CN1898169B - 近红外线吸收绿色玻璃组合物及使用该组合物的夹层玻璃 - Google Patents

Abstract

本发明提供的近红外线吸收绿色玻璃组合物，含有基础玻璃成分，同时以质量基准含有Fe₂O₃换算的全氧化铁含量(T-Fe₂O₃)：0.6～1.3％、CeO₂：0～2.0％、MnO：300pm以下，已进行Fe₂O₃换算的FeO相对T-Fe₂O₃的质量比(FeO比)为0.21～0.35，满足以下a)、b)的至少一方。a)成形为1.3～2.4mm的厚度时，可见光透过率至少为80％，全太阳光能量透过率为62％以下，主波长为500～540nm，每1nm积分波长为1100～2200nm的透过率的积分值为62000以下。b)成形为3～5mm的厚度时，可见光透过率至少为70％，全太阳光能量透过率为45％以下，主波长为495～540nm，上述积分值为62000以下。

Description

近红外线吸收绿色玻璃组合物及使用该组合物的夹层玻璃

技术领域

本发明涉及一种可见光透过率高、红外线吸收能力高、热暑感的降低效果出色的近红外线吸收绿色玻璃组合物以及使用该组合物的夹层玻璃。

背景技术

车辆用或建筑用的玻璃板大多是利用浮动(float)法制造的，根据其基本成分将其称为钠钙玻璃。从节省能量的角度出发，车辆或建筑物中的窗开口需要红外线吸收玻璃。利用二价氧化铁(FeO)的吸收以提高钠钙玻璃的红外线吸收能力。

除了吸收红外线，窗玻璃还要吸收紫外线，此外还要具有对可见光的高透过率。特别对于轿车等车辆用的窗玻璃而言，为了确保视野，根据其部位，由法规制度规定了应该达到的可见光透过率。应该达到的可见光透过率因国家而不同，但作为代表基准，可以举出70％以上。

在特开平3-187946号公报中公开了含有约0.51～0.96重量％的Fe₂O₃、约0.15～0.33重量％的FeO、约0.2～1.4重量％的CeO₂、的红外线和紫外线吸收钠钙绿色玻璃。该玻璃板在厚约3～5mm下具有约70％以上的可见光透过率。

在特开平4-231347号公报和特开平6-166536号公报中也公开了吸收红外线和紫外线的钠钙玻璃。

另一方面，还提出有不依赖玻璃的成分而利用在夹层玻璃的中间膜中分散的功能性微粒来吸收红外线的技术。在特开平8-259279号公报中，公开了使用分散有粒径为0.1μm以下的ITO(含导电性锡的铟氧化物)超微粒的中间膜的夹层玻璃。在该夹层玻璃中，由于ITO微粒的粒径小，所以抑制可见光的散射。

降低透过玻璃的太阳光引起的人皮肤感觉到的热暑感，具有提高车内或室内的舒适性的效果。特开平8-259279号公报中记载的使用了分散有ITO微粒的中间膜的夹层玻璃，具有出色的热暑感降低效果，由于需要高价的ITO微粒而制造成本高。另外，ITO微粒可以用于使用中间膜的夹层玻璃中，但难以用于单板中。

1100～2200nm的波长区域下的透过率对热暑感有很大影响，FeO在550～1600nm的波长区域具有吸收。所以，为了不使用ITO微粒而降低热暑感，最好提高玻璃中的FeO的含有率。但是，FeO在可见区域也具有吸收，所以如果单纯提高FeO的含有率，可见光透过率会降低，同时主波长移至短波长侧，玻璃板带点蓝色。如上所述，就可见光透过率而言，存在与使用部位相对应的限制。另外，窗玻璃的色调主流为绿色。所以，只提高FeO的含有率的话，即使能够降低热暑感，该玻璃的用途也会有限。

发明内容

因此，本发明的目的在于，提供一种能够降低热暑感的实用的近红外线吸收玻璃组合物。本发明的另一个目的在于，特别提供一种尽管具有较薄的厚度也能够降低热暑感的实用的近红外线吸收玻璃组合物，进而提供一种使用该组合物的夹层玻璃。

