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CN1331948C - 取代蒽醌标记烃的方法 - Google Patents

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CN1331948C CNB200410048562XA CN200410048562A CN1331948C CN 1331948 C CN1331948 C CN 1331948C CN B200410048562X A CNB200410048562X A CN B200410048562XA CN 200410048562 A CN200410048562 A CN 200410048562A CN 1331948 C CN1331948 C CN 1331948C
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Abstract

一种标记液体石油烃的方法。该方法包括将至少一种结构式(I)的取代蒽醌染料加入到所述液体石油烃中，其中X是O或S；Y是O，NR7或S；R1和R2独立地是氢、烷基、芳基、芳烷基、杂烷基、杂环或烷酰基；R3和R5独立地是烷基、芳基、芳烷基、杂烷基或杂环；R4和R6独立地是氢或烷基；R7是氢或烷基；并且其中取代蒽醌染料在600nm～750nm的范围有最大吸收。

Description

取代蒽醌标记烃的方法
发明背景
本发明主要涉及一种在后续鉴定中以取代蒽醌标记石油烃的方法。
日本专利申请序列号No.2000-263953公开了用于一种热转移记录法的1，4-双-烷基氨基-5，8-二羟基蒽醌。然而，这篇文献没有建议标记石油烃的方法。
各种不同的染料已经用于标记石油烃。其中的一些价格昂贵，难以制备或者不稳定。组合染料可以用作数字标记体系，其含量比形成所标记产品的代码。希望获得可用作石油标记物的其它化合物以使可获得的代码最大化。本发明解决的问题就是找到标记石油烃的其它标记物。
发明简述
本发明涉及一种标记液体石油烃的方法。该方法包含将至少一种结构式(I)的取代蒽醌染料加入到液体石油烃中，
Figure C20041004856200041
其中：X是O或S；Y是O，NR7或S；R1和R2独立地是氢、烷基、芳基、芳烷基、杂烷基、杂环或烷酰基；R3和R5独立地是烷基、芳基、芳烷基、杂烷基或杂环；R4和R6独立地是氢或烷基；R7是氢或烷基；并且其中取代蒽醌染料在600nm-750nm的范围有最大吸收。
发明详述
如果没有另外指明，所有的百分比是重量百分比。每百万份的浓度(ppm)是以重量/体积为基础计算。当没有指明测量溶剂的最大吸收时，优选烃类溶剂。通过测量在10mg/L的溶液中1cm光程长度吸光度单位(“AU”)的吸收而确定消光值。尽管有可能含有微量的氧、氮、硫或磷，术语“石油烃”指烃类组合物占主导的产品；石油烃来自石油炼制过程；它们包括，例如，润滑油、液压流体、制动液、汽油、柴油机燃料、煤油、喷气式发动机燃料和加热油。“烷基”基团是1-20个碳原子以线性、支化或环形排列的烃基基团。烷基基团非必要地具有一个或多个双键或三键。允许烷基基团上有一个或多个卤素、羟基或烷氧基的取代基；烷氧基也可以反过来由一个或多个卤素取代基取代。优选，烷基基团没有卤素或烷氧基取代基，并且最优选，烷基基团是饱和和未取代的。“杂烷基”基团是其中至少一个碳被O、NR或S代替的烷基基团，其中R是氢、烷基、芳基或芳烷基。“芳基”基团是衍生自芳族烃化合物的取代基。芳基基团具有总数为6-20个的环原子和一个或多个独立或稠合的环。“芳烷基”基团是被“芳基”取代的“烷基”基团。“杂环”基团是衍生自具有5-20个环原子的杂环化合物的取代基，其中至少一个环原子是氮、氧或硫。优选，杂环基团不含有硫。芳基或杂环基团上具有一个或多个以下取代基：卤素、氰基、硝基、羟基、烷氧基、烷基、杂烷基、烷酰基、氨基、或者以一个或多个烷基、芳基、芳烷基、杂环基、杂烷基或烷酰基取代的氨基，其中在烷基、杂烷基、烷酰基或烷氧基基团上可能存在一个或多个卤素取代基。优选，芳基和杂环基团不含有卤原子。在本发明的一个优选实施方案中，芳基和杂环基团未取代或只由烷基基团取代。“芳族杂环”基团是衍生自芳族杂环化合物的杂环基团。
在本发明的一个优选实施方案中，Y是O或S。优选，X和Y代表相同的杂原子。优选，R1和R2代表相同的基团。优选，R3和R5代表相同的基团。
在本发明的一个实施方案中，R4和R6是氢；在另一个实施方案中，R4和R6是烷基、优选C1-C4饱和的未取代的无环烷基。在本发明的一个实施方案中，结构式(I)中的R3和R5是烷基、芳基或芳族杂环。优选，R3和R5代表相同的取代基。在本发明的一个实施方案中，R3和R5是被至少一个C2-C20烷基基团取代的芳基，或者被至少一个C2-C20烷基基团取代的芳族杂环；或者，R3和R5是被至少一个C4-C20烷基基团取代的芳基，或者被至少一个C4-C20烷基基团取代的芳族杂环；在一个实施方案中，R3和R5是被至少一个C2-C20烷基基团或被至少一个C4-C20烷基基团取代的苯基。当R3和R5是芳基或芳族杂环基团时，优选R4和R6是氢。
