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CN1404383A - 含有聚合物颗粒分散体和颜料分散体的化妆品组合物 - Google Patents

含有聚合物颗粒分散体和颜料分散体的化妆品组合物 Download PDF

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CN1404383A
CN1404383A CN01802774.1A CN01802774A CN1404383A CN 1404383 A CN1404383 A CN 1404383A CN 01802774 A CN01802774 A CN 01802774A CN 1404383 A CN1404383 A CN 1404383A
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dispersion
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V·费拉里
R·克鲁克
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LOreal SA
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Abstract

本发明涉及一种组合物，尤其是一种化妆品组合物，用于护理或化妆皮肤和/或表皮和/或嘴唇，它可以是包含生理上可用的介质的浇注制品形式的，含有至少一种液体脂肪相、一种在环境温度下为固体的颗粒的胶态分散体(特别是有色的)、和在所述液体脂肪相中用稳定剂表面稳定化的聚合物颗粒的分散体。根据聚合物的用量，可以在皮肤、表皮或嘴唇上获得良好覆盖的柔软、有光泽的薄膜，同时使用非常舒适。本发明还涉及一种使用该组合物的用于皮肤、表皮和嘴唇的护理方法或化妆方法。

Description

含有聚合物颗粒分散体和颜料分散体的化妆品组合物
本发明涉及一种特别用于化妆品的含有聚合物的组合物，这种聚合物可以分散在脂肪相中。更具体地，本发明涉及一种护理和/或化妆和/或治疗组合物，用于角蛋白材料如人脸和身体的皮肤，包括人类的头皮、外皮(integuments)如睫毛、眉毛、指甲和头发，以及嘴唇和上下眼睑。这种组合物特别产生有光泽的沉积(deposit)、均匀地覆盖并且不粘在角蛋白材料和/或嘴唇上。
这种组合物特别是浇注成棒条或盘的产品形式，例如口红或唇膏，浇注的粉底霜、掩饰性粉底制品、眼影膏或者擦脸香粉、多少为流体的膏或乳膏形式的，例如流质粉底或口红、眼线膏、睫毛膏、防日晒组合物、皮肤着色组合物或身体化妆组合物。
用于人类皮肤或嘴唇的化妆或护理组合物，例如粉底或口红，一般含有脂肪相如蜡和油、颜料和/或填料和任选的添加剂如化妆品活性剂或皮肤病活性剂。它们还可以包含柔软稠度的“膏”状制品，以获得用刷子涂敷的有色或无色的膏。
这些组合物具有迁移的趋势，即随时间迁移到皮肤的皱纹和细纹中，特别是在嘴唇和眼睛周围，导致不美的效果。女人们通常提出这种迁移是传统口红的主要缺陷。术语“迁移”是指组合物溢出，特别是颜色溢出到原来的化妆线以外。此外，它表现出较差的随时间的保持能力，特别是颜色的保持能力差。在粉底和化妆底粉的情况下，这种较差的保持能力一般由与皮肤分泌的皮脂和汗作用后的颜色改变来表征(颜色变化或者颜色的褪色)，或者在唇膏的情况下，由与唾液作用后的颜色改变来表征。这种差的保持能力迫使使用者经常重新化妆，这可能浪费时间。
为了提高随时间的保持能力，Shiseido公司在专利申请JP-A-61-65809种提出了口红组合物，该组合物包含甲硅烷氧基硅酸酯树脂(具有三维网络)、含有环硅烷氧链的挥发性硅油和粉状填料。虽然这些组合物已经改善了保持能力性能，但是它们存在在硅油蒸发后，留在嘴唇上，随着时间延长，薄膜变得使人不舒适(干燥和绷紧的感觉)的缺点，这使得一些女人不用这种口红。
此外，这些基于硅油和硅氧烷树脂的组合物产生无光泽的有色薄膜。但是，女人们现在寻求有光泽的产品，特别是用于为嘴唇着色。
为了克服这些缺点，本申请人已经提出制造含有聚合物颗粒的化妆组合物，这些聚合物颗粒在液体脂肪相中用稳定剂分散并表面稳定化，如文件EP-A-930060中所述。遗憾的是，本申请人面临着向某些液体脂肪相如氢化的聚异丁烯(Parleam)中引入大量在这些组合物的介质中不溶解的固体颗粒，尤其是着色的固体颗粒如颜料和珠光颜料(nacres)的困难。
具体地，本发明人已经发现，超过小比例的固体颗粒时，这些颗粒絮凝和团聚或者与聚合物颗粒的稳定剂相互作用，从而使得组合物在其制造过程中快速失稳。当组合物为固体形式时，这是特别讨厌的，因为它在颜色方面具有不均匀的外观，尤其是观察到白线。当组合物是化妆制品时，这是特别讨厌的。具体地，所得的化妆效果不均匀且不美观，并且突出了载体，尤其是皮肤的缺陷，这是与消费者希望的完全相反的。
准确地说，本发明的主题是护理和/或化妆和/或治疗组合物，用于角蛋白材料如皮肤和/或表皮以及嘴唇或脸，该组合物可以克服上述各种缺点。
特别地，本发明的组合物产生不粘的沉积，产生或多或少有光泽的外观的良好覆盖，这是消费者希望的，并且不会迁移、具有良好的保持能力且在涂敷过程中或者随着时间推移不会使其上涂敷该组合物的皮肤或嘴唇变干。它还具有良好的稳定性，在其为条形时，限制了颜色的不均匀性。因此该组合物产生均匀美观的化妆效果。
本发明不仅用于嘴唇用的化妆产品，而且用于嘴唇的护理和/或治疗产品，例如唇膏；用于皮肤包括头皮的护理和/或治疗产品，如每天用的护理霜和用于面部皮肤的防晒霜；用于皮肤包括人脸和身体用的化妆产品，例如特别是浇注成条或盘的粉底；掩饰性粉底和暂时纹身制品，身体保健制品如特别是条形的脱臭剂产品，和用于眼睛的化妆制品如眼线膏，特别是眼线笔；和睫毛膏，尤其是饼状的。
本申请人已经完全意外地发现，在一种组合物中，尤其是化妆品组合物中使用可以在脂肪相中分散的聚合物与尤其是被着色的固体颗粒的胶体分散体结合，产生具有良好保持能力和均匀颜色的有光泽薄膜，它不会迁移并且是防水的，同时整天涂敷和使用是非常愉悦的。该薄膜尤其是柔软、柔韧且均匀的。
因此，本发明的一个主题是一种用于角蛋白材料的组合物，包括含有至少一种液体脂肪相的生理上可用的介质、在环境温度下为固体的颗粒的胶态分散体和用稳定剂在所述液体脂肪相中表面稳定化的聚合物颗粒的分散体。
为了涂敷，表达方式“液体脂肪相”是指在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)为液体的非水介质，由一种或多种在环境温度下为液体的脂肪物质(也称为油)组成。这种脂肪相是宏观均匀的(也就是说对肉眼是均匀的)。这种脂肪相可以含有挥发性液体脂肪相和/或非挥发性脂肪相。
表达方式“非挥发性脂肪相”是指容易在皮肤和嘴唇上保持数小时的任何介质。非挥发性脂肪相特别地在环境温度和大气压下具有小于0.02mmHg，最好小于10-3mmHg的非零蒸气压。
表达方式“挥发性脂肪相”是指在环境温度和大气压下能在小于1小时的时间内从皮肤或嘴唇上蒸发的任何非水介质。这种挥发相尤其包含在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)下蒸气压为10-3-300mmHg(0.13Pa-40 000Pa)，特别是0.02-300mmHg(2.66Pa-40 000Pa)的油。
