CN1476822A - 锌金属硫蛋白防晒化妆品 - Google Patents

Abstract

本发明涉及局部防晒化妆品组合物，其特征在于在化妆品载体中含有两类防晒剂：第一类是锌金属硫蛋白，其防晒机理是消除自由基；第二类防晒剂是紫外吸收剂和紫外散射剂，其防晒机理是阻止紫外线接触皮肤。经实验证明两者的防晒作用存在协同作用。本发明还涉及了两种类型的防晒型化妆品——增白型化妆品和增黑型化妆品。

Description

锌金属硫蛋白防晒化妆品

技术领域 本发明涉及局部用防晒化妆品组合物，其特征在于在化妆品载体中含有两类防晒剂：第一类是锌金属硫蛋白，其防晒机理是消除自由基；第二类防晒剂是紫外吸收剂和紫外散射剂，其防晒机理是阻止紫外线接触皮肤。经实验证明两者的防晒作用存在协同作用。本发明还涉及了两种类型的防晒型化妆品——增白型化妆品和增黑型化妆品。

背景技术锌金属硫蛋白研究概况

1957年Margoshes和Vallee在研究金属生物学作用时，从动物器官分离出一种新的蛋白质，它含有丰富的巯基，能螯合大量的金属离子，此物质称为金属硫蛋白(英文为Metallothionein，简称MT)，其中含锌的金属硫蛋白称为锌金属硫蛋白。人体内、动物、植物以及微生物均含MT，而且其理化特性基本一致。MT分子呈椭圆形，分子量为6500道尔顿，直径30-50A，分两个结构域，每个分子含7-12个金属原子，具有特殊的光吸收。MT构象较坚固，具有较强的耐热性。

锌金属硫蛋白具有优良的美容护肤作用：

1.抗辐射功能：阳光及射线对肌体和皮肤照射会使肌体产生受激反应而产生大量产活性基，其中也包括引起皮肤衰老(·OH)和(·O3)，它们在皮肤和肌体积聚更造成种种伤害，MT有显著抗辐射功能后既可减少和避免细胞在受辐射后而造成损伤，又可以加速受损皮肤修复。这样，在防晒产品和日霜中，可以起到抗辐射及尽早修复日光性皮炎，迅速消除因日照而造成皮肤敏感，同时也可使日晒而引起皮肤色素色斑加深尽早得到修复。实验证明，具有抵御紫外线、离辐射及环境污染(废气、废水及油烟)对皮肤伤害；能够有效缓解上述射线对皮肤损害，特别有益于经在室外和荧光屏前工作者护肤。

2.清除造成人体衰老氧自由基和羟基自由基，从而起到延缓皮肤衰老功能：肌体自由基聚积是人体衰老主要原因，体内自由基主要有两种：一种是羟自由基(·OH)，另一种是超氧自由基(·O3)主要是由(·OH)转而来，MT对于这两种自由基均有良好清除作用，尤其是对于(·OH)清除作用更好，而且MT分子量相对很小，这样就便于皮肤吸收，MT结构亲核性能与自由基结合，它清除自由基能力是SOD一万倍，MT生物同源性好，不会有任何过敏反应，在晚霜和晚露中如果添加了MT，可以利用夜间皮肤休眠期使皮肤状况得到正向改善。

3.去色斑及防止色素沉着；MT有良好皮肤渗透性，自由基存在于人体细胞内部，MT分子小，可以渗透皮肤，进入表皮细胞内部，消除自由基，起到抗衰老、清除色斑、减轻皱纹美容作用。

4.加速皮肤炎症康复；MT与细胞生长因子有协同作用，细胞生长因子能促进上皮细胞生长，但长期使用含细胞生长因子妆品容易导致皮炎，甚至发生皮肤癌，MT可以避免以上这种毒副作用。

