CN1663814A - 可逆热敏记录介质和装置、使用该可逆热敏记录介质的图像处理方法和设备 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种包括基底(11；103)的可逆热敏记录介质(1；10)；和一种可逆热敏记录层(13；102)，其位于基底之上，并根据记录层加热的温度或加热的记录层冷却的冷却速度可逆地获得相对显色状态和相对褪色状态，其中可逆热敏记录层包含除具有不大于5,000数均分子量的聚丙二醇之外的，具有不少于2,000数均分子量的聚(亚烷基)二醇化合物。还提供使用该可逆热敏记录介质的可逆热敏记录装置(90；98)和图像处理方法以及设备(100)。

Description

可逆热敏记录介质和装置、 使用该可逆热敏记录介质的图像处理方法和设备

                            发明背景

发明领域

本发明涉及一种可以可逆记录并擦除图像的可逆热敏记录介质(reversible thermosensive recording medium)，以及涉及一种使用该热敏记录介质的可逆热敏记录装置(device)。更具体地，本发明涉及一种利用加热温度不同以及加热后冷却速度不同的至少一种获得相对显色状态或相对褪色状态的可逆热敏记录介质。另外，本发明还涉及一种使用该热敏记录介质的图像处理方法(image processing method)和设备。

相关技术讨论

最近，可以记录图像并且根据需要可以将该记录的图像擦除的可逆热敏记录介质非常引人注目。在这些可逆热敏记录介质之中，众所周知的一种介质是其中将如具有长脂族烃链的有机磷酸化合物、脂族羧酸化合物和酚类化合物的颜色显影剂和如隐色染料(leuco dye)的着色剂分散在树脂中。

例如，公开未审日本专利申请号(以下简称JP-A)10-67177和10-119440已经公开了包括电子接受化合物和酚类化合物的可逆热敏显色组合物。这些可逆热敏显色组合物具有能够记录高对比度图像并高速擦除图像的优点。另外，这些组合物还具有在常温和正常湿度条件之下，可用热印刷头擦除所记录的图像的优点，并具有使用热印刷头(thermal printhead)进行重写的可能性。但是，这些组合物具有在低温和低湿度条件下不能完全擦除记录图像的缺点。

JP-A 08-108627公开一种可逆热敏记录材料，其中使用一种或多种环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷的加合物作为辅助擦除剂。JP-A08-108627没有公开关于该加合物分子量的具体信息，并且该记录材料实施例中使用具有小于2,000平均分子量的聚环氧乙烷加合物。另外，JP-A08-108627中没有记载或暗示该记录材料在低温/低湿度条件下是否具有改善的擦除性能。

JP-A 08-085255(即日本专利号3,075,101)公开一种使用分子中具有聚氧化乙烯链的化合物作为辅助擦除剂的可逆热敏记录材料。该记录材料包括分子中兼具酸基和碱基的显色/褪色剂作为主要材料。换句话说，当加热到相对较高温度时，该显色控制剂释放氢离子，当加热到相对低温时，该显色控制剂作为擦除记录图像的基础。该图像记录/擦除机制不同于典型的其中记录材料利用加热温度不同和加热后冷却速度不同的至少一种获得显色状态或褪色状态的可逆热图像记录/擦除机制。另外，JP-A 08-085255没有公开关于具有聚氧化乙烯链的化合物数均分子量的信息。另外，JP-A08-108627中没有记载或暗示该记录材料在低温和低湿度条件下是否具有改善的擦除性能。

因为这些原因，需要一种即使在从低温和低湿度条件到常温和正常湿度条件的各种环境条件下，都可以可逆地记录具有高图像密度(即高对比度)的图像并以高速擦除图像的可逆热敏记录介质。

                           发明概述

相应地，本发明的一个目的是提供一种即使在从低温和低湿度条件到常温和正常湿度条件的各种环境条件下，都可以可逆地记录具有高图像密度的图像并以高速擦除图像的可逆热敏记录介质。

另外，本发明的另一个目的是提供一种可逆热敏记录装置、一种图像处理设备和一种图像处理方法，通过本发明即使在各种环境条件下都可以可逆记录并以高速擦除具有高图像密度的图像。

简而言之，用如下的可逆热敏记录介质可以使本发明的这些和其它目的变得更易于理解，该可逆热敏记录介质至少包括基底和位于该基底上的可逆热敏记录层，该记录层取决于温度或加热后冷却速度可逆地获得显色状态和褪色状态，其中该可逆热敏记录层包括除具有不大于5,000数均分子量的聚丙二醇之外的具有不少于2,000数均分子量的聚(亚烷基)二醇。

聚(亚烷基)二醇化合物的数均分子量优选为2,000至6,000,000，更优选为6,000至6,000,000，更加优选为15,000到6,000,000。

聚(亚烷基)二醇化合物优选为聚乙二醇。

聚(亚烷基)二醇化合物的至少一端优选被醚基、酯基或脲烷基(urethanegroup)取代。

聚(亚烷基)二醇化合物优选以记录层中包括的每100重量份树脂组分0.1到50重量份的量包括在可逆热敏记录层中。

可逆热敏记录层优选包括供电子显色化合物(coloring compound)和电子接受化合物。电子接受化合物优选为下列通式通式(1)的酚类化合物：

其中n表示1至3的整数；X表示包括氮原子和氧原子的至少一种的二价基团；R1表示具有不少于2个碳原子的任意取代的脂肪烃基；以及R2表示具有1到22个碳原子的脂肪烃基。

基团X优选为脲基(urea group)。

可逆热敏记录层优选包括具有酰胺基、脲烷基和脲基的至少一种的化合物，和褪色促进剂。

可逆热敏记录层优选包括交联树脂。

可逆热敏记录介质可以是卡片、标签或薄片的形式。当介质具有标签形状时，优选在其背面具有粘合剂层。

作为本发明的另一个方面，提供了一种包括信息存储部分和包括上述可逆热敏记录介质的可逆图像显示部分的可逆热敏记录装置。优选在一种材料上提供信息存储部分和可逆图像显示部分。信息存储部分优选包括选自磁性记录层、磁性记录条、IC存贮器、光存储器、RF-ID(射频辐射鉴别法)标签卡片、磁盘、盒式磁盘和盒式磁带的信息存储存贮器。

作为本发明的又一个方面，提供了一种图像处理设备，其包括用于加热可逆热敏记录介质以在其中记录图像的图像记录装置和用于加热可逆热敏记录介质以擦除图像的图像擦除装置的至少一种。

图像记录装置优选为热印刷头或激光辐射装置。图像擦除装置优选为选自热印刷头、陶瓷加热器(ceramic heater)、加热辊(heat rollers)、热压模(hotstamps)、加热块料(heat blocks)和激光辐射装置(laser irradiating devices)的装置。

本发明的又一方面，提供了一种包括至少一个下列步骤的的图像处理方法：

以成像方式加热上述可逆热敏记录介质中的可逆热敏记录层以在记录层中形成图像；和

加热可逆热敏记录层以擦除其中记录的图像。

优选用热印刷头或激光辐射装置进行图像记录。优选用选自热印刷头、陶瓷加热器、加热辊、热压模、加热块料和激光辐射装置的装置进行图像擦除。优选使用热印刷头擦除预先记录的图像的同时进行图像记录。

在考虑下列本发明优选实施方案的描述并结合附图的基础上，本发明的这些和其它目的、特征和优点将变得明显。

                       附图简述

当结合附图考虑时，从详细说明中，本发明的各种其他目的、特征和附带的优点将被更充分地领会，同时变得更好理解，附图中中相同的参照标志全部标明相同的对应部分：

图1为说明用于本发明可逆热敏记录装置的RF-ID附签的实施方案示意图；

图2为说明背面具有RF-ID附签的本发明可逆热敏记录装置的实施方案的示意图；

图3为说明本发明可逆热敏记录介质的(工业应用可重写薄片)实施方案的示意图，其中图3A说明了在记录装置的正面提供可重写显示部分的图示；图3B显示了记录装置的背面上没有RF-ID附签的图示；

图4为说明如何使用图3中说明的可逆热敏记录介质的示意图；

图5为说明其上贴有本发明可逆热敏记录介质的标签的MD磁盘盒示意图；

图6为说明其上贴有本发明可逆热敏记录介质的标签的CD-RW示意图；

图7为说明其上贴有本发明可逆热敏记录介质的标签(label)的光学信息记录介质的截面示意图；

图8为说明其上贴有本发明可逆热敏记录介质的标签的盒式磁带示意图；

图9和10为本发明可逆热敏记录介质实施方案截面示意图；

图11A和11B为本发明可逆热敏记录介质的另一个实施方案(卡片)示意图；

图12A和12B为本发明可逆热敏记录介质的另一个卡片形实施方案示意图；

图13A和13B为一个集成电路的方框图和说明储存在该集成电路的随机存取存储器RAM中的信息示意图；

图14至16为说明本发明的图像处理设备实施方案示意图；和

图17A和17B为分别使用陶瓷加热器和热印刷头作为图像擦除装置和图像记录装置的本发明的图像处理设备的另一个实施方案示意图。

                          发明详述

根据本发明人对于可逆记录介质的可擦除性对于环境温度和湿度的依赖性的研究结果，发现通过将分子中具有多个醚基的聚(亚烷基)二醇化合物加入到记录层，可以减少可擦除性对于环境条件的依赖性，同时可以保持高速可擦除性。特别地，通过使用具有不少于2,000的数均分子量的聚(亚烷基)二醇，即使当使用热印刷头作为擦除装置时，图像擦除也可以很好地进行而几乎不受环境条件的影响。由此，本发明得以完成。

本发明可逆热敏记录介质(以下有时称为记录介质)包括至少一个基底和位于基底之上的、根据温度可逆地改变颜色的热敏记录层(以下称为记录层)。记录层包括除具有不大于5,000的数均分子量的聚丙二醇化合物之外的具有不少于2,000的数均分子量的聚(亚烷基)二醇化合物。

据认为聚(亚烷基)二醇化合物的作用如下。当本发明的记录介质的记录层中包括这样的聚(亚烷基)二醇时，包括在聚(亚烷基)二醇内的醚基中的孤对电子与显色剂的氢键基团相互作用，由此包括在记录层内的显色剂和着色剂容易引起相分离，并且能够加速显色剂的结晶。结果，即使在从低温/低湿度条件到常温/正常湿度条件的各种环境条件之下，其中图像具有高图像密度的记录介质可以高速被可逆地记录和擦除。换句话说，本发明的记录介质在记录和擦除方面具有良好的实用性。

本发明的记录介质的一个实施方案为标签(以下有时称为记录标签)。本发明的记录标签包括记录层和位于承载记录层的基底反面的粘合剂层，其中记录层包括上述聚(亚烷基)二醇。因为记录标签具有粘合剂层，所以标签可以粘贴于其上不能通过涂覆法形成记录层的各种材料，例如具有磁条的聚氯乙烯卡片的厚卡片；大型容器、张贴物和显示器等。

