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CN1226352C - 嵌段共聚物组合物 - Google Patents

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CN1226352C
CN1226352C CN02802787.6A CN02802787A CN1226352C CN 1226352 C CN1226352 C CN 1226352C CN 02802787 A CN02802787 A CN 02802787A CN 1226352 C CN1226352 C CN 1226352C
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Abstract

本发明提供包括如下物质的组合物：(A)2-40重量份嵌段共聚物，该嵌段共聚物具有特定的结构；和(B)98-60重量份至少一种选自苯乙烯类树脂、聚烯烃类树脂和聚(亚苯基醚)类树脂的热塑性树脂，或沥青。这些组合物具有优异的高温贮存稳定性和低温特性以及在不同特性中的平衡。而且，它们具有带有很少凝胶的良好外观以及很好平衡的物理性能如耐冲击性。这些组合物适于用作薄膜如食品包装膜，用于层压的膜，和可热收缩膜，用于食品的托盘，光电设备部件等，以及模塑的透明片制品如起泡试验盒。

Description

嵌段共聚物组合物
<技术领域>
本发明涉及一种热塑性树脂组合物，该组合物由于在模塑期间的嵌段共聚物交联反应的凝胶(交联聚合物)形成降低，和由于嵌段共聚物链的断裂和交联的熔体粘度变化的降低，且具有优异的用于膜或片材形成的适应性和用于注塑的适当性；以及涉及一种沥青组合物，该沥青组合物高温贮存稳定性和低温特性优异且具有性能的优异平衡。更特别地，本发明涉及包括如下物质的树脂组合物：包括乙烯基芳族烃、异戊二烯和1，3-丁二烯的特定嵌段共聚物，和至少一种选自苯乙烯树脂、聚烯烃树脂和聚(亚苯基醚)树脂的热塑性树脂；以及涉及包括如下物质的沥青组合物：包括乙烯基芳族烃，异戊二烯和1，3一丁二烯的特定结构的嵌段共聚物，和沥青。
<背景技术>
包括共轭二烯烃和乙烯基芳族烃的嵌段共聚物具有与树脂如聚苯乙烯的令人满意的相容性且可有利地用于改进这些树脂的耐冲击性。
例如，JP-B-45-19388和JP-B-47-43168描述了线性嵌段共聚物或支化嵌段共聚物作为聚苯乙烯冲击改性剂的用途。
另一方面，人们已经尝试引入烯烃树脂用于改进苯乙烯树脂耐油性的目的。然而，由于苯乙烯树脂与烯烃树脂的差相容性，具有的问题是引入导致出现分离现象和具有差机械强度的组合物。因此如在JP-A-56-38338中建议包括聚烯烃树脂和聚苯乙烯树脂和包含氢化嵌段共聚物的组合物。
聚(亚苯基醚)树脂的机械性能，电性能等优异且广泛用作商业设备壳，各种工业部件等。特别用于如商业设备和声学器具的应用，其中要求衰减性能，如在JP-A-3-181552中公开了包含嵌段共聚物的聚(亚苯基醚)树脂，其中二烯烃单元中3，4-键和1，2-键(乙烯基键)的含量是40％或更高。
聚(亚苯基醚)树脂的耐油性和耐冲击性较差，且人们已经尝试引入烯烃树脂以改进这些性能。然而，由于这两种树脂具有差的相容性，引入带来分离现象发生的问题。因此如在JP-A-9-12800中建议包括聚丙烯树脂和聚(亚苯基醚)树脂和包含氢化嵌段共聚物的组合物。
另一方面，沥青组合物广泛用于如道路铺筑，防水片，隔声片，和盖屋顶的应用。通过向其中加入各种聚合物，进行许多尝试以改进沥青的性能用于这样的应用。例如，JP-B-47-17319公开了包含乙烯基芳族化合物和共轭二烯烃化合物的嵌段共聚物的沥青组合物。此外，JP-A-54-57524公开了包含径向远嵌段(teleblock)共聚物的沥青组合物。
本发明的目的是提供一种树脂组合物，该组合物包括嵌段共聚物和聚苯乙烯树脂和/或聚(亚苯基醚)树脂且其由于在模塑期间的嵌段共聚物交联反应的凝胶形成降低，和由于嵌段共聚物链的断裂和交联的熔体粘度变化降低，具有令人满意的低温耐冲击性和用于膜和片材形成和注塑的优异适应性。本发明的另一个目的是提供一种树脂组合物，该组合物包括嵌段共聚物和聚烯烃树脂，聚苯乙烯树脂和/或聚(亚苯基醚)树脂，且该组合物除那些性能以外具有改进的耐冲击性。
本发明的仍然其它目的是提供一种沥青组合物，该组合物包含包括乙烯基芳族烃和共轭二烯烃的特定嵌段共聚物和具有在性能如软化点，强度，和施工性能中的优异平衡，高温贮存稳定性和低温特性优异，且适用于道路铺筑应用，盖屋顶/防水片应用，密封剂应用等。
<发明公开>
发现与包括乙烯基芳族烃，异戊二烯，和1，3-丁二烯且具有特定聚合物结构的嵌段共聚物结合，选自苯乙烯树脂、聚烯烃树脂和聚(亚苯基醚)树脂的热塑性树脂的使用有效降低了由于在模塑期间嵌段共聚物交联反应的凝胶形成，以因此相当地降低了凝胶水平(鱼眼)和同时降低了由于嵌段共聚物链交联和断裂的熔体粘度变化和达到了优异的低温耐冲击性等。也发现在包括如下物质结合的组合物中：选自苯乙烯树脂、聚烯烃树脂和聚(亚苯基醚)树脂的热塑性树脂与特定的氢化嵌段共聚物和包括乙烯基芳族烃，异戊二烯和1，3-丁二烯且具有特定聚合物结构的嵌段共聚物，特定的氢化嵌段共聚物改进了苯乙烯树脂和/或聚(亚苯基醚)树脂与聚烯烃树脂的相容性，同时包括乙烯基芳族烃，异戊二烯和1，3-丁二烯且具有特定聚合物结构的嵌段共聚物优选与苯乙烯树脂和/或聚(亚苯基醚)树脂共混以形成均匀的混合物并因此改进耐冲击性。已经根据这些发现完成了本发明。
另一方面，对组合物的性能改进进行了广泛的研究，该组合物包括沥青和包括乙烯基芳族烃和共轭二烯烃的嵌段共聚物并要被用于道路铺筑应用，盖屋顶/防水片应用，密封剂应用等。结果是，发现通过在具体范围内的比例使用异戊二烯和1，3-丁二烯作为共轭二烯烃且以导致具体的乙烯基键含量，获得沥青组合物，该组合物包括沥青和包括乙烯基芳族烃和共轭二烯烃的嵌段共聚物且具有优异的高温贮存稳定性和低温特性。因此完成了本发明。
即，本发明涉及如下组合物。
(1)一种组合物，包括：
(A)2-40重量份嵌段共聚物，该嵌段共聚物是含有至少两个主要包括乙烯基芳族烃的聚合物嵌段和进一步含有至少一个包括异戊二烯和1，3-丁二烯的共聚物嵌段和/或至少一个包括异戊二烯，1，3-丁二烯和乙烯基芳族烃的共聚物嵌段的嵌段共聚物，嵌段共聚物的乙烯基芳族烃含量为5wt％-小于60wt％及异戊二烯和1，3-丁二烯的总含量为大于40wt％-95wt％，且嵌段共聚物的异戊二烯/1，3-丁二烯重量比为95/5-5/95，乙烯基键数量小于40wt％，和数均分子量为30,000-500,000；和
