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CN1378557A - 具有改进甜味的高甜度甜味料组合物,矫味剂及其用途 - Google Patents

具有改进甜味的高甜度甜味料组合物,矫味剂及其用途 Download PDF

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CN1378557A
CN1378557A CN00813892A CN00813892A CN1378557A CN 1378557 A CN1378557 A CN 1378557A CN 00813892 A CN00813892 A CN 00813892A CN 00813892 A CN00813892 A CN 00813892A CN 1378557 A CN1378557 A CN 1378557A
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CN
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sucrose
aspartyl
ester derivatives
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CN00813892A
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石井昭一
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Ajinomoto Co Inc
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Ajinomoto Co Inc
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Abstract

本发明提供具有接近蔗糖的甜味品质的高甜度甜味料组合物,该组合物的先味强,后味弱,改善了先味和后味的平衡。该组合物含有作为高甜度成分的N－[N－[3－(3－羟基－4－甲氧苯基)丙基]－L－α－天冬氨酰基]－L－苯基丙氨酸1－甲酯等的天冬氨酰基二肽酯衍生物和天冬甜素等高甜度成分或至少一种糖类、糖醇类及寡糖类。上述天冬氨酰基二肽酯衍生物还可以作为矫味剂使用,使用所述矫味剂时,对饮食品、医药品等组合物的物理性质,特别是液体组合物的粘度等物理性质没有坏的影响,保存时没有褐变等品质劣化,有除去或抑制苦味的效果,能够长期维持,因此提供了苦味改善的、有良好显味性的饮食品及医药品组合物。

Description

具有改进甜味的高甜度甜味 料组合物，矫味剂及其用途
技术领域
本发明涉及新的甜味料组合物，更详细地说本发明涉及含有特定的天冬氨酰基二肽酯衍生物，例如N-[N-[3-(3-羟基-4-甲氧苯基)丙基]-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯和其它高甜度甜味料，例如天冬甜素或糖类、糖醇类及寡糖类中的至少一种(例如蔗糖)的组合物，该组合物是被所述衍生物甜味品质改进的高甜度甜味料组合物，还涉及使用上述组合物的甜味剂，饮食品和其它甜食制品以及赋予甜味的方法。
本发明还涉及新的矫味剂，更详细地说涉及含有特定的天冬氨酰基二肽酯衍生物，例如N-[N-[3-(3-羟基-4-甲氧苯基)丙基]-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯(以下称为“衍生物1”)的矫味剂及其使用所述矫味剂改善苦味的饮食品，医药品等，还涉及矫味的方法。
背景技术
据报道高甜度甜味料的新甜素(ネォテ-ム)的甜味强度和蔗糖比较为10000倍(重量比)(参照特表平8-503206公报)，天冬甜素的甜味强度和蔗糖比较为200倍(重量比)(参照特公昭47-81031公报)，并且能够实用化，或正向实用化研究方面进展。虽然有许多其它的具有高甜度味质的高甜度甜味料的提案，但是在实用化方面还存在种种问题。
十分需要开发和目前存在的有不同甜度的高甜度甜味料，特别是需要开发含有甜味品质和稳定性等物理性质优良的高甜度物质或类似物的实用性高的高甜度甜味料组合物。
关于矫味剂，至今对于除去苦味的物质或者从含有苦味的制品中除去、抑制苦味的方法有各种方法，特别是医药品领域有效成分中的苦味物质很多，除去、抑制这样的苦味，尤其是能够长期维持是制造技术上重要的课题(参照特开平6-298668)。
除去、抑制苦味的方法，对于固体制剂的场合使用糖衣，涂层以及使用胶囊化、包接化合物的方法；对于液体制剂，由于和固体制剂比较，很难有安定的涂层，可以采用添加高浓度的糖或者有机物或添加香味剂。而且最近提出了添加具有抑制苦味机能的卵磷脂抑制苦味的方法。
但是上述方法还不能充分地抑制苦味，而且存在由于在水溶液中保存时成分分解，其效果不好的问题。特别是添加糖类的浓度很高时，不适用于糖尿病等限制热值的患者。
另外对于乳幼儿，小儿的场合，由于服用锭剂及颗粒剂困难，很多情况是使用液体制剂或使用时溶解的干糖浆处方，在这种情况下除去、抑制液体制的苦味的方法也是很大的课题。
在食品方面，由于蛋白质水解得到的肽，氨基酸的苦味，果汁的苦味以及为强化营养添加的矿物的苦味、涉味成为各种食品的问题。作为抑制食品苦味的方法有添加甜味料的方法，添加有机酸的方法，使用吸附剂除去苦味的方法，使用包接化合物的方法和使用酵素处理的方法等，还有和医药品同样的添加卵磷脂的方法。
但是采用上述方法除去苦味很多场合没有显著的效果。
而且添加甜味剂例如糖类不能用于糖尿病等的限制热值的患者。另外高甜度的甜味料添加微量时虽然没有热量摄取的问题，例如甘草酸本来有苦味，不能抑制制品的苦味。当作为水溶液使用的场合，由于水溶液中的分解作用，存在效果降低的问题。
发明的目的
决定开发研究有高甜度的甜味物质的结果，发现了下式(2)表示的天冬氨酰基二肽酯衍生物具有高的甜度，可以作为高甜度的甜味料使用，本发明人以其内容作为发明提出专利申请。
本发明人进一步研究的结果，发现上述衍生物的甜度倍率极高，和蔗糖比较有先味极弱，后味极强的感觉。因此为配制甜味品质更优良的甜味料，发现有必要开发具有平衡性质更优良的高甜度甜味料组合物。
因此本发明的课题或目的是提供含有上述衍生物的先味(earlytaste，最先感到和蔗糖同样程度的甜味)和后味(later taste，感到比蔗糖甜味迟到)平衡的，并且有和蔗糖的甜味近似的甜味品质优良的甜味料组合物。
另一方面，关于矫味剂或矫味方法，虽然目前知道有许多这方面课题的提案存在，今后仍然需要广泛适于饮食品，医药品，特别是在液体中有优良效果的矫味剂。
因此本发明的另一目的是开发一种矫味剂，该矫味剂在组合物中使用时，其对组合物的物理性质，特别是对液体组合物的粘度等物理性质没有坏的影响，保存时没有褐变等品质变坏，具有能够除去、抑制苦味的效果，并且能够长期维持的矫味剂。
发明的公开
本发明人对上述课题进行锐意研究的结果，发现了将上述具有高甜度的衍生物和其它高甜度的甜味料结合，可以得到先味强、后味弱的甜味品质平衡的甜味料组合物，由此完成了本发明。将上述发明称为“本发明的第一发明”或“本发明(第一发明)”。
本发明人经过更深入的研究发现，将具有上述高甜度的衍生物和糖类，糖醇类及寡糖类中含有的至少一种化合物组合起来，可以得到先味强、后味弱的甜味品质平衡的甜味料组合物，由此完成了本发明的另一方案，并且将上述发明的(另一方案)称为“本发明的第二发明”或“本发明(第二发明)”。
另外本发明人决定对上述矫味剂存在的课题进行锐意研究的结果发现，将具有下述高甜度的衍生物和苦味物质或含有苦味物质的食品，医药品等一起使用，对其物理性质没有坏的影响，能够除去或抑制苦味，其效果能够长期维持，由此完成了本发明的另一方案，将上述发明称为“本发明的第三发明”或“本发明(第三发明)”
即本发明涉及具有改进甜味的新的高甜度甜味料组合物，新的矫味剂及其使用，本发明包括的范围包括第一发明，第二发明和第三发明。(本发明的第一发明)
本发明(第一发明)提供含有下述式(2)，更优选下述式(1)表示的天冬氨酰基二肽酯衍生物(也包括其盐的形式)和其它高甜度甜味料为特征的，被该衍生物的甜味品质改善的高甜度甜味料组合物。
Figure A0081389200121
在上述式中R1、R2、R3、R4及R5各自相互独立地是氢原子，羟基，碳原子数1-3的烷氧基(甲氧基，乙氧基，正丙氧基等)，碳原子数1-3的烷基(甲基，乙基，正丙基等)，及碳原子数2或3的羟基烷氧基(O(CH2)2OH，OCH2CH(OH)CH3等)。关于R1和R2或者R2和R3，两者各自(R1和R2，或R2和R3)也可以一起形成亚甲二氧基(OCH2O)。
R6、R7、R8、R9及R10各自相互独立地是氢原子，碳原子数1-3的烷基(甲基，乙基，异丙基等)，同时选自R6、R7、R8、R9及R10中的任意两个取代基也可以一起形成碳原子数1-5的亚烷基(CH2，CH2CH2，CH2CH2CH2等)。
当R6和R7，或者R8和R9表示不同的取代基时，或者R10表示氢原子以外的取代基时，对于它们(R6和R7、R8和R9或者R10)连接的碳原子的立体构型没有限制，例如可以是(R)、(S)及(RS)，也可以是其混合物。在上述通式(2)中，R6-R10及氢原子连接碳原子的键用波线记载，表示连接键可以是任意方向。
但是对于R6是氢原子或甲基，R1、R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9及R10同时表示氢原子的衍生物，以及R2或R4表示甲氧基，R3表示羟基，R10表示氢原子或甲基，R1、R4、R5、R6、R7、R8及R9同时表示氢原子的各衍生物除外。
作为本发明(第一发明)中使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物，优选上述式中R8、R9及R10任何一个表示氢原子的衍生物。
作为本发明(第一发明)中使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物，优选具有比蔗糖甜味强度超过4000倍的衍生物。
在下述内容的本发明(第一发明)中，使用以下的的天冬氨酰基二肽酯衍生物作为优选的衍生物。[1]上述式(2)中R3是羟基或甲氧基，R4和R5是氢原子的衍生物；[2]上述式(2)中R1是羟基的衍生物；[3]上述式(2)中R1是氢原子的衍生物；[4]上述式(2)中R2、R6及R7是氢原子的衍生物；[5]上述式中R2是氢原子，羟基及甲基的任何上述衍生物。
上述衍生物也可以是盐的形态，例如可以是盐酸盐，钠盐，钾盐，铵盐，钙盐，镁盐等可以食用盐的形态。
本发明(第一发明)使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物，特别优选以下表1中例举的9种衍生物(R8、R9和R10均表示氢原子)。
                                 表1
衍生物号     R1     R2     R3    R4     R5     R6     R7
    1     H     OH     OCH3     H     H     H     H
    2     H     H     OCH3     H     H     H     H
    3     H     OH     OCH3     H     H     CH3     CH3
    4     H     CH3     OH     H     H     CH3     CH3
    5     H     H     OCH3     H     H     CH3     CH3
    6     H     H     OH     H     H     CH3     CH3
    7     OH     H     OCH3     H     H     H     H
    8     H     CH3     OH     H     H     H     H
    9     OH     H     OH     H     H     H     H
本发明包括含有上述甜味料组合物的甜味剂、饮食品及赋予其它甜味的制品。(本发明的第二发明)
本发明(第二发明)提供含有下述式(2)，更优选下述式(1)表示的天冬氨酰基二肽酯衍生物(也包括其盐的形式)，和糖类、糖醇类及寡糖类中的至少一种化合物为特征的，被上述衍生物的甜味品质改善的甜味料组合物。本发明(第二发明)使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物包括其盐的形态，而且包括1种单独的和2种以上的衍生物的混合物。
Figure A0081389200141
在上述式中R1、R2、R3、R4及R5各自相互独立地是氢原子，羟基，碳原子数1-3的烷氧基(甲氧基，乙氧基，正丙氧基等)，碳原子数1-3的烷基(甲基，乙基，正丙基等)，及碳原子数2或3的羟基烷氧基(O(CH2)2OH，OCH2CH(OH)CH3等)。关于R1和R2、或者R2和R3，两者各自(R1和R2、或者R2和R3)也可以一起形成亚甲二氧基(OCH2O)。
R6、R7、R8、R9及R10各自相互独立地是氢原子，或碳原子数1-3的烷基(甲基，乙基，异丙基等)。同时选自R6、R7、R8、R9及R10中的任意两个取代基也可以一起形成碳原子数1-5的亚烷基(CH2，CH2CH2，CH2CH2CH2等)。
当R6和R7、或者R8和R9表示不同的取代基时，或者R10表示氢原子以外的取代基时，对于它们(R6和R7、R8和R9或者R10)连接的碳原子的立体构型(R)、(S)及(RS)没有限制，也可以是其混合物。在上述通式(2)中，R6-R10及氢原子连接碳原子的键用波线记载，表示连接键可以是任意方向。
但是对于R6是氢原子或甲基，R1、R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9及R10同时表示氢原子的衍生物，以及R2或R4表示甲氧基，R3表示羟基，R10表示氢原子或甲基，R1、R4、R5、R6、R7、R8及R9同时表示氢原子的各衍生物除外。
作为本发明(第二发明)中使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物，优选上述式中R8及R9及R10任何一个表示氢原子的衍生物。
作为本发明(第二发明)中使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物，优选具有比蔗糖甜味强度超过4000倍的衍生物。