5.解除重金属毒害功能：MT半胱氨酸上-SH(巯基)高含量决定了它具有较强解除Cu(铜)、Hg(汞)、Pb(铅)等有毒重金属功能。每一个分子MT可结合实际4-7个重金属原子，它结合重金属离子能力是结合一般金属离子能力1000倍，MT与重金属离子结合后，会很容易地通过体内运转功能而转移出体外。由于现代城空气污染很严重，重金属离子往往存在于汽车废气中，如果环境中重金属离子含量过多则会造成中毒症状。MT富含半胱氨酸，半胱氨酸巯基全部能结合重金属离子，如锌、铜、铅、镉、银、汞、铋等，与金属离子结合是可逆，能快速进行交换，当身体内某种金属离子含量过大时，MT可结合它们，使其含量趋于正，若这种金属离子含量过少时，MT又能将其释放出来，起着一种生理调节器作用，使皮肤恢复健康和自然。

6.缓解皮肤过敏性反应。MT刺激性，不会引起过敏反应。防晒化妆品研究概况

根据紫外线对皮肤的作用不同，可分为三个区域UVA、UVB和UVC区域。

1.UVA区域 波长范围为320～400nm，又称晒黑段，透射能力可达真皮层，具有透射能力强，作用缓慢持久的特点。UVA不会引起皮肤急性炎症，但它对玻璃、衣服、水及人体表面有很强的穿透力，可以先穿透表皮到达皮肤的底层并潜伏起来，而且这种作用具有不可逆的积累性，长时间就会严重扰乱皮肤的免疫系统，造成体内氧化游离基(自由基)的增多，损伤弹性组织，由此产生的后果是：肌肤提前衰老，肌肉松弛，下垂，角质层过厚，表皮粗糙，有皱纹和色斑出现，同时增加UVB对皮肤的损伤。

2.UVB区域  波长范围为280～320nm，又称晒红段，透射力可达人体表皮层，能引起红斑，该段是防止紫外线晒伤的主要波段，是导致皮肤晒伤的根源。轻者可使皮肤红肿，产生疼痛感，重者则会产生水泡，脱皮等。红斑反应使迅速的，阳光直晒几个小时(h)即可出现，在12～24小时内发展到高潮，数天后逐渐消退，皮肤反应的剧烈程度视皮肤对阳光的敏感性及其吸收能量的高低而有所不同，UVA和UVB射线照射过量，可能会引起细胞DNA的突变，是导致皮肤癌产生的致癌因素之一。

3.UVC区域  波长范围为200～280nm，又称杀菌段，只到皮肤的角质层，且绝大部分被大气层(主要是臭氧层)所吸收，不会对人体皮肤产生危害。

总而言之，太阳光到达地面，波长少于280nm的所剩无几，但波长在280～400nm的紫外线还很强烈。防晒型化妆品主要防护皮肤不受波长在280～400nm的紫外线伤害(化妆品化学，李明阳，科技出版社)。通常化妆品所用的防晒剂按防晒机理可分为两大类：

1.紫外线散射剂  通过对紫外线散射作用而减少紫外线对皮肤的直接照射，例如二氧化钛等；例如专利CN95102684.4，CN00801742.5含金属氧化物如氧化钛、氧化锌做光保护剂的防晒化妆品。

2.紫外线吸收剂  一般是具有羧基共扼或杂环的芳香族有机化合物，能吸收紫外线的光能，并将其转换为热能，而本身结构不发生变化。紫外线吸收剂按吸收紫外线的范围可分为两大类：

1 窄谱紫外线吸收剂  只吸收阳光的UVB区域(晒红区)，而不吸收UVA(晒黑区)，例如对甲基苯甲酸辛脂等。这样即大部分防止阳光对皮肤的防害，又使皮肤变黑，有利于健美。适用于喜欢黑皮肤的人群。

2 广谱紫外线吸收剂  不仅吸收UVB区域(晒红区)，也吸收UVA区域(晒黑区)，例如苯酮三，苯酮四等。这样不仅防止阳光对皮肤的伤害，又防止阳光把肤晒黑，对皮肤有增白作用。适用于喜欢白皮肤的人群。

金属硫蛋白对皮肤护肤功能较多，但由于不吸收紫外线，其抗紫外线的机理主要是消除经紫外线照射后引起的自由基；而紫外线吸收剂和散射剂的抗紫外线的机理是阻止紫外线与皮肤的接触。通过大量的研究发现金属硫蛋白与紫外吸收剂和紫外线散射剂有显著的协同作用。

发明内容

本发明的化妆品的防晒成分主要有下列组分构成的：(用量为重量百分比)