本发明的近红外线吸收绿色玻璃组合物用质量％表示，含有SiO₂：65～80％、B₂O₃：0～5％，Al₂O₃：0～5％，MgO：0～10％，CaO：5～15％，Na₂O：10～1 8％，K₂O：0～5％，TiO₂：0～2％，SO₃：0.05～0.5％，换算成Fe₂O₃的全氧化铁含有量(以下称为“T-Fe₂O₃”)：0.6～1.3％，以及CeO₂：0～2.0％，此外用质量ppm表示，含有MnO：300pm以下而成。此外，MgO与CaO的总计为5～20质量％，Na₂O与K₂O的总计为10～20质量％，换算成Fe₂O₃的FeO相对T-Fe₂O₃的质量比(以下称为“FeO比”)为0.21～0.35。并且，在所述近红外线吸收绿色玻璃组合物的成形厚度在1.3～2.4mm的范围时，用A光源检测的可见光透过率至少为80％，全太阳光能量透过率为62％以下，用C光源检测的主波长为500～540nm，每1nm积分波长1100～2200nm的透过率时的积分值为62000以下。所述近红外线吸收绿色玻璃组合物满足以下(1)～(4)中的任一个：(1)成形为2.0～2.2mm范围的厚度，并且所述T-Fe₂O₃的含有率为0.78～0.90质量％，所述FeO比为0.265～0.30，所述CeO₂的含有率为0.65～0.90质量％，(2)成形为2.0～2.2mm范围的厚度，并且所述T-Fe₂O₃的含有率为0.77～0.80质量％，所述FeO比为0.30～0.35，(3)成形为1.7～1.9mm范围的厚度，并且所述T-Fe₂O₃大于0.90质量％且为0.98质量％以下，所述FeO比为0.21～0.28，所述CeO₂的含有率为0.50质量％以上，(4)成形为1.3～1.8mm范围的厚度，并且所述T-Fe₂O₃的含有率为0.98～1.3质量％，所述FeO比为0.275～0.35。

如果上述积分值为62000以下，透过玻璃的太阳光引起的热暑感大幅度降低。

如果应用本发明，能够提供的玻璃组合物即使有较薄的板厚例如具有1.3～2.4mm的范围的厚度，也可以满足多方面的要求特性。通过本发明人的探讨，得知随着玻璃板厚度的变薄，难以在降低热暑感的同时实现实用水平的其它光学特性。但是，本发明人发现，通过处理T-Fe₂O₃作为玻璃板的厚度的函数，能够达到上述目的。本发明的近红外线吸收绿色玻璃组合物在成形为1.3～2.4mm的厚度t(mm)时，优选T-Fe₂O₃的含有率TFe(质量％)在式(1)所示的范围，FeO比为0.275～0.35。

1.8-0.5t≤TFe≤1.9-0.5t(1)

进而，CeO₂的含有率TCe(质量％)优选为0以上，而且在式(2)所示的范围。

t-1.8≤TCe≤t-0.8(2)

通过本发明，能够提供的近红外线吸收绿色玻璃组合物，即使厚度在较薄的区域内，也能够在维持可见光区域的高透过率的同时，具有绿色的色调，红外线吸收能力高，可以降低热暑感。

具体实施方式

下面，表示成分的含有率的％表示、ppm表示均为质量标准。

本发明的近红外线吸收绿色玻璃组合物中的FeO比优选为0.26～0.35。另外，MnO可以作为必须成分含有，该情况的含有率优选为30～300ppm。

作为本发明的近红外线吸收绿色玻璃组合物的一个例子，T-Fe₂O₃的含有率为0.60～0.77％、CeO₂的含有率为0.55～2.0％。另外，作为其它的例子，CeO₂的含有率为0.1～2.0％，FeO比为大于0.275且为0.35以下。另外，作为其他例子，CeO₂的含有率为0.1～1.4％。另外，进而作为其它的例子，FeO比为大于0.29且为0.35以下。在与上述不同的其它例子中，CeO₂的含有率为0.65～2.0％。

