CN1671813A - 地板用水合树脂分散体以及使用这种水合树脂分散体的地板抛光组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种地板抛光组合物,这种抛光组合物具有优异的光泽、抗黑色印记性、抗磨损性以及存储稳定性,尤其是这种抛光组合物具有可擦除性、附着性、抗污渍性、防水性。地板用水合树脂分散体中不含芳香乙烯基单体,因此,这种抛光组合物不会造成房屋不适综合症,该抛光组合物也不合金属交联结构,因此,这种组合物具有极好的环境安全性。地板水合树脂分散体中含有共聚物,共聚物由作为结构基本单元的单体单元(a)、(b)和(c)组成,这种水合树脂分散体分散在水中,其中所述水合树脂分散体中每种单体单元占单体总量的比例为:单体(a)在单体总量中所占的重量百分比在1~70%(a)之间,单体(a)是具有脂环结构的乙烯基单体;单体(b)在单体总量中所占的重量百分比在5~50%之间,单体(b)是带有羧基基团的乙烯基单体;单体(c)在单体总量中所占的重量百分比在5~90%之间,单体(c)是不同于上述单体(a)和单体(b)的非芳香乙烯基单体。本发明还提供含有这种分散体的地板抛光组合物。
Description
本发明背景
1.发明领域
本发明涉及地板用水合树脂分散体以及使用这一分散体的地板抛光组合物。
2.相关技术说明
地板抛光组合物一直被用于木地板的表面、由合成树脂构成的化学材质地板表面、大理石或类似材质的地板表面上,这样做是为了保持地板材料的美观以及保护地板的表面。地板抛光组合物通常是含有溶剂的油性物质、水合物质或乳化组合物。在“JFPA(日本地板抛光组合物协会)标准一·○○”总则中的地板抛光组合物测试方法技术术语定义章节内对地板抛光组合物的分类进行了说明。
在该标准所述的地板抛光组合物中,水合聚合物型组合物是应用最广泛的地板抛光组合物。S44-24407号和S49-1458号日本专利出版物和《化妆专用化学品》(61(9),86,1985)等文献中给出了一些具体的水合聚合物型地板抛光组合物;这些抛光组合物含有丙烯酸共聚物乳液、聚乙烯蜡乳液、碱溶性树脂、增塑剂和其他成分。
S47-14019号和S47-15597号日本专利出版物所述的地板抛光组合物含有多价金属化合物,这些地板抛光组合物适用于木质地板、合成树脂构成的化学材料地板、混凝土地板表面以及大理石地板表面或类似的地板表面。这其中的多价金属化合物含有重金属,比如含有锌、钴、镉、镍、铬、锆、锡、钨、铝和类似的金属,这些金属在地板抛光组合物中与胺或氨形成络合物。
还有人建议使用不含这些络合物的地板抛光组合物。举例而言,S60-48542号日本专利出版物建议在共聚物乳液中分散氧化锌,而不是使用金属络合物。这种方法包括在含有丙烯酸共聚物有乳液中分散氧化锌的步骤,比如通过搅拌和混合将氧化锌分散在乳液中,从而得到一种具有良好稳定性并在干燥期间不会释放出胺味的地板抛光组合物。
加入上述的多价金属化合物中可以改善地板抛光组合物的耐用性、防水性以及可擦除性。然而,随着近年来对环境污染的关注越来越强,所以需要发明的一种不与环境问题直接相关的地板抛光组合物,比如在适当的控制下不会对水造成污染的地板抛光组合物,这些组合物不含多价金属化合物(重金属或类似物质),从而避免这些组合物造成环境污染和成为不安全因素的可能性。
此外,由于使用氧化锌有可能导致重金属对环境造成污染,因此人们试图使用含钙的金属交联剂。举例而言,H8-92529号日本专利申请说明了一种含钙金属交联剂的地板抛光组合物。然而,对于简单使用钙替代交联剂的组合物而言,这样的组合物在地板上所形成的涂层膜没有足够的耐用性和抗磨性,但锌金属交联剂所形成的膜具有足够的耐用性和抗磨性,根据本前面所述的发明,通过使水合聚氨基甲酸酯树脂与钙的化合物发生交联反应可以弥补耐用性和抗磨性方面的不足。
此外,还有人建议使用含有非金属交联剂的水合涂料。举例而言,根据2001-2980号日本专利申请,通过在玻璃化转变温度不超过80℃的100%(固体粒)共聚物水合分散体中加入重量比在0.1~100%的胺化合物可以提高耐用性。然而,使用这一方法,当这一抛光组合物覆盖到地板表面时,胺会渗透到抛光组合物的主层膜中,从而有可能达不到足够的光泽度。另一缺陷是这种抛光组合物的粘度较高,这就降低了这种涂料的加工性能。
2000-290596号专利申请说明了一种含有乙烯基单体的地板抛光组合物,其中的乙烯基单体具有脂环结构。然而,具体所述的聚合物含有大量的苯乙烯,并且所述的这些组合物需要使用金属交联剂。使用含有大量苯乙烯的聚合物作为金属交联剂的地板抛光组合物的一个问题是,这种组合物形成的膜只有有限的使用期限,并且不能被中性的清除剂有效的清除。
被广泛认为的是,在所有常规地板水合树脂分散体所用的脂环乙烯基单体中,苯乙烯是形成具有光泽涂层所必不可少的单体。近些年来,由建筑材料引起的房屋不适综合症和学校综合症在不断上升,目前也已经开始对地板抛光组合物所用苯乙烯共聚物中极少量未反应的苯乙烯单体所产生的影响进行研究,并研究这种影响是否会形成一个问题。
另一方面,有许多报道称,在许多当代建筑物中,由于使用了可释放出化学物质的建筑及装饰材料,同时这些建筑又有良好的气密性,所以这些建筑物内的空气受到了化学物质的污染,尤其在新建或翻修过的建筑物中,这种污染会使建筑物内工作人员出现各种各样的身体不适。
在不同的患者中,这种身体不适的症状(被称为“房屋不适症”)是不同的,在这种症状刚出现时,这种症状的许多方面并不清楚,所考虑的是多种复合因素。
引起房屋不适症的典型因素是建筑材料所释放出来的化学物质,比如是氯乙烯壁纸及同类产品、天花板和地板所用的胶合板、隔热材料、油漆等材料释放出的化学物质;另外,家具、地毯、窗帘等日常用品以及厨房设备、采暖设备等设备和保护建筑本身不受蚁类侵害所用的方法和材料也会释放出化学物质。
房屋不适症的主要症状是皮肤刺激、眼睛刺痛、咽喉疼痛、头痛、头晕目眩和恶心。有些患者也伴有呼吸困难。
此外,如果一个人在初次暴露在一定量的某种化学物质环境下或长期暴露在低浓度的这种化学物质中而产生过敏的活,则这个人以后即使暴露在极少量的同类化学物质中时也会出现过敏现象(“化学物质过敏”)。
在众多对室内空气造成污染的化学物质中,日本的厚生省于2000年12月22日公布了以下8种化学物质:甲醛、甲苯、二甲苯、对二氯苯、乙苯、苯乙烯、chloropgriphos、邻苯二甲酸二丁酯;在2001年7月25日,日本的厚生省又加入了下面3种化学物质:十四烷烃、二(2-乙基己基)邻苯二甲酸酯以及diazinone,并给出了这些化学物质室内浓度的指导值。这些指导值是根据目前可得到的科学信息制定出来的,具体的依据是当一个人终生暴露在浓度不高于指导值的化学物质中时,这些化学物质不会对人体的健康产生影响(然而,即使短期暴露在甲醛环境中,甲醛也会对人体造成毒副作用)。
对于给出这些指导值的目的而言,这一做法希望可以改善居室的结构、设计和技术规范,例如通过阻止房屋建筑行业使用其浓度超过指导值的建筑材料来降低挥发性有机化合物(在常温下气化的有机化合物,大多数这样的有机化合物沸点在25~50℃之间)的室内浓度,并确保居住环境的安全性和舒适性。
在这种背景情况下,地板抛光组合物含有苯乙烯单体的比例应该很小,地板抛光组合物应该基本上不含苯乙烯,但地板抛光组合物仍具有传统涂层的光泽性。
另一方面,为了减少房间的尘土等,住房建筑行业极积引入了使用实木板的单层地面材料、使用胶合板的复合地面材料、聚合材料、表面覆盖有天然木质装饰层的单层地面料材、表面覆盖有装饰纸的地面材料、隔音地面材料(木质地面材料,隔音地面材料是一种通用术语,这种地面材料涉及经过加工后用作地板的一些板材,包括上面提到的地面材料),其中装饰纸是通过特殊工艺(印刷)制造的。
养护这些地面材料所涉及的一个问题是,商业上所用的地板全方位养护方法没有扩展到居室住房领域中,用于商业设施的养护方法不能很容易地引入到居室中,因此,居室的地板未得到足够的、适当的养护和管理。尤其是当地面材料(木质地面材料)用于使用到水的地方时,例如当地面材料用于厨房、餐厅、客厅、洗涤间、化妆间以及类似地方时,家庭用地板抛光组合物需要具有很高的防水性和抗污渍性。
养护地面材料的麻烦之处在于在一段长时间之后要重新在地面上施用基于树脂材料的地板抛光组合物。因此,地板抛光组合物在地板形成的涂层膜过大过厚,这样就降低了该膜的强度,并使这层膜较难除去。