本发明的可逆热敏记录装置(以下有时称为记录装置)包括信息存储部分和包括本发明的记录介质的可逆显示部分。因此，可将具有高对比度和良好可见度的所需图像以所需时间记录在显示部分内。另外，如果需要，可将该图像擦除。信息存储部分包括如磁性记录层、磁条、IC存贮器、光存储器、RF-ID附签卡(tag card)、磁盘、盒式磁盘、盒式磁带等存贮器，并可记录和擦除信息例如字符信息、图像信息以及音乐信息。

本发明的图像处理设备包括图像形成装置和图像擦除装置的至少一种。图像擦除装置加热记录介质以擦除预先记录在记录介质内的图像。图像形成装置以成像方式加热本发明的记录介质以在记录介质中形成图像。因为本发明的记录介质在从低温/低湿度条件到常温/正常湿度条件的各种环境条件之下具有高速可擦除性，所以图像处理设备可以高速完全擦除图像。换句话说，图像处理设备在图像记录和擦除方面具有良好的实用性。

在本发明的图像处理方法中，加热本发明的记录介质以擦除在其中预先记录的图像和/或在其中形成图像。是否进行记录或擦除(显色或褪色)，取决于加热记录层的温度或加热记录层之后的冷却速度。因为本发明的记录介质在从低温/低湿度条件到常温/正常湿度条件的各种环境条件之下具有高速可擦除性，所以图像可以高速完全擦除。换句话说，本发明的图像处理方法在图像记录和擦除方面具有良好的实用性。

首先，将详细说明本发明可逆热敏记录介质。本发明的记录介质包括至少一个基底和记录层以及任选包括一或多层如中间层、保护层、背面层及其它层的层。

<基底>

记录介质的基底的形状、结构和尺寸没有特别限制，应使用合适的基底以使最终的记录介质满足要求。就形状而言，典型地使用具有平板形状的基底。至于其层结构，可以使用具有单层结构或多层结构的基底。确定基底的尺寸取决于将要形成于其上的记录层的尺寸。

用于基底的材料的具体实例包括如玻璃、石英、硅、二氧化硅、氧化铝、硅氧烷二氧化物和金属的无机材料；如纤维素衍生物(例如纸和纤维素三醋酸酯)、合成纸、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯的有机材料。这些材料可以单独或组合使用。

优选基底的表面受到如电晕放电处理、氧化反应处理(使用铬酸)、蚀刻处理、粘合改善处理、抗静电处理的表面处理，以提高基底与形成于其上的层之间的粘合以及涂覆层的质量。另外，在基底中优选包括如白颜料(例如二氧化钛)的白色材料，以增白基底。

基底厚度没有特别限制，确定厚度取决于记录介质的要求。厚度优选为从50到2,000微米，并且更优选为从100到1,000微米。

基底可以在与承载记录层的相同面和/或其相反面承载其中可以储存信息的磁性层。另外，基底可以在其背面具有粘合剂层以便可将记录介质粘附于其它介质或物品。

<热敏记录层>

记录层可以根据其温度可逆地改变其颜色，并且至少包括聚(亚烷基)二醇化合物，以及优选包括供电子显色化合物、电子接受化合物、褪色促进剂和粘合剂树脂。记录层可以任选包括其它成分。

记录层颜色随温度的可逆变化度意味着一种现象：其中在温度改变时，记录层可逆地发生视觉改变，即当加热记录层的温度或加热后记录层的冷却速度发生改变时，记录层可以获得相对的显色状态和相对的褪色状态。在这方面，视觉改变可以是色调或形状方面的改变。但是，在本发明中，优选使用在色调方面发生改变的材料。

在颜色方面的改变的具体实例包括在透射比、反射率、波长吸收(即色调)、散射系数等方面的改变。典型地，本记录介质同时利用两种或多种这些性能的结合显示图像。具体地，当加热时可以可逆地改变它们的透射率或色调的任何材料都可以用于记录层。举例来说，可以优选使用当被加热到高于常温的第一特定温度时，可以获得第一显色状态以及当被加热到高于第一特定温度的第二特定温度时，随后冷却可以获得第二显色状态的材料。

这些材料的具体实例包括通过引用在此并入的JP-A 55-154198中公开的材料，其当被加热到第一特定温度时，可以可逆获得透明状态，以及当被加热到第二特定温度时，可以可逆获得不透明状态；通过引用在此并入的JP-As 04-224996、04-247985和04-267190中已经公开的材料，其当被加热到第二特定温度时，可以可逆地获得显色状态，当被加热到第一特定温度时，可以可逆地获得褪色状态；通过引用在此并入的JP-A 03-169590中公开的材料，其当被加热到第一特定温度时，可以可逆地获得不透明状态，以及当被加热到第二特定温度时，可以可逆地获得透明状态；通过引用在此并入的JP-As 02-188293和02-188294中已经公开的材料，其当被加热到第一温度时，可以可逆地获得显色状态(如黑色、红色或蓝色状态)，以及当被加热到第二特定温度时，可以可逆地获得褪色状态。

在这些材料之中，优选使用包括聚(亚烷基)二醇化合物、供电子显色剂(以下有时称为显色剂(coloring agent))、电子接受剂(以下有时称为颜色显影剂(color developer))的材料。

<聚(亚烷基)二醇化合物>

合适的用于本发明的记录材料的聚(亚烷基)二醇化合物包括除具有不大于5,000的数均分子量的聚丙二醇化合物之外的具有不少于2,000的数均分子量的聚(亚烷基)二醇化合物。聚(亚烷基)二醇化合物的数均分子量优选为2,000至6,000,000，更优选为6,000至6,000,000，更加优选为15,000到6,000,000。

当数均分子量太低时，在低温/低湿度条件下，最终的记录介质可擦除性差。相反，当数均分子量太高时，该化合物变得在有机溶剂中难以溶解，从而不能均匀地分散或溶于涂层液体中，这导致在最终的记录层中形成涂层缺陷。

可以用例如凝胶渗透色谱法(GPC)的方法测量聚(亚烷基)二醇化合物的数均分子量。

聚(亚烷基)二醇化合物的具体实例包括聚乙二醇、聚丙二醇(除具有不大于5,000分子量的聚丙二醇之外)、聚四亚甲基二醇、聚六亚甲基二醇等。在这些化合物之中，优选使用聚乙二醇。另外，还可以使用具有从2,000到6,000,000(对于聚丙二醇，大于5,000以及不大于6,000,000)的数均分子量的聚(亚烷基)二醇与另一种化合物的共聚物。

聚(亚烷基)二醇化合物可以单独或组合使用。

如下文中通式(2)到(4)说明的，在其末端部分具有如醚基、酯基及脲烷基的聚(亚烷基)二醇化合物可以作为聚(亚烷基)二醇化合物使用。

RO(C_mH_2mO)_nH                      通式(2)

RCOO(C_mH_2mO)_nH                    通式(3)

RNHCOO(C_mH_2mO)_nH                  通式(4)

在通式(2)到(4)中，R表示烷基、环烷基、芳基、芳烷基、杂环基或甲硅烷基，其可以被取代；并且m和n均为不小于1的整数。

这样的聚(亚烷基)二醇化合物的具体实例包括聚乙二醇单油基醚、聚乙二醇单硬脂酸酯等。

确定记录层中聚(亚烷基)二醇化合物的含量取决于用于记录层的材料，但典型地为每100重量份包括在记录层中的树脂成分，为0.1到50重量份，并且优选为从1到50重量份。当含量太低时，在低温/低湿度条件下，最终的记录介质可擦除性差。相反，当含量太高时，显色状态的色密度倾向于减少。

<电子接受化合物>

可以使用当受热时可以可逆地进行显色和褪色的任何已知电子接受化合物作为颜色显影剂。合适的用作电子接受化合物的化合物包括兼具能够显色供电子化合物(即显影显色剂)的，如酚羟基、羧基及磷酸基的第一部分和能够控制其分子中的内聚力的，如其中长链烃基彼此连接基团的第二部分的化合物。能够控制内聚力的第二部分中的连接部分可以包括含杂原子的多价基团。另外，第二部分中的长链烃基可以包括这种连接部分和/或芳族基团。在这些化合物之中，优选使用具有以下通式(1)的烷基链的酚类化合物作为电子接受化合物。

通式(1)中，n表示1到3的整数；X表示包括氮原子和氧原子的至少一种的二价基团；R1表示具有不少于2个碳原子，可以任选取代的脂肪烃基；以及R2表示具有1到22个碳原子的脂肪烃基。

通式(1)中，包括在R2中的碳原子数优选为从8到18。基团X优选为酰胺基或脲基，并且更优选为脲基。基团R1优选为具有不少于5个碳原子的脂肪烃基。

通式(1)中，烃基可以为线性或支化，并且可以包括不饱和键。连接到烃基的取代基的具体实例包括羟基、卤素原子、烷氧基等。包括在R1和R2中的碳原子的总数优选为不少于8，更优选为不少于11，以便给予最终的记录介质良好的显色稳定性和良好的可擦除性。

