CN1232465C - 凝石二元化湿水泥及其用途 - Google Patents
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Abstract
凝石二元化湿水泥及其包装、运输、储存、使用和应用方法属于混凝土与水泥制造技术领域,其特征在于:凝石二元化湿水泥由阴体和阳体组成,它们是细度为比表面积2800~7500cm2/g的、与少量调节剂及与水组成的浆体、膏体或湿粉状形态的无机胶凝材料;主体部分在生产、包装、运输、储存、使用直至应用的全过程中始终是湿态物料,而配体部分则可以是湿态或干粉物料。使用时,把阴体与阳体混合即可。凝石二元化湿水泥在从生产到使用的全过程中,几乎不产生粉尘、SO2、NOx和CO2,从根本上解决了传统水泥工业的污染、耗能和成本等方面的大难题,有利于工业生产的可持续发展。它的原料主要来自各类矿渣、煤渣和天然矿物。凝石二元化湿水泥可用于取代传统水泥,且比传统水泥有更广泛的用途,适用于建筑、交通、水利、矿井充填、支护、路基加固等。
Description
技术领域
凝石二元化湿水泥及其生产、包装、存放、运输、使用及应用方法涉及生态胶凝材料领域;尤其涉及胶凝态水泥的技术领域。
背景技术
如果把1824年英国人J.阿斯普廷申请的专利改进人造石块的生产方法一文中命名的波特兰水泥作为近代水泥诞生的标志,近200年来,这类经人工烧制的水硬性水泥在所涉及的各个学科领域(无论是理论体系、工艺流程、设备制造,还是应用方法、应用领域)都已取得了极大的进展。
近100年来,各类新型水泥、特种水泥的品种不断涌现。尽管水泥的品种不同、性能各异,但是从工艺学的角度来看,传统的近代水泥是以波特兰水泥一也称普通水泥为代表。相对于本发明的凝石二元化湿水泥来说,传统波特兰水泥可称之为一元化干水泥。根据已经相当成熟的知识(相图和相律)和技术手段,可以对波特兰水泥产品进行严格的控制,并可以对产品性能做出预言,因为在最终得到的一元化的水泥熟料中,具有各种成份确定、性能已知的矿物组成。在使用时,普通水泥干粉只需配合适量的水、骨料,(必要时加很少量的诸如调节剂、减水剂等,)不需要任何其它的激发剂,本身即可水化,形成混凝土,因此,普通水泥可称为一元化干水泥。
近50年来,随着对水泥需要量的急剧增大和人类为了治理废渣、粉尘和空气污染,为了保护环境及对可持续发展问题的认识增强,人们在波特兰水泥中掺进了各种活性的或非活性的混合材料,出现了各种传统的一元化水泥的代用品,特别是与环境友好的、价廉的胶凝材料不断地被开发出来,并逐渐广泛地得到了应用,其中矿渣硅酸盐(包括粉煤灰硅酸盐、火山灰质硅酸盐)水泥已经进入了水泥产业的主流(参见GB1344-1999)。例如:用矿渣(火山灰、粉煤灰)取代了部分熟料,形成了一类掺合料水泥(或者叫复合水泥);其中传统的水泥熟料仍然占有相当的比重,而且基本上延用了原有水泥熟料的全部生产工艺思想和路线以及设备。
然而,从对这类复合水泥产品在水化、硬化过程中的生成物以及各项性能(尤其是力学性能)中出现的一些新现象和规律,对其加以分析与重新认识,用一元化水泥的理论已不能完全解释清楚。
众所周知,水泥是建筑工业的三大基本材料之一,用途广、用量大。最常用的为硅酸盐水泥系列,其国家标准见GB175-1999。今天人类的文明与水泥混凝土的发展是分不开的。然而水泥的发展所带来的污染和对生态环境的破坏又是人类发展文明的大敌。
传统的水泥生产工艺都是通过两磨一烧,即生料配制与粉磨、熟料煅烧和水泥粉磨三个过程。如最常用的硅酸盐水泥,熟料的生产主要为石灰石、粘土、铁粉和煤。水泥熟料中的活性成分主要以硅酸三钙和硅酸二钙矿物为主,它们在1450℃左右的温度下即可生成,或加矿化剂在1300℃左右也可以形成。在水泥的生产到使用过程中,原材料烘干、破碎、粉磨、熟料的煅烧和水泥的粉磨,以及混凝土的制备,造成了固体和气体两大严重污染问题,也是造成生态环境破坏的杀手。特别是以立窑工艺为主的小水泥,产品质量无保障、资源利用率低、能耗高、污染严重,例如在我国这些小水泥虽然为告别短缺经济时代发挥了一定的历史作用,却让今天的国人吃尽了环境污染带来的苦果。尽管目前我国水泥年产量已突破5亿多吨,约占全球总产量的1/3,在数量上堪称世界水泥大国了,但这5亿多吨的产量却是由数千家水泥厂、数万座窑炉来完成的,平均每个工厂的生产规模约10万吨,不足先进国家平均规模的1/10。
我国水泥工业污染情况及存在的严重危害主要表现在以下几个方面:
1、产生的粉尘污染
粉尘是水泥工业的主要污染物。在水泥生产过程中,需要经过矿山开采、原料破碎、粘土烘干、生料粉磨、熟料煅烧、熟料冷却、水泥粉磨及成品包装等多道工序,每道工序都存在不同程度的粉尘外溢,其中烘干及煅烧发生的粉尘排放最为严重,约占水泥厂粉尘总排放量的70%以上,而很多水泥厂在建厂之初根本就没有考虑其窑炉或烘干机的除尘工艺,投产后甚至连一个简易的沉降室都没有,还有的厂虽然安装了除尘设施,却形同虚设,粉尘大多处于直接排放状态。有资料表明,目前我国大气粉尘污染主要源自于水泥、火电和冶金三大行业,其中水泥行业的排放量位居第一。据专家保守估计,我国水泥工业每年排放的粉尘总量超过1200万吨,约占水泥年产量的2.5%,能够做到达标排放的水泥厂很少,绝大多数厂超标排放,且排放浓度超过标准数十倍,甚至上百倍,这不能不令世人忧虑。每年所排放的一千余万吨粉尘,不仅造成生态环境的严重污染,同时造成了资源的巨大浪费。
2、产生的有害气体污染
水泥工业也是SO2、NOx等多种有害气体的排放大户。这些气体具有很强的毒性,不仅直接毒害人体,并且通过形成酸雨或酸雾间接毒害人体;以及大面积损害农作物、森林和植被,对生态环境造成危害,同时对露天工程的寿命也有严重影响。据报道,我国已有近一半的国土面积成了酸雨高发区。而高硫燃料的采用是SO2大量排放的根本原因,落后的生产工艺则是NOx大量产生的罪魁祸首。为了便于煅烧,近年来在水泥立窑上普遍推广了矿化剂技术,但由于萤石的掺入,使立窑的废气当中又增加了HF等诸多毒性氟化物,其对环境质量的不良影响已日益突出,这类氟化物容易在植物的体内及叶面沉积,不仅植物自身受害,还对以该植物为食的人畜或其它动物造成明显危害。此外,水泥厂也是CO2的排放大户,因为在熟料烧成过程中,CaCO3的分解和煤的燃烧均有大量CO2产生。据测算,每生产1吨水泥约产生1吨CO2气体。也就是说,我国水泥工业每年要排放5亿吨的CO2进入大气。但由于CO2对人体无直接危害,故一直未引起足够注意,然而CO2却是一种促使气候变暖的温室气体,大气中CO2成分高了,将导致气温上升,人类有可能因无法适应而遭受灾难。
3、产生的重金属污染
我国水泥行业还在大量使用镁铬砖作窑炉耐火材料,而作为耐火材料的镁铬砖在先进国家早已被限制使用,原因是它在使用过程中易同硫结合形成六价铬盐。该化合物是一种对皮肤有腐蚀作用的高毒性物质,人接触一定时间后,先会引发大骨节病,然后进一步发展成为癌症。由于六价铬盐极易溶于水,因此一旦管理不善,则会造成水源污染,人们将通过饮用遭污染的水而受到毒害,同时该物质也可通过粉尘随尾气排放出来污染空气,被吸入后会引起慢性中毒。有关镁铬砖使用及其残渣处理,德国等工业发达国家都有一套严格的环保法规来加以制约,而我国对在水泥工业回转窑上使用镁铬砖仍未加任何限制,对其废渣的处置更是随意。相关厂家每次拆换下来的废砖大多露天堆放,一旦遇上下雨,大量高毒性铬盐便随雨水渗入地下或进入江河湖泊,使水源在神不知鬼不觉中遭受严重污染,对此却很少有人去理会。德国等发达国家除对铬及铬盐的排放有法规加以限制以外,对其它一些重金属,如Pb、Sb、Sn、V等的排放也有严格的法规限制。但在我国限制水泥行业重金属污染物排放的法规目前仍处于几乎空白的状态,同时国内对水泥工业的一些排放物尚缺乏足够认识,如对包括重金属及其化合物在内的诸多排放物,其对人及环境的危害性亦缺乏专门的、深入的研究,对其潜在的危害更是知之甚少,这是水泥工业环保工作面临的新课题。
4、不可再生资源的大量消耗和生态环境的恶化
随着水泥产量增加,水泥行业大量消耗不可再生的优质资源。如上所述,我国目前水泥年产量已突破5亿吨,若按每年生产5亿吨传统的水泥来计算,年消耗优质石灰石约5亿吨,粘土约2亿吨和煤炭约1亿吨。这些消耗掉的资源都是来自于人类赖以生存的土地资源和矿产资源。而这些资源是最主要的自然资源,它不仅是任何物质生产不可替代的生产资料,也是人类生存所必需的物质条件。自然资源的减少直接关系到人类发展的前途。我们拥有的土地本来就不多,人类赖以生存的土地如同血液一样宝贵。由于烧制水泥要用优质的粘土,而优质的粘土又取自优良的耕地,而我国耕地资源人均数量少,人均耕地不及世界人均耕地的47%,全国已有666个县(区)人均耕地低于联合国粮农组织确定的0.8亩警戒线。在耕地总面积十分紧张的情况下,被用了土的这些耕地的一半以上种植条件已破坏,很难再复耕。随着对水泥需要量的急剧的增大,粘土资源、石灰石资源和煤炭资源还在大量消耗,造成了日益严重的生态破坏。
5、传统硅酸盐水泥的储存需要防潮
水泥受潮容易出现结块,会降低或失去胶凝能力,强度显著下降。即使在良好的储存条件下,也不能储存过久,因为水泥会吸收空气中的水分和二氧化碳,会延缓水化和发生碳化,丧失胶凝能力,强度大幅度降低。在一般储存条件下,经过三个月后,水泥强度约降低10%~20%;经过六个月后,约降低15%~30%;经过一年后,约降低25%~40%。
可见,传统的一元化水泥工艺,虽然已发展到相当完善的阶段,却已无可挽回地走向衰落。二次大战之后,人类社会进入持续高速发展的时期,人口的数量和对能源、资源的消耗和对环境生态的破坏均呈几何级数地递增。
基于对现有水泥在生产中,要消耗大量的能源、煤炭、矿山资源、土地资源,而且在粉磨和烧制过程中产生的有害气体及粉尘对大气的污染,特别是在熟料的煅烧过程中,要放出大量的SO2、NOx和CO2,导致大气的严重污染,导致环境、土地及水源的污染,以及对生态的破坏是人类进步再不能容忍的问题。原国家环保局和国家经贸委在1993年联合召开的第二次全国工业污染防治工作会议,明确提出工业污染防治必须从单纯的末端治理向生产全过程控制转变,实行清洁生产的要求;简而言之,清洁生产可以概括为:采用清洁的能源、原材料、生产工艺和技术,制造清洁的产品。1996年,国务院《关于环境保护若干问题的决定》再次明确对新建、改建、扩建项目,技术起点要高,尽量采用能耗物耗小、污染物排放量少的清洁生产工艺。
本发明人长期以来进行不断的探索、试验、研究,并致力于研究开发新材料、新工艺,认为人类的文明应改变现行水泥工业的形象,开辟水泥工业的新途径,首先要从理论上突破现行水泥一元化理论的束缚,同时也要在生产工艺、原材料选取和产品存放、运输及使用方法上实现突破。
本发明的基础是,通过对前人理论与实践进行分析并结合长期实验经验,建立了二元化工艺体系,及其实施方案和方法。要实现二元化工艺,必须解决下述五个问题:
1、新工艺体系所用的原料不用煅烧或煅烧很少一部分,节约能源和生产成本,并使生产过程不产生SO2、NOx和CO2,对空气不产生污染;
