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CN1305512A - 具有改善可镀性的热塑性模塑组合物 - Google Patents

具有改善可镀性的热塑性模塑组合物 Download PDF

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CN1305512A
CN1305512A CN99807448A CN99807448A CN1305512A CN 1305512 A CN1305512 A CN 1305512A CN 99807448 A CN99807448 A CN 99807448A CN 99807448 A CN99807448 A CN 99807448A CN 1305512 A CN1305512 A CN 1305512A
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Abstract

公开了一种含有较多数量的聚碳酸酯和较少数量丁二烯基接枝聚合物的热塑性模塑组合物。本发明的组合物特别适合于制造模塑制品,其中至少其某些表面被无电镀膜方法金属化。这种镀膜制品的特征在于其改善的耐热性及其金属镀膜的优异粘接性。

Description

具有改善可镀性的热塑性模塑组合物
发明领域
本发明涉及含有ABS和聚碳酸酯的热塑性模塑组合物，并涉及由其模塑的制品，更具体涉及由其模塑的镀金属制品。
发明概要
公开了含有较多数量的聚碳酸酯和较少数量丁二烯基接枝聚合物的热塑性模塑组合物。本发明的组合物特别适合于制造模塑制品，其中至少其某些表面用无电镀膜方法金属化。这样镀膜制品的特征在于其改善的耐热性及其金属镀膜的优异粘接性。
发明背景
含有聚碳酸酯和ABS聚合物的热塑性模塑组合物为人所知已有一段时间了，见比如DE-A1,170,141，该专利叙述了这样的模塑组合物的有利加工性能。另外有关的是USP-3,130,177、3,162,695和3,852,393以及BP-1,253,226。
含有聚碳酸酯和丙烯酸酯基镀膜改性剂(USP-4,828,921)或ABS的热塑性模塑组合物也是已知的，它们都适合于无电金属镀膜。一般说来，在这些组合物中聚碳酸酯的含量要保持较低，因为长期以来一直认为，较高含量聚碳酸酯的存在是难以进行无电镀膜的原因(见USP-5,198,096和5,087,524)。另一方面，组合物的耐热性能则直接与聚碳酸酯含量有关。含有高聚碳酸酯含量的搀混物的特点是热性能好。先有技术长期以来一直在探求耐热性与良好镀膜性能相结合的模塑组合物。本发明的组合物就追求此目标。在USP-5,087,524和5,198,096中叙述了聚碳酸酯的无电镀膜特殊工艺。
在USP-4,125,649和《聚合物科学和技术大全》(Encyclopedia ofPolymer Science and Technology)第8卷中都叙述了无电镀膜的工艺，这两篇文献在此引作参考。
发明的详细叙述
本发明的热塑性模塑组合物含有：
A)51～90重量份的芳香族聚碳酸酯；
B)实际含量不高于30重量份的无橡胶乙烯基共聚物，该共聚物含有50～99％的B.1和1～50％的B.2，此百分比是相对于该共聚物的总重量而言，而B.1是选自下面的至少一个成员：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、在核上取代的苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯，而B.2是选自下面的至少一个成员：丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐、N-烷基取代的马来酰亚胺和N-芳基取代的马来酰亚胺；
C)5～30重量份的第一种接枝聚合物，该聚合物含有10～90％的第一接枝相C.1和10～90％的第一接枝基料C.2，所述百分比是相对于所述第一种接枝聚合物而言的，其中所述第一接枝相C.1包含
C.1.1，它相对于第一接枝相的重量而言占50～99％，是至少一个选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、在核上取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1～8烷基酯和丙烯酸C1～8烷基酯的成员，以及
C.1.2，它相对于第一接枝相的重量而言占1～50％，是至少一种选自丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1～8烷基酯、丙烯酸C1～8烷基酯、马来酸酐、C1～4烷基取代的马来酰亚胺和N-苯基取代的马来酰亚胺中的成员，