此外,大量使用清洁剂和水还会造成地面材料的变形和磨损,在某些情况下,地板抛光组合物应用方法方面的问题会导致地板抛光组合物出现粘合不当和粉化,并导致地面很滑。
木地板的优点在于它有漂亮的纹理、柔软的触感、重量轻以及加工性好。另一方面,因为木材是一种多孔材料,所以木材对湿气和潮湿的空气很敏感,由于木材吸水后会膨胀,干燥后会收缩,所以木材会出现变形、开裂、弯曲和收缩。
因此,由于木材受水的影响很大,所以在养护过程中使用的水量应尽可以的少,养护过程应快速进行,从而使水分几乎没有时间对木材发生影响。
此外,酸性或碱性清洁剂不仅会使水材发生膨胀或收缩,而且在这些清洁剂渗入木材时还可使木材的颜色发生变化。因此,木材原有的漂亮外观就会消失。因此,地面材料养护领域所需要的是养护控制方法可适当地除去污渍,并具有很高的安全性、卫生性、清洁性,同时不会对地面材料(木地板)的漂亮外观造成不利影响,地板抛光组合物应适合于这些养护方法。
发明概要
本发明的目标是提供一种地板用水合树脂分散体,这种水合树脂分散体在地板抛光组合物中具有充分的效用,其中地板抛光组合物中基本不含苯乙烯单体,并且不含金属交联剂。本发明的另一目标是提供一种地板抛光组合物,这种地板抛光组合物具有出色的光泽性、抗磨损性、存储稳定性、抗黑色印记性,尤其具有良好的可去除性、附着性、抗污渍性和防水性。
本发明人所做的广泛研究表明,通过使用某些特定的单休混合物可以获得上面所述的这些目标。本发明正是基于这一发现。
因此,本发明的第一方面是提供一种地板用水合树脂分散体,在这一水合树脂分散体中,单体单元(a)(b)(c)作为结构单元所构成的共聚物分散在水中,其中水合树脂分散体中每种单体在单体总量中所占的比例为:
单体(a)所占的重量比在1~70%之间,单体(a)是带有脂环结构的乙烯基单体;
单体(b)所占的重量比在5~50%之间,单体(b)是带有羧基基团的乙烯基单体;
单体(c)所占的重量比在5~90%之间,单体(c)是不同于单体(a)和(b)的非芳香族乙烯基单体。本发明的第二方面提供前面所述的地板用水合树脂分散体,其中的单体单元(a)至少选自于丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸环己酯。
本发明的第三方面提供由水合树脂分散体构成的地板抛光组合物,其中由单体单元(a)(b)(c)作为结构单元所构成的共聚物分散在水中,单体单元(a)(b)(c)作为结构单元所构成的共聚物分散在水中,其中水合树脂分散体中每种单体在单体总量中所占的比例为:
单体(a)所占的重量比在1~70%之间,单体(a)是带有脂环结构的乙烯基单体;
单体(b)所占的重量比在5~50%之间,单体(b)是带有羧基基团的乙烯基单体;单体(c)所占的重量比在5~90%之间,单体(c)是不同于单体(a)和(b)的非芳香族乙烯基单体,共聚物中不含金属交联物。本发明的第四方面提供一种地板抛光组合物,其中前面所述的水合树脂分散体至少包括一种选自于甲基丙烯酸环己酯和丙烯酸环己酯的化合物,这种化合物作为单体组分(a)。本发明的第五方面提供一种地板抛光组合物,其中水合树脂分散体的玻璃化转变温度在40~115℃之间,酸度值在60~150之间。本发明的第六方面提供一种地板抛光组合物,这种地板抛光组合物特别被用于室内地面材料。
在优选情况下,本发明中的水合树脂分散体和使用这种水合树脂分散体的地板抛光组合物被用于塑料地板、石材地板、水泥地板、室内地板(木地板)以及类似的地板,比如用于基于乙烯基材料的地板和带有树脂涂层的地板。本发明中的地板抛光组合物具有出色的光泽性、抗磨损性、存储稳定性和抗黑色印记性,不用碱性清洁剂而只用中性的清洁剂就可容易地擦去这层地板抛光组合物。当覆盖在地板上时,本发明中的地板抛光组合物具有良好的抗污渍性,例如,这层地板抛光组合物层可阻止调味品或厨房用清洁剂在地面上形成污渍,这样可保护地板不受损坏。特别的一点是,虽然这种水合树脂分散体基本上不含芳香族乙烯基单体,但本发明中的地板抛光组合物具有良好的可擦除性、抗污渍性和防水性。此外,由于这种水合树脂分散体中不含金属交联物,所以不会引起房屋不适症,这种水合树脂分散体具有极好的环境安全性。
下面将对本发明的优选实施方案进行详细的说明。
优选实施方案的说明
本发明中的地板用水合树脂分散体由带有脂环结构的乙烯基单体(a)、带有羧基基团的乙烯单体单元(b)和不同于上述(a)、(b)的非芳香族乙烯基单体单元(c)组成;这种水合树脂分散体基本上不含芳香族乙烯基单体。
本发明中地板用水合树脂分散体中组分(a)是具有脂环结构的乙烯基单体,具体的乙烯基单体(a)包括甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯以及类似的物质。在优选情况下,至少一种单体单元选自于甲基丙烯酸环己酯和丙烯酸环己酯,因为这样可使地板抛光组合物在地板表面上形成的涂层具有良好的光泽性和耐用性,并且在需要将这一层地板抛光组合物除去时,可以使用中性清洁剂容易地将其擦除掉。
由上述一种或多种单体单元所构成的组分(a)是带有脂环结构的乙烯基单体,组分(a)在地板用水合树脂分散体中所占的重量比在1~70%之间,优选的范围是在5~60%之间,这种乙烯基单体与其他类型相混合,并发生共聚反应。如果组分(a)的重量比小于1%,则水合树脂分散体的附着性就会下降,如果组分(a)的重量比大于70%,则聚合反应较难发生。
此外,本发明中地板用水合树脂分散体中组分(b)是带有羧基基团的乙烯基单体,具体的这种单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、亚甲基丁二酸、甲基顺丁烯二酸、富马酸、顺式丁烯二酸、亚甲基丁二酸一甲酯、反丁烯二酸一甲酯、反丁烯二酸一丁酯、顺式丁烯二酸酐以及类似的化合物。其中优选的是丙烯酸和甲基丙烯酸,因为这二种酸的成本低,并且能与其他单体发生良好的聚合反应。
由上述一种或多种单体单元构成的组分(b)是带有羧基基团的乙烯基单体,组分(b)在地板用水合树脂分散体中所占的重量比为5~50%,优选的重量比在9~25%之间;组分(b)与其他单体相混合,并且与其他单体发生聚合反应。如果组分(b)在水合树脂分散体中的重量比小于5%,则水合树脂分散体的耐用性和可擦除性就会下降,如果组分(b)的重量比超过50%,则水合树脂分散体在地板表面所形成的涂层的防水性和抗污渍性会很差。
本发明中水合树脂分散体的组分(c)是不同于上述组分(a)和组分(b)的非芳香族乙烯基单体,具体的组分(c)单体包括(甲基)丙烯酸酯、非(甲基)丙烯酸酯类的乙烯基单体、二烯类物质、乙烯酯、氯乙烯、1,1-二氯乙烯、甲基丙烯腈、丙烯腈、N-乙烯基吡咯烷酮以及类似的化合物;比如包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸导丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸羟丙基酯、甲基丙烯酸羟丁基酯、丙烯酸羟丁基酯、羟基聚氧乙烯甲基丙烯酸酯、羟基聚氧乙烯丙烯酸酯、羟基聚氧丙烯甲基丙烯酸酯、羟基聚氧丙烯丙烯酸酯、甲基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、丁二烯、氯丁二烯、异戊二烯、醋酸乙烯酯。就耐用性和防水性而言,优选的单体是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酯异丁酯以及甲基丙烯酯异丁酯。
组分(c)是不同于组分(a)和(b)的芳香族乙烯基单体,组分(c)由一种或多种前面所述的单体单元构成,组分(c)在地板用水合树脂分散体中所占的重量比在5~90%之间,优选的重量比在30~85%之间,组分(c)与其他的单体相混合,并发生聚合反应。如果组分(c)的重量比超过90%,则水合树脂分散体的防水性和耐用性之间会出现冲突。