在本发明的近红外线吸收绿色玻璃组合物中，可以是：T-Fe₂O₃的含有率为0.70～0.77％、FeO比为0.275～0.35、CeO₂的含有率为0.65～1.4％。该组合物适合用于成形厚度在2.1～2.4mm范围的状况。

在本发明的近红外线吸收绿色玻璃组合物中，可以是：T-Fe₂O₃的含有率为0.78～0.90％、FeO比为0.265～0.30、CeO₂的含有率为0.65～0.90％。该组合物适合用于成形厚度在2.0～2.2mm范围的状况。

在本发明的近红外线吸收绿色玻璃组合物中，可以是：T-Fe₂O₃的含有率为0.77～0.80％、FeO比为0.30～0.35、CeO₂的含有率为0.65～1.0％。该组合物也适合用于成形厚度在2.0～2.2mm范围的状况。

在本发明的近红外线吸收绿色玻璃组合物中，可以是：T-Fe₂O₃的含有率为大于0.90％且为0.98％以下、FeO比为0.21～0.28、CeO₂的含有率为0.50％以上。该组合物适合用于成形厚度在1.7～1.9mm范围的状况。

在本发明的近红外线吸收绿色玻璃组合物中，可以是：T-Fe₂O₃的含有率为0.98～1.3％、FeO比为0.275～0.35。该组合物适合用于成形厚度在1.3～1.8mm范围的状况。

如果使用本发明的近红外线吸收绿色玻璃组合物，在上述a)和上述b)的至少一方，能够实现42％以下、优选为40.5％以下的紫外线透过率，进而，即使当成形厚度为较薄的板厚例如为a’)1.3～2.0mm的范围时，也能够实现40％以下的紫外线透过率。

[组合物中的各种成分]

下面说明本发明的玻璃组合物的限定理由。

(SiO₂)

SiO₂是形成玻璃的骨架的主要成分。当SiO₂不到65％时，玻璃的耐久性降低，当超过80％时，玻璃难以熔化。进而，SiO₂更优选为69％≤SiO₂＜72％。

(B₂O₃)

B₂O₃不是必须成分，是为了提高玻璃的耐久性或者作为熔化助剂而使用的成分。另外，B₂O₃还具有增强紫外线的吸收的作用。B₂O₃如果超过5％，紫外域的透过率的降低会波及到可见区域，色调带点黄色。进而，由于会产生B₂O₃的挥发等引起的成形时的不良情况，所以B₂O₃将5％作为上限。B₂O₃的优选含有率为0～不到2％。

(Al₂O₃)

Al₂O₃不是必须成分，是提高玻璃的耐久性的成分。所以，Al₂O₃优选添加1％以上。如果Al₂O₃超过5％，玻璃容易变得难以熔化。另外，由于会使平均线膨胀系数降低而损坏热强化性，所以Al₂O₃的含有率优选为2.5％以下。

(MgO)

MgO不是必须成分，是用于提高玻璃的耐久性，同时调节成形时的透明消失温度、粘度。在本发明中，MgO为10％以下。MgO如果超过10％，则透明消失温度上升。MgO的优选含有率在超过2％、5％以下的范围。

(CaO)

CaO用于提高玻璃的耐久性，同时调节成形时的透明消失温度、粘度。CaO不到5％时，则缺乏这些效果，如果超过15％，则透明消失温度上升。

此外，MgO与CaO的总计不到5％时，不能保证CaO的必要量。进而，为了维持成形时的透明消失温度或粘度，必须添加碱性氧化物，所以玻璃的耐久性降低。如果MgO与CaO的总计超过20％，透明消失温度上升，密度变大，所以在玻璃的制造上不优选。更优选不到15％。

(SrO、BaO)

SrO与BaO不是必须成分，而为了提高玻璃的耐久性，同时调节成形时的透明消失温度或粘度，可以添加。SrO与BaO是高价原料，所以最好不要分别超过10％。

(Na₂O、K₂O)