在下述内容的本发明(第二发明)中，使用以下的的天冬氨酰基二肽酯衍生物作为优选的衍生物。[1]上述式(2)中R3是羟基或甲氧基，R4和R5是氢原子的衍生物；[2]上述式(2)中R1是羟基的衍生物；[3]上述式(2)中R1是氢原子的衍生物；[4]上述式(2)中R2、R6和R7是氢原子的衍生物；[5]上述式中R2是氢原子，羟基及甲基的任何上述衍生物。
上述衍生物也可以是盐的形态例如可以是盐酸盐，钠盐，钾盐，铵盐，钙盐，镁盐等可以食用盐的形态。
本发明(第二发明)使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物，特别优选以下表2中例举的9种衍生物(R8、R9和R10均表示氢原子)。
                              表2
衍生物号     R1     R2   R3     R4     R5     R6     R7
    1     H     OH  OCH3     H     H     H     H
    2     H     H  OCH3     H     H     H     H
    3     H     OH  OCH3     H     H     CH3     CH3
    4     H     CH3  OH     H     H     CH3     CH3
    5     H     H  OCH3     H     H     CH3     CH3
    6     H     H  OH     H     H     CH3     CH3
    7     OH     H  OCH3     H     H     H     H
    8     H     CH3  OH     H     H     H     H
    9     OH     H  OH     H     H     H     H
本发明包括含有上述甜味料组合物的甜味剂、饮食品及其它有甜味的制品。(本发明的第三发明)
本发明(第三发明)提供含有下述式(2)，更优选下述式(1)表示的天冬氨酰基二肽酯衍生物(也包括其盐的形式)为特征的矫味剂。本发明(第三发明)使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物包括其盐的形态，而且包括1种单独的和2种以上的衍生物的混合物。
Figure A0081389200171
在上述式中R1、R2、R3、R4及R5各自相互独立地是氢原子，羟基，碳原子数1-3的烷氧基(甲氧基，乙氧基，正丙氧基等)，碳原子数1-3的烷基(甲基，乙基正丙基等)，及碳原子数2或3的羟基烷氧基(O(CH2)2OH，OCH2CH(OH)CH3等)。关于R1和R2或者R2和R3，两者各自(R1和R2，或R2和R3)也可以一起形成亚甲二氧基(OCH2O)。
R6、R7、R8、R9及R10各自相互独立地是氢原子，碳原子数1-3的烷基(甲基，乙基，异丙基等)。同时选自R6、R7、R8、R9及R10中的任意两个取代基也可以一起形成碳原子数1-5的亚烷基(CH2，CH2CH2，CH2CH2CH2等)。
当R6和R7或者R8和R9表示不同的取代基时，或者R10表示氢原子以外的取代基时，对于它们(R6和R7、R8和R9或者R10)连接的碳原子的立体构型(R)、(S)及(RS)没有限制，也可以是其混合物。在上述通式(2)中，R6-R10及氢原子连接碳原子的键用波线记载，表示连接键可以是任意方向。
但是对于R6是氢原子或甲基，R1、R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9及R10同时表示氢原子的衍生物，以及R2或R4表示甲氧基，R3表示羟基，R10表示氢原子或甲基，R1、R4、R5、R6、R7、R8及R9同时表示氢原子的各衍生物除外。
作为本发明(第三发明)中使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物，优选上述式中R8及R9及R10任何一个表示氢原子的衍生物。
作为本发明(第三发明)中使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物，优选具有比蔗糖甜味强度超过4000倍的衍生物。
在下述内容的本发明(第三发明)中，使用以下的的天冬氨酰基二肽酯衍生物作为优选的衍生物。[1]上述式(2)中R3是羟基或甲氧基，R4和R5是氢原子的衍生物；[2]上述式(2)中R1是羟基的衍生物；[3]上述式(2)中R1是氢原子的衍生物；[4]上述式(2)中R2、R6和R7是氢原子的衍生物；[5]上述式中R2是氢原子，羟基及甲基的任何上述衍生物。
上述衍生物也可以是盐的形态，例如可以是盐酸盐，钠盐，钾盐，铵盐，钙盐，镁盐等可以食用盐的形态。
本发明(第三发明)使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物，特别优选以下表3中例举的9种衍生物(R8、R9和R10均表示氢原子)。
                              表3
衍生物号 R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7
1 H OH OCH3 H H H H
2 H H OCH3 H H H H
3 H OH OCH3 H H CH3 CH3
4 H CH3 OH H H CH3 CH3
5 H H OCH3 H H CH3 CH3
6 H H OH H H CH3 CH3
7 OH H OCH3 H H H H
8 H CH3 OH H H H H
9 OH H OH H H H H
本发明包括含上述矫味剂，苦味得到改善(除去或抑制)的食品及医药品等制品。
对于本身含有苦味的氨基酸，肽，激肽，咖啡因和矿物质中的至少一种制品特别有效。
此时的配合比率，天冬氨酰基二肽酯衍生物(一种或一种以上)对于含有苦味物质和本发明(第三发明)使用的天冬氨酰基酯衍生物的制品(饮食品，医药品等)的总量优选为0.2ppm-10000ppm重量。
有可能以液体状态稳定地使用，因此可以表现维持液体状态制品的效果。
发明的实施形态
以下说明本发明的实施形态。(关于本发明的第一发明)
特别是因为上述本发明(第一发明)使用的9种衍生物(分别称为“衍生物1”-“衍生物9”)具有高甜度的优点优选使用，虽然可以以这些衍生物为中心说明本发明(第一发明)，但是它们仅仅是代表性的实例，本发明的第一发明不限于使用上述衍生物。
对于本发明(第一发明)使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物，将天冬甜素的苯基上有各种取代基，而且其主链上有1-2个烷基取代基的3-苯基丙醛衍生物，肉桂醛衍生物或(2-苯基乙基)烷基酮衍生物和还原剂(例如氢气/钯-碳催化剂)一起进行还原烷基化，就能够容易地合成。或者是将根据通常的肽合成方法(泉屋等，肽合成的基础和试验：丸善1985.1.20)得到的具有β-位羧酸保护基的天冬甜素衍生物(例如β-O-苄基-α-L-天冬氨酰基-L-氨基酸甲酯)，使用上述3-苯基丙醛衍生物，肉桂醛衍生物或(2-苯基乙基)烷基酮衍生物和还原剂(例如NaB(OAc)3H)进行还原烷基化(A.F.Abdel-Magid，TetrahedoronLetters.，31，5595(1990))，然后除去保护基的方法，或者按照需要将不饱和键还原为饱和键的方法能够得到。代替上述3-苯基丙醛衍生物，肉桂醛衍生物或(2-苯基乙基)烷基酮衍生物，可以使用其缩醛或缩酮衍生物作为还原烷基化时的醛或酮成分。
因为上述公知的肽合成方法和其后的实施例中记载了衍生物1-9的制造例，所以本发明的衍生物能够容易地制造。
本发明(第一发明)使用的其它高甜度甜味料，具有上述通式(2)，特别是通式(1)(上述通式(2)中，特别是其中R8、R9、R10为氢原子的通式)中的化合物以外的高甜度，至少是甜度倍率10倍左右以上的高甜度甜味料。作为这种高甜度甜味料的例子，可以举出优选天冬甜素，安寡蜜，糖精(包括钠盐)，环己氨基磺酸钠，蔗糖，甘草酸二钠，阿力甜，甘草酸，卡哈苡苷(包括衍生物)及索马金。其中为改善本发明(第一发明)使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物的甜味品质，优选配合使用天冬甜素。
本发明(第一发明)不限于使用天冬氨酰基二肽酯衍生物和其它高甜度甜味料的配合组成。
本发明(第一发明)的组合物是至少一种上述天冬氨酰基二肽酯衍生物和其它高甜度甜味料的并用的组合物。对于这种并用的形态没有限制，例如可以是固体-固体的混合形态，固体-液体的混合形态，液体-液体的混合形态。而且当在制造阶段混合时，两者中的至少一种或一部分以液体状态混合，然后进行干燥成固体状态。
甜味品质改善的效果受使用的甜味成分的种类、组成的影响，同时根据使用的浓度及甜味成分以外的成分也有所不同，因此对于优选的配合组成要根据使用的甜味成分等适当进行必要的调整。虽然在各系列中希望选择最适当的组成，但是因为优选的甜味浓度和组成范围根据使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物和其它高甜度甜味料的种类有所不同，要分别根据使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物和其它高甜度甜味料，以及使用第三种甜味成分时的种类及甜味品质，分别选择适当的配合比例。选择时应该事先试验两者的配合组成或者进行预备试验，就能够容易地找出最适当的浓度和组成。
比较甜味的显味性质时，必须有一定的甜味强度进行比较，但是通常采用“甜味强度比”或“甜味强度比率”作为指标。当有几个甜味成分作为甜味成分时，甜味强度意味分别的比率或比率，可以计算出用换算成相当于各种甜味强度的蔗糖重量得到的蔗糖重量比表示的强度比或比率。
例如调整成相当于蔗糖10％的甜味强度的溶液时，对于甜味成分A的甜味，其甜味强度为10％的8成，其余的2成甜味用甜味成分B补充，即甜味强度比A∶B＝8∶2。此时相对于甜味成分蔗糖的倍率(甜味倍率)不同，而且即使是同一甜味成分，其浓度也不同(此时可以制作乘幂曲线进行调整)，因此要每次调整甜味成分和甜味强度，目的是计算出所需的重量。例如甜味成分A的甜味强度换算式(乘幂曲线)是Y＝aXb，甜味成分B的甜味强度换算式(乘幂曲线)是Y＝cXd，甜味成分A和甜味成分B的甜味强度比A∶B＝8∶2的混合物的重量比可以按照以下计算求出，其中Y表示蔗糖的等价浓度(PSE％)，X表示甜味成分浓度(g/100ml)。
甜味成分A的重量％＝100×[INV(In(8/a))/b]/[INV(In(8/a))/b)+INV((In(2/c))/d)]，(INV：对数倒数，In：自然倒数)。
此时甜味成分B是低甜度甜味料等的甜味倍率低h倍为一定值时(没有甜味强度曲线时)由以下算式求出：甜味成分A的重量％＝100×[INV((In(8/a))/b]/[INV(In(8/a))/b)+2/h]。
如上述，对于其它系列本领域人员也可以容易地同样求出。
对于使用天冬甜素时和天冬氨酰基二肽酯衍生物混合使用的比率，甜味强度比率至少5％以上为优选，较优选5-90％左右，更优选20-90％左右，可以制作出和蔗糖甜味品质接近的甜味品质组合物。因为根据衍生物的种类甜味强度不同，可以求出各适当范围的重量比，以和衍生物的种类及混合状态完全无关的能够适用的重量比表示，对于一种以上的上述衍生物和天冬甜素的全部重量，天冬甜素优选5-99.9重量％左右，较优选10-99.9重量％左右，更优选20-99.8重量％左右。特别是对于单独使用衍生物1时，优选60-99.8重量％左右，更优选94-99.8重量％左右的天冬甜素。
对于衍生物2的场合，优选25-99.7重量％左右，更优选77-99.7重量％左右的天冬甜素。
对于本发明(第一发明)使用其它衍生物，可以选择天冬甜素的优选组成范围。
另外对于天冬甜素以外的其它高甜度甜味料，可以根据其种类求出适当的组成范围。
另外对于使用天冬甜素以外的其它高甜度甜味料的场合，同样地检查甜味强度比率，虽然可以选择优选的配合组成，其重量比率按照配合成分可以为1-99.9重量％范围混合。
进行上述的甜味品质比较的场合，虽然要有一定的甜味强度，但是对于可乐饮料等饮料一般使用相当于蔗糖10％的甜味强度(称为“PSE10％”，PSE：Point of Subjective Equality的缩略语，即主观的等价值)，对于红茶和咖啡等使用相当于蔗糖5％的甜味强度(PSE5％)。对于本发明(第一发明)使用相当于蔗糖10％的溶液进行比较评价。
本发明(第一发明)的甜味料组合物可以作为甜味剂使用。此时可以是含有至少一种上述衍生物和至少一种其它高甜度甜味料的组合物。如上所述，对于两者混合的形态没有限制，可以采用液体-液体混合，固体-固体混合(粉末混合)，或者其它各种混合形态。
另外配合其它甜味成分(糖，糖醇，第三种甜味成分)时，还可以配合氯化钠等盐类及甜味成分以外的必要成分，而且食盐和上述天冬氨酰基二肽酯衍生物并用时，可以改善上述衍生物的甜味品质。
本发明(第一发明)的甜味料组合物作为甜味剂使用的场合，可以使用必要的甜味剂用载体，增量剂和/或赋形剂。此时可以使用例如目前公知的或被用于甜味剂的载体，增量剂，赋形剂等。
作为载体，可以使用一般的糖类(蔗糖，转化糖，异构化糖，葡萄糖，果糖，乳糖，麦芽糖，D-木糖，异构化乳糖等)；糖醇(麦芽糖醇(还原麦芽糖饴糖)等，山梨糖醇，甘露糖醇，赤藓糖醇，木糖醇，乳糖糖醇(还原乳糖)，パラチニツト，还原淀粉糖化物[加氢饴糖等)；寡糖(果糖寡糖[果糖结合蔗糖等]，麦芽糖寡糖[直链寡糖]，异麦芽糖寡糖[支链寡糖]，半乳糖寡糖，大豆寡糖，乳果寡糖等)；蔗糖衍生物(砂糖结合饴糖[偶合糖，葡萄糖基蔗糖等])；泊拉糖[异蔗糖等]，海藻糖等)；多糖类(葡甘露聚糖)；食物纤维(愈疮胶酶分解物[半乳甘露聚糖水解物等]，难消化性糊精[含食物纤维的糊精等]，聚右旋糖等)；淀粉类(糊精，可溶性淀粉，加工淀粉)。使用这种载体时，可以适当选择单独使用其中的一种化合物或混合使用几种化合物。
本发明(第一发明)的甜味料组合物可以作为各种制品的甜味剂使用，各种制品包括必要赋予甜味的饮食品等制品，例如糕点(冷食品，果冻，饼干，糖果)，面包，口香糖，卫生制品，化妆品(含有齿蘑剂的口腔用组合物)，药品及人类以外的动物用制品等。其中作为赋予甜味的制品的形态，以及对上述制品赋予必要的甜味的赋予方法，均可以使用本发明(第一发明)的甜味料组合物，以上均包括在本发明的范围内。此时在必要赋予甜味饮食品等制品或制作阶段的中间品中，添加或含有上述甜味料组合物，很容易到达赋予甜味的目的。对于其使用方法(添加或含有)，可以采用为赋予甜味使用甜味剂成分时使用的公知方法。
