亮度增强膜组成的组的一层或多层。
9、一种包含液晶板的液晶显示装置,该显示装置中权利要求7或权利要求8所述的粘合剂偏光片被粘附于液晶元件的一侧或两侧。
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