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CN1201658C - 除草制剂 - Google Patents

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CN1201658C CNB008159947A CN00815994A CN1201658C CN 1201658 C CN1201658 C CN 1201658C CN B008159947 A CNB008159947 A CN B008159947A CN 00815994 A CN00815994 A CN 00815994A CN 1201658 C CN1201658 C CN 1201658C
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Abstract

本发明涉及一种除草制剂，它含有A)一种或多种通式(I)所示磺酰脲类化合物和/或它们的盐，和B)一种或多种植物油。

Description

除草制剂
本发明属于作物保护产品技术领域；本发明特别涉及含有某些苯基磺酰脲化合物和/或它们的盐和植物油的除草剂组合物，它们非常适合用于防除作物地中的有害植物。
磺酰脲类化合物作为作物保护产品中有效成分的使用是已知的(如欧洲专利EP-A-007687、EP-A-030138)。同样，磺酰脲类化合物如烟嘧磺隆与植物油的混配是已知的(如CPR/T&OR 1990助剂资料补编(CPRT&OR1999 Adjuvant Reference Supplement)，C&P出版社，1998，55-56页)。
本发明的目标是提供除草剂组合物，其显示出很高除草活性，对农作物具有选择性和也有高的作物耐性。
令人惊奇地现已发现含有特定的磺酰脲类化合物并与植物油混配的除草剂组合物导致这个目标实现。
因此，本发明涉及的除草剂组合物含有
A)一种或多种式(I)所示磺酰脲类化合物和/或它们的盐
式中
R1是C2-C4烷氧基或CO-Ra，其中Ra是OH、C1-C4烷氧基或NRbRc，其中Rb和Rc彼此分别独立地是相同或不同的并且是H或C1-C4烷基；
R2是卤素或(A)n-NRdRe，其中n是0或1，A是基团CR’R″，其中R’和R″彼此分别独立地是相同或不同的并且是H或C1-C4烷基，Rd是H或C1-C4烷基和Re是酰基基团和当R1是C2-C4烷氧基时，Re也可以是H；
R3是H或C1-C4烷基；
m是0或1，优选地是0；
X和Y彼此分别独立地是相同或不同的并且是C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、或C1-C6烷硫基，所说三种基团的任何一个是未取代的或被一个或多个选自下列的基团取代：卤素、C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基，或者是C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C6链烯基氧基或C3-C6链炔基氧基，优选地是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；
Z是CH或N，和
B)一种或多种植物油。
式(I)化合物能够以盐的形式存在，其中-SO2NH-基团中的氢被一种农业上适合的阳离子置换。这些盐的实例如金属盐，特别是碱金属盐(如钠盐或钾盐)或碱土金属盐，或者是铵盐或有机胺的盐。与此相似，盐的形成能够发生在一种强酸与式(I)化合物中杂环片部分进行加成反应。适宜的例子是HCl、HNO3、三氯乙酸、乙酸或十六酸。特别有利的化合物是式(I)除草剂的盐由-SO2NH-基团中的氢被选自下列基团的阳离子取代而形成的那些：碱金属、碱土金属和铵，优选地是钠。
式(I)化合物中含有一个或多个不对称碳原子或其他双键，尽管在结构式中没有特别标明，它们仍然包括在式(I)范围内。可能形成的和因它们特别的空间构型所确定的立体异构体，如对映异构体、非对映异构体、Z-和E-异构体，都在式(I)范围内并且能够用惯常的方法从立体异构体混合物中获得或者用立体选择反应结合采用立体化学上纯的起始物料制备。因此，以纯的形式和它们混合物的形式存在的上述立体异构体都能够按照本发明予以使用。
用于本发明目的酰基基团意思是有机酸的基团，在形式上由有机酸中通过消除OH基团所形成，如羧酸基团和羧酸衍生物的酸基团，例如硫代羧酸基团，可选择N-取代的亚氨基羧酸基团或者碳酸单酯的基团，可选择N-取代的氨基甲酸，磺酸、亚磺酸、磷酸、次磷酸的基团。
酰基基团优选地是选自下列基团的甲酰基或酰基：CO-Rx、CS-Rx、CO-ORx、CS-ORx、CS-SRx、SORy或SO2Ry，其中Rx和Ry分别是C1-C10烃基，如C1-C10烷基或C6-C10芳基，它们是未取代的或取代的，如被选自下列的一个或多个取代基取代：卤素，如F、Cl、Br、I，烷氧基、卤代烷氧基、羟基、氨基、硝基、氰基或烷硫基，或者Rx和Ry是氨基羰基，或氨基磺酰基，后两个基团是未取代的、N-单取代的或N，N-二取代的，如被选自下列基团的取代基：烷基或芳基。
酰基例如是甲酰基、卤代烷基羰基、烷基羰基如(C1-C4)烷基羰基、苯环上可被取代的苯基羰基，或者是烷氧羰基如(C1-C4)烷氧羰基、苯氧羰基、苄氧羰基、烷基磺酰基如(C1-C4)烷基磺酰基、烷基亚磺酰基如(C1-C4)烷基亚磺酰基、N-烷基-1-亚氨基烷基如N-(C1-C4)烷基-1-亚氨基-(C1-C4)烷基和其他有机酸的基团。
用于本申请说明书的目的，烷基和含有烷基的基团如烷氧基和烷硫基，和在其碳链骨架上相应的未取代和/或取代的基团，分别是直链的或支链的。除非另有说明，低级的碳链骨架例如具有1至4个碳原子的碳链对这些基团是优选的。烷基，也包括组合的烷基，后者意思如烷氧基或烷硫基，例如是甲基、乙基、正或异丙基、正、异、叔或2-丁基、戊基类、己基类如正己基、异己基和1，3-二甲基丁基、庚基类如正庚基、1-甲基己基和1，4-二甲基戊基。
虽然式(I)磺酰脲类化合物和它们的盐大体上是已知的(如见欧洲专利EP-A-342 569、EP-A-574 418、EP-A-723 534和EP-A-757 679，在这里本申请参考这些内容)，但是它们在优选地用植物油的增效混剂中显著适合作为混配组份则在现有技术中未见报道。
优选的式(I)磺酰脲化合物和/或它们的盐为这些，其中：
m是1；
R1是C2-C4烷氧基和R2是H。
同样优选的式(I)磺酰脲化合物和/或它们的盐为这些，其中：
m是0，和
a)R1是CO-(C1-C4烷氧基)和R2是卤素，优选地是碘或R2是CH2-NHRe，其中Re是酰基基团，优选地是C1-C4烷基磺酰基，或
b)R1是CO-N(C1-C4烷基)2和R2是NHRe，其中Re是酰基基团，优选地是甲酰基。
式(I)化合物和/或它们的盐可以提出的实例有：
A1：N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基羰基)-2-甲氧羰基-5-(乙酰基氨基)苯磺酰胺
A2：N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基羰基)-2-甲氧羰基-5-(N-甲酰基-N-甲基氨基甲基)苯磺酰胺钠盐
A3：N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基羰基)-2-甲氧羰基-5-(乙酰基氨基)苯磺酰胺钠盐
A4：N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基羰基)-2-甲氧羰基-5-(N-甲基-N-丙酰基氨基)苯磺酰胺钠盐
