CN1346847A - 具有改进本色的可热塑加工的聚氨酯弹性体 - Google Patents
具有改进本色的可热塑加工的聚氨酯弹性体 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1346847A CN1346847A CN01141058A CN01141058A CN1346847A CN 1346847 A CN1346847 A CN 1346847A CN 01141058 A CN01141058 A CN 01141058A CN 01141058 A CN01141058 A CN 01141058A CN 1346847 A CN1346847 A CN 1346847A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- diisocyanate
- composition
- weight
- polyvalent alcohol
- glycol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical class OP(O)OP(O)O.OCC(CO)(CO)CO GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 10
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 9
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 5
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 5
- YZGMIRBFYCQNRH-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethyl)benzene-1,3-diol Chemical compound OCCC1=C(O)C=CC=C1O YZGMIRBFYCQNRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LMQFSTYDICSKMM-UHFFFAOYSA-N OCCC(C(C1=CC=CC=C1)(O)O)C Chemical compound OCCC(C(C1=CC=CC=C1)(O)O)C LMQFSTYDICSKMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 claims description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 3
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 abstract description 4
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 abstract description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 abstract 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 abstract 1
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 abstract 1
- -1 phosphorous acid ester Chemical class 0.000 description 29
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 23
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N benzene-dicarboxylic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)(C)CO UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical compound OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 4
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 4
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 3
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000005059 1,4-Cyclohexyldiisocyanate Substances 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYAIMSPHUVXLQI-UHFFFAOYSA-N 4-(aminomethyl)-2-(benzotriazol-2-yl)phenol Chemical compound NCC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 RYAIMSPHUVXLQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005474 octanoate group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VCAFTIGPOYBOIC-UHFFFAOYSA-N phenyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OC1=CC=CC=C1 VCAFTIGPOYBOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOGVOIWHWZWYOZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-diisocyanatoethane Chemical compound O=C=NC(C)N=C=O WOGVOIWHWZWYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVCUKHQDEZNNOC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diazabicyclo[2.2.2]octane Chemical compound C1CC2CCN1NC2 QVCUKHQDEZNNOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDGCRGQZVSMJLJ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,3-diol;hexane-1,6-diol Chemical compound OCC(C)(C)CO.OCCCCCCO BDGCRGQZVSMJLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 2,6-diaminotoluene Chemical compound CC1=C(N)C=CC=C1N RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSAANLSYLSUVHB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]ethanol Chemical compound CN(C)CCOCCO YSAANLSYLSUVHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUUYDUQLVLQSGI-UHFFFAOYSA-N OP(O)OP(O)O.C(CCCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)C(O)C(CO)(CO)CO Chemical class OP(O)OP(O)O.C(CCCCCCCC)C1=C(C=CC=C1)C(O)C(CO)(CO)CO CUUYDUQLVLQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N Tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylenediamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CCN(CC(C)O)CC(C)O NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004164 analytical calibration Methods 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000022 bacteriostatic agent Substances 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQBTUOVABZLXGP-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol;ethane-1,2-diol Chemical compound OCCO.OCCCCO KQBTUOVABZLXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMHIOVLPRIUBGK-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol;hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCO.OCCCCCCO KMHIOVLPRIUBGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- YLGZRMLFAGSRHM-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCCCCCCCCC(O)=O YLGZRMLFAGSRHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- SFNALCNOMXIBKG-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol monododecyl ether Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCO SFNALCNOMXIBKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCNC KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZEGKVHRCLBFKJ-UHFFFAOYSA-N n-methyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC SZEGKVHRCLBFKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- FGFWCOVNCKWNLU-UHFFFAOYSA-N oxalic acid;tin Chemical class [Sn].OC(=O)C(O)=O FGFWCOVNCKWNLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 210000000689 upper leg Anatomy 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/527—Cyclic esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