锌金属硫蛋白      0.01～100ppm      紫外吸收剂      0.01～20％

紫外散射剂        0.01～20％

制备本发明药物的防晒成分优选的重量百分比是：

锌金属硫蛋白      1～10ppm          紫外吸收剂      1～10％

紫外散射剂        0.1～10％

缓冲液  余量

本发明的防晒成分最佳重量百分比是：

锌金属硫蛋白      5ppm              紫外吸收剂      4％

紫外散射剂        4％

本发明涉及锌金属硫蛋白防晒化妆品，锌金属硫蛋白和紫外吸收剂(例如对甲氧基肉桂酸辛脂，苯酮三，苯酮四等)或紫外线散射剂有协同作用。

本发明制备了两种类型的防晒型化妆品——增白化妆品和晒黑化妆品。增白型化妆品是应用广谱紫外线吸收剂，即能吸收晒红段，又能吸收晒黑段紫外线，应用于喜欢白皮肤的人群。而晒黑化妆品是应用窄谱紫外线吸收剂，这种吸收剂只吸收对皮肤有很害的晒红段紫外线，不吸收晒黑段紫外线，同时锌金属硫蛋白可以消除由于受晒黑段紫外线照射产生过多的氧化自由基(自由基)，防止皮肤衰老。这样在不损害皮肤的情况下皮肤晒黑，有利于健美，适合于喜欢黑皮肤的人群。

本发明中含有的广谱紫外吸收剂包括以下几类：二苯酮衍生物，如苯酮三、苯酮四等；水杨酸脂类，如水杨酸苯脂等；苯并三唑类，如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑等

本发明中含有的窄谱紫外吸收剂包括以下几类：肉桂酸脂类，如对甲氧基肉桂酸辛脂等；尿刊酸及其乙酸；对氨基苯甲酸及其脂类，如4-氨基苯甲酸等；三秦类，如2，4，6-三(2’，4’-二羟基苯基)1，3，5-三嗪。

本发明中还可含有茶多酚、王浆冻干粉等物质，茶多酚具有强抗氧化性，保护易氧化的物质的活性，预防其氧化失活，消除自由基，抑菌抗衰老；王浆冻干粉富含蛋白质、糖、脂肪、乙酰胆碱和多种氨基酸、维生素等营养成分，具有滋补皮肤，防止皮肤衰老等作用。

本发明中还含有其他的标准化合物添加剂，具体选自：脂肪物质，有机溶剂，增稠剂，软化剂，抗氧剂，遮光剂，稳定剂，润肤剂，消泡剂，润湿剂，维生素，香料，防腐剂，表面活性剂，着色剂，碱化剂或酸化剂等。

脂肪物质可由油或蜡或他们的混合物构成，并且其中还可以含有脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸脂；油可以选用动物油、植物油、矿物油或合成油，并且特别选自液体矿脂、液体石蜡，挥发性或非挥发性聚硅氧烷油，异链烷烃等，蜡可以选择本身已知的动物蜡，植物蜡，化石蜡和矿物蜡。

有机溶剂有低级醇和多元醇。

具体方式现提出具体但非限定实施例来说明本发明：制备方法实例实例A增白型化妆品的配方是：

锌金属硫蛋白  5PPM         对甲氧基肉桂酸辛脂  4％

硬脂酸        7.5％        液体石蜡            5％

白凡士林      5％          角鲨烷              3％

鲸蜡醇(十六醇)2.5％              三乙醇胺    0.5％

硬脂醇(十八醇)2.5％              钛白粉      1％

蜂王浆冻干粉  2％                尼泊金甲脂：0.08％

尼泊金丁脂：  0.08％             甘油        1.4％

香精少许                         去离子水    68g

取硬脂酸7.5g，液体石蜡5g，白凡士林5g，角鲨烷3g，鲸蜡醇(十六醇)2.5g，硬脂醇(十八醇)2.5g，加热至80℃使其熔融，制成油相；将甘油1.2g，三乙醇胺0.5g、尼泊金甲脂0.8g和尼泊金丁脂0.8g加入66g水中，加热到80℃，搅拌一小时，制成水相。将水相注入油相；冷却到40℃时加入锌金属硫蛋白、对甲氧基肉桂酸辛脂1g、蜂王浆冻干粉2g、钛白粉1g和适量的香精，均化即可。增黑型化妆品的配方是：