用作基团R1的基团的具体实例包括以下：

-(CH₂)_q-，

-(CH₂)_q-CH＝CH-(CH₂)_q′-，

其中q、q′、q“和q“‘均为整数，各基团中的碳原子总数落入对于基团R1的上述范围(不少于2)中。

在这些基团之中，优选具有通式-(CH₂)_q-的基团。

用作基团R2的合适基团包括以下：

-(CH₂)_q-CH₃，

-(CH₂)_q-CH＝CH-(CH₂)_q′-CH₃，

其中q、q′、q“和q“‘均为整数，各基团中的碳原子总数落入对于基团R2的上述范围(从1到22)中。

在这些基团之中，优选具有通式-(CH₂)_q-CH₃的基团。

用作基团X的合适基团包括具有以下基团的至少一种的二价基团：

-O-，

用作基团X的基团的具体实例包括以下：

-CH＝N-，-N＝CH-，

-O-，

在这些基团之中，优选以下基团。

用作具有通式(1)的酚类化合物的合适化合物包括具有以下通式(5)和(6)之一的化合物。

其中m为从5到11的整数并且n为从8到22的整数。

具有通式(5)或(6)的化合物的具体实例包括以下。

<供电子显色剂>

可以使用已知的供电子显色化合物作为供电子显色剂，并且举例来说，为此可以优选使用隐色染料。

用作供电子显色剂的合适隐色染料包括荧烷化合物(fluoran compounds)和氮杂苯酞化合物(azaphthalide compounds)。

隐色染料的具体实例包括以下：

2-苯胺基-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷，

2-苯胺基-3-甲基-6-二(N-丁基氨基)荧烷，

2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正丙基-N-甲基氨基)荧烷，

2-苯胺基-3-甲基-6-(N-异丙基-N-甲基氨基)荧烷，

2-苯胺基-3-甲基-6-(N-异丁基-N-甲基氨基)荧烷，

2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正戊基-N-甲基氨基)荧烷，

2-苯胺基-3-甲基-6-(N-仲丁基-N-甲基氨基)荧烷，

2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正戊基-N-乙基氨基)荧烷，

2-苯胺基-3-甲基-6-(N-异戊基-N-乙基氨基)荧烷，

2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正丙基-N-异丙基氨基)-荧烷，

2-苯胺基-3-甲基-6-(N-环己基-N-甲基氨基)-荧烷，

2-苯胺基-3-甲基-6-(N-乙基-对-甲苯基氨基)荧烷，

2-苯胺基-3-甲基-6-(N-甲基-对-甲苯基氨基)荧烷，

2-(间-三氯甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙基氨基-荧烷，

2-(间-三氟甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙基氨基-荧烷，

2-(间-三氯甲基苯胺基)-3-甲基-6-(N-环己基-N-甲基氨基)荧烷，

2-(2，4-二甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷，

2-(N-乙基-对-甲苯基氨基)-3-甲基-6-(N-乙基苯胺基)-荧烷，

2-(N-乙基-对-甲苯基氨基)-3-甲基-6-(N-丙基-对-甲苯基氨基)荧烷，

2-苯胺基-6-(N-正己基-N-乙基氨基)荧烷，

2-(邻-氯苯胺基)-6-二乙基氨基荧烷，

2-(邻-氯苯胺基)-6-二丁基氨基荧烷，

2-(间-三氟甲基苯胺基)-6-二乙基氨基荧烷，

2，3-二甲基-6-二甲基氨基荧烷，

3-甲基-6-(N-乙基-对-甲苯基氨基)荧烷，

2-氯-6-二乙基氨基荧烷，

2-溴-6-二乙基氨基荧烷，

2-氯-6-二丙基氨基荧烷，

3-氯-6-环己基氨基荧烷，

3-溴-6-环己基氨基荧烷，

2-氯-6-(N-乙基-N-异戊基氨基)荧烷，

2-氯-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷，

2-苯胺基-3-氯-6-二乙基氨基荧烷，

2-(邻-氯苯胺基)-3-氯-6-环己基氨基荧烷，

2-(间-三氟甲基苯胺基)-3-氯-6-二乙基氨基-荧烷，

2-(2，3-二氯苯胺基)-3-氯-6-二乙基氨基荧烷，

1，2-苯并-6-二乙基氨基荧烷，

3-二乙基氨基-6-(间-三氟甲基苯胺基)荧烷，

3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂苯酞，

3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-7-氮杂苯酞，

3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂苯酞，

3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-甲基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂苯酞，

3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-甲基-4-二乙基氨基苯基)-7-氮杂苯酞，

3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂苯酞，

3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(4-N-正戊基-N-甲基氨基苯基)-4-氮杂苯酞，

3-(1-甲基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-己氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂苯酞，

3，3-双(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂苯酞，

3，3-双(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-7-氮杂苯酞等。

另外，还可以使用以下隐色染料。

2-(对-乙酰基苯胺基)-6-(N-正戊基-N-正丁基氨基)荧烷，

2-苄基氨基-6-(N-乙基-对-甲苯基氨基)荧烷，

2-苄基氨基-6-(N-甲基-2，4-二甲基苯胺基)荧烷，

2-苄基氨基-6-(N-乙基-2，4-二甲基苯胺基)荧烷，

2-苄基氨基-6-(N-甲基-对-甲苯基氨基)荧烷，

2-苄基氨基-6-(N-乙基-对-甲苯基氨基)荧烷，

2-(二-对-甲基苄基氨基)-6-(N-乙基-对-甲苯基氨基)-荧烷，

2-(α-苯基乙基氨基)-6-(N-乙基-对-甲苯基氨基)荧烷，

2-甲基氨基-6-(N-甲基苯胺基)荧烷，

2-甲基氨基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷，

2-甲基氨基-6-(N-丙基苯胺基)荧烷，

2-乙基氨基-6-(N-甲基-对-甲苯基氨基)荧烷，

2-甲基氨基-6-(N-甲基-2，4-二甲基苯胺基)荧烷，

2-乙基氨基-6-(N-乙基-2，4-二甲基苯胺基)荧烷，

2-二甲基氨基-6-(N-甲基苯胺基)荧烷，

2-二甲基氨基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷，

2-二乙基氨基-6-(N-甲基-对-甲苯基氨基)荧烷，

2-二乙基氨基-6-(N-乙基-对-甲苯基氨基)荧烷，

2-二丙基氨基-6-(N-甲基苯胺基)荧烷，

2-二丙基氨基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷，

2-氨基-6-(N-甲基苯胺基)荧烷，

2-氨基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷，

2-氨基-6-(N-丙基苯胺基)荧烷，

2-氨基-6-(N-甲基-对-甲苯基氨基)荧烷，

2-氨基-6-(N-乙基-对-甲苯基氨基)荧烷，

2-氨基-6-(N-丙基-对-甲苯基氨基)荧烷，

2-氨基-6-(N-甲基-对-乙基苯胺基)荧烷，

2-氨基-6-(N-乙基-对-乙基苯胺基)荧烷，

2-氨基-6-(N-丙基-对-乙基苯胺基)荧烷，

2-氨基-6-(N-甲基-2，4-二甲基苯胺基)荧烷，

2-氨基-6-(N-乙基-2，4-二甲基苯胺基)荧烷，

2-氨基-6-(N-丙基-2，4-二甲基苯胺基)荧烷，

2-氨基-6-(N-甲基-对-氯苯胺基)荧烷，

2-氨基-6-(N-乙基-对-氯苯胺基)荧烷，

2-氨基-6-(N-丙基-对-氯苯胺基)荧烷，

1，2-苯并-6-(N-乙基-N-异戊基氨基)荧烷，

1，2-苯并-6-二丁基氨基荧烷，

1，2-苯并-6-(N-甲基-N-环己基氨基)荧烷，

1，2-苯并-6-(N-乙基-N-甲苯基氨基)荧烷等。

这些化合物可以单独或组合使用。通过形成包括不同显色剂获得不同显色状态的多层记录层，可以制备能够显示多色或全色图象的记录介质。

确定颜色显影剂(CD)(即电子接受剂)与显色剂(CA)(即供电子剂)的重量比(CD/CA)取决于为此使用的化合物，但通常为从0.1到20，并且优选为从0.2到10。当该比例太小或太大时，显示图象的色密度降低。

记录层优选包括具有酰胺基、脲烷基和脲基至少一种的褪色促进剂。通过结合使用这种褪色促进剂与上述颜色显影剂，即使当以高速进行擦除时，最终的记录介质也具有良好的可擦除性。其原因被认为是在擦除步骤期间，在颜色显影剂和褪色促进剂之间引发了分子间的相互作用。

用作褪色促进剂的合适化合物包括具有以下通式(7)到(13)之一的化合物。

R1-NHCO-R2                               (7)

R1-NHCO-R3-CONH-R2                       (8)

R1-CONH-R3-NHCO-R2                       (9)

R1-NHCOO-R2                              (10)

R1-NHCOO-R3-OCONH-R2                     (11)

R1-OCONH-R3-NHCOO-R2                     (12)

(13)

通式(7)到(13)中，R1、R2和R4独立地表示具有从7到22个碳原子的线性、支化或不饱和烷基；R3表示具有从1到10个碳原子的二价基团；并且R5表示具有从4到10个碳原子的三价基团。

R1、R2和R4基团的具体实例包括庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、硬脂基、二十二烷基、油基等。

R3基团的具体实例包括亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚庚基、亚己基、亚辛基、-C₃H₆OC₃H₆-、-C₂H₄OC₂H₄-、-C₂H₄OC₂H₄OC₂H₄-等。