(B)98-60重量份至少一种选自苯乙烯树脂、聚烯烃树脂和聚(亚苯基醚)树脂的热塑性树脂，或沥青。
(2)一种通过混炼100重量份包括如下物质的树脂组合物获得的树脂组合物：
(A)2-40重量份嵌段共聚物，该嵌段共聚物是含有至少两个主要包括乙烯基芳族烃的聚合物嵌段和进一步含有至少一个包括异戊二烯和1，3一丁二烯的共聚物嵌段和/或至少一个包括异戊二烯，1，3-丁二烯和乙烯基芳族烃的共聚物嵌段的嵌段共聚物，嵌段共聚物的乙烯基芳族烃含量为5wt％-小于60wt％及异戊二烯和1，3-丁二烯的总含量为大于40wt％-95wt％，且嵌段共聚物的异戊二烯/1，3-丁二烯重量比为95/5-5/95，乙烯基键数量小于40wt％，和数均分子量为30,000-500,000；和
(B)98-60重量份至少一种选自苯乙烯树脂、聚烯烃树脂和聚(亚苯基醚)树脂的热塑性树脂，与
(C)2-30重量份氢化嵌段共聚物，该共聚物包括乙烯基芳族烃和共轭二烯烃且乙烯基芳族烃含量为5-90wt％和氢化程度为20％或更高。
<进行本发明的最好方式>
以下详细解释本发明。
通过在有机溶剂中使用有机锂化合物作为引发剂，聚合乙烯基芳族烃与异戊二烯和1，3-丁二烯获得要用作本发明中成分(A)的嵌段共聚物。
用于生产嵌段共聚物的烃溶剂的例子包括脂族烃如丁烷、戊烷、己烷、异戊烷、庚烷、辛烷、和异辛烷，脂环族烃如环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷、和乙基环己烷，芳族烃如苯、甲苯、乙苯，和二甲苯等。这些物质可以单独使用或作为它们两种或多种的混合物使用。要用于嵌段共聚物的乙烯基芳族烃的例子包括苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、1，3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽、1，1-二苯基乙烯等。然而，特别一般的芳族烃包括苯乙烯。这些物质可以单独使用或作为它们两种或多种的混合物使用。
从耐冲击性和与作为要根据本发明获得的树脂组合物中成分(B)的热塑性树脂的相容性的观点来看，及从要根据本发明获得的沥青组合物中性能平衡的观点来看，嵌段共聚物中的乙烯基芳族烃含量为5wt％-小于60wt％，优选10-50wt％，更优选15-45wt％，且异戊二烯和1，3-丁二烯的总含量为大于40wt％-95wt％，优选50-90wt％，更优选55-85wt％。
从树脂组合物中模塑期间熔体粘度变化和耐冲击性的观点来看和从沥青组合物中高温贮存稳定性的观点来看，作为成分(A)的嵌段共聚物中异戊二烯对1，3-丁二烯的重量比是95/5-5/95，优选90/10-10/90，更优选85/15-15/85。在其中要获得特别具有优异低温耐冲击性的树脂组合物或其中要获得特别具有优异低温特性的沥青组合物的情况下，推荐异戊二烯对1，3-丁二烯的重量比是60/40-5/95，优选55/45-10/90，更优选50/50-15/85。
作为本发明中组分的嵌段共聚物(A)的乙烯基键数量小于40wt％，优选35wt％或更低，更优选30-10wt％。特别是在树脂组合物中，从低温耐冲击性的观点来看，推荐乙烯基键数量应当优选小于30wt％，更优选27-10wt％。
术语乙烯基键数量在此表示嵌段共聚物中，以1，2-键和3，4-键形式引入的丁二烯和异戊二烯在以1，2-键，3，4-键，和1，4-键形式引入的丁二烯和异戊二烯中的比例。
为获得具有令人满意的低温特性的树脂组合物或沥青组合物，推荐要用于本发明的嵌段共聚物应当是这样的共聚物，其中通过粘弹性检验确定和可归于包括异戊二烯和1，3-丁二烯的共聚物嵌段和/或包括异戊二烯，1，3-丁二烯，和乙烯基芳族烃的共聚物嵌段的tanδ主分散峰在小于0℃，优选小于-20℃，更优选小于-25℃下出现。
在其中要在本发明中获得具有优异耐冲击性和用于从其形成具有令人满意刚性的模塑制品或其中要在本发明中获得具有甚至更好高温贮存稳定性的沥青组合物的情况下，推荐应当调节在嵌段共聚物(A)中引入的乙烯基芳族烃聚合物嵌段的比例(称为乙烯基芳族烃的嵌段百分比)到50-100wt％，优选50-97wt％，更优选60-95wt％，最优选70-92wt％。
在嵌段共聚物中引入的乙烯基芳族烃的嵌段百分比可以通过如下方式确定：由采用氢过氧化叔丁基借助于三氧化饿作为催化剂的氧化分解方法处理嵌段共聚物(在I.M.KOLTHOFF等人，J.Polym.Sci.1，429(1946)中描述的方法)以获得乙烯基芳族烃聚合物嵌段组分(条件是已经除去平均聚合度为约30或更低的乙烯基芳族烃聚合物嵌段组分)和从这些聚合物组分的数量使用如下公式确定嵌段百分比。
乙烯基芳族烃聚合物嵌段(wt％)＝[(嵌段共聚物中乙烯基芳族烃聚合物嵌段的重量)/(嵌段共聚物中所有乙烯基芳族烃的重量)]×100
可以在嵌段共聚物(A)的生产中，在共聚乙烯基芳族烃，异戊二烯和1，3-丁二烯的步骤中，通过改变，例如，乙烯基芳族烃，异戊二烯和1，3-丁二烯的重量或在这些成分之间的重量比或聚合比，控制乙烯基芳族烃的嵌段百分比。具体地，如可以使用这样的方法，其中将乙烯基芳族烃，异戊二烯和1，3-丁二烯的混合物连续加入到聚合体系中且将聚合和/或极性化合物或无规化剂用于共聚乙烯基芳族烃，异戊二烯和1，3-丁二烯。极性化合物或无规化剂的例子包括醚如四氢呋喃、二甘醇二甲醚、和二甘醇二丁醚，胺如三乙胺和四甲基乙二胺、硫醚、膦、磷酰胺、烷基苯磺酸盐、醇钾或钠等。这些极性化合物或无规化剂也可用于调节乙烯基键数量。
本发明中的嵌段共聚物(A)是含有至少两个主要包括乙烯基芳族烃的聚合物嵌段和进一步含有至少一个包括异戊二烯和1，3-丁二烯的共聚物嵌段和/或至少一个包括异戊二烯，1，3-丁二烯和乙烯基芳族烃的共聚物嵌段的嵌段共聚物。
嵌段共聚物(A)的例子包括由如下通式表示的线性嵌段共聚物：
(a)S-(D-S)n              (b)S-(D-S)n-D
(c)D-(S-D)n+1
和由如下通式表示的线性嵌段共聚物或径向嵌段共聚物：
(d)[(S-D)k]m+1-X                (e)[(S-D)k-S]m+1-X
(f)[(D-S)k]m+1-X                (g)[(D-S)k-D]m+1-X
在获得本发明沥青组合物的情况下从获得优异性能平衡的观点来看，嵌段共聚物(A)优选是线性嵌段共聚物。