由于使用本发明(第一发明)的甜味料组合物，可以得到接近蔗糖的自然平衡的甜味品质。(关于本发明的第二发明)
因为上述本发明(第二发明)使用的由通式(2)，特别是通式(1)表示的天冬氨酰基二肽酯衍生物，特别是上述9种衍生物(分别称为“衍生物1”-“衍生物9”)具有高甜度的优点，虽然可以以这些衍生物为中心说明本发明(第二发明)，但是它们仅仅是代表性的实例，本发明的第二发明不限于使用上述衍生物。
对于本发明(第二发明)使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物，将天冬甜素的苯基上有各种取代基，而且其主链上有1-2个烷基取代基的3-苯基丙醛衍生物，肉桂醛衍生物或(2-苯基乙基)烷基酮衍生物和还原剂(例如氢气/钯-碳催化剂)一起进行还原烷基化，就能够容易地合成。或者是将根据通常的肽合成方法(泉屋等，肽合成的基础和试验：丸善1985.1.20)得到的具有β-位羧酸保护基的天冬甜素衍生物(例如β-O-苄基-α-L-天冬氨酰基-L-氨基酸甲酯)，使用上述3-苯基丙醛衍生物，肉桂醛衍生物或(2-苯基乙基)烷基酮衍生物和还原剂(例如NaB(OAc)3H)进行还原烷基化(A.F.Abdel-Magid，TetrahedoronLetters.，31，5595(1990))，然后除去保护基的方法，或者按照需要将不饱和键还原为饱和键的方法能够得到。代替上述3-苯基丙醛衍生物，肉桂醛衍生物或(2-苯基乙基)烷基酮衍生物，可以使用其缩醛或缩酮衍生物作为还原烷基化时的醛或酮成分。
因为上述公知的肽合成方法和其后的实施例中记载了衍生物1-9的制造例，基于此本发明的衍生物能够容易地制造。
以下对本发明(第二发明)使用的糖类、糖醇类及寡糖类(以下称为“本发明使用的糖类等”或“本发明(第二发明)使用的糖类等”)进行说明。
在糖类中优选使用有甜味的水溶液，例如蔗糖(包括蔗糖衍生物)，转化糖，异构化糖，葡萄糖，果糖，乳糖，麦芽糖，D-木糖和异构化乳糖等；蔗糖衍生物包括例如砂糖结合饴糖(偶合糖，葡萄糖基蔗糖等)；泊拉糖(异蔗糖等)，海藻糖等。
糖醇即还原糖，寡糖是有数个葡萄糖或果糖的单糖基本骨架的多糖。作为糖醇类，可以举出麦芽糖醇，山梨糖醇，甘露糖醇，赤藓糖醇，木糖醇，乳糖糖醇，ハラチニツト及还原淀粉糖化物等；作为寡糖可以举出果糖寡糖，麦芽糖寡糖，异麦芽糖寡糖，半乳糖寡糖，大豆寡糖，乳果寡糖等。
本发明(第二发明)中使用上述化合物时，可以单独使用一种或几种一起使用。
在上述化合物中，为改善本发明(第二发明)使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物的甜味品质，优选配合使用蔗糖，而且为了达到同样更优异的效果，也可以使用赤藓糖醇，麦芽糖醇，山梨糖醇，木糖醇等糖醇类。
对于本发明(第二发明)使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物和本发明(第二发明)使用的糖类等的配合组成没有限制。
本发明(第二发明)的组合物是至少一种上述天冬氨酰基二肽酯衍生物，和上述糖类，糖醇类及寡糖类中的任何一种并用的组合物，对于这种并用的形态没有限制，例如可以是固体(粉末等)-固体(粉末等)的混合形态，固体-液体的混合形态，液体-液体的混合形态。而且当在制造阶段混合时，两者中的至少一种或一部分以液体状态混合，然后进行干燥成固体状态。
甜味品质改善的效果受使用的甜味成分的种类、其配合组成的影响，同时根据使用的浓度及甜味成分以外的成分也有所不同，因此对于优选的配合组成要根据使用的甜味成分等适当进行必要的调整。虽然在各系列中希望选择最适当的组成，但是因为优选的甜味浓度和组成范围根据使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物和本发明(第二发明)使用的糖类的种类有所不同，要分别根据使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物和本发明(第二发明)使用的糖类，以及使用第三种甜味成分时的种类及甜味品质，分别选择适当的配合比例。选择时应该事先试验两者的配合组成或者进行预备试验，就能够容易地找出最适当的浓度和组成。
比较甜味的显味品质时，虽然必须有一定的甜味强度进行比较，但是通常采用“甜味强度比”或“甜味强度比率”作为指标。当有几个甜味成分作为甜味成分时，甜味强度意味分别比率或比率，可以计算出用换算成相当于各种甜味强度的蔗糖重量得到的蔗糖重量比表示的强度比或比率。
例如调整成相当于蔗糖10％的甜味强度的溶液时，对于甜味成分A的甜味，其甜味强度为10％的8成，其余的2成甜味用甜味成分B补充，即甜味强度比A∶B＝8∶2。此时甜味成分A和B相对于蔗糖的倍率(甜味倍率)不同，而且即使是同一甜味成分，其浓度也不同(此时可以制作乘幂曲线进行调整)，因此要每次调整甜味成分和甜味强度，目的是计算出所需的重量。例如甜味成分A的甜味强度换算式(乘幂曲线)是Y＝aXb，甜味成分B的甜味强度换算式(乘幂曲线)是Y＝cXd，甜味成分A和甜味成分B的甜味强度比A∶B＝8∶2的混合物的重量比可以按照以下计算求出，其中Y表示蔗糖的等价浓度(PSE％)，X表示甜味成分浓度(g/100ml)。
甜味成分A的重量％＝100×[INV(In(8/a))/b)]/[INV((In(8/a))/b)+INV((In(2/c))/d)]，(INV：对数倒数，In：自然倒数)。
此时甜味成分B低甜度甜味料等的甜味倍率低h倍为一定时(没有甜味强度曲线)由以下算式求出：甜味成分A的重量％＝100×[INV((In(8/a))/b)]/[INV((In(8/a))/b)+2/h]。
如上述，对于其它系列本领域技术人员可以容易地同样求出重量％。
本发明(第二发明)中使用蔗糖时和天冬氨酰基二肽酯衍生物(一种或2种以上)混合组成的使用比率，以甜味强度比率表示，至少为5％以上，优选5-90％左右，更优选20-90％左右，可以制作出和蔗糖甜味品质接近的甜味品质组合物。以重量比率表示，因为本发明(第二发明)中使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物的甜味强度大，该衍生物在混合物中以ppm数量级存在，例如表示与蔗糖混合时的关系，对于上述衍生物和蔗糖的全部重量，优选0.05-5000ppm(重量)左右的该衍生物，更优选1-1000ppm(重量)左右配合。
该衍生物1和蔗糖混合时，对于上述衍生物1和蔗糖的全部重量，优选5-850ppm(重量)左右的该衍生物1，更优选5-200ppm(重量)左右的配合。该衍生物2和蔗糖混合时，对于上述衍生物2和蔗糖的全部重量，优选6-4000ppm(重量)左右的该衍生物2，更优选6-1000ppm(重量)左右的配合。
本发明(第二发明)中使用糖醇(特别是赤藓糖醇，麦芽糖醇，山梨糖醇，木糖醇等糖醇类中的至少一种)时和天冬氨酰基二肽酯衍生物混合组成的使用比率，以甜味强度比率表示，至少为5％以上，优选5-95％左右，更优选20-90％左右，可以制作出和蔗糖甜味品质接近的甜味质组合物。以重量比率表示，本发明(第二发明)中使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物和糖醇混合使用的场合，对于两者的全部重量，优选0.5-5000ppm(重量)左右的该衍生物，更优选1-1000ppm(重量)左右配合。
特别是该衍生物1和糖醇混合时，优选1-3000ppm(重量)左右的该衍生物1，更优选1-100ppm(重量)左右的配合。该衍生物2和糖醇混合时，优选1-1500ppm(重量)左右的该衍生物2，更优选1-300ppm(重量)左右的配合。
对于含有天冬氨酰基二肽酯衍生物和糖类、糖醇类和寡糖类的全部重量范围使用0.5-5000ppm(重量)范围的本发明衍生物。
另外，本发明(第二发明)使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物，和含有糖类、糖醇类和寡糖类中的至少一种化合物混合使用时，对于全部的甜味强度，所含有的糖类、糖醇类和寡糖类的甜味强度比优选至少为5％以上，较优选5-95％左右，更优选20-90％左右，可以得到接近蔗糖的优良的甜味效果。
进行上述甜味品质比较时，虽然要有一定的甜味强度，但是对于可乐饮料等饮料一般使用相当于蔗糖10％的甜味强度(称为“PSE10％”，PSE：Point of Subjective Equality的缩略语，即主观的等价值)，对于红茶和咖啡等使用相当于蔗糖5％的甜味强度(PSE5％)。对于本发明(第二发明)使用相当于蔗糖10％的溶液进行比较评价。
本发明(第二发明)的甜味料组合物可以作为甜味剂使用。此时可以是含有至少一种上述衍生物和至少一种其它高甜度甜味料的组合物。
另外配合其它甜味成分(第三种、第四种甜味成分，天冬甜素等的其它高甜度甜味料)时，还可以配合氯化钠等盐类及甜味成分以外的必要成分。
使用本发明(第二发明)的甜味料组合物作为甜味剂的场合，根据需要可以使用甜味剂用载体，增量剂和/或赋形剂，此时可以使用公知的或者已经被使用的甜味剂用载体，增量剂和/或赋形剂。
作为载体可以使用上述糖类等使用的，曾经提出的载体。具体是通常的糖类(蔗糖，转化糖，异构化糖，葡萄糖，果糖，乳糖，麦芽糖，D-木糖，异构化乳糖等)；糖醇(麦芽糖醇还原麦芽糖饴糖)等，山梨糖醇，甘露糖醇，赤藓糖醇，木糖醇，乳糖糖醇(还原乳糖)，パラチニツト，还原淀粉糖化物[加氢饴糖)等])；寡糖(果糖寡糖[果糖结合蔗糖等]，麦芽糖寡糖[直链寡糖]，异麦芽糖寡糖[支链寡糖]，半乳糖寡糖，大豆寡糖，乳果寡糖等)；蔗糖衍生物(砂糖结合饴糖[偶合糖，葡萄糖基蔗糖等])；泊拉糖[异蔗糖等]，海藻糖等)；多糖类(葡甘露聚糖)；食物纤维(愈疮胶酶分解物[半乳甘露聚糖水解物等]，难消化性糊精[含食物纤维的糊精等]，聚右旋糖等)；淀粉类(糊精，可溶性淀粉，加工淀粉)。使用这种载体时，可以适当选择单独使用其中的一种化合物或混合使用几种化合物。
将上述糖类等作为载体时，因为由于本发明(第二发明)中使用糖类等改善甜味品质的效果，如此使用的糖类等可以两者(载体和甜味品质的改善)兼用。
本发明(第二发明)的甜味料组合物可以作为各种制品的甜味剂使用，各种制品包括必要赋予甜味的饮食品等制品，例如糕点(冷食品，果冻，饼干，糖果)，面包，口香糖，卫生制品，化妆品(含有齿蘑剂的口腔用组合物)，药品及人类以外的动物用制品等。其中作为赋予甜味的制品的形态，以及对上述制品赋予必要的甜味的赋予方法，均可以使用本发明(第二发明)的甜味料组合物，以上均包括在本发明的范围内。此时在必要赋予甜味的饮食品等制品或制作阶段的中间品中，添加或含有上述甜味料组合物，很容易达到赋予甜味的目的。对于其使用方法(添加或含有)，可以采用为赋予甜味使用甜味剂成分时使用的公知方法。
由于使用本发明(第二发明)的甜味料组合物，可以得到接近蔗糖的自然平衡的甜味品质。(关于本发明的第三发明)
因为上述本发明(第三发明)使用的由通式(2)，特别是通式(1)表示的天冬氨酰基二肽酯衍生物，特别是上述9种衍生物(分别称为“衍生物1”-“衍生物9”)具有高甜度的优点，虽然可以以这些衍生物为中心说明本发明(第三发明)，但是它们仅仅是代表性的实例，本发明(第三发明)不限于使用上述衍生物。
对于本发明(第三发明)使用的天冬氨酰基二肽酯衍生物，将天冬甜素的苯基上有各种取代基，而且其主链上有1-2个烷基取代基的3-苯基丙醛衍生物，肉桂醛衍生物或(2-苯基乙基)烷基酮衍生物和还原剂(例如氢气/钯-碳催化剂)一起进行还原烷基化，就能够容易地合成。或者是将根据通常的肽合成方法(泉屋等，肽合成的基础和试验：丸善1985.1.20)得到的具有β-位羧酸保护基的天冬甜素衍生物(例如β-O-苄基-α-L-天冬氨酰基-L-氨基酸甲酯)，使用上述3-苯基丙醛衍生物，肉桂醛衍生物或(2-苯基乙基)烷基酮衍生物和还原剂(例如NaB(OAc)3H)进行还原烷基化(A.F.Abdel-Magid，TetrahedoronLetters.，31，5595(1990))，然后除去保护基的方法，或者按照需要将不饱和键还原为饱和键的方法能够得到。代替上述3-苯基丙醛衍生物，肉桂醛衍生物或(2-苯基乙基)烷基酮衍生物，可以使用其缩醛或缩酮衍生物作为还原烷基化时的醛或酮成分。
因为上述公知的肽合成方法和其后的实施例中记载了衍生物1-9的制造例，所以本发明的衍生物能够容易地制造。
对于本发明(第三发明)的矫味剂可能改善的苦味物质的种类、配合量没有限制，而且对矫味剂和苦味物质的并用形态没有限制，可以是固体-固体(粉末等)混合，溶液-溶液混合，或者在制造阶段至少一个是液体状态使两者均匀混合，然后进行干燥。
本发明(第三发明)的矫味剂可能改善的苦味物质的例子，可以举出精氨酸，颉氨酸，亮氨酸，异亮氨酸，蛋氨酸，组氨酸，鸟氨酸，脯氨酸、赖氨酸及其它有苦味的氨基酸；有苦味的肽；喹宁，咖啡因；钙离子；其它有苦味的矿物或各种生药中含有的苦味物质。特别是作为有苦味的医药有效成份的实例是长春西汀，呋喃硫胺，盐酸呋喃硫胺，例如特开平4-327529记载的盐酸头孢卡奈达酯，盐酸头孢替安己酯，盐酸仓氨西林，盐酸巴氨西林，盐酸塔拉西林，盐酸匹美西林，单宁酸沃克拉丁，盐酸氯丁替诺，盐酸小檗碱，溴化苯丙醇胺，盐酸罂粟碱，盐酸噻氯匹定，盐酸氯丙嗪，甲苯磺酸舒他西林，例如特开平4-327526记载的无水咖啡因，二羟丙茶碱，水杨酸苯海拉明，马来酸氯苯那敏，盐酸吡多辛，茶苯海明，盐酸美克洛嗪，盐酸甲基麻黄碱，愈创木酚磺酸钾，愈创甘油醚，盐酸氯己定，磷酸二氢可待因，盐酸麻黄素，螺内酯，替加氟，硬脂酸红霉素，阿拉普利，二丙基醋酸钠，盐酸甲氯芬酯，氯霉素，氨茶碱，红霉素，高泛酸酸钙，泛酸钙，苯巴比妥，西米替丁，盐酸依替福林，哌仓西平，盐酸丁基东莨菪碱，盐酸硫氮酮，依诺沙星，吡咯酸三水合物，盐酸心得安，氟灭酸，氯丙嗪，洋地黄毒甙，盐酸异丙嗪，盐酸灭吐灵，氧氟沙星，安乃近，对乙酰氨基酚，阿斯匹林，布洛芬，盐酸炎痛静，盐酸阿普洛尔，盐酸二苯美仑，利多卡因，盐酸苯海拉明，托美丁钠，盐酸去甲替林，盐酸咯哌丁胺，以及特开平4-282312记载的盐酸氯苯斯丁，盐酸二苯美仑，硫酸喹尼丁，s-(+)-(2-氯苯基)-3-环丙基羰基-8，11-二甲基-2，3，4，5-四氢-8H-吡啶并[4.3：4.5]噻吩并[3.2-f][1.2.4]三唑并[4.3-a][1.4]二氮杂，以及特开平4-257457记载的(+)-(5R，6S)-6[(R)-1-羟乙基]-3-(3-吡啶基)-7-氧代-4-硫杂-1-氮杂吡咯并[3.2.0]庚-2-烯-2-羧酸乙酰氧甲基酯等(特开平6-298668)。
饮食品和医药品中含有苦味物质时，将上述本发明的衍生物一种单独或几种混合使用都可以得到本发明(第三发明)的效果。虽然从苦味物质中几乎可以除去苦味或者除去一部分苦味或抑制(减少)苦味，但是当苦味物质含量过高，本发明(第三发明)中使用的衍生物的用量不能完全除去苦味时，此时采用适当的配合量发现可以达到部分地除去或抑制(减少)苦味的效果。在这种情况下使用本发明的衍生物的除去或抑制(减少)苦味的效果当然也包括在本发明的范围之内。
