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CN1242331A - 层压体、多层容器和密封容器 - Google Patents

层压体、多层容器和密封容器 Download PDF

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Abstract

一种层压体,在制造以纸制品作为外层的多层容器的时候成形性良好,可以深冲,耐冲击性优良,与纸制品的粘接强度大,隔绝氧气性和保香性优良,适合作为包装容易开封食品的包装材料;一种用该层压体与纸制品制成的多层容器,以及一种将该多层容器用盖体封装而制成的密封容器。上述层压体是具有聚烯烃类树脂层(A)、粘接性树脂层(B)、氧气阻隔性树脂层(C)和乙烯类三元共聚物树脂层(E)的至少4层的合成树脂薄膜/片材,其中聚烯烃类树脂层(A)的厚度为合成树脂薄膜/片材整体厚度的50%以上,粘接性树脂层(B)的厚度为3μm以上,氧气阻隔性树脂层(C)的厚度为5μm以上,乙烯类三元共聚物树脂层(E)的温度为5～60μm,乙烯类三元共聚物树脂层(E)与纸制品的粘接强度为150g/15mm宽以上。由该层压体和纸制品制成的多层容器,将该多层容器用盖体封装得到的密封容器。

Description

层压体、多层容器和密封容器
本发明涉及层压体、多层容器和密封容器。更具体地说，本发明涉及一种层压体，其在制造以纸制品作为外层的多层容器的时候成形性良好，可以深冲，耐冲击性优良，与纸制品的粘接强度大，隔绝氧气性和保香性优良，适合作为包装易开封食品的包装材料；用该层压体与纸制品制成的多层容器，以及将该多层容器用盖体封装而制成的密封容器。
近年来，出于节约资源以及环境的考虑，对合成树脂制品，特别是对其用量大的包装用制品的低容量化、易废弃性的要求正在强化。
长久以来，对粘接合成树脂薄膜/片材与纸板等纸制品而形成的复合容器，为使其具有纸制品的适宜印刷性和保形性以及合成树脂薄膜/片材的密封性和封装性，已提出了许多的方案。例如有方案在纸板上涂布合成树脂的纸坯(blanks)形成盘状容器，折叠使其折角部分不露纸板的端面而重合，从而可以填充液态的内容物。然而，在最近，由于饮食生活的变化，饮食的个性化在发展，烹饪食品、半烹饪食品正在日益普及。由于使用电磁炉、微波炉加热等简便的烹调方法，直接以包装容器等作为食具的也不鲜见。因此，对包装容器的耐热性、耐冲击性、密封性的要求也在强化。上述的涂布合成树脂的方法，树脂的厚度最多不超过几到几十μm，不适合现今对于耐热性、耐冲击性的要求。
在实公昭51-31202号公报中，公开了一种密封容器，它可以在外部进行美丽的多色印刷，盒子的折角可以完全密封，其下部是具有接缝的厚纸制的外盒，在该外盒的内面是用合成树脂将上述接缝脱气密封成形的内盒成一体化而形成的。另外，实公昭54-42830号公报中公开了一种容器，是可以用薄的塑料薄膜进行完全密封的没有翻边的容器，在开口周围用与具有摺叶的纸板制的外盒用塑料薄膜密合，将薄膜的外周边缘在摺叶处向外折反并密合。不过，上述容器是用加热软化的树脂薄膜以真空成形等方式与纸制品的外盒一体化的，一体化时在与纸制品的接触面所用的树脂与纸制品接触的时候冷却，得不到充分的粘接强度，在对盖体开封的时候会产生剥离等不利情况。
特开平10-114342号公报中公开了一种密封纸容器，该容器可以在填充了内容物之后在低温下封装，密封性和开封性良好，在开口周围具有凸缘的纸容器的内面用聚丙烯薄膜或具有聚丙烯层和具有羧基的乙烯类共聚物层的薄膜真空成形而成，封装层用以单点(シングルサィト)催化剂聚合的聚乙烯或乙烯-α-烯烃共聚物在凸缘部位加热密封得到密封纸容器。该容器由于在内层使用了聚丙烯，因此具有耐热性，在与纸制品的粘接面采用具有羰基的乙烯类共聚物层，粘接性良好。然而，具有羰基的乙烯类共聚物比聚丙烯比重大，软化时的张力也不比其优良，在真空成形或压空成形加热时软化，薄膜的垂下量变大，成形品的薄膜厚度容易变得不均匀，难于得到良好的产品。
本发明的目的在于提供一种层压体，其在制造以纸制品作为外层的多层容器的时候成形性良好，可以深冲，耐冲击性优良，与纸制品的粘接强度大，隔绝氧气性和保香性优良，适合作为包装容易开封食品的包装材料；还提供了一种用该层压体与纸制品制成的多层容器，以及一种将该多层容器用盖体封装而制成的密封容器。
本发明人等为解决上述课题，经反复深入研究，结果发现具有以下性质的层压体，成形性良好，隔绝氧气性优良，适合用作为包装食品的包装材料，基于上述发现完成了本发明，上述层压体是具有聚烯烃类树脂层(A)、粘接性树脂层(B)、氧气阻隔性树脂层(C)和乙烯类三元共聚物树脂层(E)的至少4层的合成树脂薄膜/片材，其中聚烯烃类树脂层(A)的厚度为合成树脂薄膜/片材整体厚度的50％以上，粘接性树脂层(B)的厚度为3μm以上，氧气阻隔性树脂层(C)的厚度为5μm以上，乙烯类三元共聚物树脂层(E)的厚度为5～60μm，乙烯类三元共聚物树脂层(E)与纸制品的粘接强度为150g/15mm宽以上。
因此，本发明提供了：
1.层压体，其特征在于，是具有聚烯烃类树脂层(A)、粘接性树脂层(B)、氧气阻隔性树脂层(C)和乙烯类三元共聚物树脂层(E)的至少4层的合成树脂薄膜/片材，其中聚烯烃类树脂层(A)的厚度为合成树脂薄膜/片材整体厚度的50％以上，粘接性树脂层(B)的厚度为3μm以上，氧气阻隔性树脂层(C)的厚度为5μm以上，乙烯类三元共聚物树脂层(E)的厚度为5～60μm，乙烯类三元共聚物树脂层(E)与纸制体(G)的粘接强度为150g/15mm宽(180度剥离，剥离速度300mm/min)以上。
2.根据上述(1)的层压体，具有厚度5μm以上的耐冲击性树脂层(D)。
3.根据上述(1)记载的层压体，具有保香性树脂层(F)。
4.根据上述(1)记载的层压体，其中形成氧气阻隔性树脂层(C)的树脂的氧气通透系数为20cc·100μm/m2·atm·day(23℃，65％RH)以下。
5.根据上述(2)记载的层压体，形成耐冲击性树脂层(D)的树脂是聚酰胺树脂。
6.根据上述(1)记载的层压体，聚烯烃类树脂层(A)中设有具有密封层的易开封性树脂层，所说的密封层中聚乙烯类树脂和聚丙烯类树脂的熔流比为0.5～20，是由聚乙烯类树脂20～90重量％，聚丙烯类树脂10～80重量％的混合物形成的。
7.根据上述(1)的层压体，是由聚烯烃类树脂层(A)、粘接性树脂层(B)、氧气阻隔性树脂层(C)和乙烯类三元共聚物树脂层(E)以(A)/(B)/(C)/(E)的顺序层压至少4层以上形成的。
8.根据上述(2)的层压体，是由聚烯烃类树脂层(A)、粘接性树脂层(B)、氧气阻隔性树脂层(C)、耐冲击性树脂层(D)和乙烯类三元共聚物树脂层(E)以(A)/(B)/(C)/(D)/(E)或(A)/(B)/(D)/(C)/(E)的顺序层压至少5层以上形成的。
9.根据上述(3)的层压体，是由保香性树脂层(F)、聚烯烃类树脂层(A)、粘接性树脂层(B)、氧气阻隔性树脂层(C)和乙烯类三元共聚物树脂层(E)以(F)/(A)/(B)/(C)/(E)的顺序层压至少5层以上形成的。
10.多层容器，其特征在于以根据上述(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)或(9)记载的层压体作为内层侧，由纸制体(G)作为外层侧，使乙烯类三元共聚物树脂层(E)与纸制体(G)粘接成形而形成的。
11.密封容器，其特征在于用具有氧气阻隔性盖体在根据上述(10)记载的多层容器的开口部位周围与层压体形成密封。