R5基团的具体实例包括以下。

具有通式(7)到(13)之一的化合物的具体实例包括以下。

1)C₁₁H₂₃CONHC₁₂H₂₅

2)C₁₅H₃₁CONHC₁₆H₃₃

3)C₁₇H₃₅CONHC₁₈H₃₇

4)C₁₇H₃₅CONHC₁₈H₃₅

5)C₂₁H₄₁CONHC₁₈H₃₇

6)C₁₅H₃₁CONHC₁₈H₃₇

7)C₁₇H₃₅CONHCH₂NHCOC₁₇H₃₅

8)C₁₁H₂₃CONHCH₂NHCOC₁₁H₂₃

9)C₇H₁₅CONHC₂H₄NHCOC₁₇H₃₅

10)C₉H₁₉CONHC₂H₄NHCOC₉H₁₉

11)C₁₁H₂₃CONHC₂H₄NHCOC₁₁H₂₃

12)C₁₇H₃₅CONHC₂H₄NHCOC₁₇H₃₅

13)(CH₃)₂CHC₁₄H₂₈CONHC₂H₄NHCOC₁₄H₂₈(CH₃)₂

14)C₂₁H₄₃CONHC₂H₄NHCOC₂₁H₄₃

15)C₁₇H₃₅CONHC₆H₁₂NHCOC₁₇H₃₅

16)C₂₁H₄₃CONHC₆H₁₂NHCOC₂₁H₄₃

17)C₁₇H₃₃CONHCH₂NHCOC₁₇H₃₃

18)C₁₇H₃₃CONHC₂H₄NHCOC₁₇H₃₃

19)C₂₁H₄₁CONHC₂H₄NHCOC₂₁H₄₁

20)C₁₇H₃₃CONHC₆H₁₂NHCOC₁₇H₃₃

21)C₈H₁₇NHCOC₂H₄CONHC₁₈H₃₇

22)C₁₀H₂₁NHCOC₂H₄CONHC₁₀H₂₁

23)C₁₂H₂₅NHCOC₂H₄CONHC₁₂H₂₅

24)C₁₈H₃₇NHCOC₂H₄CONHC₁₈H₃₇

25)C₂₁H₄₃NHCOC₂H₄CONHC₂₁H₄₃

26)C₁₈H₃₇NHCOC₆H₁₂CONHC₁₈H₃₇

27)C₁₈H₃₅NHCOC₄H₈CONHC₁₈H₃₅

28)C₁₈H₃₅NHCOC₈H₁₆CONHC₁₈H₃₅

29)C₁₂H₂₅OCONHC₁₈H₃₇

30)C₁₃H₂₇OCONHC₁₈H₃₇

31)C₁₆H₃₃OCONHC₁₈H₃₇

32)C₁₈H₃₇OCONHC₁₈H₃₇

33)C₂₁H₄₃OCONHC₁₈H₃₇

34)C₁₂H₂₅OCONHC₁₆H₃₃

35)C₁₃H₂₇OCONHC₁₆H₃₃

36)C₁₆H₃₃OCONHC₁₆H₃₃

37)C₁₈H₃₇OCONHC₁₆H₃₃

38)C₂₁H₄₃OCONHC₁₆H₃₃

39)C₁₂H₂₅OCONHC₁₄H₂₉

40)C₁₃H₂₇OCONHC₁₄H₂₉

41)C₁₆H₃₃OCONHC₁₄H₂₉

42)C₁₈H₃₇OCONHC₁₄H₂₉

43)C₂₂H₄₅OCONHC₁₄H₂₉

44)C₁₂H₂₅OCONHC₁₂H₂₅

45)C₁₃H₂₇OCONHC₁₂H₂₅

46)C₁₆H₃₃OCONHC₁₂H₂₅

47)C₁₈H₃₇OCONHC₁₂H₂₅

48)C₂₁H₄₃OCONHC₁₂H₂₅

49)C₂₂H₄₅OCONHC₁₈H₃₇

50)C₁₈H₃₇NHCOOC₂H₄OCONHC₁₈H₃₇

51)C₁₈H₃₇NHCOOC₃H₆OCONHC₁₈H₃₇

52)C₁₈H₃₇NHCOOC₄H₈OCONHC₁₈H₃₇

53)C₁₈H₃₇NHCOOC₆H₁₂OCONHC₁₈H₃₇

54)C₁₈H₃₇NHCOOC₈H₁₆OCONHC₁₈H₃₇

55)C₁₈H₃₇NHCOOC₂H₄OC₂H₄OCONHC₁₈H₃₇

56)C₁₈H₃₇NHCOOC₃H₆OC₃H₆OCONHC₁₈H₃₇

57)C₁₈H₃₇NHCOOC₁₂H₂₄OCONHC₁₈H₃₇

58)C₁₈H₃₇NHCOOC₂H₄OC₂H₄OC₂H₄OCONHC₁₈H₃₇

59)C₁₆H₃₃NHCOOC₂H₄OCONHC₁₆H₃₃

60)C₁₆H₃₃NHCOOC₃H₆CONHC₁₆H₃₃

61)C₁₆H₃₃NHCOOC₄H₈OCONHC₁₆H₃₃

62)C₁₆H₃₃NHCOOC₆H₁₂OCONHC₁₆H₃₃

63)C₁₆H₃₃NHCOOC₈H₁₆OCONHC₁₆H₃₃

64)C₁₈H₃₇OCONHC₆H₁₂NHCOOC₁₈H₃₇

65)C₁₆H₃₃OCONHC₆H₁₂NHCOOC₁₆H₃₃

66)C₁₄H₂₉OCONHC₆H₁₂NHCOOC₁₄H₂₉

67)C₁₂H₂₅OCONHC₆H₁₂NHCOOC₁₂H₂₅

68)C₁₀H₂₁OCONHC₆H₁₂NHCOOC₁₀H₂₁

69)C₈H₁₇OCONHC₆H₁₂NHCOOC₈H₁₇

70)

72)

73)

74)

75)

76)

77)

78)

79)

80)

81)

记录层中褪色促进剂的添加量为每100重量份包括在记录层中的颜色显影剂0.1到300重量份，优选为从3到100重量份。显色剂和颜色显影剂均可以在包括进记录层中的同时用微囊密封。记录层中的树脂成分(R)与显色剂(CA)的重量比(R/CA)优选为从0.1到10。当该比例太低时，记录层具有低耐热性。相反，当该比例太时高，最终的图像具有低色密度。

记录层可以包括其它成分，如粘合剂树脂、填料、润滑剂和表面活性剂。更进一步的，记录层可以包括添加剂，如导电剂、抗氧化剂、光稳定剂、颜色稳定剂等。

<粘合剂树脂>

记录层中用作粘合剂树脂的树脂的具体实例包括聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙基纤维素、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、苯氧基树脂、聚酯树脂、芳族聚酯树脂、聚氨酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸类共聚物、马来酸共聚物、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、淀粉等。

记录层中添加粘合剂树脂的主要目的是为了在记录层中均匀分散上述材料。因此，优选使用具有高耐热性的树脂作为粘合剂树脂。举例来说，优选使用热、紫外线和/或电子束交联的树脂。

可交联树脂的具体实例包括如具有能够与交联剂反应的官能团的树脂的已知可交联树脂，例如丙烯酸多元醇树脂、聚酯多元醇树脂、聚氨酯多元醇树脂、苯氧基树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、醋酸丙酸纤维素树脂和醋酸丁酸纤维素树脂；以及具有能够与交联剂反应的官能团的单体与其它单体的共聚物等。

用于交联可交联粘合剂树脂的合适交联剂包括异氰酸酯化合物、胺类化合物、酚类化合物、环氧化合物等。在这些化合物之中，优选使用异氰酸酯化合物。合适的异氰酸酯化合物包括改性异氰酸酯化合物，如脲烷改性异氰酸酯化合物、脲基甲酸酯(allophanate)改性异氰酸酯化合物、异氰尿酸酯(isocyanaurate)化合物、滴定管型(burette type)异氰酸酯化合物、碳化二亚胺改性异氰酸酯化合物以及封端异氰酸酯化合物。将改性的异氰酸酯化合物的具体实例包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、4，4-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、二甲苯二异氰酸酯(XDI)、萘二异氰酸酯(NDI)、对-苯(pheylene)二异氰酸酯(PPDI)、四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、细胞溶素(lysin)二异氰酸酯(LDI)、异亚丙基二(4-环己基异氰酸酯)(IPC)、环己基二异氰酸酯(CHDI)、联甲苯胺二异氰酸酯(TODI)等，但不限于此。

当交联粘合剂树脂时，可以使用用于这种类型交联反应的催化剂作为交联促进剂。交联促进剂的具体实例包括叔胺，如1，4-二氮杂-双环(2，2，2)辛烷，以及金属化合物，如有机物锡化合物。

添加的交联剂不必全部与粘合剂树脂反应，即记录层可以包括未反应的交联剂。因为交联反应逐渐进行，所以未反应交联剂的存在并不一定意味着粘合剂树脂没有完全交联。粘合剂树脂是否交联可以通过将记录层浸渍在能够溶解没有交联的粘合剂树脂的溶剂中加以确定。具体地，如果粘合剂树脂没有交联，整个记录层将溶于这种溶剂，并且在混合物中没有固体成分。更具体地，粘合剂树脂是否交联可以通过检测记录层的凝胶分数加以确定。可以如下所述确定凝胶分数。

当交联树脂与溶剂混合时，树脂存在于溶剂中而损失其流动性，导致形成凝胶。定义凝胶分数为凝胶与树脂总重量的重量比。凝胶分数优选为不少于30％，更优选为不少于50％，更加优选为不少于70％，进一步更优选为不少于80％。当凝胶分数太低时，所得记录层的耐久性差。为了提高凝胶分数，优选添加可以通过热、紫外线和/或电子束交联的树脂，或者将粘合剂树脂本身交联。

用于测定分数的方法如下。

(1)称量从基底剥离的记录层，以确定其初始重量(W0)；

(2)将夹入400目筛(预先称重)的记录层浸渍在可以溶解包括在记录层中的没有交联的树脂的溶剂中；

(3)将其中具有记录层的筛在溶剂中放置24小时；

(4)将筛从溶剂中取出，随后在真空中干燥；以及

(5)称量干燥的筛以确定记录层的残留物的重量(W1)。

凝胶分数通过以下公式计算：

凝胶分数(％)＝(W1/W0)×100

在这种情况下，排除记录层中不同于树脂成分的材料(如低分子量有机化合物)而进行计算。当包括在记录层中的低分子量化合物的重量是未知时，通过用透射电子显微镜(TEM)或者扫描电子显微镜(SEM)观察记录层的横截面，预先确定记录层中低分子量化合物与树脂的比例。记录层中低分子量化合物(LMC)与树脂(R)的重量比(LMC/R)可以通过以下公式确定：

重量比(LMC/R)＝(A_LMC×ρ_LMC/A_R×ρ_R)

其中A_LMC和A_R分别表示横截面中低分子量化合物和树脂的面积，并且ρ_LMC和ρ_R分别表示低分子量化合物和树脂的比重。

当其它层在记录层之上或之下形成时，用TEM或SEM观察记录介质的横截面，以确定各层厚度。然后通过刮削除去不同于记录层的层。令由此制造的记录层经历凝胶分数确定测试。如果在记录层的表面上存在交联的保护层，优选刮削除去保护层至记录层的上部也像保护层一样被除去的程度，以防止记录层的凝胶分数受到交联的保护层的影响。

<填料>

如上所述，记录层可以包括填料。用于记录层的填料的具体实例包括无机填料，如碳酸钙、碳酸镁、硅酸酐、氧化铝、氧化铁、氧化钙、氧化镁、氧化铬、氧化锰、硅石、滑石和云母；以及有机填料，如硅酮树脂、纤维素树脂、环氧树脂、尼龙树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙烯-异戌二烯共聚物、苯乙烯-乙烯基苯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸-脲烷共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯、苯胍胺-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、氯乙烯树脂等。这些材料可以单独或组合使用。填料的形状没有特别限制，可以使用如球形、片形、针形和无定形的任何形状。

记录层中填料的含量优选为0.5到50％(体积)。

<润滑剂>

记录层可以包括润滑剂。其具体实例包括合成蜡，如酯蜡、石蜡和聚乙烯蜡；植物蜡，如硬化蓖麻油；动物蜡，如硬化牛脂油；高级醇，如硬脂醇和山俞醇；高级脂肪酸，如十起烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山俞酸和fromeric酸；脂肪酸酯，如脱水山梨糖醇的脂肪酸酯；酰胺，如硬脂酸酰胺、油酸酰胺、月桂酸酰胺、亚乙基二硬脂酸酰胺、亚甲基二硬脂酸酰胺和羟甲基硬脂酸酰胺等。

记录层中润滑剂的含量优选为0.1至95％(体积)，更优选为从1到75％。

<表面活性剂>

记录层可以包括表面活性剂。已知的表面活性剂，如阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂可以用于记录层。

<增塑剂>

记录层可以包括增塑剂。已知的增塑剂可以用于记录层。其具体实例包括磷酸酯、脂肪酸酯、苯二甲酸酯、二元酸酯、二元醇、聚酯基增塑剂、环氧基增塑剂等。

用于制造记录层的方法没有特别限制。举例来说，可以使用以下方法。

(1)在基底上涂覆如粘合剂树脂、供电子显色化合物和电子接受颜色显影剂的记录层组分溶解或分散在溶剂中的涂层液体，然后干燥并交联；

(2)在基底上涂覆通过在预先制备的树脂溶液中分散供电子显色剂和电子接受颜色显影剂制备的涂层液体，然后干燥并交联；以及

(3)通过加热各组分使其熔融，然后通过模塑形成记录层的薄片，以及随后将薄片交联。

电子接受颜色显影剂以颗粒形式存在于记录层中。

用于方法(1)和(2)的溶剂没有特别限制，合适的溶剂取决于使用的树脂、显色剂和颜色显影剂。溶剂的具体实例包括四氢呋喃、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、氯仿、四氯化碳、乙醇、甲苯、苯等。