A5：N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基羰基)-2-甲氧羰基-5-(N-异丙酰基甲基氨基)苯磺酰胺钠盐
A6：N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基羰基)-2-甲氧羰基-5-(N-甲氧羰基氨基甲基)苯磺酰胺钠盐
A7：N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基羰基)-2-(N，N-二甲基氨基羰基)-5-(N-甲氧羰基氨基)苯磺酰胺钠盐
A8：N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基羰基)-2-(N，N-二甲基氨基羰基)-5-(N-甲酰基氨基)苯磺酰胺(甲酰胺磺隆(foramsulfuron))
A9：N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基羰基)-2-(N，N-二甲基氨基羰基)-5-(N-甲酰基氨基)苯磺酰胺钠盐(甲酰胺磺隆钠盐(foramsulfuron-sodium))
A10：N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基羰基)-2-甲氧羰基-5-(N-甲磺酰基氨基甲基)苯磺酰胺钠盐(mesosulfuron-methyl-sodium)
A11：N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基羰基)-2-甲氧羰基-5-(N-甲磺酰基氨基甲基)苯磺酰胺(mesosulfuron-methyl)
A12：N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基羰基)-2-甲氧羰基-5-(N-甲氧羰基氨基甲基)苯磺酰胺钠盐
A13：1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(2-乙氧基苯氧基磺酰基)脲(ethoxysulfuron，乙氧嘧磺隆)
A14：1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(2-乙氧基苯氧基磺酰基)脲钠盐(乙氧嘧磺隆钠盐(ethoxysulfuron-sodium))
A15：N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基氨基羰基)-2-甲氧羰基-5-碘苯磺酰胺(碘甲磺隆(iodosulfuron-methyl))
A16：N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基氨基羰基)-2-甲氧羰基-5-碘苯磺酰胺钠盐(碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium))
A17：N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基羰基)-2-甲氧羰基-5-(N-甲磺酰基-N-甲基氨基甲基)苯磺酰胺
A18：N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基羰基)-2-(N，N-二甲基氨基羰基)-5-(N-丙酰基氨基)苯磺酰胺钠盐
用于本发明目标的植物油术语描述的是油用植物的油，如大豆油、菜籽油、玉米油、葵花籽油、棉籽油、亚麻油、椰子油、棕榈油、红花油或蓖麻油，特别是菜籽油和它们的酯交换产品，例如烷基酯如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯。
该植物油优选地是C10-C22的，更优选地是C12-C20脂肪酸的酯。该C10-C22脂肪酸酯例如是不饱和或饱和的C10-C22脂肪酸酯，特别是具有偶数碳原子的那些的酯，例如芥酸、十二酸、十六酸和特别是C18脂肪酸如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸的酯。
C10-C22脂肪酸酯的实例是甘油或乙二醇与C10-C22脂肪酸反应所得到的酯，它们例如可以从油用植物的油中被找到，或是C10-C22脂肪酸的C1-C20烷基酯，它们例如可以用上述C10-C22脂肪酸甘油酯或乙二醇酯与C1-C20醇(如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)进行酯交换反应而得到。该酯交换反应能够用已知的方法进行，例如下述文献的描述：《Rmpp化学辞典》(Rmpp Chemie Lexikon)，第9版，2卷，1343页，Thieme出版公司，斯图加特。
优选的C10-C22脂肪酸C1-C20烷基酯是甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、2-乙基己基酯和十二烷基酯。优选的C10-C22脂肪酸乙二醇酯和甘油酯是C10-C22脂肪酸单一的或混合的乙二醇酯和甘油酯，特别是具有偶数碳原子的那些脂肪酸，如芥酸、十二酸、十六酸和特别是C18脂肪酸如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。
本发明的除草组合物可以含有植物油，例如商业上适合的剂型添加剂用油的形式，特别是以菜籽油为主成分的那些，如Hasten(澳大利亚Victorian化学公司，下文中术语Hasten主要组份为菜籽油乙酯)、ActirobB(法国Novance公司，下文中术语Actirob B主要组份为菜籽油甲酯)、Rako-Binol(德国拜耳公司，下文中术语Rako-Binol主要组份为菜籽油)、Renol(德国Stefes公司，下文中术语Renol植物油组份为菜籽油甲酯)或Stefes Mero(德国Stefes公司，下文中术语Mero主要组份为菜籽油甲酯)。
式(I)有效成分和/或它们的盐与植物油混配具有显著的除草活性，并在一个优选的实施方案中具有增效结果。由于采用本发明的除草剂组合物改进了对有害植物的控制，降低施药剂量和/或提高安全限界变得可能。这两者在经济上和生态上两方面都有意义。所用组份A+B剂量的选定和组份A+B的比例决定于多种因素。在这种情况下，应考虑的因素特别是组份A和B的类型、禾本科杂草或阔叶杂草的生长期、拟防除的杂草谱、环境因素、气候条件、土壤条件等。
在一个优选的实施方案中，本发明的除草剂组合物特征在于增效有效含量的式(I)化合物和/或它们的盐(A-类化合物)与植物油(B)的组合。本发明的除草剂组合物中A∶B按施用剂量或重量比例混配时实际上具备固有的增效活性，但是并非在任何情况下都能检测到增效作用——例如因为在混配中通常采用的各个化合物使用剂量完全不同或者也因为甚至仅仅使用个别化合物防除有害植物就有很好药效。
本发明的除草剂组合物能芽前或苗后使用，例如可用喷雾施用。本发明的除草剂组合物使用时可以显著减少控制杂草所需制剂剂量。
式(I)化合物和/或它们的盐施用剂量一般在0.1和200克有效成分/公顷之间(施用剂量以有效成分计)，优选地是0.5和100克有效成分/公顷之间。
植物油(B)施用剂量一般范围是0.01-20千克植物油/公顷，优选地是0.5和5千克植物油/公顷之间。
正如已提到的，本发明的除草剂组合物中组份A∶B重量比例可以按它们的施用剂量在很宽的范围内变动。一个优选的施用剂量比例范围按重量计是A∶B约为1∶1至1∶10000，优选地是1∶10至1∶5000。
另外，例如通过采用增进活性的添加剂如有机溶剂和润湿剂，除草作用的强度和速度能够被提高。如有必要，这些添加剂因此可以进一步减少有效成分的使用剂量。