该组合物特别地是化妆品、皮肤病、保健或药物的组合物。因此它含有与皮肤、嘴唇和表皮如角蛋白纤维相容的成分。它可以是无水凝胶、水包油或油包水乳液或者分散体形式的，或者是多重乳液形式的。它可以是膏状、或多或少为刚性的固体、乳剂或软膏形式的。优选地，它是无水形式的，更特别地是无水凝胶，特别是浇注成条或盘形式的。
根据本发明，该组合物随时间延长是稳定的并且是温度稳定的。特别地，即使在环境温度和大气压力下和在45℃2个月后，没有观察到所分散的固体颗粒的偏析和分相。此外，当它是条形时，对于肉眼来说，其外观是均匀的并且没有白线。
根据本发明，该聚合物是即使在其软化点也不溶于脂肪相的固体，与在其熔点可溶于脂肪相的甚至具有聚合物起源的蜡不同。它还允许形成沉积，特别是连续均匀的能薄膜形成型沉积，和/或由聚合物链的相互连结表征。使用蜡，即使通过聚合所获得的蜡，在脂肪相中熔化后可以获得重结晶。这种重结晶特别是组合物失去光泽的原因。
本发明中所用的分散体中的聚合物可以具有任何性质。因此可以使用自由基聚合物、缩聚物、甚至具有天然起源的聚合物，和它们的混合物。这种聚合物可以由熟悉本领域的技术人员根据其性能并根据所述组合物希望的后续用途进行选择。优选地，所用的聚合物是成膜的，也就是说，能够单独或者与增塑剂结合形成可分离的薄膜。但是，也可以使用非成膜聚合物。
表达方式“非成膜聚合物”是指其本身不能形成可分离薄膜的聚合物。这种聚合物与油性的非挥发性化合物结合，能够在皮肤和/或嘴唇上获得连续均匀的沉积。
有利地，所述组合物至少含有一种选自化妆品、皮肤病、保健和药物活性剂、染料和它们的混合物的成分。通过在液体脂肪相中存在的表面稳定化的聚合物颗粒的分散，本发明的组合物使得可以保持这些活性剂和/或染料在其沉积的位置上。
根据本发明，在分散体中的聚合物量应该足以在皮肤和/或嘴唇和/或角蛋白纤维上形成能捕获染料和/或化妆品或皮肤病活性剂和/或油的薄膜，以限制其迁移并且提高该组合物的保持能力。聚合物的量取决于组合物中所含的颜料和/或活性剂和/或油的量。实际上，相对于组合物的总重量，聚合物的量可以大于2重量％(按活性材料计)。
本发明的另一个主题是在液体脂肪相中分散并且用稳定剂表面稳定化的至少一种聚合物颗粒和在环境温度下为固体的颗粒的胶体分散体(特别是有色的)在涂敷到皮肤、嘴唇和表皮上的组合物中的化妆品应用，更特别的是化妆品或保健方面的应用，或者用于制造涂敷到皮肤、嘴唇和表皮上的皮肤病用或药用组合物，以限制组合物的迁移和/或提高其随时间延长的保持能力和/或获得均匀的化妆效果和/或保护所述组合物的光泽。
本发明的一个主题还是一种用于角蛋白材料，特别是嘴唇、表皮或皮肤的化妆护理方法或者化妆方法，它包括把如上所述的化妆品组合物分别涂敷到嘴唇、表皮或皮肤上。
本发明的一个主题还是一种限制皮肤或嘴唇用的化妆组合物或护理组合物的迁移和/或提高该组合物随时间延长的保持能力和/或其稳定性的一种化妆方法，该组合物含有液体脂肪相和至少一种选自染料的成分，这些染料是在环境温度下为固体的有色颗粒形式的，所述方法包括向液体脂肪相中引入在液体脂肪相中可以分散的并且能够用稳定剂表面稳定化的聚合物颗粒，并且包括向所述液体脂肪相中引入胶体分散体形式的所述有色颗粒。
本发明的一个主题还是一种制造涂敷到角蛋白材料上的稳定组合物的方法，它包括向生理上可用的液体介质中引入a)在液体脂肪相中用稳定剂表面稳定化的聚合物颗粒的分散体，b)在环境温度下为固体的颗粒的胶体分散体，选自颜料、珠光颜料和填料以及它们的混合物，并且包括使其中加入所述分散体a)和b)的所述介质混合。
根据本发明，用稳定剂表面稳定化的聚合物颗粒的分散体和固体颗粒的胶态分散体在引入到所述组合物中之前分别预先制备。
本发明的一个主题还是选自颜料、珠光颜料和填料以及它们的混合物的在环境温度下为固体的颗粒的胶态分散体在涂敷到角蛋白材料上的组合物中的应用，该组合物含有在液体脂肪相中用稳定剂表面稳定化的聚合物颗粒的分散体，以稳定所述组合物和/或赋予其均匀的外观。
在本发明的组合物中使用聚合物颗粒分散体的一个优点是这些颗粒在脂肪相中以一次颗粒形式保持而没有形成团聚。聚合物分散体的另一个优点是即使存在高含量聚合物，也可以获得流动性非常好的组合物的可能性(粘度为130厘泊左右)。
这种聚合物分散体的另一个优点是它可以根据要求测定聚合物颗粒的尺寸并在合成过程中改善其尺寸的“多分散性”。因此可以获得非常小尺寸的颗粒，当它们在组合物中时和当它们涂敷到皮肤或嘴唇上时，这些颗粒是肉眼看不到的。
而且已经发现，根据本发明的组合物具有铺展和粘附在皮肤、嘴唇、睫毛或粘膜上的特别优越的质量，并且具有令人愉悦的、乳状的感觉。这种组合物还具有容易去除，特别是用标准卸妆乳液去除的优点。分散体中的聚合物
根据本发明的组合物因此有利地包含聚合物颗粒在生理上可用的液体脂肪相中的一种或多种稳定的分散体，这些聚合物颗粒一般是一种或多种聚合物的球形颗粒。这些分散体一般称为聚合物的NAD(非水分散体)，与乳液相反，乳液是聚合物的水基悬浮体。这些分散体特别是在所述脂肪相中的稳定分散体中呈聚合物纳米颗粒形式。这些纳米颗粒优选的是尺寸为5-600纳米。但是，也可以获得尺寸最大为1微米的聚合物颗粒。
本发明的组合物的聚合物分散体的另一个优点是改变聚合物或聚合物体系(聚合物加上增塑剂型的添加剂)的玻璃转变温度(Tg)的可能性，以及因此从硬聚合物变成多少有些软的聚合物的可能性，使其可以根据预定用途特别是根据所沉积的薄膜来调节组合物的力学性能。
可以用于本发明的组合物中的分散体中的聚合物优选的是具有约2000-10 000 000的分子量和-100-300℃的，更好为-50-50℃，优选为-10-100℃的Tg。
当对于希望的用途聚合物的玻璃转变温度太高时，增塑剂可以与其结合，以便降低所用的混合物的这种玻璃转变温度。增塑剂可以选自在本应用领域常用的增塑剂，特别是可以作用所述聚合物的溶剂的化合物。
可以使用成膜聚合物，这种聚合物优选的是具有小于或等于皮肤温度，尤其是小于或等于40℃的低Tg，这样获得的分散体在涂敷到载体上时可以形成薄膜，在使用根据现有技术的无机颜料的分散体时则不是这样。
在成膜聚合物中，可以列举的是自由基的、丙烯酸的或乙烯基的均聚物或共聚物，优选的是具有小于或等于40℃，特别是-10-30℃的Tg，单独使用或者以混合物使用。
在非成膜聚合物中，可以列举的是自由基、乙烯基或丙烯酸的均聚物或共聚物，它们任选的是交联的，优选的是具有大于40℃，尤其是45-150℃的Tg，单独使用或者以混合物使用。
表达方式“自由基聚合物”是指通过含有不饱和，尤其是烯属不饱和的单体聚合获得的聚合物，每种单体能够均聚(与缩聚不同)。自由基聚合物尤其是乙烯基聚合物或共聚物，特别是丙烯酸共聚物。
乙烯基聚合物可以由含有至少一个酸基烯属不饱和单体和/或这些酸单体的酯和/或这些酸的酰胺的聚合所获得。
作为含有酸基的单体，可以使用α，β-烯属不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸或衣康酸。优选的是使用(甲基)丙烯酸和丁烯酸，更优选的是使用(甲基)丙烯酸。
酸单体的酯有利地选自(甲基)丙烯酸的酯(也称为(甲基)丙烯酸酯)如烷基(甲基)丙烯酸酯，特别是C1-C20，优选的是C1-C8烷基的(甲基)丙烯酸酯；芳基(甲基)丙烯酸酯，特别是C6-C20芳基的(甲基)丙烯酸酯；羟烷基(甲基)丙烯酸酯，特别是C2-C6羟烷基的(甲基)丙烯酸酯。可以列举的烷基(甲基)丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯和(甲基)丙烯酸十二烷酯。可以列举的羟烷基(甲基)丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸2-羟丙酯。可以列举的芳基(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸苄酯或丙烯酸苯酯。