另一方面,本发明中地板用水合树脂分散体的共聚物结构单元基本上不包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、2-羟甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-乙氧基苯乙烯、3,4-二甲基苯乙烯、2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、4-氯-3-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、2,4-二氯苯乙烯、2,6-二氯苯乙烯、1-乙烯基苯、二乙烯基苯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苄酯这些芳香族乙烯基单体。
在优选情况下,本发明中的地板用水合树脂分散体是通过众所周知的乳化聚合法制备的,其中乳化聚合法使用到了下面所述的乳化剂和聚合反应引发剂。
具体适用的乳化剂包括诸如烷基苯磺酸钠、烷基硫酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基硫酸钠、二烷基磺基丁二酸钠、萘磺酸的福尔马林冷凝物以及类似物质这样的非离子性表面活性剂,还包括诸如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨聚糖脂肪酸酯以及类似物质的非离子性表面活性剂;具体适用的乳化剂还包括诸如苯乙烯磺酸钠、烷基烯丙基磺酸钠、烷基烯丙基磺基丁二酸钠、聚氧乙烯烷基烯丙基甘油醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基烷基甘油醚硫酸盐以及类似物质的活性乳化剂以及诸如聚乙烯醇、聚丙烯酸、水溶性(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物及其盐类化合物、聚(甲基)丙烯酰胺以及类似物质这样的聚合物表面活性剂。这些组分可以单独使用,也可两种或多种共同使用。在优选情况下,每100份重量单体中的乳化剂重量通常为0.05~5份。如果乳化剂的重量少于0.05份,则乳化剂的乳化能力不足。另一方面,如果乳化剂的重量超过了5份,则水合树脂分散体的防水性不足。
具体适用的聚合反应引发剂包括诸如过氧硫酸氢钾、过氧硫酸氢铵、过氧硫酸氢钠以及类似盐类物质这样的过氧硫酸氢盐;还包括诸如双氧水、苯甲酰基过氧化物、叔丁基羟基过氧化物以及类似物质这样的过氧化物。这些引发剂可用作氧化还原系统,该氧化还原系统还使用诸如硫酸氢钠、焦硫酸氢钠、抗坏血酸、甲醛次硫酸钠以及类似物质这样的还原剂。
优选的聚合反应温度在20~95℃之间,更优选的聚合反应温度在40~90℃之间。优选的聚合反应时间在1~10小时之间。
在本发明的水合树脂分散体中,优选的共聚物玻璃化转变温度在40~155℃之间。当玻璃化转化温度低于10℃时,水合树脂分散体在地板表面所形成的涂层膜容易出现结块现象,当玻璃化转变温度超过115℃时,水合树脂分散体在常温下形成膜的能力下降。因此,当设计地板用水合树脂分散体时,最好从上述单体单元(a)、(b)、(c)每种单体单元中选出一种或多种单体组成水合树脂分散体,从而使所得到的共聚物的玻璃化转变温度位于上述范围之内。本发明中的玻璃化转变温度(此后称为Tg)可通过以下的公式1确定:
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+W3/Tg3…
其中W1、W2、W3…是单体单元1、2、3在聚合物中所占的权重比,Tg1、Tg2、Tg3…是单体单元1、2、3均聚物的玻璃化转变温度(在上述公式中使用的是绝对温度)。
在上面的公式中,均聚物的玻璃化转变温度可使用聚合物手册上所提供的数据。举例而言,聚(甲基丙烯酸甲酯)的玻璃化转变温度为105℃,聚(丙烯酸正丁酯)的玻璃化转变温度为-45℃,聚(丙烯酸2-乙基己酯)的玻璃化转变温度为-50℃,聚(丙烯酸环己酯)的玻璃化转变温度为19℃,聚甲基丙烯酸的玻璃化转变温度为228℃,聚(甲基丙烯酸环己酯)的玻璃化转变温度为66℃,聚丙烯酸的玻璃化转变温度为106℃,聚苯乙烯的玻璃化转变温度为100℃。
本发明中的地板用水合树脂分散体可含有重量比在10~70%的固体,并以10~60%的重量比加入到本发明的地板抛光组合物中。
本发明的地板抛光组合物除了上述的水合树脂分散体外还可含有增塑剂、成膜促进剂、碱溶性树脂、防滑剂、湿润改进剂这些众所周知的组分。
具体适用的增塑剂包括诸如乙酰基柠檬酸三丁酯以及类似物质这样的柠檬酸酯、诸如磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三(邻甲苯)酯、磷酸三(丁氧基)乙酯以及类似物质这样的磷酸酯、诸如己二酸二丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二(2-正烷基(C6~C10))酯、二(2-乙基己基)壬酸甘油酯、癸二酸异丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯以及类似物质这样的脂肪二元酸酯、戊二醇的异丁酯衍生物、氯化石蜡以及类似物质。
具体的成膜促进剂包括诸如乙醇、异丙醇以及类似物质这样的醇类物质、诸如乙二醇和类似醇类这样的多元醇、诸如二乙二醇一甲醚、二乙二醇一乙醚、二二丙二醇一甲醚、二丙二醇一乙醚、乙二醇单(2-乙基己基)醚、二乙二醇单(2-乙基己基)醚以及类似物质这样的乙二醇醚、诸如α-氨基醇、β-氨基醇、二羟乙基胺、三羟乙基胺、2-氨基异己醇、N,N-二甲基二羟乙基胺、氨基羟乙基胺、N-甲基-N,N-二羟乙基胺、N,N-丁基羟乙基胺、N-甲基羟乙基胺、3-氨基-1-丙醇以及类似物质这样的胺类化和物。
然而,为了使水合树脂分散体具有更好的环境安全性,地板抛光组合物中所含的胺类化合物量应该很少,或基本上不含胺类化合物。
具体适用的碱溶性树脂包括二异丁烯-顺丁烯二酸酐共聚物、松香改性顺丁烯二酸、(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、紫胶以及类似物质。可以选择的是,这些物质可用于本发明的地板抛光组合物中。
具体的防滑剂包括诸如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、米蜡、日本蜡、霍霍巴油以及类似物质这样的植物蜡、诸如褐煤蜡、地蜡、纯地蜡以及类似物质这样的矿物蜡、诸如石蜡、微晶蜡、凡士林以及类似物质这样的石油蜡、诸如费-托合成法合成的烃类蜡以及诸如(氧化)聚乙烯蜡、(氧化)聚丙烯蜡以及类似物质这样的合成蜡。
具体适用的湿润改善剂包括含氟表面活性剂、硅氧烷系表面活性剂、诸如高碳醇硫酸酯钠、烷基苯磺酸钠、丁二酸二烷基酯磺酸钠、烷基二苯基酯磺酸钠、聚氧乙烯烷基硫酸酯钠、聚氧乙烯烷基苯基酯硫酸酯钠、链烷基磺酸钠以及类似物质这样的非离子表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、诸如失水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯以及类似物质这样的脂肪酸酯、诸如椰子油脂肪酸二羟乙基胺、月桂酸二羟乙基胺、月桂酸肉豆蔻醚酸二羟乙基胺、肉豆蔻醚酸二羟乙基胺、油酸二羟乙基胺、棕榈仁油二羟乙基胺以及类似物质这样的脂肪酸二羟乙基胺、诸如烷基葡糖苷以及类似物质这样的非离子表面活性剂、诸如月桂基甜菜碱以及类似物质这样的烷基甜菜碱两性表面活性剂、诸如月桂酰基酰氨基丙基甜菜碱以及类似物质这样的酰氨基丙基甜菜碱以及类似物质这样的酰氨基甜菜碱两性表面活性剂、诸如2-烷基-N-羧基甲基咪唑啉甜菜碱、2-烷基-N-羧基乙基咪唑啉甜菜碱以及类似物质这样的咪唑啉两性表面活性剂、烷基磺基甜菜碱两性表面活性剂、诸如椰子脂肪酸酰氨基二甲基羟丙基磺基甜菜碱以及类似物质这样的酰氨基磺基甜菜碱两性表面活性剂、诸如N-烷基-β-氨基丙酸酯、N-烷基-β-亚氨基二丙酸酯以及类似物质这样的β-氨基丙酸两性表面活性剂。
此外,诸如氨水以及类似物质这样的pH调节剂、抗腐蚀剂、消泡剂、杀菌剂、香水、色料、氨基甲酸乙酯树脂、胶态二氧化硅、荧光增白剂、紫外线吸收剂以及类似物质还可作为水合树脂分散体的可选组分。
此外,优选的情况是,本发明中的地板抛光组合物基本上不含金属交联所用的多价金属化合物(重金属以及类似的金属),比如本发明中的地板抛光组合物基本上不含氧化锌、氧化钙、氢氧化钙、氢氧化铝、碳酸锌氨、乙二胺碳酸钙氨、乙酸锌氨、丙烯酸锌氨、苹果酸锌氨、氨基丙酸钙氨以及类似物质。在本文中,多价金属是指价数不低于2的金属。具体的这些金属包括铍、镁、钙、锶、铁、钴、镍、锌、锰、铜、镉、铅、铋、钠、锑、锆以及类似的金属。多价金属化合物是含有这些多价金属的化合物。