本发明的层压体，是具有聚烯烃类树脂层(A)、粘接性树脂层(B)、氧气阻隔性树脂层(C)和乙烯类三元共聚物树脂层(E)的至少4层的合成树脂薄膜/片材，其中聚烯烃类树脂层(A)的厚度为合成树脂薄膜/片材整体厚度的50％以上，粘接性树脂层(B)的厚度为3μm以上，氧气阻隔性树脂层(C)的厚度为5μm以上，乙烯类三元共聚物树脂层(E)的厚度为5～60μm，乙烯类三元共聚物树脂层(E)与纸制体(G)的粘接强度为150g/15mm宽(180度剥离，剥离速度300mm/min)以上的层压体。
本发明所用的聚烯烃类树脂没有特别的限制，例如，低密度聚乙烯树脂、线形低密度聚乙烯树脂、高密度聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚丁烯树脂、聚(4-甲基戊烯-1)树脂等。上述聚烯烃类树脂可以单独使用或者将2种以上组合起来使用。其中，因为聚丙烯树脂耐热性良好，因此优选。作为聚丙烯树脂，除了丙烯的均聚物外，还可使用与各种烯烃的共聚体。聚丙烯树脂优选熔融指数0.1～5g/10min者(JIS K6758)。相对于100重量份聚丙烯树脂，以3～20重量份的比例混合低密度或高密度聚乙烯树脂可以提高成形性。另外，通过混合聚(4-甲基戊烯-1)树脂或聚合物形式的环状烯烃树脂，可以提高耐热性。另外，将聚丙烯树脂与橡胶成分或热塑性弹性体混合，可以改善耐冲击性。
本发明所用的粘接性树脂只要是能提高聚烯烃树脂层(A)和氧气阻隔性树脂层粘接强度的就没有特别的限制，例如将聚烯烃树脂通过与马来酸酐等共聚或接枝聚合等方法改性，得到具有粘接性的改性聚烯烃树脂等。特别优选马来酸酐改性聚丙烯。
本发明所用的氧气阻隔性树脂优选的氧气通透系数为20cc·100μm/m2·atm·day(23℃，65％RH)以下。作为具有上述氧气通透系数的树脂，例如乙烯-乙烯醇共聚物、尼龙MXD6、非晶性聚酰胺、聚偏氯乙烯、聚酯等阻气性树脂。
乙烯-乙烯醇共聚物中，优选乙烯的共聚比例为20～50摩尔％的树脂。
尼龙MXD6是间二甲苯二胺与己二酸缩聚反应得到的聚酰胺树脂，其制备方法没有特别限制，除了间二甲苯二胺与己二酸外，还可以用间二甲苯二胺的盐酸盐等各种衍生物和己二酸的卤化物、酯等作为起始原料进行制造。另外，可以单独使用二胺单元中90％以上为间二甲苯二胺的聚酰胺树脂，也可以使用二胺单元中90％以上为间二甲苯二胺的聚酰胺树脂与其它热塑性树脂的混合树脂。例如可以为改善成形性可以混合非晶性聚酰胺树脂。二胺单元中90％以上为间二甲苯二胺的聚酰胺树脂中，可以与间二甲苯二胺以及己二酸之外的二胺或二羧酸共聚。
非晶性聚酰胺树脂也称为非晶性尼龙或透明尼龙。与尼龙6、尼龙66之类的直链脂肪族尼龙不同，它是几乎不发生聚合物的结晶化，或者结晶化的速度非常小的特殊尼龙。上述非晶性尼龙例如，对苯二甲酸与三甲基己二胺的共缩聚物、2，2-双(对氨基环己基)丙烷与己二酸和壬二酸的共缩聚物、双(3-甲基-4-氨基环己基)丙烷与间苯二甲酸和ω-氨基十二烷酸的共缩聚物、二苯甲烷二异氰酸酯与己二酸、壬二酸以及间苯二甲酸的混合物的共缩聚物间苯二甲酸和对苯二甲酸与己二胺的共缩聚物等。
本发明所用的乙烯类三元共聚树脂没有特别的限制，优选乙烯与具有羰基的单体的共聚物，特别优选热稳定性良好、臭气小的乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐三元共聚物。在不损害其粘接强度的范围，乙烯类三元共聚物树脂中也可以混合聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等其它热塑性树脂。
本发明的层压体中，聚烯烃类树脂层(A)的厚度为合成树脂薄膜/片材整体厚度的50％以上。聚烯烃类树脂层(A)的厚度如果不到合成树脂薄膜/片材整体厚度的50％，不仅成形时加热的层压体垂下量变大，在与纸制品粘合时也有成形后厚度起伏变大的危险。本发明层压体的厚度没有特别的限制，从粘接在纸制的外容器上，多依赖外部容器保持形状的方面考虑，优选30～500μm，在也考虑到成形性以及产品成本的情况下，优选100～300μm。
本发明层压体中，粘接性树脂层(B)的厚度为3μm以上，更优选5μm以上，氧气阻隔性树脂层(C)的厚度为5μm以上，乙烯类三元共聚物树脂层(E)的厚度为5～60μm。粘接性树脂层(B)的厚度小于3μm的话，不能在聚烯烃类树脂层(A)和氧气阻隔性树脂层(C)之间形成良好的粘接强度，有可能产生分层。氧气阻隔性树脂层(C)的厚度小于5μm的话，可能难于保持良好的阻气性。乙烯类三元共聚物树脂层(E)的厚度超过60μm，成形时加热的层压体的垂下量增大，有可能导致成形性不良。
本发明层压体中，乙烯类三元共聚物树脂层(E)与纸制体(G)的粘接强度为150g/15mm宽(180度剥离，剥离速度300mm/min)以上。乙烯类三元共聚物树脂层(E)与纸制体(G)的粘接强度小于150g/15mm宽时，在对密封容器开封时，有可能在乙烯类三元共聚物树脂层(E)与纸制体(G)之间产生层间剥离。
本发明的层压体优选由聚烯烃类树脂层(A)、粘接性树脂层(B)、氧气阻隔性树脂层(C)和乙烯类三元共聚物树脂层(E)以(A)/(B)/(C)/(E)的顺序至少层压4层以上形成。必要时，本发明的层压体也可以在保持(A)/(B)/(C)/(E)基本结构的情况下，在层压体的任意位置添加任意的层，增加层组成而构成以(A)/(B)/(C)/(B)/(E)、(A)/(E)/(B)/(C)/(B)/(E)、(A)/(B)/(C)/(B)/(A)/(E)、(A)/(B)/(C)/(B)/(A)/(B)/(C)/(E)等表示的结构。层压体一侧的最外层因为考虑到与盖体的粘接，优选是聚烯烃类树脂层(A)；层压体的另一侧最外层考虑到与纸制品的粘接，优选乙烯类三元共聚物树脂层(E)。
本发明的层压体中可具有厚度为5μm以上的耐冲击性树脂层(D)。本发明所用的耐冲击性树脂没有特别的限制，优选尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12、尼龙69、尼龙612、尼龙6-66共聚物等聚酰胺树脂。通过设置厚度5μm以上的耐冲击性树脂层(D)可以使层压体具有耐冲击性和耐针孔性，采用此层压体制成的容器具有充分的耐冲击性，可以防止容器在受到下落等冲击时发生破损或产生针孔。
本发明层压体中具有耐冲击性树脂层(D)的情况下，优选由聚烯烃类树脂层(A)、粘接性树脂层(B)、氧气阻隔性树脂层(C)、耐冲击性树脂层(D)和乙烯类三元共聚物树脂层(E)的至少5层以(A)/(B)/(C)/(D)/(E)或(A)/(B)/(D)/(C)/(E)的顺序至少层压5层以上。另外，必要时，也可以在保持(A)/(B)/(C)/(D)/(E)或(A)/(B)/(D)/(C)/(E)的基本结构的基础上，在层压体的任意位置添加任意层，增加层组成而构成如(A)/(B)/(C)/(D)/(B)/(E)、(A)/(E)/(B)/(C)/(B)/(D)/(E)、(A)/(B)/(C)/(B)/(D)/(B)/(A)/(E)、(A)/(B)/(C)/(D)/(B)/(A)/(B)/(C)/(E)、(A)/(B)/(D)/(C)/(B)/(E)、(A)/(E)/(B)/(D)/(B)/(C)/(E)、(A)/(B)/(D)/(B)/(C)/(B)/(A)/(E)或(A)/(B)/(D)/(C)/(B)/(A)/(B)/(D)/(E)等的结构。