特别优选的(甲基)丙烯酸的酯是烷基(甲基)丙烯酸酯类。
优选使用的自由基聚合物是(甲基)丙烯酸的共聚物和烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚物，特别是C1-C4烷基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物。更优选地，可以使用丙烯酸甲酯，任选的是与丙烯酸共聚的。
可以列举的酸单体的酰胺包括(甲基)丙烯酰胺，尤其是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，特别是C2-C12烷基的N-烷基(甲基)丙烯酰胺如N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺和N-辛基丙烯酰胺；N-二(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺。
乙烯基聚合物也可以由含有至少一个氨基的烯属不饱和单体的聚合获得，所述氨基是游离形式或者部分或全部被中和的，或者供选择地部分或全部季铵化的。这样的单体可以是例如二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯、二甲基氨乙基甲基丙烯酰胺、乙烯胺、乙烯基吡啶和二烯丙基二甲基氯化铵。
乙烯基聚合物也可以由至少一种选自乙烯基酯类和苯乙烯单体的单体均聚或共聚获得。特别地，这些单体可以与酸单体和/或其酯和/或其酰胺如上面所提到的那些单体聚合。可以列举的乙烯基酯类的实例包括醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。可以列举的苯乙烯单体包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
所给出的单体列表不是限制性的，可以使用在丙烯酸和乙烯基单体范围内(包括用硅氧烷改性的单体)的本领域技术人员已知的任何单体。
作为可以使用的其它乙烯基单体，也可以利用：-    N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基-N-(C1-C6)烷基
 吡咯、乙烯基恶唑、乙烯基噻唑、乙烯基嘧啶和乙烯基咪唑，-    烯属烃如乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯和丁二烯。
乙烯基聚合物可以与一种或多种双官能团单体，特别是包含至少两种烯属不饱和键的单体如二甲基丙烯酸乙二醇酯或苯二甲酸二烯丙酯来交联。
以非限制性的方式，本发明的分散体中的聚合物可以选自下列聚合物或共聚物：聚氨酯类、聚氨酯-丙烯酸类、聚脲类、聚脲-聚氨酯类、聚酯-聚氨酯类、聚醚-聚氨酯类、聚酯类、聚酰胺酯类、脂肪链聚酯类、醇酸树脂类；丙烯酸和/或乙烯基聚合物或共聚物类；丙烯酸-硅氧烷共聚物类；聚丙烯酰胺类；硅氧烷聚合物类如硅氧烷聚氨酯类或硅氧烷丙烯酸类，和含氟聚合物类以及它们的混合物。
在油性分散体中的聚合物可以占所述组合物重量的0.1-60％(按固体或活性材料形式)，优选的是2-40％，更好的是4-25％。对于在环境温度下为固体的稳定剂，在所述分散体中的固体量表示聚合物+稳定剂的总量。脂肪相
所述组合物的液体脂肪相可以由任何化妆品用或皮肤病用并且一般是生理上可用的油组成，特别选自具有矿物、动物、植物或合成来源的油、基于碳的、基于烃的、含氟和/或硅油的油类，单独或者以混合物形式使用，假定它们形成宏观稳定且均匀的混合物并且假定它们适合于预定的用途。
表达方式“基于烃的油”是指主要含有碳原子和氢原子，特别是烷基或链烯基链的油，例如链烷或链烯，但是也指含有包含一个或多个醚、酯或羧酸基的烷基链和链烯基链的油。
所述组合物的总液体脂肪相可以占组合物总重量的5-99.40％，优选的是20-85％。有利的是它至少占组合物总重量的至少30％。优选地，这种脂肪相包含至少一种非挥发性的油(即若干种非挥发性的油)。非挥发性部分可以占组合物总重量的0-80％，更好的是1-50％。
作为可以用在本发明中的液体脂肪相，因此可以提到基于烃的矿物来源或合成来源的油类如挥发性或非挥发性的直链或支链烃，例如液体石蜡或其衍生物、凡士林、聚癸烯、氢化的聚异丁烯如Parleam、和异十三烷；动物来源的油类如貂油、海龟油或全氢化角鲨烯油；植物来源的油类；由甘油的脂肪酸酯组成的具有高甘油三酸酯含量的基于烃的油，其中脂肪酸可以具有变化的链长，这些链可能是直链或支链的、饱和或不饱和的，例如甜杏仁油、红厚壳属(beauty-leaf)油、棕榈油、葡萄籽油、芝麻油、arara油、菜籽油、葵花油、棉籽油、杏仁油、蓖麻油、苜蓿油、marrow油、黑醋栗油、澳大利亚坚果油、muscatrose油、榛子油、鳄梨油、霍霍巴油、橄榄油或谷物(玉米、小麦、大麦或黑麦)胚芽油；脂肪酸酯，尤其是羊毛脂酸(lanolic)、油酸、月桂酸或硬脂酸的酯；分子式R1COOR2的合成酯，其中R1表示含有7-40个碳原子的直链或支链高级脂肪酸残基，R2表示含有3-40个碳原子的基于支链烃的链，如purcellin oil(十六醇十八醇混合物的辛酸酯(cetostearyl octanoate))、异壬酸异壬酯、C12-C15烷基苯甲酸酯、棕榈酸2-乙基己基酯、烷基或多烷基辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯、琥珀酸2-双乙基己基酯(2-diethylhexyl succinate)、苹果酸二异十八酯、三异硬脂酸甘油酯或双甘油基(diglyceryl)三异硬脂酸酯；羟基化的酯类，例如乳酸异十八酯或苹果酸二异十八酯；季戊四醇酯类；C8-C26高级脂肪酸如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、亚油酸或异硬脂酸；C8-C26高级脂肪醇如硬脂醇、油醇、亚油醇(linoleyl alcohol)、亚麻醇(linolenyl alcohol)、异硬脂醇或辛基十二烷醇；含有至少7个碳原子的合成酯类，硅油如直链或环状、挥发性或非挥发性的在室温下是液体的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，并且任选的是苯代的，如苯基三甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、液体2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，任选地在侧基和/或在硅氧烷链的末端上用脂肪族和/或芳香族基团例如烷基、烷氧基或苯基取代，这些基团含有2-24个碳原子并且任选的是氟化的，或者带有如羟基、硫醇基和/或氨基等官能团；用脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯修饰的聚硅氧烷类；氟硅氧烷类或者供选择的辛酸/癸酸甘油三酸酯，例如由Stearineries Dubois公司出售的或由Dynamit Nobel公司以商品名Miglyol 810、812和818销售的；和它们的混合物。
