CN1248053C - 一种耐水、耐溶剂重氮系丝网印刷制版感光胶 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐水、耐溶剂重氮系丝网印刷制版感光胶，其由聚乙烯醇均聚物/聚乙烯醇-醛类改性聚合物、含固量为30～70%聚醋酸乙烯均聚物/醋酸乙烯-丙烯酸酯类共聚物、含固量为10～40%的有机硅类改性高分子化合物、光交联活性单体等组成。本发明的产品经过混合均匀后，涂在网版上，烘干成膜在受到紫外线照射之后，发生光固化反应，通过水显影，去除未感光部分，形成所需要的图像，光固化部分的图像，具有耐水、耐溶剂，同时可以抵抗酸性染料、活性染料的印刷。
Description
技术领域：
本发明是关于一种丝网印刷制版感光胶，更进一步的是一种耐水、耐溶剂重氮系丝网印刷制版感光胶。
背景技术：
众所周知，感光胶是直接法丝网印刷制版必不可少的材料，它是构成现代丝印技术的三要素之一。以往丝网印刷制作网版使用的感光材料，采用天然高分子可聚物如明胶、蛋白合成高聚物如聚醋酸乙烯均聚物等作为胶着剂，重铬酸盐或重氮化合物作为光敏剂。这种传统的制版感光材料不能同时具备耐水、耐溶剂的性能，因为印花工作者在清除网版上的染料、色浆采用香蕉水、环己酮等擦洗。况且耐化学性能差，尤其不适用于酸性染料、活性染料印花工艺。
发明内容：
本发明的目的是克服现有技术存在的缺陷，提供一种耐水、耐溶剂重氮系丝网印刷制版感光胶。
本发明的这些以及其他目的将通过下列详细描述和说明来进一步体现和阐述。
在本发明中，耐水、耐溶剂重氮系丝网印刷制版感光胶，由以下化合物组成(重量)：
聚乙烯醇均聚物/聚乙烯醇-醛类改性聚合物 10～40％，
含固量为30～70％聚醋酸乙烯均聚物/醋酸乙烯-丙烯酸酯类共聚物 30～80％，
含固量为10～40％的有机硅类改性高分子化合物 5～40％，
光交联活性单体 2～15％，
硅酮消泡剂/流平剂 0.1～1％，
增感染料 0.3～1％，
光敏剂 0.3～1％，
水 余量。
进一步的，本发明的耐水、耐溶剂重氮系丝网印刷制版感光胶，由以下化合物组成(重量)：
聚乙烯醇均聚物/聚乙烯醇-醛类改性聚合物 10～30％，
含固量为30～70％聚醋酸乙烯均聚物/醋酸乙烯-丙烯酸酯类共聚物 30～60％，
含固量为10～40％的有机硅类改性高分子化合物 5～30％，
光交联活性单体 2～10％，
硅酮消泡剂/流平剂 0.1～1％，
增感染料 0.3～1％，
光敏剂 0.3～1％，
水 余量。
在本发明的耐水、耐溶剂重氮系丝网印刷制版感光胶中，所述的聚乙烯醇-醛类改性聚合物中的醛类可以是甲醛也可以是丁醛。所述的含固量为30～70％的聚醋酸乙烯均聚物/醋酸乙烯-丙烯酸酯类共聚物可采用丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、高级脂肪酸乙酸酯、丙烯酰胺、α-羟甲基丙烯酸胺、丙烯酸-β羟乙酯、丙烯酸-羟丙酯、顺丁烯二酸酐之一与醋酸乙烯共聚得到。所述的含固量为10～40％的有机硅类改性高分子化合物可以是环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚醋酸乙烯之一。所述的光交联活性单体可采用聚乙二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三甲基本丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯之一。所述的光敏剂为重氮树脂。
上述配方中的材料经过混合均匀后，涂在网版上，烘干成膜在受到紫外线照射之后，发生光固化反应，通过水显影，去除未感光部分，形成所需要的图像，光固化部分的图像，具有耐水、耐溶剂，同时可以抵抗酸性染料、活性染料的印刷。
本发明与现有技术相比的优点是：
有效吸收感光光谱范围在340～440nm内，它符合丝网印刷制版使用要求，同时具有耐水、耐溶剂性能，并成膜光滑、强度大、乳液消泡速度快、耐印率高、分辨率高。