本发明(第三发明)使用的天冬氨酰基二酞酯衍生物在饮食品和医药品中作为矫味剂的场合，可以单独使用一种或使用几种的混合物。天冬氨酰基二酞酯衍生物(一种或两种以上)在制品中占有的比例根据其种类有所不同，优选0.2-10000ppm重量左右，更优选1-5000ppm重量，特别是要根据衍生物的甜味倍率选择适当的配合量，使用的衍生物的浓度过低时，不能达到矫味的效果，过高时甜味太甜，特别是作为饮料时存在嗜好性不好的问题。
例如使用甜味倍率50000倍的衍生物A，调整为PSE10％(PSE：蔗糖的等价浓度)的溶液时，使用10/50000g(对100g溶液)的衍生物A就可以了(溶液中衍生物A的含量相当于2ppm，固体中衍生物A的含量相当于200ppm)；另一方面使用甜味倍率4000倍的衍生物B，调整为PSE5％的溶液时，使用5/4000g(对100g溶液)的衍生物B就可以了(溶液中衍生物B的含量相当于12.5ppm，固体中衍生物B的含量相当于1250ppm)。
本发明(第三发明)的矫味剂虽然在液体中使用效果显著，此时对于液体没有特别的限制，但是在粉末，颗粒，锭剂等其它固体状态及浆料中也可以使用。
本发明(第三发明)使用的天冬氨酰基二酞酯衍生物作为矫味剂在制造饮食品和医药品的阶段添加时，对于添加的时间和方法没有特别的限制。
在要求矫味的饮食品等的制品或制造阶段中的中间品中，添加或含有上述矫味剂的方法当然也包括在本发明的范围之内。关于上述矫味剂的使用方法(例如添加或含有方法)，可以采用目前使用矫味剂和其有效成份时的公知方法。
实施例
以下实施例和比较例，以及本发明中使用的天冬氨酰基二酞酯衍生物的制备例，用于对本发明详细地说明。(关于本发明的第一个发明)(实施例1)甜味倍率的测定
设定衍生物2是蔗糖的6500倍，配制成相当于PSE10％浓度的稀释(15.5mg/1000ml＝10/6500g/100ml)水溶液。同时配制蔗糖浓度是1)6.94％，2)8.33％，3)10％，4)12％，5)14.4％的各水溶液，衍生物2的水溶液甜味强度近似于上述第几号可以通过试饮进行感官评价，求出20名评审员的平均点是2.25。
按照以下的计算方法，该衍生物2的甜味强度是8.75％[(10.0-8.33)×0.25+8.33＝8.75]。因此甜味倍率是蔗糖的5600倍(＝8.75/0.00155)。进行同样的试验，衍生物1是22600倍，使用同样的方法可以求出其它衍生物(3-9)的甜味倍率。
另外，以10％的蔗糖可乐液作为对照，同样可以求出在可乐液中的甜味倍率。
可乐液的组成如下。
  柠檬酸(结晶)     0.25g/1000ml
    柠檬酸钠     0.10g/1000ml
    85％磷酸     0.3g/1000ml
    可乐基质     2ml/1000ml
    可乐香精     1ml/1000ml
    甜味料(试样)     规定量
另外作为比较液的浓度，采用上述1)-5)的蔗糖浓度，结果是衍生物1为22600倍，衍生物2为4900倍。(实施例2)显味特性(水溶液中)
将自来水进行离子交换，再进行蒸馏供试验使用。
对于衍生物1-9配制成相当于PSE10％的水溶液，对于[先味]、[均匀味](round taste)、[清晰味](clear taste)、[后味]、[异味](peculiar taste)、[浓厚味](heavy taste)、[苦味]、[涉味](astrigent taste)、[刺激微](trritation taste)九项和10％蔗糖水溶液比较，进行5段评价(-2为很弱，-1为稍弱，0为相同，1为稍强，2为很强)，求出8名评审员的平均值。对于配制作为试样的PSE10％相当量的溶液，使用实施例1求出的倍率进行，结果如下。
    试样 PSE10％相当量(mg/1000ml)
  衍生物1     4.5
  衍生物2     17.9
  衍生物3     2.3
  衍生物4     2.3
  衍生物5     11.9
  衍生物6     6.7
  衍生物7     9.0
  衍生物8     5.5
  衍生物9     12.5
(显味特性的结果)
对于任何试样，[先味]极弱，[均匀味]、[清晰味]大大变弱，[后味]极强，[异味]、[浓厚味]、[苦味]、[涉味]、[刺激微]大大变强。
其次求出[先味]、[均匀味]、[清晰味]、[后味]、[异味]、[浓厚味]、[苦味]、[涉味]及[刺激味]的各项评价值和蔗糖的差的绝对值之和除9(全部项数)，得到的值称为[类似度]。类似度值小则显味平衡，接近蔗糖的显味质，是嗜好良好的物质，各衍生物的类似度如下。
    试样     类似度
  衍生物1     1.17
  衍生物2     0.63
  衍生物3     1.04
  衍生物4     0.93
  衍生物5     1.38
  衍生物6     0.93
  衍生物7     0.86
  衍生物8     0.77
  衍生物9     0.77
(实施例3)显味特性(可乐液中)
按照实施例2的标准进行试验，配制相对于10％PSE的衍生物1-9的可乐液代替水溶液，和10％蔗糖可乐液进行比较，评价方法和实施例2完全相同。
另外可以在可乐液中吹入碳酸气制备成碳酸可乐，因为未吹入碳酸时容易比较显味，所以对不吹入碳酸的可乐液进行评价。
使用的可乐液的组成和实施例1记载的相同
  试样 PSE10％相当量(mg/1000ml)
衍生物1     4.5
衍生物2     20.4
衍生物3     2.7
衍生物4     3.4
衍生物5     12.5
衍生物6     7.1
衍生物7     9.4
衍生物8     6.3
衍生物9     13.3
(显味特性的结果)
对于任何试样，[先味]极弱，[均匀味]、[清晰味]大大变弱，[后味]极强，[异味]、[浓厚味]、[苦味]、[涉味]、[刺激微]大大变强。
其次和水溶液的场合同样求出类似度。类似度值小则显味平衡，接近蔗糖的显味质，是嗜好良好的物质，各衍生物的类似度如下。
    试样     类似度
  衍生物1     0.78
  衍生物2     0.80
  衍生物3     1.11
  衍生物4     1.04
  衍生物5     1.34
  衍生物6     0.81
  衍生物7     0.90
  衍生物8     1.00
  衍生物9     1.00
(实施例4)由于天冬甜素显味改性
配制衍生物1-9和天冬甜素的混合物，对于混合物的显味性，用和实施例3同样的方法进行感官评价。
对于相当于PSE10％的甜味料组合物，混合成如下的甜味强度比。
    衍生物1-9∶天冬甜素
             8∶2
             5∶5
             2∶8
按照以下方法换算为可乐液(pH2.8，20℃)中的甜味强度，其中Y表示蔗糖换算浓度(g/100ml)，X表示甜味料浓度(g/100ml)。
    试样     换算式
    衍生物1   Y＝212300×X1.29
    衍生物2   Y＝1890×X0.847
    衍生物6   Y＝9520×X0.947
    衍生物8   Y＝3940×X0.812
衍生物1的场合：Y＝9.5时，X＝0.000425g/100mlY＝8时，X＝0.00037g/100mlY＝5时，X＝0.00026g/100mlY＝2时，X＝0.00013g/100mlY＝1时，X＝0.000074g/100ml
对于天冬甜素，求出20℃，pH2.8时的值，即：Y＝0.5时，X＝0.00072，Y＝2时，X＝0.0053，Y＝5时，X＝0.0202，Y＝8时，X＝0.0398，Y＝9时，X＝0.04726
随着天冬甜素比率的变大，和衍生物各个单独的显味(参照实施例3)比较，类似度小，可以确定和蔗糖的显味接近。
衍生物1和天冬甜素混合配制成相当于10％PSE的可乐液时，其中天冬甜素占配合物全部重量的含有比率按照以下方法求出：
对于甜味强度比衍生物1∶天冬甜素＝9.5∶0.5的场合，根据0.000425(衍生物1)+0.00072(天冬甜素)＝0.00115g/100ml，天冬甜素的含有比率是62.6重量％。
同样对于甜味强度比衍生物1∶天冬甜素＝8∶2的场合，根据0.00037(衍生物1)+0.0053(天冬甜素)＝0.00567g/100ml，天冬甜素的含有比率是93.5重量％。同样甜味强度比为2∶8的场合，天冬甜素的含有比率是99.7重量％。
用其它衍生物(2-9)代替衍生物1，而且必要的话使用天冬甜素以外的高甜度甜味料，本领域的技术人员按照上述同样的试验方法可以进行计算。(实施例5)使用天冬甜素以外的高甜度甜味料显味性的改善
对于安赛蜜，糖精钠，阿力甜，甘草酸二钠，卡哈苡苷(含有其它衍生物)及索马金，用和实施例3同样的方法感官评价各个混合物的显味性，将相当于PSE10％甜味料组合物配制成以下的甜味强度比。
    衍生物1-9∶其它高甜味甜味料
            5∶5
            8∶2
            9∶1
对于安赛蜜，从以下甜味强度换算式求出甜味倍率。Y＝19.09X0.424[Y：蔗糖换算浓度(g/100ml)；Y：安赛蜜浓度(g/100ml)]。对于其它高甜度甜味料的甜味强度有以下倍率。
糖精：190倍；糖精钠：190倍；甘草酸二钠：100倍；阿力甜：2000倍；甘草：170倍；卡哈苡甙：140倍；索马金：850倍。(感官评价结果)
对于任何高甜度甜味料单独的显味特性，[苦味]、[后味]、[异味]变强，[刺激味]、[涉味][浓厚味]强，而且[均匀味]、[清晰味]大大变弱，[先味]变弱。同时对于衍生物1-9，由于和上述甜味料混合，改善了衍生物1-9的显味性，可以确认和蔗糖的显味性接近。
例如对于安赛蜜，配制计算上相当于10％PSE水溶液的可乐液进行感官评价。[苦味]、[异味]等先感觉到，没有感觉到作为甜味的10％PSE溶液，而且嗜好变坏。因此衍生物1以5∶5的甜味强度比和安赛蜜混合时，类似度为1.00，同样8∶2时类似度为1.02；9∶1时类似度为0.86，均改善了显味平衡。而且安赛蜜单独的类似度无限接近2.0时，蔗糖的类似度是0。
另外对于衍生物1-9和环己氨基磺酸钠及蔗糖聚络合物(スクラロ-ス)的混合物进行上述同样的感官评价，将相当于PSE10％甜味料组合物配制成以下的甜味强度比。
    衍生物1-9∶其它高甜度甜味料
            8∶2
            5∶5
            2∶8
对于其它高甜度甜味料的甜味强度：环己氨基磺酸钠为30倍；蔗糖聚络合物为400倍。(感官评价结果)
随着任何高甜度甜味料的倍率增大，任何衍生物1-9的类似度，和单独使用时比较，类似度小，接近蔗糖的显味性。(实施例6)衍生物1和天冬甜素的甜味组合物
使用衍生物1的可乐液中的甜味强度换算式(参照实施例4)和天冬甜素的甜味强度换算式[月刊(Food Chemical)，8月号35页.1997年]计算必要量。使用天冬甜素20℃，pH2.8时的值。
衍生物1∶天冬甜素   衍生物1的浓度(mg/1000ml) 天冬甜素的浓度(mg/1000ml)
    9.5∶0.5     4.20     7.2
    8∶2     3.7     53
    5∶5     2.6     202
    2∶8     1.3     398
各试样相当于10％PSE可乐液的上述9项甜味品质和蔗糖10％可乐液比较进行感官评价，8名评审员根据实施例3求出各评价项目的类似度。(感官评价结果)
衍生物1甜味强度比率95％场合时，[先味]和[均匀味]大大变弱，类似度：0.76。
衍生物1甜味强度比率80％场合时，[先味]和[均匀味]大大变弱，[清晰味]弱；[涉味]、[浓厚味]、[后味]及[异味]变强。类似度：0.74。
衍生物1甜味强度比率50％场合时，[先味]大大变弱；[均匀味]和[清晰味]弱；[涉味]、[后味]及[苦味]变强。类似度：0.64。
衍生物1甜味强度比率20％场合时，[先味]及[均匀味]大大变弱；类似度：0.48。
因为衍生物1单独场合的类似度是0.78，即使甜味强度比率比天冬甜素少，5％混合时能够改善显味性。(实施例7)衍生物2和天冬甜素的甜味组合物
使用衍生物2代替实施例6中的衍生物1，其余和实施例6进行同样操作。
使用根据实施例4的甜味强度换算式求出的衍生物2在可乐液中的数值。
衍生物∶天冬甜素   衍生物2的浓度(mg/1000ml)   天冬甜素的浓度(mg/1000ml)
    9.5∶0.5     19     7.2
    8∶2     16     53
    5∶5     9.1     202
    2∶8     3.1     398
(感官评价结果)
衍生物2甜味强度比率95％场合时，[先味]大大变弱，[均匀味]和[清晰味]弱；[后味]变强；[涉味]和[苦味]变强。类似度：0.70。
衍生物2甜味强度比率80％场合时，[先味]和[均匀味]变弱；[涉味]、[后味]及[苦味]变强。类似度：0.50。
衍生物2甜味强度比率50％场合时，[先味]、[均匀味]和[清晰味]弱；[涉味]、[后味]及[苦味]和[浓厚味]强。类似度：0.60。
衍生物2甜味强度比率20％场合时，[先味]大大变弱；[均匀味]和[清晰味]弱；[后味]强；[涉味]及[苦味]强。类似度：0.63。
因为衍生物2单独场合的类似度是0.80，即使甜味强度比率比天冬甜素少，5％混合时能够改善显味性。(实施例8)衍生物2和安赛蜜的甜味组合物
使用安赛蜜代替实施例7中的天冬甜素，其余和实施例7进行同样操作。
使用根据实施例5的甜味强度换算式求出的阿斯塞夫K在可乐液中的数值。
衍生物2∶安赛蜜   衍生物2的浓度(mg/1000ml)     安赛蜜的浓度(mg/1000ml)
    9.5∶0.5     4.2     1.9
    9∶1     4.1     9.5
    8∶2     3.7     48.9
    5∶5     2.6     424.4
(感官评价结果)
衍生物2甜味强度比率95％场合时，[先味]和[均匀味]弱；[涉味]、[后味]、[异味]和[苦味]变强。类似度：0.63。
衍生物2甜味强度比率90％场合时，[先味]和[均匀味]及[清晰味]变弱；[苦味]、[刺激味]、[涉味]、[后味]、[异味]及[浓厚味]强变强。类似度：0.76。
衍生物2甜味强度比率80％场合时，[均匀味]弱；[先味]和[清晰味]弱；[苦味]大大变弱；[刺激味]、[涉味]、[异味]及[后味]强。类似度：0.77。