在环境温度下挥发的一种或多种溶剂可以有利地用作挥发性化妆品油。这些挥发性溶剂对于产生良好保持能力的沉积是有利的。在这些溶剂蒸发后，获得在皮肤或嘴唇上不粘的柔软的成膜沉积物。这些挥发性溶剂还促进组合物到皮肤、嘴唇和表皮上的涂敷。它们可以是基于烃或基于硅氧烷的，任选的可以包含作为硅氧烷链的侧基或端基的烷基或烷氧基。
作为在本发明中可以使用的挥发性油，可以提到直链或环状硅油，在环境温度下的粘度小于8cSt，尤其是含有2-7个硅原子，这些硅氧烷任选地包含含有1-10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可以在本发明中使用的挥发性硅油，特别可以提到的是八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、和它们的混合物。
作为在本发明中可以使用的其它挥发性溶剂，可以提到的是基于烃的含有8-16个碳原子的挥发性油和它们的混合物，尤其是支链C8-C16的链烷烃，例如C8-C16的异链烷烃(也称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷和异十六烷和例如以商品名《Isopars》或《Permetyls》销售的油，和C8-C16的支链酯，例如新戊酸异己酯，和它们的混合物。
在本发明的一种特定实施方案中，液体脂肪相选自下列物质：-    根据Hansen溶解度空间(solubility space)的总溶解度参数小
 于17(MPa)1/2的非水液体化合物，-    或根据Hansen溶解度空间的总溶解度参数小于或等于20
 (MPa)1/2的一元醇，-    或它们的混合物。
根据Hansen溶解度空间的总溶解度参数δ在《PolymerHandbook(聚合物手册)》第三版，第VII章第519-559页中的EricA.Grulke的文章《溶解度参数值》由下列关系定义：
δ＝(dD 2+dP 2+dH 2)1/2
其中-    dD表征在分子碰撞过程中诱导的偶极子形成产生的London色散
 力，-    dP表征永久偶极子之间的Debye相互作用力，-    dH表征特定相互作用的力(如氢键、酸/碱、施主/受主等)。根据
 Hansen在三维溶解度空间中的溶剂的定义在C.M.Hansen的文
 章：《三维溶解度参数》，J.Paint Technol.39，105(1967)
 中描述。
在根据Hansen溶解度空间的总溶解度参数小于或等于17(MPa)1/2的液体脂肪相中，可以提到由脂肪酸脂和由多羟基化合物特别是甘油三酸酯形成的植物油类如葵花油、芝麻油或菜籽油，或者由含有长链(即含有6-20个碳原子的链)的酸或醇衍生的酯，特别是分子式为R1COOR2的酯，其中R1表示含有7-40个碳原子的高级脂肪酸残基，R2表示含有3-40碳原子的基于烃的链，如棕榈酸酯、己二酸酯和苯甲酸酯，特别是己二酸二异丙酯。还可以提到的是烃，特别是液体石蜡、凡士林或氢化的聚异丁烯、异十二烷或《Isopars》(挥发性异链烷烃)。还可以提到的是硅油，如聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷，任选地用脂肪族和/或芳香族基团取代，任选地氟化或者任选地用羟基、硫醇基和/或氨基等官能团取代，和挥发性硅油，特别是环状挥发性硅油。还可以提到选自(i)含有大于6个碳原子的直链、支链或环状酯，(ii)含有大于6个碳原子的酯，(iii)含有大于6个碳原子的酮的溶剂，单独或以混合物形式使用。表达方式“根据Hansen溶解度空间的总溶解度参数小于或等于20(MPa)1/2的一元醇”是指含有至少6个碳原子的不含取代基的基于烃的链的脂肪醇。可以提出的根据本发明一元醇是油醇、癸醇、十二烷醇、十六烷醇和亚油醇。
还可以使用的非水介质是在来自L.V.M.H.的文献FR-A-2 710 646中所述的那些非水介质。
由本领域技术人员根据构成聚合物的单体的性质和/或稳定剂的性质进行非水介质的选择，如下所说明的。
聚合物分散体可以如文献EP-A-749 747中所述来制造。聚合可以由分散进行，也就是说通过在其形成时用稳定剂保护所形成的颗粒来沉淀所述聚合物进行聚合。
因此制备了含有初始单体以及自由基引发剂的混合物。这种混合物溶解在溶剂中，它在本说明书的其它部分中称为“合成溶剂”。当所述脂肪相是非挥发性油时，可以在非极性有机溶剂(合成溶剂)中进行聚合，然后加入非挥发性油(它应该是与所述合成溶剂混溶的)并选择性蒸馏所述合成溶剂。
由此选择合成溶剂，使得初始单体和自由基引发剂在其中可以溶解，所获得的每种聚合物颗粒在其中是不溶的，以便使它们在其形成时在其中沉淀。特别地，合成溶剂可以选自链烷烃如庚烷、异十二烷或环己烷。
当所选择的脂肪相是挥发性油时，可以直接在所述油中进行每种聚合物的聚合，所述油因此也作为合成溶剂。这些单体还应该可以在其中溶解，就象所述自由基引发剂应该溶解在其中一样，所获得的聚合物应该不溶解在其中。
所述单体优选的是在聚合之前存在于合成溶剂中，比例为反应混合物重量的5-20％。总量的单体可以在反应开始前存在于溶剂中，或者可以在聚合反应进行时逐渐加入部分单体。
自由基引发剂特别可以是氮杂双(异丁腈)或叔丁基过氧-2-乙基己酸酯。稳定剂
所述聚合物颗粒当聚合进行时借助稳定剂逐渐地表面稳定化，所述稳定剂可以是嵌段聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物，单独或者以混合物使用。可以通过任何已知的手段进行稳定化，特别是在聚合过程中直接加入嵌段聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物。
所述稳定剂优选的是也存在于聚合之前的混合物中。但是，它也可以连续加入，特别是在单体也连续加入时。
相对于原始的单体混合物，可以使用2-30重量％的稳定剂，优选的是5-20重量％。
当接枝的和/或嵌段聚合物用作稳定剂时，选择合成溶剂使得所述稳定化聚合物的至少部分接枝或嵌段可以溶解在所述溶剂中，接枝或嵌段的其余部分不溶解在其中。在聚合过程中所用的稳定化聚合物应该可以溶解或分散在合成溶剂中。另外，优选的是选择其不溶解的嵌段或接枝对聚合过程中所形成的聚合物有一定的亲合性的稳定剂。
在接枝聚合物中，可以提到的是用基于烃的链接枝的硅氧烷聚合物；用硅氧烷链接枝的基于烃的聚合物。
例如，用可溶性聚(12-羟基硬脂酸)型接枝的具有不溶性聚丙烯酸型主链的接枝共聚物也是适用的。
因此，可以使用包含至少一段聚有机硅氧烷型和至少一段自由基聚合物的接枝-嵌段或嵌段共聚物，如特别在非水介质是硅氧烷介质时可以使用的丙烯酸/硅氧烷型的接枝共聚物。
也可以使用包含至少一段聚有机硅氧烷型和至少一段聚醚型的接枝-嵌段或嵌段共聚物。特别地，聚有机聚硅氧烷段可以是聚二甲基硅氧烷或聚(C2-C18)烷基甲基硅氧烷；聚醚段可以是聚(C2-C18)亚烷基，特别是聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯。特别地，可以使用二甲基硅氧烷共聚醇或(C2-C18)烷基甲基硅氧烷共聚醇。例如，可以使用由DowCorning公司以“Dow Corning 3225C”的名称销售的二甲基硅氧烷共聚醇，或由Dow Corning公司以“Dow Corning Q2-5200”的名称销售的十二烷基甲基硅氧烷共聚醇。