本发明的除草剂组合物例如可以以A和B两种组份的混合剂型存在，例如油悬浮剂，其可以习惯的方式加水成稀释液使用，或者优选地按所谓桶混方式将事先分别剂型加工的组份A和B加到一起用水稀释。对于施用而言，本发明的除草剂组合物特别适合采用水稀释液，如水分散液、水悬浮液或水乳液。
如果组份A和B分别剂型加工，那么适宜的可能性是有效成分组份A例如加工为可湿性粉剂和水分散性粉剂，而植物油组份B例如加工为乳油。
上述剂型类型原则上是已知的且已有文献描述，例如Winnacker-Küchler，《化学技术》(Chemische Technologie)，7卷，C.Hauser出版公司，慕尼黑，第4版，1986；Wade van Valkenburg，《农药剂型》(Pesticide Tormulations)，Marcel Dekker出版公司，纽约，1973；K.Martens，《喷雾干燥手册》(Spray Drying Handbook)，第3版，G.Goodwin出版有限公司，伦敦。
本发明的除草剂组合物中添加作物保护常用的助剂和添加剂是有利的，包括例如液态和/或固态载体、稀释剂和如有必要包括表面活性剂如粘着剂、润湿剂、乳化剂和/分散剂。
适宜的液态载体的例子有脂烃和芳烃如甲苯、二甲苯，或者还有环己酮、异佛尔酮、二甲亚砜、二甲基甲酰胺或矿物油馏份。
适宜的固态载体的例子有矿物，如膨润土、硅胶、滑石、高岭土、凹凸棒土、石灰石和植物源产品如谷物粉。
适宜的表面活性剂例子有聚乙烯烷基苯基醚、萘磺酸和它的盐、苯酚磺酸和它们的盐、脂肪醇磺酸酯，和取代的苯磺酸和它们的盐。
必要的助剂和添加剂如惰性填料、表面活性剂、溶剂和其他添加剂同样是已知的，且已有文献描述，例如Watkins，《杀虫剂粉剂稀释剂和载体手册》(Handbook of Insecticide Dust Diluents)，第2版，DarlandBooks出版公司，Caldweil，新泽西；H.V.Olphen，《粘土胶体化学入门》(Introduction to Clay Colloid Chemistry)，第2版，J.Wiley& Sons出版公司，纽约；Marsden，《溶剂指南》(Solvents Guide)，第2版，Interscience出版公司，纽约，1963；《McCutcheon洗涤剂和乳化剂年鉴》，MC出版公司，Ridgewood，新泽西；Sisley and Wood，《表面活性剂大全》，化学出版有限公司，纽约，1964；Schnfeldt，《具有表面活性的聚氧乙烯加合物》(Grenzflchenaktivethylenoxidaddukte)，Wiss.出版公司，斯图加特，1976；Winnacker-Küchler，《化学技术》(Chemische Technologie)，7卷，C.Hauser出版公司，慕尼黑，第4版，1986。
在这些剂型的基础上，制备与其他农业化学有效成分的混剂也是可能的，其他有效成分如除草剂、杀虫剂、杀菌剂、解毒剂或安全剂、化学肥料和/或生长调节剂，混剂如直接使用的混剂形式或桶混剂形式。
如果组份A和B分别进行剂型加工，有效成分组份A可能的剂型例如是水溶性粉剂和水分散性粒剂。
可湿性粉剂是能够均匀分散在水中的剂型，其中除有效成分外，还包括阴离子型和/或非离子型表面活性剂(湿润剂、分散剂)，如聚氧乙烯化烷基苯酚类、聚氧乙烯化脂肪醇类和脂肪胺类、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯、烷基磺酸盐或烷基芳基磺酸盐、2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或还有油酸甲基牛磺酸钠，以及稀释剂或惰性物质。
颗粒剂的制造或者把一种或多种有效成分喷到吸附性颗粒惰性材料上，或者把有效成分高浓度药液施加到载体如砂子、高岭土或粒型惰性材料的表面，这要借助于粘合剂如戊糖类或已糖类，或者还有矿物油。一般而言，水分散性粒剂可用惯常的方法制备，如喷雾干燥、流化床造粒、轮盘造粒、用高速混合器混合和与固态惰性材料一起挤压出来。适宜的有效成分也能用制备颗粒化学肥料常用的方法造粒，如有必要可与化学肥料制成混剂。
植物油(B)可能的剂型例如是乳油。乳油的制备例如通过植物油溶解或乳化在有机溶剂中，有机溶剂例如是丁醇、环已酮、二甲基甲酰胺、二甲苯，或者还有高沸点的芳烃或脂烃，添加一种或多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)。可用的乳化剂实例有烷基芳基磺酸钙，如十二烷基苯磺酸钙，或者非离子型乳化剂，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩合物(如嵌段共聚物)、烷基聚醚、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯或其他的聚氧乙烯脱水山梨醇酯。
本发明的除草剂组合物特别有利的制备是用式(I)化合物和/或它们的盐(组份A)与一种或多种植物油(组份B)以桶混的方法混合。为此，组份A例如以有效成分制剂的形式如可湿性粉剂或水分散性粒剂，与组份B例如以植物油制剂的形式如乳油，和与水，例如以搅拌的方式混合。各个组份加入的顺序是任意的。因此，例如可以首先向混合容器例如药桶中加入水，再加入组份A，然后加入组份B。也可以首先把组份B加到水中，再加入组份A，或者组份A和B同时加到水中。
组份A和B也可以一起存在于一个混剂中，例如油悬浮剂，它可以用惯常的方法加水稀释和施用。
油悬浮剂例如可以用商业上适合的砂磨机湿磨制备，如果适当，加入表面活性剂，例如是前述其他制剂类型中已经介绍的表面活性剂，所用油组份是植物油(B)。
在各种剂型中该有效成分的含量可以在宽范围内变化。例如制剂中按重量计含有约10至95％有效成分，约90至10％液态或固态载体和，如果适宜，至多20％重量的表面活性剂。可湿性粉剂中按重量计有效成分含量例如约10至95％，余量至100％由常用的制剂组份组成。在颗粒剂如水分散性粒剂中，有效成分含量部分决定于有效成分是液态还是固态，也决定于所用的造粒助剂和填料。一般而言，在水分散性粒剂中有效成分含量按重量计在10％和90％之间。油悬浮剂中有效成分含量按重量计一般在0.1％和20％之间，优选地在0.5％和10％之间。
另外，上述有效成分制剂如植物油制剂中都含有常用的粘着剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂、溶剂、填料、着色剂、载体、消泡剂、抑制挥发剂、pH调节剂和粘度调节剂。
由于本发明的除草剂组合物相对低的施用剂量，它们一般具有好的植物耐药性。特别是本发明的混用与除草剂有效成分单用相比导致绝对施药剂量的减少。
如有要求，如本发明除草剂组合物的植物耐药性和/或药剂选择性需要进一步提高，可以通过与安全剂或解毒剂混用或前后错开使用加以改进。
对于本发明除草剂组合物适宜的安全剂或解毒剂化合物已有报道，如欧洲专利EP-A-333 131(ZA-89/1960)、EP-A-269 806(US-A-4891057)、EP-A-346 620(AU-A-89/34951)和国际专利申请PCT/EP90/01966(WO-91108202)和PCT/EP 90102020(WO-911078474)和其中引用的文献，或者这些化合物能够按其中所描述的方法制备。其他适宜的安全剂是下列欧洲专利中已知的：EP-A-94 346(US-A-4 902 304)、EP-A-191736(US-A-4881966)和EP-A-0492366和其中引用的文献。
在一个优选的实施方案中，本发明的除草剂组合物因此另外含有(C)，即作为安全剂或解毒剂起作用的一种或多种化合物。
用于上述本发明除草剂组合物的特别优选的解毒剂或安全剂或适宜作为安全剂或解毒剂的化合物类别特别是：