传统的地板抛光组合物含有这些多价金属化合物,在抛光组合物在地板上形成涂层后的干燥过程中,这些多价金属化合物通过金属与聚合物(烯键不饱和聚合物)中所含的酸性组分(比如甲基丙烯酸和丙烯酸)发生金属交联作用而改善地板抛光组合物的耐用性、防水性和可擦除性。从环境安全性的角度看,地板抛光组合物中最好基本上不含多价金属化合物(重金属以及类似物质)。
在优选情况下,包括上述可选组分在内的非挥发性组分在本发明地板抛光组合物中的重量比约在12~40%之间。
在优选情况下,制造地板抛光组合物的方法包括在水中加入增塑剂、成膜促进剂、碱溶性树脂以及含氟表面活性剂;然后加入本发明的水合树脂分散体,并与合成蜡或类似的物质相混合。此外,如果需要,可在制造过程的适当阶段加入可选组分,比如加入诸如氨水以及类似物质这样的pH值调节剂、抗腐蚀剂、消泡剂、杀菌剂、香水、色料、氨基甲酸乙酯树脂、胶态二氧化硅、荧光增白剂、紫外线吸收剂以及类似的物质。
本发明中的地板抛光组合物可有效地应用于基板上,比如应用于诸如乙烯基地板、带有合成树脂涂层的地板、石材地板、水泥地板、木地板以及类似的地板上。本发明中的地板抛光组合物通过常规方法既可施用于地板的表面,比如通过喷涂、辊涂、刷涂、用拖布拖等方法将地板抛光组合物施用到地板表面上。地板抛光组合物可根据技术要求和使用条件而用水或可以与水混溶的溶剂进行稀释。使用适用的干燥器、吹风机、空调设备以及类似的装置可对温度、湿度等使用条件进行调节。在常温(5~35℃±5℃)下,优选的是在20~25℃左右对涂有本发明中地板抛光组合物的上述基板进行干燥便可以在基板表面形成一层可擦除的保护膜。
为了加速保护膜形成过程中水分的蒸发,可适当地使用吹风机、加热器这些脱水装置。这样可容易地调节保护膜的形成时间。然而,加热装置的用途只是为了将水蒸发掉,加热并不是形成保护膜的必要条件。
实例
本发明中水合树脂分散体以及使用这种水合树脂分散体的地板抛光组合物的具体特点将根据本发明的实例和对比实例进行说明。在下面的说明中,术语“份”代表重量份数。“%”代表重量百分比。本发明并不局限于以下这些实例。
1.地板用水合树脂分散体
(1)制备地板用水合树脂分散体
将总共60份水和0.5份月桂基硫酸钠放置在反应器中,并将温度升至85℃;其中反应器带有搅拌器、回流冷却器、两个漏斗、温度计以及氮气入口管道。
在表1~表4所示的单体混合物中加入0.5份的月桂基硫酸钠和3 5份的水,并进行乳化。乳化所得到的单体乳化液和10份的过硫酸铵水合溶液通过一个滴液漏斗在3小时内连续地滴加到反应器中,反应器中发生乳化聚合反应。在完成滴加后的1小时内,对反应系统进行冷却,在聚合反应结束后便得到了地板用水合树脂分散体。
此外,表1~表4还一同给出了每种聚合物的单体构成、重量份数、玻璃化转变温度(℃)、酸度值以及非挥发组分的量(%)。
在表1~表4中,CHA代表丙烯酸环己酯,CHMA代表甲基丙烯酸环己酯。nBA代表丙烯酸正丁酯,2EHA代表丙烯酸2-乙基己酯,AA代表丙烯酸,MAA代表甲基丙烯酸,MMA代表基丙烯酸甲酯,ST代表苯乙烯,不挥以化合物的量是指地板用水合树脂分散体中聚合物的有效量。
表1
地板用水合树脂分散体 | ||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | ||
a | CHA | 31.0 | 31.0 | 31.0 | 10.0 | |
CHMA | 45.0 | |||||
b | MAA | 10.0 | 15.0 | 15.0 | 19.3 | 15.0 |
AA | ||||||
c | nBA | 11.0 | 18.0 | 12.5 | 14.2 | 26.0 |
2EHA | ||||||
MMA | 48.0 | 22.0 | 41.5 | 35.5 | 49.0 | |
ST | ||||||
总量 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | |
玻璃化转变温度(℃) | 57 | 57 | 57 | 57 | 47 | |
酸度值 | 65 | 98 | 98 | 126 | 98 | |
不挥发组分的量(%) | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 40.0 |
表2
地板用水合树脂分散体 | ||||||
6 | 7 | 8 | 9 | 10 | ||
a | CHA | 26.0 | 31.0 | 31.0 | 50.0 | |
CHMA | 5.0 | 31.0 | ||||
b | MAA | 5.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | |
AA | 5.0 | 7.7 | ||||
c | nBA | 10.0 | 9.0 | 7.5 | 5.0 | |
2EHA | 19.0 | |||||
MMA | 49.0 | 35.0 | 45.0 | 53.8 | 30.0 | |
ST | ||||||
总量 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | |
玻璃化转变温度(℃) | 58 | 61 | 65 | 57 | 57 | |
酸度值 | 72 | 98 | 98 | 60 | 98 | |
不挥发组分的量(%) | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 40.0 |
表3
地板用水合树脂分散体 | ||||||
11 | 12 | 13 | 14 | 15 | ||
a | CHA | 30.0 | 30.0 | 5.0 | 1.0 | 31.0 |
CHMA | ||||||
b | MAA | 20.5 | 22.0 | 15.0 | 16.0 | 19.3 |
AA | ||||||
c | nBA | 10.0 | 10.0 | 14.2 | ||
2EHA | ||||||
MMA | 39.5 | 38.0 | 80.0 | 83.0 | 18.0 | |
ST | 17.5 | |||||
总量 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | |
玻璃化转变温度(℃) | 67 | 68 | 114 | 119 | 56 | |
酸度值 | 134 | 143 | 98 | 104 | 126 | |
不挥发组分的量(%) | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 40.0 |
表4
地板用水合树脂分散体 | ||||||
16 | 17 | 18 | 19 | 20 | ||
a | CHA | |||||
CHMA | 15.0 | |||||
b | MAA | 19.3 | 8.5 | 24.0 | 16.0 | 15.0 |
AA | ||||||
c | nBA | 28.0 | 24.8 | 25.0 | 23.0 | 30.0 |
2EHA | ||||||
MMA | 13.0 | 66.7 | 31.0 | 55.0 | ||
ST | 39.7 | 20.0 | 46.0 | |||
总量 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | |
玻璃化转变温度(℃) | 53 | 53 | 63 | 55 | 47 | |
酸度值 | 126 | 55 | 126 | 104 | 98 | |
不挥发组分的量(%) | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 40.0 |
实例1~实例18中的地板抛光组合物以及表5~表9所示的对比实例1~对比实例10中的地板抛光组合物是使用表1~表4所示地板用水合树脂分散体中的聚合物制成的,本发明对制得的每种地板抛光组合物都进行了测试。这些表格中的数字值代表的是重量百分比,每种组分的有效量在脚注中表明。