2、不用煅烧或煅烧很少一部分原料,生产的二元化产品能发挥很高的强度,以大幅度地取代现行的普通水泥(一元化干水泥);
3、新工艺在生产、运输、存放和使用的全过程中,不产生粉尘或产生很少粉尘;
4、设备的粉磨效率明显提高,能源大幅度节约;
5、产品可长期存放,而不降低质量。
本发明的凝石二元化湿水泥思路如下:
1、凝石二元化湿水泥由阴体与阳体两部分组成,且其主体部分是湿体形式的,而不是像一元化那样,以水泥熟料为主,且只能是干粉形式的。
2、凝石二元化湿水泥中的阴体与阳体两部分,各有不同历史(包括热历史、应力历史),可以分别长时间存放、运输,而不产生结块。
3、凝石二元化湿水泥是通过阴体与阳体在常温条件下的水化、相互作用以及化学反应(包括液相反应和固相反应)而生成的。
4、无论是从数量上所占比重来看,还是从反应生成物的物质来源来看,阴体部分是有较好潜在反应活性物质,是凝石二元化湿水泥的主体部分。
5、阳体是使阴体部分产生活性并成为生成物结构的配体部分,虽然在数量上(重量比)可以少于阴体部分,其作用包括:
(1)激发阴体部分的反应活性,并提供反应发生所需的条件(如PH值)。
(2)与阴体部分共同发生反应,作为反应物的一部分生成具有胶凝性(结晶型、凝胶型、网络型或它们的混合物)的产物。
根据本发明所述的凝石二元化湿水泥的特征,可以认为:
1、我国古代的胶凝物工艺(如三合土),不论是早期的还是到后来一直属于民用的气硬性产品(经高温处理的碳酸钙与未经高温处理的粘土相混合而成),还是后来用于帝王、贵族陵墓、长城、工事、要塞的水硬性产品(粘土与碳酸钙分别经过不同温度烧制,再与米汤~实际是增塑减水剂、一部分植物纤维~实际是增强材料混合而成),都具有一点最原始二元化的萌芽。
2、古埃及时代金字塔用的胶凝材料(据Davidovits,称之为土聚合水泥),实质上是由烧粘土等原料在常温下的(网络)长石化的工艺,也具有二元化工艺特征的萌芽。
3、而古罗马时代的胶凝材料(含钙火山灰)则是由最原始的二元化向一元化工艺过渡的代表。
由此看出,胶凝物工艺发展的历史也是一条经历否定之否定并螺旋式前进的轨迹。
为什么原始的二元化至今没有发展起来?究其原因可能是:
1、一元化工艺理论已经研究到相当完善的地步;
2、一元化产品已经占据了绝对的统治地位;
3、人们的思维已经陷入了一元化定式,自觉不自觉地囿于一元化工艺,而不能从中跳出来。
今天,随着经济的快速发展,以及工业废弃物的产生各类工业废渣不断增加。如钢铁厂冶炼渣料、有色金属冶炼渣料、电厂灰渣及化工渣料等工业固体废料在物资流中占有很大的比例。例如,中国现有钢铁总产量超过2亿吨/年,仅高炉水渣一项就达6000万吨/年,加上钢渣则超过亿吨。又如,我国发电以燃煤火力发电站为主,由于电力工业的发展,燃煤机组不断增加,电厂规模不断扩大,导致了粉煤灰排放量急剧增长。1985年火电厂排灰渣总量为3768万吨,到1995年增加到9936万吨,平均每年增加560万吨,到2000年粉煤灰的排放量达到1.6亿吨,累积电厂灰渣堆积已达12多亿吨和占地40多万亩。如何作好粉煤灰的综合利用则是一个十分重要的问题。另外,我国石油资源相对匮乏,预计到2010年石油进口将达到1.6亿吨。用煤炭制取液体燃料代替部分石油将是我国的国策。如果采用两步法(先气化,后液化)合成1吨成品油,约需消耗5吨煤炭,若按每年合成1亿吨石油计,将同时每年产生超过1亿多吨固体废渣。
若能全部利用上述这些大量的固体废料,将成为21世纪能源、环境及材料领域的重大技术革命。
本发明人深入、大量地研究了上述固体废料的物理化学性能。例如,我国粉煤灰、煤渣的化学成分主要为二氧化硅、三氧化二铝、三氧化二铁、氧化钙和未燃尽的碳。国内外各地以煤为燃料(包括煤粉、煤浆或煤块)的工业锅炉、热电厂、沸腾炉、流化床、煤化工(包括煤气化、煤液化),产生的粉煤灰、煤渣的化学成分基本相近,其波动范围一般如下:
CaO AI2O3 SiO2 Fe2O3
1~1 % 15~40% 30~65% 1~20%
本发明人发现这些固体废料与硅酸盐水泥熟料或水硬活性很好的冶金矿渣具有类似的主要化学成分(以氧化物形式计),如表1所示:
表1
名称 | 化学成分(%) | ||||
CaO | AI2O3 | SiO2 | Fe2O3 | MgO | |
粉煤灰 | 1~11 | 15~40 | 30~65 | 1~20 | 0.5~2 |
矿渣 | 38~46 | 7~20 | 26~42 | 0.2~2 | 4~13 |
硅酸盐水泥熟料 | 62~67 | 4~7 | 20~24 | 2.5~6 | <5 |
从表1可以看出,三者虽然含有相同的主要氧化物种类,但含量范围有较大差别,主要区别在于粉煤灰、煤渣中氧化钙含量低于矿渣中的氧化钙含量,远远低于硅酸盐水泥熟料中的氧化钙含量,这种低钙含量是影响粉煤灰、煤渣的有效大量应用,使其不能用作传统一元化水泥主要原料,而只能用作配料的主要原因。
本发明人进一步发现,各类冶金水淬矿渣,不仅具有较高的CaO、SiO2和Al2O3含量(见表1中矿渣的化学成分),而且这类矿渣的结构基本属非晶化和微晶化的玻璃体物料。这些矿渣都是在高温冶金条件下形成的熔融矿渣体,经水淬冷处理制成的。如炼铁时,熔渣的温度在1400℃~1700℃范围,形成的水淬炼铁矿渣基本属于玻璃体的物料。这类冶金水淬矿渣具有很高的潜在水硬活性。
本发明人还一步发现,煤中的二氧化硅、三氧化二铝化学成分以高岭土(Al4[Si4O10](OH)8)矿物的形式存在。针对上述特点,本发明人认识到,若根据煤的灰分含量和达到矿渣或硅酸盐水泥熟料中的氧化钙含量的要求,在煤转化(包括燃烧和气化液化)过程中,通过在燃料中(包括煤粉、煤块、煤浆或煤矸石)掺入一定量的富钙物质(包括生石灰、熟石灰及石灰石),就能使这种煤的混合物燃烧后的煤灰渣的化学成分、主要是氧化钙含量达到预期矿渣或硅酸盐水泥熟料的化学成分;还认识到,水泥熟料烧成温度是1450℃左右,加少量的矿化剂(如铁粉、氟化钙)在1300℃左右就可以形成;而燃煤锅炉炉膛高温区一般在1300~1700℃范围,足以满足煅烧生成矿渣或硅酸盐水泥熟料的温度要求,煤的混合物在炉膛内高温燃烧时,掺入的富钙物质(包括生石灰、熟石灰及石灰石)与煤中含粘土化学成分的高岭土(Al4[Si4O10](OH)8)矿物反应至部分熔融或全熔融,再经迅速冷却完全有可能生成大量具有水硬活性的微晶和非晶体结构的物料。
本发明人更进一步认识到,若将各类燃煤工业锅炉的锅炉灰渣,在排渣过程和排渣后处理过程中,通过向灰渣中掺入富钙物质(包括生石灰、熟石灰及石灰石)和少量的矿化剂(如铁粉、氟化钙),并将其补充加热,使其部分熔融或全熔融,再经迅速冷却也完全有可能会生成大量具有水硬活性的微晶和非晶体结构的物料。
基于以上认识,本发明人进行了大量的实验,其中比较有代表性的三类实验:
1、根据煤的灰分含量和达到矿渣中的氧化钙的含量,在煤中掺入石灰(即燃料中加钙法),使这种煤的混合物燃烧后的煤粉渣的化学成分、主要是氧化钙含量达到预期矿渣的化学成分,把这种煤的混合物燃烧剩余产物的部分或全部熔融,再经迅速冷却(水淬),通过调节石灰的加入量,使氧化钙含量发生变化,取了系列样品进行了实验,比较有代表性的化学成分如表2,对应的强度见(实施例26)。
表2(以百分比计算)
试样 | SiO2 | AI2O3 | CaO | MgO | Fe2O3 |
试样1 | 61.54 | 12.68 | 21.51 | 1.55 | 1.26 |
试样2 | 38.75 | 14.63 | 36.25 | 6.65 | 0.78 |
试样3 | 28.16 | 12.45 | 54.46 | 2.26 | 1.55 |
2、根据粉煤灰的化学成分和达到矿渣中的氧化钙的含量,在煤燃烧后排放的灰渣中掺入石灰(即灰渣中加钙法),使这种粉煤灰混合物的化学成分、主要是氧化钙含量达到预期矿渣的化学成分,把这种灰渣与石灰的混合物部分或全部熔融,再经迅速冷却(水淬),通过调节石灰的加入量,使氧化钙含量发生变化,取了系列样品进行了实验,比较有代表性的化学成分如表3,对应的强度见(实施例27)。
表3(以百分比计算)
试样 | SiO2 | AI2O3 | CaO | MgO | Fe2O3 |
试样4 | 62.75 | 13.63 | 20.25 | 2.4 | 0.78 |
试样5 | 36.85 | 15.95 | 35.97 | 7.85 | 1.48 |
试样6 | 26.16 | 10.45 | 55.2 | 3.26 | 1.55 |
3.直接用来自冶金类的水淬矿渣和钢渣进行大量的实验研究。
本发明人根据所进行的大量研究,更进一步认识到,来自冶金工业、煤电业及化工业的各种速冷矿渣,它们的晶体来不及发育,大部分呈微晶和非晶玻璃体,这种微晶和非晶玻璃体自由能大、结构缺陷多,经实验证明它们都具有很好的潜在水硬活性(实施例26和实施例27)。这些工业矿渣正是本发明凝石二元化湿水泥的重要原料。
特别是以煤为燃料(包括焦炭、煤粉、煤浆、煤块或煤矸石)的工业,如热电厂、煤化工(包括煤气化、煤变油),以及冶金高炉、各类工业锅炉、沸腾炉、流化床,在燃烧时或在燃烧前,或在灰渣排放时,或在排放和处理时掺入一定量的富钙物质(包括生石灰、熟石灰及石灰石)和少量的矿化剂(如铁粉、氟化钙),通过利用余热和/或补充加热手段将其燃烧排放渣大部分熔融或全熔融后,再经过速冷(如风冷或水淬冷却)工序得到非晶化和微晶化的物料用作本发明所述的凝石二元化湿水泥的原料,是本发明的重要组成部分。
通过实验、研究和分析及对本发明二元化工艺深入分析研究,确定了用在生产中不产生空气污染并有一定活性的原料-工业废渣(包括非晶化和微晶化的各类固体废渣)作为原材料的同时,本发明的重要工作内容还重点解决了下列三个主要难题:
1、确定这种凝石二元化湿水泥的组成部分;
2、使这种凝石二元化湿水泥在放置时能长时间(数小时至数年)不凝固;
3、使这种凝石二元化湿水泥在使用时能正常凝固并发挥很高的强度。
下面详细叙述了本发明人在综合分析自古至今胶凝物发展史中人们所积累的知识与经验的基础上,通过几年系统、深入研究,所完成的本发明所述的凝石二元化湿水泥的所有内容。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种新产品,划时代的胶凝材料凝石二元化湿水泥。它是由阴体(主体部分)和阳体(配体部分)组成,凝石二元化湿水泥阴体在生产制备、储存、运输直到使用的全部过程,始终是与水相混合的湿形式;湿水泥的配体部分则可以以湿态也可以干粉的形式存在。阴体和阳体必须分别单独生产,保存和运输。使用时把阳体与阴体混合即可。
本发明的目的之二是为水泥行业开辟一条新路,凝石二元化湿水泥的生产新工艺。该工艺生产,与一元化水泥(如硅酸盐系列水泥)生产有着本质上的不同。如两者重要的区别之一是硅酸盐系列水泥的产品是干粉状物料的单一物料,且在硅酸盐系列水泥粉磨设备中,需要加选粉设备和除尘设备。而凝石二元化湿水泥的阴体和阳体产品是二元化的湿体物料,凝石二元化湿水泥主要采用湿粉磨工艺生产,生产的整个过程中,几乎没有粉尘产生。