记录层涂层液体可以包括添加剂，如颜料、消泡剂、分散剂、润滑剂、防腐剂、交联剂、增塑剂等。

涂布方法没有特别限制，可以使用合适的涂布方法。举例来说，可以使用如刮涂、线锭涂、喷涂、气刀刮涂、珠涂、幕涂、凹版涂布、吻涂、逆辊涂、浸渍涂布和口模式涂布的涂布方法。要进行涂布处理的基底形状没有特别限制，可以使用片状或辊状基底。

干燥条件没有特别限制，确定合适的干燥条件取决于使用的材料和记录介质的用途。举例来说，干燥温度通常为从室温至140℃，干燥时间通常为从10分钟到1小时。

举例来说，通过受热或暴露于紫外光或电子束，记录层可被交联。换句话说，通过加热或用紫外光或电子束照射树脂(如丙烯酸树脂)和多异氰酸酯的混合物，记录层可被交联。

可以使用任何已知的紫外光照射装置进行紫外光的照射。该装置典型地包括光源、照射装置、电源、冷却装置和传送装置。

光源的具体实例包括汞灯、金属卤化物灯、钾灯、汞氙气灯、闪光灯等。选择合适的光源以使光聚合引发剂和光聚合促进剂可以吸收由其发射的紫外光。另外，确定合适的照射条件(如灯的功率和传送速度)以使最终的记录层具有要求的凝胶分数。

可以使用任何已知的电子束照射器，如扫描电子束型辐射源和区域电子束型辐射源进行电子束的照射。选择合适的辐射源取决于所需照射区域和辐照剂量。另外，确定合适的照射条件(如电流、照射宽度和传送速度)以使最终的记录层具有要求的凝胶分数。具体地，辐照剂量通过以下公式计算。

D＝(ΔE/ΔR)×η×I/(W×V)

其中D表示所需辐照剂量(Mrad)；ΔE/ΔR表示平均能量损失；η表示效率；以及W和V表示照射宽度(厘米)和传送速度(厘米/秒)。

为了工业用途，使用以下公式的简化形式。

D×V＝K×I/W

照射装置的额定剂量以Mrad·m/min的单位表示，额定电流为从20到500毫安。

记录层厚度没有特别限制，但典型为从1至20微米，并且优选为从3到15微米。当记录层太薄时，最终的图像的色密度减少，导致图像的对比度减少。相反，当记录层太厚时，加热的记录层的温度特别在其厚度方向发生变化，由此使最终的图像具有不均匀的色密度。

本发明的记录介质任选包括一层或多层不同于记录层的层，如中间层、保护层、背面层、底涂层、光-热转化层、显色层、空气层、光反射层、粘合剂层等。这些层可以具有单层结构或多层结构。

<中间层>

当在记录层上形成保护层时，可以在其间形成中间层，以保护记录层不受溶剂和包括在保护层涂层液体中的单体影响。中间层的一个实施例公开在JP-A 01-133781中。

用于中间传递层的合适的材料包括上述用于记录层中粘合剂树脂的树脂以及其它热塑性塑料和热固性树脂。其具体实例包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氨酯、饱和聚酯、不饱和聚酯、环氧树脂、酚醛树脂、聚碳酸酯、聚酰胺等。

中间层优选包括如无机紫外光吸收剂和有机物紫外光吸收剂的紫外光吸收剂。合适的有机物紫外光吸收剂包括苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、水杨酸酯化合物、氰基丙烯酸酯化合物、肉桂酸化合物等。在这些化合物之中，优选使用苯并三唑型紫外光吸收剂。苯并三唑型紫外光吸收剂的具体实例包括

2-(2′-羟基-3′，5′-二-叔丁基苯基)苯并三唑，

2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)苯并三唑，

2-(2′-羟基-3′，5′-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑，

2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑等。另外，具有上述化合物具有的紫外光吸收基团作为附属物基的树脂，如丙烯酸树脂和苯乙烯树脂也可以用作紫外光吸收剂。中间层中紫外光吸收剂的含量基于中间层中包括的树脂成分的总重量，按优选为0.5到10％(重量)。

合适的无机紫外光吸收剂包括具有不大于100纳米平均粒径的金属化合物。其具体实例包括金属氧化物，如氧化锌、氧化铟、氧化铝、氧化锆、氧化锡、二氧化铈、氧化铁、氧化锑、氧化钡、氧化钙、氧化铋、氧化镍、氧化镁、氧化铬、氧化锰、氧化钽、氧化铌、氧化钍、二氧化铪、氧化钼、铁酸盐(iron ferrite)、铁镍尖晶石(nickel ferrite)、钴铁氧体(cobalt ferrite)、钛酸钡、钛酸钾和它们的络合；金属硫化物或硫酸盐，如硫化锌和硫酸钡；金属碳化物，如碳化钛、碳化硅、碳化钼、碳化钨和碳化钽；金属氮化物，如氮化铝、氮化硅、氮化硼、氮化锆、氮化钒、氮化钛、氮化铌和氮化镓等。在这些材料之中，优选使用金属氧化物微粒。更优选使用二氧化硅、氧化铝、氧化锌和二氧化铈。

无机紫外光吸收剂的表面可以用如硅氧烷、蜡、有机硅烷化合物和二氧化硅的材料处理。

中间层中无机紫外光吸收剂的含量基于中间层的总体积，以体积计优选为1到95％。

上述紫外光吸收剂可以包括在记录层中。

中间层厚度优选为从0.1至20微米，更优选为从0.5到5微米。中间层通常通过上述用于制备记录层的方法制备。上述用于制备记录层的用于涂层液体的溶剂、用于制备涂层液体的分散机械、用于涂布涂层液体的方法以及用于干燥和交联涂布层的方法也可以用于形成中间层。

<保护层>

本发明的记录介质可以包括覆盖在记录层上面的保护层。保护层优选包括交联树脂。用作交联树脂的合适树脂包括上述用于记录层的热固性树脂、紫外光交联树脂以及电子束交联树脂。如上所述，可以在记录层和保护层之间形成中间层，以改善保护层与记录层的粘合；防止由于涂布保护层涂层液体而引起记录层劣化；防止保护层中的材料向记录层中迁移；和/或防止记录层中的材料向保护层中迁移；等。

保护层厚度优选为从0.1至20微米，更优选为从0.3到10微米。保护层典型通过上述用于制备记录层的方法制备。上述用于制备记录层的用于涂层液体的溶剂、用于制备涂层液体的分散机械、用于涂布涂层液体的方法以及用于干燥和交联涂布层的方法也可以用于形成保护层。

<背面层>

本发明的记录介质可以在基底承载记录层的相反一面包括背面层，以增强其传送性能。背面层可以具有单层结构或多层结构。背面层优选为最外层。

背面层典型地包括粘合剂树脂、填料、润滑剂、着色剂等。

填料的具体实例包括无机填料，如碳酸酯、金属氧化物和硫酸盐；以及有机填料，如硅酮树脂、纤维素树脂、环氧树脂、尼龙树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯树脂、甲醛树脂、聚甲基丙烯酸甲酯等。

背面层厚度优选为从0.1至20微米，更优选为从0.3到10微米。

<底涂层>

记录介质可以在基底和记录层之间包括隔热的底涂层，以有效利用当形成或擦除图像时，施加于记录层的热量。这种底涂层可以通过涂布包括有机或无机精细中空微粒和粘合剂树脂的涂层液体形成。还可以形成底涂层以改善记录层与基底的粘合，和/或防止记录层中的材料向基底迁移。

用于底涂层的合适树脂包括上述用于记录层的树脂。另外，其中可以包括如无机填料和有机填料的填料，无机填料如碳酸钙、碳酸镁、二氧化钛、二氧化硅、氢氧化铝、高岭土、滑石等。另外，其中还可以使用如润滑剂、表面活性剂和分散剂的添加剂。

<显色层>

本发明的记录介质优选在基底和记录层之间包括显色层，以增强显示图象的清晰度。显色层可以通过在基底上涂布包括着色剂和粘合剂树脂的涂层液体的方法；将显色薄片粘附于基底的方法；或类似方法形成。

<印刷层>

记录介质可以包括彩色印刷层以显影美丽图案。彩色印刷层通常地通过使用一种或多种均包括着色剂(如染料和颜料)和如热塑性树脂、热固性树脂、紫外光交联树脂及电子束交联树脂的粘合剂树脂的彩色印刷油墨印刷图像制备。印刷层厚度没有特别限制，确定合适厚度取决于最终印刷图像要求的色密度。

<空气层>

记录层可以在基底和记录层之间包括空气层，以使记录层不与基底直接接触。树脂成分是记录层的主要成分，其通常具有从1.4到1.6的折射指数，与空气层的折射指数(即1.0)存在较大不同。因此，入射光倾向在记录层和空气层之间的界面引起反射。换句话说，当记录层获得不透明状态，记录层的不透明性可被增强，从而导致显示的图象的清晰度增强。

另外，因为空气层可以作为绝热层，所以可以增强记录介质的热敏性。此外，空气层具有良好的缓冲性能，因此可以分散用作记录和/或擦除头的热印刷头施加的压力，结果可以防止由于压力而产生的记录介质的变形和磨损，并且由此可以给予记录介质良好的耐久性。

<头匹配(head-matching)层>

记录层可以包括头匹配层作为最外层，以防止记录层表面粘附于热印刷头，导致形成缺损图像或无图像的问题(粘附问题)。头匹配层典型地包括耐热树脂和无机颜料。用作耐热树脂的合适材料包括上述用于保护层的树脂。用于头匹配层的合适颜料包括碳酸钙、高岭土、二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝、硅酸铝、氢氧化镁、碳酸镁、氧化镁、二氧化钛、氧化锌、硫酸钡、滑石等。这些颜料可以单独或组合使用。颜料的粒径优选为从0.01至10.0微米，更优选为从0.05到8.0微米。该层中颜料的添加量优选为每1重量份包括在头匹配层中的耐热树脂0.001至2重量份，更优选为从0.005到1重量份。

<光-热转化层>

记录层可以包括吸收激光、将光转换为热用于形成图像的光-热转化层。

当通过使用加热、紫外线或电子束交联树脂制备保护层、印刷层和头匹配层时，优选使用上述用于背面层和记录层的交联剂、光聚合引发剂和/或光聚合促进剂。

可将本发明的记录介质加工成如卡片形、薄片形或辊形的所需的形状。可以使用具有卡片形的记录介质用于储值卡、奖励卡和信用卡。具有薄片形的记录介质(尺寸大于卡片)可以典型地用作工艺控制的一般资料和指示薄片。

<其它层>

记录介质可以包括不可逆热敏记录层。在这种情况下，显色的不可逆热敏记录层的色调可以与那些显色的可逆热敏记录层的色调相同或不同。

另外，记录介质可以包括含图像的印刷层，其中图像例如字符图像、绘画图像、摄影图像和通过红外光鉴别的图像。印刷层可以位于承载记录层的面的相同或相反面。该印刷层可以位于记录介质整个表面或其表面的一部分。印刷层可以通过如胶版印刷、照相凹版印刷、墨喷式印刷、热转移印刷或其它形成图像的方法形成。整个印刷层或其一部分可用OP清漆层覆盖。