而所述第一接枝基料含有交联的颗粒状弹性体，该弹性体选自聚丁二烯和丁二烯与其它不饱和乙烯类单体的共聚物，其平均粒径(d50值)为0.05～0.5μm。
D)1～15重量份的第二种接枝聚合物，该接枝聚合物含有78～95％的第二接枝相D.1和5～22％的第二接枝基料D.2，所述百分比都是相对于所述第二种接枝聚合物的总重量而言，其中所述第二接枝相D.1包含
D.1.1，相对于所述第二接枝相的重量而言占65～85％，是选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、在核上取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1～8烷基酯酯和丙烯酸C1～8烷基酯中的至少一个成员，以及
D.1.2，它相对于所述第二接枝相的重量而言占15～35％，是至少一种选自丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1～8烷基酯、丙烯酸C1～8烷基酯、马来酸酐、C1～4烷基取代的马来酰亚胺和N-苯基取代的马来酰亚胺中的成员，
而且，其中所述第二接枝基料含有未交联的弹性体，该弹性体选自聚丁二烯和丁二烯与至少一种选自苯乙烯、异戊二烯和丙烯酸C4～8烷基酯的成员的共聚物，它们具有50,000～250,000g/mol的重均分子量，而且第二种接枝聚合物的重均粒径为0.6～20μm；
其中A)+B)+C)+D)之和为100树脂，以及
E)每100份树脂含0.1～4份蜡，该蜡含有至少一个酯基，重均分子量为300～5,000g/mol，熔点低于400℃。
在一个优选实施方案中，本发明组合物具有如下量的组成：
组分A-55～85重量份，
组分B-2～20重量份，
组分C-10～30重量份，
组分D-2～10重量份，以及
0.2～3份的组分E。
在一个最优选实施方案中，本发明各组分的含量为：
组分A-65～80重量份，
组分B-2～5重量份，
组分C-10～25重量份，
组分D-2～10重量份，以及
0.2～3份的组分E。
第一种接枝聚合物优选含有30～80％的C.1和70～20％的C.2。
在另一个优选的实施方案中，组分D含有94～80％的第二接枝相D.1和6～20％(重量)的第二接枝基料D.2。
组分A
用于制备本发明共聚物的适当的聚碳酸酯是均聚聚碳酸酯和共聚聚碳酸酯和它们的混合物。
该聚碳酸酯的重均分子量一般为10,000～200,000，优选20,000～80,000，其按照ASTM D-1238在300℃下测定的熔体流动速率为大约1～大约65g/10min，优选为大约2～15g/10min。它们可以按照比如由碳酸衍生物(如光气)和二羟基化合物，通过已知的二相界面缩聚的方法制备(见德国公开2,063,050、2,063,052、1,570,703、2,211,956、2,211,957和2,248,817；法国专利1,561,518和H.Schnell的专著《聚碳酸酯的化学和物理学》(Chemistry and Physics of Polycarbonates)Interscience出版社，New York,New York,1964，这些都在本文中引作参考。
在本发明的文件中，适合于制备本发明聚碳酸酯的二羟基化合物符合结构式(1)或(2)。
Figure A9980744800071
其中：
A表示具有1～8个碳原子的亚烷基(双键不在同一个碳上)、具有2～8个碳原子的亚烷基(双键在同一个碳上)、具有5～15个碳原子的环亚烷基(双键不在同一个碳上)、具有5～15个碳原子的环亚烷基(双键在同一个碳上)、羰基、氧原子、硫原子、-SO-、-SO2或者如下结构的
Figure A9980744800073
基团：
e和g都表示0～1的数字；
Z表示F、Cl、Br或C1～C4烷基，而且如果几个Z基团是在一个芳基上的取代基，它们彼此可以相同或不同；
d表示0～4的整数；以及
f表示0～3的整数。
在二羟基化合物中，为实施本发明而使用的是对苯二酚、间苯二酚、二-(羟基苯基)烷烃、二-(羟基苯基)醚、二(羟基苯基)酮、二(羟基苯基)亚砜、二(羟基苯基)硫醚、二(羟基苯基)砜、α,α-二(羟基苯基)二异丙基苯，以及它们在核上被烷基化的化合物和二羟基二苯基环烷。在比如美国专利5,227,458、5,105,004、5,126,428、5,109,076、5,104,723、5,086,157、3,028,356、2,999,835、3,148,172、2,991,273、3,271,367和2,999,846中叙述过这些和其它适当的芳香族二羟基化合物，这些都在本文中引作参考。