(在以上给出的通式中，S表示主要包括乙烯基芳族烃的聚合物嵌段。D表示包括异戊二烯和1，3-丁二烯的共聚物嵌段和/或包括异戊二烯，1，3-丁二烯和乙烯基芳族烃和乙烯基芳族烃含量小于70wt％的共聚物嵌段。X表示偶合剂如四氯化硅、四氯化锡、环氧大豆油、聚卤代烃、羧酸酯、或聚乙烯基化合物的残基或引发剂如多官能有机锂化合物的残基。此外，n，k和m是1或更大的整数，一般为1-5。)
以上显示的主要包括乙烯基芳族烃的聚合物嵌段是这样的嵌段，它是乙烯基芳族烃均聚物和/或乙烯基芳族烃与1，3-丁二烯和/或异戊二烯的共聚物和包括至少70wt％的乙烯基芳族烃。在本发明中，1，3-丁二烯均聚物链段和/或异戊二烯均聚物链段可在嵌段D中共存。此外，1，3-丁二烯均聚物嵌段和/或异戊二烯均聚物嵌段可在嵌段共聚物中作为嵌段D共存，只要嵌段共聚物含有本发明中规定的至少一个包括异戊二烯和1，3-丁二烯的共聚物嵌段和/或至少一个包括异戊二烯，1，3-丁二烯和乙烯基芳族烃的共聚物嵌段。
在其中获得本发明沥青组合物的情况下，嵌段共聚物(A)可以是包括如下物质的嵌段共聚物组合物：
(A-1)10-90wt％，优选20-80wt％嵌段共聚物，该共聚物含有一个主要包括乙烯基芳族烃的聚合物嵌段和进一步含有一个包括异戊二烯和1，3-丁二烯的共聚物嵌段和/或一个包括异戊二烯，1，3-丁二烯和乙烯基芳族烃的共聚物嵌段；和
(A-2)90-10wt％，优选80-20wt％嵌段共聚物，该共聚物含有至少两个主要包括乙烯基芳族烃的聚合物嵌段和进一步含有至少一个包括异戊二烯和1，3-丁二烯的共聚物嵌段和/或至少一个包括异戊二烯，1，3-丁二烯和乙烯基芳族烃的共聚物嵌段。通过使用此嵌段共聚物组合物，可以获得具有在软化点和溶解度，施工性能，或高温贮存稳定性之间优异平衡的沥青组合物。
为用于获得本发明的沥青组合物，嵌段共聚物(A)可已经被氢化只要可以产生本发明的优异效果。
从要获得的树脂组合物的耐冲击性和施工性能的观点来看或从要获得的沥青组合物的软化点，机械强度，溶解度，施工性能等的观点来看，按照由GPC测量和从标准物聚苯乙烯计算的数均分子量，要用于本发明的嵌段共聚物(A)的分子量为30,000-500,000，优选50,000-450,000，更优选70,000-400,000。
在本发明中，包括聚合物链和，键合到其至少一端的含极性基团的原子基团的末端改性嵌段共聚物可用作嵌段共聚物(A)。含极性基团的原子基团的例子包括这样的原子基团，该原子基团包含选自如下的至少一种极性基团：羟基、羧基(carboxyl group)、羰基、硫代羰基、酰卤基团、酸酐基团、羧基(carboxy group)、硫代羧基(thiocarboxy group)、醛基团、硫代醛基团、羧酸酯基团、酰胺基团、磺基、磺酸酯基团、磷酸酯基团(phosphate group)、磷酸酯基团(phosphoric ester group)、氨基、亚氨基、腈基团、吡啶基、喹啉基团、环氧基团、硫代环氧基团、硫化物基团、异氰酸酯基团、异硫氰酸酯基团、卤素硅基团、烷氧基硅基团、卤素锡基团、烷氧基锡基团、苯基锡基团等。在当用于嵌段共聚物生产的聚合已经终止的时间，通过反应含有任何这些含极性基团的原子基团获得末端改性的嵌段共聚物。作为含有含极性基团的原子基团的化合物，例如，可以使用在JP-B-4-39495中描述的末端改性剂。
可以每100重量份嵌段共聚物0.05-3重量份，优选0.1-2重量份的数量，作为稳定剂加入选自如下的至少一种稳定剂：2-[1-(2-羟基-3，5-二-叔戊基苯基)乙基]-4，6-二-叔戊基苯基丙烯酸酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、和2，4-双[(辛基硫代)甲基]邻甲酚，以获得在高温模塑期间具有甚至更高热稳定性的树脂组合物或以获得在高温熔融，贮存，和应用期间具有甚至更高热稳定性的沥青组合物。
至少一种酚类稳定剂如正十八烷基3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、四[亚甲基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸基]甲烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟苄基)苯或2，4-双(正辛基硫代)-6-(4-羟基-3，5-二-叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪可在本发明中以每100重量份嵌段共聚物0.05-3重量份的数量加入。此外，至少-种有机磷酸酯或有机亚磷酸酯稳定剂如三(壬基苯基)亚磷酸酯、2，2-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、2-[[2，4，8，10-四(1，1-二甲基乙基)二苯并[d，f][1，3，2]dioxaphosphepin-6-基]氧]-N，N-双[2-[[2，4，8，10-四(1，1-二甲基乙基)二苯并[d，f][1，3，2]dioxaphospephin-6-基]氧]乙基]乙胺或三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯可在本发明中以每100重量份嵌段共聚物0.05-3重量份的数量加入。
可用作本发明中成分(B)的苯乙烯树脂是乙烯基芳族化合物含量为60wt％或更高的共轭二烯烃化合物/乙烯基芳族化合物嵌段共聚物树脂、非橡胶改性的苯乙烯聚合物、通过混合或接枝聚合橡胶如丁二烯橡胶、苯乙烯/丁二烯橡胶、或乙烯/丙烯橡胶获得的抗冲击聚苯乙烯树脂(HIPS)、和橡胶改性的苯乙烯树脂如丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物树脂(ABS)和甲基丙烯酸酯/丁二烯/苯乙烯共聚物树脂(MBS)。非橡胶改性的苯乙烯聚合物是选自如下的至少一种苯乙烯单体的聚合物：苯乙烯和烷基取代的苯乙烯、含有烷基取代核的苯乙烯、含有卤素取代核的苯乙烯等，如α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、二甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、和乙烯基二甲苯，和选自这些苯乙烯单体的至少一种与至少一种如下所示可与其可聚的其它单体的共聚物，其中苯乙烯单体的包含量是50wt％或更大，优选70wt％或更大。可与苯乙烯单体共聚的单体的例子包括丙烯腈、丙烯酸及其酯(如，其中醇部分是含有1-12碳原子的烷基的酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、和丙烯酸丁酯)、甲基丙烯酸及其酯(如，其中醇部分与如上所示相同的酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、和甲基丙烯酸丁酯)、α，β-不饱和二羧酸如富马酸、马来酸、和衣康酸及这些物质的单酯、二酯、酸酐、和酰亚胺(如，马来酸酐、马来酰亚胺等)等。优选的苯乙烯树脂是聚苯乙烯、橡胶改性的抗冲击聚苯乙烯、苯乙烯/丙烯酸正丁酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物等。这些苯乙烯树脂可以单独使用或作为它们两种或多种的混合物使用。要用于本发明的苯乙烯树脂的熔体流动速率(MFR：200℃，5-kg负荷)优选为0.5-30g/10min，更优选1-20g/10min。