衍生物2甜味强度比率50％场合时，[先味][均匀味]和[清晰味]弱；[涉味]强；[刺激味]、[涉味]、[异味]、[后味]及[浓厚味]强。类似度：0.90。
因为衍生物2单独场合的类似度是0.80，即使甜味强度比率比安赛蜜多，20％混合时能够改善显味性。(实施例9)用食盐改善显味
往衍生物1的10％水溶液中加入食盐，各添加0.1％，0.2％和0.5％，和10％蔗糖水溶液的显味性质比较，根据2点法(n＝8)进行评价。
衍生物1的水溶液中的甜味强度换算式如下：Y＝6980X0.848。
  试样№   衍生物1的浓度(mg/100ml) 食盐添加量(％)   PSE(％)
    1     0.46     0.1     10
    2     0.46     0.2     10
    3     0.46     0.5     10.4
和实施例6同样进行感官评价。(感官评价的结果)
食盐添加0.1％的场合时，[先味][均匀味]和[清晰味]弱；[后味]、[苦味]、[刺激味]、[浓厚味]及[异味]强。类似度：0.77％。
食盐添加0.2％的场合时，[先味]和[清晰味]弱；[后味]及[异味]强；[刺激味]及[浓厚味]强。类似度：0.79％。
食盐添加0.5％的场合时，[先味]和[清晰味]弱；[后味]、[异味]及[刺激味]强；[浓厚味]强。类似度：0.83％。
因为衍生物1水溶液中的类似度是1.17(参照实施例2)，可以确认由于添加食盐改善了显味性。对其它的衍生物(衍生物2-9)进行同样的评价，确认添加食盐的效果更改善了显味性，特别优选的添加量为0.3重量％以下。(实施例10)在碳酸可乐的中利用
制备以下组成的碳酸可乐。
    成份 本发明试样*1   对照品1*2   对照品2
    蔗糖     100mg
  衍生物2     9.1mg     20.5mg
  天冬甜素     202mg
柠檬酸(结晶)     0.25g     0.25g     0.25g
  柠檬酸钠     0.10g     0.10g     0.10g
  85％磷酸     0.3g     0.3g     0.3g
  可乐基质     2ml     2ml     2ml
  可乐香精     1ml     1ml     1ml
  蒸馏水 加到1000ml*3 加到1000ml*3 加到1000ml*3
*1：甜味强度比5∶5，PSE10％，pH2.8；*2：衍生物2单独PSE10％，pH2.8；*3：添加蒸馏水到1000ml。
将上述得到的可乐液1000ml(本发明品，对照品1或对照品2)加入到碳酸汽钢瓶，压入碳酸气，在冷藏库中放置一夜，充分冷却后，慢慢开栓，立即转入到240ml容量的封闭瓶中。(甜味品质的评价)
对于上述得到的制品(PSE10％)进行同样的感官评价。
结果是对照1：[先味]大大变弱；[后味]变强；[涉味]强。而本发明品的甜味品质得到了改善：[先味]变强；[后味]及[涉味]变弱，表现出平衡性，嗜好性良好(n＝20)。(实施例11)桌上甜味剂的制备
将以下成份混合制备桌上甜味剂。
    成份     重量(g)   组成(重量％)
  衍生物2     0.66     0.10
  天冬甜素     1.38     0.21
  赤藓糖醇     666.67     99.40
    香料     1.97     0.29
    合计     670.68     100
将制备的甜味剂(试样)0.94g加入到140ml(咖啡杯的标准容量)的咖啡溶液中的场合，其咖啡溶液的甜味强度相当于PSE5％。对于该甜味剂的甜味强度比是衍生物2∶天冬甜素∶赤藓糖醇＝4∶0.5∶0.5。但是衍生物2的甜味倍率PSE4％时为6000倍；天冬甜素的甜味倍率PSE 0.5％时为360倍；赤藓糖醇PSE 0.5％时为0.75倍。
用0.94g(/一杯[140ml])该桌上甜味剂作为甜味剂的咖啡和用5g(/一杯[140ml])蔗糖的咖啡进行感官评价比较，未发现两者的甜味差别，使用该桌上甜味剂的咖啡显味良好，与蔗糖有类似的甜味(n＝20)。
该甜味剂的热值接近0，且具有甜味剂的优点。(实施例12)冰点心的制造
冰点心通常是由蔗糖和香料加水冻结制造的。使用本发明衍生物代替蔗糖的甜味。因为和蔗糖相比本发明使用的衍生物的冰点下降小，冰点高4-5℃，因此容易结冰，解冻难，表面没有泪斑，而且保存的稳定性良好。使用果实的香精的场合，可以得到果实风味良好效果的制品。例：块冰(咖啡类)
成份   组成(重量％)
咖啡提取物(Brix44.1)     0.9
衍生物1     0.0002
天冬甜素     0.038
去离子水     99.0618
合计     100
pH4.9；Bx.44.1
该块冰的甜味强度比是衍生物1∶天冬甜素＝5∶5，但是衍生物1的甜味倍率PSE5％时为25600倍，天冬甜素PSE5％时为130倍。(实施例13)橙汁的制造
制造以下成份的橙汁
成份 本发明品*1     对照品*2
橙子浓缩汁*3     17.5g     17.5g
果汁葡糖液(甜度1)     18.0g     18.0g
PO-40*4     27.7g     27.7g
衍生物4    0.00012g   0.00015g
天冬甜素    0.0506g       -
柠檬酸       3g      3g
维生素C      0.2g     0.2g
蒸馏水   加到1000g  加到1000g
*1  全部的甜味强度比  衍生物4∶天冬甜素∶浓缩果汁的甜味∶葡糖液的甜味∶PO-40的甜味＝5.1∶1.2∶1.1∶1.8∶0.8。高甜度甜味料2品的甜味强度比 衍生物4∶天冬甜素＝8∶2。*2  全部的甜味强度比  衍生物4∶浓缩果汁的甜味∶葡糖液的甜味∶PO-40的甜味＝6.3∶1.1∶1.8∶0.8。*3 IRF 1/5.7(糖度63.6)*4  东和化成社制造 还原淀粉糖化物固体成份70％(甜度0.4)
对于上述本发明的橙汁和对照品，其中果汁成份：10％；甜度(PSE)10％；总热值16.5大卡(因为营养基准为20大卡以下，所以是低热值)；糖类2.46g/100g(因为营养基准为2.5g/100g以下，所以是低糖)。
但是对于甜味计算，衍生物4的甜味强度换算式是Y＝58774X1.04，Y＝6.3％时，X＝0.00015g/100ml、Y＝5.1％时，X＝0.00012g/100ml。(甜味品质的评价)
如上对得到的制品(PSE10％)进行感官评价，结果是和对照品相比，本发明品的甜味品质改善了，[先味]强，[涉味]和[苦味]弱，显味平衡，嗜好性良好(n＝20)。(关于本发明的第二发明)(实施例14)甜味倍率的测定
设定衍生物2是蔗糖的6500倍，配制成相当于PSE10％浓度的稀释(15.5mg/1000ml＝10/6500g/100ml)水溶液。同时配制蔗糖浓度是1)6.94％，2)8.33％，3)10％，4)12％，5)14.4％的各水溶液，衍生物2的水溶液甜味强度近似于上述第几号可以通过试饮进行感官评价，求出20名评审员的平均点是2.25。
按照以下的计算方法，该衍生物2的甜味强度是8.75％[(10.0-8.33)×0.25+8.33＝8.75]，因此甜味倍率是蔗糖的5600倍(＝8.75/0.00155)。进行同样的试验，衍生物1是22600倍，使用同样的方法可以求出其它衍生物(3-9)的甜味倍率。
另外，以10％的蔗糖可乐液作为对照，同样可以求出在可乐液中的甜味倍率。
可乐液的组成如下。
  柠檬酸(结晶)     0.25g/1000ml
    柠檬酸钠     0.10g/1000ml
    85％磷酸     0.3g/1000ml
    可乐基质     2ml/1000ml
    可乐香精     1ml/1000ml
  甜味料(试样)     规定量
另外作为比较液的浓度，采用上述1)-5)的蔗糖浓度，结果是衍生物1为22600倍，衍生物2为4900倍。(实施例15)显味特性(水溶液中)
将自来水进行离子交换，再进行蒸馏供试验使用。
对于衍生物1-9配制成相当于PSE10％的水溶液，对于[先味]、[均匀味](round taste)、[清晰味](clear taste)、[后味]、[异味](peculiar taste)、[浓厚味](heavy taste)、[苦味]、[涉味](astrigent taste)、[刺激微](irritation taste)九项和10％蔗糖水溶液比较，进行5段评价(-2为很弱，-1为稍弱，0为相同，1为稍强，2为很强)，求出8名评审员的平均值，结果如下。
  试样 PSE10％相当量(mg/1000ml)
衍生物1     4.5
衍生物2     17.9
衍生物3     2.3
衍生物4     2.3
衍生物5     11.9
衍生物6     6.7
衍生物7     9.0
衍生物8     5.5
衍生物9     12.5
(显味特性的结果)
对于任何试样，[先味]极弱，[均匀味]、[清晰味]大大变弱，[后味]极强，[异味]、[浓厚味]、[苦味]、[涉味]、[刺激微]大大变强。
其次求出[先味]、[均匀味]、[清晰味]、[后味]、[异味]、[浓厚味]、[苦味]、[涉味]及[刺激味]的各项评价值和蔗糖的差的绝对值之合除9(全部项数)，得到的值称为[类似度]。类似度值小则显味平衡，接近蔗糖的显味质，是嗜好良好的物质，各衍生物的类似度如下。
    试样     类似度
    衍生物1     1.17
    衍生物2     0.63
    衍生物3     1.04
    衍生物4     0.93
    衍生物5     1.38
    衍生物6     0.93
    衍生物7     0.86
    衍生物8     0.77
    衍生物9     0.77
(实施例16)显味特性(可乐液中)
按照实施例15的标准进行试验，代替水溶液配制相当于10％PSE的衍生物1-9的可乐液和10％蔗糖可乐液进行比较，评价方法和实施例15完全相同。
另外可以在可乐液中吹入碳酸气制备成碳酸可乐，因为未吹入碳酸时容易比较显味，所以对不吹入碳酸的可乐液进行评价。
使用的可乐液的组成和实施例14记载的相同。
  试样 PSE10％相当量(mg/1000ml)
衍生物1     4.5
衍生物2     20.4
衍生物3     2.7
衍生物4     3.4
衍生物5     12.5
衍生物6     7.1
衍生物7     9.4
衍生物8     6.3
衍生物9     13.3
(显味特性的结果)
对于任何试样，[先味]极弱，[均匀味]、[清晰味]大大变弱，[后味]极强，[异味]、[浓厚味]、[苦味]、[涉味]、[刺激味]大大变强。
其次和水溶液的场合同样求出类似度。类似度值小则显味平衡，接近蔗糖的显味质，是嗜好良好的物质，各衍生物的类似度如下。
    试样     类似度
  衍生物1     0.78
  衍生物2     0.80
  衍生物3     1.11
  衍生物4     1.04
  衍生物5     1.34
  衍生物6     0.81
  衍生物7     0.90
  衍生物8     1.00
  衍生物9     1.00
(实施例17)由于本发明中使用的糖类显味改善
配制衍生物1-9和本发明中使用的糖类的混合物进行评价，用和实施例16同样的方法和10％的蔗糖可乐液进行比较试验。
对于相当于PSE10％的糖类的甜味料组合物，配制成如下的甜味强度比。
    衍生物1-9∶糖类等
            8∶2
            5∶5
            2∶8
按照以下方法换算为可乐液(pH2.8，20℃)中的甜味强度，其它同样计算，其中Y表示蔗糖换算浓度(g/100ml)，X表示甜味料浓度(g/100ml)。
    试样     换算式
    衍生物1   Y＝212300×X1.29
    衍生物2   Y＝1890×X0.847
    衍生物6   Y＝9520×X0.947
    衍生物8   Y＝3940×X0.812
以上发明使用的糖类，至少可以使用以下的一种，关于其甜味倍率表示为以下括号中的数值，并且蔗糖的甜味倍率是1。
糖类：蔗糖(1)，转化糖(1)，异构化糖(1)，葡萄糖(0.6)，果糖(1.4)，乳糖(0.2)，麦芽糖(0.3)，D-木糖(0.4)，异构化乳糖(0.6)。
糖醇类：麦芽糖醇(还原麦芽糖饴糖)(0.75)，山梨糖醇(0.75)，甘露糖醇(0.6)，赤藓糖醇(0.75)，木糖醇(1)，乳糖醇(还原乳糖)(0.35)，パラチニツト(0.45)，还原淀粉糖化物(加氢饴糖)(0.5)。
寡糖类：果糖寡糖(0.5)，麦芽寡糖(直链寡糖)(0.33)，异麦芽寡糖(支链寡糖)(0.5)，半乳糖寡糖(0.2)，大豆寡糖(0.7)，乳果寡糖(0.8)。
蔗糖衍生物：砂糖结合饴糖(偶合糖，葡糖基蔗糖)(0.5)，泊拉糖(异麦芽糖)(0.4)，海藻糖(0.45)。(感官评价的结果)
由于本发明使用的糖类等的甜味强度比率大，和衍生物1-9单独的结果(参照实施例16)比较，可以确认接近类似度小的蔗糖的显味。
同时对于以上没有列出的糖类(本发明使用的糖类等)，根据同样的试验可以得到同样的结果。(实施例18)衍生物1和蔗糖的甜味料组合物
对于衍生物1和蔗糖的甜味料组合物，按照实施例16的方法，和蔗糖10％的可乐液进行比较，其相当于10％PSE的甜味料组合物配制成下述的甜味强度比，衍生物1使用可乐液中的甜味强度换算式(参照实施例17)计算必要量。
衍生物1∶蔗糖(甜味强度比) 衍生物1的浓度(mg/1000ml)   蔗糖的浓度(mg/1000ml)
    9.5∶0.5     4.3     5
    8∶2     3.7     20
    5∶5     2.6     50
    2∶8     1.3     80
    0.5∶9.5     0.4     95
对于上述9项的甜味品质，将各试样的相当于10％PSE可乐液和10％蔗糖可乐液进行感官比较，根据实施例16由8名评审员评价，求出类似度。(感官评价的结果)
单独衍生物1的类似度是0.78，由于和蔗糖配合，[先味]及[后味]改善，由于蔗糖的甜味强度比大，改善效果很大。
衍生物1∶蔗糖(甜味强度比)     类似度
    9.5∶0.5     0.75
    8∶2     0.73
    5∶5     0.66
    2∶8     0.51
    0.5∶9.5     0.35
以下是衍生物1和蔗糖的甜味强度比和重量比的关系。
可以用衍生物1的甜味强度换算式(参照实施例17)进行计算。
对于甜味强度比衍生物1∶蔗糖、乳糖＝0.5∶9.5的场合：PSE0.5％衍生物1：  0.0000434g/dl；PSE9.5％蔗糖等(甜度1)：  9.5g/dl；PSE9.5％乳糖等(甜度0.2)：  9.5/0.2g/dl；