适当的双酚的另一些例子是2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、2,4-二(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-二(4-羟基苯基)-环己烷、α,α′-二(4-羟基苯基)-p-二异丙基苯、2,2-二(3-甲基-4-羟基苯基)-丙烷、2,2-二(3-氯-4-羟基苯基)-丙烷、二(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-甲烷、2,2-二(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-丙烷、二(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-硫醚、二(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-亚砜、二(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-砜、二羟基-二苯甲酮、2,4-二(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-环己烷、α,α′-二(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-p-二异丙基苯和4,4′-磺酰基二酚。
特别优选的芳香族双酚的例子是2,2-二(4-羟基苯基)-丙烷、2,2-二(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、1,1-二(4-羟基苯基)-环己烷和1,1-二(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷。
最优选的双酚化合物是2,2-二(4-羟基苯基)-丙烷(双酚A)。
本发明的聚碳酸酯可以要求在其结构上必须具有来自一个或几个适当的双酚的单元。
在这些树脂中，适合于实施本发明的是在如美国专利3,036,036和4,210,741中所公开的酚酞基的聚碳酸酯、其聚碳酸酯和三元聚碳酸酯，这两篇专利文献在此引作参考。
本发明的聚碳酸酯也可以是具有分支的，在分支处缩合了少量，比如相对于双酚，0.05～2.0mol％的多羟基化合物。
在比德国公开1,570,533、2,116,974和2,113,374；英国专利885,442和1,079,821以及美国专利3,544,514中叙述了这类聚碳酸酯。下面是可以用于此目的的多羟基化合物的一些例子：间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)-庚烷、1,3,5-三(4-羟基苯基)-苯、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、三(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-二-[4,4-(4,4′-二羟基二苯基)环己基丙烷、2,4-二(4-羟基-1-异亚丙基)-苯酚、2,6-二(2′-二羟基-5′-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2,4-二羟基苯甲酸、2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)丙烷和1,4-二(4,4′-二羟基三苯基甲基)-苯。一些其它的多官能化合物是2,4-二羟基苯甲酸、均苯三酸、氰尿酰氯和3,3-二(4-羟基苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。
除了上述的缩聚方法以外，为制备本发明聚碳酸酯的其它方法是均相缩聚和酯交换。在并入本文作为参考的美国专利3,028,365、2,999,846、3,153,008和2,991,273中公开了适当的方法。
制备聚碳酸酯的优选方法是界面缩聚方法。
可以使用如在美国专利3,912,688中所公开的制造本发明聚碳酸酯的合成方法，该专利在此引作参考。
适用的聚碳酸酯树脂是商品树脂，比如Makrolon FCR、Makrolon2600、Makrolon 2800和Makrolon 3100，它们都是双酚基的均聚聚碳酸酯树脂，不同在于其各自的分子量，其特征为它们按照ASTM D-1238方法测定的熔流指数，分别为大约16.5～24、13～16、7.5～13.0和3.5～6.5g/10min。它们都是宾夕法尼亚州，匹兹堡市Bayer公司的产品。