在本发明的一个实施方案中，R1，R2，R3，R4，R5，R6和R7中的至少两个每一个含有至少4个饱和的碳原子。以上提及的基团可以是具有至少4个饱和碳原子的脂肪族基团；或者具有脂肪族取代基的芳族基团，该脂肪族取代基具有至少4个饱和碳原子。在一个实施方案中，R1和R2是氢、烷基或烷酰基；R4和R6是氢；X和Y是O；并且R1，R2，R3和R5中的至少两个每一个含有至少4个饱和的碳原子。在一个实施方案中，R4和R6是氢；并且R3和R5是C4-C20烷基基团，优选饱和的未取代的烷基。
在本发明的一个实施方案中，R3和R5是烷基，优选C2-C20烷基，更优选C4-C20烷基；优选R3和R5是饱和的未取代的烷基；优选R3和R5是无环烷基。在这个实施方案中，优选X和Y是O，并且R1和R2是氢、烷基或烷酰基。在本发明的另一个实施方案中，R3和R5是C5-C8环烷基基团；优选R3和R5是饱和的未取代的C5-C8环烷基基团，并且R4和R6是氢。在一个优选实施方案中，R3和R5是环己基。在另一个优选实施方案中，R3和R5是C5-C8环烷基基团，X和Y是O，并且R1，R2，R4和R6是氢。
在本发明的一个实施方案中，Y是NR7。在这个实施方案中，优选R4，R6和R7是氢；并且R3，R5和R2是烷基，优选C2-C20烷基，更优选C4-C20烷基；优选R3，R5和R2是饱和的未取代的烷基；优选R3，R5和R2是无环烷基。R3，R5和R2或者可以是C5-C8环烷基，更优选饱和的未取代的C5-C8环烷基，优选环己基。优选，X是O并且R1是氢、烷基或烷酰基；最优选氢。
在本发明的一个优选实施方案中，X和Y是O；并且取代的蒽醌染料具有结构式(II)的结构：
在这个实施方案中，优选R1和R2独立地是氢、烷基或烷酰基。优选，R1和R2代表相同的基团，并且R3和R5代表相同的基团。优选，R4和R6是氢。
下表中提供了在二甲苯中测定的结构式(I)的几种取代蒽醌染料的最大吸收峰，λmax。对于列出的所有染料，R4和R6是氢。
  X，Y   R1，R2   R3，R5     λmax，nm
  O，O   H，H   2-乙基己基，2-乙基己基     692
  O，O   H，H   4-正丁基苯基，4-正丁基苯基     690
  O，NH   H，2-乙基己基   2-乙基己基，2-乙基己基     734
优选加入到石油烃中的结构式(I)的每一种取代蒽醌染料的含量都是至少0.001ppm，更优选至少0.005ppm，更优选至少0.01ppm，更优选至少0.03ppm，和最优选至少0.05ppm。优选每一种染料的含量小于10ppm，更优选小于2ppm，更优选小于1ppm，和最优选小于0.5ppm。优选，该标记是看不到的，即，不能通过对所标记烃的简单目测检测到染料。优选，结构式(I)的取代蒽醌在烃类溶剂中具有至少620nm的最大吸收，更优选至少640nm，更优选至少660nm，和最优选至少670nm。优选，结构式(I)的取代蒽醌在烃类溶剂中具有不高于730nm的最大吸收，更优选不高于710nm，和最优选不高于700nm。
在本发明的一个实施方案中，将至少一种不是结构式(I)的，最大吸收从690nm到1000nm但波长不同于结构式(I)的取代蒽醌的其它染料加入到石油烃中。优选，当在相同溶剂中测量时，用于本发明这种方法的任意两种染料的最大吸收相差至少30nm，更优选至少50nm。优选，用于此实施方案的其它染料在烃类溶剂中的最大吸收至少700nm，更优选至少710nm，更优选至少720nm，更优选至少740nm，和最优选至少770nm。优选，该其它染料在烃类溶剂中的最大吸收不高于900nm，更优选不高于850nm，和最优选不高于800nm。在本发明的这个实施方案中，优选该其它染料是结构式(III)的至少一种1，4，5，8-四取代蒽醌染料：
其中R8，R9，R10和R11独立地是烷基、芳基、芳烷基、杂烷基或杂环。在本发明的一个实施方案中，R8，R9，R10和R11中的至少3个是芳基或芳族杂环；优选，所有的R8，R9，R10和R11是芳基。优选，R8，R9，R10和R11代表相同的取代基。在本发明的一个优选实施方案中，R8，R9，R10和R11是被至少一个C2-C20烷基基团取代的芳基，或被至少一个C2-C20烷基基团取代的芳族杂环；优选被至少一个C4-C20烷基基团取代的芳基，或被至少一个C4-C20烷基基团取代的芳族杂环；优选R8，R9，R10和R11是被至少一个C2-C20烷基基团，更优选被至少一个C4-C20烷基基团取代的苯基。在本发明的一个实施方案中，R8，R9，R10和R11是C5-C8环烷基，优选环己基。在另一个实施方案中，R8，R9，R10和R11是未取代的饱和的无环烷基，优选C2-C20未取代的饱和的无环烷基。优选，加入到石油烃中的每一种1，4，5，8-四取代蒽醌染料的含量是至少0.01ppm，更优选至少0.02ppm，和最优选至少0.03ppm。优选，每一种染料的含量小于10ppm，更优选小于2ppm，和最优选小于1ppm。
另一种适合与结构式(I)的染料一起使用的染料是结构式(IV)的取代蒽醌染料：