还可以使用的接枝-嵌段或嵌段共聚物是包含至少一段由至少一种烯键式单体的聚合和至少一段乙烯基，优选的是苯乙烯聚合物的聚合产生的段的共聚物，所述烯键式单体包含一个或多个任选的共轭(conjugated)烯键，如乙烯、丁二烯或异戊二烯。当烯键式单体包含若干任选的共轭烯键时，聚合后残余的烯键式不饱和键一般被氢化。因此，用已知的方式，异戊二烯的聚合，在氢化后一般导致乙烯-丙烯段的形成，丁二烯的聚合在氢化后一般导致乙烯-丁烯段的形成。在这些嵌段共聚物中，可以提到的是“两段”或“三段”型的共聚物，例如聚苯乙烯/聚异戊二烯(SI)或聚苯乙烯/聚丁二烯(SB)，如由BASF以“Luvitol HSB”的名称销售的那些，聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)(SEP)型的共聚物，如由Shell Chemical Co.以“Kraton”的名称销售的那些，或者供选择的聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)(SEB)型的共聚物。特别地，可以使用Kraton G1650(SEBS)、Kraton G1651(SEBS)、KratonG1652(SEBS)、Kraton G1657X(SEBS)、Kraton G1701X(SEP)、KratonG1702X(SEP)、Kraton G1726X(SEB)、Kraton D-1101(SBS)、KratonD-1102(SBS)或Kraton D-1107(SIS)。这些聚合物一般称为氢化的或未氢化的二烯共聚物。
也可以使用凝胶化的Permethyl 99A-750、99A-753-59和99A-753-58(三段和starburst聚合物的混合物)、来自Penreco的Versagel 5960(三段+Starburst聚合物)、来自Lubrizol的OS129880、OS129881和OS84383(苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物)。
作为包含至少一段由至少一种具有一个或多个烯键的烯键式单体的聚合和至少一段丙烯酸聚合物的聚合产生的段的接枝-嵌段或嵌段共聚物，可以提到的是具有聚(甲基丙烯酸甲酯)主链和聚异丁烯接枝的聚(甲基丙烯酸甲酯)/聚异丁烯两段或三段共聚物或接枝共聚物。
作为包含至少一段由至少一种具有一个或多个烯键的烯键式单体的聚合和至少一段聚醚(如C2-C18的聚亚烷基，特别是聚乙烯和/或聚氧化乙烯)的聚合产生的段的接枝-嵌段或嵌段共聚物，可以提到的是聚氧化乙烯/聚丁二烯或聚氧化乙烯/聚异丁烯的两段或三段共聚物。
当使用无规聚合物作为稳定剂时，进行选择使其具有足够量的基团，使其可以溶解在预定的合成溶剂中。
因此，可以使用基于由C1-C4醇衍生的烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和由C8-C30醇衍生的烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物。特别可以提到的是甲基丙烯酸十八烷酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
当合成溶剂是非极性的时，优选选择的稳定剂是尽可能完全覆盖所述颗粒的聚合物，若干稳定化聚合物的链吸附在由聚合获得的聚合物颗粒上。
在这种情况下，优选使用的稳定剂是接枝共聚物或者嵌段共聚物，以便具有更好的界面活性。其原因是在合成溶剂中不溶解的段或接枝在所述颗粒表面上提供更大的覆盖。
当液体合成溶剂包含至少一种硅油时，稳定剂优选的是选自包含至少一段聚有机硅氧烷型和至少一段自由基聚合物或聚醚或聚酯的接枝-嵌段或嵌段共聚物，如聚氧化丙烯化的(polyoxypropylenated)和/或聚氧化乙烯化(polyoxyethylenated)的段。
当液体脂肪相不含硅油时，稳定剂优选的是选自：-    (a)包含至少一段聚有机硅氧烷型和至少一段自由基聚合物或聚
 醚或聚酯的接枝-嵌段或嵌段共聚物，-    (b)C1-C4烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物和C8-C30
 烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，-    (c)包含至少一段由至少一种含有共轭烯键的烯键式单体的聚合
 产生的段和至少一段乙烯基或丙烯酸聚合物或聚醚或聚酯的段
 的接枝-嵌段或嵌段共聚物，或它们的混合物。
优选的是使用两段聚合物作为稳定剂。
根据本发明获得的凝胶化的聚合物分散体然后用在组合物中，特别是化妆品、皮肤病、药物和/或保健组合物中，如皮肤或嘴唇的护理或化妆组合物，或者供选择地，头发用组合物或防晒组合物或皮肤着色或人造的晒黑组合物。
根据用途，可以选择使用成膜或非成膜聚合物在挥发性或非挥发性油中的分散体。胶态分散体
根据本发明的组合物还含有在环境温度下为固体的颗粒，分散在生理上可用的介质中并以胶态分散体的形式引入到所述组合物中，也称为“微粒膏(particulate paste)”。
为了本发明的目的，表达方式“胶态分散体”和“微粒膏”是指在连续介质中的涂敷或未涂敷的颗粒的浓胶态分散体，它们是使用分散剂表面稳定化的。这些颗粒可以选自颜料、珠光颜料和固体填料，和它们的混合物。这些颗粒可以是任何形式的，特别是球形的或者细长的形式如纤维。它们在所述介质中是不溶解的。
所述分散剂用来防止所分散的颗粒团聚或絮凝。一般用来稳定胶态分散体的分散剂浓度为0.3-5mg/m2，优选的是0.5-4mg/m2颗粒表面积。这种分散剂可以是表面活性剂、低聚物、聚合物或者其数种的混合物，含有一个或多个对所分散的颗粒表面具有强亲合性的官能团。特别地，它们可以物理地或化学地结合在颜料表面上。这些分散剂还含有至少一个与所述连续介质相容或可溶于连续介质中的官能团。特别地，使用尤其是12-羟基硬脂酸的酯和C8-C20脂肪酸的酯和多羟基化合物(如甘油或双甘油)的酯，例如分子量约为750g/mol的聚(12-羟基硬脂酸)的硬脂酸酯，如由Avecia公司以Solsperse 21000的名称销售的产品，由Henkel公司以参考符号Dehymyls PGPH销售的聚2-二多羟基硬脂酸甘油酯(名称为CTFA)或者多羟基硬脂酸，如由Uniqema公司以参考符号Arlacel P100销售的产品，和它们的混合物。
作为可以在本发明中使用的其它分散剂，可以提到的是缩聚脂肪酸的季铵衍生物，例如由Avecia公司销售的Solsperse 17 000，和聚二甲基硅氧烷/氧化丙烯的混合物，如由Dow Corning以参考符号DC2-5185和DC2-5225C销售的产品。
聚二羟基硬脂酸和12-羟基硬脂酸的酯类优选的是用于基于烃的或氟化的介质，而氧化乙烯化的/氧化丙烯化的二甲基硅氧烷的混合物优选的是用于硅氧烷介质。
胶态悬浮液是通常为微米大小(＜10微米)的颗粒在连续介质中的悬浮液。在浓悬浮液中颗粒的体积分数为20-40％，优选的是大于30％，这相当于重量含量按颗粒密度不同最高可以达到70％。
在介质中分散的颗粒可以由无机或有机颗粒或它们的混合物组成，如下面所述的那些。
所述膏的连续介质可以具有任何性质，并且可以含有任何溶剂或液体脂肪物质或它们的混合物。有利的是，微粒膏的液体介质是希望在所述组合物中使用的液体脂肪物质或油的一种，因此形成所述液体脂肪相的一部分。