a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物，优选的化合物如1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(化合物C1-1，吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl))和在国际专利申请WO 91/07874(PCT/EP 90102020)中描述的那些相关化合物；
b)二氯苯基吡唑羧酸衍生物，优选的化合物如1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(化合物C1-2)、1-(2，4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(化合物C1-3)、1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(化合物C1-4)、1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(化合物C1-5)和在EP-A-0 333 131和在EP-A-0269 806中描述的相关化合物；
c)三唑羧酸类化合物，优选的化合物如1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯(化合物C1-6，解草唑(fenchlorazole))和相关化合物(见EP-A-0 174 562和EP-A-0 346620)；
d)二氯苄基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物、5-苄基或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物，优选的化合物如5-(2，4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(化合物C1-7)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(化合物C1-8)和在国际专利申请WO 91/08202(PCT/EP 90/01966)中描述的相关化合物；
e)8-喹啉氧基乙酸类化合物，优选的化合物如5-氯-8-喹啉氧基乙酸(1-甲基)己酯(C2-1)、5-氯-8-喹啉氧基乙酸(1，3-二甲基)丁-1-基酯(C2-2)、5-氯-8-喹啉氧基乙酸(4-烯丙基氧基)丁酯(C2-3)、5-氯-8-喹啉氧基乙酸(1-烯丙基氧基丙-2-基)酯(C2-4)、5-氯-8-喹啉氧基乙酸乙酯(C2-5)、5-氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯(C2-6)、5-氯-8-喹啉氧基乙酸烯丙酯(C2-7)、5-氯-8-喹啉氧基乙酸[2-(2-亚丙基亚氨基氧基)]-1-乙基酯(C2-8)、5-氯-8-喹啉氧基乙酸(2-氧代)丙-1-基酯(C2-9)和在EP-A-0 086 750、EP-A-0 094 349和EP-A-0 191 736或EP-A-0 492 366中描述的相关化合物；
f)5-氯-8-喹啉氧基丙二酸类化合物，优选的化合物如5-氯-8-喹啉氧基丙二酸二乙酯、5-氯-8-喹啉氧基丙二酸二烯丙酯、5-氯-8-喹啉氧基丙二酸甲乙酯和在德国专利申请书EP-A-0 582 198中已描述的和提出的相关化合物；
g)苯氧乙酸或丙酸衍生物类，或者芳烃羧酸类有效成分，如2，4-二氯苯氧乙酸(和它的酯)(2，4-滴(2，4-D))、4-氯-2-甲基苯氧丙酸(2甲4氯丙酸(mecoprop))、MCPA(2甲4氯)或3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(和它的酯)(麦草畏(dicamba))；
h)5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物，优选的如5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(C3-1，双苯噁唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl))；
i)已知的例如作为水稻安全剂的化合物，如解草啶(ferclorim)(＝4，6-二氯-2-苯基嘧啶，《农药手册》(Pesticide Manual)，第11版，1997，511-512页)；哌草丹(dimepiperate)[＝S-(1-甲基-1-苯基乙基)1-哌啶硫代羧酸酯，《农药手册》(Pesticide Manual)，第11版，1997，404-405页]；杀草隆(daimuron)[1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲，《农药手册》(Pesticide Manual)，第11版，1997，330页]；苄草隆(cumyluron)[＝3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲，JP-A-60/087254]；苯草隆(methoxyphenone)(＝3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯酮)；CSB[＝1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯，《美国化学文摘》登记号54091-06-4]。
另外，上述化合物中至少有一些已在EP-A-0 640 587中有所描述，为公开之目的该申请在此后为参考。
j)适宜用作安全剂和解毒剂的其他重要化合物种类在WO 95107897中有所描述。
上述a)类至j)类安全剂(解毒剂)应用于本发明除草剂组合物时减少或抑制了有用作物可能出现的药害，而不会对除草剂防除有害植物的药效产生不利的影响。这使得本发明除草剂组合物施用范围相当大地拓宽，和特别是安全剂的使用导致除草剂组合物得到应用，这些除草剂组合物以往只可能具有有限的或不足的药效，也就是说不含安全剂的除草剂组合物只具有很差的作用谱且以低剂量施用时导致对有害植物控制不力。
本发明除草剂组合物的组份A和B和上述安全剂能够一起施用(采用混剂或桶混方法)或者以任意顺序前后连续施用。安全剂与除草剂(一种或多种式(I)化合物和/或它们的盐)的重量比例可以在一个宽范围内变动，优选地是1∶100至100∶1范围，特别是1∶100至50∶1。除草剂和安全剂的最优化剂量在任何情况下通常决定于除草剂组合物的类型和/或所用安全剂的种类和所处理植物的种类。
依赖于它们的性质，安全剂(C)可以用于对作物种子的处理(种子包衣)或者在播种前施于播种沟中或者在作物芽前或苗后与除草剂一起混合施用。
芽前处理不仅包括播种前在耕作中对地面土壤进行处理，而且也包括种子已播但作物尚未发芽的情况下在耕作中对地面土壤进行处理。与除草剂一起混用是优选的。为此，可以采用桶混或混剂。
安全剂需要施用的剂量可以在宽范围内变动，决定于所要达到的指标和所用的除草剂，每公顷有效成分一般在0.001至1千克范围，优选地是0.005至0.2千克。本发明范围内特别有利的除草剂组合物结果是采用选自(A)类的除草剂与植物油(B)和安全剂C1-1、C2-1和/或C3-1混配。
本发明也涉及到控制不需要植物的方法，其中包括以本发明除草剂组合物具有除草活性的剂量施用于例如植物体、植物体的一部分、植物种子或栽培植物的场所。