公开了一种浅色的包含聚氨酯弹性体的热塑性模塑组合物。所述聚氨酯是至少一种多元醇、至少一种有机二异氰酸酯和至少一种多元醇增链剂的反应产物,其含有一种或多种符合特定通式的季戊四醇二亚磷酸酯颜色稳定剂,表现出改进的颜色稳定性和改进的加工性能。制备方法包括在反应完成前引入稳定剂。
Description
技术领域
本发明涉及使用一种或多种被特定方式取代的季戊四醇二亚磷酸酯形成的有改进本色的可热塑加工的聚氨酯弹性体(TPUs)及其用途。
背景技术
热塑性聚氨酯由于具有好的弹性体性能并由此使其易于进行进一步的热塑加工而广泛应用。通过使当地选择成分可获得范围非常不同的机械性能。例如,Kunststoffe 68(1978)819;Kautschuk,Gummi,Kunststoffe35,(1982)569;G.Becker,D.Braun:Kunststoff-Handbuch[塑料手册],Vol.7,“Polyurethane[聚氨酯]”,Munich,Vienna,Carl Hanser Verlag 1983,包括了TPU的概述和其性质及用途。在Plastikverarbeiter[塑料加工者]40(1989)中给出了它们的制备方法的概述。
TPUs由通常直链的多元醇例如聚酯多元醇或聚醚多元醇、有机二异氰酸酯和短链的通常双官能的醇(扩链剂)形成。它们可以分批或连续的方式制备。
热塑性的聚氨酯易于变色,原因在于生产它们的原料和在它们的生产和加工期间两次进行的热处理。然而,在许多TPU应用中,产品的颜色是重要的性质。由于在制备TPU期间或在注塑或挤塑加工期间的加热导致的变色是不希望的,特别是在制备白色或浅色制品的情况下。
在US-A-4169196中,Ehrlich等人描述了制备TPUs的方法,基于4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯并使用了磷组分PX3,其中X是芳基、芳氧基和低级烷氧基,使用了降低量的锡催化剂。优选使用亚磷酸三苯基酯。如此得到热稳定的、颜色稳定的TPUs。
GB Specialty Chemicals monograph(通用电器公司1997)还描述了特定的亚磷酸酯用于提高由聚烯烃、聚酯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、ABS、聚氨酯和其它弹性体制备的热塑塑料的在加工期间的稳定性和颜色稳定性。描述了亚磷酸三苯基酯、一定范围的亚磷酸三(烷基苯基)酯、羟烷基三亚磷酸酯、二取代的季戊四醇二亚磷酸酯其中R=硬脂酰基(stearyl),R=二(叔丁基)苯基和取代的季戊四醇单亚磷酸酯(R=三(叔丁基)苯基)。
这些亚磷酸酯的使用减少了热塑性聚氨酯在其制备和加工期间的变色。
但是,在TPUs的制备中使用亚磷酸酯还影响了起始组分的反应性(单体反应性)(EP-A0522340)。在TPUs的制备中使用亚磷酸盐作为颜色稳定剂因此是存在问题的。
发明内容
本发明的目的是提供可热塑加工的聚氨酯弹性体,其具有好的、在制备和/或加工期间保持不变或几乎不变的本色。
现已发现,当在制备TPUs之前或期间向反应组分中加入以特定方式取代的季戊四醇二亚磷酸酯时可得到具有好的颜色(根据DIN6167,低黄色指数)和不变的单体反应性的TPUs。
本发明因此提供浅色的可热塑加工的聚氨酯弹性体(TPUs),由一种反应产物组成,该反应产物可得自:
A)至少一种多元醇,其具有平均最小1.8和最大3.0
Zerewitinoff-活性氢原子和450-10000的平均分子量Mn,
B)至少一种有机二异氰酸酯,和
C)至少一种多元醇,其具有平均最小1.8和最大3.0
Zerewitinoff-活性氢原子和60-400的平均分子量Mn,其中使用的反应组分A)、B)和C)的NCO/OH比为0.85-1.2,和基于TPU的量0-20重量%的其它辅助物质和添加剂(D),以及基于TPU的量0.001-1重量%的一种或多种选自相应于式(I)的季戊四醇二亚磷酸酯的颜色稳定剂(E),其中R=C6-C30-烷基,特别是C6-C20烷基;Ph表示苯基。
根据本发明的TPUs优选黄色指数(根据DIN6167测定)小于9,特别是小于8。
脂族、环脂族、芳脂族、芳族和杂环族二异氰酸酯或这些二异氰酸酯的任何混合物可用作有机二异氰酸酯(B)(参见HOUBEN-WEYL“Methoden der organischen Chemie”[有机化学方法],Vol.E20“Makromolekulare Stoffe[大分子物质]”,Georg Thieme Verlag,Stuttgart,New York 1987,pp.1587-1593或Justus Liebig’sAnnalen der Chemie[化学编年史],562,pp.75-136)。
可详细列举的例子如下:脂族二异氰酸酯,诸如亚乙基二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二烷二异氰酸酯;环脂族二异氰酸酯,诸如异佛尔酮二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、1-甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯和1-甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯以及相应的异构体混合物、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯和2,2’-二环己基甲烷二异氰酸酯以及相应的异构体混合物;还有芳族二异氰酸酯,诸如2,4-甲代亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲代亚苯基二异氰酸酯和2,6-甲代亚苯基二异氰酸酯的混合物、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的混合物、尿烷改性的液体4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯或2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸根合-1,2-二苯基乙烷和1,5-亚萘基二异氰酸酯。