有利的是，所述“微粒膏”或胶态分散体是一种含有表面稳定化的涂敷或未涂敷的有色颗粒的胶态分散体的“颜料膏”。这些有色颗粒是颜料、珠光颜料或颜料和/或珠光颜料的混合物。
有利的是，胶态分散体占所述组合物重量的0.5-60％，较好的是2-40％，更好的是2-30％。
所述颜料可以是白色或有色的、无机和/或有机的、界面或非界面的。在所述无机颜料中，可以提到的是二氧化钛，任选的是表面处理过的、氧化锆或氧化铈以及氧化锌、氧化铁(黑色、黄色或红色)或氧化铬、锰紫、群青色、氢氧化铬和铁蓝。在有机颜料中，可以提到的是炭黑，钡、锶、钙或铝有机沉淀色料型的颜料，包括由食品和药物管理局(Food and Drug Administration(FDA))为了鉴定而提交的那些(例如：D&C或FD&C)和由FDA鉴定所免除的那些，例如基于胭脂红的沉淀色料。颜料按活性材料计可以占组合物总重量的0.1-50％，特别是0.5-35％，更好为2-25％。
珠光颜料可以选自白色珠光颜料如用钛或用氧氯化铋涂敷的云母，有色珠光颜料如带有铁的氧化物的钛云母、带有特别是铁蓝或氧化铬的钛云母、带有上述类型有机颜料的钛云母、以及基于氧氯化铋的珠光颜料。它们可以占组合物总重量的0-25％(按活性材料计)，更好的是0.1-15％(如果存在)。因此可以使用具有等色性(goniochromatic)的颜料。
所述填料可以是无机或有机的、薄片状或球形的。可以提到的是滑石、云母、二氧化硅、高岭土、Nylon粉末(来自Atochem的Orgasol)、聚β-丙胺酸粉末和聚乙烯粉末、月桂酰赖氨酸(lauroyllysine)、淀粉、氮化硼、四氟乙烯聚合物粉末(Teflon)、空心球如Expancel(Nobel Industrie)、Polytrap(Dow Corning)和硅氧烷树脂微珠(例如来自Toshiba(东芝)的Tospearls)、沉淀的碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢盐、羟基磷灰石、空心二氧化硅微球(来自Maprecos的Silica Beads)、玻璃或陶瓷微胶囊、由含有8-22个碳原子，优选的是12-18个碳原子的有机羧酸衍生的金属皂，例如锌、镁或锂的硬脂酸盐、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。
优选地，所述填料和珠光颜料或非珠光颜料是非聚合的。
根据本发明，为了获得稳定剂在固体颗粒上的吸附，通过把固体颗粒、分散剂、分散体的连续介质混合在一起来预先制备固体颗粒的胶态分散体。这种分散体然后与组合物的其它成分混合。为了解决组合物的稳定性问题，固体颗粒的分散体的这种预先制备步骤是必需的。简单向组合物中加入分散剂而没有其在固体颗粒上特别是颜料上的预先吸附，不能解决含有表面稳定化的聚合物颗粒的分散体的组合物失稳问题。
本发明的组合物还含有在生理介质中可溶的染料，特别是脂溶性或水溶性的染料。
例如，酯溶性染料是苏丹红(Sudan red)、D&C红17号(D&C Rec No.17)、D&C绿6号(D&C Green No.6)、β-叶红素、豆油、苏丹褐(Sudnabrown)、D&C黄11号(D&C Yellow No.11)、D&C紫2号(D&C VioletNo.2)、D&C桔红5号(D&C Orange No.5)、喹啉黄和溴代酸。它们可以占组合物总重量的0-20％，特别是0.01-20％，更好的是0.1-6％(如果存在)。例如，水溶性染料是甜菜根汁和亚甲蓝，可以最高占组合物总重量的6％。
本发明的组合物还可以含有一种或多种化妆品或皮肤病活性成分，如常用的那些。
作为可以在本发明的组合物中使用的化妆品、皮肤病、保健或药物活性剂，可以提到的是保湿剂类、维生素类、必需脂肪酸类、鞘脂类和遮光剂类。这些活性剂以本领域技术人员通常的用量使用，特别是其浓度为组合物总重量0-20％，尤其是0.001-15％。
在本发明的组合物中的聚合物使得可以在皮肤、嘴唇和/或表皮上形成薄膜，形成捕获染料(包括填料)和/或活性成分的网络。根据所用的染料与所用的稳定化聚合物量的相对量，可以获得或多或少有光泽的薄膜，这种薄膜具有良好的保持能力，是抗水的并且具有均匀的颜色。
根据预想的应用类型，根据本发明的组合物还可以包含在所考虑领域中常用的成分，其用量适合于预定的存在形式。
特别地，除了聚合物颗粒在其中稳定化的液体脂肪相以外，它还包含可以选自来源于植物、动物、矿物或人工合成的基于烃的、基于硅氧烷的和/或氟化的蜡、油、树胶、和/或膏状脂肪物质的其它脂肪相，以及它们的混合物。
可以在根据本发明的组合物中存在的、在环境温度下为固体的蜡中，可以提到的是基于烃的蜡，如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、木蜡、软木纤维蜡或甘蔗蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛蜡、褐煤蜡、地蜡、聚乙烯蜡、由Fischer-Tropsch合成所获得的蜡、氢化的油、脂肪酸酯和在25℃为固体的甘油酯。也可以使用硅氧烷蜡，其中可以提到的是聚甲基硅氧烷的烷基酯、烷氧基酯和/或酯。这些蜡可以是胶态蜡颗粒的稳定分散体形式的，可以根据已知方法制备，如在“微乳化理论与实践”，L.M.Prince编，AcademicPress(1977)，第21-32页中的那些方法。优选地，所用的蜡的熔点至少等于45℃。
组合物中蜡的比例为0-50重量％，更好的是5-25重量％，以便不会过多地降低在嘴唇和/或皮肤上沉积的薄膜的光泽。
所述组合物还可以包含在这些组合物中常用的任何添加剂，如水、用于油相或用于水相的增稠剂、抗氧化剂、香料、防腐剂、表面活性剂、香精油和脂溶性聚合物(聚乙烯基吡咯烷酮/eicosine共聚物)。
在本发明的一种特定实施方案中，根据本发明的组合物可以由本领域技术人员用通常的方法制备。它们是浇注产品状的，并且例如条或管状的，或者是可以通过直接接触或用海绵接触使用的盘状的。特别地，它们发现了作为浇注粉底、浇注的化妆底粉或眼影、口红、护唇膏或基础粉底(base)或掩饰性粉底的用途。它们还可以是软膏状或者供选择的胶状或者或多或少为流动的乳液状的。在这种情况下，它们可以构成粉底或口红、防晒制品或皮肤着色制品。
本发明的组合物有利的是无水的，并且可以含有相对于组合物总重量5％的水。在这种情况下，它们特别地可以是油性凝胶、油性液体、油、膏或条状的，或者供选择的是含有离子的和/或非离子的类脂化合物的有小泡的分散体形式的。它们也可以是含有油性或水性连续相的单一或多重乳液形式的，或者是通过含有离子的和/或非离子的类脂化合物的泡囊形成的在水相中的油性分散体形式的。这些存在形式根据所考虑的领域的常用方法制备。
这些局部应用的组合物可以特别构成防护、治疗或护理面部、颈部、手部或身体的化妆品、皮肤病、保健或药用的组合物(例如，护理霜、防晒油或身体用凝胶)、化妆品组合物(例如，化妆凝胶、膏状化妆品或条状化妆品)或人工晒黑用组合物或皮肤用防护组合物。
根据本发明的组合物可以是用于皮肤和/或表皮的皮肤病或护理组合物形式的，或者是防晒组合物或身体保健组合物形式的，特别是除臭剂形式的。在这种情况下，它特别是无色形式的。因此，它可以用作皮肤、表皮或嘴唇的护理基础(例如唇膏，用于防护嘴唇抵抗冷和/或太阳和/或风，或者用于皮肤、指甲或头发的护理霜)。
本发明的组合物还可以是有色制品形式的，特别是用于皮肤，任选的是具有护理或治疗性质的化妆品制品，并且特别是粉底、腮红、化妆底粉、眼影、掩饰性粉底制品、眼线膏或体用化妆品制品；用于嘴唇的化妆品制品，例如任选具有护理或治疗性质的口红、唇彩或唇线笔；用于表皮如指甲、或睫毛(睫毛膏)，或者眉毛和头发的化妆品制品。