因此对于衍生物1的混合物中的重量％：(1)和蔗糖等(甜度1)混合的场合：4.6ppm＝100×(0.0000434g/dl)/(0.0000434g/dl+9.5g/dl)。(2)和乳糖等(甜度0.2)混合的场合：0.9ppm＝100×(0.0000434g/dl)/(0.0000434g/dl+47.5g/dl)。
对于甜味强度比衍生物1∶蔗糖、乳糖＝2∶8的场合：和蔗糖等(甜度1)混合的场合：衍生物1的混合物中的比率(重量，ppm)如下。
衍生物1∶蔗糖的甜味强度比 衍生物1的混合物中的重量比率(ppm)
    2∶8     16
    8∶2     185
    9.5∶0.5     849
因此对于衍生物1的混合物中的重量比率(ppm)范围，从乳糖的甜度低(甜度0.2)的场合的0.9ppm到和蔗糖等(甜度1)混合的场合的甜味强度95％时的849ppm的范围，优选适当混合的范围是1-900ppm。
以下说明衍生物2和蔗糖等的甜味强度比和重量比率的关系。可以使用衍生物2的甜味强度换算式(参照实施例17)进行计算。
对于甜味强度比衍生物2∶蔗糖、乳糖＝0.5∶9.5的场合：0.5％衍生物2：  0.0000597g/dl；9.5％蔗糖等(甜度1)：  9.5g/dl；9.5％乳糖等(甜度0.2)：  9.5/0.2g/dl；
对于衍生物2的混合物中的重量％，和乳糖等(甜度0.2)混合的场合是1.26ppm。
对于甜味强度比衍生物2∶蔗糖、乳糖等＝9.5∶0.5的场合：衍生物2的混合物中的比率(重量)，和蔗糖等(甜度)混合的场合是3850ppm。
因此对于衍生物2的混合物中的比率(重量)范围是上述求出的1.26-3850ppm的范围，优选适当混合的范围是1-4000ppm。
因此按照本发明中使用的衍生物全部计算，本发明适用的比率(重量)值是0.5-5000ppm的范围。(实施例19)衍生物2和蔗糖的甜味料组合物
对于衍生物2和蔗糖的甜味料组合物，按照实施例16的方法，和蔗糖10％的可乐液进行比较，其相当于10％PSE的甜味料组合物配制成下述的甜味强度比，衍生物2使用可乐液中的甜味强度换算式(参照实施例17)计算必要量。
衍生物2∶蔗糖(甜味强度比)   衍生物2的浓度(mg/1000ml)     蔗糖的浓度(mg/1000ml)
    9.5∶0.5     19.3     5
    8∶2     15.8     20
    5∶5     9.1     50
    2∶8     3.1     80
    0.5∶9.5     0.5     95
对于上述9项的甜味品质，将各试样的相当于10％PSE可乐液和10％蔗糖可乐液比较进行感官评价，根据实施例16由8名评审员评价，求出类似度。(感官评价的结果)
单独衍生物2的类似度是0.80，由于和蔗糖配合，[先味]及[后味]改善，由于蔗糖的甜味强度比大，改善效果很大。
衍生物1∶蔗糖(甜味强度比)     类似度
    9.5∶0.5     0.75
    8∶2     0.42
    5∶5     0.46
    2∶8     0.31
    0.5∶9.5     0.20
(实施例20)衍生物1和赤藓糖醇的甜味料组合物
对于衍生物1和赤藓糖醇的甜味料组合物，按照实施例16的方法，和蔗糖10％的可乐液进行比较，其相当于10％PSE的甜味料组合物配制成下述的甜味强度比，衍生物1使用可乐液中的甜味强度换算式(参照实施例17)计算必要量。
衍生物1∶赤藓糖醇(甜味强度比)   衍生物1的浓度(mg/1000ml)   赤藓糖醇的浓度(mg/1000ml)
    9.5∶0.5     4.3     6.7
    8∶2     3.7     26.7
    5∶5     2.6     66.7
    2∶8     1.3     106.7
    0.5∶9.5     0.4     126.7
对于上述9项的甜味品质，将各试样的相当于10％PSE可乐液和10％蔗糖可乐液比较进行感官评价，根据实施例16由8名评审员评价，求出类似度。(感官评价的结果)
单独衍生物1的类似度是0.78，由于和赤藓糖醇配合，[先味]、[后味]及[苦味]改善，由于赤藓糖醇的甜味强度比大，改善效果很大。
衍生物1∶赤藓糖醇(甜味强度比)     类似度
    9.5∶0.5     0.75
    8∶2     0.74
    5∶5     0.72
    2∶8     0.35
    0.5∶9.5     0.30
(实施例21)衍生物2和赤藓糖醇的甜味料组合物
对于衍生物2和赤藓糖醇的甜味料组合物，按照实施例16的方法，和蔗糖10％的可乐液进行比较，其相当于10％PSE的甜味料组合物配制成下述的甜味强度比，衍生物2使用可乐液中的甜味强度换算式(参照实施例17)计算必要量。
衍生物2∶赤藓糖醇(甜味强度比)   衍生物2的浓度(mg/1000ml)   赤藓糖醇的浓度(mg/1000ml)
    9.5∶0.5     19.3     6.7
    8∶2     15.8     26.7
    5∶5     9.1     66.7
    2∶8     3.1     106.7
    0.5∶9.5     0.5     126.7
对于上述9项的甜味品质，将各试样的相当于10％PSE可乐液和10％蔗糖可乐液比较进行感官评价，根据实施例16由8名评审员评价，求出类似度。(感官评价的结果)
单独衍生物2的类似度是0.80，由于和赤藓糖醇配合，[先味]及[后味]改善，由于赤藓糖醇的甜味强度比大，改善效果很大。
衍生物2∶赤藓糖醇(甜味强度比)   类似度
    9.5∶0.5     0.65
    8∶2     0.60
    5∶5     0.46
    2∶8     0.30
    0.5∶9.5     0.25
(实施例22)在碳酸可乐中的应用之一
制造以下组成的碳酸可乐。
    成份 本发明试样*1   对照品1*2   对照品2
  衍生物1     2.6mg    4.4mg
    蔗糖     50g     100g
柠檬酸(结晶)     0.25g     0.25g     0.25g
  柠檬酸钠     0.10g     0.10g     0.10g
  85％磷酸     0.3g     0.3g     0.3g
  可乐基质     2ml     2ml     2ml
  可乐香精     1ml     1ml     1ml
    蒸馏水 加到1000ml*3 加到1000ml*3 加到1000ml*3
*1：甜味强度比5∶5(衍生物1∶蔗糖)、PSE10％，pH2.8；*2：衍生物1单独品，PSE10％，pH2.8；*3：添加蒸馏水到1000ml。
将上述得到的可乐液1000ml(本发明品，对照品1或对照品2)加入到碳酸汽钢瓶，压入碳酸气，在冷藏库中放置一夜，充分冷却后，慢慢开栓，立即转入到240ml容量的封闭瓶中。(甜味品质的评价)
对于上述得到的3种制品(PSE10％)，同样进行上述9项([先味]、[异味]、[浓厚味]、[刺激味]、[苦味]、[后味]、[涉味、][均匀未]、[清晰味])的感官评价。
结果是对照1(衍生物2单独使用)：[先味]大大变弱；[后味]变强；[涉味]强。而本发明品的甜味品质得到了改善：[先味]变强；[后味]及[涉味]变弱，表现出平衡性，嗜好性良好(n＝20)。(实施例23)在碳酸可乐中应用之二
制造以下组成的碳酸可乐。
    成份 本发明试样*1   对照品1*2   对照品2
  衍生物2     15.8mg     20.5mg
    蔗糖     100g
  赤藓糖醇     26.7mg
柠檬酸(结晶)     0.25g     0.25g     0.25g
    柠檬酸钠     0.10g     0.10g     0.10g
    85％磷酸     0.3g     0.3g     0.3g
  可乐基质     2ml     2ml     2ml
  可乐香精     1ml     1ml     1ml
    蒸馏水 加到1000ml*3 加到1000ml*3 加到1000ml*3
*1：甜味强度比8∶2(衍生物1∶赤藓糖醇)、PSE10％，pH2.8；*2：衍生物2单独品，PSE10％，pH2.8；*3：添加蒸馏水到1000ml。
将上述得到的可乐液1000ml(本发明品，对照品1或对照品2)加入到碳酸汽钢瓶，压入碳酸气，在冷藏库中放置一夜，充分冷却后，慢慢开栓，立即转入到240ml容量的封闭瓶中。(甜味品质的评价)
对于上述得到的3种制品(PSE10％)，同样进行上述9项的感官评价。
结果是对照1(衍生物2单独使用)：[先味]大大变弱；[后味]大大变强；[涉味]强。而本发明品的甜味品质得到了改善：[先味]变强；[后味]及[涉味]变弱，表现出平衡性，嗜好性良好(n＝20)。(实施例24)在碳酸可乐中的应用之三
制造以下组成的碳酸可乐。
    成份 本发明试样*1   对照品1*2   对照品2*3 对照品
  衍生物1     2.2mg     4.4mg
  衍生物2     7.0mg     20.5mg
    蔗糖     10g     100g
  赤藓糖醇     13.3g
柠檬酸(结晶)     0.25g     0.25g     0.25g     0.25g
  柠檬酸钠     0.10g     0.10g     0.10g     0.10g
  85％磷酸     0.3g     0.3g     0.3g     0.3g
  可乐基质     2ml     2ml     2ml     2ml
  可乐香精     1ml     1ml     1ml     1ml
   蒸馏水     加到1000ml*4     加到1000ml*4     加到1000ml*4     加到1000ml*4
*1：甜味强度比、衍生物1∶衍生物2∶蔗糖∶赤藓糖醇＝4∶4∶1∶1，PSE10％，pH2.8；*2：衍生物1单独品，PSE10％，pH2.8；*3：衍生物2单独品，PSE10％，pH2.8；*4添加蒸馏水到1000ml。
将上述得到的可乐液1000ml(本发明品，对照品1-3)加入到碳酸汽钢瓶，压入碳酸气，在冷藏库中放置一夜，充分冷却后，慢慢开栓，立即转入到240ml容量的封闭瓶中。(甜味品质的评价)
得到的4种制品(PSE10％)，同样进行上述9项的感官评价。
结果是和对照1(衍生物1单独使用)和对照品2(衍生物2单独使用)比较，本发明品(衍生物1、衍生物2、赤藓糖醇及蔗糖配合)甜味改善：[先味]变强；[后味]及[涉味]变弱，表现出平衡性，嗜好性良好(n＝20)。(实施例25)桌上甜味剂的制造
将以下成份混合制造甜味剂
    成份     重量   组成(百万分率)
    衍生物2     0.70g     700ppm
    蔗糖     1000g
    合计     1000.7g
将制备的试样1.4g加入到140ml(咖啡杯的标准容量)的咖啡溶液中的场合，其咖啡溶液的甜味强度相当于PSE5％。对于该甜味剂的甜味强度比是衍生物2∶蔗糖＝4∶1。但是衍生物2的甜味倍率PSE4％时为6000倍。
用1.4g(/一杯[140ml])该桌上甜味剂作为甜味剂的咖啡和用5g(/一杯[140ml])蔗糖的咖啡进行感官评价比较，未发现两者的甜味差别，使用该桌上甜味剂的咖啡显味良好，与蔗糖有类似的甜味(n＝20)。(实施例26)葡糖汁的制造
制造以下组成的10％的葡糖汁
    成份     本发明品*1     对照品*2
    衍生物8     3.6mg     5.5mg
  葡糖浓缩汁*3     16.7g     16.7g
  果汁葡糖液*4     17.9g     -
    PO-40*5     28.3g     -
    柠檬酸     1g     1g
   柠檬酸钠     0.3g     0.3g
   DL-苹果酸     1.2g     1.2g
    香料     1g     1g
   蒸馏水   加到1000g  加到1000g
*1  全部的甜味强度比  衍生物8∶浓缩果汁的甜味∶果糖葡糖液的甜味∶PO-40的甜味＝6.3∶1.1∶1.8∶0.8。衍生物8和其它低甜度甜味料的的甜味强度比为6.3∶3.7。*2  全部的甜味强度比  衍生物8∶浓缩果汁的甜味＝8.9∶1.1。*3  IRF1/6(糖度66.9)*4  甜度1*5  东和化成制造的还原淀粉糖化物  含果糖70％，甜度0.4。
对于上述10％葡糖汁的本发明品和对照品，果汁成份：10％；甜度(PSE)10％；总热值16.3大卡/100ml(因为营养基准为20大卡/100ml以下，所以是低热值)；糖类2.46g/100ml(因为营养基准为2.5g/100ml以下，所以是低糖)。
但是对于甜味计算，衍生物8的甜味强度换算式(参照实施例17)是Y＝6.3％时，X＝0.00036g/100ml、或Y＝8.9％时，X＝0.00055g/100ml。(甜味强度的评价)
如上对得到的制品(PSE10％)进行感官评价，结果是和对照品相比，本发明品的甜味品质改善了，[先味]强，[后味]弱，[涉味]和[苦味]弱，显味平衡，嗜好性良好(n＝20)。(实施例27)冰糖果的制造
冰糖果是蔗糖，果汁，增粘剂和香料用水冻结制造的。使用本发明的天冬氨酰基二酞酯衍生物代替蔗糖的甜味，和蔗糖比较，该衍生物的冰点下降小，冰点高4-5℃，结冰容易，解冻难，表面没有泪斑，而且保存的稳定性良好。使用果实香精的场合，可以得到果实风味良好效果的制品。制造以下组成的冰糖果
成份   本发明品*1     对照品*2
衍生物6     6.9mg     -
蔗糖     -     96.0g
果汁葡糖液*4     96.0g     96.0g
酒石酸     0.5g     0.5g
橙子浓缩汁(1/5)     19.7g     19.7g
黄原胶     0.5g     0.5g
鹿角菜     0.5g     0.5g
烤宾厄姆(ビ-ンガム)     0.5g     0.5g
香料     1.5g     1.5g
蒸馏水   加到1000g  加到1000g
*1  全部的甜味强度比  衍生物6∶果糖葡糖汁的甜味∶浓缩果汁的甜味(PSE20.5％)＝4.7∶4.7∶0.6。*2  全部的甜度：PSE20.5％。*3  甜度1*4  IRF 1/5.7(糖度63.6)
对于甜味计算，衍生物6的甜味强度换算式(参照实施例17)是Y＝9.6％时，X＝0.000685g/100ml。(甜味品质的评价)