所制备的地板抛光组合物的光泽性、抗黑色印记性、抗磨损性、存储稳定性、抗污渍性、防水性、可擦除性以及环境安全性由以下测试方法和评判标准进行评定。表10~表14列出了测试和评定结果。
(1)光泽性
[测试方法]
按照JIS K 3920(地板抛光组合物测试方法)将地板抛光组合物测试样品在均质乙烯基地砖上涂三遍。在干燥1小时后用镜面光度计(日本Denshoku Kogyo K.K.公司生产,PG-IM型)测定涂层的光泽度。
(2)抗黑色印记性
按照JIS K 3920(地板抛光组合物测试方法)将地板抛光组合物测试样品在均质乙烯基地砖上涂三遍。涂层在常温下干燥一夜后用黑色印记测试器进行测试,并通过目测评定抗黑色印记性在10个级别中处于哪一级。
[评判标准]
10级:具有很高的抗黑色印记性。
6~9级:具有适当的抗黑色印记性,抛光组合物适合实际使用。
2-5级:抗黑色印记性较差,抛光组合物不适合实际使用。
1级:抗黑色印记性极差。
(3)抗磨损性
按照JIS K 3920(地板抛光组合物测试方法)将地板抛光组合物测试样品在均质乙烯基地砖上涂三遍。涂层在常温下干燥一夜后用黑色印记测试器进行测试,并通过目测评定抗黑色印记性在10个级别中处于哪一级。
[评判标准]
10级:具有很高的抗磨损性。
6~9级:具有适当的抗磨损性,抛光组合物适合实际使用。
2-5级:抗磨损性较差,抛光组合物不适合实际使用。
1级:抗磨损性极差。
(4)存储稳定性
根据JIS K 3920(地板抛光组合物测试方法)将地板抛光组合物放置在容器中,将容器密封,并在50℃的恒温箱中放置14天。然后根据以下标准通过目测来评定胶凝、相分离、固体沉淀物等指标。
[评判标准]
合格:没有观察到问题。
不合格:有观察到问题
(5)抗污渍性
地板抛光组合物样品在地板(Asahi Woodtech公司制造,SHG-6020MII)上涂两遍,并在常温下干燥一夜。将下述的调味品和清洁剂以0.1毫升的液珠滴落在地板上,并用盘子将地板盖起来,从而防止调味品和清洁剂的蒸发(稀释液或原液:a~j)。在1小时内将盘子移去,使用软纤维织物、餐巾纸或类似物品将地板上的液体吸收,然后根据以下评判标准通过目测来评定地板表面的状态。
a.厨用漂白剂
(批量生产的由次氯酸钠和烷基醚硫酸钠构成的含氯漂白剂,该测试是使用将1毫升漂白剂溶于1升水所制成的漂白剂水合溶液进行的)。
b.厨用合成清洁剂
(批量生产的由烷基醚硫酸钠、烷基胺氧化物、脂肪酸、链烷醇胺和α-烯烃磺酸钠组成的中性厨用清洁剂)。
c.洗涤用合成清洁剂
(批量生产的洗涤粉状清洁剂,该清洁剂含有直链烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚、硅铝酸盐、碳酸盐、硅酸盐以及磷酸盐。该测试使用将1克清洁剂溶于1升水中所制得的水合清洁液进行)。
d.醋
e.蛋黄酱
f.酱油
g.色拉油
h.日本清酒
i.染发剂
j.护发剂
[评判标准]
良好:没有观察到变白和起皮现象。
一般:观察到一些变白和起皮现象。
较差:变白和起皮。
(6)可擦除性
[测试方法]
按照JIS K 3920(地板抛光组合物测试方法)将地板抛光组合物测试样品在复合地砖上涂三遍。复合地板砖在50℃下干燥7天,然后用洗涤测试器(Tester Sangyo公司生产,AB-504型)和中性擦除剂(Johnson Professional公司生产)进行测试。根据以下评判标准通过目测对测试结果进行评定。
使用5倍中性擦除剂水合溶液所得到的测试结果被表示为可擦除性(1),使用10倍中性擦除剂水合溶液所得到的测试结果被表示为可擦除性(2)。
[评判标准]
很好:可完全擦除掉。
好:几乎可以完全擦除掉。
一般:有些涂层没有擦除掉。
差:没有擦除掉。
(7)防水性
[测试方法]
按照JIS K 3920(地板抛光组合物测试方法)将地板抛光组合物测试样品在复合地砖上涂三遍。。地板砖在大气中和38℃下干燥一夜。然后用0.1毫升大小的水珠喷淋地板砖1小时,并对地板砖表面变白的情况进行目测观察。
[评判标准]
合格:没有出现变白现象。
不合格:出现变白现象。
(8)附着性
[测试方法]
在均质乙烯基地板砖上涂四遍地板抛光组合物的测试样品,地板砖在常温下干燥1小时,然后对受测样品的表面进行Cellotape(商品名)附着测试。5次测试循环后剩余的平均涂层表面积(%)被列于表中。在测试过程中,在经过常规冲洗后,地板抛光组合物对地板表面的附着性是可重复的。
(9)环境安全性
[测试方法]
测试是根据地板抛光组合物样品中是否含有苯乙烯和多价金属化合物(重金属以及类似的金属)这些评判标准进行的,评判标准如下:
[评判标准]
良好:基本上不含苯乙烯和多价金属化合物。
差:含有苯乙烯和多价金属化合物。
表5
实例 | |||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | ||
地板用水合树脂分散体 | 1 | 35.00 | 33.00 | 30.00 | 33.00 | ||
2 | 35.00 | 32.00 | |||||
3 | 2.00 | ||||||
4 | 5.00 | ||||||
5 | 2.00 | ||||||
6 | 3.00 | ||||||
7 | |||||||
8 | |||||||
9 | |||||||
10 | |||||||
11 | |||||||
12 | |||||||
13 | |||||||
14 | |||||||
15 | |||||||
16 | |||||||
17 | |||||||
18 | |||||||
19 | |||||||
20 | |||||||
*1 |
*2 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
*3 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 |
*4 | 7.00 | 7.00 | 7.00 | 7.00 | 7.00 | 7.00 |
*5 | 3.00 | 3.00 | 3.00 | 3.00 | 3.00 | 3.00 |
*6 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 |
*7 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 6.00 |
*8 | ||||||
*9 | ||||||
二羟乙基胺 | ||||||
去离子水 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 |
总计 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 |
表中所示的组分将在下面进行说明。这一说明与表6~表9相关。
*1:水合聚氨基乙酸甲酯树脂(酸度值约为98)由4.9份聚丙二醇(分子量为1,000)、7.0份二羟甲基丙烯、17.6份二环乙基甲烷二异氰酸酯、0.5份六亚甲基二胺、4.8份三乙胺、19.6份N-甲基吡咯烷酮和45.6份蒸馏水组成。
*2:含氟表面活性剂:S-100(含氟表面活性剂:1%水合溶液,汽巴专用化学品公司制造)。
*3:消泡剂:SE-21(消泡剂,纯度为17%,WSC公司制造)。
*4:蜡乳液:High-Tech E-4000(聚乙烯蜡乳液,纯度为40%,Toho化学工业公司生产)。
*5:碱溶性树脂:TOPCO LR400(松香顺丁烯二酸溶液,纯度为30%,Toyo Petrolite公司制造)。
*6:增塑剂:磷酸三丁氧基乙酯(增塑剂,Daihachi化学工业公司制造)。
*7:成膜促进剂:二乙二醇单乙醚。
*8:交联剂1:碳酸锌铵络合物的水合溶液(含锌量为9.6%)。
*9:交联剂2:碳酸钙。
表6
实例 | |||||||
7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | ||
地板用水合树脂分散体 | 1 | ||||||
2 | 30.00 | 30.00 | 33.00 | 33.00 | 32.00 | 32.00 | |
3 | |||||||
4 | |||||||