优选使用1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、含有大于96重量%的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯的二苯基甲烷二异氰酸酯异构体混合物以及特别是4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和1,5-亚萘基二异氰酸酯。所述的二异氰酸酯可单独使用,或以混合物的形式使用。它们还可与至多15mol%(相对于二异氰酸酯总量)的多异氰酸酯一起使用,但是,多异氰酸酯仅以这样的量加入,即,生成仍然可热塑加工的产品。多异氰酸酯的例子是三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯和多苯基-多亚甲基多异氰酸酯。
在根据本发明的产品中使用的Zerewitinoff-活性多元醇(A)是那些诸如平均具有最小1.8和最大3.0 Zerewitinoff-活性氢原子并且平均分子量
Mn为450-10000的。
除了具有氨基、巯基或羧基的化合物,还包括尤其具有2-3个、优选2个羟基的化合物,特别地这些化合物例如具有450-6000的平均分子量
Mn,特别优选那些具有600-4500平均分子量
Mn的,例如具有羟基的聚酯、聚醚、聚碳酸酯和聚酯酰胺。
适合的聚醚二醇可通过一种或多种在亚烷基部分有2-4个碳原子的烯化氧与含有两个键合的活性氢原子的起动分子反应制备。可列举的烯化氧如下,例如氧化乙烯、氧化1,2-丙烯、表氯醇和氧化1,2-丁烯和氧化2,3-丁烯。优选使用氧化乙烯、氧化丙烯和氧化1,2-丙烯和氧化乙烯的混合物。烯化氧可单独使用,或交替顺序使用或作为混合物使用。下列物质认为是起动分子,例如:水、氨基醇,诸如N-烷基二乙醇胺,例如N-甲基二乙醇胺,以及二醇,诸如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇。起动分子的混合物也可任选使用。此外,适合的聚醚醇是含有羟基的四氢呋喃的聚合产物。还可使用相对于双官能聚醚占0-30重量%的三官能聚醚,但是仅以生成仍可热塑加工的产品的量使用。优选大体上直链的聚醚二醇,平均分子量
Mn为450-6000。它们可单独使用和以混合物的形式使用。
适合的聚酯二醇可以例如由具有2-12个碳原子、优选4-6个碳原子的二羧酸和多羟基醇制备。可考虑的二羧酸的例子是:脂族二羧酸,诸如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸;或芳族二羧酸,诸如邻苯二羧酸、间苯二羧酸和对苯二羧酸。二羧酸可单独使用或作为混合物使用,例如以琥珀酸、戊二酸和己二酸的混合物的形式使用。为了制备聚酯二醇,任选有利地使用相应的二羧酸衍生物代替二羧酸,诸如在醇部分有1-4个碳原子的羧酸二酯、羧酸酐或羧酸酰氯。多羟基醇的例子是有2-10个碳原子、优选2-6个碳原子的二醇,例如乙二醇、二甘醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇,2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,3-丙二醇或一缩二丙二醇。基于需要的性能,多羟基醇可单独使用或作为混合物使用。此外,适合的是碳酸和所述二醇——特别是那些具有4-6个碳原子的二醇,诸如1,4-丁二醇或1,6-己二醇——的酯,ω-羟基羧酸诸如ω-羟基己酸的缩合产物,或内酯的聚合产物,例如任选取代的ω-己内酯。乙二醇聚己二酸酯、1,4-丁二醇聚己二酸酯、乙二醇-1,4-丁二醇聚己二酸酯、1,6-己二醇新戊基二醇聚己二酸酯、1,6-己二醇-1,4-丁二醇聚己二酸酯和聚己内酯优选作为聚酯二醇使用。聚酯二醇平均分子量
Mn为450-6000,可单独使用或以混合物的形式使用。
Zerewitinoff-活性多元醇(C)也称为增链剂,具有平均1.8-3.0个Zerewitinoff-活性氢原子和60-400的分子量。这些化合物应理解为除了那些具有氨基、巯基或羧基的化合物之外还可以是具有2-3个、优选2个羟基的化合物。
优选具有2-14个碳原子的脂族二醇,诸如例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二甘醇和一缩二丙二醇用作增链剂。但是,下列化合物也适用,即,对苯二甲酸和有2-4个碳原子的二醇的二酯,例如对苯甲酸二乙二醇酯或对苯二甲酸二1,4-丁二醇酯;对苯二酚的羟基亚烷基醚,例如1,4-二(β-羟基乙基)对苯二酚;乙氧基化的双酚,例如1,4-二(β-羟基乙基)双酚A;(环)脂族双胺,诸如异佛尔酮二胺、乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、N-甲基-亚丙基-1,3-二胺、N,N’-二甲基亚乙基二胺;和芳族二胺,诸如2,4-甲苯二胺、2,6-甲苯二胺、3,5-二乙基-2,4-甲苯二胺或3,5-二乙基-2,6-甲苯二胺或被伯(primary)一、二、三或四烷基取代的4,4’-二氨基二苯基甲烷。特别优选用作增链剂的是乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-二(β-羟基乙基)对苯二酚或1,4-二(β-羟基乙基)双酚A。也可使用上述增链剂的混合物。还可以加入较少量的三醇。
相对于TPU,与异氰酸酯有关的单官能的化合物可以以至多2重量%的比例使用,作为所谓的链终止剂。适合的是例如单胺,诸如丁胺和二丁胺、辛胺、硬脂胺、N-甲基硬脂胺、吡咯烷、哌啶或环己基胺;单醇,诸如丁醇、2-乙基己醇、辛醇、十二烷醇、硬脂醇、各种戊醇、环己醇和乙二醇一甲醚。
化合物(A)和(C)的相对量优选选择使得(B)中异氰酸酯基团的总量与(A)和(C)中Zerewitinoff-活性氢原子总量的比例为0.85∶1-1.2∶1,优选0.95∶1-1.1∶1。