在本发明中，采用可在水中溶解、混合、分散的含固量30～70％聚醋酸乙烯均聚物/聚醋酸乙烯-丙烯酸酯类共聚物，为增加聚合物的交联密度，增加对底基的附着粘接性，采用丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、高级脂肪酸乙酸酯、丙烯酰胺、α-羟甲基丙烯酸胺、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、顺丁烯二酸酐等与醋酸乙烯共聚；上述共聚单体中最好采用(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸-β羟乙酯、丙烯酰胺、顺丁烯二酸酐中的-种或二种以上。并且采用可在水中溶解、混合或分散的，含固量为10～40％的有机硅改性高分子化合物，采用有机硅改性高分子化合物树脂，可以是环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚醋酸乙烯树脂。
重氮系丝网印刷制版感光胶采用具有下述结构的重氮盐作为光敏剂：
其中R1与R2为氢、甲氧基。
为进一步增强胶体中光固化交联密度，提高胶膜的耐化学性能，本发明采用是一种多官能团的丙烯酸酯，是一种光交联活性单体，可采用聚乙二醇丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙烯酸酯、三甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯；
本发明还可使用提高胶膜性能的硅酮的消泡剂和流平剂，例如改性聚硅氧烷聚合物、氟化聚硅氧烷、非离子聚硅烷乳液、聚醚改性聚硅氧烷；
在本发明中，所采用的聚合物可以按以下实例并参考以下实例结合本专业知识来进行制备。
1、聚乙烯醇(市售)(聚合度500～2400、醇解度50～99％)。
2、聚乙烯醇-醛类改性聚合物可以采用如下的制备方法。
将聚乙烯醇(醇解度90％、聚合度1400)20克，溶解于100克H2O中，在90℃温度下用盐酸调节PH＝1.5～2，在此温度下滴加40％甲醛5克，40分钟加完，降温至60℃，滴加氢氧化钠水溶液调PH6～7，得产品。
3、醋酸乙烯-丙烯酸酯类共聚物可以采用如下的制备方法。
将聚乙烯醇(醇解度90％、聚合度1700)10克，溶解于100克H2O中，在该溶液中加入醋酸乙烯78克，丙烯酸2克和作为聚合引发剂的过硫酸铵0.2克，于80℃聚合10小时，得产品。
4、有机硅类改性高分子化合物可以采用如下的制备方法。
将丙烯酸丁酯15克、十二烷基笨磺酸钠1克、烷基酚聚氧乙烯醚1克、过硫酸铵1克溶于85克H2O中，，在室温下乳化0.5小时，然后升温到80℃反应1小时，制得乳液A，再将丙烯酸辛酯2克、甲基丙烯酸甲酯10克、丙烯酸丁酯12克、乙烯基三乙氧基硅烷2.2克、过硫酸铵0.15克、H2O25克在室温下乳化2小时，在2小时内将此乳液滴入乳液A中，反应温度80℃，保持时间2小时，再将温度至45℃，维持半小时，用Na2O3水溶液中和，PH＝5-7。
5、光交联活性单体采用季戊四醇三丙烯酸酯。
6、硅酮消泡剂/流平剂(市售)JA503。
7、增感染料：亚甲基蓝。
上述的方法仅公开了一部分的制备例，但本专业技术人员依据自己的专业知识，结合本申请内的提示，完全可以制备出适宜使用的聚乙烯醇均聚物/聚乙烯醇-醛类改性聚合物、含固量为30～70％聚醋酸乙烯均聚物/醋酸乙烯-丙烯酸酯类共聚物、含固量为10～40％的有机硅类改性高分子化合物。
为了便于及时发现制版缺陷和检查曝光程度，感光胶胶体中加有增感染料作为曝光指示剂，例如酸性染料系列。
本发明的耐水、耐溶剂重氮系丝网印刷制版感光胶可用于直接制版，印染工业中的平网印花制版、电子工业中的印刷版路制作，还可以用作纸张仪盘表、广告招牌、各种商标铭牌、陶瓷印花的印刷制版。并具有使用方便、操作容易无需专门制版曝光设备，同时具有耐水、耐溶剂性能，耐化学性能好，并成膜光滑、乳液消泡速度快、耐印率高、分辨率高等优点。
具体实施方式：
以下通过具体实施例进一步说明本发明，但实施例仅用于说明，并不能限制本发明的范围。
在本发明中，如非特指，所有的量、份均为重量单位。
例1
按以下比例称取原料：
PVA14-88(聚乙烯醇，平均聚合度1400，醇白度88％) 10公斤，
PVAC-A(40％聚醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚物，含固量40％) 80公斤，
有机硅改性环氧树脂(含固量20％) 5公斤，
光交联活性单体1，6-己二醇二丙烯酸酯 2公斤，
硅酮消泡剂/流平剂 0.2公斤，
增感染料 0.5公斤，
光敏剂(重氮树脂) 0.5公斤，
水 1.8公斤。
将上述产品在混合罐内搅拌均匀即得所需的产品。
例2
按以下比例称取原料：
改性PVA(用甲醛改性，含固量10％) 40公斤，