其中R12和R13独立地是氢、羟基、OR22、氨基或NR22R23；R14和R16独立地是烷基、芳基、芳烷基、杂烷基或杂环；R15和R17独立地是氢或烷基；R18，R19，R20和R21独立地是氰基、硝基或氢，其条件是R18，R19，R20和R21中的至少两个是氰基或硝基；R22是烷基、芳基、芳烷基、杂烷基、杂环或烷酰基；R23是氢或烷基；并且其中的取代蒽醌染料在690nm-1000nm的范围有最大吸收。优选，R18，R19，R20和R21独立地是氰基或氢。
在本发明的一个实施方案中，R15和R17是氢；在另一个实施方案中，R15和R17是烷基，优选C1-C4饱和的未取代的无环烷基。在本发明的一个实施方案中，结构式(IV)中的R14，R16和R22是烷基、芳基或芳族杂环。优选，R14和R16代表相同的取代基。在本发明的一个实施方案中，R14和R16是被至少一个C2-C20烷基基团取代的芳基或被至少一个C2-C20烷基基团取代的芳族杂环；或者，R14和R16是被至少一个C4-C20烷基基团取代的芳基或被至少一个C4-C20烷基基团取代的芳族杂环；优选，R14和R16是被至少一个C2-C20烷基基团，更优选被至少一个C4-C20烷基基团取代的苯基。当R14和R16是芳基或芳族杂环基团时，优选R15和R17是氢。
在本发明的一个实施方案中，R14和R16是烷基、优选C2-C20烷基、更优选C4-C20烷基；优选R14和R16是饱和的未取代烷基。在本发明的一个实施方案中，R14和R16是C5-C8环烷基基团；优选R14和R16是饱和的未取代的C5-C8环烷基基团并且R15和R17是氢。在一个优选实施方案中，R14和R16是环己基。在另一个优选实施方案中，R14和R16是C5-C8环烷基基团，R15和R17是氢，并且R12和R13是NR22R23，其中R23是氢并且R22是C5-C8环烷基，优选饱和的未取代的烷基；优选R14和R16是环己基并且R12和R13是环己基氨基。
另一个适合与结构式(I)的染料一起使用的染料是结构式(V)的蒽醌亚胺：
Figure C20041004856200101
其中R24，R25，R26和R27独立地是芳基或芳族杂环。优选，R24，R25，R26和R27是相同的芳基或芳族杂环基团。优选，R24，R24，R26和R27是芳基；更优选R24，R25，R26和R27是苯基或取代的苯基；并且最优选苯基或被一个或多个羟基、烷基、烷酰基、芳酰基、芳氧基、芳烷基氧基和烷氧基取代的苯基。在一个优选实施方案中，R24，R25，R26和R27是被至少一个烷基基团，优选C2-C20烷基基团，更优选饱和未取代的C4-C20烷基基团取代的苯基。结构式(V)的化合物可以从1，4，5，8-四氨基蒽醌和芳基醛或芳族杂环醛的缩合制备。
另一个适合与结构式(I)的染料一起使用的染料是结构式(VI)的染料：
其中R代表烷基基团，可以相同也可以不同。在一个实施方案中，R是C1-C12烷基，优选C1-C4烷基。在一个实施方案中，R是饱和的C1-C12烷基，优选未取代的烷基。在一个实施方案中，R是C1-C4饱和的未取代的无环烷基。优选，所有的R基团是相同的烷基基团。最优选，所有的R基团是甲基。加入到石油烃中的结构式(VI)的每一种染料的优选含量是至少0.01ppm，更优选至少0.02ppm，和最优选至少0.03ppm。优选，每一种染料的含量小于10ppm，更优选小于2ppm，和最优选小于1ppm。
在本发明的一个实施方案中，将至少一种在烃类溶剂中的最大吸收在630nm-720nm，更优选630nm-700nm，和最优选650nm-700nm范围的染料与结构式(I)的染料一起加入到石油烃中。优选，该染料是结构式(VII)的1，4，5-三取代的蒽醌染料：
其中R28，R29和R30独立地是烷基、芳基、芳烷基、杂烷基或杂环。优选，R28，R29和R30中的至少2个是芳基或芳族杂环。更优选，R28，R29和R30三个全部都是芳基或芳族杂环。最优选，R28，R29和R30全部都是芳基。优选，R28，R29和R30三个代表相同的取代基。在本发明的一个优选实施方案中，R28，R29和R30是被至少一个C2-C20烷基基团取代的芳基或被至少一个C2-C20烷基基团取代的芳族杂环；被至少一个C4-C20烷基基团取代的芳基或被至少一个C4-C20烷基基团取代的芳族杂环；优选，R28，R29和R30是被至少一个C2-C20烷基基团，更优选被至少一个C4-C20烷基基团取代的苯基。1，4，5-三取代蒽醌可以从可商购的1，4，5-三氯蒽醌制备，其制备已在现有技术中报道(参见，美国专利Nos.4,006,171和4,162,946)。
在本发明的一个优选实施方案中，将结构式(I)的取代蒽醌染料、结构式(III)的1，4，5，8-四取代蒽醌染料和结构式(IV)的取代蒽醌染料加入到石油烃中以根据三种类型染料的相对含量组成一个可以鉴定烃的代码体系，其条件是任意一对染料在相同溶剂中测定的最大吸收峰至少间隔30nm。在这个实施方案中，优选，结构式(I)的取代蒽醌染料在烃类溶剂中的最大吸收为650nm-700nm，结构式(III)的1，4，5，8-四取代蒽醌染料在烃类溶剂中的最大吸收为720nm-770nm，并且结构式(IV)的取代蒽醌染料在烃类溶剂中的最大吸收为780nm-900nm。