另外，上述层均可使用如染料和颜料的着色剂着色。

此外，为了安全性，记录介质可以包括全息图。此外，可以使用浮雕技术(relief technology)或陷浮雕技术(sunk relief technology)形成注册图案或如肖像、公司标志以及符号标志等。

接下来，将对上述为记录和/或擦除记录介质中的图像而配备的图像处理设备进行说明。

图像记录和擦除可以使用已知的能够记录和/或擦除可逆热敏记录介质中图像的图像处理设备进行。但是优选使用下述本发明的图像处理设备。

本发明的图像处理设备优选具有图像记录装置和图像擦除装置。因为可以高速进行图像擦除和图像记录，更优选是包括图像记录和图像擦除都能够进行的图像记录/擦除装置的图像处理设备。热印刷头优选用作图像记录/擦除装置。具体地，通过改变施加于热印刷头的能量，可以同时进行图像记录和擦除。另外，还可以使用一种图像处理设备，其使用热印刷头作为图像记录装置以及另一个如接触加热装置(例如热印刷头、加热元件通过丝网印法印刷在氧化铝基底上的陶瓷加热器、热压模、加热辊以及加热块料)或无接触加热装置(例如热空气鼓风机以及红外照射器)的加热装置。

接下来，将说明本发明的可逆热敏记录装置。

接下来，将说明本发明的可逆热敏记录装置(以下有时称为记录装置)。

记录装置至少包括上述热敏记录层和信息存储部分，其在如卡片的基底上形成。在该记录装置中，保存在储存部分的一部分信息可以在记录层中显示。因此，这样一种记录装置具有良好的便利性。当存储部分中的信息被重写时，记录介质中的图像信息也被重写。由此，记录装置可以多次重复使用。

可以使用已知存贮器作为信息存储部分。存贮器的具体实例包括磁性记录层、磁条、IC存贮器、光存储器、RF-ID(无线电频率鉴别)标签等。当记录装置尺寸大于卡片尺寸时，优选使用IC存贮器和RF-ID附签。RF-ID附签包括IC芯片和与IC芯片连接的天线。

通常通过涂布形成一层包括混合物(包含如氧化铁和铁酸钡的磁性材料和如聚氨酯树脂和尼龙树脂的树脂)的层的涂布方法或其中不使用树脂形成磁性材料的层的例如沉积和喷镀的方法制备磁性记录层。磁性记录层可以在承载记录层的面的相同或相反面形成。当磁性记录层在相同面形成时，可以在基底和记录层之间或者记录层之上形成该层。

另外，可逆热敏记录层可以用作存储部分，同时其中记录有条型码(包括二维条型码)。

在这些存贮器之中，优选使用磁性存贮器和IC存储器。

接下来将说明可逆热敏记录介质(标签)、可逆热敏记录装置、图像处理设备和图像处理方法的具体实例。在下面的叙述中，可逆热敏记录介质表面是指在其上存在可逆热敏记录层的记录介质这侧的表面。该表面不限于保护层的表面，可以是印刷层、OP层、头匹配层或者其它最外层的表面。

如上所述，本发明的记录装置包括记录层和信息存储部分。用于信息存储部分的合适的材料之一为RF-ID附签。

图1为说明RF-ID附签(tag)示意图。RF-ID附签85具有IC芯片81和与IC芯片81连接的天线82。IC芯片81具有存储部件、电源控制器、发射机和接收机，并且执行传输。读取装置/写入装置与RF-ID附签进行通讯，以读取保存在RF-ID附签85中的信息或者在RF-ID附签85中书写新信息。具体地，当RF-ID附签85的天线82从读取装置/写入装置接收电波时，RF-ID附签通过由共振引起电磁感应产生电压。因此，IC芯片81被激活，并将存储信息转化为信号。然后IC芯片81将该信号发射至读取装置/写入装置。读取装置/写入装置的天线接收该信号，以及数据处理机使用软件识别并执行数据处理。

如图2说明的，RF-ID附签85具有标签或卡片形状，可以粘附于本发明的记录装置90。在这种情况下，可将RF-ID附签85粘附于记录层侧，但优选粘附于记录装置的背面。RF-ID附签可以使用粘合剂粘附于记录装置。

图3说明应用本发明的记录介质的工业可重写薄片90(即可逆热敏记录装置)。如图3A说明的，在记录装置的正面提供可重写显示部分。在图3B中，记录装置的背面上没有RF-ID附签，但是如图2中说明的，优选将RF-ID附签粘附在那里，因为记录介质具有良好的便利性。

图4为说明如何将包括可逆热敏记录介质和RF-ID附签的可重写薄片用于过程控制/分配控制系统示意图。首先，将有关原材料的信息，如材料名及其数量，记录在可重写薄片和RF-ID附签中。将薄片附着于可回用容器，以确定是否其中正确地含有原材料。当发出如此传送原材料的加工处理指令时，处理信息被记录在可重写薄片和其中的RF-ID附签中，作为指示表。然后原材料被加工。当对如此加工的原材料发出订购指令时，具有记录有订购信息的RF-ID附签的可重写薄片被粘附于包括货品(即加工的原材料)的可回用容器。装运货品之后，收集可重写薄片以读取装运信息，并且收集的可重写薄片可以用作交货单。

<可逆热敏记录标签>

具有标签形状的可逆热敏记录介质(以下有时称为记录标签)具有记录介质和在记录介质背面上形成的粘合剂层。记录标签可以具有上述用于记录介质的其它层。粘合剂层上可以具有剥离纸(剥离纸型)或非剥离纸(非-剥离纸型)。

粘合剂层的形状、结构和尺寸没有特别限制。就形状而论，薄片和薄膜的形状都是可用的。就结构而论，单层或多层结构均可用。就尺寸而论，粘合剂层可以大于或小于记录层。

用作粘合剂层的合适材料包括任何已知粘合剂。其具体实例包括尿素树脂、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、环氧树脂、醋酸乙烯酯树脂、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸树脂、聚乙烯醚树脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、氯化聚烯烃树脂、聚乙烯醇缩丁醛、丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂、天然橡胶、氰基丙烯酸酯树脂、硅酮树脂等。这些树脂可以单独或组合使用。另外，粘合剂可以为热熔型粘合剂或液体型粘合剂。

具有粘合剂层的记录标签具有无需使用涂布方法，就能粘附于如具有磁条的聚氯乙烯卡片的厚材料表面或整个表面的优点。在这种情况下，可以在记录层中显示保存在磁条中的一部分信息。

记录标签可以用作显示保存在如软盘(FDs)、MDs和DVD RAMs的可重写介质中的信息的标签。

如图5中说明的，本发明的记录标签10被粘附于MD盒式磁盘70。在这种情况下，当改变介质中的信息时，有可能自动重写记录标签中的显示信息。

如图6中说明的，记录标签10可被直接粘附于不使用的盒式磁盘的CD-RW71本身。当记录标签被用于CD-R时，在记录标签中可以显示一部分添加到CD-R的信息。

图7说明使用AgInSbTe型相变材料的，其上粘附有本发明的记录标签10的相变光学信息记录介质(CD-RW)的横截面。CD-RW具有一种结构，其中第一电介质层110、光信息存储器层109、第二电介质层108、反射层107和中间层106层叠在基底111上。另外，在基底111的相对侧上形成硬膜层112。本发明的记录标签10粘附于中间层106。记录标签10包括粘合剂层105、背面层104、载体103、记录层102和保护层101。

图8说明其上粘附有记录标签10的盒式磁带72。当改变盒式磁带72中的信息时，有可能自动重写记录标签中的显示信息。

在上述实施例中，记录标签被粘附于如卡片、磁盘、盒式磁盘和盒式磁带的介质，但是粘附记录介质的方法不限于此。举例来说，还可以使用在介质上通过涂布直接形成记录介质的方法；将在载体上形成的记录介质转移到介质上的方法。当使用转移方法时，可以在记录介质上预先形成粘合剂层(如热熔型粘合剂层)。

当使用热印刷头，将信息记录在粘附于如上所述硬质介质的记录介质中时，优选在硬质介质和记录层之间形成柔软层，以增强记录介质和热印刷头表面之间的接触。

图9和10为说明本发明的记录介质实施方案的横截面示意图；图9中，在基底11上形成记录层13、中间层14和保护层15，在基底11的另一面上形成背面层16。图10中，在基底11上形成记录层13和保护层15，在基底11的另一面上形成背面层16。

优选将具有这种结构的记录介质用作具有图2中说明的RF-ID附签的工业可重写薄片。另外，记录介质可以优选用作具有如图11A中说明的印刷显示部分23的卡片21。数字22表示包括本发明的记录介质的可重写显示部分。图11B中说明的卡片21的背面具有磁性记录部分和在磁性记录部分上形成的背面层24。

图12A说明本发明的记录装置(卡片)的实施方案。记录装置具有在基底上形成的记录层和保护层。记录装置在其背面具有其中装配IC芯片的凹槽部分25，以及在其正面具有包括本发明的记录标签的可重写显示部分26。图12B中说明了装配在凹槽部分25中的IC芯片的实施方案。晶片231包括晶片基底232和在晶片基底232上形成的集成电路233。在晶片基底232的背面设置多个端子234。印刷机(读取装置/写入装置)与端子234电连接，以读取或重写保存在IC芯片中的信息。

接下来，将参考图13说明可逆热敏记录的作用。图13A为集成电路233的方框图。图13B为说明保存在集成电路233中的RAM中的数据实施方案的构成方框图。

举例来说，集成电路233由大规模集成电路LSI构成，LSI包括通过预定程序执行控制操作的CPU235、储存用于CPU235的操作程序数据的ROM236和书写及读取数据的RAM237。另外，集成电路233具有输入-输出接口238，其向CPU235发送输入数据以及从CPU235输出信号输出。更进一步的，集成电路233具有通电复接电路、时钟产生电路、脉冲除法电路和地址译码器电路，上述电路均未示出。

CPU235根据由脉冲除法电路提供的中断脉冲执行中断控制程序。地址解码电路解码发自CPU235的地址数据，并向ROM236、RAM237和输入-输出接口238发送信号。输入-输出接口238与多个端子234(图13中为8个端子)连接。发自印刷机(读取装置/写入装置)的数据经由端子234和输入-输出接口238输入至CPU235。当CPU235接收输入信号时，CPU根据保存在ROM236中的程序数据执行操作，并经由输入-输出接口238向读取装置/写入装置输出数据和信号。

如图13B说明的，RAM237具有多个存储区239a至239g。举例来说，存储区239a和239b分别储存卡片号数和涉及该卡片管理人的数据。存储区239c为由卡片拥有者使用的存储区，或为储存有关卡片处理信息的存储区。存储区239d、239e、239f和239g储存前任管理人和关于前任使用者的信息等。