锌金属硫蛋白  5PPM             苯酮三      4％

硬脂酸        7.5％            液体石蜡    5％

白凡士林      5％              角鲨烷      3％

鲸蜡醇(十六醇)2.5％            三乙醇胺    0.5％

硬脂醇(十八醇)2.5％            钛白粉      1％

蜂王浆冻干粉  2％              尼泊金甲脂：0.1％

尼泊金丁脂    0.1％            甘油        1.4g

香精少许                       去离子水    65g

制备方法同上。实例B增白型化妆品的配方是：

锌金属硫蛋白      5PPM        对甲氧基肉桂酸辛脂    4％

单硬脂酸甘油脂    7％         羊毛脂                2％

角鲨烷            3％         液体石蜡              6％

鲸蜡醇(十六醇)    3％         硬脂醇(十八醇)        5％

甘油              10％        吐温80                1％

钛白粉            1％         蜂王浆冻干粉          2％

尼泊金甲脂：      0.08        尼泊金丁脂：          0.08％

香精少许                      去离子水              58％

取单硬脂酸甘油脂7g，液体石蜡6g，羊毛脂2g，角鲨烷3g，鲸蜡醇(十六醇)3g，硬脂醇(十八醇)5g，加热至80℃使其熔融，制成油相；将甘油10g，尼泊金甲脂0.1g和尼泊金丁脂0.1g，吐温801％加入66g水中，加热到80℃，搅拌一小时，制成水相。将水相注入油相；冷却到40℃时加入锌金属硫蛋白、对甲氧基肉桂酸辛脂1g、蜂王浆冻干粉2g、钛白粉1g和适量的香精，均化即可。增黑型化妆品的配方是：

锌金属硫蛋白  5PPM               苯酮三        4％

单硬脂酸甘油脂7％                羊毛脂        2％

角鲨烷        3％                液体石蜡      6％

鲸蜡醇(十六醇)3％                硬脂醇(十八醇)5％

甘油          10％               吐温80        1％

钛白粉        1％                蜂王浆冻干粉  2％

尼泊金甲脂：  0.1％              尼泊金丁脂：  0.1％

香精少许                         去离子水      55％

制备方法同上。

测定了含有不同比例的锌金属硫蛋白和紫外线吸收剂(例如对甲氧基肉桂酸辛脂、苯酮三、苯酮四)的防晒因子。

处方

锌金属硫蛋白                         ZnMT

对甲氧基肉桂酸辛脂                   OctMet％

苯酮三                               Benzophenone-3％，

苯酮四                               Benzophenone-4％，

钛白粉                               Titanium Dioxide％

硬脂酸         7.5％                 液体石蜡        5％

白凡士林       5％                   角鲨烷          3％

鲸蜡醇(十六醇) 2.5％                 三乙醇胺        0.5％

硬脂醇(十八醇) 2.5％                 蜂王浆冻干粉    2％

尼泊金甲脂：   0.08％                尼泊金丁脂：    0.08％

甘油           1.4％                 香精少许

去离子水       66g

对于防晒化妆品防晒效果的评价，一般使用测定SPF值的方法。SPF值是通过人体或动物斑贴实验的方法测出来的，直接表示防晒化妆品防护UVB区紫外线损伤即防晒伤能力的防晒指数，具体意义为：被防晒品防护的皮肤晒出最小红斑所需的时间和未被防晒品防护的皮肤晒出最小红斑所需的时间的比值，也就是防晒品延长皮肤被晒伤时间的倍数。动物实验法使用中压汞灯和光导纤维制成光源，对豚鼠的皮肤进行定点紫外光照射，根据最小红斑量计算防晒因子SPF值。

表一  含有不同比例的锌金属硫蛋白和对甲氧基肉桂酸辛脂化妆品的防晒因子处方号    1        2           3       4       5      6      7          8ZnMT      0        0.5ppm      1ppm    5ppm    10ppm  20ppm   50ppm     100ppmOctMet％  7        6           5       4       3      2       1         0SPF±                                                  11.9±      14.2±      13.6±     11.3±RSD       8.3±0.3 9.4±0.4    0.3     1.0     0.6    0.8     8.5±0.5  7.3±0.4从表一可以看出锌金属硫蛋白与紫外线吸收剂对甲氧基肉桂酸辛脂有协同作用。