可用作本发明中成分(B)的聚烯烃树脂并不特别限定，只要这些物质是由聚合一种或多种α-烯烃，如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、和4-甲基-1-戊烯获得的树脂。共聚物可以是无规共聚物或嵌段共聚物，和可包含热塑性烯烃弹性体如从两种或多种α-烯烃形成的共聚物橡胶或α-烯烃和其它单体的共聚物。这样共聚物橡胶的例子包括乙烯/丙烯共聚物橡胶(EPR)、乙烯/丁烯共聚物橡胶(EBR)、乙烯/己烯共聚物橡胶、乙烯/辛烯共聚物橡胶、乙烯/丙烯/二烯烃共聚物橡胶(EPDM)等。优选的这些物质是聚丙烯和聚乙烯，它们是均聚物或嵌段聚合物。本发明聚烯烃树脂的熔体流动速率(MFR：230℃，2.16-kg负荷)优选为0.5-60g/10min，更优选1-20g/10min。
此外，可用作本发明中成分(B)的聚(亚苯基醚)树脂是2，6-二甲基苯酚或其衍生物(如其中苯基含有键合到其上的一个或多个卤素、含有1-7个碳原子的烷基、苯基、卤代烷基、氨基烷基、烃氧基团、和卤代烃氧基团的那些)的聚合物或共聚物。它们的例子包括聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-乙基-1，4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-苯基-1，4-亚苯基醚)、聚(2，6-二氯-1，4-亚苯基醚)、2，6-二甲基苯酚和其它酚(如2，3，6-三甲基苯酚或2-甲基-6-丁基苯酚)的共聚物、通过接枝聚合苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯腈、甲基丙烯腈等与聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)获得的接枝改性聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)等。这些聚(亚苯基醚)树脂的比浓粘度(0.5g/dL，氯仿溶液，在30℃下测量)一般为0.15-0.7，优选0.2-0.6。
可用作本发明中成分(B)的沥青的例子包括获得为如下物质的沥青：石油炼制副产物(石油沥青)或天然产物(天然沥青)、通过混合这些物质与石油获得的沥青等。这些沥青的主要组分是称为沥青(bitumen)的材料。具体地，可以使用直馏沥青、半吹制沥青、吹制沥青、向其中已经加入焦油、松脂、或油的稀释沥青、沥青乳液等。这些物质可以作为它们的混合物使用。用于本发明的优选沥青是针入度为30-300，优选40-200，更优选45-150的直馏沥青。在本发明的沥青组合物中，在嵌段共聚物和沥青之间的共混比是2/98-40/60，优选3/97-30/70，更优选3/97-20/80。
可用作本发明中成分(C)的氢化嵌段共聚物是上述包括乙烯基芳族烃和共轭二烯烃的嵌段共聚物的氢化产物。从与苯乙烯树脂和聚(亚苯基醚)树脂的相容性观点来看，它们的氢化程度是20％或更高，优选30％或更高，更优选40％或更高。在其中获得具有甚至更好低温特性的树脂组合物的情况下，推荐它们的氢化程度应当为20％-小于70％，优选30％-小于65％，更优选37-60％。从用作苯乙烯树脂和/或聚(亚苯基醚)树脂与聚烯烃树脂的相容剂的观点来看，成分(C)的氢化嵌段共聚物的乙烯基芳族烃含量为10-90wt％，优选20-80wt％，更优选30-75wt％。
用于成分(C)的未氢化嵌段共聚物可以是与成分(A)结构和分子量相同的嵌段共聚物。然而，共轭二烯烃并不限于异戊二烯和丁二烯，且可以使用单独的丁二烯、单独的异戊二烯、或含有一对共轭双键的另一种二烯烃，如2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、或1，3-己二烯。推荐在未氢化嵌段共聚物中，可归于共轭二烯烃化合物的乙烯基键数量应当为20％-小于75％，优选25％-小于65％，更优选30-60％。术语乙烯基键数量在此表示嵌段共聚物中，以1，2-键和3，4-键形式引入的共轭二烯烃化合物在以1，2-键，3，4-键，和1，4-键形式引入的共轭二烯烃化合物中的比例。
本发明树脂组合物中每种组分的比例如下。
在上述两组分体系(1)的情况下，从要获得的树脂组合物的抗冲击性和刚性的观点来看，嵌段共聚物(A)的比例是2-40重量份，优选4-35重量份，更优选6-30重量份，成分(B)的比例是98-60重量份，优选95-65重量份，更优选93-70重量份，成分(B)是至少一种选自苯乙烯树脂、聚烯烃树脂和聚(亚苯基醚)树脂的热塑性树脂。
在上述三组分体系(2)的情况下，嵌段共聚物(A)的比例是2-40wt％，优选4-35wt％，更优选6-30wt％，成分(B)的比例是98-60wt％，优选95-65wt％，更优选93-70wt％，成分(B)是至少一种选自苯乙烯树脂、聚烯烃树脂和聚(亚苯基醚)树脂的热塑性树脂。此外，从相容效果和刚性的观点来看，成分(C)的氢化嵌段共聚物的比例是2-30重量份，优选3-20重量份，更优选5-15重量份，每100重量份成分(A)和(B)的总和。在其中树脂组合物(2)中将一种或多种苯乙烯树脂和/或一种或多种聚(亚苯基醚)树脂(称为成分B-1)与一种或多种聚烯烃树脂(称为成分B-2)结合使用的情况下，从在刚性和耐热性或耐油性之间的平衡的观点来看，成分B-1对成分B-2的比例是95-5/5-95，优选90-10/10-90，更优选80-20/20-80。
本发明的树脂组合物可以由已知的任何混炼方法生产。例如，使用：使用通用混合机器如开炼机、充分混合机、密炼机、共捏合机、装配有双螺杆转子的连续捏合机、或挤出机的熔体捏合方法；其中将成分溶解或分散在溶剂中和混合在一起且然后采用加热除去溶剂的方法等。