本发明的目的之三是提供了生产凝石二元化湿水泥阴体部分的原材料。主要用具有非晶化或/和微晶化结构的物料如各类水淬矿渣为主要部分,再与具有调节作用的调节剂以及火山质活性混合材料混合制成。
本发明的目的之四是提供了一系列活性混合材料。活性混合材料包括工业废渣中的活性混合材料和自然活性混合材料。
本发明的目的之五是在生产凝石二元化湿水泥的过程中,用大量的工业废渣,解决工业废渣的占地和污染问题。与现有技术生产的复合水泥所用工业废渣的一个最重要区别在于,在而者所用的工业废渣化学成分完全相同的前提下,复合水泥用工业废渣是为取代部分熟料,水泥熟料在其中仍然占有相当的比重,是发挥强度的主要部分;而工业废渣在凝石二元化湿水泥中是产生强度的主要部分。
本发明的目的之六是在生产凝石二元化湿水泥的过程中,用大量的粉煤灰,以有效解决粉煤灰的占地、水和空气污染问题。
本发明的目的之七是提供一种生产凝石二元化湿水泥阴体部分原料的制备方法。该方法是利用非晶化和微晶化的各类冶金类矿渣及各类燃煤锅炉渣,如用来自以煤为燃料(包括焦炭、煤粉、煤浆或煤块)的工业锅炉的排放灰渣(包括来自热电厂、沸腾炉、流化床、煤化工的排放灰渣),通过在燃料煤粉、煤浆或煤块中掺入一定量的富钙物质(包括生石灰、熟石灰及石灰石)和少量的矿化剂(如铁粉、氟化钙)。将其燃烧煤粉渣采用高温处理,使排放灰渣在排放过程中和排放后处理过程中,全熔融或大部分熔融后,经过速冷(如风冷或水淬冷却)工序得到非晶化和微晶化的物料,作为凝石二元化湿水泥的原料。这样可以在不增加或少增加锅炉用煤量或利用余热的情况下,同时获得所期望的非晶化和微晶化的产物,并能取得固结燃煤中的硫和脱除锅炉烟气中的SO2的附加效益。
本发明的目的之八是为充分利用工业、建筑、水利、交通的废弃资源。同时充分利用经过500~1000℃烧制脱水的天然矿物页岩、粘土、煤矸石,如以粘土原料为主烧制的制品(如废砖、废瓦和废陶瓷)及废混凝土等作为原料,并以不同的方式用来生产凝石二元化湿水泥及其制品。
本发明的目的之九提供了凝石二元化湿水泥的使用方法及应用领域。凝石二元化湿水泥的使用方法是将阴体和阳体两部分按一定比例混合,再根据要求添加水。由于凝石二元化湿水泥的水化机理与一元化的水泥(如硅酸盐水泥)不同,它对富含细粒级(如粘土、淤泥、矿山溢流尾矿)的骨料具有很高的固结能力。该材料用以取代传统的普通水泥(一元化干水泥),用于建筑、交通、水利、路基加固等,用于固结粘土、淤泥、砂土、粉煤灰、金属矿山选矿尾矿和用于矿山胶结充填、墙题材料等领域,使其比传统的水泥有更广泛的用途和应用领域。
本发明的目的之十是凝石二元化湿水泥的发明要为节约能源、节约资源、充分利用现代社会生活中产生的各种废弃物,降低水泥成本、减少或避免水泥生产产生的粉尘污染、水污染和空气污染,改善传统水泥产业形象,保护生态环境,提高经济效益和社会效益,实现可持续发展做出贡献。
本发明的凝石二元化湿水泥,完全不同于以往传统的普通水泥一元化干水泥,是由细度为比表面积为2800~7500cm2/g的无机胶凝物材料和少量调节剂与水组成的浆体、膏体或湿粉状以湿的形态作为本发明主体部分的新型胶凝材料。凝石二元化湿水泥主要由阴体(主体部分)和阳体(配体部分)组成,二元化湿水泥的主体部分,在生产制备、储存、运输直到使用的全部过程,始终是与水相混合的湿形式,避免了粉尘产生。湿水泥的配体部分则可以湿态或干粉形式存在。阴体和阳体必须分别单独生产,保存和运输,使用前不能混在一起。阴体浆体与阳体浆体单独放置不凝固,当把阳体与阴体混合时,阳体在激发阴体活性的同时并参入反应,发生相互作用和化学反应(包括液相反应和固相反应)而生成胶凝物(包括结晶型、凝胶型、网络型或它们的混合物),最终形成凝石,具有很高的强度。
本发明的凝石二元化湿水泥的命名基础:
1、以往传统的水泥,工艺学是一致(一元化)的,在水泥的名称上是以其中主要原料来命名的,例如:硅酸盐水泥、矾土水泥、硫铝酸盐水泥等,且传统水泥从制备、存放、运输、使用到应用前的全过程中都是以干为特征的,水化生成的产物是高钙类水化硅酸盐。
2、现代的水泥工业产品中,复合水泥占有相当大的比重,仍然延用主要原料命名的原则,如:硅酸盐矿渣(火山灰、粉煤灰)水泥等。
3、本发明的凝石二元化湿水泥是由一系列的原料来制取的阴体和阳体两部分组成,凝石二元化湿水泥从制备、存放、运输、使用到应用前的全过程中都是以湿为特征的,洁净无污染,且生成物是岩石,有别于传统一元化干水泥生成物人造物质水化硅酸盐。
本发明系统叙述了凝石二元化湿水泥及其生产、存放、运输、应用及其使用方法。特别强调凝石二元化湿水泥主要由阴体(主体部分)和阳体(配体部分)组成;凝石二元化湿水泥主体部分,在生产制备、储存、运输直到使用的全部过程,始终是与水相混合的湿形式;湿水泥的配体部分则可以以湿态也可以干粉的形式存在。阴体和阳体必须分别单独生产,保存和运输;以及使用时把阳体与阴体混合即可。
本发明的特征在于:
凝石二元化湿水泥由分别单独生产、保存和运输的潮湿的阴体和阳体组成,阴体和阳体的比表面积都在2800~7500cm2/g间,阴体和阳体是用无机胶凝材料和水组成的,具有浆体、膏体或湿粉状形态的,且在制备、储存、运输直到使用的全部过程中,始终维持湿态的无机胶凝材料,凝石二元化湿水泥各组分重量配比为:
阴体占20%~99%,阳体占1%~80%,并另外加入占阴体和阳体干重量之和的0%~10%的调节剂;
在阴体中,主要化学成分重量百分比为:
CaO:1%~60%,Al2O3:1%~60%,SiO2:2%~70%,MgO:>6%~粤0%,Fe2O3:0%~25%;
在阳体中,主要化学成分重量百分比为:
CaO:0%~80%,SO3:0%~55%,R2O:>0.6%~≤80%,其PH=7~14;
R:是指碱金属K或/和Na;
所述的调节剂是用糖类、蜜类、柠檬酸及柠檬酸盐、酒石酸及酒石酸盐、强碱、可溶性碳酸盐、可溶性硅酸盐、可溶性硫酸盐、水玻璃、氯化物、木质磺酸盐、硼酸及硼酸盐中的一种或某几种的混合物制成的。
所述的凝石二元化湿水泥各组分较好的重量百分比为:
阴体占60%~99%,阳体占1%~40%,并另外加入占阴体和阳体干重量之和的0%~10%的调节剂。
所述的凝石二元化湿水泥各组分更好的重量百分比为:
阴体占70%~95%,阳体占5%~30%,并另外加入占阴体和阳体干重量之和的0%~5%的调节剂。
所述的凝石二元化湿水泥的阴体部分还包含在制备过程中加入的调节剂以及或/和在制备后加入的调节剂。
所述的凝石二元化湿水泥,其特征在于:所述阴体主要化学成分其较好的重量百分比为:
CaO:20%~55%,Al2O3:2%~25%,SiO2:20%~50%,MgO:>6.0%~≤13%,Fe2O3: 0%~12%。
所述的凝石二元化湿水泥,其特征在于:所述阳体的主要化学成分其较好的重量百分比为:
CaO:0%~40%,SO3:0%~40%,R2O:>0.6%~≤20%,其PH=7~14。
所述的凝石二元化湿水泥的阴体部分是用非晶化或/和微晶化的炼铁矿渣、钢渣、沸腾炉渣、粉煤灰、废玻璃、磷矿渣、钛渣、萤石矿渣、各类燃煤矿渣中的一种或/和某几种的混合物加水和调节剂经湿磨工艺制成湿体的物料。
所述的凝石二元化湿水泥的阴体部分是用非晶化或/和微晶化的燃煤锅炉渣,与水和调节剂混合,再经湿磨工艺,制成湿体的物料。
所述的燃煤锅炉渣来自以煤为燃料(包括煤粉、煤浆或煤块)的各类工业锅炉,包括热电厂、沸腾炉、流化床、煤化工(包括煤气化、煤液化)锅炉,通过在煤粉、煤浆或煤块中掺入一定量的富钙物质(包括生石灰、熟石灰及石灰石)和少量的矿化剂(如铁粉、氟化钙)(称燃料中加钙法),在排渣过程中(在炉膛内或在灰渣离开炉膛时)或在排渣后处理过程中,经过高温熔融工序,使其排放的灰渣全熔融或大部分熔融后,再经过速冷(如风冷或水淬冷却)工序得到非晶化或/和微晶化的物料。
所述的燃煤锅炉渣是来自以煤为燃料(包括煤粉、煤浆或煤块)的各类工业锅炉,包括热电厂、沸腾炉、流化床、煤化工(包括煤气化、煤液化)锅炉,在燃烧后排放的煤灰渣中掺入一定量的富钙物质(包括生石灰、熟石灰及石灰石)和少量的矿化剂(如铁粉、氟化钙)(称灰渣中加钙法),在排渣过程中或在排渣后处理过程中,经过高温熔融工序,使其排放的灰渣全熔融或大部分熔融后,再经过速冷(如风冷或水淬冷却)工序得到非晶化或/和微晶化的物料。
所述的凝石二元化湿水泥的阴体部分是用来自于位于CaO-A12O3-SiO2三元相图中(见图4)的硅酸盐水泥与玻璃之间的非晶和微晶化玻璃体经过原料选取-配料-混磨-煅烧-熔融而得到的一种具有潜在水硬活性的微晶体和/或玻璃体结构的物料,再与水和调节剂混合,再通过湿磨工艺,制成湿体的物料。
所述的凝石二元化湿水泥的阴体部分是用经过500~1000℃烧制脱水的天然矿物(页岩、粘土、煤矸石的一种或它们的混合物)与水和调节剂混合,再经湿磨工艺,制成湿体的物料。
所述的凝石二元化湿水泥的阴体部分是用以粘土为主的原料烧制的制品(废砖、废瓦和废陶瓷中的一种或某几种的混合物)与水和调节剂混合,经湿磨工艺,制成湿体的物料。
所述的凝石二元化湿水泥的阴体部分的部分原料是火山质材料、珍珠岩、黑曜岩、浮岩、砂岩、石英砂、尾矿、浮石、硅灰中的一种或某几种混合物。
所述的凝石二元化湿水泥的阳体部分是用湿磨工艺制成的,还包括在制备过程中,或/和制备后放入的调节剂。
所述的凝石二元化湿水泥的阳体部分是天然硬石膏、二水石膏、半水石膏、化工石膏(磷石膏、氟石膏、盐石膏)、石灰、氢氧化钙、化工石灰、强碱及强碱盐、各种水泥熟料、各种水泥中的一种或某几种的混合物,与水和调节剂混合,经湿磨工艺制成的湿体物料。
所述的凝石二元化湿水泥的阳体部分是天然硬石膏、二水石膏、半水石膏、化工石膏(磷石膏、氟石膏、盐石膏)、石灰、氢氧化钙、化工石灰、强碱及强碱盐、各种水泥熟料、各种水泥中的一种或某几种的混合物,再与调节剂混合,经干磨而成的粉体物料。
所述的凝石二元化湿水泥用于调节阴体和阳体凝固时间的调节剂是用糖类、蜜类、柠檬酸及柠檬酸盐、酒石酸及酒石酸盐、强碱、可溶性碳酸盐、盐酸盐、可溶性硅酸盐、可溶性硫酸盐、水玻璃、氯化盐、木质横酸盐、硼酸及硼酸盐中的一种或某几种的混合物制成的。
所述的凝石二元化湿水泥的阴体部分,其重量比的含水量为0.1%~95%。
所述的凝石二元化湿水泥的阴体部分,较好的含水量重量比为10%~80%。
所述的凝石二元化湿水泥的阴体部分,其更好的含水量重量比为25%~70%。
所述的凝石二元化湿水泥的阳体部分,在湿磨时,含水量重量比为0%~95%。
所述的凝石二元化湿水泥的阳体部分,在湿磨时,较好的含水量重量比为15%~85%。
所述的凝石二元化湿水泥的阳体部分,在湿磨时,更好的含水量重量比为25%~70%。
所述的凝石二元化湿水泥的生产方法:在满足要求比表面积的前提下,采用不同的适用于湿粉碎、湿粉磨的机械组合,采用先混后磨工艺,即分别把阴体和阳体的原料,根据各自的配比,先按比例进行混合后,再进行湿粉碎和湿粉磨;制备好的阴体和阳体的湿体的物料要分别单独存放和运储。