作为碱性氧化物的Na₂O与K₂O，被作为玻璃的熔化促进剂使用。Na₂O不到10％或者Na₂O与K₂O的总计不到10％时，缺乏熔化促进效果，如果Na₂O超过18％或者Na₂O与K₂O的总计超过20％，则玻璃的耐久性降低。

此外，作为碱性氧化物，可以含有Li₂O。与Na₂O相比，Li₂O是高价原料，所以最好不要超过5％。

(TiO₂)

为了降低玻璃的透明消失温度，可以少量添加TiO₂。另外，TiO₂也是吸收紫外线的成分。TiO₂的量如果过多，玻璃容易带点黄色，所以其上限量定为2％。

(SO₃)

SO₃是促进玻璃的澄清的成分。SO₃不到0.05％时，利用通常的熔融方法时，澄清效果变得不充分，如果超过0.5％，由其分解产生的SO₂会作为泡残留在玻璃中，或者通过再煮沸(reboil)引起泡的产生。SO₃的更优选范围为0.05～0.25％。

(氧化铁)

氧化铁在玻璃中以Fe₂O₃和FeO的形式存在，Fe₂O₃吸收紫外线，FeO吸收红外线。

将它们的总量换算成Fe₂O₃而得到的T-Fe₂O₃在0.6～1.3％的范围中选择，换算成Fe₂O₃的FeO相对T-Fe₂O₃的质量比在0.21～0.35的范围中选择。

T-Fe₂O₃的含有率不到0.6％时，则不能充分得到紫外线和红外线的吸收效果。如果T-Fe₂O₃的含有率超过1.3％，在熔融玻璃原料时，火炎的辐射热在熔融玻璃的上面部被显著吸收。所以，在玻璃熔融时，难以充分加热到熔融锅底部附近。另外，T-Fe₂O₃的含有率如果超过1.3％，玻璃的比重容易变得过大。

如果FeO比过低，红外线的吸收效果则不够。从该角度出发，FeO比优选0.26以上，进而优选0.275以上，特别优选0.29以上。另一方面，如果FeO比过高，则容易产生富含氧化硅的条纹或氧化硅浮渣。所以，FeO比优选为0.35以下。

就T-Fe₂O₃和FeO比而言，应该根据成形的厚度等，在考虑其它特性等的同时进行适当调节。

(CeO₂)

CeO₂不是必须成分，是紫外线吸收中的有效成分。另外，还是不下调可见光透过率而调节玻璃的色调的有效成分。

如果使吸收紫外线的FeO增加而相对地减少Fe₂O₃，玻璃容易变成带点蓝色的色调。为了不下调可见光透过率而维持绿色的色调，将CeO₂作为必须成分添加即可。CeO₂的含有率如果在0.1％以上、优选在0.65％以上，则能够得到高的紫外线吸收能力。CeO₂是高价原料，所以考虑到这一点，CeO₂的含有率的上限优选为2％、进而优选为1.4％。其中，就CeO₂而言，也应该根据成形的厚度等，在考虑其它特性等的同时进行适当调节。

(MnO)

MnO不是必须成分，可以少量添加。在该玻璃组合物中，有时含有Fe₂O₃和FeO，也进一步同时含有CeO₂，所以MnO是用于调节玻璃的色调或者调节FeO比的重要而且有效的成分，因而也可以添加30ppm。其中，MnO的含有率过高时，显示了其自身的着色(曝晒(solarization))的影响，所以MnO的含有率以300ppm为上限。

(其它微量成分)

本发明的近红外线吸收绿色玻璃组合物除了上述各成分之外，也可以含有其它微量成分。作为微量成分，可以例示NiO、Cr₂O₃、Mo₂O₃、ZnO、SnO₂、La₂O₃。微量成分的总计为10％以下、优选为5％以下、更优选为2％以下。此外，上述各微量成分的含有率的更优选上限为：NiO、Cr₂O₃和Mo₂O₃为0.01％、ZnO为0.1％、SnO₂和La₂O₃为1％。