优选，通过将所标记的烃暴露在光谱部分的波长含有染料的最大吸收的电磁辐射中，并且检测光的吸收或荧光的发射来检测染料。优选，检测设备能够计算所标记烃中的染料浓度和浓度比例。当染料以至少0.01ppm的含量存在，本领域已知的典型分光光度计能够检测用于本发明方法的染料。优选使用描述于美国专利No.5,225,679的检测器，特别是可从Rohm and Hass Company，Philadelphia，PA获得的SpecTraceTM分析仪。这些分析仪使用基于染料吸收光谱而选择的滤色片，并且使用多线性回归方法对信号进行化学计量分析以减少信噪比。
当检测方法不涉及对所标记烃进行任何化学处理时，样品可以在测试后倒回到原料中，消除了处理和安排有毒化学品的需要。例如，当简单通过测定所标记烃样品的光吸收检测染料时，就属于这种情况。
在本发明的一个实施方案中，将染料在溶剂中配制以协助其加入到液体烃中。取代蒽醌染料的优选溶剂是N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基亚丙基脲、硝基苯、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺和2-仲丁基酚。优选，染料在溶剂中的浓度是0.1％-10％。
在本发明的一个实施方案中，将至少一种最大吸收从600nm到720nm的结构式(I)的取代蒽醌染料，和非必要的另一种最大吸收从690nm到1000nm的染料，与至少一种可见染料，即，最大吸收在500nm-700nm，优选550nm-700nm，和最优选550nm-650nm范围的染料，一起加入到石油烃中。优选，每一种可见染料的加入量为至少0.1ppm，优选至少0.2ppm，和最优选至少0.5ppm。优选，每一种可见染料的含量不高于10ppm，更优选不高于5ppm，更优选不高于3ppm，和最优选不高于2ppm。在一个优选实施方案中，该可见染料选自蒽醌染料和偶氮染料。最大吸收在这个范围的合适的蒽醌染料包括，例如，在1，4位有烷基氨基、芳基氨基或芳族杂环-氨基取代基的1，4-二取代蒽醌。最大吸收在这个范围的合适的偶氮染料包括双偶氮染料，例如，具有Ar-N＝N-Ar-N＝N-Ar结构的那些，其中Ar为芳基并且每一个Ar可以不同。最大吸收在这个范围的合适的商业蒽醌和双偶氮染料的具体例子列于Colour Index，包括C.I.SolventBlue 98，C.I.Solvent Blue 79，C.I.Solvent Blue 99和C.I.SolventBlue100。
加入至少一种最大吸收在600nm-720nm范围的结构式(I)的取代蒽醌染料使得在一个相对没有干扰的光谱范围内通过分光光度方法鉴定液体烃。在这个范围内可检测到低含量的这些染料而使得方法有成本效益，并且多种染料的可获得性使得信息经由染料的含量和比例而编码。由于这些原因，在这个范围内有吸收和适合作为燃料标记物的其它化合物也非常有用。
也可以使用最大吸收峰在600nm-720nm范围的结构式(I)的取代蒽醌染料和在500nm-700nm的范围可检测到的标记物的组合。加入较高含量的至少一种最大吸收在500nm-700nm范围，优选550nm-650nm的可见染料有助于在这个范围的定量分光光度测定。染料含量的准确测定使得染料的含量和比值可作为鉴定烃的部分代码。因为在550nm-650nm有吸收的染料通常成本较低，使用较高的含量不会显著提高该标记方法的总成本。因此，两种染料的组合提高了这种标记方法的灵活性并且将成本最小化。
实施例
实施例1：1，4-二-(2-乙基己基氨基)-5，8-二羟基蒽醌的合成搅拌无色-1，4，5，8-四羟基蒽醌(5.91g)，连二硫酸钠(1.09g)和1-己醇(175.2g)的混合物并同时加入2-乙基己基胺(24.08g)。将混合物加热到回流温度(148-152℃)，在回流下保持6-6.5小时，然后冷却到室温。收集沉淀，用甲醇和水充分洗涤，并且干燥。干燥后分离的产物的产量是7.0g。在母液中大约存在另一个1.9g，总产量是8.9g(90％)。这种材料在二甲苯中的最大吸收波长(λmax)是692nm，或在环己烷中是688nm，对于10mg/L的溶液，其消光值在二甲苯中是0.640AU，在环己烷中是0.660AU。该标题化合物在二甲苯中的溶解度大约是20％。
实施例2：1，4-二-(正丁基氨基)-2，3-二氰基蒽醌的合成
使25.7份Solvent Blue 35{1，4-二-(正丁基氨基)-蒽醌}，14.8份NaCN，10份NH4HCO3和100份二甲亚砜(DMSO)的混合物在90-95℃下反应6小时以生产1，4-二-(正丁基氨基)-2，3-二氰基蒽醌。在二甲苯中，这种材料的最大吸收波长(λmax)是700nm，其10mg/L溶液的消光值是0.23AU。
实施例3：1，4，5，8-四-(4’-正丁基苯基氨基)-2，3-二氰基蒽醌和1，4，5，8-四-(4’-正丁基苯基氨基)-2，3，6，7-四氰基蒽醌的合成