在实施本发明时使用的聚碳酸酯树脂是已知的，其结构和制备方法在比如在本文中引作参考的美国专利3,030,331、3,169,121、3,395,119、3,729,447、4,255,556、4,260,731、4,369,303、4,714,746和5,227,456中已经公开过。
组分B
本发明的无橡胶乙烯基共聚物组分B含有
B.1)相对于其聚物重量50～99％的选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、在核上取代的苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一个成员，以及
B.2)相对于共聚物重量1～50％的选自丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐、N-烷基取代的马来酰亚胺和N-芳基取代的马来酰亚胺中的至少一个成员。
组分B共聚物的重均分子量(用光散射或沉降分析法)为15,000～200,000。
构成共聚物B的组分的优选重量比为60～95％的B.1和40～5％的B.2。特别优选的共聚物B包括任选含有甲基丙烯酸甲酯的苯乙烯和丙烯腈的共聚物、任选含有甲基丙烯酸甲酯的α-甲基苯乙烯与丙烯腈的共聚物以及任选含有甲基丙烯酸甲酯的苯乙烯和α-甲基苯乙烯与丙烯腈的共聚物。
组分B的共聚物是已知的，其制备方法，如游离基聚合，更具体如乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合和本体聚合在文献中也是已知的。所要求保护的组合物中B的来源可以是组分C和/或组分D的未接枝部分和/或特别添加的共聚物。
组分C
第一种接枝聚合物含有10～90％的接枝相C.1和10～90％的接枝基料C.2，所述百分比是相对于所述第一种接枝聚合物的重量而言。此第一接枝相包括：
C.1.1，它相对于所述第一接枝相的重量而言占50～99％，是至少一个选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、在核上取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1～8烷基酯酯和丙烯酸C1～8烷基酯中的成员，以及
C.1.2，它相对于第一接枝相的重量而言占1～50％，是至少一种选自丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1～8烷基酯、丙烯酸C1～8烷基酯、马来酸酐、C1～4烷基取代的马来酰亚胺和N-苯基取代的马来酰亚胺中的成员。
第一接枝基料含有交联的颗粒状弹性体，该弹性体选自丁二烯和丁二烯与其它不饱和乙烯类单体的共聚物，其平均粒径(d50值)为0.05～0.5μm。
在先有技术中，本发明组合物的第一种接枝聚合物是已知的，是可以从市场上购到的。在本文中引作参考的Houben Weyl的《有机化学方法》(Methoden der Organischen Chemie)卷14/1,Georg Thieme出版社，Stuttgart 1961,p393～406和C.B.Bucknall的《增韧塑料》(Toughened Plastics),Appl.Science出版社，London,1977中都包括了对这种接枝聚合物的一般叙述。在本文中引作参考的美国专利3,564,077、3,644,574和3,919,353中都公开了适用的接枝聚合物。
特别优选的第一种接枝聚合物C，可以通过在含有凝胶含量至少50％(重量，在甲苯中测定)的丁二烯聚合物的第一接枝基料上接枝上第一接枝相-至少一种(甲基)丙烯酸酯和/或丙烯腈和/或苯乙烯的接枝而得到，接枝度(接枝度是接枝到接枝基料上的接枝单体与未被接枝的单体的重量比，是个无因次量)为0.15～10。除了丁二烯单元以外，基于丁二烯单元的重量，接枝基料可含有不多于50％(重量)的其它乙烯类不饱和单体，如苯乙烯、丙烯腈、在醇组分中含有1～4个碳原子的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯)、乙烯基酯和/或乙烯基醚。优选的接枝基料只含有聚丁二烯。
因为在接枝反应中，接枝单体不一定完全接到接枝基料上，本文中的第一种接枝聚合物C还理解为包括在接枝基料存在下由接枝单体聚合得到的产物。