该方法的一个优选变化形式中，式(I)化合物和/或它们的盐施用剂量是0.1至200克有效成分/公顷，优选地是0.5至100克有效成分/公顷。另外，以桶混形式施用该有效成分是特别优选的，即各个化合物例如以完成剂型加工的形式。在药桶中与水一起混合，获得用于施用的喷雾混合物。因为作物对本发明混配组合的耐性明显优良，同时对有害植物具有很好防治效果，该混配能够被认为具有选择性。在该方法的一个优选变化形式中，用本发明有效成分混配组合的除草剂组合物因此被用作选择性防除不需要植物。
该除草剂组合物能够以惯常的方式施用，如以水为载体每公顷用约100至1000升喷雾混合物的剂量。该组合物也可以用低量和超低量方法施用，和以粒剂和微粒剂的形式施用。
本发明的除草剂混配组合也能有利地用于转基因作物地防除不需要植物。转基因作物是运用基因工程技术使该种植物已经获得对除草剂或农药的抗性的那些植物。然后经过基因修饰的作物因此可以允许进行除草剂的选择性施用。
总之，本发明因此也涉及到除草剂组合物、优选地在作物地中防除不需要的有害植物的用途，该除草剂组合物包括：
A)一种或多种式(I)所示磺酰脲类化合物和/或它们的盐
Figure C0081599400171
式中
R1是C2-C4烷氧基或CO-Ra，其中Ra是OH、C1-C4烷氧基或NRbRc，其中Rb和Rc彼此独立地是相同或不同的并且是H或C1-C4烷基；
R2是卤素或(A)n-NRdRe，其中n是0或1，A是基团CR’R″，其中R’和R″彼此独立地是相同或不同的并且是H或C1-C4烷基，Rd是H或C1-C4烷基和Re是酰基基团和当R1是C2-C4烷氧基时，Re也可以是H；
R3是H或C1-C4烷基；
m是0或1；
X和Y分别独立地是相同或不同的并且是C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、或C1-C6烷硫基，所说三种基团的任何一个是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：卤素、C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基，或者是C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、C3-C6链烯基氧基或C3-C6链炔基氧基，优选地是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；
Z是CH或N，和
B)一种或多种植物油，
优选地用于作物地防除不需要的有害植物。
本发明除草剂组合物能够施用的和可以提到的作物例如是谷物(小麦、黑麦、燕麦、大麦)、玉米、水稻、高粱和粟、大豆、籽用油菜、向日葵和棉花。
优选的使用涉及以增效作用剂量施用含有A和B组份的除草剂组合物。
本发明也包括一个或多个组份A，优选地是A8、A9、A10、A11、A13、A15和A16与一种或多种组份B的混合物，如果适宜，还与一种或多种安全剂C组合。
本发明除草剂组合物可以提出的优选实例是A8、A9、A10、A11、A13、A15和A16与植物油的下列混配组合，但这明显地不应构成对所说混配组合的限制：
A8+Actirob B，A8+Hasten，A8+Mero，A8+Rako-Binol；
A9+Actirob B，A9+Hasten，A9+Mero，A9+Rako-Binol；
A10+Actirob B，A10+Hasten，A10+Mero，A10+Rako-Binol；
A11+Actirob B，A11+Hasten，A11+Mero，A11+Rako-Binol；
A13+Actirob B，A13+Hasten，A13+Mero，A13+Rako-Binol；
A15+Actirob B，A15+Hasten，A15+Mero，A15+Rako-Binol；
A16+Actirob B，A16+Hasten，A16+Mero，A16+Rako-Binol；
A8+A15+Actirob B，A8+A15+Hasten，A8+A15+Mero，A8+A15+Rako-Binol；
A9+A15+Actirob B，A9+A15+Hasten，A9+A15+Mero，A9+A15+Rako-Binol；
A8+A16+Actirob B，A8+A16+Hasten，A8+A16+Mero，A8+A16+Rako-Binol；
A9+A16+Actirob B，A9+A16+Hasten，A9+A16+Mero，A9+A16+Rako-Binol。
上面描述的混配组合可有利地与一种或多种安全剂一起使用。优选的实例是1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(C1-1)、5-氯-8-喹啉氧基乙酸(1-甲基)己-1-基酯(C2-1)和5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸甲酯(C3-1)。
在上述混配组合中，安全剂的使用可以是有利的，因为它导致磺酰脲类衍生物或其他除草剂有效成分对作物潜在的危害作用得以降低。
另外，安全剂C1-1、C2-1和C3-1可有利地用选自下列的一个或多个化合物代替或者与一个或多个下列化合物一起使用：
·1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(C1-2)；
·1-(2，4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(C1-3)；
·1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸酯(C1-4)；
·1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(C1-5)；
·1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯(C1-6，解草唑(fenchlorazole))；
·5-(2，4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(C1-7)；
·5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(C1-8)；
·5-氯-8-喹啉氧基乙酸(1，3-二甲基)丁-1-基酯(C2-2)；
·5-氯-8-喹啉氧基乙酸(4-烯丙基氧基)丁酯(C2-3)；
·5-氯-8-喹啉氧基乙酸(1-烯丙基氧基丙-2-基)酯(C2-4)；
·5-氯-8-喹啉氧基乙酸乙酯(C2-5)；
·5-氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯(C2-6)；
·5-氯-8-喹啉氧基乙酸烯丙酯(C2-7)；
·5-氯-8-喹啉氧基乙酸[2-(2-亚丙基亚氨基氧基)]-1-乙基酯(C2-8)；
·5-氯-8-喹啉氧基乙酸(2-氧代)丙-1-基酯(C2-9)；
·5-氯-8-喹啉氧基丙二酸二乙酯；
·5-氯-8-喹啉氧基丙二酸二烯丙酯；
·5-氯-8-喹啉氧基丙二酸甲乙酯；
·2，4-二氯苯氧乙酸(和它的酯)(2，4-滴(2，4-D))；
·4-氯-2-甲基苯氧丙酸酯(2甲4氯丙酸(mecoprop))；
·MCPA(2甲4氯)；
·3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(和它的酯)(麦草畏(dicamba))。
优选的的混配组合有：
A8+Actirob B+C3-1，A8+Hasten+C3-1，A8+Mero+C3-1，A8+Rako-Binol+C3-1；
A9+Actirob B+C3-1，A9+Hasten+C3-1，A9+Mero+C3-1，A9+Rako-Binol+C3-1；