[光学特性、光学特性与热暑感的关系]

在本发明的近红外线吸收绿色玻璃组合物中，主要通过调节T-Fe₂O₃、CeO₂、MnO的含量或FeO比，使可见光透过率或主波长在实用上的优选范围内。进而，其优选方式是通过在考虑成形的厚度的同时适当调节上述含量等，还实现优选的光学特性例如低的紫外线透过率。

在本发明的近红外线吸收绿色玻璃组合物中，进一步降低波长1100～2200nm的透过率。该波长区域下的透过率、具体地说以每1nm对波长1100～2200nm的透过率(％)进行积分时的积分值与人通过皮肤感觉到的热暑感之间存在相关关系。即，上述积分值越大，热暑感的程度也变大。该积分值与全太阳光能量透过率之类的其它光学特性相比，成为显示热暑感的程度的好指标。

[热暑感透过率]

如上所述，在记述光学特性与热暑感之间的关系中，通过波长1100～2200nm的透过率的评价是妥当的，但为了更详细地评价，如下所述定义热暑感透过率。

(皮肤温度的上升与热暑感的关系)

首先，评价入射的太阳光引起的人的皮肤温度的上升幅度与由人的皮肤感觉到的热暑感的关系。其步骤如下所述。在氙灯(セリツク公司XC-500E)发出的光束上安装滤光器，得到与太阳光的能量分布同等的光源。在离该光源416nm的地点设置开有直径为50mm的孔的面板。在该孔的光源的相反侧配置受检者的手背，用红外热摄像仪每3秒检测受检者的手背的温度。受检者以(1)稍微暖和、(2)缓和、(3)稍微热、(4)热、(5)很热的5个等级报告热暑感。人感到的热暑感是综合了对81名受检者进行的实验的结果。其结果，皮肤温度上升与热暑感有比例关系，皮肤温度上升0.5℃，热暑感上升约1个等级。另外，已确认：在皮肤温度的上升幅度为3.2℃以下的情况下，人不会感觉“很热”。

(皮肤灵敏度)

皮肤温度的上升程度依靠太阳光的波长。依靠波长的皮肤温度的上升程度可以作为该波长下的系数(皮肤灵敏度；sensitivity ratio for thermal feeling；下面有时称为“SRTF”)进行数值化。有报道将波长区域840～1350nm下的值作为1，则300～840nm和840～1350nm的SRTF为1.43、1。但是，在1350～2500nm的波长区域下，尽管给热暑感带来很大影响，但SRTF不明显。因此，通过从上述的光源更换滤光器并取出而进行的波长区域为1350～2500nm的光的实验，决定该波长区域下的SRTF。该实验也通过检测受检者的手背的温度上升来进行。波长区域1350～2500nm下的SRTF为3.34。对于不到300nm的波长区域、超过2500nm的波长区域的SRTF，实质上可以看作为0。将各波长区域下的皮肤灵敏度归纳显示于表1。

[表1]

波长区域/nm	皮肤灵敏度
		＜300	0
300～840	1.43
		840～1350	1
1350～2500	3.34
		＞2500	0

(热暑感透过率)

使用表1所示的皮肤灵敏度，通过加权玻璃板的分光透过率与太阳光的光谱的积，能够使用玻璃板的光学特性，更准确地记述人实际感到的热暑感。在这里，利用下式定义“热暑感透过率(Ttf，Transmittance for thermalfeeling)”。

[数1]

$T_{\mathrm{tf}}=\frac{{\∫}_0^{\∞}{I}_{\mathrm{sun}}\left(\mathrm{\λ}\right)\·T_{\mathrm{glass}}\left(\mathrm{\λ}\right)\·\mathrm{SR}\left(\mathrm{\λ}\right)\mathrm{d\λ}}{{\∫}_0^{\∞}{I}_{\mathrm{sun}}\left(\mathrm{\λ}\right)\·T_{\mathrm{air}}\left(\mathrm{\λ}\right)\·\mathrm{SR}\left(\mathrm{\λ}\right)\mathrm{d\λ}}$