根据需要可以将各种添加剂引入本发明的树脂组合物中。这些添加剂的例子包括一般用于塑料混炼的添加剂，如无机增强剂如玻璃纤维、玻璃珠、二氧化硅、碳酸钙、和滑石，有机增强剂如有机纤维和苯并呋喃-茚树脂，交联剂如有机过氧化物和无机过氧化物，颜料如钛白、炭黑、和氧化铁，染料，阻燃剂，抗氧剂，紫外吸收剂，抗静电剂，润滑剂，增塑剂，其它填充剂，和这些物质的混合物。
并不特别限定用于生产本发明沥青组合物的混合方法。可以通过采用如熔融罐，捏合机，Banbury混合机，挤出机等的加热，熔融，和捏合，非必要地与上述各种添加剂一起制备组合物。
根据需要可以将各种添加剂引入本发明的沥青组合物中。这些添加剂的例子包括无机填料如碳酸钙、碳酸镁、滑石、二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、玻璃纤维、和玻璃珠，有机增强剂如有机纤维和苯并呋喃-茚树脂，交联剂如有机过氧化物和无机过氧化物，颜料如钛白、炭黑、和氧化铁，染料，阻燃剂，抗氧剂，紫外吸收剂，抗静电剂，润滑剂，软化剂/增塑剂如链烷烃加工油、环烷烃加工油、芳族加工油、石蜡、有机聚硅氧烷、和矿物油，增粘剂树脂如苯并呋喃-茚树脂和萜烯树脂，聚烯烃树脂如无规立构聚丙烯和乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、具有低分子量的乙烯基芳族类热塑性树脂、天然橡胶、合成橡胶如聚异戊二烯橡胶、乙烯/丙烯橡胶、氯丁二烯橡胶、丙烯酸类橡胶、异戊二烯/异丁烯橡胶、和不是根据本发明那些的苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物或苯乙烯/异戊二烯共聚物，硫化剂如硫、硫化助剂，其它增量剂，和这些物质的混合物。特别地，当本发明的沥青组合物用于道路铺筑时，在使用之前将组合物与通常的矿物质聚集体如碎石，沙子，或炉渣混合在一起。
<实施例>
以下描述本发明的实施例，但这些实施例并不限制本发明的范围。
表1显示用于实施例和对比例的嵌段共聚物。通过以表1中聚合物结构列中所示的顺序和数量加入单体和在环己烷溶剂中使用正丁基锂作为引发剂聚合它们，而生产嵌段共聚物。通过改变要使用的四甲基乙二胺数量调节乙烯基键数量。在聚合完成之后，加入甲醇以终止聚合反应。其后，以其中所示的数量加入表1备注部分中所示的稳定剂，和蒸馏出溶剂以回收嵌段共聚物。
以如下方式测量嵌段共聚物的性能。
(1)苯乙烯含量
从采用紫外分光光度计(Hitachi UV200)测量的在262nm下的吸收强度计算。
(2)乙烯基键数量
由使用红外分光光度计(型号1710，由Perkin-Elmer制造)的Hampton方法计算。
(3)嵌段共聚物的数均分子量：
从由GPC(设备：由Waters Inc.制造，柱：三个柱，即两个ZORBAXPSM1000-S柱和一个PSM60-S柱的结合，由E.I.du Pont deNemours & Co.制造，四氢呋喃用作溶剂。测量条件是35℃的温度，0.7mL/min的流量，0.1wt％的样品浓度，和50μL的注入量。)获得的色谱确定数均分子量。数均分子量是采用如下标准物聚苯乙烯(由Waters Inc.制造；1.75×106，4.1×105，1.12×105，3.5×104，8.5×103)的标定曲线转化的数值。
以如下方式测量沥青组合物的性能。
软化点(环球法)
根据JIS-K 2207测量。将样品装入规定的环中，环水平保持在液体甘油中。将3.5g的球放入样品的中心，和在5℃/min的速率下升高液体温度。测量在其下由于球的重量样品与环台的底板接触的温度。
熔体粘度
在180℃下采用布氏粘度计测量。
针入度
根据JIS-K 2207测量长度，在长度上规定的针刺入保持在25℃下在恒温水浴中的样品5秒。
伸长率
根据JIS-K 2207测量伸长率。将样品倾入模具和因此成形为规定的形状。其后，将此样品在恒温水浴中保持在4℃下和然后以5cm/min的速率拉伸。测量在断裂之前样品伸长过的距离。
高温贮存稳定性
就在沥青组合物的生产之后，将沥青组合物倾入内径为50mm和高度为130mm的铝罐中，使得组合物填充铝罐直到边缘。将此罐放入180℃烘箱中，在24小时之后将其取出，且使其自然冷却。然后，在从下端的4cm处和从上端的4cm处，将冷却到室温的沥青组合物取样。测量上层部分和下层部分的软化点。软化点的差异用作高温贮存稳定性的量度。
另一方面，以如下方式测量树脂组合物的性能。
落锤冲击强度
根据ASTM D-1709在23℃下测量，区别在于使用半径为1/2英寸的重物形状。确定在50％断裂时的数值。
在片断裂时的拉伸模量和伸长率
在5mm/min的拉伸速率下相对于片挤出方向和对其垂直的方向测量。测试片的宽度为12.7mm和标记点距离是50mm。
雾度
将液体石蜡涂敷到片或膜的表面上，且根据ASTM D1003测量雾度。
挤出性A
在235℃的挤出温度下，使用40mm片挤出机，将厚度为0.3mm的片连续模塑6小时。检验分别在操作开始之后5分钟和在6小时获得的片，以计数在300cm2区域中0.5mm或更大凝胶(交联聚合物)的数目。计数数目的差异以评价挤出性(A：差异小于20，B：差异为20-40，C：差异超过40)。
挤出性B
将树脂组合物采用30mm双螺杆挤出机在220℃下挤出且在相同条件下进一步挤出获得的粒料。将此操作重复进行五次。将在第一次操作之后获得的粒料和在第五次操作之后获得的粒料每种加入到设定在220-180℃的螺杆在线类型注塑机中和在40℃的模具温度下注塑成测试片。检验获得的测试片的如下性能以根据每种性能的保留，评价挤出性。
悬臂梁冲击强度：在23℃下根据ASTM D-256测量。
拉伸强度，拉伸伸长率：在23℃下根据ASTM D-638测量。
沥青组合物
实施例1-5和对比例1-4
根据表2所示的配方进行如下测试。向750mL金属罐中加入400g直馏沥青60-80[由Nippon Oil Co.，Ltd.制造]。将此金属罐足够浸入180℃油浴中。随后，在搅拌下将给定量的嵌段共聚物逐渐加入到熔融沥青中。在加入完成之后，在5,000rpm的转速下将获得的混合物搅拌90分钟以制备沥青组合物。它们的性能见表2。
如从表2显然的，本发明的沥青组合物具有性能的优异平衡且显示出优异的高温贮存稳定性和低温伸长特性。
树脂组合物
实施例6-8和对比例5-9
采用40mm片挤出机，在200℃的挤出温度下，将从作为成分(A)的嵌段共聚物和作为成分(B)的苯乙烯树脂根据表3所示配方制备的树脂组合物模塑成厚度为0.35mm的片。由以上所示的方法测量它的落锤冲击强度，拉伸模量，断裂伸长率，和雾度。