所述的凝石二元化湿水泥的生产方法:在满足要求比表面积的前提下,采用不同的适用于湿粉碎、湿磨的机械组合,采用先磨后混工艺,即分别把阴体和阳体的原料,根据磨矿难易程度,先将各原料组份单独湿粉碎和湿粉磨,然后再根据阴体和阳体各自的配比将已磨细的各原料组份分别混合均化。制备好的阴体和阳体的湿体物料要分别存放和运储。
所述的凝石二元化湿水泥的阳体在制备过程中加入调节剂,或在湿体物料制备后放入调节剂。
所述的凝石二元化湿水泥的阴体在制备过程中加入调节剂,较好细度为比表面积(4000~5000)cm2/g;所述的阳体制备过程中加入调节剂,或在湿体物料制备后放入调节剂。
所述的凝石二元化湿水泥的阴体和阳体在生产包装、运输、储存和使用过程中,要分别配备加水脱水装置。
所述的凝石二元化湿水泥的使用法,在使用时,把阴体和阳体混合,通过水化反应、液相和固相的化学反应生成胶凝物(结晶型、凝胶型、网络型中任何一种或某几种的混合物)。
所述的凝石二元化湿水泥的使用方法,在制造混凝土时,把湿水泥的阴体、阳体与骨料和水搅拌来制造混凝土。
所述的凝石二元化湿水泥的使用方法,其骨料由山砂、河砂、海砂、戈壁沙、碎石、块石、废石、矸石、粘土、矿山分级砂、全尾砂及工业废渣中的任何一种或几种混合组成。
用凝石二元化湿水泥所做的混凝土取代传统混凝土,用于各类工程建设,如建筑、水利、交通、地下工程。
凝石二元化湿水泥的优越性是:
1.本发明中的凝石二元化湿水泥工艺,对于改造现行的传统水泥产业,使其从污染转向清洁行业,具有巨大推动作用:
(1)它适应了当代人们对于节约能源、节约资源、减少污染、治理污染、与环境生态友好、可持续发展的胶凝材料的巨大而且日益增长的要求。
(2)对于人类社会发展中不可避免地要造成的对国土、资源、环境的破坏(如矿井开采,尤其是三下开采与充填)这一长期以来不易解决的难题,通过充分利用现代社会生活中产生的各种废弃物的途径,提供了价廉物美的解决方法。
(3)这一工艺理论是一个开放的系统,为形成固体资源的绿色循环,实行一炉多用,一厂多用无废工业产业链或互动多联产产业体系开辟了更为广泛的领域与前景。根据本发明的凝石二元化湿水泥的道理,可以根据当时、当地的具体实际情况,制备和使用胶凝材料,以满足社会生活中不断提出的各种新的需求。
2.凝石二元化湿水泥与现行普通硅酸盐水泥(即一元化干水泥)的比较
为了具体地说明凝石二元化湿水泥在多方面的优越性,将两者在生产工艺方面和应用管理方面与作一系统比较(见下表)。
普通水泥(一元化干水泥) | 凝石二元化湿水泥 |
1.生产工艺方面 | |
①需要将原料烘干,干料的保存、堆放、运输需要特定的干燥条件保存维护,消耗能源,提高了生产成本。 | ①阴体作为主体部分,原料无需烘干处理,无需对原料(矿渣、火山灰)进行干燥处理和保存维护,节约能源,降低生产成本。 |
②将原料进行干法粉碎磨矿(粉尘污染严重,防尘设备、电力投资大)。 | ②将原料进行湿法粉碎磨矿;彻底解决粉尘污染,节约设备与能源。 |
③将矿粉原料干法配比、均化(有粉尘污染)。 | ③将主体部分原料进行湿法配比、均化,即可,无需烘干处理,节约设备与能源,无粉尘污染。 |
④原料需专门高温烧结成熟料(粉尘污染,大量二氧化碳排放)。 | 主体原料无需专门烧制,节约能源和设备,减少污染。 |
⑤将熟料二次干法粉碎磨矿(粉尘污染、设备电力消耗大)。二磨一烧工艺 | ⑤无需二磨一烧工艺,只需一磨工艺(节约设备与能源)。 |
⑥将干燥的粉状水泥散装应用或封装成袋(粉尘污染)。 | ⑥将湿水泥主体部分以湿的形式散装应用或封装成袋(大幅度降低粉尘,无污染)。 |
2.应用管理方面 | |
①干水泥成品储存须防潮(雨、水),需要一定维护。 | ①湿水泥储存,不怕潮,无需特殊维护,大幅度降低设施、人力成本。 |
②干水泥成品有一定的保存、适用期, | ②通过调节调节剂,湿水泥可长期在水 |
超过期限必须降级、报废处理,造成资源、能源、人力的浪费。 | 中保存对水泥性能并无害处,反而有益于矿物的前期水化作用,存放及使用方便。 |
③干水泥厂必须位于原料产地附近,以便大规模的生产,但远离用户,增加运输成本。 | ③湿水泥可以放在施工现场附近,或放在原料产地附近均可。节约运输成本,生产及使用灵活。 |
④大批量生产以降低成本,建厂就需要大量资金投入和相应规模的资源投入和维护,建厂投资还本期长。 | ④大规模、小规模生产均可,生产建厂投资相对少得多,不超过干水泥的50%,维护管理简便,节约资源,建厂投资还本期短。 |
⑤工厂得远离城市,运输成本提高;为稳定产品质量,工厂通常只生产胶凝材料,将混凝土的制备工作放到离用户近的混凝土工作(搅拌)站。 | ⑤工厂可以在城外也可以在城里;湿水泥的生产与混凝土的制备都可以放到混凝土工作(搅拌)站,可以根据需要,灵活地生产、调节、配制所需的产品。 |
⑥生成水化硅酸盐,属于人选的,在自然界没有的物质,因此寿命较短;最好的水泥制备的混凝土寿命可达100多年,通常只保证45年。 | ⑥生成类似于自然存在的岩石结构的物质,寿命可以很长;有的混凝土寿命可达1000年以上。 |
可见,从上述凝石二元化湿水泥与现行的普通硅酸盐水泥的简要比较,可以看出,本发明的湿水泥无论从原材料的来源、生产工艺、管理、水化硬化机理、产品的应用和性能,都是创新的,也比传统的水泥有更广泛的用途。
本发明的凝石二元化湿水泥第一个突出优点是:它打破了传统水泥生产工艺的局限,开创了水泥生产湿磨的新工艺,为彻底解决水泥生产对环境污染奠定基础。生产流程见图1、图2、图3、图5和图6(详见附图说明)。
图1中的1#仓用于存放非晶化或/和微晶化的各类水淬矿渣如炼铁矿渣、磷矿渣、钛矿渣、锰矿渣、萤石矿渣;2#仓用于存储钢渣、沸腾炉渣、粉煤灰、废玻璃、各类燃煤炉渣;或是经过500~1000℃烧制脱水的天然矿物页岩、粘土、煤矸石;或是经过一定温度烧制的以粘土为主的工厂废品,如废砖、废瓦和废陶瓷;或是混合材料,或是火山质材料、珍珠岩、松脂岩、黑曜岩、浮岩、页岩、煤矸石、石灰石、砂岩、石英砂、粘土、天然沸石、浮石、各类矿山的尾矿、硅灰;或是以煤粉作燃料的锅炉、热发电厂,在煤粉、煤浆或煤块中掺入一定量的富钙物质(包括生石灰、熟石灰及石灰石)和少量的矿化剂,将燃烧剩余产物在离开炉膛或熔融后,再经过风冷或水淬冷却得到非晶化和微晶化的物质;或是以煤块作燃料的锅炉、沸腾炉、流化床和热发电厂,在煤块中掺入一定量的富钙物质(包括生石灰、熟石灰及石灰石)和少量的矿化剂,将燃烧剩余产物在离开炉膛或熔融后,再经过风冷或水淬冷却得到非晶化和微晶化的物质;或是煤制油过程中,在煤粉、煤浆或煤块中掺入一定量的富钙物质(包括生石灰、熟石灰及石灰石)和少量的矿化剂,将燃烧剩余产物在离开炉膛或熔融后,再经过风冷或水淬冷却得到非晶化和微晶化的物质中的一种或某几种的混合物。
1#仓和2#仓中的物料是阴体的主要原料,其实质是来自几种无机材料按比例混合、磨细、煅烧,使其得到的物料化学成分介于CaO-AI2O3-SiO2三元相图中的硅酸盐水泥与玻璃之间的中间体(如图4)非晶和微晶化玻璃体,在经过熔融速冷(多用空气或水淬冷却)而得到的具有潜在水硬活性的微晶体和/或玻璃体结构物料。
图2和图3中的1#仓和2#仓用于存放天然硬石膏、二水石膏、半水石膏、化工石膏(磷石膏、氟石膏、盐石膏)、石灰、氢氧化钙、化工石灰、碱性材料、各种水泥熟料、及各种水泥中的一种或某几种的混合物,这些物料是阳体的主要原料。
制备凝石二元化湿水泥的工艺还包括:
1、可以把湿法粉碎及粉磨设备安装在混凝土搅拌站,可以做到随时用,随时进行粉碎、粉磨,无需长期存放,不会产生由于存放时间过长而导致水泥标号下降或失效的问题,也无需为堆放水泥而建筑防雨、水的设施和特殊维护,节省了人力、物力,降低成本。
2、粉碎粉磨设备还可以安放在原料资源或施工现场附近,只需短途运输原料或者用塑料袋运输散装二元化湿水泥、大大节约物流成本和运输资源的占用。
本发明的第二个突出优点是,生产凝石二元化湿水泥所用原材料的95%甚至100%不用煅烧,相当于省去了同等规模水泥厂的熟料部分的建设、操作、管理、物耗和能耗等各项费用。凝石二元化湿水泥的生产对环境无污染,其生产过程中,大幅度减少甚至完全消除了SO2、NOx和CO2产生。
本发明的第三个突出优点是,对所用的原料无需干燥处理,原料的保存、堆放、运输无需特别的维护,将进厂原材料直接进行湿粉碎、湿磨,不仅节约能源,而且省时、省事,使生产工序大为简化。
本发明的第四个突出优点是,凝石二元化湿水泥在生产过程中大幅度地甚至全部消除了粉尘污染。湿法粉碎、粉磨工艺可以从根本上杜绝传统干法工艺不可避免的粉尘污染。
本发明的第五个突出优点是,噪音比传统干磨设备小得多。
本发明的第六个突出优点是粉磨效率提高。如实施例1,在达到同样细度(比表面积)时,可大幅度提高产量;如实施例2,在达到同样产量时,可以大幅度提高细度(比表面积)。
本发明的第七个突出优点是凝石二元化湿水泥在生产中可以大幅度减土地资源的消耗和占用,不象传统的一元化硅酸盐水泥干水泥那样,大量消耗优质粘土和石灰石严重破坏生态平衡。而凝石二元化湿磨水泥的原材料基本上全部是工业废渣,变废为宝。因工业废渣不仅要占用大量土地而且污染水资源和空气。如用以煤为燃料的工业锅炉、热发电厂,在煤中掺入一定量的富钙物质和少量的矿化剂,将燃烧剩余产物在离开炉膛或熔融后,再经过风冷或水淬冷却得到非晶化和微晶化的物质。消除了煤灰渣的污染问题,使以煤为燃料的工业锅炉、热发电厂,不再排出废煤灰渣,节省了每年扩建堆灰池的大量费用和占地,节省了输送煤灰渣到堆灰池的动力消耗,可消除这种逐年积累增多的粉煤灰随风、雨水浸入大气、周围土地造成越来越严重的环境污染。由于掺入一定量的富钙物质与煤中的硫和含硫化合物发生反应,降低了硫以SO2形式随废烟气排入大气的量,有利于大气和大地环境保护,尤其能显著减少酸雨量,更重要的是减少了水泥行业对土地资源的耗用。保护并不富余的人类赖以生存的土地资源及生态环境。
本发明的第八个最突出优点是,凝石二元化湿水泥的生产及管理成本低。传统的一元化硅酸盐干水泥要经过两磨一烧的生产工艺,需要消耗大量的燃料和大量的电能以及产生严重的空气污染。粉磨工艺采用的是干磨,也产生严重的粉尘污染。凝石二元化湿水泥所用的原材料95%甚至100%不用煅烧,大大减少了设备投资、大幅度的节约了能源;因在凝石二元化湿水泥粉磨过程中要加水,粉磨不仅仅依靠机械力,还可以充分地利用水分子的渗透力、氢键的作用力、表面张力所产生的尖劈作用,加速了磨机对物料的粉磨能力,提高了产量,节省了电能的消耗,不会产生粉尘,不会造成环境粉尘污染,也有利于环保。进而从根本上解决了传统干法生产工艺不可避免的粉尘污染,完全可以省去为治理粉尘所需设备及能源消耗,并使该材料的生产成本大幅度降低。
总之,凝石二元化湿水泥的发明,为减少水泥行业对土地资源的耗用,保护了人类赖以生存的土地资源,节约能源、降低生产成本以及改善了生态环境,并从根本上解决粉尘和空气污染问题,使水泥工业的发展,实现了真正意义上的清洁生产,为使水泥厂发展成为对人和环境无公害的花园式工厂开辟了新路。
本发明的凝石二元化湿水泥,其特点还包括:
1、阴体部分在与阳体部分混合之前水化极慢,以及长期存放而不降低质量。