本发明品和对照品进行感官评价，两者的甜味没有显著差别，本发明品有显味良好的蔗糖的显味。(关于本发明的第三发明)(实施例28)
在氨基酸溶液中(2重量％精氨酸溶液)分别不添加(对照品)及添加衍生物1(本发明品)，配制成以下表4的浓度的溶液，进行感官评价(10名评审员)，求出苦味的等价浓度，结果列于表4。苦味的等价浓度使用苦味物质的无水咖啡因水溶液的浓度表示。
                 表4
    试样   添加量(ppm)   苦味的等价浓度(g/100g)
    不添加     -     0.131
    衍生物1     4.4     0.060
(实施例29)
在2％混合氨基酸溶液中(亮氨酸∶缬氨酸∶异亮氨酸＝1∶0.5∶0.5(重量比))，分别不添加及添加衍生物2，甘草酸或蔗糖，进行感官评价(10名评审员)，和实施例28同样求出苦味的等价浓度，结果列于表5。
                     表5
    试样     添加量(ppm)   苦味的等价浓度(g/100g)
    不添加     -     0.105
    衍生物2     10     0.051
    甘草酸     250     0.105
    蔗糖     50000     0.067
(实施例30)
作为苦味物质是硫酸喹宁(39ppm)，无水咖啡因(2000ppm)，柠檬酸亚铁(50ppm)，乳酸钙(1500ppm)，盐酸硫胺素(50ppm)。对于不添加(对照品)和添加衍生物4的溶液(2.2ppm)进行感官评价(10名评审员)，和实施例28同样求出苦味的等价浓度(g/100g值)，结果列于表6。
表6苦味的等价浓度(无水咖啡因：单位g/100g)
  试样                          苦味物质
  成份 硫酸喹宁   咖啡因(无水)  柠檬酸亚铁    乳酸钙    盐酸硫胺素
不添加 0.084    0.205   0.027     0.054     0.131
衍生物4 0.025    0.045   0.020     0.025     0.093
(实施例31)甜味倍率的测定
本发明使用的天冬氨酰基二酞酯衍生物具有高甜度。特别是和蔗糖比较具有4000倍以上的甜度，以下是甜味倍率的测定方法。
设定衍生物2是蔗糖的6500倍，配制成相当于PSE10％浓度的稀释(15.5mg/1000ml＝10/6500g/100ml)水溶液。同时配制蔗糖浓度是1)6.94％，2)8.33％，3)10％，4)12％，5)14.4％的各水溶液，衍生物2的水溶液甜味强度近似于上述第几号可以通过试饮进行感官评价，求出20名评审员的平均点是2.25。
按照以下的计算方法，该衍生物2的甜味强度是8.75％[(10.0-8.33)×0.25+8.33＝8.75]，因此甜味倍率是蔗糖的5600倍(＝8.75/0.00155)。进行同样的试验，衍生物1是22600倍，使用同样的方法可以求出其它衍生物(3-9)的甜味倍率。
另外，以10％的蔗糖可乐液作为比较例，同样可以求出在可乐液中的甜味倍率。
可乐液的组成如下。
  柠檬酸(结晶)     0.25g/1000ml
    柠檬酸钠     0.10g/1000ml
    85％磷酸     0.3g/1000ml
    可乐基质     2ml/1000ml
    可乐香精     1ml/1000ml
    甜味料     规定量
作为比较液的浓度，采用上述(1)-(5)的蔗糖浓度，结果是衍生物1为22600倍，衍生物2是4900倍。
以下是本发明使用的天冬氨酰基二酞酯衍生物的制备例。(制备例1)衍生物1的制造N-[N-[3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙基]-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯的合成
N-叔丁氧羰基-β-O-苄基-α-L-天冬氨酰基-L-苯基丙氨酸甲酯485mg(1.0mmol)加入到4N-HCl/二噁烷5ml溶液中，室温搅拌1小时，减压下浓缩反应液，往残留液中加入5％碳酸氢钠水溶液30ml，用醋酸乙酯30ml萃取2次，有机层用饱和食盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥后过滤除去硫酸镁，减压浓缩滤液，得到β-O-苄基-α-L-天冬氨酰基-L-苯基丙氨酸甲酯385mg，为粘稠油状物。
上述得到的β-O-苄基-α-L-天冬氨酰基-L-苯基丙氨酸甲酯385mg(1.0mmol)溶解于四氢呋喃(THF)15ml中，于0℃保持该溶液，然后加入3-苄氧基-4-甲氧基肉桂醛268mg(1.0mmol)、醋酸0.060ml(1.0mmol)和NaB(OAc)3H318mg(1.5mmol)，于0℃搅拌1小时，再于室温搅拌过夜，往反应液中加入饱和碳酸氢钠50ml，用醋酸乙酯30ml萃取2次，有机层用饱和食盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥后过滤除去硫酸镁，减压浓缩滤液，残留物用制备薄层色谱(PTLC)精制，得到N-[N-[3-(3-苄氧基-4-甲氧基苯基)丙基]-β-O-苄基-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯523mg(0.82mmol)，为粘稠油状物。
上述得到的N-[N-[3-(3-苄氧基-4-甲氧基苯基)丙基]-β-O-苄基-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯523mg(0.82mmol)加入到溶解了10％Pd/C(含水50％)200mg的甲醇30ml和水1ml的混合液中，于氢气流下还原3小时，过滤除去催化剂，减压浓缩滤液。为了除去附着的臭味，用PTLC精制，得到N-[N-[3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙基]-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯228mg(0.48mmol)，为固体。1HNMR(DMSO-d6)δ：1.50-1.60(m，2H)，2.15-2.40(m，6H)，2.87-2.97(dd，1H)，3.05-3.13(dd，1H)，3.37-3.43(m，1H)，3.62(s，3H)，3.71(s，3H)，4.50-4.60(m，1H)，6.52(d，1H)，6.60(s，1H)，6.79(d，1H)，7.18-7.30(m，5H)，8.52(d，1H)，8.80(brs，1H)。
ESI-MS459.2(MH+)。(制备例2)衍生物2的制造N-[N-[3-(4-甲氧基苯基)丙基]-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯的合成
4-甲氧基肉桂醛405mg(2.5mmol)、天冬甜素735mg(2.5mmol)和10％Pd/C(含水50％)350mg加入到甲醇15ml和水5ml的混合液中，于氢气流下室温搅拌1小时，过滤除去催化剂，减压浓缩滤液，然后搅拌。过滤收集不溶物，用少量醋酸乙酯洗涤收集到的不溶物，往其中加入醋酸乙酯-甲醇(5∶2)混合液50ml，然后搅拌，过滤除去不溶物，浓缩滤液，将残留物全部固化，减压下干燥，从甲醇-水的混合液中重结晶，得到N-[N-[3-(4-甲氧基苯基)丙基]-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯，为固体，总收率43.4％。(制备例3)衍生物3的制造N-[N-[3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)-3-甲基丁基]-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯的合成
往N-叔丁氧羰基-β-O-苄基-α-L-天冬氨酰基-L-苯基丙氨酸甲酯703mg(1.45mmol)中加入4N-HCl/二噁烷10ml溶液，室温搅拌1小时，减压下浓缩反应液，往残留液中加入5％碳酸氢钠水溶液50ml，用于醋酸乙酯50ml萃取2次，有机层用饱和食盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥后过滤除去硫酸镁，减压浓缩滤液，得到β-O-苄基-α-L-天冬氨酰基-L-苯基丙氨酸甲酯557mg(1.45mmol)，为粘稠油状物。
上述得到的β-O-苄基-α-L-天冬氨酰基-L-苯基丙氨酸甲酯557mg(1.45mmol)溶解于四氢呋喃(THF)15ml中，于0℃保持该溶液，然后加入3-(3-苄氧基-4-甲氧基苯基)-3-甲基丁基醛432mg(1.45mmol)、醋酸0.083ml(1.45mmol)和NaB(OAc)3H462mg(2.18mmol)，于0℃搅拌1小时，再于室温搅拌过夜，往反应液中加入饱和碳酸氢钠50ml，用醋酸乙酯50ml萃取2次，有机层用饱和食盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥后过滤除去硫酸镁，减压浓缩滤液，残留物用制备薄层色谱(PTLC)精制，得到N-[N-[3-(3-苄氧基-4-甲氧基苯基)-3-甲基丁基]-β-O-苄基-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯832mg(1.25mmol)，为粘稠油状物。
上述得到的N-[N-[3-(3-苄氧基-4-甲氧基苯基)-3-甲基丁基]-β-O-苄基-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯832mg(1.25mmol)加入到溶解了10％Pd/C(含水50％)350mg的甲醇25ml和水2ml的混合液中，于氢气流下还原3小时，减压浓缩滤液，为了除去附着的臭味，用PTLC精制，得到N-[N-[3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)-3-甲基丁基]-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯400mg(0.82mmol)，为固体。1HNMR(DMSO-d6)δ：1.14(s，6H)，1.54-1.68(m，2H)，2.04-2.22(m，3H)，2.24-2.34(dd，1H)，2.84-2.94(dd，1H)，3.00-3.08(dd，1H)，3.31-3.36(m，1H)，3.59(s，3H)，3.71(s，3H)，4.46-4.55(m，1H)，6.60-6.65(dd，1H)，6.73(s，1H)，6.80(d，1H)，7.10-7.28(m，5H)，8.45(d，1H)，8.75(brs，1H)。
ESI-MS487.3(MH+)(制备例4)衍生物4的制造N-[N-[3-(3-甲基-4-羟基苯基)-3-甲基丁基]-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯的合成
除了用3-(3-甲基-4-苄氧基苯基)-3-甲基丁基醛代替3-(3-苄氧基-4-甲氧基苯基)-3-甲基丁基醛以外，和制备例3同样操作，得到N-[N-[3-(3-甲基-4-羟基苯基)-3-甲基丁基]-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯，总收率6 3.2％，为固体。1HNMR(DMSO-d6)δ：1.14(s，6H)，1.59-1.68(m，2H)，2.09(s，3H)，2.09-2.18(m，3H)，2.25(dd，1H)，2.90(dd，1H)，3.02(dd，1H)，3.30-3.36(m，1H)，3.59(s，3H)，4.46-4.54(m，1H)，6.68(d，1H)，6.88(dd，1H)，6.96(s，1H)，6.14-6.73(m，5H)，8.46(d，1H)，9.01(brs，1H)。
ESI-MS 471.4(MH+)(制备例5)衍生物5的制造N-[N-[3-(4-甲氧基苯基)-3-甲基丁基]-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯的合成
除了用3-(4-甲氧基苯基)-3-甲基丁基醛代替3-(3-苄氧基-4-甲氧基苯基)-3-甲基丁基醛以外，和制备例3同样操作，得到N-[N-[3-(4-甲氧基苯基)-3-甲基丁基]-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯，总收率72.2％，为固体。1HNMR(DMSO-d6)δ：1.17(s，6H)，1.62-1.72(m，2H)，2.04-2.20(m，3H)，2.24-2.34(dd，1H)，2.84-2.94(dd，1H)，2.95-3.07(dd，1H)，3.30-3.35(m、1H)，3.51(s，3H)，3.70(s，3H)，4.46-4.54(m，1H)，6.83(d，2H)，7.14-7.28(m，7H)，8.43(d，1H)。
ESI-MS 471.3(MH+)(制备例6)衍生物6的制造N-[N-[3-(4-羟基苯基)-3-甲基丁基]-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯的合成
除了用3-(4-苄氧基苯基)-3-甲基丁基醛代替3-(3-苄氧基-4-甲氧基苯基)-3-甲基丁基醛以外，和制备例3同样操作，得到N-[N-[3-(4-羟基苯基)-3-甲基丁基]-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯，总收率64.5％，为固体。1HNMR(DMSO-d6)δ：1.15(s，6H)，1.58-1.72(m，2H)，2.04-2.20(m，3H)，2.24-2.34(dd，1H)，2.85-2.94(dd，1H)，3.00-3.08(dd，1H)，3.30-3.36(m，1H)，3.59(s，3H)，4.46-4.55(m，1H)，6.67(d，2H)，7.07(d，2H)，7.10-7.27(m，5H)，8.44(d，1H)，9.15(brs，1H)。
ESI-MS457.3(MH+)(制备例7)衍生物7的制造N-[N-[3-(2-羟基-4-甲氧基苯基)丙基]-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯的合成