此外，由上述方法检测的挤出性A作为在挤出期间树脂组合物变化的量度。结果是，发现本发明的树脂组合物是机械性能和挤出性优异的树脂组合物。
实施例9和对比例10
在-20℃下测量在实施例7中获得的树脂组合物片的落锤冲击强度。结果是，发现它为64kgf-cm。基于在23℃下测量的落锤冲击强度的保留是76％(实施例9)。
另一方面，以与实施例7相同的方式获得树脂组合物，区别在于聚合物12用作嵌段共聚物代替聚合物11。将此树脂组合物模塑成片和在23℃和-20℃下测量落锤冲击强度。结果是，基于在23℃下测量的落锤冲击强度的-20℃落锤冲击强度的保留是10％，显示此树脂组合物相当劣于本发明的树脂组合物(对比例10)。
实施例10和11和对比例11和12
使用30mm双螺杆挤出机，对从作为成分(A)的嵌段共聚物和作为成分(B)的苯乙烯树脂和聚烯烃树脂根据表4所示配方制备的树脂组合物评价挤出性B。结果是，发现本发明的树脂组合物是具有优异重复挤出适应性(再加工)的树脂组合物。
实施例12和对比例13
获得由如下物质组成的树脂组合物：作为成分(A)的10重量份聚合物11和作为成分(B)的60重量份苯乙烯含量为75wt％和MFR为7g/10min的苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物树脂和30重量份丙烯酸正丁酯含量为16wt％和MFR为3g/10min的苯乙烯/丙烯酸正丁酯共聚物的结合物(实施例12)。
另一方面，作为对比例，将组成与实施例12中相同区别在于使用聚合物12代替作为成分(A)的聚合物11的树脂组合物进行片挤出以获得片(对比例13)。
评价获得的片的挤出性A。结果是，实施例12评级为“A”，而对比例13评级为“C”。
实施例13和对比例14
采用设定在260-280℃的30mm双螺杆挤出机，将10重量份作为成分(A)的聚合物21和如下物质的结合物熔融捏合以获得粒料形式的树脂组合物：50重量份比浓粘度为0.5的聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)(以下称为聚(亚苯基醚))，20重量份用于实施例6的聚苯乙烯，和20重量份作为成分(B)用于实施例10的聚丙烯(实施例13)。
此外，获得作为对比例的树脂组合物，该组合物具有与实施例13相同的组成，区别在于使用聚合物22代替作为成分(A)的聚合物21(对比例14)。
使用这些粒料并加入到设定在240-280℃的螺杆在线类型注塑机中且在60℃的模具温度下注塑成平面测试片。
在实施例13中获得的平片是有光泽的且具有令人满意的外观，而在对比例14中获得的平片没有光泽和具有差的外观。
实施例14和对比例15
将8份作为成分(A)的聚合物11和46份苯乙烯含量为77％(MI＝6)的苯乙烯/丁二烯共聚物和46份作为成分(B)用于实施例12的苯乙烯/丙烯酸正丁酯共聚物的结合物，在180℃进行片挤出且采用辊筒卷取以获得厚度为0.6mm的片。将此片在95℃下进一步拉伸4倍以生产膜。在0℃下将获得的膜进行伸长率测试。结果是，它显示240％的伸长率。将获得的一个片进一步进行MI停留测试，其中在245℃下将片保持在MI表中1小时。结果是，发现它的MI保留为65％(实施例14)。
另外，获得作为对比例的具有与实施例14相同组成的片和膜，区别在于使用聚合物12代替作为成分(A)的聚合物11。获得的膜显示190％的在0℃下的伸长率。然而，在一个片的MI保留测试中，它的MI保留是20％，它远低于实施例14。此组合物具有在膜性能和热稳定性之间的差的平衡(对比例15)。
实施例15和实施例16
采用设定在200-220℃的30mm双螺杆挤出机，将4重量份作为成分(A)的聚合物10，如下物质的结合物熔融捏合以获得粒料形式的树脂组合物：67重量份与用于实施例10相同的抗冲击聚苯乙烯和29重量份作为成分(B)的丙烯均聚物，和4重量份作为成分(C)通过氢化苯乙烯含量为67wt％，分子量为60,000，和乙烯基键数量为35％的ABA结构嵌段共聚物而获得的氢化嵌段共聚物(氢化程度，95％)(实施例15)。
获得的树脂组合物的性能是290kg/cm2的拉伸强度，100％的拉伸伸长率，和8kg·cm/cm的悬臂梁冲击强度。
进一步以实施例15相同的方式获得树脂组合物，区别在于氢化程度为55％的氢化嵌段共聚物用作成分(C)(实施例16)。获得的树脂组合物是如在实施例15中具有优异性能的树脂组合物。
此外，采用40mm片挤出机在220℃的挤出温度下将实施例15和16的树脂组合物每个模塑成厚度为0.3mm的片。获得的片具有令人满意的表面外观。
表1(1)
样品No.     结构 苯乙烯含量(wt％) 乙烯基含量(wt％) 异戊二烯对丁二烯的重量比 Mn(×104)
聚合物1     S(15)-I(14)/B(56)-S(15)     30     13     20/80     10
聚合物2     S(15)-I(24.5)/B(45.5)-S(15)     30     13     35/65     12
聚合物3     S(15)-B(70)-S(15)     30     13     0/100     9.5
聚合物4     S(15)-I(70)-S(15)     30     13     100/0     14
聚合物5     S(15)-I(14)/B(56)-S(15)     30     60     20/80     11
聚合物6*1)     S(15)-I(24.5)/B(45.5)-S(15)70％S(30)-I(24.5)/B(45.5)      30％     30     13     35/65     14
聚合物7     S(15)-I(28)/B(39.2)/S(2.8)-S(15)     30     13     41.5/58.5     12
聚合物8*1)     S(15)-I(28)/B(36.4)/S(5.6)-S(15)70％S(30)-I(28)/B(36.4)/I(5.6)      30％     30     18     43.5/56.5     15
聚合物9*1)     S(15)-I(24.5)/B(45.5)-S(15)70％S(30)-1(24.5)/B(45.5)      30％     30     50     35/65     11
聚合物10     S(20)-I(21)/B(39)-S(20)     40     13     35/65     11