平均颗粒度(d50)是50％(重量)的颗粒大于它，50％(重量)的颗粒小于它的一个直径。可以用超离心测量来测定此值(见W.Scholtan、H.Lange的《胶体杂志和聚合物杂志》(Kolloid Z.und Z.Polymere)250(1972),782～796)。
可以在二甲基甲酰胺中测定接枝基料的凝胶含量(见M.Hoffmann、H.Kromer、R.Kuhn的《聚合物分析员Ⅰ和Ⅱ》(PolymeranalitikⅠundⅡ)Georg Thieme出版社，Stuttgart,1977)。
第一种接枝聚合物可以用已知的方法制造，比如用本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合或本体悬浮聚合，优选用乳液聚合。
本发明的第一种接枝聚合物组分C的平均颗粒度(d50)为大约0.05～0.5μm，优选0.1～0.4μm。
组分D
组分D是第二种接枝聚合物，其含量为1～15重量份。
该组分含有78～95％的接枝相D.1和5～22％的接枝基料D.2，这里的百分比是相对于第二种接枝聚合物的重量而言。接枝相D.1包含：
D.1.1，相对于该接枝相的重量而言占65～85％，是选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、在核上取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1～8烷基酯和丙烯酸C1～8烷基酯中的至少一个成员，以及
D.1.2，它相对于该接枝相的重量而言占15～35％，是选自丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1～8烷基酯、丙烯酸C1～8烷基酯、马来酸酐、C1～4烷基取代的马来酰亚胺和N-苯基取代的马来酰亚胺中的至少一个成员。
而且，其中所述第二接枝基料含有未交联的弹性体，该弹性体选自聚丁二烯和丁二烯与至少一种选自苯乙烯、异戊二烯和丙烯酸C4～8烷基酯中的成员的共聚物，它们具有50,000～250,000g/mol的重均分子量，而且第二种接枝聚合物的重均颗粒直径为0.6～20μm；
在一个优选实施方案中，该接枝相含有80～94％的D.1.1和6～20％的D.1.2。在另一个优选实施方案中，相对于第二种接枝聚合物的重量，接枝基料D.2的含量是8～18％。
本发明的第二种接枝聚合物，即组分D与组分C非常相似，只有如上面所提到的很少差别。在先有技术中，第二种接枝聚合物也是已知的，可以从市场购到。在文献中广泛地叙述过此接枝反应，比如在本文中引作参考的Houben Weyl的《有机化学方法》(Methoden der OrganischenChemie)卷14/1,Georg Thieme出版社，Stuttgart 1961。
特别优选的第二种接枝聚合物D，可以通过在含有丁二烯聚合物的接枝基料上接上接枝相—至少一种(甲基)丙烯酸酯和/或丙烯腈和/或苯乙烯的接枝而得到。除了丁二烯单元以外，基于丁二烯单元的重量，组分D的接枝基料可含有不多于50％(重量)的其它乙烯类不饱和单体，如苯乙烯、异戊二烯、丙烯酸C4～8烷基酯。优选的接枝基料只含有聚丁二烯或聚(丁二烯-苯乙烯)共聚物。
因为在接枝反应中，接枝单体不一定完全接到接枝基料上，接枝聚合物D还理解为包括在接枝基料存在下由接枝单体聚合得到的产物。
本发明的第二种接枝聚合物组分D的平均颗粒度为大约0.6～20.0μm，优选0.6～5μm，最优选0.6～1.6μm。
第二种接枝聚合物可以用已知的方法制造，比如用悬浮聚合、本体接枝聚合。优选的方法必须是在聚丁二烯存在下的接枝相共聚单体如苯乙烯和丙烯腈的本体或悬浮接枝聚合。
在一个优选的实施方案中，组分D含有10～16％(重量)的只含有聚丁二烯的接枝基料。在苯乙烯/丙烯腈接枝聚合物中游离SAN的重均分子量(凝胶渗透法测定)为50,000～150,000。而接枝的聚丁二烯的重均颗粒度为0.6～1.6μm。
组分E
本发明组合物的组分E是一种熔点低于400℃的蜡。在实践中适合的蜡是已知的，可以从市场购到。从化学上看，这是一种高分子量的脂肪酸和高分子量醇的酯，包括这些酯的混合物。适当的蜡的重均分子量，或者说在应用的时候的分子量为300～5,000g/mol。该酯基的醇组分选自脂族的、线形或分支的具有两个碳原子以上，优选3～22个碳原子的单官能、二官能或多官能的醇，而酸组分是具有3个碳原子以上，优选5个碳原子以上的单官能、二官能或多官能脂肪酸。这些化合物是已知的，由于其脱模性能好广泛应用于聚合物模塑组合物的添加剂。优选的化合物是C4～C8的醇和C6～C18酸的反应产物。优选酯类的例子是硬脂酸丁酯、己二酸丁酯和己二酸二辛酯。