不用说，本发明的组合物应该是化妆品或皮肤病用的，即它应该含有可以涂敷到人的皮肤、表皮或面部的嘴唇上的生理上可用的、无毒的介质。为了本发明的目的，表达方式“化妆品用的”是指具有令人愉悦的外观、气味和感觉的组合物。
不用说，本领域技术人员将细心选择这种或这些可能的附加化合物和/或其用量，使得根据本发明的组合物的有利性质不会或者基本不会被预期的添加产生的影响。
本发明将在下面的实施例中更详细地描述。所述百分比是重量百分比。聚合物分散体的实施例1
用Parleam代替Isopar L，根据文献EP-A-749 746的实施例2的方法，制备用乙二醇二甲基丙烯酸酯交联的聚甲基丙烯酸甲酯在由Nippon Oil Fat公司Parleam的名称销售的氢化聚异丁烯(含有6-8摩尔的异丁烯)中的分散体。因此获得了固体含量为22-25重量％、Tg为100℃的用以Kraton G1701(Shell(壳牌))名称销售的聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)两段共聚物在Parleam中表面稳定化的聚甲基丙烯酸甲酯颗粒的分散体。这种共聚物在环境温度下不成膜。
这种分散体在其与根据本发明的组合物的其它成分混合之前预先制备。聚合物分散体的实施例2
用Parleam代替庚烷，根据文献EP-A-749 746的实施例1的方法制备比例为85/15的丙烯酸甲酯和丙烯酸的非交联共聚物在Parleam中的分散体。因此获得了固体含量为22-25重量％、平均颗粒尺寸为165纳米(多分散性：0.05)、Tg为13℃的用以Kraton G1701(Shell(壳牌))的名称销售的聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)两段共聚物在Parleam中表面稳定化的聚(丙烯酸甲酯/丙烯酸)颗粒的分散体。这种共聚物可以形成薄膜。
这种分散体在其与根据本发明的组合物的其它成分混合之前预先制备。对比例1：口红
A相聚乙烯蜡                     13％巴西棕榈蜡                   2％苹果酸二异十八烷基酯         6％实施例2的分散体              50％Parleam                      3％
B相羊毛脂                      6％颜料                        8.66％分散剂                      2％Parleam                     9.34％
把A相的所有成分引入到加热容器中并在磁性搅拌下加热到100℃，以获得均匀的混合物。然后在三辊碾压机中研磨B相。然后把这种研磨后的物料加入到A相中。把该混合物搅拌1小时，然后浇注在合适的口红模型中。然后把模型在-18℃的冷冻装置中放置30分钟。获得一条口红。
当引入B相时(在三辊碾压机中研磨颜料)，注意到加热时颜色变化。一旦在模型中成型，这种配合物具有表面上不均匀的条形外观：在所述条上存在大理石般的条纹。
实施例3：口红
A相聚乙烯蜡                   13％巴西棕榈蜡                 2％苹果酸二异十八烷基酯       6％实施例2的分散体            50％Parleam                    5.28％
B相羊毛脂                     6％颜料膏                     17.72％
把A相的所有成分引入到加热容器中并在磁性搅拌下加热到100℃，以获得均匀的混合物。然后加入相应的与羊毛脂混合的颜料膏的B相，颜料膏中含有8.66％颜料、0.58％聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯和8.48％的Parleam。当把该颜料膏引入到A相中时，注意到颜色变化不象反例中的混合物那样显著。把该混合物搅拌1小时，然后浇注在合适的口红模型中。然后把模型在-18℃的冷冻装置中放置30分钟。所获得的口红的条表现出没有大理石状条纹，并且是均匀着色的。获得了在嘴唇上具有良好保持能力的颜色沉积，它不迁移、感觉舒适并且是均匀的。外观上的这种差别是由于在把颜料引入到组合物的其它成分的熔融混合物中之前分散剂在颜料上的预先吸附。对比例2：口红
A相聚乙烯蜡                     13％巴西棕榈蜡                   2％苹果酸二异十八烷基酯         6％实施例2的分散体              50％Parleam                      9％
B相颜料                         8.66％分散剂                       2％Parleam                      9.34％
该口红的生产过程和外观与反例1的口红一样。
实施例4：口红
A相聚乙烯蜡                     13％巴西棕榈蜡                   2％苹果酸二异十八烷基酯         6％实施例2的分散体              50％
B相Parleam                      11.3％颜料膏                       17.7％
把A相的所有成分引入到加热容器中并在磁性搅拌下加热到100℃，以获得均匀的混合物。然后加入相应的与Parleam混合的颜料膏的B相。颜料膏中含有8.66％颜料、0.58％聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯和8.48％的Parleam。所获得的口红条表现出没有大理石状条纹，并且是颜色均匀的。它容易涂敷：所得的沉积物是舒适、均匀和有光泽的，不迁移并且表现出良好的保持能力，特别是颜色的保持能力。

Claims (35)

1.用于涂敷到角蛋白材料的组合物，它包含含有至少一种液体脂肪相的生理上可用的介质、在环境温度下为固体的颗粒的胶态分散体和用稳定剂在所述液体脂肪相中表面稳定化的聚合物颗粒的分散体。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于所述胶态分散体的颗粒是选自颜料、珠光颜料和填料以及它们的混合物的颗粒。
3.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于所述胶态分散体的颗粒含有有色的颗粒。
4.根据前面的权利要求的任一项的组合物，其特征在于所述胶态分散体占所述组合物重量的0.5-60％，较好的是2-40％，更好的是2-50％。
5.根据前面的权利要求的任一项的组合物，其特征在于所述胶态分散体包含所述颗粒用的分散剂。
6.根据权利要求5的组合物，其特征在于所述分散剂用量为0.3-5mg/m2，优选的是0.5-4mg/m2颗粒的表面积。
7.根据权利要求5或6的组合物，其特征在于所述分散剂选自聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯、聚(羟基硬脂酸)和2-二聚羟基硬脂酸双甘油基酯、和它们的混合物。
8.根据前面的权利要求的任一项的组合物，其特征在于所述胶态分散体含有在环境温度下为液体的脂肪物质，形成所述液体脂肪相的一部分。