除了用2-苄氧基-4-甲氧基肉桂醛代替3-苄氧基-4-甲氧基肉桂醛以外，和制备例1同样操作，得到N-[N-[3-(2-羟基-4-甲氧基苯基)丙基]-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯，总收率54.4％，为固体。1HNMR(DMSO-d6)δ：1.52-1.57(m，2H)，2.20-2.31(m，2H)，2.26-2.41(m，4H)，2.88-3.11(m，2H)，3.41-3.44(m，1H)，3.62(s，3H)，3.65(s，3H)，4.53-4.59(m，1H)，6.28-6.36(m，2H)，6.88-6.90(d，1H)，7.19-7.29(m，5H)，8.55(d，1H)。
ESI-MS 459.3(MH+)。(制备例8)衍生物8的制造N-[N-[3-(3-甲基-4-羟基苯基)丙基]-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯的合成
除了用3-甲基-4-苄氧基肉桂醛代替3-苄氧基-4-甲氧基肉桂醛以外，和制备例1同样操作，得到N-[N-[3-(3-甲基-4-羟基苯基)丙基]-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯，总收率32.2％，为固体。1HNMR(DMSO-d6)δ：1.50-1.58(m，2H)，2.08(s，3H)，2.09-2.30(m，2H)，2.26-2.38(m，4H)，2.89-3.09(m，2H)，3.35-3.42(m，1H)，3.62(s，3H)，4.54-4.59(m，1H)，6.65-6.83(m，3H)，7.19-7.28(m，5H)，8.52(d，1H).9.04(brs，1H)。
ESI-MS443.4(MH+)。(制备例9)衍生物9的制造N-[N-[3-(2，4-二羟基苯基)丙基]-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯的合成
除了用3-(2，4-二苄氧基苯基)-2-丙烯基醛345mg(1.0mmol)代替3-苄氧基-4-甲氧基肉桂醛268mg(1.0mmol)以外，和制备例1同样操作，得到N-[N-[3-(2，4-二羟基苯基)丙基]-L-α-天冬氨酰基]-L-苯基丙氨酸1-甲酯，总收率42.6％，为固体。ESI-MS 445.3(MH+)
发明的效果
本发明提供上述通式(2)，特别是通式(1)表示的衍生物和上述本发明(第一发明)使用的其它高甜度甜味料一起使用，或和上述本发明(第二发明)使用的糖类等配合，可以得到单独使用时不能得到的优质平衡的、显味性好的高甜度甜味料组合物，可以作为甜味剂，饮食品的甜味添加剂使用，例如可以使碳酸可乐等的可乐饮料发挥优越性，能够广泛用于要求赋予各种甜味的制品。
本发明(第三发明)在苦味物质或含有苦味物质的制品中配合上述通式(2)，特别是通式(1)的天冬氨酰基二酞酯衍生物(一种以上)，由于掩蔽作用具有矫味效果，即具有除去，抑制苦味的效果，并且可以长期维持，可以确认上述衍生物作为矫味剂有优异的效果。因此作为本发明的另一方面(第三发明)的矫味剂可以作为要求矫味的医药品，饮食品的矫味剂使用，特别是具有在液体状态时能够长期维持的优点。

Claims (51)

1.含有通式(1)表示的天冬氨酰基二肽酯衍生物(包括其盐的形态)和其它高甜度甜味料为特征的，被上述衍生物的甜味品质改善了的高甜度甜味料组合物：
Figure A0081389200021
其中R1、R2、R3、R4及R5各自相互独立地表示氢原子，羟基，甲氧基或甲基；R6和R7各自相互独立地表示氢原子或甲基；当R6和R7表示不同的取代基时，所述取代基结合的碳原子的立体构型可以是(R)、(S)及(RS)中的任何一种。
2.按照权利要求1的甜味料组合物，其中天冬氨酰基二肽酯衍生物是具有比蔗糖甜味强度超过4000倍的衍生物。
3.按照权利要求2的甜味料组合物，其中上式中R3是羟基或甲氧基，R4和R5是氢原子。
4.按照权利要求3的甜味料组合物，其中上式中R1是羟基。
5.按照权利要求3的甜味料组合物，其中上式中R1是氢原子。
6.按照权利要求4的甜味料组合物，其中上式中R2、R6及R7是氢原子。
7.按照权利要求5的甜味料组合物，其中上式中R2是氢原子，羟基及甲基。
8.按照权利要求1的甜味料组合物，其中上述式(1)的天冬氨酰基二肽酯衍生物是以下R1-R7表示的取代基的衍生物1-9中的至少一种，   衍生物号     R1     R2   R3    R4     R5     R6     R7     1     H     OH  OCH3     H     H     H     H     2     H     H  OCH3     H     H     H     H     3     H     OH  OCH3     H     H     CH3     CH3     4     H     CH3  OH     H     H     CH3     CH3     5     H     H  OCH3     H     H     CH3     CH3     6     H     H  OH     H     H     CH3     CH3     7     OH     H  OCH3     H     H     H     H     8     H     CH3  OH     H     H     H     H     9     OH     H  OH     H     H     H     H
9.按照权利要求1的甜味料组合物，其中的其它高甜度甜味料是天冬甜素，安赛蜜，糖精(包括其盐)，环己氨基磺酸钠，蔗糖，甘草酸二钠，阿力甜，甘草酸，卡哈苡苷(包括其衍生物)及索马金中的至少一种。
10.按照权利要求1的甜味料组合物，其中的其它高甜度甜味料是天冬甜素。
11.按照权利要求10的甜味料组合物，其中天冬甜素的甜味强度比率占天冬氨酰基二肽酯衍生物和天冬甜素的全部甜味强度的5-90％。
12.按照权利要求8的甜味料组合物，其中天冬氨酰基二肽酯衍生物是衍生物2，其它高甜度甜味料是天冬甜素，天冬甜素的比率占衍生物2和天冬甜素的全部重量的25-99.7重量％。
13.按照权利要求1或2的甜味料组合物，其中天冬氨酰基二肽酯衍生物是天冬氨酰基二肽酯衍生物和其它高甜度甜味料全部重量的1-99.9重量％。
14.含有权利要求1记载的甜味料组合物为特征的甜味剂、饮食品和其它有甜味的制品。
15.按照权利要求14记载的甜味剂、饮食品和其它有甜味的制品，其中上述甜味料组合物是可乐饮料等饮料，或上述饮食品是可乐饮料。
16.赋予甜味的方法，其特征是在必要赋予甜味的饮食品等的制品或其制造阶段中的中间品中添加或含有权利要求1记载的甜味料组合物。
17.含有通式(1)表示的天冬氨酰基二肽酯衍生物(包括其盐的形态)，和糖类、糖醇类及寡糖类化合物中的至少一种为特征的，被上述衍生物的甜味品质改善了的高甜度甜味料组合物：
Figure A0081389200041
其中R1、R2、R3、R4及R5各自相互独立地表示氢原子，羟基，甲氧基或甲基；R6和R7各自相互独立地表示氢原子或甲基；当R6和R7表示不同的取代基时，所述取代基结合的碳原子的立体构型可以是(R)、(S)及(RS)中的任何一种。
18.按照权利要求17的甜味料组合物，其中天冬氨酰基二肽酯衍生物是具有比蔗糖甜味强度超过4000倍的衍生物。
19.按照权利要求18的甜味料组合物，其中上述式中R3是羟基或甲氧基，R4和R5是氢原子。
20.按照权利要求19的甜味料组合物，其中上述式中R1是羟基。
21.按照权利要求19的甜味料组合物，其中上述式中R1是氢原子。
22.按照权利要求20的甜味料组合物，其中上述式中R2、R6及R7是氢原子。
23.按照权利要求21的甜味料组合物，其中上述式中R2是氢原子，羟基及甲基。
24.按照权利要求17的甜味料组合物，其中上述式(1)的天冬氨酰基二肽酯衍生物是以下R1-R7表示的取代基的衍生物1-9中的至少一种， 衍生物号     R1     R2     R3     R4     R5     R6     R7     1     H     OH     OCH3     H     H     H     H     2     H     H     OCH3     H     H     H     H     3     H     OH     OCH3     H     H     CH3     CH3     4     H    CH3     OH     H     H     CH3     CH3     5     H     H     OCH3     H     H     CH3     CH3     6     H     H     OH     H     H     CH3     CH3     7     OH     H     OCH3     H     H     H     H     8     H    CH3     OH     H     H     H     H     9     OH     H     OH     H     H     H     H
25.按照权利要求17的甜味料组合物，其中的糖类是蔗糖(包括蔗糖衍生物)，转化糖，异构化糖，葡萄糖，果糖，乳糖，麦芽糖，D-木糖和异构化乳糖；糖醇类是麦芽糖醇，山梨糖醇，甘露糖醇，赤藓糖醇，木糖醇，乳糖醇，バラチニット及还原淀粉糖化物等；寡糖是果糖寡糖，麦芽糖寡糖，异麦芽糖寡糖，半乳糖寡糖，大豆寡糖，乳化寡糖。
26.按照权利要求17的甜味料组合物，其中糖类、糖醇类和寡糖类中含有的化合物的至少一种是蔗糖或含有蔗糖。
27.按照权利要求26的甜味料组合物，其中蔗糖的甜味强度比率占天冬氨酰基二酞酯衍生物和蔗糖全部甜味强度的5-95％范围。
28.按照权利要求17的甜味料组合物，其中存在的糖类、糖醇类及寡糖类的甜味强度比率占天冬氨酰基二酞酯衍生物和糖类、糖醇类和寡糖类中的至少一种化合物的全部甜味强度的5-95％范围。
29.按照权利要求24的甜味料组合物，其中天冬氨酰基二酞酯衍生物是衍生物1，糖类、糖醇类及寡糖类中含有的化合物的至少一种是蔗糖或含有蔗糖的化合物，衍生物1的比率占衍生物1和蔗糖全部重量的5ppm-850ppm(重量)。
30.按照权利要求24的甜味料组合物，其中天冬氨酰基二酞酯衍生物是衍生物2，糖类、糖醇类及寡糖类中含有的化合物的至少一种是蔗糖或含有蔗糖的化合物，衍生物2的比率占衍生物2和蔗糖全部重量的6ppm-400ppm(重量)。
31.按照权利要求17的甜味料组合物，其中糖类、糖醇类及寡糖类中的至少一种是赤藓糖醇，麦芽糖醇，山梨糖醇和木糖醇中的至少一种。
32.按照权利要求31的甜味料组合物，其中糖醇类的甜味强度比率占天冬氨酰基二酞酯衍生物和存在的糖醇类全部甜味强度的5-95％范围。
33.按照权利要求24的甜味料组合物，其中天冬氨酰基二酞酯衍生物是衍生物1，衍生物1占衍生物1和糖醇类的全部重量的1ppm-3000ppm(重量)。
34.按照权利要求24的甜味料组合物，其中天冬氨酰基二酞酯衍生物是衍生物2，衍生物2占衍生物2和糖醇类的全部重量的1ppm-1500ppm(重量)。
35.按照权利要求17的甜味料组合物，其中天冬氨酰基二酞酯衍生物占天冬氨酰基二酞酯衍生物和糖类、糖醇类及寡糖类全部重量的0.5ppm-5000ppm(重量)。
36.含有权利要求17-36记载的甜味料组合物为特征的甜味剂、饮食品和其它有甜味的制品。
37.按照权利要求36记载的甜味剂、饮食品和其它有甜味的制品，其中上述甜味料组合物是可乐饮料等饮料用的，或上述饮食品是可乐饮料。
38.赋予甜味的方法，其特征是在必要赋予甜味的饮食品等的制品或其制造阶段中的中间品中添加或含有权利要求17记载的甜味料组合物。
39.含有通式(1)表示的天冬氨酰基二肽酯衍生物(包括其盐的形态)为特征的矫味剂：
Figure A0081389200071
其中R1、R2、R3、R4及R5各自相互独立地表示氢原子，羟基，甲氧基或甲基；R6和R7各自相互独立地表示氢原子或甲基；当R6和R7表示不同的取代基时，所述取代基结合的碳原子的立体构型可以是任何(R)、(S)及(RS)。
40.按照权利要求39的矫味剂，其中天冬氨酰基二肽酯衍生物是具有比蔗糖甜味强度超过4000倍的衍生物。
41.按照权利要求40的矫味剂，其中上式中R3是羟基或甲氧基，R4和R5是氢原子。
42.按照权利要求41的矫味剂，其中上式中R1是羟基。
43.按照权利要求41的矫味剂，其中上式中R1是氢原子。
44.按照权利要求42的矫味剂，其中上式中R2、R6及R7是氢原子。
45.按照权利要求43的矫味剂，其中上式中R2是氢原子，羟基及甲基。
46.按照权利要求39的矫味剂，其中上述式(1)的天冬氨酰基二肽酯衍生物是以下R1-R7表示的取代基的衍生物1-9中的至少一种， 衍生物号     R1     R2     R3     R4     R5     R6     R7     1     H     OH     OCH3     H     H     H     H     2     H     H     OCH3     H     H     H     H     3     H     OH     OCH3     H     H     CH3     CH3     4     H     CH3     OH     H     H     CH3     CH3     5     H     H     OCH3     H     H     CH3     CH3     6     H     H     OH     H     H     CH3     CH3     7     OH     H     OCH3     H     H     H     H     8     H     CH3     OH     H     H     H     H     9     OH     H     OH     H     H     H     H
47.含有权利要求39记载的矫味剂为特征的改善了苦味的饮食品，医药品等。
48.权利要求47记载的饮食品，医药品，含有作为苦味物质的氨基酸，肽，激肽，咖啡因和矿物质中的至少一种。
49.权利要求47或48记载的饮食品，医药品，含有天冬氨酰基二酞酯衍生物0.2ppm-1000ppm重量。
50.权利要求47记载的饮食品，医药品，是液体状态。
51.矫味的方法，其特征是在需要矫味的饮食品等制品或其制造阶段的中间品中添加或含有权利要求39的矫味剂。
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