本发明层压体中可具有保香性树脂层(F)。本发明中，保香性树脂可使用例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、乙烯-乙烯醇共聚物、均聚物型环状聚烯烃等。保香性树脂层(F)的厚度优选10μm以上。使保香性树脂层(F)的厚度为10μm以上，当用于容易失去香气的食品的包装上的时候，长期保存食品不会变质，可以保持食品的香味。本发明层压体中具有保香性树脂层(F)的时候，优选由保香性树脂层(F)、聚烯烃类树脂层(A)、粘接性树脂层(B)、氧气阻隔性树脂层(C)和乙烯类三元共聚物树脂层(E)以(F)/(A)/(B)/(C)/(E)的顺序至少层压5层以上形成层压体。必要时也可以在保持(F)/(A)/(B)/(C)/(E)的基本结构的基础上，在层压体的任意位置增加任意层，增加层的组成，形成如(F)/(B)/(A)/(B)/(C)/(E)、(F)/(B)/(A)/(B)/(C)/(B)/(A)/(E)、(F)/(B)/(A)/(B)/(C)/(B)/(A)/(B)/(E)等的结构。
本发明的层压体中可在聚烯烃类树脂层(A)中设置具有密封层的易开封性树脂层，所说密封层中中聚乙烯类树脂和聚丙烯类树脂的熔流比为0.5～20，由聚乙烯类树脂20～90重量％，聚丙烯类树脂10～80重量％的混合物形成。聚乙烯类树脂和聚丙烯类树脂的熔流比可根据JIS K 7210的方法测定。使聚乙烯类树脂和聚丙烯类树脂的熔流比在0.5～20，聚乙烯类树脂20～90重量％，在密封容器封装了盖体之后，不仅可以获得适当的封装强度，防止运输之中等情况下密封容器的破损，而且用手可以方便地开封，能够防止开封时把内容物洒出来。易开封性树脂层的厚度优选1～200μm。易开封性树脂层可以是单由封装层形成的单层，或者也可以由封装层和聚乙烯、聚丙烯等基材层层压形成。为提高强度，必要时基材层可以混合马来酸酐改性聚烯烃或乙烯-乙烯醇共聚物等。
本发明层压体的制造方法没有特别的限制，例如可以将聚烯烃类树脂层(A)、粘接性树脂层(B)、氧气阻隔性树脂层(C)和乙烯类三元共聚物树脂层(E)与必要时设置的耐冲击性树脂层(D)和保香性树脂层(F)共挤出而成为一体，或者也可以将聚烯烃类树脂层(A)、粘接性树脂层(B)、氧气阻隔性树脂层(C)、乙烯类三元共聚物树脂层(E)、耐冲击性树脂层(D)和保香性树脂层(F)通过层压加工而形成层压体。层压方法例如挤出层压、干层压、热层压等方法。
本发明的多层容器是以本发明的层压体作为内侧，以纸制体(G)作为外侧，使乙烯类三元共聚物树脂层(E)与纸制体(G)粘接而赋形，整体形成至少具有(A)/(B)/(C)/(E)/(G)顺序的5层以上层叠而成的。
本发明所用的纸制品没有特别的限制，例如纸制品用纸板、白纸板、黄草纸板、切片草纸板(チップボ-ル)、有色草纸板(色ボ-ル)、纸杯(カップ)原纸等。
本发明多层容器的制造方法没有特别的限制，例如根据需要在纸制品上进行印刷，冲裁制成纸坯，将纸坯装入模具内成形为容器的形状同时或者在成形之后，加热本发明的层压体，通过真空成形、压空成形、真空压空成形等方法使层压体的乙烯类三元共聚物树脂层(E)与纸制体(G)粘接。
本发明的密封容器是用具有氧气阻隔性的盖体对本发明的多层容器中聚烯烃树脂层(A)进行封装之后得到的。
本发明所用的具有氧气阻隔性的盖体没有特别的限制，可以优选使用具有封装层、氧气阻隔层和基材层的盖体。作为形成封装层的树脂，例如丙烯的单聚物、嵌段共聚物、无规共聚物等各种聚丙烯树脂，聚丙烯树脂与聚乙烯树脂的混合物，乙烯-乙烯醇共聚物，马来酸酐改性聚丙烯树脂以及上述的混合树脂等。作为形成氧气阻隔层的树脂，例如乙烯-乙烯醇共聚物、偏氯乙烯树脂、铝或无机二氧化硅蒸镀聚酯、聚酰胺等。作为形成基材层的树脂，例如聚酯、聚酰胺、双向拉伸聚丙烯薄膜、赛璐玢等。上述封装层、阻气层和基材层可采用干层压法、共挤出法、挤出层压法等方法叠层。
本发明的密封容器可以通过用具有氧气阻隔性的盖体与多层容器的聚烯烃类树脂层(A)的封装而得到，先将多层容器放入模具中，将盖体放置在其开口部位，用在边缘部位加热的加热盘等进行挤压即可。
本发明的层压体由于与纸制品外容器的粘接强度大，密封容器在填充了内容物、用盖体封装之后，当用电磁炉、微波炉等进行加热时，即使打开盖子，也不会有层压体同盖子一起与外容器剥离而导致内容物洒出来的危险。而且具有迄今未实现的可以用电磁炉烹调的耐热性。另外，耐冲击性优良，受到容器下落等冲击时破损的危险也小，氧气阻隔性和保香性优良，可以长期保存烹制或半烹调的内容物。
实施例
以下举出实施例对本发明进行进一步的详细说明，但本发明并不受这些实施例的任何限制。
实施例和比较例中使用以下树脂。
(A)聚烯烃类树脂
聚丙烯树脂1[グランドポリマ-(株)，ノ-ブレンJ101TA，熔点160℃，熔融指数2.0]
聚丙烯树脂2[住友化学工业(株)，住友ノ-ブレンFH1016]
聚丙烯树脂3[日本ポリケムノバテックPP FY4]
易开封性树脂1[由封装层5μm和基材层100μm形成的树脂层，封装层是住友化学工业(株)，住友ノ-ブレン FH1016(熔流率0.5的聚丙烯)70重量％与住友化学工业(株)，スミカセン F412-1(熔流率4.5的低密度聚乙烯)30重量％的混合物，基材层是住友ノ-ブレンFH1016(聚丙烯)]
易开封性树脂2[由封装层5μm和基材层100μm形成的树脂层，封装层是日本聚烯烃(株)，J レックス KF265A(熔流率0.5的高密度聚乙烯)，基材层是住友ノ-ブレンFH1016(聚丙烯)]
(B)粘接性树脂
粘接性树脂1[日本聚烯烃(株)，ァドテックス ER313 E，马来酸酐改性聚丙烯]
粘接性树脂2[三井化学(株)，ァドマ-QB550]
(C)氧气阻隔性树脂
氧气阻隔性树脂1[クマレ(株)，ェバ-ルJ102B，乙烯-乙烯醇共聚物]
氧气阻隔性树脂2[クマレ(株)，ェバ-ル F101AZ，乙烯-乙烯醇共聚物，氧气通透系数0.4cc·100μm/m2·atm·day]
氧气阻隔性树脂3[三菱瓦斯化学(株)，MX尼龙，尼龙MXD6，氧气通透系数1cc·100μm/m2·atm·day]
(D)耐冲击性树脂
耐冲击性树脂1[宇部兴产(株)，尼龙5033B，6-66共聚尼龙]
耐冲击性树脂2[宇部兴产(株)，尼龙5033B(6-66共聚尼龙)80重量％与三菱杜邦PolyChemical(株)，シ-ラ-PA3246(非晶性尼龙)20重量％的混合物]
耐冲击性树脂3[窒素石油化学(株)，チッソポリプロ HT6001(聚丙烯)50重量％与三井化学(株)，ァドマ- QB550(马来酸酐改性聚丙烯)50重量％的混合物]
(F)保香性树脂
保香性树脂[Eastman化学日本有限公司，コダ-ルPETG6763]
(G)纸制品[纸杯原纸]
实施例1～4和比较例1～4按以下方法进行评价。用共挤出法制备厚度160μm的层压体，测定氧气通透系数。然后将层压体压至纸制品上，制成12cm(16cm(3.5cm的长方体形容器，以纸制品作为其外侧，从封装层开始用干层压法层压聚丙烯(50μm)、乙烯-乙烯醇共聚物(15μm)、尼龙6(15μm)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(12μm)制成热塑性层压盖作为盖体材料，封装，制成密封容器，测定氧气通透系数。
实施例5～7和比较例5～7按以下方法进行评价。同上制成容器，装入冷冻的面条，用热塑性层压盖子封装，制成密封容器。将该密封容器装入有分隔的草纸板箱中，每箱装30个。常温下，使纸板箱从1m高处落下100次，测试密封容器是否出现针孔。另外，对层压体以MIL B-131G的方法进行折曲试验，测定针孔产生的数量。