A10+Actirob B+C3-1，A10+Hasten+C3-1，A10+Mero+C3-1，A10+Rako-Binol+C3-1；
A11+Actirob B+C3-1，A11+Hasten+C3-1，A11+Mero+C3-1，A11+Rako-Binol+C3-1；
A13+Actirob B+C3-1，A13+Hasten+C3-1，A13+Mero+C3-1，A13+Rako-Binol+C3-1；
A15+Actirob B+C3-1，A15+Hasten+C3-1，A15+Mero+C3-1，A15+Rako-Binol+C3-1；
A16+Actirob B+C3-1，A16+Hasten+C3-1，A16+Mero+C3-1，A16+Rako-Binol+C3-1；
A8+A15+Actirob B+C3-1，A8+A15+Hasten+C3-1，A8+A15+Mero+C3-1，A8+A15+Rako-Binol+C3-1；
A8+A16+Actiro B+C3-1，A8+A16+Hasten+C3-1，A8+A16+Mero+C3-1，A8+A16+Rako-Binol+C3-1；
A9+A15+Actirob B+C3-1，A9+A15+Hasten+C3-1，A9+A15+Mero+C3-1，A9+A15+Rako-Binol+C3-1，
A9+A16+Actirob B+C3-1，A9+A16+Hasten+C3-1，A9+A16+Mero+C3-1，A9+A16+Rako-Binol+C3-1；
A8+Actirob B+C1-1，A8+Hasten+C1-1，A8+Mero+C1-1，A8+Rako-Binol+C1-1；
A9+Actirob B+C1-1，A9+Hasten+C1-1，A9+Mero+C1-1，A9+Rako-Binol+C1-1；
A10+Actirob B+C1-1，A10+Hasten+C1-1，A10+Mero+C1-1，A10+Rako-Binol+C1-1；
A11+Actirob B+C1-1，A11+Hasten+C1-1，A11+Mero+C1-1，A11+Rako-Binol+C1-1；
A13+Actirob B+C1-1，A13+Hasten+C1-1，A13+Mero+C1-1，A13+Rako-Binol+C1-1；
A15+Actirob B+C1-1，A15+Hasten+C1-1，A15+Mero+C1-1，A15+Rako-Binol+C1-1；
A16+Actirob B+C1-1，A16+Hasten+C1-1，A16+Mero+C1-1，A16+Rako-Binol+C1-1；
A8+A15+Actirob B+C1-1，A8+A15+Hasten+C1-1，A8+A15+Mero+C1-1，A8+A15+Rako-Binol+C1-1；
A8+A16+Actirob B+C1-1，A8+A16+Hasten+C1-1，A8+A16+Mero+C1-1，A8+A16+Rako-Binol+C1-1；
A9+A15+Actirob B+C1-1，A9+A15+Hasten+C1-1，A9+A15+Mero+C1-1，A9+A15+Rako-Binol+C1-1，
A9+A16+Actirob B+C1-1，A9+A16+Hasten+C1-1，A9+A16+Mero+C1-1，A9+A16+Rako-Binol+C1-1；
另外，本发明除草剂组合物也可以含有组份A之外的一种、两种或多种农药(如除草剂、杀虫剂、杀菌剂等)，以通常在较低剂量下完善作用谱。
这导致众多有效成分彼此混配的大量可能性，并使用它们在作物地里防除有害植物，而不偏离本发明的精神。
本发明的除草剂组合物对于经济上重要的单子叶和双子叶有害植物具有显著的广谱除草活性。这些有效成分对多年生杂草也有效，多年生杂草难于防除，它能从种子或根茎、根状茎或其他多年生器官中长出嫩枝。在本上下文中，除草剂组合物用于播前、芽前或苗后是无关紧要的。
例如，本发明的组合物能够用来防除下述有害植物：
白芥属、猪殃殃属、繁缕属、母菊属、牛膝菊属、藜属、芸薹属、荨麻属、千里光属、苋属、马齿苋属、苍耳属、旋花属、番薯属、蓼属、田菁属、蓟属、飞廉属、苦苣菜属、茄属、野芝麻属、婆婆纳属、苘麻属、曼陀罗属、堇菜属、雨久花属、鸭跖草属、尖瓣花属、合萌属、异蕊花属、罂粟属、大戟属和鬼针属的双子叶杂草。
燕麦属、看麦娘属、稗属、狗尾草属、黍属、马唐属、早熟禾属、蟋蟀草属、臂形草属、黑麦草属、雀麦属、莎草属、偃麦草属、高粱属、风草属和藨草属的单子叶杂草。
如果本发明的除草剂组合物在芽前施用，则杂草实生苗或者被完全阻止出苗，或者杂草生长到子叶期，但是它们生长停止，3至4周后最终完全死亡。
如果本发明的除草剂组合物施到植物的绿色部分，在苗后处理很短时间内生长同样会显著被抑制。该杂草植株维持在施药时刻的生长期，或者经过或长或短的时间死亡，因此在该方法中危害作物的杂草竞争能在早期及时持续地被除去，且采用本发明新颖的组合物能在早期及时持续地阻止作物产量和质量上的损失。
尽管本发明的组合物对单子叶和双子叶杂草具有显著的除草活性，但对作物完全没有损害，或者损害只达到可以忽略的程度。
总之，能够说式(I)磺酰脲类化合物和/或它们的盐与一种或多种植物油混用有着显著的除草效果，且在优选的实施方案中能看到增效作用，即混配组合物的效果大于各个组份单独使用的效果。
这些效果特别是允许降低施用剂量，防除更广谱的阔叶杂草和禾本科杂草，克服活性的不足，也可防除抗药性品系，除草作用更快和更安全，延长持效期，只施用一次或几次即能完全控制有害植物，以及在混配组合中该有效成分可在很宽的时间范围内施用。
上述性质在杂草防除实践中是需要的，以便农作物摆脱不希望存在的竞争植物的危害，因而保护和/或增加在质量和产量方面的收成。关于上面描述的性质，本发明的除草剂组合物明显超过有关技术标准。
下面的实施例为了解释本发明，但决不构成任何限制。
A.生物学实施例
实施例1
在春季，玉米播在6平方米的露天地块上。播种后，除玉米之外，表1中所列种类的杂草也出苗。24天后，该地块在一般农事操作条件下用有效成分的制剂以400升/公顷施药液量(换算)喷雾，该有效成分制剂含有(换算)30克化合物A8与30克安全剂C3-1，形成以高岭土为载体的水分散性粒剂，分散于400升(换算)水中。植物油按照表2中所列施用剂量以桶混方式添加混合到喷雾混合物中。施药后两周，除草作用按下面标准作出评价：100％为完全防除，0％为无作用。
试验结果列于表1，其中除草剂/安全剂混配组合和植物油分别施用的效果列于括号内。因此，例如对狗尾草(Setaria viridis)而言，单用除草剂/安全剂A8+C3-1混配组合效果为42％，和单用植物油为0％。
表1
植物油   剂量(升/公顷) SETVI药效(％) CHEAL药效(％) CHEFI药效(％) STEME药效(％)
Actirob B   1.332.0 99(42+0)99(42+0) 99(27+0)99(27+0) 99(25+0)100(25+0) 100(10+0)100(10+0)
Rako-Binol   0.671.0 99(42+0)99(42+0) 91(27+0)96(27+0) 94(25+0)99(25+0) 99(10+0)100(10+0)
Mero   2.0 100(42+0) 98(27+0) 99(25+0) 100(10+0)
缩写：
SETVI＝狗尾草(Setaria viridis)
CHEAL＝藜(Chenopodium album )
CHEFI＝榕叶藜(Chenopodium ficifolium)
STEME＝繁缕(Stellaria media )