聚合物11     S(20)-I(33)/B(27)-S(20)     40     13     55/45     12
聚合物12     S(20)-B(60)-S(20)     40     13     0/100     9
聚合物13     S(20)-I(60)-S(20)     40     13     100/0     13
聚合物14     S(20)-I(21)/B(39)-S(20)     40     60     35/65     11
聚合物15     S(35)-T(13.5)/B(16.5)-S(35)     70     13     45/55     12
聚合物16     I(3.5)/B(6.5)-S(10)-I(24.5)/B(45.5)-S(10)     20     13     35/65     14
聚合物17     B(10)-S(10)-B(70)-S(10)     20     13     0/100     14
聚合物18     S(20)-1(48)/B(12)-S(20)     40     13     80/20     12
聚合物19     S(15)-I(15)/B(50)/S(5)-S(15)     35     18     23/77     12
聚合物20     S(15)-I(1.5)/B(63.5)/S(5)-S(15)     35     18     2/98     11
聚合物21*1)     (S(30)-1(24.5)/B(45.5)4-X     30     13     35/65     20
聚合物22*1)     (S(30)-B(70))4-X     30     13     0/100     18
*1)如下化合物用作偶合剂。
聚合物6，8，9：苯甲酸乙酯
聚合物21和22：四氯化硅
*2)将如下稳定剂加入到各自的聚合物中。稳定剂的加入量是每100重量份嵌段共聚物的数量。
聚合物1-9：B/C＝0.05/0.15
聚合物10-15，18，21，和22：A/B/C＝0.2/0.08/0.2
聚合物16，17，19，和20：A/B/D＝0.2/0.1/0.2
<稳定剂种类>
稳定剂A：2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯
稳定剂B：2，4-双[(辛基硫代)甲基]邻甲酚
稳定剂C：正十八烷基3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯
稳定剂D：四[亚甲基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸基]甲烷
表2
    嵌段共聚物 沥青数量(重量份)   软化点(℃)   熔体粘度(cP) 针入度(1/10mm) 在4℃下的伸长(cm) 高温贮存稳定性，软化点的差异(℃)
  种类 数量(重量份)
实施例1 聚合物1     8     100     97     420     43     43     23
实施例2 聚合物2     8     100     98     380     45     41     20
实施例3 聚合物6     8     100     97     370     44     46     20
实施例4 聚合物7     8     100     98     370     40     40     11
实施例5 聚合物8     8     100     96     410     42     47     14
对比实施例1 聚合物3     8     100     96     460     42     42     38
对比实施例2 聚合物4     8     100     96     320     55     23     28
对比实施例3 聚合物5     8     100     98     430     41     22     35
对比实施例4 聚合物9     8     100     96     420     42     21     31
表3
    数量(wt％)*3) 成分(A)的种类 落锤冲击强度(kgf·cm) 拉伸模量MPa 雾度(％) 挤出性A
成分(A) 成分(B)
实施例6     15     85 聚合物10     87     2210     26     A
实施例7     15     85 聚合物11     85     2220     25     A
实施例8     15     85 聚合物18     83     2230     24     A
对比实施例5     15     85 聚合物12     90     2200     26     C
对比实施例6     1     99 聚合物10     ＜50     3300     ＜5     A
对比实施例7     15     85 聚合物14     62     2100     27     C
对比实施例8     15     99 聚合物15     ＜50     2800     ＜5     A
对比实施例9     50     50 聚合物11     ＞150     ＜1500     ＞50     C
*3)成分(B)是聚苯乙烯(A&M Polystyrene 685，由A&MPolystyrene Co.Ltd.制造)
表4
           数量(wt％)   成分(A)的种类 悬臂梁冲击强度的保留(％) 拉伸伸长率的保留(％)
  成分(A)         成分(B)
  HIPS*4)   PP*5)
实施例10 9 64 27 聚合物10 84 58
实施例11     9     64     27 聚合物16     74     61
对比实施例11     9     64     27 聚合物12     76     35
对比实施例12     9     64     27 聚合物17     53     20
*4)使用抗冲击聚苯乙烯(A&M Polystyrene 475D，由A&MStyrene Co.，Ltd.制造)。
*5)使用丙烯均聚物(SunAllomer PL500A，由Montel SDK Sunrise制造)。