实施例8～15和比较例8～9按以下方法进行评价。用共挤出法制成层压体，测定氧气通透系数。然后将层压体用真空成形法层压至12cm(16cm(3.5cm纸制品容器上，制成长方体形容器，以纸制品作为其外侧，填充入咖哩酱(カレ-ル-)。用干层压法层压(从封装层开始)聚丙烯(50μm)、乙烯-乙烯醇共聚物(15μm)、尼龙6(15μm)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(12μm)制成热塑性层压盖作为盖体材料，封装，制成密封容器。填充了咖哩酱的密封容器在冷库中保存1周，装入有分隔的草纸板箱中，每箱装30个。使纸板箱从50cm高处落下，观察容器有无损伤。另外，测定开封盖子的时候的易开封性，同时考察咖哩酱味道和香气。按以下标准进行评价。然后，制备15mm宽的测试片，测定开封强度。
耐冲击性：○下落时容器未发生损伤
          ×下落时容器发生损伤
易开封性：○可以容易地开封
          ×难于开封，有时损坏容器或盖子
保存性：○味道香气未见异常
         ×味道或香气有异常
实施例16～22和比较例10～16按以下方法进行评价。用共挤出法制成层压体，用间接两面加热式压空成形机将长270mm、宽250mm的层压体成形为长200mm、宽150mm、深20mm的槽状，与模具内设置的纸制的纸坯粘接为一体化。成形条件是将层压体在160～180℃加热2～3秒，在纸制纸坯内成形并紧密粘合。
(1)成形性
使用设置在膜样品侧面的导向计测定由间接两面加热式压空成形机加热层压体时的垂下量，并进行评价。垂下量过大的样品成形性不好。
(2)厚度偏差
粘接成形在纸制纸坯上后，剥离层压体，测定层压体的厚度，算出厚度偏差。
(3)粘接强度
制作15毫米的试验片，在拉伸速度300毫米/分钟的条件下对层压体和纸制体进行180度剥离试验，记录最高荷重。
(4)氧气阻隔性
利用OXTRAN法测定层压体的氧气通透系数。
在实施例23～29和比较例17～19中，利用下列方法评价。即，利用共挤出法制作层压体，使用间接两面加热式压空成形机将长270毫米、宽250毫米的层压体成形为长200毫米、宽150毫米、深20毫米的盘形，将其粘接在设置在模具内的纸制纸坯中，形成一体。成形条件为将层压体在160～180(C下加热2～3秒，成形粘接在纸制纸坯的内侧。
(1)成形性
使用设置在膜样品侧面的导向计测定由间接两面加热式压空成形机加热层压体时的垂下量，并进行评价。垂下量过大的样品成形性不好。
(2)冲击强度
参照JIS K7160进行测定。
(3)粘接强度
制作15mm宽的试验片，在拉伸速度300mm/min的条件下对层压体和纸制体进行180度剥离试验，记录最高荷重。
(4)氧气阻隔性
利用OXTRAN法测定层压体的氧气通透系数。
在实施例30～35和比较例20～25中，利用下列方法评价。即，利用共挤出法制作厚度160μm的层压体，测定氧气通透系数。另外，在规格为12cm×16cm×3.5cm的长方体状的纸制容器外侧利用真空成形法层压层压体并赋形，用铝箔密封制成密封容器，测定该密封容器的氧气通透系数。进而，充填橙汁制成铝箔密封的密封容器，以及充填咖喱酱制成铝箔密封的密封容器，室温保存1个月后开封，按以下基准进行评价。
(1)风味保持性
对于橙汁，测定橙汁中的成分柠檬烯在最内层中的吸附量。
○几乎没有吸附
△有少量吸附
×吸附量多
对于咖喱酱进行风味试验
○风味没有变化
△风味有一些变化
×风味有变化(感觉到有塑料味)
(2)保存性
测定橙汁中的维生素C的量，进行饮用试验。
○维生素C量减少很少，味道良好
×维生素C量减少很多，味道有变化
研究咖喱酱中的油分的氧化状态，判断是否适合食用。
○几乎没有油分的氧化，适合食用
△适合食用，但可确认有油分的氧化
×油分的氧化很多，可感觉到馊味，不适合食用
实施例1
层压如下顺序的各层，制成层压体。(A)聚丙烯树脂1的层47μm，(B)粘接性树脂1的层3μm，(C)氧气阻隔性树脂1的层15μm，(B)粘接性树脂1的层3μm，(A)聚丙烯树脂1的层25μm，(E)乙烯类三元共聚物树脂的层7μm。
该层压体的氧气通透系数为0.5cc/m2·atm·day。
实施例2～3
制作表1所示构成的层压体，进行评价。
比较例1～3
制作表2所示构成的层压体，进行评价。
实施例4
使用实施例1制备的层压体，制作密封容器。该密封容器的氧气通透系数为0.007cc/package·atm·day。
比较例4
使用比较例1制备的层压体，制作密封容器。该密封容器的氧气通透系数为12cc/package·atm·day。
实施例1～3、比较例1～3、实施例4和比较例4的结果分别示于表1、表2和表3。
表1
层压体构成树脂和厚度(μm)     氧气通透系数(0.5cc/m2·atm·day)
实施例1 A聚丙烯树脂1              47B粘接性树脂1               3C氧气阻隔性树脂1          15B粘接性树脂1               3A聚丙烯树脂1              25E乙烯类三元共聚物树脂      7 0.5
实施例2 A聚丙烯树脂1              65B粘接性树脂1               5C氧气阻隔性树脂1          15E乙烯类三元共聚物树脂     15 0.6
实施例3 A聚丙烯树脂1              40B粘接性树脂1               3C氧气阻隔性树脂1          15B粘接性树脂1               3A聚丙烯树脂1              27B粘接性树脂1               5E乙烯类三元共聚物树脂      7 0.4
表2
比较例1 层压体构成树脂和厚度(μm)     氧气通透系数(0.5cc/m2·atm·day)
A聚丙烯树脂1              47 1160
B粘接性树脂1               3
A聚丙烯树脂1              15
B粘接性树脂1               3
A聚丙烯树脂1              25
E乙烯类三元共聚物树脂      7
比较例2 A聚丙烯树脂1              65 1280
B粘接性树脂1               5
A聚丙烯树脂1              15
E乙烯类三元共聚物树脂     15
比较例3 A聚丙烯树脂1              40 1090
B粘接性树脂1               3
A聚丙烯树脂1              15
B粘接性树脂1               3
A聚丙烯树脂1              27
B粘接性树脂1               5
E乙烯类三元共聚物树脂      7
表3
密封容器     氧气通透系数(0.5cc/package·atm·day)
实施例4 使用实施例1的层压体     0.007
比较例4 使用比较例1的层压体     12
比较表1和表2，发现具有氧气阻隔性树脂层的实施例1～3的层压体的氧气通透系数减少至不具有氧气阻隔性树脂层的比较例1～3的层压体的氧气通透系数的大约2000分之一。另外，由表3可知，制成密封容器的场合下，实施例4的容器的氧气通透系数减少至比较例4的密封容器的氧气通透系数的约2000分之一。