使8.0份1，4，5，8-四-(4’-正丁基苯基氨基)-蒽醌，2.53份NaCN，1.65份NH4HCO3和39份DMSO的混合物在90-95℃下反应6小时以生产1，4，5，8-四-(4’-正丁基苯基氨基)-2，3-二氰基蒽醌。该二-氰基产物的结构由质子和碳-13 NMR确定。在二甲苯中，这种材料的最大吸收波长(λmax)是835nm，其10mg/L溶液的消光值是0.342AU。更长的反应时间也会产生1，4，5，8-四-(4’-正丁基苯基氨基)-2，3，6，7-四氰基蒽醌。该四-氰基产物的结构也由质子和碳-13NMR确定。在二甲苯中，这种材料的最大吸收波长(λmax)是900nm，其10mg/L溶液的消光值是0.19AU。
实施例4：1，4，5-三-(4-正丁基苯基氨基)-蒽醌的合成
使10份1，4，5-三氯蒽醌和95份4-正丁基苯胺的混合物在190℃下反应12小时。然后将反应混合物冷却到70℃，并用等量的乙醇稀释。静置，并进一步冷却到室温，形成了一些沉淀。将沉淀过滤，洗涤，并在二甲苯和2-丙醇的混合液中重结晶，产生6份深蓝色的结晶材料(纯度＞95％)，其结构由质谱证实是所希望的产物：1，4，5-三-(4-正丁基苯基氨基)-蒽醌。这种材料在甲苯中的最大吸收波长(λmax)为675nm。
实施例5：1，4，5，8-四(苯基氨基)蒽醌的合成
将10.87g 1，4，5，8-四氯蒽醌，50g苯胺，13.4g乙酸钾，1.24g硫酸铜和3.41g苯甲醇的混合物在氮气下加热到130℃，并在该温度下保持6.5小时，随后在170℃保持另外的6小时。将反应混合物冷却到室温，并将沉淀过滤得到黑色的固体。粗产物在甲苯中重结晶获得6.0g深绿色结晶材料(纯度＞95％)，其结构由质子NMR证实是所希望的产物：1，4，5，8-四(苯基氨基)蒽醌。这种材料在甲苯中的最大吸收波长(λmax)为750nm。其摩尔消光系数(ε)测定为～30,500。
实施例6：1，4，5，8-四-(4-正丁基苯基氨基)-蒽醌的合成
使10.87g 1，4，5，8-四氯蒽醌和95g 4-正丁基苯胺的混合物在190℃下反应12小时。然后将反应混合物冷却到70℃，并用等量的乙醇稀释。静置，并进一步冷却到室温，形成了一些沉淀。将混合物过滤，洗涤，并在二甲苯/异丙醇中重结晶，得到6.6g深绿色的结晶材料(纯度＞95％)，其结构由质子NMR证实是所希望的产物：1，4，5，8-四-(4-正丁基苯基氨基)-蒽醌。这种材料在甲苯中的最大吸收波长(λmax)为762nm。其摩尔消光系数(ε)测定为～36,900。

Claims (10)

1.一种标记液体石油烃的方法，所述方法包括将至少一种结构式(I)的蒽醌染料加入到所述液体石油烃中：
Figure C2004100485620002C1
其中X是O或S；Y是O，NR7或S；R1和R2独立地是氢、烷基、芳基、芳烷基、杂烷基、杂环或烷酰基；R3和R5独立地是烷基、芳基、芳烷基、杂烷基或杂环；R4和R6独立地是氢或烷基；R7是氢或烷基；并且其中所述的至少一种取代蒽醌染料在600nm-750nm的范围有最大吸收，所述至少一种结构式(I)的蒽醌染料的含量至少0.001ppm，且小于2ppm。
2.权利要求1的方法，其中X和Y是O，并且其中所述的至少一种取代蒽醌染料在650nm-710nm的范围有最大吸收。
3.权利要求2的方法，其中R1和R2是氢、烷基或烷酰基；R4和R6是氢；并且R1，R2，R3和R5中的至少2个每一个都含有至少4个饱和碳原子。
4.权利要求3的方法，其中R1和R2是氢，并且R3和R5是C4-C20烷基。
5.权利要求1的方法，其进一步包括至少一种结构式(III)的最大吸收在720nm-850nm范围的1，4，5，8-四取代蒽醌染料：
Figure C2004100485620002C2
其中R8，R9，R10和R11独立地是烷基、芳基、芳烷基、杂烷基或杂环。
6.权利要求5的方法，其中每一种染料的含量是0.01ppm-2ppm。
7.权利要求6的方法，其中R8，R9，R10和R11独立地是芳基或被至少一个C4-C20烷基基团取代的芳族杂坏。
8.权利要求5的方法，其进一步包括至少一种结构式(IV)的取代蒽醌染料：
Figure C2004100485620003C1
其中R12和R13独立地是氢、羟基、OR22、氨基或NR22R23；R14和R16独立地是烷基、芳基、芳烷基、杂烷基或杂环；R15和R17独立地是氢或烷基；R18，R19，R20和R21独立地是氰基、硝基或氢，其条件是至少R18，R19，R20和R21中的两个是氰基或硝基；R22是烷基、芳基、芳烷基、杂烷基、杂环或烷酰基；R23是氢或烷基；并且其中所述的至少一种取代蒽醌染料在780nm-900nm的范围有最大吸收。
9.权利要求8的方法，其中R18，R19，R20和R21独立地是氰基或氢；R12和R13代表氢、羟基、NR22R23；并且R14和R16是C5-C8环烷基、未取代的饱和无环烷基、被至少一个C2-C20烷基基团取代的芳基、或被至少一个C2-C20烷基基团取代的芳族杂环。
10.权利要求1的方法，其中所述的至少一种蒽醌染料在640nm-700nm的范围有最大吸收，并且进一步包括至少一种最大吸收在550nm-650nm范围的染料。