根据本发明的热塑性聚氨酯弹性体可以包含相对于TPU的量至多20重量%的常规的助剂和添加剂作为助剂和添加剂(D)。通常的助剂和添加剂是催化剂、颜料、染料、阻燃剂、抗老化剂和气候稳定剂、增塑剂、润滑剂和脱模剂、抑真菌剂和制菌剂以及填料和它们的混合物。
根据本发明适合的催化剂是常用的本领域已知的叔胺,诸如例如三乙胺、二甲基环己基胺、N-甲基吗啉、N,N’-二甲基哌嗪、2-(二甲基氨基乙氧基)乙醇、二氮杂双环[2.2.2]辛烷等,以及特别是有机金属化合物,诸如钛酸酯、铁化合物或锡化合物,诸如二乙酸锡、二辛酸锡、二月桂酸锡或脂族二羧酸的二烷基锡盐,诸如二乙酸二丁基锡或二月桂酸二丁基锡等。优选的催化剂是有机金属化合物,特别是钛酸酯、铁化合物和锡化合物。在根据本发明的TPU中,基于TPUs的量,催化剂总量通常为约0-5重量%,优选0-2重量%。
其它添加剂的例子是润滑剂,诸如脂肪酸酯、其金属皂、脂肪酸酰胺、脂肪酸酯酰胺和硅氧烷(silicone)化合物;防结块剂、抑制剂、水解稳定剂和光、热和变色稳定剂、阻燃剂、染料、颜料、无机和/或有机填料以及增强剂。增强剂特别是纤维增强材料,诸如例如根据现有技术制备的无机纤维,它们也可以以浆料(size)提供。关于所述助剂和添加剂的更详细的信息可在专门的文献中找到,例如J.H.Saunders和K.C.Frisch的论文“High Polymers”,Vol.XVI,Polyurethane,第1和2部分,Interscience Publishers 1962和1964;R.Gichter和H.Müller的“Taschenbuch fürKunststoof-Additive[塑料添加剂手册]”(Hanser Verlag Munich1990)或DE-A2901774。
其它可用于TPU的添加剂是热塑塑料,例如聚碳酸酯和丙烯腈/丁二烯/苯乙烯三聚物,特别是ABS。也可以使用其它弹性体,诸如橡胶、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和苯乙烯/丁二烯共聚物和其它TPU。
适合掺入的还有常规市售的增塑剂,诸如磷酸酯、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、癸二酸酯和烷基磺酸酯。
使用的颜色稳定剂(E)是取代的季戊四醇二亚磷酸酯其中R=C6-C30烷基,优选C6-C20烷基;Ph表示苯基。
例举如下:二(己基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(辛基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(癸基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(硬脂基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2,4-二己基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和二(2,4-壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
所述的化合物可单独使用,作为异构体混合物使用,或以混合物的形式使用。
基于TPU的量,它们的使用的浓度为0.001-1重量%,优选0.01-0.5重量%。
优选将颜色稳定剂在反应前加入反应组分中,优选加入多元醇中。但是,它们也可以直接配入挤压机中,例如在连续在挤压机中生产TPUs的情况下。
本发明还提供一种制备本发明的可热塑加工的聚氨酯弹性体的方法,其特征在于,使组合A)、B)和C)反应,在反应之前、期间或之后以基于TPU的量0-20重量%的量加入组分D),在反应之前或期间以基于TPU的量0.001-1重量%的量加入组分E),其中使用的组分A)、B)和C)的NCO/OH比为0.85-1.2,然后将这样得到的产品模制。
可以以分批或连续的方式制备TPUs。在连续制备中,根据本发明的TPUs可通过例如混合头或带型工艺或所谓的挤压机工艺制备。在挤压机工艺中,例如在多螺杆挤压机中,组分A)、B)和C)可同时配入,即,采用一步工艺,或相继配入,即,采用预聚物工艺。在此,预聚物可是起始配料的形式,也可以以连续方式在挤压机的一部分中制备或在上游的分离的预聚设备中制备。
根据本发明的TPU可任选地进行进一步处理,例如将片或块形式的聚合物退火,在粉碎机或磨中粉碎或制粒,脱气,以及熔融造粒。优选将聚合物导入用于连续脱气和成股的装置中。该装置例如由多螺杆机器构成,如果可能,不装配或装配几个捏合元件。
根据本发明的TPUs用于制备注模制品和挤塑制品。
已经加入颜色稳定剂的TPUs有好的机械性能和弹性。令人惊奇地,与已知的已经加入亚磷酸酯的TPUs相比,它们还具有非常低的、低至0的光学可见颜色,同时保留单体的反应性。根据DIN 6167测定的本发明的TPU的黄色指数小于9。
对于TPU进行进一步常规注塑或挤压加工步骤后,黄色指数仍然小于9。
具体实施方式
参考下列实施例进一步详细说明本发明。
实施例1-11
在反应罐中将57.7重量份聚1,4-环氧丁烷(平均分子量约1000)和0.30重量份季戊四醇四(3-(3,5-二-1,1-二甲基)-4-羟基苯基)丙酸酯、0.18重量份2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(在本文中据信丙酸酯和苯并三唑没有临界状态)、不同量的颜色稳定剂(见表)和20ppm(相对于聚1,4-环氧丁烷)的二辛酸锡(催化剂)一起加热到170℃。搅拌下,迅速加入26.7重量份4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(60℃)。反应混合物达到最高温(形成预聚物)。
达到该温度最大值的时间如表所示,作为反应性的量度。即,时间越短,体系的反应性越高。
约90秒后,再加入8.1重量份的二苯基甲烷二异氰酸酯(60℃)。10秒后,配入7.0重量份1,4-丁二醇。再过10-15秒后,将反应混合物倾倒在涂敷过的金属片上。后退火在110℃进行30分钟,冷却得到表面光滑的TPU片。