l/ha＝升/公顷
在所有情况下实施例证明，本发明除草剂组合物具有增效作用。
实施例2
在春季，玉米和苏丹草(Sorghum sudanense)播在10平方米的露天地块上。播种后，除已播种的种类外，表2中所列种类的杂草也出苗。22天后，该地块在一般农事操作条件下用有效成分的制剂以300升/公顷施药液量(换算)喷雾，该有效成分制剂含有(换算)30克化合物A8与30克安全剂C3-1，形成以高岭土为载体的水分散性粒剂，分散于300升水中(换算)。植物油按照表中所列施用剂量以桶混方式添加混合到喷雾混合物中。施药后12天，除草作用按下面标准作出评价：100％为完全防除，0％为无作用。
试验结果列于表2，其中除草剂/安全剂混配组合和植物油分别施用的效果列于括号内。
表2
植物油    剂量(升/公顷)   SORSU药效(％)   CHEAL药效(％)    ZEAMX(玉米)药害(％)
Actirob B    1.332.0   98(83+0)98(83+0)   75(25+0)78(25+0)    00
Rako-Binol    0.671.0   91(83+0)98(83+0)   55(25+0)75(25+0)    00
Mero    2.0   100(83+0)   80(25+0)    0
缩写：
CHEAL＝藜(Chenopodium album)
SORSU＝苏丹草(Sorghum sudanense)
ZEAMX＝玉米(Zea mays)
1/ha＝升/公顷
该实施例证明对杂草的增效作用，同时对农作物具有显著的选择性。
实施例3
单子叶和双子叶有害植物和有用植物的种子或根茎段置于直径9至13厘米的沙壤土花盆里并覆土。花盆置于温室的最适条件下。在2至3叶期，即开始培养后约3周，试验植物被用除草剂和植物油以水分散液或悬浮液或乳状液处理，植物的绿色部分被用不同剂量以施药液量(换算)300升/公顷喷雾。为了让植物继续生长，花盆置于温室的最佳条件下。有用植物和有害植物受到的损害在处理后2-3周以目测法评价。采用下述标准：100％为完全防除，0％为无作用。
试验结果列于下表，其中除草剂/安全剂混配组合和植物油分别施用的效果列于括号内。
表3
      除草剂类别       剂量(千克/公顷)              植物油类别                 剂量(升/公顷)   ECHCG药效(％)   SORHA药效(％)   CHEAL药效(％)
X1  0.015   Actirob B   1   70(0+0)   60(0+0)   70(0+0)
X1  0.015   Hasten   1   70(0+0)   60(0+0)   70(0+0)
X1  0.015   Rako-Binol   1   70(0+0)   50(0+0)   75(0+0)
X1  0.015   Mero   1   75(0+0)   60(0+0)   75(0+0)
V1  0.015   Actirob B   1   0(0+0)   0(0+0)   0(0+0)
V1  0.015   Hasten   1   15(0+0)   0(0+0)   0(0+0)
V1  0.015   Rako-Binol   1   0(0+0)   0(0+0)   0(0+0)
V1  0.015   Mero   1   30(0+0)   15(0+0)   0(0+0)
缩写：
ECHCG＝稗(Echinochloa crusgalli)
SORHA＝石茅(Sorghum halepense)
CHEAL＝藜(Chenopodium album)
X1＝A8+C3-1
V1＝烟嘧磺隆
实施例4
水稻和作为典型有害植物的铁荸荠(Cyperus esculentus)生长在温室里水稻田条件下(灌溉水层2-3厘米)的无眼塑料花盆中，用有效成分制剂以施药液量(换算)600升/公顷喷雾。然后试验植物置于温室的最佳生长条件下直至整个试验期间。施药后约3周，植物的损害与未处理对照比较以目测法评价，采用下述标准：100％为完全受害，0％为无作用。
试验结果列于下表，其中除草剂/安全剂混配组合和植物油分别施用的效果列于括号内。
表4
          除草剂          植物油   水稻   CYPES
    有效成分   剂量(千克/公顷)  类别     剂量(升/公顷)   药害(％)   药效(％)
    A13   0.004  Hasten     1   0(0+0)   75(35+0)
    A13   0.004  Hasten     2   0(0+0)   85(35+0)
缩写：
CYPES＝铁荸荠(Cyperus esculentus)
Kg/ha＝千克/公顷

Claims (9)

1.除草剂组合物，含有
A)一种或多种式(I)所示磺酰脲类化合物和/或它们的盐
R1是C2-C4烷氧基或CO-Ra，其中Ra是OH、C1-C4烷氧基或NRbRc，其中Rb和Rc彼此独立地是相同或不同的并且是H或C1-C4烷基；
R2是卤素或(A)n-NRdRe，其中n是0或1，A是基团CR′R″，其中R′和R″彼此独立地是相同或不同的并且是H或C1-C4烷基，Rd是H或C1-C4烷基和Re是酰基基团和，当R1是C2-C4烷氧基时，Re也可以是H；
R3是H或C1-C4烷基；
m是0或1；
X和Y彼此独立地是相同或不同的并且是C1-C6烷基或C1-C6烷氧基，所说二种基团的任何一个是未取代的或被选自下列的一个或多个基团取代：卤素、C1-C4烷氧基和C1-C4烷硫基；
Z是CH或N，和
B)一种或多种植物油。
2.根据权利要求1的组合物，其中X和Y彼此独立地是相同或不同的并且是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。
3.根据权利要求1或2所要求的除草剂组合物，它含有增效活性含量的式(I)化合物和/或它们的盐与植物油的混配组合。
4.根据权利要求1或2所要求的除草剂组合物，另外含有一种或多种选自下列的其他组份：不同类型的农药有效成分、植物保护中常用的添加剂、和剂型助剂。
5.一种防除有害植物的方法，其中将根据权利要求1至4中任一项所定义的除草剂组合物施用于植物、植物的一部分、植物的种子或者芽前、苗后、或芽前和苗后施用于栽培的区域。
6.根据权利要求5所要求的方法，用于选择性地防除作物地中的有害植物。
7.根据权利要求1至4任何之一所定义的除草剂组合物的防除有害植物的用途。
8.根据权利要求1至4中任一项所定义的除草剂组合物的制备方法，其中的组份A的一种或多种式(I)化合物和/或它们的盐与作为组份B的一种或多种植物油相混合。
9.根据权利要求8所要求的方法，其中组份A和B与水通过桶混方法相混合。
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4440354A1 (de) * 1994-11-11 1996-05-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kombinationen aus Phenylsulfonylharnstoff-Herbiziden und Safenern
SE9801288D0 (sv) * 1998-04-14 1998-04-14 Astra Ab Vaccine delivery system and metod of production
JP2000321600A (ja) * 1999-05-13 2000-11-24 Internatl Business Mach Corp <Ibm> 液晶表示装置及びこれの製造方法