表二  含有不同比例的锌金属硫蛋白和苯酮三化妆品的防晒因子处方号      9        10        11      12       13      14      15        8ZnMT％      0        0.5ppm    1ppm    5ppm     10ppm   20ppm   50ppm     100ppmBenzophenone-3％    7        6         5       4        3       2       1         0SPF±                                                  11.5±      12.9±       13.5±      12.0±RSD         7.1±0.5 8.4±0.6  0.4     1.1      0.9     0.3     8.8±0.5  7.3±0.4从表二可以看出锌金属硫蛋白与紫外线吸收剂苯酮三有协同作用。

           表三  含有不同比例的锌金属硫蛋白和苯酮三化妆品的防晒因子处方号    16       17       18      19      20     21     22       8ZnMT％    0        0.5ppm   1ppm    5ppm    10ppm  20ppm  50ppm    100ppmBenzophenone-4％  7        6        5       4        3     2      1        0SPF±                                             11.9±      13.4±      14.1±    12.5±RSD       7.2±0.3 8.9±0.6 0.5     1.3     0.7    0.3    9.0±0.5 7.3±0.4

从表三可以看出锌金属硫蛋白与紫外线吸收剂苯酮四有协同作用。

   表四 含有不同比例的锌金属硫蛋白和钛白粉化妆品的防晒因子处方号     23       22       25       26        27      28       29      8ZnMT％     0        0.5ppm   1ppm     5ppm      10ppm   20ppm    50ppm   100ppmTitaniumDioxide％  7        6        5        4         3       2        1        0SPF±                                                                                    10.3±RSD        5.2±0.3 6.3±0.5 8.1±0.7 9.6±1.3  0.6     9.7±0.6 8.6±0.5 7.3±0.4

从表一、表二、表三可以看出，在对抗紫外线方面锌金属硫蛋白与紫外吸收剂有协同作用。而从表四可以看出锌金属硫蛋白与紫外散射剂也有协同作用。

Claims (10)

1 一种防晒化妆品，其特征在于化妆品防晒成分有下列重量百分比组分构成的：

锌金属硫蛋白   0.01～100ppm      紫外吸收剂  0.01～20％

紫外散射剂     0.01～20％

2 根据权利要求1所述的防晒化妆品，其特征在于防晒成分各组分优选重量百分比是：

锌金属硫蛋白   1～10ppm          紫外吸收剂  1～7％

紫外散射剂     0.1～10％

3 根据权利要求1所述的防晒化妆品，其特征在于防晒成分各组分最佳重量百分比是：

锌金属硫蛋白   5ppm              紫外吸收剂  4％

紫外散射剂     4％

4 根据权利要求1，2，3所述的防晒化妆品中含有的锌金属硫蛋白和紫外吸收剂或紫外散射剂有协同作用。

5 根据权利要求1，2，3所述的防晒化妆品中含有锌金属硫蛋白。

6 根据权利要求1，2，3所述的防晒化妆品中含有紫外散射剂。

7 根据权利要求1，2，3所述的防晒化妆品包括增白型化妆品和增黑型化妆品。其中增白型化妆品含有广谱紫外线吸收剂，增黑型化妆品含有窄谱紫外线吸收剂。

8 根据权利要求7所述的防晒化妆品中含有紫外吸收剂或紫外散射剂，其中紫外吸收剂包括窄谱紫外吸收剂：肉桂酸脂类，尿刊酸及其乙酸；对氨基苯甲酸及其脂类；三秦类。广谱紫外吸收剂：二苯酮衍生物；水杨酸脂类；苯并三唑类。

9 根据权利要求1，2，3所述的防晒化妆品本发明中含有其他的添加剂，具体选自：脂肪物质，有机溶剂，增稠剂，软化剂，抗氧剂，遮光剂，稳定剂，润肤剂，消泡剂，润湿剂，维生素，香料，防腐剂，表面活性剂，着色剂，碱化剂或酸化剂。

10 根据权利要求1，2，3所述的防晒化妆品中还可含有冻干王浆粉、茶多酚营养物质。