在这里，I_sun(λ)为ISO9845-1中规定的空气质量(Air mass)1.5下的太阳光的光谱，T_glass(λ)为玻璃板的分光透过率、SR(λ)为表1所示的皮肤敏感度。T_air(λ)为大气的分光透过率，在这里，不受波长影响，均为1。

由已透过玻璃板的太阳光引起的皮肤温度的上升幅度、与用上述式定义的热暑感透过率的关系，如下所述地进行评价并确认。在上述的评价装置中，在光源与受检者的手背的大致中间，设置玻璃板或夹层玻璃，并使玻璃面的法线、与连接光源和受检者的手背的线成30度的角度，检测皮肤温度的上升幅度。皮肤温度的上升幅度是综合了对111名受检者进行的实验的结果。其结果，确认了在皮肤温度的上升与热暑感透过率之间具有很好的相关关系。

另外，从上述研究的结果可知：为了不使人感觉很热，使用皮肤温度的上升在3.5℃以下的窗玻璃，换言之，成为窗玻璃的玻璃板或夹层玻璃的热暑感透过率(Ttf)应该在44％程度以下，优选42％以下，更优选40％以下。

[夹层玻璃]

利用含有通过本发明的近红外线吸收绿色玻璃组合物的玻璃板，可以构成夹层玻璃。该夹层玻璃可以利用以往已知的方法制作。

例如，该夹层玻璃借助热塑性树脂层接合至少2张玻璃板而成，玻璃板的至少1张由本发明的近红外线吸收绿色玻璃组合物构成。构成夹层玻璃的上述至少2张玻璃板也可以由本发明的近红外线吸收绿色玻璃组合物构成。

本发明的夹层玻璃优选用A光源检测的可见光透过率为70％以上，全太阳光能量透过率为45％以下，更优选上述全太阳光能量透过率相对于上述可见光透过率的比为0.60以下。另外，本发明的夹层玻璃优选在波长1550nm下的透过率为37％以下，以每1nm对波长1100～2200nm的透过率进行积分时的积分值优选为34000以下。另外，本发明的夹层玻璃优选热暑感透过率为44％以下。

下面，利用实施例对本发明进行进一步的详细说明，下面的实施例与上述相同，只不过是本发明的优选实施方式的例示。

玻璃的组成是按照表2和表3所示调和硅砂、白云石、石灰石、苏打灰、芒硝、碳酸钾、碳、氧化铁、氧化钛、氧化铈、高炉炉渣，得到批料(batch)。使用电炉，在1450℃下熔融该批料，保持4小时后，在不锈钢板上流出。这样得到的玻璃板在保持于650℃的退火炉内保持30分钟之后，切断电源，在炉内退火至室温。退火后的玻璃板研磨至规定的厚度，提供给各种检测。

表2和表3显示关于各玻璃板检测的物性值。此外，表中的含有率的总计不到100％的情况是由于有效位的不同造成的。

在表2和表3中，Y_A是使用CIE标准的A光源检测的可见光透过率，T_G是全太阳光能量透过率，D_W是用C光源检测的主波长，T_UV是基于具有空气质量2的能量分布的太阳光光谱求得的紫外线透过率，P_e是用CIE标准的c光源检测的刺激纯度，T₈₅₀、T₁₅₅₀分别是波长850nm、1550nm下的透过率，积分值是每1nm对波长区域11 00～2200nm下的透过率进行积分得到的数值。此外，就T_UV而言，更具体地说，相对于在由帕利文(パリ一·ムン)报道的具有空气质量2的太阳光光谱的能量分布的波长为300～400nm的范围内积分的紫外光能量，即作为在已透过样品的太阳光光谱的相同波长范围内积分的紫外光能量相对于上述紫外光能量的比例而求得。

[表2]

比较例(单板)