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Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7635596B2 (en) 2004-12-15 2009-12-22 Rohm And Haas Company Method for monitoring degradation of lubricating oils
US7858373B2 (en) * 2006-02-03 2010-12-28 Rohm And Haas Company Chemical markers
US8129190B2 (en) * 2006-11-17 2012-03-06 Applied Nanotech Holdings, Inc. Tagged petroleum products and methods of detecting same
KR20090101812A (ko) * 2006-12-20 2009-09-29 바스프 에스이 액체용 마커로서 안트라퀴논 유도체
TWI437089B (zh) 2010-05-27 2014-05-11 Angus Chemical 標記液體碳氫化合物及其他燃料與油之方法
TWI444467B (zh) 2010-05-27 2014-07-11 Angus Chemical 用於液體碳氫化合物及其他燃料與油之標記物化合物
EP2441745B1 (en) 2010-10-14 2015-08-26 Dow Global Technologies LLC Biphenyl benzyl ether marker compounds for liquid hydrocarbons and other fuels and oils
KR101914078B1 (ko) 2011-05-09 2018-11-01 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 탄화수소, 타 연료 및 오일용 마커로서의 오르토-페닐페놀 화합물
ES2671578T3 (es) 2011-05-09 2018-06-07 Dow Global Technologies Llc Compuestos de orto-fenilfenol útiles como marcadores de hidrocarburos
US9335316B2 (en) 2011-06-21 2016-05-10 Rohm And Haas Company Bisphenol A compounds useful as markers for liquid hydrocarbons and other fuels and oils
US9012706B2 (en) 2011-06-24 2015-04-21 Dow Global Technologies Llc Tritylated ethers
ES2694823T3 (es) 2011-06-30 2018-12-27 Dow Global Technologies Llc Compuestos de bifenol-éter como marcadores para hidrocarburos líquidos y otros combustibles y aceites
US20130007013A1 (en) 2011-06-30 2013-01-03 Microsoft Corporation Matching users over a network
CN103619793B (zh) 2011-06-30 2016-04-06 陶氏环球技术有限公司 双酚醚化合物
TWI571458B (zh) 2012-05-04 2017-02-21 陶氏全球科技責任有限公司 標記石油烴或液體生物衍生燃料之方法
TWI516468B (zh) 2012-07-06 2016-01-11 羅門哈斯公司 三苯甲基化之烷基芳基醚
TWI494424B (zh) 2012-11-20 2015-08-01 Dow Global Technologies Llc 可蒸餾燃料標記物
TWI477597B (zh) 2012-12-06 2015-03-21 Angus Chemical Ｔｈｐｅ醚類
TWI516469B (zh) 2013-04-05 2016-01-11 陶氏全球科技責任有限公司 烷基三苯甲基苯基醚
EP3140381B1 (en) 2014-05-09 2019-06-12 Rohm and Haas Company Tetrarylmethane ethers as fuel markers
ES2814148T3 (es) 2014-05-09 2021-03-26 Rohm & Haas Eteres de tetrarilmetano para uso como marcadores de combustible y aceite
EP3417274A1 (en) 2016-02-15 2018-12-26 ExxonMobil Research and Engineering Company Systems and methods for authenticating working fluids