2、阴体部分占湿水泥成份中的主体部分,在水相中加工、保存还有利于加强湿水泥中的阴体部分的早期水化,以形成过饱和的反应物浓度,使物料得到充分的水化与均化,有利于反应产物的迅速生成、提高产品质量和保证产品质量的一致性。
3、为保证湿水泥的质量,还可以通过加入调节剂来调整阴体部分中自发的反应程度。
4、为进一步保证湿水泥的质量,还可以通过加入调节剂,来调整阳体部分中自发的反应程度。
阴体与阳体可以分为两个类型:
1、阴体自身就有反应活性,化学反应会在一定条件下(如PH值)自发地进行,生成胶凝物;而阳体的作用就是提供这种反应条件并激发阴体的反应活性,使之得到充分的发挥,产生很好的强度。
2、阴体自身有一定的反应活性,在一定条件下,能够与阳体发生反应,生成胶凝物。而阳体的作用就是不仅提供与阴体发生反应所必须的物质,还提供发生反应的条件,使阴体的作用得到充分的发挥,产生很好的强度。
进一步对凝石二元化湿水泥发明内容的解释有:
1、所述的凝石二元化湿水泥中的阴体部分,其重要目的之一是为解决工业废渣的有效利用及污染问题,用非晶化或/和微晶化的矿渣包括各类冶金矿渣,如各类水碎渣、炼铁渣、磷矿渣、钛渣、萤石矿渣、钢渣、沸腾炉渣、各类燃煤炉渣、粉煤灰、废玻璃、等活性工业废渣中的一种或某几种的混合物加水和调节剂湿磨,制成浆体;还可用经过500~1000℃烧制脱水的天然矿物页岩、粘土、煤矸石的一种或某几种的混合物加水和调节剂湿磨,制成浆体。其另一个目的是为解决建筑垃圾的污染及有效利用问题,还可用经过一定温度烧制的以粘土为主的工厂废品如废砖、废瓦和废陶瓷中的一种或某几种的混合物加水和调节剂湿磨,制成浆体。还有一个目的是为了解决粉煤灰的污染和有效利用问题,用非晶化或/和微晶化的燃煤锅炉渣,即用来自以煤粉或煤浆或煤块作燃料的工业锅炉、热发电厂,在煤粉或煤浆或煤块中掺入一定量的富钙物质(包括生石灰、熟石灰及石灰石)和少量的矿化剂,如铁粉、氟化钙,并将其燃烧煤渣在离开炉膛时或熔融后,再经过速冷如风冷或水淬冷却得到非晶化或/和微晶化的物质加水和调节剂经湿磨工艺,制成湿体的物料;或用非晶化或/和微晶化的燃煤锅炉渣即用来自以煤气化、煤变油过程中,在煤粉或煤浆或煤块中掺入一定量的富钙物质(包括生石灰、熟石灰及石灰石)和少量的矿化剂,如铁粉、氟化钙,并将燃烧煤渣在离开炉膛时或熔融后,再经过速冷如风冷或水淬冷却得到非晶化或/和微晶化的物质加水和调节剂经湿磨工艺,制成浆体,或在制备过程中可根据需要放入调节剂,或/和根据需要在浆体制备后放入调节剂。
2、所述的凝石二元化湿水泥中的阳体部分,可用天然硬石膏或/和二水石膏、半水石膏、化工石膏(磷石膏、氟石膏、盐石膏)、石灰、氢氧化钙、化工石灰、强碱及强碱盐、各种水泥熟料、及各种水泥中的一种或某几种的组合加调节剂干磨或湿磨;同时可在制备过程中根据需要放入调节剂,或/和根据需要在制备后放入调节剂。
3、本发明所述的凝石二元化湿水泥中的调节剂,可用糖类、蜜类、柠檬酸及柠檬酸盐、酒石酸及酒石酸盐、强碱、可溶性碳酸盐、盐酸盐、可溶性硅酸盐、可溶性硫酸盐、氯化盐、水玻璃、木质横酸盐、硼酸及硼酸盐中的一种或某几种的混合物。
4、所述的凝石二元化湿水泥的阴体部分,所用的原料,还可以用混合材料或火山质材料、珍珠岩、松脂岩、黑曜岩、浮岩、页岩、煤矸石、石灰石、砂岩、石英砂、粘土、天然沸石、浮石、各类矿山的尾矿、硅灰中的一种或某几种的混合物代替部分原料。
5、本发明所述的凝石二元化湿水泥的生产、运输及包装的内容还可进一步解释为:
凝石二元化湿水泥的制备工艺不同于以往传统的水泥制备工艺,其最根本的区别在于:它是将原料在水介质中而不是在空气中进行粉碎和粉磨,并在潮湿(浆、膏、湿粉)的状态下完成制备。工艺流程较灵活,例如可浆原料分别进行湿粉碎、湿磨后,再根据配比进行均化混合;也可将原料根据粉磨难易程度分别先行配比,再进行湿粉碎、湿磨,最后配合均化均化之后的浆、膏体无需进一步干燥处理,即已成为产品;可以立即配制混凝土,也可分封装成袋、储存、运输、备用。
其中阴体部分的生产、运输及包装工艺和方法包括:
所用的原料不经烘干,将湿原料直接经过破碎,并用调节剂(或不用调节剂)与水混合后磨成浆料。在制备过程中可根据需要放入适量调节剂,也可在浆体制备后根据需要放入调节剂,需单独存放及运输。磨细度为比表面积2800~7500cm2/g;较好细度为比表面积4000~5000cm2/g;保存期可调,从数天到数年。所述的凝石二元化湿水泥的含水量原则上没有限制,可从0.1%到95%;更好的范围为10%~80%;最好的为25%~70%。原料粉磨的方法可以灵活掌握,可将原料分别进行湿粉碎、湿磨后,根据配比进行均化混合,也可将原料根据磨矿难易程度分别先行配比,再进行湿粉碎、湿磨,最后均化,整个过程中可以配备脱水或加水的装置。经过湿粉碎、湿磨、均化后,得到的浆、膏、湿粉体可以直接用以配制混凝土,也可以封装、储存、运输、备用。运输方法和工具可以是散装水泥罐车运输,也可以是循环回收利用的不同尺寸、不同容积的桶、罐封装,还可以是一次性的不同容积的塑料袋或复合编织塑料袋等多种形式封装。
其中阳体部分的生产、运输及包装工艺和方法包括下列两种:
1、干磨所用的原料经烘干、破碎、用调节剂或不用调节剂粉磨制成干粉料,细度为比表面积2800~7500cm2/g。较好的细度为比表面积4000~4500cm2/g;单独存放及运输。可根据需要在制备过程中放入调节剂,也可根据需要在制备后放入调节剂。
2、湿磨所用的原料不经烘干、经过破碎、用调节剂或不用调节剂加水粉磨制成浆料;细度为比表面积2800~7500cm2/g,较好细度为比表面积4000~4500cm2/g;可根据需要在制备过程中放入调节剂,也可根据需要在浆体制备后放入调节剂,单独存放及运输。湿磨时保存期可调,从数天到数年。所述的阳体含水量原则上没有限制,从1%到95%,较好的为15%~85%;更好的为25%~70%。在湿磨是,可以灵活掌握,可将原料分别进行湿粉碎、湿磨后,根据配比进行均化混合;也可将原料根据磨矿难易程度分别先行配比,再进行湿粉碎、湿磨,最后均化可以配备脱水的装置。经过湿粉碎、湿磨、均化后,得到的浆、膏、湿粉体可以立即配制混凝土,也可以封装、储存、运输、备用。运输方法和工具可以是散装水泥罐车运输,也可以是循环回收利用的不同尺寸、不同容积的桶、罐封装,还可以是一次性的不同容积的塑料袋或复合编织塑料袋等多种形式封装。
所述的凝石二元化湿水泥中的调节剂,根据需要可加在阴体部分或阳体中或阴体部分和阳体两部分都加。
所述的生产凝石二元化湿水泥所用的设备还可以解释为:
在满足要求比表面积的前提下,可采用不同的适用于湿粉碎、湿粉磨的机械组合,例如辊磨、盘磨和球磨机的一者、二者或三者构成的机械组合(见图1和图2)。如有必要,还可配备脱水或加水装置。凝石二元化湿水泥的生产规模可大可小,既可满足大规模集中生产的需要,又可满足在多个地点按照用量,进行小批量生产的需要。凝石二元化湿水泥小规模生产所需的制造设备造价低,因而可以做到因地制宜,无需投入大量资金以建设大规模的生产企业,便于迅速地将我国的工业固体废弃物进行大规模治理。
所述凝石二元化湿水泥的使用方法还可以进一步解释为:
在使用时需要把阳体与阴体部分混合,方可产生相互作用并发生水化反应和化学反应(包括液相反应、固相反应)而生成胶凝物(包括结晶型、凝胶型、网络型或它们的混合物),最终成为凝石。例如,
在建筑方面的应用,所述的凝石二元化湿水泥,可与骨料和水混合搅拌制成混凝土,与普通混凝土的作法相同。制备混凝土所用的骨料由山砂、河砂、海砂、戈壁砂、磨砂、碎石、块石、废石、矸石、粘土、矿山分级砂、全尾砂及工业废渣中的一种或几种组成。所做的混凝土可用于建筑、水利、交通、地下等工程。
在矿井充填、支护、隔风堵漏、加固路方面的应用,所述的凝石二元化湿水泥,除了有和水泥同样的用途外,具有对含粘土量高的砂土有很强的固结能力,更适用于矿井充填、支护、隔风堵漏、加固路基等。
由于现在矿山一般用水泥作胶结材料进行充填,凝结时间长,充填体强度低,充填成本高。因矿山充填成本高,目前绝大多数矿井采后的空间不加充填,任其自然垮塌,造成地面沉降,地下水污染,地面建筑与环境遭到破坏以至导致灾难。
用传统水泥作胶结材料时,一般要采用分级尾砂作充填料,粒径小于37(um)的细粒级尾砂不能利用,要送往尾矿库,给堆坝增加了困难,也提高了尾矿库的建设费用。在矿石品位高,尾砂产率低的矿山,充填骨料严重不足,以磨砂或外购砂补充,使充填成本进一步提高。而使用本发明的凝石二元化湿水泥代替传统水泥进行充填,所用的尾砂不用分级,它能把细粒级的尾砂及细泥一起固结,使充填成本大幅度降低,其方法和工艺是:
1、用水或用水与添加固料或用含有添加固料的浆液分别与凝石二元化湿水泥混合制成充填料浆,其中凝石二元化湿水泥作胶凝剂含量为充填料浆的2%~15%。
2、将充填料浆制成重量比浓度为35%~87%,较好的重量比浓度范围是60%~85%。
3、将制备好的充填料浆通过自流或泵送到充填地点。
附图说明
图1是凝石二元化湿水泥阴体部分的生产流程框图;
图2是凝石二元化湿水泥阳体部分的生产流程框图;
图3是凝石二元化湿水泥阳体部分用干磨时的生产流程框图;
图4是CaO-AI2O3-SiO2三元相图;
图5是凝石二元化湿水泥阴体的生产工艺图;
图6是凝石二元化湿水泥阳体的生产工艺图。
一、凝石二元化湿水泥生产流程框图的具体说明
1、凝石二元化湿水泥阴体部分的生产流程框图,如图1所示。
1#仓用于存放粒度小于20mm的物料,如水淬矿渣等;2#仓用于存放粒度大于20mm的物料,如煤矸石等,3#仓装调节剂;4#仓(或容器)装水。其具体生产流程有下列步骤组成:
(1)、根据配比需要,将2#仓的物料破碎后在与1#仓的原料、3#仓的调节剂和4#仓的水分别计量通过除铁器;
(2)、除铁器把铁除去后入磨;
(3)、物料在水磨的过程中把物料充分均匀并磨成细料浆进入螺旋分级机;
(4)、螺旋分级机将没有磨细的物料送回磨头重新磨,把磨细料浆送入,脱加水器(根据需要加水或脱水);
(5)、进入脱加水器的料浆根据需要加水或脱水后入料仓;
(6)、料仓的料浆通过计量入罐车,散装出厂,也可以根据需要通过计量包装出厂。
2、凝石二元化湿水泥阳体部分的生产流程框图如图2
1#仓装粒度大于20mm的物料如石膏等;2#仓装粒度大于20mm的物料如钢渣等,3#仓装调节剂;4#仓装水。其具体生产流程有下列步骤组成:
(1)、根据配比需要,将1#仓与2#仓的物料分别破碎后在与3#仓的调节剂和4#仓的水分别计量通过除铁器;
(2)、除铁器把铁除去后入磨;
(3)、物料在水磨的过程中把物料充分均匀并磨成细料浆进入螺旋分级机;
(4)、螺旋分级机将没有磨细的物料送回磨头重新磨,把磨细料浆送入,脱加水器(根据需要加水或脱水);
(5)、进入脱加水器的料浆根据需要加水或脱水后入料仓;
(6)、料仓的料浆通过计量入罐车,散装出厂,也可以根据需要通过计量包装出厂。
3、凝石二元化湿水泥阳体部分用干磨时的生产流程框图如图3
1#仓装粒度大于20mm的物料如钢渣等;2#仓装粒度大于20mm的物料如煤矸石等,3#仓装助磨剂;4#仓装粒度小于20mm的物料。其具体生产流程有下列步骤组成:
(1)、根据配比需要,将1#仓与2#仓的物料分别破碎后在与3#仓的调节剂和4#仓的原料分别计量通过除铁器;