实施例5
层压如下顺序的各层，制成层压体。(A)聚丙烯树脂1的层35μm，(B)粘接性树脂1的层3μm，(D)耐冲击性树脂1的层5μm，(C)氧气阻隔性树脂1的层15μm，(B)粘接性树脂1的层28μm，(A)聚丙烯树脂1的层7μm，(E)乙烯类三元共聚物树脂的层7μm。
用该层压体制成的密闭容器在落下试验中未出现针孔。另外，该层压体在弯曲试验中也未出现针孔。
实施例6～7
制作表4所示构成的层压体，进行评价。
比较例5～7
制作表5所示构成的层压体，进行评价。表4
层压体构成树脂和厚度(μm) 落下试验 弯曲试验(针孔数)
实施例5 A聚丙烯树脂1              35 无针孔 0
B粘接性树脂1               3
D耐冲击性树脂1             5
C氧气阻隔性树脂1          15
B粘接性树脂1              28
A聚丙烯树脂1               7
E乙烯类三元共聚物树脂      7
实施例6 A聚丙烯树脂1              65 无针孔 0
B粘接性树脂1               5
D耐冲击性树脂1             7
C氧气阻隔性树脂1          15
E乙烯类三元共聚物树脂      8
实施例7 A聚丙烯树脂1              35 无针孔 0
B粘接性树脂1               3
D耐冲击性树脂1             5
C氧气阻隔性树脂1          15
B粘接性树脂1               5
A聚丙烯树脂1              27
B粘接性树脂1               3
E乙烯类三元共聚物树脂      7
表5
层压体构成树脂和厚度(μm) 落下试验 弯曲试验(针孔数)
比较例5 A聚丙烯树脂1              47 有针孔 4
B粘接性树脂1               3
C氧气阻隔性树脂1          15
B粘接性树脂1               3
A聚丙烯树脂1              25
E乙烯类三元共聚物树脂      7
比较例6 A聚丙烯树脂1              65 有针孔 3
B粘接性树脂1               5
C氧气阻隔性树脂1          15
E乙烯类三元共聚物树脂     15
实施例7 A聚丙烯树脂1              40 有针孔 6
B粘接性树脂1               3
C氧气阻隔性树脂1          15
B粘接性树脂1               3
A聚丙烯树脂1              27
B粘接性树脂1               5
E乙烯类三元共聚物树脂      7
由表4可知，使用具有耐冲击性树脂层的层压体制成的实施例5～7的密闭容器，在落下试验中完全未产生针孔，耐冲击性优良。另外，实施例5～7的层压体在弯曲试验中也没有出现针孔。相反，由表5可知，使用不具有耐冲击性树脂层的层压体制成的比较例5～7的密闭容器，在落下试验中出现针孔，比较例5～7的层压体在弯曲试验中也出现针孔。
实施例8
在(A)厚度105μm的易开封性树脂层1上挤出层压如下顺序的各层，制成层压体：(B)粘接性树脂1的层7μm，(C)氧气阻隔性树脂1的层20μm，(B)粘接性树脂1的层7μm，(D)耐冲击性树脂3的层41μm，(E)乙烯类共聚物树脂1的层20μm。该层压体的氧气通透系数为0.5cc/m2·atm·day。
实施例9～11
制作表6所示构成的层压体，进行评价。
比较例8
制作表7所示构成的层压体，进行评价。
实施例12
使用实施例8制备的层压体，制作密封容器，充填咖喱酱，冷库保存1周，进行落下试验，未发生损伤。另外，该密封容器开封容易，咖喱酱的味道和香味均未发现异常。开封强度在15mm宽度下为500克。
实施例13～15
使用实施例9～11得到的层压体，与实施例12同样评价密封容器。
比较例9
使用比较例8得到的层压体，与实施例11同样评价密封容器。
实施例8～11、比较例8、实施例12～15和比较例9的结果分别示于表6、表7和表8。
表6
层压体构成树脂和厚度(μm)   氧气通透系数(cc/m2·atm·day)
实施例8 A易开封性树脂层1         105 0.5
B粘接性树脂1               7
C氧气阻隔性树脂1          20
B粘接性树脂1               7
D耐冲击性树脂3            41
E乙烯类三元共聚物树脂     20
实施例9 A易开封性树脂层1         105 0.6
B粘接性树脂1               7
C氧气阻隔性树脂1          20
B粘接性树脂1               7
D耐冲击性树脂2            10
E乙烯类三元共聚物树脂     51
实施例10 A易开封性树脂层1         105 0.5
B粘接性树脂1               7
C氧气阻隔性树脂1          20
D耐冲击性树脂2            15
B粘接性树脂1               7
D耐冲击性树脂3            26
E乙烯类三元共聚物树脂     20
实施例11 A易开封性树脂层2         105 0.5
B粘接性树脂1               7
C氧气阻隔性树脂1          20
B粘接性树脂1               7
D耐冲击性树脂1            41
E乙烯类三元共聚物树脂     20
表7
层压体构成树脂和厚度(μm)      氧气通透系数(cc/m2·atm·day)
比较例8 A易开封性树脂层2         105     700
D耐冲击性树脂3            50
E乙烯类三元共聚物树脂     45
表8
密封容器     氧气通透系数(cc/package·atm·day) 耐冲击性 易开封性   开封强度(g/15mm宽度) 保存性
实施例12 使用实施例8的层压体     0.007  ○ ○     500 ○
实施例13 使用实施例9的层压体     0.007  ○ ○     500 ○
实施例14 使用实施例10的层压体     0.007  ○ ○     500 ○
实施例15 使用实施例11的层压体     0.007  ○ ×     2000 ○
比较例9 使用比较例8的层压体     12  × ×     2000 ×
由表6和表7的结果可知，实施例8～11的层压体的氧气通透系数小，氧气阻隔性优良。与此相反，不具有氧气阻隔性树脂层的比较例8的层压体的氧气透过系数大，缺乏氧气阻隔性。另外，由表8可知，层压体的氧气通透系数直接反映在密闭容器的氧气通透系数上，使用实施例8～11的层压体制作的实施例12～15的密封容器具有优良的氧气阻隔性。
另外，由表8的结果可知，实施例12～15的密封容器的耐冲击性和保存性良好，使用具有由聚丙烯和低密度聚乙烯的混合物组成的密封层的易开封性树脂层1的层压体制作的实施例12～14的密封容器，具有适度的开封强度，易开封性也优良。
实施例16