在本发明组合物中，每100份A、B、C和D的总树脂量，组分E的含量为0.1～4份。
此外、本发明的组合物最好含有其它添加剂，如增塑剂、抗氧剂、镀膜添加剂、硅油、稳定剂、阻燃剂、纤维、矿物纤维、无机填料、染料、颜料等。
按照在先有技术中已知的传统操作程序制备本发明组合物。然而它们一般说来是在高强度掺混机如Banbury混炼机或双螺杆挤塑机中被挤塑掺混或配合的。
下面参考各实施例来叙述本发明，这些实施例仅用于说明的目的，不对本发明的范围构成任何限制。
实施例
使用的各个组分：
聚碳酸酯—一种基于双酚A的线形聚碳酸酯，按照ASTM D-1238，在300℃和1.2kg负荷下的熔体粘度为4.5g/10min。
ABS-1和ABS-2—在聚丁二烯存在下，以S/AN的重量比为70∶30由苯乙烯和丙烯腈经接枝乳液聚合制备。ABS-1和ABS-2分别含有60％和38％的聚丁二烯。未接枝的SAN聚合物级分的重均分子量(按照ASTM D3536-76的方法，用凝胶渗透色谱测定)分别是80,000和100,000g/mol。用通常的凝聚、过滤和洗涤的方法将ABS聚合物由乳液中回收。用Brookhaven仪器公司的BI-90颗粒度测试，通过光子相关分光仪测试的d50，此接枝聚丁二烯的平均颗粒度为0.3～0.2μm。
ABS-3—在聚丁二烯存在下，以72∶28的重量比，由苯乙烯和丙烯腈经接枝悬浮聚合而得到。
ABS-3含有14％(重量)的聚丁二烯。在此苯乙烯/丙烯腈接枝聚合物中游离SAN的凝胶渗透色谱测定的重均分子量为110,000g/mol，此接枝的聚丁二烯的平均颗粒度为0.8μm。
SAN-1—连续本体聚合制造的苯乙烯和丙烯腈的共聚物。此共聚物含75.5％(重量)的苯乙烯和24.5％(重量)的丙烯腈。
作为实施例的各组合物，每100份树脂的A、B、C和D的总量含0.2份硬脂酸丁酯。
用挤塑的方法将各个实施例聚合物掺混料的各组分进行物理掺混。这是在34mm的Leistritz双螺杆挤塑机(螺杆L∶D比为24∶1，转速250转/分，260℃)中进行的。在制造组合物时加入0.1％(重量)的商品抗氧剂，但在本文中这不是关键的。模温260℃。挤出的物料通过水浴并造粒。
然后将造好粒的材料注塑成为用于测试的试样。
用如下所述的方法进行无电镀膜：
按照下面的方法制备用于测定剥离强度的试样：
铬酸/硫酸刻蚀            68℃10min
充分漂洗                 1min
冷水漂洗                 2min
中和剂-Shipley PM 954    40℃4min
冷水漂洗                 1min
活化剂MacDermid D-34 C   40℃4min
冷水漂洗                 1min
促进剂Shipley PM 964     52℃2min
冷水漂洗                 1min
无电镀铜剂Shipley 251          40℃10min
冷水漂洗
铜渗透                         @1V,28℃3min
                               @2v,3min
                               @3v,2min
酸性镀铜                       @40amp/ft2,28
                               ℃120min
按照ASTM方法B533-85测试镀膜粘接性，按照ASTM标准1525中叙述的程序测定Vicat温度。
下面显示的实施例说明镀膜粘接性和热性能。
在实施例1(不是按照本发明的对照组)中，Vicat温度测定的耐热性是很高的，可是镀膜粘接性很差。在实施例5中(不是按照本发明的对照组)中，粘接性很好，但耐热性低得无法接受。实施例2和实施例4显示了本发明，在耐热性和粘接性方面都得到改善。
          1     2      3      4      5聚碳酸酯      70    70     70     70     50ABS-1         14ABS-2         20    20     16     25ABS-3         5     10     10     10SAN-1         16    5             4      15镀膜粘接性   0.26  6.2     4.5    6.0    5.8(1b/in)Vicat温度(℃)140   141     140    141    129