5 | |||||||
6 | |||||||
7 | 5.00 | ||||||
8 | 5.00 | ||||||
9 | 2.00 | ||||||
10 | 2.00 | ||||||
11 | 3.00 | ||||||
12 | 3.00 | ||||||
13 | |||||||
14 | |||||||
15 | |||||||
16 | |||||||
17 | |||||||
18 | |||||||
19 | |||||||
20 | |||||||
*1 |
*2 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
*3 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 |
*4 | 7.00 | 7.00 | 7.00 | 7.00 | 7.00 | 7.00 |
*5 | 3.00 | 3.00 | 3.00 | 3.00 | 3.00 | 3.00 |
*6 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 |
*7 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 6.00 |
*8 | ||||||
*9 | ||||||
二羟乙基胺 | ||||||
去离子水 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 |
总计 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 |
表7
实例 | |||||||
13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | ||
地板用水合树脂分散体 | 1 | 35.00 | 30.00 | ||||
2 | 32.00 | 32.00 | 35.00 | 32.00 | |||
3 | |||||||
4 | 5.00 | ||||||
5 | |||||||
6 | 3.00 | ||||||
7 | |||||||
8 | |||||||
9 | |||||||
10 | |||||||
11 | |||||||
12 | |||||||
13 | 3.00 | ||||||
14 | 3.00 | ||||||
15 | |||||||
16 | |||||||
17 | |||||||
18 | |||||||
19 | |||||||
20 | |||||||
*1 |
*2 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
*3 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 |
*4 | 7.00 | 7.00 | 7.00 | 7.00 | 7.00 | 7.00 |
*5 | 3.00 | 3.00 | ||||
*6 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 |
*7 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 6.00 |
*8 | ||||||
*9 | ||||||
二羟乙基胺 | ||||||
去离子水 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 |
总计 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 |
表8
对比实例 | |||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | ||
地板用水合树脂分散体 | 1 | ||||||
2 | |||||||
3 | |||||||
4 | |||||||
5 | |||||||
6 | |||||||
7 | |||||||
8 | |||||||
9 | |||||||
10 | |||||||
11 | |||||||
12 | |||||||
13 | |||||||
14 | |||||||
15 | 35.00 | ||||||
16 | 35.00 | ||||||
17 | 35.00 | ||||||
18 | 35.00 | ||||||
19 | 35.00 | ||||||
20 | 35.00 | ||||||
*1 |
*2 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
*3 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 |
*4 | 7.00 | 7.00 | 7.00 | 7.00 | 7.00 | 7.00 |
*5 | 3.00 | 3.00 | 3.00 | 3.00 | 3.00 | 3.00 |
*6 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 |
*7 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 6.00 |
*8 | ||||||
*9 | ||||||
二羟乙基胺 | ||||||
去离子水 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 |
总计 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 |
表9
对比实例 | |||||
7 | 8 | 9 | 10 | ||
地板用水合树脂分散体 | 1 | ||||
2 | |||||
3 | |||||
4 | |||||
5 | |||||
6 | |||||
7 | |||||
8 | |||||
9 | |||||
10 | |||||
11 | |||||
12 | |||||
13 | |||||
14 | |||||
15 | |||||
16 | |||||
17 | |||||
18 | 28.00 | ||||
19 | 37.30 | 37.30 | |||
20 | 10.00 | ||||
*1 | 33.33 |
*2 | 0.50 | 3.60 | 0.60 | 3.60 |
*3 | 0.02 | 0.01 | 0.02 | |
*4 | 5.62 | 6.82 | 10.0 | 6.82 |
*5 | 2.50 | 3.00 | ||
*6 | 1.20 | 1.14 | 1.33 | 1.14 |
*7 | 4.80 | 3.33 | 4.00 | 3.33 |
*8 | 3.00 | 3.00 | ||
*9 | 0.35 | |||
二羟乙基胺 | 8.00 | |||
去离子水 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 | 其余部分 |
总计 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 |
表10
实例 | |||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | ||
光泽度 | 80 | 82 | 80 | 80 | 81 | 81 | |
抗黑色印记性 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | |
抗磨损性 | 6 | 6.5 | 6 | 6.5 | 6 | 6 | |
存储稳定性 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | |
抗污渍性 | a | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 |
b | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
c | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
d | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
e | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
f | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
g | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
h | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
i | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
j | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
防水性 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | |
可擦除性 | 1 | 很好 | 很好 | 很好 | 很好 | 很好 | 很好 |
2 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
附着性 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
环境安全性 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
总评 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 |
表11
实例 | |||||||
7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | ||
光泽度 | 79 | 81 | 82 | 81 | 80 | 80 | |
抗黑色印记性 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | |
抗磨损性 | 6.5 | 6 | 6 | 5.5 | 5.5 | 5.5 | |
存储稳定性 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | |
抗污渍性 | a | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 |
b | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
c | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
d | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
e | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
f | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
g | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
h | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
i | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
j | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
防水性 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | |
可擦除性 | 1 | 很好 | 很好 | 很好 | 很好 | 很好 | 很好 |
2 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
附着性 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
环境安全性 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
总评 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 |
表12
实例 | |||||||
13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | ||
光泽度 | 79 | 76 | 80 | 83 | 81 | 81 | |
抗黑色印记性 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | |
抗磨损性 | 5.5 | 6 | 6 | 6.5 | 6.5 | 6 | |
存储稳定性 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | |
抗污渍性 | a | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 |
b | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
c | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
d | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
e | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
f | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
g | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
h | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
i | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
j | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
防水性 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | |
可擦除性 | 1 | 很好 | 很好 | 很好 | 很好 | 很好 | 很好 |
2 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
附着性 | 95 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
环境安全性 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
总评 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 |
表13
对比实例 | |||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | ||
光泽度 | 83 | 86 | 70 | 77 | 88 | 71 | |
抗黑色印记性 | 6 | 6 | 5 | 6 | 7 | 6 | |
抗磨损性 | 6 | 5.5 | 5 | 6 | 7 | 6 | |
存储稳定性 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | |
抗污渍性 | a | 好 | 差 | 差 | 差 | 差 | 差 |
b | 好 | 好 | 好 | 差 | 好 | 差 | |
c | 差 | 差 | 差 | 差 | 差 | 差 | |
d | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
e | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
f | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
g | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
h | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
i | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
j | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |
防水性 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | |
可擦除性 | 1 | 好 | 一般 | 一般 | 好 | 一般 | 好 |
2 | 一般 | 差 | 差 | 一般 | 差 | 一般 | |
附着性 | 100 | 50 | 40 | 70 | 100 | 50 | |
环境安全性 | 差 | 差 | 好 | 差 | 差 | 好 | |
总评 | 差 | 差 | 差 | 差 | 差 | 差 |
表14
对比实例 | |||||
7 | 8 | 9 | 10 | ||
光泽度 | 75 | 88 | 72 | 88 | |
抗黑色印记性 | 6 | 7 | 6 | 7 | |
抗磨损性 | 6 | 7 | 6 | 7 | |
存储稳定性 | 不合格 | 合格 | 合格 | 合格 | |
抗污渍性 | a | 差 | 差 | 差 | 差 |
b | 好 | 好 | 差 | 好 | |
c | 差 | 差 | 差 | 差 | |
d | 好 | 好 | 好 | 好 | |
e | 好 | 好 | 好 | 好 | |
f | 好 | 好 | 好 | 好 | |
g | 好 | 好 | 好 | 好 | |
h | 好 | 好 | 好 | 好 | |
i | 好 | 好 | 好 | 好 | |
j | 好 | 好 | 好 | 好 | |
防水性 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | |
可擦除性 | 1 | 好 | 一般 | 好 | 差 |
2 | 一般 | 差 | 一般 | 差 | |
附着性 | 70 | 100 | 50 | 100 | |
环境安全性 | 差 | 差 | 好 | 差 | |
总评 | 差 | 差 | 差 | 差 |
实例1~实例18的评定结果清楚地表明,本发明的地板抛光组合物在光泽性、抗黑色印记性、抗磨损性、存储稳定性、抗污渍性、防水性、可擦除性、附着性以及环境安全性这些所有测试项目上都得到了良好的结果。此外,很明显,即使实例15~实例18中的本发明地板抛光组合物不含碱溶性树脂,但这些地板抛光组合物仍在所有测试项目上得到了良好的结果。
另一方面,对比实例1~对比实例5中的水合树脂分散体含有苯乙烯,同时单体(a)还含有具有脂环结构的乙烯基单体,很明显,这些地板抛光组合物的可擦除性和环境安全性下降了,并且抗污渍性也稍有下降。
此外,对比实例2和对比实例4中的地板用水合树脂分散体含有苯乙烯,但单体(a)不含有具有脂环结构的乙烯基单体;很明显,这些地板抛光组合物具有更差的抗污渍性、可擦除性、附着性以及环境安全性。
对比实例4中的地板抛光组合物的可擦除性和附着性好于对比实例2中的地板抛光组合物,但抗污渍性却不如对经实例2中的地板抛光组合物。很显然,对比实例4中地板抛光组合物的总评不能令人满意。
此外,对比实例3和对比实例6中地板用水合树脂分散体的单体(a)中不含具有脂环结构的乙烯基单体,也不含苯乙烯。很明显,这些地板抛光组合物的光泽性、抗污渍性、可擦除性和附着性更差一些。
对比实例6地板抛光组合物的可擦除性和附着性要好于对比实例3中的地板抛光组合物,但抗污渍性不如对比实例3中的地板抛光组合物。很明显,对比实例6中地板抛光组合物的总评不能令人满意。
对比实例7中地板用水合树脂分散体的单体(a)中不含具有脂环结构的乙烯基单体,但含有苯乙烯,并与胺类化合物形成交联。很明显,这种水合树脂分散体的抗污渍性、可擦除性、附着性以及环境安全性很差。
对比实例8中水合树脂分散体的单体(a)中含有具脂环结构的乙烯基单体,并含有苯乙烯,同时与锌形成交联(与2000-290596号日本专利申请中实例2的情况相当)。很明显,这种水合树脂分散体的可擦除性和环境安全性差,抗污渍性稍稍有所下降。
对比实例9中水合树脂分散体的单体(a)中含有具有脂环结构的乙烯基单体和苯乙烯,并与钙形成交联(与H8-92529号日本专利申请中实例3的情况相当)。很明显,这种水合树脂分散体的抗污渍性、可擦除性和附着性较差。
对比实例10中的水合树脂分散体不含对比实例8中碱溶性树脂这一常规组分。很明显,与对比实例8中的水合树脂分散体相比,对比实例10中水合树脂分散体的可擦除性和环境安全性较差,对比实例10中水合树脂分散体的可擦除性尤其差。换句话说就是,碱溶性树脂是常规地板抛光组合物中的必要组分。
本发明提供由特定单体单元组成的水合树脂分散体,并提供使用这种水合树脂分散体的地板抛光组合物。这种地板抛光组合物在用于诸如含有乙烯基物质的地板、涂有合成树脂的地板、石质地板、水泥地板、木地板等地板上时具有一定的优势。
本发明提供的地板抛光组合物具有出色的光泽性、抚黑色印记性、抗磨损性和存储稳定性,本发明的地板抛光组合物尤其具有良好的可擦除性、附着性、抗污渍性以及防水性。由于本发明的地板抛光组合物中水合树脂分散体不含芳香乙烯基单体,所以本发明的地板抛光组合物不会引起房屋不适综合症,同时由于本发明的地板抛光组合物不使用金属交联剂,所以具有极好的环境安全性。
此外,本发明的地板抛光组合物可在短时间内使用中性擦洗剂除去,不必使用碱性清洁剂。当在地板上形成涂层后,本发明的地板抛光组合物具有良好的抗污渍性,比如可防止调味剂或厨用清洁剂或类似物质在其上面形成污渍,从而保护地板不受损坏。
Claims (9)
1.一种地板用水合树脂分散体,水合树脂分散体中的共聚物含有作为结构单体的单体单元(a)、(b)、(c),这些单体单元分散在水中;所述地板用水合树脂分散体中每种单体单元在所有单体总量中所占的比例是:
单体(a)所占的重量比在1~70%之间,单体(a)是具有脂环结构的乙烯基单体;
单体(b)所占的重量比在5~50%之间,单体(b)是具有羧基基团的乙烯基单体;
单体(c)所占的重量比在5~90%之间,单体(c)是不同于单体(a)和单体(b)的非芳香乙烯基单体。
2.如权利要求1中的地板用水合树脂分散体,其中单体(a)至少由选自于甲基丙烯酸环己酯和丙烯酸环己酯的一种化合物构成。
3.一种由地板用水合树脂分散体构成的地板抛光组合物,水合树脂分散体中的共聚物含有作为结构单体的单体单元(a)、(b)、(c),这些单体单元分散在水中;所述地板用水合树脂分散体中每种单体单元在所有单体总量中所占的比例是:
单体(a)所占的重量比在1~70%之间,单体(a)是具有脂环结构的乙烯基单体;
单体(b)所占的重量比在5~50%之间,单体(b)是具有羧基基团的乙烯基单体;
单体(c)所占的重量比在5~90%之间,单体(c)是不同于单体(a)和单体(b)的非芳香乙烯基单体;
所述的共聚物不含金属交联物。
4.如权利要求3中的地板抛光组合物,其中所述的地板用水合树脂分散体的单体组分(a)至少含有选自甲基丙烯酸环己酯和丙烯酸环己酯中的一种化合物。
5.如权利要求3中的地板抛光组合物,其中所述地板用水合树脂分散体的玻璃化转变温度在40~115℃之间,酸度值在60~150之间。
6.如权利要求4中的地板抛光组合物,其中所述地板用水合树脂分散体的玻璃化转变温度在40~115℃之间,酸度值在60~150之间。
7.权利要求3中的地板抛光组合物被用于室内地板。
8.权利要求4中的地板抛光组合物被用于室内地板。
9.权利要求5中的地板抛光组合物被用于室内地板。
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