9.根据前面的权利要求的任一项的组合物，其特征在于在分散体中的聚合物可以形成薄膜。
10.根据前面的权利要求的任一项的组合物，其中，提供至少一种选自化妆品和皮肤病活性成分和它们的混合物的成分。
11.根据前面的权利要求的任一项的组合物，其中，在分散体中的聚合物选自具有天然来源的自由基聚合物、缩聚物和聚合物，和它们的混合物。
12.根据前面的权利要求的任一项的组合物，其中，在分散体中的聚合物选自聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸、聚脲、聚脲/聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚酯、聚酰胺酯、脂肪链聚酯、醇酸树脂、丙烯酸和/或乙烯基聚合物或共聚物；丙烯酸-硅氧烷共聚物；聚丙烯酰胺；硅氧烷聚合物、含氟聚合物、和它们的共聚物。
13.根据前面的权利要求的任一项的组合物，其中，所述液体脂肪相由来源于矿物、动物、植物和人工合成的油、基于碳的、基于烃的、含氟和/或硅油的油单独或以混合物形式组成。
14.根据前面的权利要求的任一项的组合物，其中，所述液体脂肪相选自液体石蜡、凡士林、挥发性或非挥发性异链烷烃、貂油、鳖油、豆油、过氢角鲨烯(perhydrosqualene)、甜杏仁油、Beauty-leaf油、棕榈油、Parleamoil、葡萄籽油、芝麻油、菜籽油、葵花油、棉籽油、杏仁油、蓖麻油、鳄梨油、霍霍巴油、橄榄油或谷物胚芽油；羊毛脂酸、油酸、月桂酸或硬脂酸的酯类；肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯或乳酸脂、琥珀酸2-双乙基己基酯、苹果酸二异十八酯、丙三醇三异硬脂酸酯或双甘油基三异硬脂酸酯；肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；硬脂醇、油醇、亚油醇、亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二烷醇；PDMS型挥发性或非挥发性的硅油，任选的是苯代的或任选的是用脂肪族和/或芳香族基团、或者用官能团取代的；用脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯烃修饰的聚硅氧烷；氟代硅氧烷和全氟代的油和它们的混合物。
15.根据前面的权利要求的任一项的组合物，其特征在于所述脂肪相含有至少一种在环境温度和大气压下不挥发的油。
16.根据前面的权利要求的任一项的组合物，其中，所述稳定剂选自嵌段聚合物、接枝聚合物和无规聚合物以及它们的混合物。
17.根据前面的权利要求的任一项的组合物，其中，所述稳定剂选自用基于烃的链接枝的硅氧烷聚合物；用硅氧烷链接枝的基于烃的聚合物；具有不溶性聚丙烯酸型主链和可溶性聚(12-羟基硬脂酸)型接枝的接枝共聚物；包含至少一段聚有机硅氧烷型和至少一段自由基聚合物的接枝-嵌段或嵌段共聚物；包含至少一段聚有机硅氧烷型和至少一段聚醚型的接枝-嵌段或嵌段共聚物；C1-C4烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，或者C8-C30烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物；包含至少一段由任选含有成对键的烯键式单体的聚合所得的段和至少一段乙烯基聚合物的接枝-嵌段或嵌段共聚物；包含至少一段由任选含有成对键的烯键式单体聚合所得的段和至少一段丙烯酸聚合物的接枝-嵌段或嵌段共聚物；包含至少一段由二烯的聚合所得的段和至少一段聚醚的接枝-嵌段或嵌段共聚物，以及它们的混合物。
18.根据前面的权利要求的任一项的组合物，其特征在于所述稳定剂是一种接枝-嵌段或嵌段聚合物，包含至少一段由二烯聚合所得的段和至少一段乙烯基聚合物。
19.根据前面的权利要求的任一项的组合物，其中，所述稳定剂是两段聚合物。
20.根据前面的权利要求的任一项的组合物，它还包含至少一种附加的脂肪相，选自蜡、树胶和/或膏状脂肪物质以及它们的混合物，它们是来源于植物、动物、矿物或人工合成的基于烃、基于硅氧烷和/或氟化的物质。
21.根据前面的权利要求的任一项的组合物，其特征在于在分散体中的聚合物(按固体计)最多占所述组合物总重量的60％。
22.根据前面的权利要求的任一项的组合物，其特征在于在分散体中的聚合物(按固体计)占所述组合物总重量的20-60％，优选的是4-2.5％。
23.根据前面的权利要求的任一项的组合物，它是条状或管状形式的、是软膏的形式、是盘形的、油性凝胶、油性液体、含有离子的和/或非离子的类脂化合物的泡囊分散体、油包水、水包油或多重乳液形式的。
24.根据前面的权利要求的任一项的组合物，它是无水形式的。
25.根据前面的权利要求的任一项的组合物，它是用于皮肤和/或嘴唇的护理和/或化妆品产品形式的。
26.根据前面的权利要求的任一项的组合物，它是粉底、化妆底粉、眼影、口红、嘴唇护理膏或基础粉底、掩饰性粉底制品、眼线膏或睫毛膏形式的。
27.根据权利要求5-26的任一项的组合物，其特征在于所述分散剂吸附在胶态分散体的固体颗粒上。
28.一种用于嘴唇或皮肤的护理方法或化妆方法，它包括把在前面的权利要求中限定的化妆品组合物分别涂敷到嘴唇或皮肤上。
29.一种限制用于皮肤或嘴唇的化妆组合物或护理组合物的迁移和/或提高该组合物随时间的保持能力和/或其稳定性的方法，它包含液体脂肪相和至少一种选自染料的成分，所述染料是在环境温度下为固体的有色颗粒形式的，它包括向所述液体脂肪相中引入在所述液体脂肪相中可以分散并且用稳定剂表面稳定化的聚合物颗粒，并且包括向所述脂肪相中引入胶态分散体形式的所述有色颗粒。
30.在涂敷到皮肤、嘴唇和表皮上的组合物中，限制该组合物的迁移和/或提高其随时间的保持能力和/或获得均化妆效果的化妆品方面的应用，该组合物包含至少一种分散在液体脂肪相中且用稳定剂稳定的聚合物的颗粒、和在环境温度下为固体的颗粒，特别是有色的颗粒的胶态分散体。
31.至少一种分散在液体脂肪相中且用稳定剂稳定的聚合物的颗粒、和在环境温度下为固体的颗粒特别是有色颗粒的胶态分散体在涂敷到皮肤、嘴唇和表皮上的组合物中的化妆品方面的应用，以保持所述组合物的光泽。
32.一种制造涂敷到角蛋白材料上的稳定组合物的方法，它包括向生理上可用的液体介质引入a)用稳定剂在液体脂肪相中表面稳定化的聚合物颗粒的分散体，b)在环境温度下为固体的颗粒的胶态分散体，所述颗粒选自颜料、珠光颜料和填料以及它们的混合物，并混合其中加入所述分散体a)和b)的所述介质。
33.根据权利要求32的方法，其特征在于所述胶态分散体在引入到所述组合物中之前预先制备。
34.选自颜料、珠光颜料和填料的在环境温度下为固体的颗粒的胶态分散体在涂敷到角蛋白材料的组合物中的应用，所述组合物含有用稳定剂在液体脂肪相中表面稳定化的聚合物颗粒的分散体，以稳定所述组合物和/或赋予其均匀的外观。
35.一种限制用于皮肤或嘴唇的化妆品组合物或护理组合物的迁移和/或提高该组合物随时间的保持能力和/或其稳定性的化妆方法，所述组合物包含液体脂肪相和至少一种选自染料的成分，所述染料是在环境温度下为固体的有色颗粒形式的，该方法包括向所述液体脂肪相中引入在所述液体脂肪相中可分散并且能够用稳定剂表面稳定化的聚合物颗粒，并包括向所述液体脂肪相中引入胶态分散体形式的所述有色颗粒。
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