虽然在前面为说明的目的详细地叙述了本发明，应该理解这些细节仅是为了此目的，本领域的专业人员可以作出各种改变，而不会偏离在后面权利要求书中的发明精神和范围。

Claims (7)

1．一种热塑性模塑组合物，它含有：
A)51～90重量份的芳香族聚碳酸酯；
B)实际含量不高于30重量份的无橡胶乙烯基共聚物，该共聚物含有50～99％的B.1和1～50％的B.2，此百分比是相对于该共聚物的总重量而言，这里B.1是选自下面的至少一个成员：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、在核上取代的苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯，而B.2是选自下面的至少一个成员：丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐、N-烷基取代的马来酰亚胺和N-芳基取代的马来酰亚胺；
C)5～30重量份的第一种接枝聚合物，该聚合物含有10～90％的第一接枝相C.1和10～90％的第一接枝基料C.2，所述百分比是相对于所述第一种接枝聚合物而言的，其中所述第一接枝相C.1包含
C.1.1，它相对于第一接枝相的重量而言占50～99％，是至少一个选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、在核上取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1～8烷基酯酯和丙烯酸C1～8烷基酯中的成员，以及
C.1.2，它相对于第一接枝相而言占1～50％，是至少一种选自丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1～8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯、马来酸酐、C1～4烷基取代的马来酰亚胺和N-苯基取代的马来酰亚胺中的成员，
而所述第一接枝基料含有交联的颗粒状弹性体，该弹性体选自聚丁二烯和丁二烯与其它不饱和乙烯类单体的共聚物，其平均粒径(d50值)为0.05～0.5μm，
D)1～15重量份的第二种接枝聚合物，该接枝聚合物含有78～95％的第二接枝相D.1和5～22％的第二接枝基料D.2，所述百分比都是相对于所述第二种接枝聚合物的总重量而言，其中所述第二接枝相D.1包含
D.1.1，相对于所述第二接枝相的重量而言占65～85％，是选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、在核上取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1～8烷基酯酯和丙烯酸C1～8烷基酯中的至少一个成员，以及
D.1.2，它相对于所述第二接枝相的重量而言占15～35％，是至少一种选自丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1～8烷基酯、丙烯酸C1～8烷基酯、马来酸酐、C1～4烷基取代的马来酰亚胺和N-苯基取代的马来酰亚胺中的成员，
而且，其中所述第二接枝基料含有未交联的弹性体，该弹性体选自聚丁二烯和丁二烯与至少一种选自苯乙烯、异戊二烯和丙烯酸C4～8烷基酯的成员的共聚物，它们具有50,000～250,000g/mol的重均分子量，而且第二种接枝聚合物的重均颗粒直径为0.6～20μm；
其中A)+B)+C)+D)的和为总计100树脂，以及
E)每100份树脂含0.1～4份蜡，该蜡含有至少一个酯基，重均分子量为300～5,000g/mol，熔点低于400℃。
2．如权利要求1的热塑性模塑组合物，其中组分A的含量为55～85重量份，组分B的含量为2～20重量份，组分C的含量为10～30重量份，组分D的含量为2～10重量份，而组分E的含量为0.2～3份。
3．如权利要求1的热塑性模塑组合物，其中各组分的含量如下：组分A-65～80重量份，组分B-2～5重量份，组分C-10～25重量份，组分D-2-10重量份，而组分E是0.2～3份。
4．如权利要求1的热塑性模塑组合物，其中组分C的平均颗粒度(d50)是大约0.1～0.4μm。
5．如权利要求1的热塑性模塑组合物，其中组分D的重均颗粒度是大约0.6～5μm。
6．如权利要求1的热塑性模塑组合物，其中组分D的重均颗粒度是大约0.6～1.6μm。
7．含有权利要求1的组合物的热塑性模塑制品，其表面的至少一部分涂布了无电沉积的金属。
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