	61	62	63	64	65
						SiO<sub>2</sub>	71.7	71.0	70.4	71.5	71.2
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>	2.1	1.9	1.5	1.7	2.1
						Na<sub>2</sub>O	13.0	12.9	14.2	12.9	13.0
K<sub>2</sub>O	0.9	0.8	0.6	0.8	1.0
						MgO	3.9	4.4	3.2	3.7	3.6
CaO	8.3	8.6	8.4	6.8	8.1
						TiO<sub>2</sub>	0.04	0.08	0.05	0.35	0.07
T-Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>	0.10	0.46	0.75	0.61	0.86
						CeO<sub>2</sub>	0	0	0.85	1.60	0.10
SO<sub>3</sub>	0.2	0.18	0.19	0.15	0.18
						MnO/质量ppm	60	190	200	40	130
FeO比	0.242	0.278	0.256	0.367	0.261
						厚度/mm	2.1	2.1	2.1	2.1	2.1
Y<sub>A</sub>/％	91.0	58.8	81.9	81.7	79.5
						T<sub>G</sub>/％	99.2	71.7	63.2	62.5	61.7
T<sub>G</sub>/Y<sub>A</sub>比	1.090	1.219	0.772	0.765	0.776
						Dw/nm	519	511	526	536	514
T850/％	86.6	60.3	46.8	47.5	46.9
						T1550/％	88.2	69.8	57.8	58.3	59.4
INT1100-2200	97750	75390	64222	62770	63290

^*关于各项的表记，参照表2

从实施例1～14得到了希望的光学特性，但从比较例61～65没有得到希望的光学特性。例如，波长区域1100～2200nm下的透过率的积分值在各实施例中为62000以下，但在各比较例中，超过62000。另外，实施例1～10与比较例61～65不同，尽管玻璃板薄，但T_G/Y_A的值为0.76以下。从以上可知，在各实施例中，全部组成已被适当调节。

通过式(1)、(2)，在厚度t为2.1mm的情况下，T-Fe₂O₃应该在0.75～0.85％的范围内被调节，CeO₂的含有率应该在0.3～1.3％的范围内被调节，该情况下的优选FeO比为0.275～0.35。各比较例的组成不满足该条件。另一方面，除了实施例5之外的各实施例的组成，无论厚度如何，均满足式(1)、(2)，FeO比也在上述范围。

用中间膜(聚乙烯醇缩丁醛膜)贴合2张从上述得到的玻璃板，制作夹层玻璃。其中，比较例75、76的夹层玻璃使用如表6所示的玻璃板来制作。

表4和表5表示对夹层玻璃进行检测得到的物性值。

[表5]

比较例(夹层玻璃)

	71	72	73	74	75	76
							玻璃板构成	(63)+(63)	(62)+(62)	(61)+(65)	(62)+(64)	(81)+(81)	(82)+(82)
厚度/mm	2.1+2.1	2.1+2.1	2.1+2.1	2.1+2.1	2.2+2.2	1.8+1.8
							Y<sub>A</sub>/％	73.9	78.3	78.8	75.9	71.4	72.2
T<sub>G</sub>/％	45.5	53.6	57.0	49.4	43.0	44.1
							T<sub>G</sub>/Y<sub>A</sub> ratio	0.616	0.685	0.723	0.651	0.602	0.611
T850/％	27.2	37.3	-	-	-	-
							T1550/％	37.7	47.4	-	-	-	-
INT1100-2200	34640	43090	-	-	-	-
							Ttf/％	-	-	-	-	45.0	46.0

^*关于各项的表记，参照表2和表4

[表6]

比较例夹层玻璃用单板组成

	81	82
			SiO<sub>2</sub>	71.73	71.73
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>	0.12	0.12
			Na<sub>2</sub>O	13.78	13.78
MgO	4.00	4.00
			CaO	8.64	8.64
Cr<sub>2</sub>O<sub>3</sub>	0.0003	0.0003
			La<sub>2</sub>O<sub>3</sub>	0.0009	0.0009
SO<sub>3</sub>	0.14	0.14
			TiO<sub>2</sub>	0.017	0.016
T-Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>	0.776	0.834
			CeO<sub>2</sub>	0.89	0.913