实施例12和13
在反应罐中将24.8重量份聚1,4-环氧丁烷(平均分子量约1000)和0.50重量份季戊四醇四(3-(3,5-二-1,1-二甲基)-4-羟基苯基)丙酸酯、0.3重量份2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(在本文中据信丙酸酯和苯并三唑没有临界状态)、不同量的颜色稳定剂(见表)和29.0重量份1,6-己二醇搅拌下进行直到均匀,加热到90℃。搅拌下,加入45.4重量份1,6-六亚甲基二异氰酸酯(同样90℃)。搅拌约10秒后,加入100ppm(基于聚1,4-环氧丁烷)二月桂酸二丁基锡(催化剂),继续搅拌。达到温度最大值或最大转矩(非常粘稠但是仍可倾倒)后,将反应混合物倾倒在涂敷过的金属片上。后退火在110℃进行30分钟,冷却后得到表面光滑的TPU片。
达到该温度最大值的时间如表所示,作为反应性的量度。黄色指数的测定
黄色指数(作为颜色的量度)在已经倾倒在金属片上并固化的TPU的光滑表面上测定。
用Minolta Chroma Meter CR-100在测试样品上测定黄色指数。
根据DIN 6167测定黄色指数。
在每个测试组前,原则上进行仪器的校准。当测试闪光已经发射时,显示器必须显示下面的值:
91.1 0.317 0.335
Y x y其标记在白色校准板的背面。
如果数值对与这些不同,仪器必须根据制造商的指导校准。校准板的参考黄色指数为3.75。
黄色指数G计算如下:
G=(((2.45*x-1.149)/y)1.149)*100
为了测定黄色指数,将测试样品放置在白色的陶瓷参照板上,使中心区域重叠。然后发射测试闪光。
读出x和y值,用上述公式计算黄色指数(G)。
使用下列颜色稳定剂:
颜色稳定剂 | 名称 | 生产商 | 结构 |
1 | 式1 | ||
2 | IrgafosP-EPQ | Ciba SpecialtyChemicals Inc. | -(Ph-P-(OPh-R2)2)2R=叔丁基 |
3 | WestonTPP | General ElectricCompany(GE) | 三苯基亚磷酸酯 |
4 | Weston399 | GE | 三(壬基苯基)亚磷酸酯 |
5 | Ultranox641 | GE | 式2 |
6 | Ultranox626 | GE | 式3 |
7 | Weston619 | GE | 式4 |
8 | ADK-Stab.PEP-4C | Asahi Denka KogyoK.K. | 式5 |
R=叔丁基,Ph=苯基
R=叔丁基,Ph=苯基
R=硬脂酰基(stearyl)
R=壬基,Ph=苯基
表:结果
实施例 | 颜色稳定剂 | 基于TPU的用量(重量%) | 预聚物反应时间tmax(sec) | 黄色指数 |
1* | 无 | 0 | 50 | 23 |
2* | 1 | 0.06 | 100 | 13 |
3* | 2 | 0.06 | 50 | 12 |
4* | 3 | 0.06 | 42 | 11 |
5* | 4 | 0.06 | 48 | 17 |
6* | 5 | 0.06 | 43 | 10 |
7* | 6 | 0.06 | 40 | 11 |
8* | 7 | 0.06 | 50 | 9 |
9 | 8 | 0.06 | 52 | 6 |
10 | 8 | 0.15 | 50 | 5 |
11 | 8 | 0.30 | 60 | 3 |
12* | 无 | 0 | 110 | 18 |
13 | 8 | 0.21 | 115 | 8 |
*表示对比实施例
Claims (14)
1.一种浅色的热塑性模塑组合物,含有A、B和C的反应产物,其中
A)是至少一种多元醇,具有平均1.8-3.0 Zerewitinoff-活性氢原子和450-10000的数均分子量,
B)是至少一种有机二异氰酸酯,和
C)是至少一种多元醇,具有平均1.8-3.0 Zerewitinoff-活性氢原子和60-400的数均分子量,
其中A)、B)和C)的NCO/OH比为0.85-1.2,以得到聚氨酯弹性体,和0-20重量%的助剂或添加剂(D),以及0.001-1重量%的一种或多种选自相应于式(I)的季戊四醇二亚磷酸酯的颜色稳定剂(E),
其中
R是C6-C30-烷基,Ph表示苯基,所述的两个百分数均基于弹性体的重量。
2.权利要求1的组合物,其中R表示C6-C20烷基。
3.权利要求1的组合物,其中二异氰酸酯B)是芳族二异氰酸酯或脂族二异氰酸酯。
4.权利要求1的组合物,其中多元醇C)是至少一种选自乙二醇、丁二醇、己二醇、1,4-二(β-羟基乙基)对苯二酚和1,4-二(β-羟基乙基)双酚A的成员。
5.权利要求1的组合物,其中季戊四醇二亚磷酸酯E)以0.01-0.5%的量存在。
6.权利要求1的组合物,其中所述的A)是聚醚多元醇。
7.使用权利要求1的组合物的方法,包括通过注塑或挤塑生产模制品。
8.一种制备浅色热塑性模塑组合物的方法,包括A、B和C的反应产物,其中
A)是至少一种多元醇,具有平均1.8-3.0 Zerewitinoff-活性氢原子和450-10000的数均分子量,
B)是至少一种有机二异氰酸酯,和
C)是至少一种多元醇,具有平均1.8-3.0 Zerewitinoff-活性氢原子和60-400的数均分子量,
其中A)、B)和C)的NCO/OH比为0.85-1.2,以获得一种聚氨酯弹性体,和在反应结束之前向反应中引入相对于所述A、B和C的重量0.001-1%的一种或多种选自相应于式(I)的季戊四醇二亚磷酸酯的颜色稳定剂(E),
其中
R是C6-C30-烷基,Ph表示苯基。
9.权利要求8的方法,其中R表示C6-C20烷基。
10.权利要求8的方法,其中二异氰酸酯B)是芳族二异氰酸酯或脂族二异氰酸酯。
11.权利要求8的方法,其中多元醇C)是至少一种选自乙二醇、丁二醇、己二醇、1,4-二(β-羟基乙基)对苯二酚和1,4-二(β-羟基乙基)双酚A的成员。
12.权利要求8的方法,其中季戊四醇二亚磷酸酯E)以0.01-0.5%的量存在。
13.权利要求8的方法,其中所述的A)是聚醚多元醇。