PVAC-A(40％聚醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚物，含固量40％) 40公斤，
有机硅改性聚氨酯树脂(含固量20％) 10公斤，
光交联活性单体1，6-己二醇二丙烯酸酯 5公斤，
硅酮消泡剂/流平剂 0.2公斤，
增感染料 0.5公斤，
光敏剂(重氮树脂) 0.5公斤，
水 3.8公斤。
将上述产品在混合罐内搅拌均匀即得所需的产品。
例3
按以下比例称取原料：
PVA14-88(聚乙烯醇，平均聚合度1400，醇白度88％) 20公斤，
PVAC-A(40％聚醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚物，含固量40％) 60公斤，
有机硅改性环氧树脂(含固量20％) 15公斤，
光交联活性单体1，6-己二醇二丙烯酸酯 3公斤，
硅酮消泡剂/流平剂 0.2公斤，
增感染料 0.5公斤，
光敏剂(重氮树脂) 0.5公斤，
水 0.8公斤。
将上述产品在混合罐内搅拌均匀即得所需的产品。
例4
改性PVA(用甲醛改性，含固量10％) 10公斤，
PVAC-A(40％聚醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚物，含固量40％) 50公斤，
有机硅改性环氧树脂(含固量20％) 25公斤，
光交联活性单体1，6-己二醇二丙烯酸酯 10公斤，
硅酮消泡剂/流平剂 0.2公斤，
增感染料 0.5公斤，
光敏剂(重氮树脂) 0.5公斤，
水 3.8公斤。
将上述产品在混合罐内搅拌均匀即得所需的产品。
在上述实例中，所有的原料均可以从市场购得，或参照上述的制备例来制备出。
Claims (4)
1.一种耐溶剂重氮系丝网印刷制版感光胶，其特征在于由以下化合物组成，其中所述含量是重量百分比：
聚乙烯醇均聚物或聚乙烯醇-醛改性聚合物 10-40％，
含固量为30-70％聚醋酸乙烯均聚物或醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚物
30-80％，
含固量为10-40％的有机硅改性高分子化合物 5-40％，
光交联活性单体 2-15％，
硅酮消泡剂和流平剂 0.1-1％，
增感染料 0.3-1％，
光敏剂 0.3-1％，
水 余量，
所述的含固量为10-40％的有机硅改性高分子化合物是有机硅改性环氧树脂或有机硅改性聚氨酯树脂之一，
所述的聚乙烯醇-醛改性聚合物中的醛是甲醛或丁醛，
所述的含固量为30-70％醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚物采用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-β羟乙酯、丙烯酸-羟丙酯与醋酸乙烯共聚得到。
2.如权利要求1所述的耐溶剂重氮系丝网印刷制版感光胶，其特征在于由以下化合物组成，其中所述含量是重量百分比：
聚乙烯醇均聚物或聚乙烯醇-醛改性聚合物 10-30％，
含固量为30-70％聚醋酸乙烯均聚物或醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚物
30-60％，
含固量为10-40％的有机硅改性高分子化合物 5-30％，
光交联活性单体 2-10％，
硅酮消泡剂和流平剂 0.1-1％，
增感染料 0.3-1％，
光敏剂 0.3-1％，
水 余量，
所述的含固量为10-40％的有机硅改性高分子化合物是有机硅改性环氧树脂或有机硅改性聚氨酯树脂之一，
所述的聚乙烯醇-醛改性聚合物中的醛是甲醛或丁醛，
所述的含固量为30-70％醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚物采用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-β羟乙酯、丙烯酸-羟丙酯与醋酸乙烯共聚得到。
3.如权利要求1所述的耐溶剂重氮系丝网印刷制版感光胶，其特征在于所述的光交联活性单体采用聚乙二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯之一。
4.如权利要求1所述的耐溶剂重氮系丝网印刷制版感光胶，其特征在于所述的光敏剂为重氮树脂。
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