(2)、除铁器把铁除去后入磨;
(3)、物料在粉磨的过程中把物料充分均匀并磨成细粉进入选粉机;
(4)、选粉机将没有磨细的粗物料送回磨头重新磨,把细料送入料仓。
(5)、料仓的料通过计量入罐车,散装出厂,也可以根据需要通过计量包装出厂。
二、凝石二元化湿水泥生产工艺流程施例:
1、凝石二元化湿水泥阴体的生产工艺如图5:
凝石二元化湿水泥生产工艺流程包括:原料堆场(1)、抓斗吊(2)、锤式破碎机(3)、斗式提升机(4)、皮带输送机(5)、布料器与皮带秤(6)、原料仓(7)、球磨机(8)、螺旋分级机(9)、浓缩机(10)、陶瓷过滤机(11)、成品包装线(12)、散装成品包装线(13)。其具体生产流程有下列步骤组成:
(1)抓斗吊将原料堆场的各种原料分别输送到不同的原料仓备用。
(2)各原料仓通过布料器与皮带秤按一定比例配料,通过皮带输送机输送到一段磨机,同时通过管路源源不断地向磨机补充一定量的水。
(3)由一段磨机排出来的浆体物料直接输送到二段磨机入口, 二段磨机与螺旋分级机组成闭路系统,粗粒级由螺旋分级机分离后输送回二段磨机入口再磨,细粒级物料经由螺旋分级机溢流堰直接输送到浓缩机。
(4)经浓缩机浓缩后,高浓度的料浆被输送到陶瓷过滤机进一步脱水,成为含水量12~35%的膏状体,即凝石二元化湿水泥阴体。浓缩机的溢流水和过滤机吸出的水一起经水泵送回到一段磨机循环使用。
(5)将凝石二元化湿水泥阴体产品包装或储存在散装成品堆料场。
2、凝石二元化湿水泥阳体的生产工艺如图6:
(1)抓斗吊将原料堆场的各种需要破碎的原料分批送入锤式破碎机进行破碎,斗式提升机将破碎后的物料提升到分配皮带,然后分别入仓备用。
(2)各原料仓通过布料器与皮带秤按一定比例配料,通过皮带输送机输送到磨机,同时通过管路源源不断地向磨机补充一定量的水。
(3)磨机与螺旋分级机组成闭路系统,粗粒级由螺旋分级机分离后输送回磨机入口再磨,细粒级物料经由螺旋分级机溢流堰直接输送到浓缩机。
(4)经浓缩机浓缩后,高浓度的料浆被输送到陶瓷过滤机进一步脱水,成为含水量12~35%的膏状体,即凝石二元化湿水泥阳体。浓缩机的溢流水和过滤机吸出的水一起经水泵送回到磨机循环使用。
(5)将凝石二元化湿水泥阳体产品包装或储存在散装成品堆料场。
具体实施方式
下面用实施实例进一步说明用凝石二元化湿水泥的详细发明内容:
实施例1
A地冶金矿渣干磨与湿磨对比试验。
用相同的试验小磨(φ500*500mm),磨相同的时间,获得的结果是:在干磨时用5kg料,比表面积是3900cm2/g;在湿磨时用7.5kg料和3.75kg水混磨,得比表面积为4000cm2/g。对比可看,在获得接近相同细度的物料的条件下,湿磨是干磨效率的150%以上。
实施例2
A地冶金矿渣干磨与湿磨对比试验。
用相同的试验小磨,磨相同的时间,在干磨时用5kg料,得比表面积为3900cm2/g;在湿磨时用5kg料和2.5kg水混磨,得比表面积为4800cm2/g。可见,用同样的磨细时间,磨同样重量的物料,湿磨比干磨细度提高很多。
注:实施例1和实施例2用相同的冶金矿渣。
实施例3
将凝石二元化湿水泥与42.5级和52.5级普通水泥进行胶砂对比试验。试验引用下列标准:《水泥标准稠度用水量,凝结时间,安定性检验方法》(GB1346-89),《水泥细度检验方法》(GB1345-91),《水泥胶砂强度检验方法(ISO法)》(GB/T17671-1999)。试验结果见表4和表5。
表4 凝石二元化湿水泥的物理性能
品种 | 体积安定性 | 细度(%)0.08mm标准筛筛余 | 凝结时间(h:min) | |
初凝 | 终凝 | |||
42.5级普通水泥 | 合格 | 3.85 | 3:20 | 4:55 |
52.5级普通水泥 | 合格 | 3.5 | 2:50 | 4:43 |
湿水泥 | 合格 | 3.25 | 3:10 | 5:50 |
表5 凝石二元化湿水泥的力学性能
品种 | 抗折强度(Mpa) | 抗压强度(Mpa) | ||
3d | 28d | 3d | 28d | |
42.5级普通水泥 | 4.2 | 7.1 | 17.2 | 45.5 |
52.5级普通水泥 | 4.5 | 7.9 | 24.6 | 53.9 |
湿水泥 | 7.8 | 10.6 | 32.3 | 68.9 |
上述表、1表2中在湿水泥中,阴体部分(按干量计算)用矿渣70%、钢渣10%;阳体部分(按干量计算)用硬石膏14%、石灰6%。阴体部分比表面积为4000cm2/g;阳体比表面积为4000cm2/g。
从该实施例的表1、表2的数据可以看出,本发明的凝石二元化湿水泥不仅满足普通水泥的各项国家检测标准,而且其强度指标达62.5MPa以上。
下面再用实施例4~27来说明本发明的凝石二元化湿水泥存放不同时间,在不同条件下,用做胶凝材料制备胶砂的各项性能指标,通过调节加水量,使湿水泥(按干量计算)∶标准砂∶水=1∶3∶0.5。试验中引用《水泥标准稠度用水量,凝结时间,安定性检验方法》(GB1346-89),《水泥比表面积测定方法(勃氏法)》(GB8074-87),《水泥强度检验方法(ISO法)》(GB/T17671-1999)标准。
其中实施例4~9所用的阴体部分均为制备好的阴体存放三天的样品。
其中实施例10~15所用的阴体部分均为制备好的阴体存放三个月样品。
其中实施例16~21所用的阴体部分均为制备好的阴体存放六个月的样品。
实施例4
用湿水泥做的胶砂强度数据见表6,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣45%、钢渣28.1%、粉煤灰10%;阳体用磷石膏9%、石灰6%。阴体部分比表面积为4000cm2/g。;阳体比表面积是4000cm2/g。
实施例5
用湿水泥做的胶砂强度数据见表6,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣60%、沸腾炉渣34.8%、硼砂0.3%、柠檬酸0.1%;阳体用磷石膏3%、石灰7%。阴体部分比表面积为4500cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
实施例6
用湿水泥做的胶砂强度数据见表6,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣55%、磷矿渣12.6%、煤矸石25%;阳体用氟石膏5%、氯化锂0.4%、氢氧化钠1.5%。阴体部分比表面积为4000cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
实施例7
用湿水泥做的胶砂强度数据见表6,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣45%、钛渣16.8%、蜜0.1%、酒石酸0.15%、、柠檬酸0.05%;阳体用二水石膏20%、化工石灰12%、硫铝酸盐水泥3%、氢氧化锂0.4%、碳酸钠1%、氯化钙1.5%。阴体部分比表面积为4000cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
实施例8
用湿水泥做的胶砂强度数据见表6,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣45%、糖0.1%、柠檬酸0.2%、硼砂0.1%;阳体用石膏20%、石灰10%、硅酸盐水泥熟料22.8%、碳酸锂0.3%、水玻璃1.5%、氯化钠1%。阴体部分比表面积为5000cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
实施例9
用湿水泥做的胶砂强度数据见表6,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣35%、硼砂0.2%、柠檬酸0.1%、柠檬酸0.1%;阳体用磷石膏15%、氟石膏15%、氢氧化钙20%、矾土水泥10.8%、氢氧化锂0.3%、碳酸钠1.5%、氯化钙2%。 阴体部分比表面积为5500cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
表6 凝石二元化湿水泥的力学性能
编号 | 体积安定性 | 抗折强度(Mpa) | 抗压强度(Mpa) | ||
3d | 28d | 3d | 28d | ||
实施例4 | 合格 | 6.5 | 9.2 | 21.2 | 57.2 |
实施例5 | 合格 | 7.1 | 9.5 | 26.9 | 59.7 |
实施例6 | 合格 | 6 | 9.9 | 27.1 | 61.4 |
实施例7 | 合格 | 7.5 | 10.8 | 36.8 | 68.2 |
实施例8 | 合格 | 7.3 | 10.6 | 34.6 | 66.3 |
实施例9 | 合格 | 6.5 | 9.7 | 27.6 | 52.3 |
实施例10
用湿水泥做的胶砂强度数据见表7,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣45%、钢渣30%、粉煤灰9.3%、糖类0.01%、柠檬酸盐0.02%、木质横酸盐0.02%;阳体用磷石膏8%、石灰7%、氯化锂0.5%、可溶性碳酸盐0.1%、木质横酸盐0.05%。阴体部分比表面积为4000cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
实施例11
用湿水泥做的胶砂强度数据见表7,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣60%、浮石20.5%、蜜类0.05%、柠檬酸0.01%、酒石酸0.01%;阳体用磷石膏14%、石灰5%、碳酸锂0.4%、氢氧化钠0.03%。阴体部分比表面积为4500cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
实施例12
用湿水泥做的胶砂强度数据见表7,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣55%、磷矿渣10%、粉煤灰9.4%、柠檬酸0.03%、硼酸0.02%;阳体用氟石膏6%、石灰14%、硅酸盐水泥5%、氢氧化锂0.5%、糖类0.05%。阴体部分比表面积为4000cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
实施例13
用湿水泥做的胶砂强度数据见表7,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣50%、钛渣16.5%、酒石酸盐0.03%、木质横酸盐0.1%;阳体用二水石膏16%、化工石灰12%、硫铝酸盐水泥5%、碳酸锂0.3%、柠檬酸0.07%。阴体部分比表面积为4000cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