利用共挤出法，制作按下列顺序层压构成的层压体。(A)聚丙烯树脂2[住友化学工业(株)，住友ノ-ブレン FH1016]15μm，(B)粘接性树脂2[三井化学(株)，ァドマ-QB550]5μm，(C)氧气阻隔性树脂2[クマレ(株)，ェバ-ル F101AZ]5μm和(E)乙烯类三元共聚物树脂[日本聚烯烃(株)，レクスパ-ル ET182]5μm。该层压体以乙烯类三元共聚物树脂层作为粘接面，使用压空成形机粘接在纸制体[纸杯原纸]的外容器上，成为一体。
成形时的垂下量为2.1cm。在纸制纸坯上粘接成形后的厚度偏差为2.6σ。层压体与纸制体的粘接强度为162g/15mm宽。层压体的氧气通透系数为1.6cc/m2·atm·day。
实施例17～21
制作表9所示构成的层压体，进行评价。
比较例10
利用共挤出法，制作按下列顺序层压构成的层压体。(A)聚丙烯树脂2[住友化学工业(株)，住友ノ-ブレン FH1016]15μm，(B)粘接性树脂2[三井化学(株)，ァドマ-QB550]5μm，(C)氧气阻隔性树脂2[クマレ(株)，ェバ-ル F101AZ]5μm和(E)乙烯类三元共聚物树脂[日本聚烯烃(株)，レクスパ-ル ET182]3μm。该层压体以乙烯类三元共聚物树脂层作为粘接面，使用压空成形机粘接在纸制体[杯原纸]的外容器上，成为一体。
成形时的垂下量为2.0cm。在纸制纸坯上粘接成形后的厚度偏差为2.5σ。层压体与纸制体的粘接强度为142g/15mm宽。层压体的氧气通透系数为0.7cc/m2·atm·day。
比较例11～16
制作表10所示构成的层压体，进行评价。
实施例16～21的结果以及比较例10～16的结果分别示于表9和表10。表9-1
层压体构成树脂和厚度(μm) 垂下量(cm) 厚度偏差(σ) 粘接强度(g/15mm宽) 氧气通透系数(cc/m2·atm·day)
实施例16 A聚丙烯树脂2              15 2.1 2.6 162 1.6
B粘接性树脂2               5
C氧气阻隔性树脂2           5
E乙烯类三元共聚物树脂      5
实施例17 A聚丙烯树脂3              60 1.7 2.0 227 0.7
B粘接性树脂2              10
C氧气阻隔性树脂2          15
E乙烯类三元共聚物树脂     15
实施例18 A聚丙烯树脂2             347 2.0 2.3 560 1.5
B粘接性树脂2              54
C氧气阻隔性树脂3          78
E乙烯类三元共聚物树脂     60
实施例19 A聚丙烯树脂3              64 0.9 0.7 394 0.7
B粘接性树脂2              11
C氧气阻隔性树脂2          17
B粘接性树脂2              10
A聚丙烯树脂3              63
E乙烯类三元共聚物树脂     35
表9-2
层压体构成树脂和厚度(μm) 垂下量(cm) 厚度偏差(σ) 粘接强度(g/15mm宽) 氧气通透系数(cc/m2·atm·day)
实施例20 A聚丙烯树脂3              56 2.4 2.7 172 2.1
B粘接性树脂2               5
C氧气阻隔性树脂3         100
B粘接性树脂2               5
A聚丙烯树脂3              56
E乙烯类三元共聚物树脂      7
实施例21 A聚丙烯树脂2             211 2.3 2.2 720 2.5
B粘接性树脂2              20
C氧气阻隔性树脂3          88
B粘接性树脂2              15
A聚丙烯树脂2             210
E乙烯类三元共聚物树脂     41
表10-1
层压体构成树脂和厚度(μm) 垂下量(cm) 厚度偏差(σ) 粘接强度(g/15mm宽) 氧气通透系数(cc/m2·atm·day)
比较例10 A聚丙烯树脂2              15 2.0 2.5 142 0.7
B粘接性树脂2               5
C氧气阻隔性树脂2           5
E乙烯类三元共聚物树脂      3
比较例11 A聚丙烯树脂3              58 1.8 1.9 218 3.8
B粘接性树脂2               9
C氧气阻隔性树脂2           1
E乙烯类三元共聚物树脂     16
比较例12 A聚丙烯树脂2             344 6.9 7.8 571 37.1
B粘接性树脂2              52
E乙烯类三元共聚物树脂     70
比较例13 A聚丙烯树脂3              32 6.7 8.9 399 0.8
B粘接性树脂2              21
C氧气阻隔性树脂2          16
A聚丙烯树脂3              32
E乙烯类三元共聚物树脂     34
表10-2
层压体构成树脂和厚度(μm) 垂下量(cm) 厚度偏差(σ) 粘接强度(g/15mm宽) 氧气通透系数(cc/m2·atm·day)
比较例14 A聚丙烯树脂3               5 11.7 10.1 169 2.3
B粘接性树脂2               6
C氧气阻隔性树脂3         105
A聚丙烯树脂3               5
E乙烯类三元共聚物树脂      9
比较例15 A聚丙烯树脂2              60 6.9 5.7 424 2.6
B粘接性树脂2              30
C氧气阻隔性树脂3          81
A聚丙烯树脂2              60
E乙烯类三元共聚物树脂     49
比较例16 A聚丙烯树脂3             400 1.1 0.9 47 2.4
C氧气阻隔性树脂3          13
B粘接性树脂2               2
C氧气阻隔性树脂3          13
E乙烯类三元共聚物树脂      1
由表9可知，实施例16～21制作的本发明的层压体在成形时的垂下量为2.4cm，具有良好的成形性。与纸制纸坯粘接成形后的厚度偏差为2.7σ以下，可以得到层压体的厚度偏差小的多层容器。层压体与纸制体的粘接强度为162g/15mm宽以上，具有作为容器使用的充分的强度。层压体的氧气通透系数为2.5cc/m2·atm·day以下，具有作为食品包装用包装材料的充分的氧气阻隔性。
相反，由表10可知，乙烯类三元共聚物树脂层(E)的厚度不足5μm的比较例10的层压体与纸制体的粘接强度不够。氧气阻隔性树脂层(C)的厚度为1μm的比较例11的层压体的氧气通透系数大，作为食品包装用的包装材料的氧气阻隔性不足。没有氧气阻隔性树脂层(C)、乙烯类三元共聚物树脂层(E)的厚度为70μm的比较例12的层压体的氧气通透系数极大，且成形时的垂下量大。聚丙烯树脂层的厚度合计为小于层压体全体厚度的50％的比较例13、14和15的层压体，密封加热时的回张性(張り戻り)不好，成形时的垂下量变大，成形性不良。特别是聚丙烯树脂层的厚度不过是整体厚度的8％的比较例14的层压体，成形时的垂下量非常大，与纸制纸坯粘接成形后的厚度偏差也大。乙烯类三元共聚物树脂层(E)的厚度为1μm的比较例16的层压体，与纸制体的逐渐强度不充分。另外，比较例16的层压体因为粘接性树脂层(B)的厚度为2μm之薄，所以聚丙烯树脂层(A)与氧气阻隔性树脂层(C)的层间粘接强度小，发生聚丙烯树脂层(A)和氧气阻隔性树脂层(C)之间的分层。