14.由权利要求8的方法制备的组合物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10049469 | 2000-10-06 | ||
DE10049469.2 | 2000-10-06 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1346847A true CN1346847A (zh) | 2002-05-01 |
Family
ID=7658861
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN01141058A Pending CN1346847A (zh) | 2000-10-06 | 2001-09-29 | 具有改进本色的可热塑加工的聚氨酯弹性体 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6486243B2 (zh) |
EP (1) | EP1195395A1 (zh) |
JP (1) | JP2002161203A (zh) |
KR (1) | KR20020027256A (zh) |
CN (1) | CN1346847A (zh) |
HK (1) | HK1044556A1 (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101278001B (zh) * | 2005-09-16 | 2012-07-04 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 聚氨酯阻燃剂组合物 |
CN102782006A (zh) * | 2009-12-16 | 2012-11-14 | 巴斯夫欧洲公司 | 生产聚酯型多元醇的方法,通过所述方法生产的聚酯型多元醇和由其获得的聚氨酯 |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2532294A1 (en) | 2003-07-14 | 2005-09-29 | Rhodia, Inc. | Improved color stability of isocyanates |
US20050133958A1 (en) * | 2003-12-22 | 2005-06-23 | Lear Corporation | System and method for coloring a spray urethane skin for vehicle interior trim components and skins made thereby |
US20060024507A1 (en) * | 2004-07-29 | 2006-02-02 | Lear Corporation | Method for preparing a spray urethane skin having a clear coat for vehicle interior trim components and skins made thereby |
CA2591975A1 (en) * | 2004-12-24 | 2006-07-06 | Bayer Materialscience Ag | Shaped parts made of reinforced polyurethane urea elastomers and use thereof |
DE102005028056A1 (de) * | 2005-06-16 | 2006-12-21 | Basf Ag | Thermoplastisches Polyurethan enthaltend Isocyanat |
CN114349938A (zh) * | 2021-12-09 | 2022-04-15 | 大赛璐(中国)投资有限公司 | 浅色聚己内酯的制备方法、以及由其制备的产品 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3192243A (en) | 1962-04-10 | 1965-06-29 | Delaware Chemicals Inc | Phosphorous derivatives of pentaerythritol |
US4169196A (en) | 1977-10-14 | 1979-09-25 | The Upjohn Company | Process for improving thermoplastic polyurethanes |
US4654105A (en) * | 1985-01-25 | 1987-03-31 | Stauffer Chemical Company | Process for producing laminated polyether urethane foam |
US4677154A (en) * | 1985-12-18 | 1987-06-30 | Basf Corporation | Stabilizer package for polyurethane comprising a substituted cresol and another costabilizer |
US5023285A (en) | 1988-07-25 | 1991-06-11 | G E Specialty Chemicals | Bis (tri-tertiary-alkylphenoxy) diphosphaspiroundecanes |
US5103035A (en) | 1990-04-05 | 1992-04-07 | Ethyl Corporation | Process for preparing bis(alkylphenyl)pentaerythritol diphosphites |
DE4121785A1 (de) | 1991-07-02 | 1993-01-07 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung thermoplastischer polyurethan-elastomere |