实施例14
用湿水泥做的胶砂强度数据见表7,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣45%、木质横酸盐0.03%、硼砂0.17%;阳体用石膏29.3%、石灰20%、硅酸盐水泥熟料5%、氯化锂0.4%、柠檬酸0.1%。阴体部分比表面积为5000cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
实施例15
用湿水泥做的胶砂强度数据见表7,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣25%、酒石酸0.08%、硼酸0.02%;阳体用磷石膏15%、氟石膏15%、氢氧化钙25%、矾土水泥9.4%、糖类0.1%、氢氧化锂0.4%。阴体部分比表面积为5500cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
表7 凝石二元化湿水泥的力学性能
编号 | 体积安定性 | 抗折强度(Mpa) | 抗压强度(Mpa) | ||
3d | 7d | 3d | 28d | ||
实施例10 | 合格 | 8.4 | 11.5 | 42.2 | 78.1 |
实施例11 | 合格 | 8 | 11 | 38.3 | 76.5 |
实施例12 | 合格 | 8.2 | 10.7 | 36.7 | 72.3 |
实施例13 | 合格 | 7.8 | 10.5 | 35.6 | 69.1 |
实施例14 | 合格 | 7.5 | 10.4 | 34.3 | 66.9 |
实施例15 | 合格 | 4.6 | 7.9 | 20.9 | 43.1 |
实施例16
用湿水泥做的胶砂强度数据见表8,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣40%、钢渣30%、粉煤灰13.5%、糖类0.1%、木质横酸盐0.25%;阳体用磷石膏13%、石灰2%、氢氧化钠0.5%、碳酸锂0.6%、木质横酸盐0.05%。阴体部分比表面积为4000cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
实施例17
用湿水泥做的胶砂强度数据见表8,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣60%、沸腾炉渣13.8%、蜜类0.15%、酒石酸0.15%;阳体用磷石膏18%、石灰7%、氯化锂0.7%、可溶性碳酸盐0.2%。阴体部分比表面积为4500cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
实施例18
用湿水泥做的胶砂强度数据见表8,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣50%、磷矿渣18.8%、粉煤灰5%、柠檬酸0.2%、硼酸0.15%;阳体用氟石膏10%、石灰10%、硅酸盐水泥5%、糖类0.15%。阴体部分比表面积为4000cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
实施例19
用湿水泥做的胶砂强度数据见表8,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣50%、钛渣14%、酒石酸盐0.2%、木质横酸盐0.2%;阳体用二水石膏20%、化工石灰12%、硫铝酸盐水泥3%、氢氧化锂0.5%、蜜类0.1%。阴体部分比表面积为4000cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
实施例20
用湿水泥做的胶砂强度数据见表8,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣44.1%、木质横酸盐0.3%、硼砂0.2%;阳体用石膏35%、石灰15%、硅酸盐水泥熟料4.8%、氢氧化锂0.5%、酒石酸0.1%。阴体部分比表面积为5000cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
实施例21
用湿水泥做的胶砂强度数据见表8,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣35%、木质横酸盐0.1%、酒石酸0.1%、硼酸0.02%;阳体用磷石膏10%、氟石膏20%、氢氧化钙20%、矾土水泥15%、氯化锂0.6%、柠檬酸0.18%。阴体部分比表面积为5500cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
表8 凝石二元化湿水泥的力学性能
编号 | 体积安定性 | 抗折强度(Mpa) | 抗压强度(Mpa) | ||
3d | 7d | 3d | 28d | ||
实施例16 | 合格 | 8.1 | 10.9 | 39.6 | 77.2 |
实施例17 | 合格 | 7.6 | 11.2 | 36.5 | 75.7 |
实施例18 | 合格 | 8.1 | 11.5 | 36.8 | 71.4 |
实施例19 | 合格 | 7.3 | 10.6 | 35.9 | 68.2 |
实施例20 | 合格 | 7.5 | 10.3 | 33.7 | 66.3 |
实施例21 | 合格 | 6.2 | 9.5 | 26.4 | 52.3 |
实施例22 | 合格 | 8.2 | 10 | 46.8 | 74.8 |
下面说明采用不同原料,不同配比,以满足胶砂的施例。
实施例22
用湿水泥做的胶砂强度数据见表9,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣49.15%、钢渣40%、酒石酸0.3%、硼酸0.05%;阳体用碳酸锂0.5%、水玻璃10%。阴体部分比表面积为4500cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
实施例23
用湿水泥做的胶砂强度数据见表9,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用烧煤矸石80%、木质横酸盐0.1%、酒石酸0.1%、;阳体用水玻璃18%、氯化锂0.3%、氯化钠1.5%。阴体部分比表面积为5000cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
实施例24
用湿水泥做的胶砂强度数据见表9,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用废砖78%、柠檬酸0.2%、;阳体用水玻璃20%、氢氧化锂0.3%、氯化钠1.5%。阴体部分比表面积为5000cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
实施例25
用湿水泥做的胶砂强度数据见表9,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用磷矿渣97%、;阳体用石灰2.7%、氢氧化锂0.3%阴体部分比表面积为5000cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
表9 凝石二元化湿水泥的力学性能
编号 | 体积安定性 | 抗折强度(Mpa) | 抗压强度(Mpa) | ||
3d | 7d | 3d | 28d | ||
实施例22 | 合格 | 8.2 | 10 | 46.8 | 74.8 |
实施例23 | 合格 | 3.8 | 5.9 | 15.6 | 39.2 |
实施例24 | 合格 | 3.1 | 5.9 | 11.6 | 23.2 |
实施例25 | 合格 | 4.1 | 6.3 | 14.9 | 31.5 |
实施例26
用湿水泥做的胶砂强度数据见表10,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分分别用表2中的试样1、试样2、试样3各75%、柠檬酸0.2%、;阳体用石膏15%、石灰8%、氢氧化锂0.3%、氯化钠1.2%、氯化钙0.5%。阴体部分比表面积为5000cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
表10 凝石二元化湿水泥的力学性能
试样编号 | 初凝时:分 | 终凝时:分 | 安定性 | 抗折强度(MPa) | 抗压强度(MPa) | ||
3天 | 28天 | 3天 | 28天 | ||||
试样1 | 2:20 | 3:45 | 合格 | 8.1 | 10.2 | 31.2 | 57.2 |
试样2 | 2:10 | 3:25 | 合格 | 7.3 | 11.3 | 35.2 | 69.8 |
试样3 | 2:45 | 5:50 | 合格 | 6.9 | 10.5 | 26.7 | 63.9 |
实施例27
用湿水泥做的胶砂强度数据见表11,在湿水泥中(按干量计算),阴体部分分别用表3中的试样4、试样5、试样6各75%、柠檬酸0.2%、;阳体用石膏15%、石灰8%、氢氧化锂0.3%、氯化钠1.2%、氯化钙0.5%。阴体部分比表面积为5000cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
表11 凝石二元化湿水泥的力学性能
试样编号 | 初凝时:分 | 终凝时:分 | 安定性 | 抗折强度(MPa) | 抗压强度(MPa) | ||
3天 | 28天 | 3天 | 28天 | ||||
试样4 | 2:35 | 3:50 | 合格 | 8.45 | 10.4 | 32.5 | 56.2 |
试样5 | 2:5 | 3:30 | 合格 | 7.5 | 11.1 | 36.4 | 70.6 |
试样6 | 2:40 | 5:45 | 合格 | 7.2 | 10.3 | 27.5 | 62.5 |
下面说明凝石二元化湿水泥用于矿山充填的情况。
实施例28
用凝石二元化湿水泥来固结中河砂用于矿山充填的强度如下表12。
在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣65%、沸腾炉渣13.7%、木质横酸盐0.1%;阳体用磷石膏9%、石灰11%、氢氧化钠0.8%、碳酸锂0.4%、。阴体部分比表面积为4500cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
表12 用凝石二元化湿水泥固结中河砂的强度
编号 | 砂中含土% | 湿水泥% | 浓度% | 抗压强度(Mpa) | ||||
1天 | 3天 | 7天 | 28天 | 60天 | ||||
1 | 10 | 3 | 80 | 0.41 | 0.54 | 0.73 | 1.8 | 2.1 |