尽管已经详细和参考其具体的实施方案描述了本发明，对本领域技术人员显然的是其中可以进行各种改变和改进而不背离其精神和范围。
此申请是基于2001年8月13日提交的日本专利申请(专利申请2001-245237)和2001年8月15日提交的日本专利申请(专利申请2001-246474)，该文献的内容因此引入作为参考。
<工业实用性>
本发明提供了高温贮存稳定性和低温特性优异且在沥青性能中具有令人满意的平衡的沥青组合物。本发明的沥青组合物可用于如下的应用：如道路铺筑应用，盖屋顶/防水片材应用，和密封剂应用。
此外，包括选自苯乙烯树脂、聚烯烃树脂和聚(亚苯基醚)树脂的热塑性树脂与包括乙烯基芳族烃，异戊二烯，和1，3-丁二烯和具有特定聚合物结构的嵌段共聚物的结合物的本发明树脂组合物有效降低了由于在模塑期间嵌段共聚物交联反应的凝胶形成，以因此相当地降低了凝胶水平(鱼眼)和同时降低了由于嵌段共聚物链交联和断裂的熔体粘度变化且达到了优异的低温耐冲击性等。
另外，在包括如下物质结合的本发明树脂组合物中：选自苯乙烯树脂、聚烯烃树脂和聚(亚苯基醚)树脂的热塑性树脂与特定的氢化嵌段共聚物和包括乙烯基芳族烃，异戊二烯，和1，3-丁二烯和具有特定聚合物结构的嵌段共聚物，特定的氢化嵌段共聚物改进了苯乙烯树脂和/或聚(亚苯基醚)树脂与聚烯烃树脂的相容性，同时包括乙烯基芳族烃，异戊二烯，和1，3-丁二烯和具有特定聚合物结构的嵌段共聚物优选与苯乙烯树脂和/或聚(亚苯基醚)树脂共混以形成均匀的混合物和因此改进耐冲击性。
本发明的树脂组合物可以如自身或在它们着色之后，由用于通常热塑性树脂的相同加工技术模塑且用于各种应用以利用上述的效果。例如，可以通过注塑、吹塑等将它们模塑成OA设备部件，日常用具，或用于食品、杂货的容器，用于光电器具的部件等。特别地，由于它们具有降低的凝胶含量，令人满意的外观，和在性能中的优异平衡的特性，该组合物适于用作薄膜如食品包装膜，用于层压的膜，和可热收缩膜或透明片模塑件如用于食品或用于光电器具部件的托盘等，起泡试验盒等。

Claims (6)

1.一种组合物，包括：
(A)2-40重量份嵌段共聚物，该嵌段共聚物是含有至少两个主要包括乙烯基芳族烃的聚合物嵌段和进一步含有至少一个包括异戊二烯和1，3-丁二烯的共聚物嵌段和/或至少一个包括异戊二烯，1，3-丁二烯和乙烯基芳族烃的共聚物嵌段的嵌段共聚物，嵌段共聚物的乙烯基芳族烃含量为5wt％-小于60wt％及异戊二烯和1，3-丁二烯的总含量为大于40wt％-95wt％，且嵌段共聚物的异戊二烯/1，3-丁二烯重量比为95/5-5/95，乙烯基键数量小于40wt％，和数均分子量为30,000-500,000；和
(B)98-60重量份至少一种选自苯乙烯树脂、聚烯烃树脂和聚(亚苯基醚)树脂的热塑性树脂，或沥青。
2.一种树脂组合物，包括：
(A)2-40重量份嵌段共聚物，该嵌段共聚物是含有至少一个主要包括乙烯基芳族烃的聚合物嵌段和进一步含有至少一个包括异戊二烯和1，3-丁二烯的共聚物嵌段和/或至少一个包括异戊二烯，1，3-丁二烯和乙烯基芳族烃的共聚物嵌段的嵌段共聚物，嵌段共聚物的乙烯基芳族烃含量为5wt％-小于60wt％及异戊二烯和1，3-丁二烯的总含量为大于40wt％-95wt％，且嵌段共聚物的异戊二烯/1，3-丁二烯重量比为95/5-5/95，乙烯基键数量小于30wt％，和数均分子量为30,000-500,000；和
(B)98-60重量份至少一种选自苯乙烯树脂、聚烯烃树脂和聚(亚苯基醚)树脂的热塑性树脂。
3.一种通过混炼100重量份包括如下物质的树脂组合物获得的树脂组合物：
(A)2-40重量份嵌段共聚物，该嵌段共聚物是含有至少两个主要包括乙烯基芳族烃的聚合物嵌段和进一步含有至少一个包括异戊二烯和1，3-丁二烯的共聚物嵌段和/或至少一个包括异戊二烯，1，3-丁二烯和乙烯基芳族烃的共聚物嵌段的嵌段共聚物，嵌段共聚物的乙烯基芳族烃含量为5wt％-小于60wt％及异戊二烯和1，3-丁二烯的总含量为大于40wt％-95wt％，且嵌段共聚物的异戊二烯/1，3-丁二烯重量比为95/5-5/95，乙烯基键数量小于40wt％，和数均分子量为30,000-500,000；和
(B)98-60重量份至少一种选自苯乙烯树脂、聚烯烃树脂和聚(亚苯基醚)树脂的热塑性树脂，与
(C)2-30重量份氢化嵌段共聚物，该共聚物包括乙烯基芳族烃和共轭二烯烃且乙烯基芳族烃含量为5-90wt％和氢化程度为20％或更高。
4.一种通过混炼100重量份包括如下物质的树脂组合物获得的树脂组合物：
(A)2-40重量份嵌段共聚物，该嵌段共聚物是含有至少两个主要包括乙烯基芳族烃的聚合物嵌段和进一步含有至少一个包括异戊二烯和1，3-丁二烯的共聚物嵌段和/或至少一个包括异戊二烯，1，3-丁二烯和乙烯基芳族烃的共聚物嵌段的嵌段共聚物，嵌段共聚物的乙烯基芳族烃含量为5wt％-小于60wt％及异戊二烯和1，3-丁二烯的总含量为大于40wt％-95wt％，且嵌段共聚物的异戊二烯/1，3-丁二烯重量比为95/5-5/95，乙烯基键数量小于30wt％，和数均分子量为30,000-500,000；和
(B)98-60重量份至少一种选自苯乙烯树脂、聚烯烃树脂和聚(亚苯基醚)树脂的热塑性树脂，与
(C)2-30重量份氢化嵌段共聚物，该共聚物包括乙烯基芳族烃和共轭二烯烃且乙烯基芳族烃含量为5-90wt％和氢化程度为20％或更高。
5.一种组合物，包括：
(A)2-40重量份线性嵌段共聚物，该线性嵌段共聚物是含有至少两个主要包括乙烯基芳族烃的聚合物嵌段和进一步含有至少一个包括异戊二烯和1，3-丁二烯的共聚物嵌段和/或至少一个包括异戊二烯，1，3-丁二烯和乙烯基芳族烃的共聚物嵌段的嵌段共聚物，嵌段共聚物的乙烯基芳族烃含量为5wt％-小于60wt％及异戊二烯和1，3-丁二烯的总含量为大于40wt％-95wt％，且嵌段共聚物的异戊二烯/1，3-丁二烯重量比为95/5-5/95，乙烯基键数量小于40wt％，和数均分子量为30,000-500,000；和
(B)98-60重量份沥青。
6.权利要求1-5任一项的组合物，向其中以每100重量份嵌段共聚物的0.05-3重量份的数量，作为稳定剂加入至少一种选自如下的稳定剂：2-[1-(2-羟基-3，5-二-叔戊基苯基)乙基]-4，6-二-叔戊基苯基丙烯酸酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、和2，4-双[(辛基硫代)甲基]邻甲酚。
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