DE10108472A1 (de) * 2001-02-22 2002-09-05 Aventis Cropscience Gmbh Agrochemische Formulierungen
DE10157545A1 (de) * 2001-11-23 2003-06-12 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide Mittel enthaltend Benzoylpyrazole und Safener
PL371445A1 (en) * 2002-03-21 2005-06-13 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
CA2493489A1 (en) * 2002-07-12 2004-01-22 Bayer Cropscience Gmbh Liquid adjuvants
DE10301806A1 (de) * 2003-01-20 2004-07-29 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cyclischen Dicarbonylverbindungen und Safenern
DE102004011007A1 (de) 2004-03-06 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
US20050215433A1 (en) * 2004-03-26 2005-09-29 Benitez Francisco M Aromatic fluid as agricultural solvent
EP1728430A1 (de) * 2005-06-04 2006-12-06 Bayer CropScience GmbH Herbizide Mittel
MX2007015213A (es) * 2005-06-04 2008-02-21 Bayer Cropscience Ag Concentrado para suspender en aceites.
DE102005048539A1 (de) * 2005-10-11 2007-04-12 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
US20120216446A1 (en) * 2011-02-24 2012-08-30 Galata Chemicals, Llc Bio-based Wax Compositions and Applications
UA116886C2 (uk) * 2012-05-25 2018-05-25 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Препаративна форма йодосульфурон-метилу натрієвої солі
WO2020136828A1 (ja) * 2018-12-27 2020-07-02 日立化成株式会社 植物の生長抑制剤、植物の生長抑制用樹脂成形体、植物の生長の抑制方法及び土壌

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK163123C (da) 1978-05-30 1992-06-09 Du Pont Benzensulfonylurinstoffer til anvendelse som herbicider eller plantevaekstregulatorer, praeparat indeholdende dem samt deres anvendelse
ZA806970B (en) 1979-11-30 1982-06-30 Du Pont Agricultural sulfonamides
JP2569342B2 (ja) * 1987-10-22 1997-01-08 石原産業株式会社 除草懸濁状組成物
DE3816704A1 (de) * 1988-05-17 1989-11-30 Hoechst Ag Heterocyclische 2-alkoxyphenoxysulfonylharnstoffe und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren
DE59207085D1 (de) * 1991-05-18 1996-10-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue Suspoemulsionen auf Basis Fenoxapropethyl
ES2073326T3 (es) * 1992-01-28 1995-08-01 Ishihara Sangyo Kaisha Suspension herbicida a base de aceite quimicamente estabilizada.
EP0598515B1 (en) * 1992-11-18 1998-10-07 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Method for herbicidal activity-enhancing, activity-enhanced herbicidal composition and activity-enhancing composition
CA2160896C (en) * 1993-05-05 2000-07-11 Robert William Killick Herbicide, crop desiccant and defoliant adjuvants
DE4415049A1 (de) 1994-04-29 1995-11-02 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Acylierte Aminophenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung als Herbizide und Wachstumsregulatoren
JPH09143006A (ja) * 1995-09-21 1997-06-03 Nissan Chem Ind Ltd 除草剤の薬害軽減方法
JPH1059809A (ja) * 1996-08-20 1998-03-03 Dainippon Ink & Chem Inc 水田用均一油状製剤
US5731264A (en) * 1996-10-17 1998-03-24 Isp Investments Inc. Stabilized liquid emulsifiable concentrate for a sulfonyl or sulfamoylurea herbicide
TW508217B (en) * 1998-11-04 2002-11-01 Novartis Ag Herbicidal composition
AU763467B2 (en) * 1999-01-27 2003-07-24 Bayer Cropscience Ag Formulation of herbicides and plant growth regulators
WO2000044226A1 (de) * 1999-01-27 2000-08-03 Aventis Cropscience Gmbh Formulierung von herbiziden

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