	81	82
			FeO比	0.243	0.268

^*成分的含有率均为质量％

从实施例21～32得到了希望的光学特性。

工业应用性

本发明提供降低影响车内或室内的舒适性的热暑感、整体上具有出色的光学特性的近红外线吸收玻璃组合物，进而提供使用该组合物的夹层玻璃，在窗玻璃及其它技术领域具有极大的利用价值。

Claims (11)

1.一种近红外线吸收绿色玻璃组合物，其中，

用质量％表示，含有SiO₂：65～80％、B₂O₃：0～5％、Al₂O₃：0～5％、MgO：0～10％、CaO：5～15％、Na₂O：10～18％、K₂O：0～5％、TiO₂：0～2％、SO₃：0.05～0.5％、换算成Fe₂O₃的全氧化铁含量T-Fe₂O₃：0.6～1.3％、以及CeO₂：0～2.0％，

而且，用质量ppm表示，含有MnO：300pm以下而成，MgO与CaO的总计为5～20质量％，Na₂O与K₂O的总计为10～20质量％，用已换算成Fe₂O₃的FeO相对所述T-Fe₂O₃的质量比表示的FeO比为0.21～0.35，

在所述近红外线吸收绿色玻璃组合物的成形厚度在1.3～2.4mm的范围时，

用A光源检测的可见光透过率至少为80％，全太阳光能量透过率为62％以下，用C光源检测的主波长为500～540nm，每1nm积分波长1100～2200nm的透过率时的积分值为62000以下；并且

所述近红外线吸收绿色玻璃组合物满足以下(1)～(4)中的任一个：

(1)成形为2.0～2.2mm范围的厚度，并且所述T-Fe₂O₃的含有率为0.78～0.90质量％，所述FeO比为0.265～0.30，所述CeO₂的含有率为0.65～0.90质量％，

(2)成形为2.0～2.2mm范围的厚度，并且所述T-Fe₂O₃的含有率为0.77～0.80质量％，所述FeO比为0.30～0.35，

(3)成形为1.7～1.9mm范围的厚度，并且所述T-Fe₂O₃大于0.90质量％且为0.98质量％以下，所述FeO比为0.21～0.28，所述CeO₂的含有率为0.50质量％以上，

(4)成形为1.3～1.8mm范围的厚度，并且所述T-Fe₂O₃的含有率为0.98～1.3质量％，所述FeO比为0.275～0.35。

2.根据权利要求1所述的近红外线吸收绿色玻璃组合物，其满足上述(1)、(3)和(4)中的任一个。

3.根据权利要求1所述的近红外线吸收绿色玻璃组合物，其中，

所述MnO的含有率为30～300质量ppm。

4.根据权利要求1所述的近红外线吸收绿色玻璃组合物，其中，

紫外线透过率为42％以下。

5.一种夹层玻璃，是借助热塑性树脂层接合至少2张玻璃板而成的夹层玻璃，其中，

所述玻璃板的至少1张由权利要求1所述的近红外线吸收绿色玻璃组合物构成。

6.根据权利要求5所述的夹层玻璃，其中，

所述至少2张玻璃板由权利要求1所述的近红外线吸收绿色玻璃组合物构成。

7.根据权利要求5所述的夹层玻璃，其中，

用A光源检测的可见光透过率为70％以上，全太阳光能量透过率为45％以下。

8.根据权利要求7所述的夹层玻璃，其中，

所述全太阳光能量透过率相对于所述可见光透过率的比为0.60以下。

9.根据权利要求5所述的夹层玻璃，其中，

在波长1550nm下的透过率为37％以下。

10.根据权利要求5所述的夹层玻璃，其中，

每1nm积分波长为1100～2200nm的透过率时的积分值为34000以下。

11.根据权利要求5所述的夹层玻璃，其中，

热暑感透过率为44％以下。