2 | 15 | 3 | 80 | 0.45 | 0.61 | 0.9 | 2 | 2.4 |
3 | 20 | 3 | 80 | 0.48 | 0.65 | 0.96 | 2.2 | 2.45 |
4 | 25 | 3 | 80 | 0.51 | 0.68 | 1.2 | 2.4 | 2.5 |
5 | 30 | 3 | 80 | 0.6 | 0.7 | 1.4 | 2.6 | 2.8 |
6 | 40 | 3 | 80 | 0.59 | 0.71 | 1.45 | 2.6 | 2.78 |
实施例29
用凝石二元化湿水泥来固结某矿尾砂用于矿山充填的强度如下表13。
在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣71.4%、沸腾炉渣10%、柠檬酸0.1%、硼酸0.15%;阳体用氟石膏10%、石灰8%、氯化锂0.3%、柠檬酸0.05%。阴体部分比表面积为4500cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
表13 用凝石二元化湿水泥固结某矿尾砂的强度
编号 | 尾砂% | 湿水泥% | 浓度% | 抗压强度(Mpa) | ||||
1天 | 3天 | 7天 | 28天 | 60天 | ||||
1 | 69 | 3 | 72 | 0.3 | 0.42 | 0.5 | 1.2 | 1.4 |
2 | 72 | 3 | 75 | 0.38 | 0.46 | 0.54 | 1.42 | 1.78 |
下面说明用凝石二元化湿水泥制取砌块的方法
实施例30
用湿水泥固结粉煤灰的强度数据如下表14,用湿水泥(按干量计算)与粉煤灰1∶9;水与湿水泥(按干量计算)比0.2/1混合均匀入模,振动成型,在标准养护箱中养护,分别测3天、7天和28天抗折和抗压强度。在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣45%、钢渣35%、木质横酸盐0.3%、硼砂0.2%;阳体用磷石膏6%、石灰12%、氢氧化钠1%、氢氧化锂0.4%、酒石酸0.1%;阴体部分比表面积为4000cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
表14 用凝石二元化湿水泥固结粉煤灰的强度数据
序号 | 抗折强度(Mpa) | 抗压强度(Mpa) | ||||
3d | 7d | 28d | 3d | 7d | 28d | |
1 | 1.8 | 2.9 | 3.5 | 4.2 | 8.5 | 11.5 |
2 | 2.1 | 3.2 | 3.8 | 5 | 9.4 | 15 |
实施例31
用湿水泥固结粉煤灰的强度数据如下表15,用湿水泥(按干量计算)与粉煤灰1∶5;水与湿水泥(按干量计算)比0.2/1混合均匀入模,振动成型,在标准养护箱中养护,分别测3天、7天和28天抗折和抗压强度。在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣50%、磷矿渣26.9%、糖0.1%、柠檬酸0.2%;阳体用磷石膏6%、石灰13%、碳酸钠1%、碳酸锂0.3%、水玻璃1.5%、氯化钠1%。阴体部分比表面积为4000cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
表15 用凝石二元化湿水泥固结粉煤灰的强度数据
序号 | 抗折强度(Mpa) | 抗压强度(Mpa) | ||||
3d | 7d | 28d | 3d | 7d | 28d | |
1 | 3 | 4.9 | 5.2 | 11.1 | 15.3 | 20.6 |
2 | 3.2 | 5.1 | 5.4 | 11.5 | 16 | 22 |
实施例32
用湿水泥固结砂土的强度数据如下表16,用湿水泥与砂土混合均匀入模,振动成型,在标准养护箱(20℃)中养护,分别测3天、7天和28天抗折和抗压强度。在湿水泥中(按干量计算),阴体部分用矿渣60%、钢渣16.85%、蜜0.15%、酒石酸0.1%;阳体用氟石膏8%、石灰11%、氢氧化锂0.4%、碳酸钠1%、氯化钙1.5%、水玻璃1%。阴体部分比表面积为4000cm2/g;阳体比表面积是4000cm2/g。
表16 用凝石二元化湿水泥固结粘土的强度数据
编号 | 砂中含土% | 湿水泥% | 水% | 抗压强度(Mpa) | 抗折强度(Mpa) | ||||
3d | 7d | 28d | 3d | 7d | 28d | ||||
1 | 2 | 10 | 10 | 6.9 | 12 | 17 | 1.8 | 2.9 | 3.7 |
2 | 30 | 10 | 10 | 10 | 15 | 20 | 2.3 | 3 | 4 |
3 | 50 | 10 | 11 | 11 | 16 | 25 | 2.4 | 3.2 | 4.2 |
4 | 80 | 10 | 15 | 7 | 13 | 16 | 2 | 3 | 3.8 |
从以上试验看出,凝石二元化湿水泥不仅能替代水泥用于建筑,而且是良好的充填和支护材料,适用于矿山的充填支护及路基加固材料,尤其对含粘土量高的砂土有很强的固结能力。
Claims (22)
1.凝石二元化湿水泥,其特征在于:它由分别单独生产、保存和运输的潮湿的阴体和阳体组成,阴体和阳体的比表面积都在2800~7500cm2/g间,阴体和阳体是用无机胶凝材料和水组成的,具有浆体、膏体或湿粉状形态的,且在制备、储存、运输直到使用的全部过程中,始终维持湿态的无机胶凝材料,凝石二元化湿水泥各组分重量配比为:
阴体占20%~99%,阳体占1%~80%,并另外加入占阴体和阳体干重量之和的0%~10%的调节剂;
在阴体中,主要化学成分重量百分比为:
CaO:1%~60%,Al2O3:1%~60%,SiO2:2%~70%,MgO:>6%~≤40%,Fe2O3:0%~25%;
在阳体中,主要化学成分重量百分比为:
CaO:0%~80%,SO3:0%~55%,R2O:>0.6%~≤80%,其PH=7~14;
R:是指碱金属K或/和Na;
所述的调节剂是用糖类、蜜类、柠檬酸及柠檬酸盐、酒石酸及酒石酸盐、强碱、可溶性碳酸盐、可溶性硅酸盐、可溶性硫酸盐、水玻璃、氯化物、木质磺酸盐、硼酸及硼酸盐中的一种或某几种的混合物制成的。
2.按照权利要求1所述的凝石二元化湿水泥,其特征在于:所述凝石二元化湿水泥各组分的重量百分比为:
阴体占60%~99%,阳体占1%~40%。
3.按照权利要求1所述的凝石二元化湿水泥,其特征在于:所述凝石二元化湿水泥各组分的重量百分比为:
阴体占70%~95%,阳体占5%~30%。
4.根据权利要求1所述的凝石二元化湿水泥,其特征在于:所述的阴体和/或阳体部分还包含在制备过程中加入的调节剂或/和在制备后加入的调节剂。
5.根据权利要求1所述的凝石二元化湿水泥,其特征在于:所述阴体主要化学成分其重量百分比为:
CaO:20%~55%,Al2O3:2%~25%,SiO2:20%~50%,MgO:>6.0%~≤13%,Fe2O3:0%~12%。
6.根据权利要求1所述的凝石二元化湿水泥,其特征在于:所述阳体的主要化学成分其重量百分比为:
CaO:0%~40%,SO3:0%~40%,R2O:>0.6%~≤20%,其PH=7~14。
7.根据权利要求1或4所述的凝石二元化湿水泥,其特征在于:所述的阴体部分是用非晶化或/和微晶化的炼铁矿渣、钢渣、沸腾炉渣、粉煤灰、废玻璃、磷矿渣、钛渣、萤石矿渣中的一种或某几种的混合物,加水和调节剂,经湿磨工艺制成湿体的物料。
8.根据权利要求1所述的凝石二元化湿水泥,其特征在于:所述的阴体部分是用非晶化或/和微晶化的燃煤锅炉渣,与水和调节剂混合,再经湿磨工艺,制成湿体的物料。
9.根据权利要求8所述的凝石二元化湿水泥,其特征在于:所述的非晶化或/和微晶化的燃煤锅炉渣通过采用燃料中加钙法制取,即所述的燃煤锅炉渣是来自于以煤为燃料的工业锅炉,通过在煤粉、煤浆或煤块中掺入一定量的生石灰和/或熟石灰和/或石灰石和少量的矿化剂,在排渣过程中,在炉膛内或在灰渣离开炉膛时,或在排渣后处理过程中,经过高温熔融工序,使其排放的灰渣全熔融或大部分熔融后,再经过速冷工序得到非晶化或/和微晶化的物料。
10.根据权利要求8所述的凝石二元化湿水泥,其特征在于:所述的非晶化或/和微晶化的燃煤锅炉渣通过采用灰渣中加钙法制取,即所述的燃煤锅炉渣是来自于以煤为燃料的工业锅炉,通过在燃烧后排放的煤灰渣中掺入一定量的生石灰和/或熟石灰和/或石灰石和少量的矿化剂,在排渣过程中或排渣后处理过程中,经过高温熔融工序,使其排放的灰渣全熔融或大部分熔融后,再经过速冷工序得到非晶化或/和微晶化的物料。
11.根据权利要求1或4所述的凝石二元化湿水泥,其特征在于:所述阴体部分是用经过500~1000℃烧制脱水的页岩、粘土、煤矸石的一种或它们的混合物,与水和调节剂混合,再经湿磨工艺,制成湿体的物料。
12.根据权利要求1或4所述的凝石二元化湿水泥,其特征在于:所述阴体部分是用原料主要为粘土的废砖、废瓦和废陶瓷中的一种或某几种的混合物,与水和调节剂混合,经湿磨工艺,制成湿体的物料。
13.根据权利要求1所述的凝石二元化湿水泥,其特征在于:所述阴体部分的部分原料是火山质材料、珍珠岩、黑曜岩、浮岩、砂岩、石英砂、尾矿、浮石、硅灰中的一种或某几种混合物。
14.根据权利要求1或4所述的凝石二元化湿水泥,其特征在于:所述的阳体部分是天然硬石膏、二水石膏、半水石膏、磷石膏、氟石膏、盐石膏、石灰、化工石灰、强碱及强碱盐、水泥熟料中的一种或某几种的混合物,与水和调节剂混合,经湿磨工艺,制成湿体的物料。
15.根据权利要求1或4或7或8所述的凝石二元化湿水泥,其特征在于:所述的阴体部分,其含水量重量百分比为0.1%~95%。
16.根据权利要求1或4或7或8所述的凝石二元化湿水泥,其特征在于:所述的阴体部分,其含水量重量百分比为10%~80%。
17.根据权利要求1或4或7或8所述的凝石二元化湿水泥,其特征在于:所述的阴体部分,其含水量重量百分比为25%~70%。
18.根据权利要求1或4或14所述的凝石二元化湿水泥,其特征在于:所述的阳体部分,其含水量重量百分比为1%~95%。
19.根据权利要求1或4或14所述的凝石二元化湿水泥,其特征在于:所述的阳体部分,在湿磨时,其含水量重量百分比为15%~85%。
20.根据权利要求1或4所述的凝石二元化湿水泥,其特征在于:所述的阳体部分,在湿磨时,其含水量重量百分比为25%~70%。
21.根据权利要求1~20之一的凝石二元化湿水泥的用途,其特征在于:把湿水泥的阴体、阳体与骨料和水搅拌来制造混凝土。
22.根据权利要求21所述的凝石二元化湿水泥的用途,其特征在于:所述的骨料由山砂、河砂、海砂、戈壁沙、碎石、块石、废石、煤矸石、粘土、矿山分级砂、全尾砂及工业废渣中的任一种或几种混合组成。
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