CN108700505A (zh) 2016-02-15 2018-10-23 埃克森美孚研究工程公司 用于工作流体的原位识别的方法和系统
JP2018100254A (ja) 2016-07-15 2018-06-28 住友化学株式会社 ウラシル化合物結晶の製造方法
WO2018012573A1 (ja) * 2016-07-15 2018-01-18 住友化学株式会社 ウラシル化合物結晶の製造方法
ES2977653T3 (es) 2018-04-05 2024-08-28 Dow Global Technologies Llc Eteres de diarilo como marcadores de combustible
WO2019195016A1 (en) 2018-04-05 2019-10-10 Dow Global Technologies Llc Substituted dibenzofurans as fuel markers
US11149222B2 (en) 2018-04-05 2021-10-19 Dow Global Technologies Llc Xanthenes as fuel markers
WO2024105669A1 (en) * 2022-11-17 2024-05-23 B.G. Negev Technologies And Applications Ltd., At Ben-Gurion University Functionalized diacetylene monomers, corresponding polydiacetylenes and uses in capacitive photodetectors

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4755012A (en) * 1985-06-05 1988-07-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Ray absorption filter
EP0481519A1 (en) * 1990-10-19 1992-04-22 NIPPON PETROLEUM REFINING COMPANY, Ltd. Standard samples and methods of instrumental measurement of ASTM color of petroleum products using said samples
US5525516A (en) * 1994-09-30 1996-06-11 Eastman Chemical Company Method for tagging petroleum products
EP1001003A1 (en) * 1998-11-09 2000-05-17 Morton International, Inc. Method for invisibly tagging petroleum products using visible dyes

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19818176A1 (de) 1998-04-23 1999-10-28 Basf Ag Verfahren zur Markierung von Flüssigkeiten mit mindestens zwei Markierstoffen und Verfahren zu deren Detektion
US2611772A (en) 1950-12-30 1952-09-23 Eastman Kodak Co Preparation of 1, 4, 5, 8-tetraamino-anthraquinone compounds
US2727045A (en) 1952-12-13 1955-12-13 American Cyanamid Co Preparation of alkylaminoanthraquinones
US3164449A (en) 1961-03-01 1965-01-05 Du Pont Anthraquinone dyes for gasoline
US4138415A (en) 1978-05-05 1979-02-06 American Cyanamid Company 1,4-Bis(aminoalkylamino)-anthraquinones and leuco derivatives thereof
US4197249A (en) 1977-08-15 1980-04-08 American Cyanamid Company 1,4-Bis(substituted-amino)-5,8-dihydroxyanthraquinones and leuco bases thereof
EP0059036B1 (en) 1981-02-25 1987-07-29 Imperial Chemical Industries Plc Pleochroic anthraquinone dyes