图像处理(即图像记录和/或擦除)可以通过各种图像处理方法和设备，在本发明可逆热敏记录介质、标签和设备上进行。但是，图像处理可以优选通过下述图像处理设备进行。

<图像处理方法和图像处理设备>

本发明的图像处理设备包括至少一种记录图像的图像记录装置和擦除本发明记录介质中的图像的图像擦除装置，以及任选包括如传送(feeding)装置和控制装置的其它装置。

本发明的图像处理方法包括至少一个擦除预先记录在记录介质中的图像和/或在本发明记录介质中记录图像的步骤，以及任选包括如记录介质传送和控制记录和/或擦除的其它步骤。

本发明的图像处理方法可以优选使用本发明的图像处理设备进行。换句话说，图像记录和擦除操作可以通过图像记录装置和图像擦除装置分别进行，传送操作和控制操作可以通过传送装置和控制装置分别进行。

<图像记录装置和图像擦除装置>

图像记录装置以成像方式加热记录介质以在其中记录图像。图像擦除装置加热记录介质以擦除其中记录的以前的图像。

用于本发明的图像记录装置没有特别限制，可以使用如热印刷头和激光束发射装置的加热装置。这些装置可以单独或组合使用。

图像擦除装置也没有特别限制，可以使用如热压模、陶瓷加热器、加热辊、加热块料、热空气鼓风机、热印刷头和激光束发射装置的加热装置。在这些装置之中，优选使用陶瓷加热器，原因是图像处理设备可以在尺寸上最小化，并且记录介质可以获得良好的擦除状态，从而导致形成高对比度图象。陶瓷加热器的温度没有特别限制，但通常为不低于110℃，优选为不低于112℃，更优选为不低于115℃。

当热印刷头用作擦除装置时，图像处理设备可以更进一步最小化，另外可以节省能量。另外，有可能仅使用一个热印刷头进行图像擦除和记录。在这种情况下，图像处理设备可以更进一步最小化。当一个热印刷头用于图像擦除和记录时，可进行预先记录的图像被擦除并且随后记录一个新的图像的方法；或者记录新的图像与擦除预先记录的图像同步，同时改变热能用于图像擦除和记录的方法(即改写方法)。改写方法具有可以缩短图像擦除和记录操作所需时间的优点。

当本发明的记录装置用作记录介质时，图像处理设备可以包括信息读取装置和信息重写装置。

用于图像处理设备的合适的传送装置包括可以馈送本发明记录介质和/或记录装置的已知传送装置，如传送带、传送辊以及传送带和传送辊的组合。

用于图像处理设备的合适的控制装置包括可以控制图像擦除操作、图像记录操作、传送操作等的已知控制装置，如程序控制器和计算机。

接下来，将参考图14至16解释图像处理设备和图像处理方法。

参考图14，图像处理设备100包括加热辊96、热印刷头95、含有本发明记录介质的薄片98的托盘97。用加热辊96加热从托盘97送入的记录薄片98的记录层，以擦除其中记录的以前的图像。然后用热印刷头95在记录层中记录新的图像。

如图15和16中说明的，当使用具有RF-ID附签的记录介质时，图像处理设备100可以包括RF-ID读取装置/写入装置99。

参考图15和16，图像处理设备100的读取装置/写入装置99读取保存在记录薄片98中的RF-ID附签中的信息，然后在其中记录新的信息。然后加热辊96(或者在图16中为陶瓷加热器94)加热记录薄片98的记录层，以擦除其中记录的以前的图像。然后热印刷头95根据保存在RF-ID附签中的新的信息，在记录薄片98的记录层中记录新的图像。

有可能使用条型码读取器或磁头代替RF-ID读取装置/写入装置99作为信息读取装置。当使用条型码读取器时，用条型码读取器读取记录在记录薄片98中的记录层中的条型码，然后在用加热辊96(图15中)或陶瓷加热器94(图16中)擦除以前的条型码图像和可见图像之后，根据读取信息，用热印刷头95在记录层中记录新的条型码图像。

图14和15中说明的图像处理设备100具有其中层叠有记录纸的托盘97。通过如使用摩擦垫的传送方法，将记录薄片98逐一传送。由此传送的记录薄片通过传送辊送至RF-ID读取装置/写入装置99。RF-ID读取装置/写入装置99读取和书写RF-ID附签中的数据。然后将记录薄片98送到加热辊96，以擦除记录层中记录的图像。然后更进一步将记录薄片送到该热印刷头95，以在记录层中记录新的图像信息。然后将记录薄片从图像处理设备中取出。加热辊96的温度优选为从110至190℃，更优选为从110至180℃，以及更加优选为从115到170℃。

图17说明本发明的图像处理设备的另一个实施方案。

在图17A中说明的图像处理装置具有热印刷头53、陶瓷加热器38、磁头34以及传送辊35、44和52。首先，用磁头读取记录在记录介质的薄片1的磁性记录层中的信息。然后用陶瓷加热器38擦除预先记录在记录薄片1的记录层中的图像。进一步的，根据由磁头34读取的信息，用热印刷头53在记录薄片1的记录层中记录新的图像数据。然后将记录介质从图像处理设备中取出。如果需要，在记录薄片经过热印刷头53和传送辊52之间的辊隙和/或陶瓷加热器38和传送辊44之间的辊隙之后，可将记录薄片1送回至磁头34，以在磁性记录层中重写信息。因此，如图17A中说明的，在如由箭头指明的方向，记录薄片1可以正向和反向传送。重写磁性记录层中的信息可以在图像记录操作或图像擦除操作之后进行。

图17B说明本发明的图像处理设备的另一个实施方案。通过传送辊31和导向辊32，将从入口/出口30插入的本发明记录介质的薄片1送入设备。当用传感器33和控制器34c检测和识别记录薄片1时，用磁头擦除记录在磁性记录层中的信息或储存在其中的信息，同时通过压纸辊35挤压记录薄片1。然后用辊36和37以及辊39和40进一步馈送记录薄片1。当用传感器43和控制器38c检测和识别记录薄片1时，陶瓷加热器38加热记录薄片1的记录层，以擦除其中以前的图像。然后如一连串双虚线说明的，用辊45、46和47沿着通道50馈送记录薄片1。当用传感器51和控制器53c检测和识别记录薄片1时，热印刷头53在记录层中记录新的图像，同时压纸辊52向热印刷头53挤压记录薄片1。然后用传送辊59和导向辊60，通过通道56a和出口61，将记录薄片1从图像处理设备中取出。在这种情况下，陶瓷加热器38的温度优选为不低于110℃，更优选为不低于112℃，并且更加优选为不低于115℃。

如果需要，通过改变通道的位置来改变元件55a，可将记录薄片1引导至通道56b。当记录薄片1挤压限位开关57a时，记录薄片1通过可以在如箭头指明的双向移动的传送带58反向馈送。因此使反向馈送的记录介质1在热印刷头53和压纸辊52之间的辊隙进行图像记录处理。通过改变通道的位置来改变元件55b，可将记录薄片1引导至通道49b。当记录薄片1挤压限位开关57b时，记录薄片1通过可以在如箭头指明的双向移动的传送带48反向馈送。然后通过通道56a再次馈送记录薄片1，并且通过传送辊59和导向辊60从出口61取出记录薄片1。这种分叉通道和通道改变元件可以在陶瓷加热器38的两面提供。在这种情况下，优选在压纸辊44和传送辊45之间提供传感器43a。

通过使用在从低温/低湿度条件到常温/正常湿度条件的宽环境条件范围中具有良好可擦除性的本发明的图像处理设备和方法以及记录介质，可以高速记录(即重写)高对比度图像。

本发明已被大概描述，通过参考某些具体实例可以得到更进一步的理解，在此提供这些具体实例只是为了说明的目的，而并不意味着限制本发明。在下面的实施例叙述中，除非另作说明，数字表示部件中的重量比。

                         实施例

实施例1

<可逆热敏记录介质的制备>

使用由Teijin Du Pont制造、具有188微米厚度的不透明聚酯薄膜TETORON U2L98W作为基底。

(1)记录层的制备

混合下列组分，使用球磨机对其进行粉碎处理，以使液体中的固体组分具有从1到4微米的粒径。

具有下列通式的颜色显影剂                                  4份

聚乙二醇                                                  0.04份

(数均分子量为2,500)

丙烯酸多元醇树脂                                          9份

(Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.的LR503，固含量按重量计为50％)

甲基乙基酮                                                70份

由此将制备的分散体与1份2-苯胺基-3-甲基-6-二乙基氨基荧烷(即显色剂)和2份加合物型六亚甲基二异氰酸酯的75％乙酸乙酯溶液混合(NipponPolyurethane Industry Co.，Ltd.的CORONATE HL)，并且将混合物充分搅拌。由此制成记录层涂层液体。

使用线锭在基底的表面上涂布记录层涂层液体，然后在100℃干燥2分钟，随后在60℃加热24小时。由此在基底上形成具有大约8.0微米厚度的记录层。

(2)中间层的制备

充分混合下列组分以制备中间层涂层液体。

聚酯多元醇树脂                                            100份

(Takeda ChemicalIndustries Ltd.的TAKELAC U-21，10％甲基乙基(酮)溶液)

氧化锌                                                    10份

(来自Sumitomo-Osaka Cement Co.，Ltd.)

CORONATE HL                                               15份

(来自Nippon Polyurethane Industry Co.，Ltd.)