实施例22
利用共挤出法，制作按下列顺序层压构成的层压体。(A)聚丙烯树脂2[住友化学工业(株)，住友ノ-ブレンFH1016]20μm，(B)粘接性树脂2[三井化学(株)，ァドマ-QB550]5μm，(C)氧气阻隔性树脂2[クマレ(株)，ェバ-ルF101AZ[5μm，(D)耐冲击性树脂1[宇部兴产(株)尼龙5033B]5μm和(E)乙烯类三元共聚物树脂[日本聚烯烃(株)，レクスパ-ルET182]5μm。该层压体以乙烯类三元共聚物树脂层作为粘接面，使用压空成形机粘接在纸制体[纸杯原纸]的外容器上，成为一体。
成形时的垂下量为2.0cm。层压体的冲击强度为5kgf·cm/cm2。层压体与纸制体的粘接强度为160g/15mm宽。层压体的氧气通透系数为1.5cc/m2·atm·day。
实施例23～28
制作如表11所示构成的层压体，进行评价。
比较例17
利用共挤出法，制作按下列顺序层压构成的层压体。(A)聚丙烯树脂2[住友化学工业(株)，住友ノ-ブレン FH1016]20μm，(B)粘接性树脂2[三井化学(株)，ァドマ- QB550]5μm，(C)氧气阻隔性树脂2[クマレ(株)，ェバ-ルF101AZ]5μm，(D)耐冲击性树脂1[宇部兴产(株)尼龙5033B]5μm和(E)乙烯类三元共聚物树脂[日本聚烯烃(株)，レクスパ-ル ET182]4μm。该层压体以乙烯类三元共聚物树脂层作为粘接面，使用压空成形机粘接在纸制体[纸杯原纸]的外容器上，成为一体。
成形时的垂下量为2.2cm。层压体的冲击强度为2kgf·cm/cm2。层压体与纸制体的粘接强度为135g/15mm宽。层压体的氧气通透系数为1.2cc/m2·atm·day。
比较例18～19
制作如表12所示构成的层压体，进行评价。
实施例22～28、比较例17～19的结果分别示于表11和12中。
表11-1
层压体构成树脂和厚度(μm) 垂下量(cm)   冲击强度(kgf·cm/cm2) 粘接强度(g/15mm宽) 氧气通透系数(cc/m2·atm·day)
实施例22 A聚丙烯树脂2            20 2.0 5 160 1.5
B粘接性树脂2             5
C氧气阻隔性树脂2         5
D耐冲击性树脂1           5
E乙烯类三元共聚物树脂    5
实施例23 A聚丙烯树脂3            60 1.8 13 235 0.8
B粘接性树脂2            10
C氧气阻隔性树脂2        15
D耐冲击性树脂1          10
E乙烯类三元共聚物树脂   15
实施例24 A聚丙烯树脂2           150 1.2 18 360 1.6
B粘接性树脂2            25
D耐冲击性树脂           30
C氧气阻隔性树脂3        30
B粘接性树脂2            25
E乙烯类三元共聚物树脂   35
表11-2
层压体构成树脂和厚度(μm)  垂下量(cm)   冲击强度(kgf·cm/cm2) 粘接强度(g/15mm宽) 氧气通透系数(cc/m2·atm·day)
实施例25 A聚丙烯树脂3           127 0.9 10 411 0.6
B粘接性树脂2            10
D耐冲击性树脂1          15
C氧气阻隔性树脂2        20
E乙烯类三元共聚物树脂   45
实施例26 A聚丙烯树脂3           180 2.4 12 456 2.0
B粘接性树脂2            25
C氧气阻隔性树脂3        15
D耐冲击性树脂1          20
E乙烯类三元共聚物树脂   60
实施例27 A聚丙烯树脂3            59 1.9 0.8 203 0.9
B粘接性树脂2            10
C氧气阻隔性树脂3        21
D耐冲击性树脂            3
E乙烯类三元共聚物树脂   16
表11-3
层压体构成树脂和厚度(μm)  垂下量(cm)   冲击强度(kgf·cm/cm2) 粘接强度(g/15mm宽) 氧气通透系数(cc/m2·atm·day)
实施例28 A聚丙烯树脂3           684 14.2 0.4 322 0.3
B粘接性树脂2           231
C氧气阻隔性树脂2       156
E乙烯类三元共聚物树脂   33
表12
层压体构成树脂和厚度(μm)  垂下量(cm)   冲击强度(kgf·cm/cm2) 粘接强度(g/15mm宽) 氧气通透系数(cc/m2·atm·day)
比较例17 A聚丙烯树脂2            20 2.2 2 135 1.2
B粘接性树脂2             5
C氧气阻隔性树脂2         5
D耐冲击性树脂1           5
E乙烯类三元共聚物树脂    4
比较例18 A聚丙烯树脂2           154 12.0 32 488 37.1
B粘接性树脂2           552
D耐冲击性树脂1         110
E乙烯类三元共聚物树脂   69
比较例19 A聚丙烯树脂3           120 9.8 11 158 0.5
B粘接性树脂2             2
C氧气阻隔性树脂3       105
D耐冲击性树脂1          50
E乙烯类三元共聚物树脂   49
由表11可知，实施例22～28制作的本发明层压体在成形时的垂下量为2.4cm以下，具有良好的成形性。层压体和纸制体的粘接强度为160g/15mm宽以上，具有作为容器使用的充分的强度。层压体的氧气通透系数为2.0cc/m2·atm·day以下，具有作为食品包装用包装材料的充分的氧气阻隔性.另外，具有厚度为5μm以上的耐冲击性树脂层的实施例22～26的层压体的耐冲击强度为5kgf·cm/cm2以上，具有良好的耐冲击性。
相反，由表12可知，乙烯类三元共聚物树脂层(E)的厚度不足5μm的比较例17的层压体与纸制体的粘接强度不充分。没有氧气阻隔性树脂层(C)、聚丙烯树脂层(A)的厚度为层压体整体厚度的17％、乙烯类三元共聚物树脂层(E)厚度为69μm的比较例18的层压体的氧气通透系数极大，而且成形时的垂下量大。聚丙烯树脂层(A)的厚度为层压体整体的厚度的37％、粘接性树脂层的厚度为2μm的比较例19的层压体在密封加热时的回张性不好，成形时的垂下量变大，成形性不好。另外，聚丙烯树脂层(A)和氧气阻隔性树脂层(C)之间的粘接强度小，聚丙烯树脂层(A)和氧气阻隔性树脂层(C)之间发生分层。
实施例29
制作按如下顺序层压构成的层压体，(F)保香性树脂层27μm，(B)粘接性树脂层1的层5μm，(A)聚丙烯树脂1的层88μm，(B)粘接性树脂1的层5μm，(C)氧气阻隔性树脂1的层24μm，(E)乙烯类三元共聚物树脂的层11μm。
该层压体的氧气通透系数为0.5cc/m2·atm·day。
实施例30～31
制作如表13所示构成的层压体，进行评价。
比较例20～22
制作如表14所示构成的层压体，进行评价。
实施例32
使用实施例29制作的层压体，制作密封容器。该密封容器的氧气通透系数为0.007cc/package·atm·day。在风味保持性试验中，橙汁的柠檬烯几乎没有被吸附在最内层中。咖喱酱的风味未发现有变化。在保存性试验中，橙汁中的维生素C没有减少，味道也良好。咖喱酱几乎没有油分的氧化，适合食用。