US5817732A (en) * | 1993-02-12 | 1998-10-06 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Blocked polyisocyanate and coating composition |
DE19630903A1 (de) * | 1996-08-01 | 1998-02-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Farbstabilisierung von Isocyanaten mittels einer Kombination von speziellen Phosphorverbindungen mit 2,6-Di-tert.-butyl-4-methyl-phenol |
-
2001
- 2001-09-24 EP EP01122526A patent/EP1195395A1/de not_active Withdrawn
- 2001-09-28 JP JP2001300528A patent/JP2002161203A/ja active Pending
- 2001-09-29 CN CN01141058A patent/CN1346847A/zh active Pending
- 2001-10-01 US US09/969,344 patent/US6486243B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-10-05 KR KR1020010061356A patent/KR20020027256A/ko not_active Application Discontinuation
-
2002
- 2002-08-23 HK HK02106247.6A patent/HK1044556A1/zh unknown
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101278001B (zh) * | 2005-09-16 | 2012-07-04 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 聚氨酯阻燃剂组合物 |
CN102782006A (zh) * | 2009-12-16 | 2012-11-14 | 巴斯夫欧洲公司 | 生产聚酯型多元醇的方法,通过所述方法生产的聚酯型多元醇和由其获得的聚氨酯 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20020027256A (ko) | 2002-04-13 |
HK1044556A1 (zh) | 2002-10-25 |
US20020115782A1 (en) | 2002-08-22 |
US6486243B2 (en) | 2002-11-26 |
EP1195395A1 (de) | 2002-04-10 |
JP2002161203A (ja) | 2002-06-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1919891B (zh) | 生产可熔融加工聚氨酯的方法 | |
CN1439662A (zh) | 制备易于脱模的软质低收缩率热塑性聚氨酯弹性体的方法 | |
CN1176967C (zh) | 脂族热塑性聚氨酯及其应用 | |
CN1294175C (zh) | 具有自熄性的可热塑加工的聚氨酯及其制备方法与应用 | |
CN101492524B (zh) | 低雾度和加工性良好的透明热塑性聚氨酯及其制法和用途 | |
CN1194041C (zh) | 脂族热塑性聚氨酯及其应用 | |
CN101668787B (zh) | 软质聚氨酯泡沫用多异氰酸酯组合物以及使用该组合物制造软质聚氨酯泡沫的方法 | |
CN1134475C (zh) | 连续制备具有改进软化性能的熔体可加工聚氨酯的方法 | |
CN1272514A (zh) | 具有改进性能的脂族可熔结的热塑性聚氨酯模塑组合物 | |
KR20080049666A (ko) | 자기 소화성 열가소성 폴리우레탄, 그들의 제조 방법 및용도 | |
CN1134476C (zh) | 连续制备具有改进软化性能的热塑性可加工聚氨酯的方法 | |
CN1144842C (zh) | 非刚性的热塑性模塑组合物 | |
CN1172975C (zh) | 能降低成雾性的热塑性聚氨酯模塑品 | |
TW202000728A (zh) | 交聯性聚氨酯樹脂組合物用多元醇及交聯性聚氨酯樹脂 | |
CN1289561C (zh) | 热塑性可加工聚氨酯的连续制备 | |
CN1346847A (zh) | 具有改进本色的可热塑加工的聚氨酯弹性体 | |
CN102234420A (zh) | 热塑性聚氨酯及其用途 | |
JP2020514428A (ja) | 高い引裂き伝播強度を有する熱可塑性ポリウレタン | |
KR101601782B1 (ko) | 섬유 보강된 tpu 복합제 | |
JP2009138197A (ja) | 自己消炎性熱可塑性ポリウレタン、その使用およびその製造方法 | |
CN102781995B (zh) | 能熔体加工的共聚脲弹性体 | |
JP7520728B2 (ja) | 透明な硬質熱可塑性ポリウレタン | |
CN112694589A (zh) | 硬度≤60肖氏a的聚氨酯聚合物 | |
JP2000072732A (ja) | アミド基含有ポリオールの製造方法 | |
JP2002265548A (ja) | スキン付ポリウレタンフォーム用スキンの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: WD Ref document number: 1044556 Country of ref document: HK |