JPS60172591A (ja) * 1984-02-17 1985-09-06 Mitsubishi Chem Ind Ltd アントラキノン系感熱転写記録用色素
IT1200452B (it) 1985-04-12 1989-01-18 Pigmenti Italia Spa Composizione denaturante e marcante,particolarmente adatta per gasolio
JPS6215260A (ja) * 1985-07-15 1987-01-23 Mitsui Toatsu Chem Inc アントラキノン系長波長吸収色素及びその製造方法
JPH0813930B2 (ja) 1987-12-28 1996-02-14 三井東圧化学株式会社 近赤外線吸収フィルター用高純度アントラキノン系色素
US5880287A (en) * 1990-05-15 1999-03-09 Hyperion, Inc. Polyoxyhydrocarbyl related products and methods for fluorescence assays
US5804447A (en) 1992-07-23 1998-09-08 Basf Aktiengesellschaft Use of compounds which absorb and/or fluoresce in the IR region as markers for liquids
DE4308634A1 (de) 1993-03-18 1994-09-22 Basf Ag Anthrachinon als Markierungsmittel für Mineralöle
US5958780A (en) * 1997-06-30 1999-09-28 Boston Advanced Technologies, Inc. Method for marking and identifying liquids
JP2000263953A (ja) 1999-03-18 2000-09-26 Mitsui Chemicals Inc ミスト型熱転写記録用記録液
US6811575B2 (en) 2001-12-20 2004-11-02 Rohm And Haas Company Method for marking hydrocarbons with anthraquinones
WO2003091850A2 (en) 2002-04-26 2003-11-06 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Method and system for optimal video transcoding based on utility function descriptors
EP1527383A1 (en) 2002-07-24 2005-05-04 Koninklijke Philips Electronics N.V. Variable size multi-pane display
US20040106526A1 (en) * 2002-12-03 2004-06-03 Baxter David Roderick Method for marking liquid hydrocarbons

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4755012A (en) * 1985-06-05 1988-07-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Ray absorption filter
EP0481519A1 (en) * 1990-10-19 1992-04-22 NIPPON PETROLEUM REFINING COMPANY, Ltd. Standard samples and methods of instrumental measurement of ASTM color of petroleum products using said samples
US5525516A (en) * 1994-09-30 1996-06-11 Eastman Chemical Company Method for tagging petroleum products
US5525516B1 (en) * 1994-09-30 1999-11-09 Eastman Chem Co Method for tagging petroleum products
EP1001003A1 (en) * 1998-11-09 2000-05-17 Morton International, Inc. Method for invisibly tagging petroleum products using visible dyes

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