实施例33～34
使用实施例31～32制作的层压体，与实施例32同样，进行风味保持性试验和保存性试验。
比较例23
使用比较例20制作的层压体，制作密封容器。该密封容器的氧气通透系数为11cc/package·atm·day。在风味保持性试验中，橙汁中的柠檬烯有少量被吸附在最内层中。咖喱酱的风味有少许变化。在保存性试验中，橙汁中的维生素C的减少很多，味道有变化。咖喱酱的油分的氧化多，可感觉到馊味，不适合于食用。
比较例24～25
使用比较例21～22制作的层压体，与实施例32同样进行风味保持性试验和保存性试验。
实施例29～31、比较例20～22、实施例32～34和比较例23～25的结果分别示于表13、14和15中。
表13
层压体构成树脂和厚度(μm)   氧气通透系数(cc/m2·atm·day)
实施例29 F保香性树脂                 27 0.5
B粘接性树脂1                 5
A聚丙烯树脂1                88
B粘接性树脂1                 5
C氧气阻隔性树脂1            24
E乙烯类三元共聚物树脂       11
实施例30 F保香性树脂                 32 0.6
B粘接性树脂1                 5
A聚丙烯树脂1                88
B粘接性树脂1                 5
C氧气阻隔性树脂1            19
E乙烯类三元共聚物树脂       11
实施例31 F保香性树脂                 24 0.4
B粘接性树脂1                 5
A聚丙烯树脂1                40
B粘接性树脂1                 5
C氧气阻隔性树脂1            24
B粘接性树脂1                 5
A聚丙烯树脂1                46
E乙烯类三元共聚物树脂       11
表14
层压体构成树脂和厚度(μm)   氧气通透系数(cc/m2·atm·day)
比较例20 A聚丙烯树脂1              83 620
B粘接性树脂1               5
A聚丙烯树脂1              56
B粘接性树脂1               5
E乙烯类三元共聚物树脂     11
比较例21 A聚丙烯树脂1             104 710
B粘接性树脂1               8
A聚丙烯树脂1              24
E乙烯类三元共聚物树脂     24
比较例22 A聚丙烯树脂1              64 600
B粘接性树脂1               5
A聚丙烯树脂1              24
B粘接性树脂1               5
A聚丙烯树脂1              43
B粘接性树脂1               8
E乙烯类三元共聚物树脂     11
表15
    密封容器     氧气通透系数(cc/package·atm·day)   风味保持性     保存性
  橙汁 咖喱酱    橙汁 咖喱酱
实施例32 使用实施例29的层压体     0.007     ○     ○     ○    ○
实施例33 使用实施例30的层压体     ○     ○     ○    ○
实施例34 使用实施例31的层压体     ○     ○     ○    ○
比较例23 使用比较例20的层压体     11     △     △     ×    ×
比较例24 使用比较例21的层压体     ×     ×     ×    ×
比较例25 使用比较例22的层压体     △     △     △    △
由表13、14的结果可知，实施例29～31的层压体的氧气通透系数小，氧气的阻隔性优良。与此相反，不具有氧气阻隔性树脂层的比较例20～22的层压体的氧气通透系数大，缺乏氧气阻隔性。另外，由表15可知，层压体的氧气通透系数直接反映在密闭容器的氧气通透系数上，使用实施例29的层压体制作的实施例32的密封容器具有优良的氧气阻隔性。
另外，由表15的结果可知，用于实施例32～34的密封容器的层压体因为具有保香性树脂层和氧气阻隔性树脂层，所以作为食品容器具有良好的风味保持性和保存性。相反，使用既不具有保香性树脂层也不具有氧气阻隔性树脂层的层压体制作的比较例23～25的密封容器在风味保持性和保存性方面都很差。
本发明的层压体在成形性、与纸制体的粘接性、耐冲击性和氧气阻隔性方面优良，适合用于粘接在纸上的层压品或赋形容器，由本发明的层压体和纸制体粘接并赋形的多层容器以及在该容器上密封具有氧气阻隔性的盖体的密封容器非常适合用于食品包装用的容器。

Claims (11)

1.层压体，其特征在于，是具有聚烯烃类树脂层(A)、粘接性树脂层(B)、氧气阻隔性树脂层(C)和乙烯类三元共聚物树脂层(E)的至少4层的合成树脂薄膜/片材，其中聚烯烃类树脂层(A)的厚度为合成树脂薄膜/片材整体厚度的50％以上，粘接性树脂层(B)的厚度为3μm以上，氧气阻隔性树脂层(C)的厚度为5μm以上，乙烯类三元共聚物树脂层(E)的厚度为5～60μm，乙烯类三元共聚物树脂层(E)与纸制体(G)的粘接强度为150g/15mm宽(180度剥离，剥离速度300mm/min)以上。
2.根据权利要求1的层压体，具有厚度5μm以上的耐冲击性树脂层(D)。
3.根据权利要求1记载的层压体，具有保香性树脂层(F)。
4.根据权利要求1记载的层压体，其中形成氧气阻隔性树脂层(C)树脂的氧气通透系数为20cc·100μm/m2·atm·day(23℃，65％RH)以下。
5.根据权利要求2记载的层压体，形成耐冲击性树脂层(D)的树脂是聚酰胺树脂。
6.根据权利要求1记载的层压体，聚烯烃类树脂层(A)中设有具有密封层的易开封性树脂层，所说的密封层中聚乙烯类树脂和聚丙烯类树脂的熔流比为0.5～20，是由聚乙烯类树脂20～90重量％，聚丙烯类树脂10～80重量％的混合物形成的。
7.根据权利要求1的层压体，是由聚烯烃类树脂层(A)、粘接性树脂层(B)、氧气阻隔性树脂层(C)和乙烯类三元共聚物树脂层(E)以(A)/(B)/(C)/(E)的顺序层压至少4层以上形成的。
8.根据权利要求2的层压体，是由聚烯烃类树脂层(A)、粘接性树脂层(B)、氧气阻隔性树脂层(C)、耐冲击性树脂层(D)和乙烯类三元共聚物树脂层(E)以(A)/(B)/(C)/(D)/(E)或(A)/(B)/(D)/(C)/(E)的顺序层压至少5层以上形成的。
9.根据权利要求3的层压体，是由保香性树脂层(F)、聚烯烃类树脂层(A)、粘接性树脂层(B)、氧气阻隔性树脂层(C)和乙烯类三元共聚物树脂层(E)以(F)/(A)/(B)/(C)/(E)的顺序层压至少5层以上形成的。
10.多层容器，其特征在于以根据权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9记载的层压体作为内层侧，由纸制体(G)作为外层侧，使乙烯类三元共聚物树脂层(E)与纸制体(G)粘接成形而形成的。
11.密封容器，其特征在于用具有氧气阻隔性盖体在根据权利要求10记载的多层容器的开口部位周围与层压体形成密封。
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