由此使用线锭在记录层上涂布制备的中间层涂层液体，然后在90℃干燥1分钟，随后在60℃加热2小时。由此在记录层上形成具有大约2.0微米厚度的中间层。

(3)保护层的制备

充分混合下列组分以制备保护层涂层液体。

脲烷-丙烯酸酯型紫外光交联树脂                             10份

(Dainippon Ink and Chemicals Inc.的C7-157)

硅石                                                      1.5份

(Muxusawa Industrial Chemicals Ltd.的P-527)

乙酸乙酯                                                  90份

由此使用线锭在中间层上涂布制备的保护层涂层液体，然后以12m/min的速度馈送，在具有80W/cm照射能量的紫外线灯下交联。由此在中间层上形成具有大约3微米厚度的保护层。

由此制成实施例1的可逆热敏记录介质。

实施例2

重复实施例1中的记录介质的制备方法，除了将记录层涂层液体中的聚乙二醇的添加量从0.04重量份变为0.2重量份。

由此制成实施例2的可逆热敏记录介质。

实施例3

重复实施例1中的记录介质的制备方法，除了用0.2重量份的具有6,000数均分子量的聚乙二醇代替记录层涂层液体中的具有2,500数均分子量的聚乙二醇。

由此制成实施例3的可逆热敏记录介质。

实施例4

重复实施例1中的记录介质的制备方法，除了用0.2重量份的具有20,000数均分子量的聚乙二醇代替记录层涂层液体中的具有2,500数均分子量的聚乙二醇。

由此制成实施例4的可逆热敏记录介质。

实施例5

重复实施例1中的记录介质的制备方法，除了用0.2重量份的具有200,000数均分子量的聚乙二醇代替记录层涂层液体中的具有2,500数均分子量的聚乙二醇。

由此制成实施例5的可逆热敏记录介质。

实施例6

重复实施例1中的记录介质的制备方法，除了用0.2重量份的具有5,000,000数均分子量的聚乙二醇代替记录层涂层液体中的具有2,500数均分子量的聚乙二醇。

由此制成实施例6的可逆热敏记录介质。

实施例7

重复实施例1中的记录介质的制备方法，除了用0.2重量份的具有10,000数均分子量的聚丙二醇代替记录层涂层液体中的具有2,500数均分子量的聚乙二醇。

由此制成实施例7的可逆热敏记录介质。

实施例8

重复实施例1中的记录介质的制备方法，除了用0.2重量份的具有4,000数均分子量的聚四亚甲基二醇代替记录层涂层液体中的具有2,500数均分子量的聚乙二醇。

由此制成实施例8的可逆热敏记录介质。

实施例9

重复实施例1中的记录介质的制备方法，除了用0.2重量份的具有4,500数均分子量的聚乙二醇单油基醚代替记录层涂层液体中的具有2,500数均分子量的聚乙二醇。

由此制成实施例9的可逆热敏记录介质。

实施例10

重复实施例1中的记录介质的制备方法，除了用0.2重量份的具有6,000数均分子量的聚乙二醇单硬脂酸酯代替记录层涂层液体中的具有2,500数均分子量的聚乙二醇。

由此制成实施例10的可逆热敏记录介质。

实施例11

重复实施例1中的记录介质的制备方法，除了将用于记录层涂层液体的分散体的结构式变为下列结构式。

具有下列通式的颜色显影剂                                   4份

显色/褪色控制剂                                       0.8份

(C₁₅H₃₃CONHC₁₈H₃₅)

聚乙二醇                                              0.1份

(数均分子量为20,000)

丙烯酸多元醇树脂                                      9份

(Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.的LR503，固含量按重量计为50％)

甲基乙基酮                                            70份

由此制成实施例11的可逆热敏记录介质。

对比实施例1

重复实施例1中的记录介质的制备方法，除了在记录层涂层液体中不包括聚乙二醇。

由此制成对比实施例1的可逆热敏记录介质。

对比实施例2

重复实施例1中的记录介质的制备方法，除了用具有600数均分子量的聚乙二醇代替记录层涂层液体中的具有2,500数均分子量的聚乙二醇。

由此制成对比实施例2的可逆热敏记录介质。

对比实施例3

重复实施例1中的记录介质的制备方法，除了用具有3,500数均分子量的聚丙二醇代替记录层涂层液体中的具有2,500数均分子量的聚乙二醇。

由此制成对比实施例3的可逆热敏记录介质。

对比实施例4

重复实施例1中的记录介质的制备方法，除了用具有5,000数均分子量的聚乙烯代替记录层涂层液体中的具有2,500数均分子量的聚乙二醇。

由此制成对比实施例4的可逆热敏记录介质。

对比实施例5

重复实施例1中的记录介质的制备方法，除了用具有10,000数均分子量的聚己内酯代替记录层涂层液体中的具有2,500数均分子量的聚乙二醇。

由此制成对比实施例5的可逆热敏记录介质。

由此制备的实施例1至11和对比实施例1至5的记录介质评价如下。

1.擦除/记录测试

在下列条件下，使用Yashiro Seisakusho制造的热敏打印模拟器在各记录介质中记录图像：

1)环境条件：23℃50％RH.

2)印刷条件

记录头：热印刷头

外加电压：18伏

脉冲宽度：2msec

用Macbeth Co.的密度计MACBETHRD914测量显色部分的图像密度。该图像密度被定义为“色密度”。

然后在下列擦除条件下，用热印刷头擦除记录的图像。

外加电压：以0.5伏的间隔从6伏到13.5伏变化

脉冲宽度：6msec

褪色状态的色密度的最小值被定义为“褪色密度”。

在23℃和50％RH、5℃和30％RH以及-5℃的环境条件下进行擦除操作。

结果示于表1。

                                             表1

	23℃               50％RH		5℃             30％RH		-5℃
							显色密度	褪色密度	显色密度	褪色密度	显色密度	褪色密度
	实施例1	1.26	0.20	1.25	0.58	1.22							0.90
实施例2							1.21	0.15	1.21	0.40	1.12	0.79
	实施例3	1.17	0.14	1.17	0.27	1.11							0.49
实施例4							1.12	0.12	1.07	0.18	1.04	0.33
	实施例5	1.08	0.10	1.07	0.15	1.01							0.27
实施例6							1.02	0.09	1.01	0.13	1.00	0.22
	实施例7	1.15	0.18	1.14	0.38	1.14							0.69
实施例8							1.19	0.19	1.17	0.30	1.16	0.72
	实施例9	1.17	0.17	1.16	0.27	1.16							0.65
实施例10							1.15	0.16	1.13	0.28	1.12	0.45
	实施例11	1.06	0.06	1.04	0.10	1.03							0.17
对比实施例1							1.25	0.24	1.19	0.92	1.18	1.09
	对比实施例2	1.20	0.23	1.17	0.87	1.17							1.07
对比实施例3							1.23	0.25	1.20	0.75	1.20	1.10
	对比实施例4	1.22	0.22	1.19	0.95	1.17							1.12
对比实施例5							1.20	0.20	1.20	0.90	1.18	1.05

从表1清楚看出，由于在记录层中包括具有不低于2,000数均分子量的聚乙二醇，即使在5℃30％RH下，最终的记录介质仍具有良好的可擦除性。特别地，即使在-5℃下，实施例3至11的记录介质仍具有良好的可擦除性。

本发明的效果

根据本发明，在从低温/低湿度条件到常温/正常湿度条件的环境条件之下，可以可逆地形成高对比度图像，同时以高速擦除预先形成的图像。

本文件要求2004年3月3日申请的日本专利申请No.2004-059848的优先权，并且含有与其相关的主题。

Claims (24)

1、一种可逆热敏记录介质(1；10)，包含：

基底(11；103)；和

可逆热敏记录层(13；102)，其位于基底之上，并根据记录层加热的温度或加热的记录层冷却的冷却速度而可逆地获得相对显色状态和相对褪色状态，

其中可逆热敏记录层包含除具有不大于5,000数均分子量的聚丙二醇之外的，具有不少于2,000数均分子量的聚(亚烷基)二醇化合物。

2、根据权利要求1的可逆热敏记录介质(1；10)，其中聚(亚烷基)二醇化合物的数均分子量为从2,000到6,000,000。

3、根据权利要求1的可逆热敏记录介质(1；10)，其中聚(亚烷基)二醇化合物的数均分子量为从6,000到6,000,000。

4、根据权利要求1的可逆热敏记录介质(1；10)，其中聚(亚烷基)二醇化合物的数均分子量为从15,000到6,000,000。

5、根据权利要求1至4中任一项的可逆热敏记录介质(1；10)，其中聚(亚烷基)二醇化合物为聚乙二醇。

6、根据权利要求1至4中任一项的可逆热敏记录介质(1；10)，其中聚(亚烷基)二醇化合物的至少一端被选自醚基、酯基和脲烷基的基团取代。

7、根据权利要求1至4中任一项的可逆热敏记录介质(1；10)，其中可逆热敏记录层(13；102)进一步包含一种或多种树脂，并且其中在可逆热敏记录层中，每100重量份该一种或多种树脂包括0.1到50重量份聚(亚烷基)二醇化合物。

8、根据权利要求1至4中任一项的可逆热敏记录介质(1；10)，其中可逆热敏记录层(13；102)进一步包含供电子化合物和电子接受化合物。

9、根据权利要求8的可逆热敏记录介质(1；10)，其中电子接受化合物为具有下列通式(1)的酚类化合物：

其中n表示1到3的整数；X表示包含氮原子和氧原子的至少一种的二价基团；R1表示具有不少于2个碳原子、任选取代的脂肪烃基；并且R2表示具有1到22个碳原子的脂肪烃基。

10、根据权利要求9的可逆热敏记录介质(1；10)，其中基团X为脲基。

11、根据权利要求1至4中任一项的可逆热敏记录介质(1；10)，其中可逆热敏记录层(13；102)进一步包含具有酰胺基、脲烷基和脲基的至少一种的褪色促进剂。

12、根据权利要求1至4中任一项的可逆热敏记录介质(1；10)，其中可逆热敏记录层(13；102)进一步包含交联树脂。

13、根据权利要求1至4中任一项的可逆热敏记录介质(1；10)，其中可逆热敏记录介质具有卡片、标签或薄片的形状。

14、根据权利要求1至4中任一项的可逆热敏记录介质(1；10)，进一步包含粘合剂层(105)，其位于相对承载可逆热敏记录层(102)的基底表面上。

15、一种可逆热敏记录装置(90；98)，包含：

信息存储部分(85；231)；和

包含根据权利要求1至14中任一项的可逆热敏记录介质(1；10)的可逆图像显示部分(26)。

16、根据权利要求15的可逆热敏记录装置(90；98)，其中信息存储部分(85；231)和可逆图像显示部分(26)位于基底上。

17、根据权利要求15或16的可逆热敏记录装置(90；98)，其中信息存储部分包含选自磁性记录层、磁性记录条、IC存贮器、光存储器、无线电频率识别附签卡片、磁盘、盒式磁盘和盒式磁带的信息存储存贮器。

18、一种用于在根据权利要求1至14中任一项的可逆热敏记录介质(1；10)的可逆热敏记录层(13；102)中记录和擦除图像的图像处理设备(100)，包含：

用以加热可逆热敏记录层以擦除其中的第一图像的图像擦除装置(96；94；38)；和/或

用以成像方式加热可逆热敏记录层以在其中记录第二图像的图像记录装置(95；53)。

19、根据权利要求18的图像处理设备(100)，其中图像记录装置(95；53)为热印刷头(95；53)或激光照射装置。

20、根据权利要求18或19的图像处理设备(100)，其中图像擦除装置(96；94；38)为选自热印刷头、陶瓷加热器(38)、加热辊(96)、热印模、加热块料和激光照射装置的装置。

21、一种图像处理方法，包含；

加热根据权利要求1至14中任一项的可逆热敏记录介质(1；10)中的可逆热敏记录层(13；102)，以擦除记录层中的第一图像；和/或

以成像方式加热可逆热敏记录层以在其中记录第二图像。

22、根据权利要求21的图像处理方法，其中用热印刷头(95；53)或激光照射装置进行图像记录。

23、根据权利要求21或22的图像处理方法，其中用选自热印刷头、陶瓷加热器(94；38)、加热辊(96)、热压模、加热块料和激光照射装置的装置进行图像擦除。

24、根据权利要求21至22中任一项的图像处理方法，其中用热印刷头(95；53)进行成像加热，同时用热印刷头进行用于擦除的加热。

Images