CN113880745A - 一种曲洛比利的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种曲洛比利的制备方法，具体涉及农业技术领域，本发明提供的制备方法包括以下步骤：步骤1，对氯苯甲腈溶于乙腈，经有机碱催化进行成盐反应，得到对氯苯基氨基丙烯腈的碱金属盐（Ⅰ）；步骤2，1,1,1‑三氯丙酮溶于氯代烷，与溴素发生一步溴化反应，经萃取、蒸馏得到1‑溴‑3,3,3‑三氟丙酮（Ⅱ）；步骤3，中间体Ⅰ溶于烷烃，经酸催化与中间体Ⅱ进行合环反应，得到2‑(4‑氯苯基)‑5‑(三氟甲基)‑1H‑吡咯‑3‑腈（Ⅲ）粗品，蒸馏、重结晶得到纯品；步骤4，中间体Ⅲ经溴素二步溴化，得到曲洛比利。本发明制备方法得到的中间体，最终产物曲洛比利杂质含量少，产品纯度高，本发明原料简单易得，制备工艺简单，反应条件温和，经济环保，满足工业化大生产的需求。
Description
技术领域
本发明涉及农业技术领域，特别涉及一种曲洛比利的制备方法。
背景技术
曲洛比利（溴代吡咯腈）是生产低毒低农残农药溴虫腈的重要中间体，具有良好的发展前景。目前工业化的生产路线均存在中间体杂质较多、危废产物多，产品含量及收率受限、安全系数低等问题。
发明内容
针对上述问题，本发明的目的是提供一种曲洛比利的制备方法，旨在解决现有技术中曲洛比利合成过程中杂质多、纯度低、收率低以及安全系数低等技术问题。
为解决上述技术问题，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种曲洛比利的制备方法，包括以下步骤：
步骤1、对氯苯甲腈溶于乙腈中，在有机碱的催化作用下，进行成盐反应，得到对氯苯基氨基丙烯腈的碱金属盐（Ⅰ）；
步骤2、1,1,1-三氯丙酮溶于氯代烷中，加热后与溴素发生一步溴化反应，经过二氯乙烷萃取后，蒸馏得到一步溴化物1-溴-3,3,3-三氟丙酮（Ⅱ）；
步骤3、中间体Ⅰ溶于烷烃中，加入酸催化剂，升温至50~60℃，加入中间体Ⅱ进行合环反应，得到2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈（Ⅲ）粗品，经蒸馏、重结晶后得到2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈纯品；
步骤4、中间体Ⅲ与溴素在40~69℃下进行二步溴化，保温30~60min，得到最终产物曲洛比利。
优选地，所述有机碱为叔丁醇钾或叔丁醇钠，所述对氯苯甲腈与所述有机碱摩尔比为1∶1.01~1.05。
优选地，所述成盐反应温度为65~81℃，所述成盐反应结束后保温时间为6~8h。
优选地，所述一步溴化反应采用微波加热，所述加热温度为50~70℃。
优选地，所述1,1,1-三氯丙酮与所述溴素摩尔比为1∶1.03~1.1。
优选地，所述溴素添加方式为在300w石英灯或水银灯照射下，滴加至反应体系中；所述溴素滴加结束后，继续照射4~6h。
优选地，所述氯代烷为二氯乙烷。
优选地，所述酸催化剂为对甲苯磺酸；所述对甲苯磺酸添加量为所述中间体Ⅰ重量的2~5%。
所述中间体Ⅰ与所述中间体Ⅱ摩尔比1∶1.03~1.08。
优选地，所述重结晶溶剂为醇类，具体包括甲醇、乙醇、乙二醇、正丁醇等其中的一种或几种。
优选地，所述二步溴化反应中，所述中间体Ⅲ与所述溴素摩尔比为1∶1.05~1.2。
在本发明中，如无特殊说明，所有制备原料均为本领域技术人员熟知的市售产品。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1）原料简单易得，合成路线简单，反应条件温和；
2）中间产物产率97.5~99%，产率高，杂质少；
3）最终产物含量大于98.5%，纯度高，且经济性好、安全系数较高，满足工业化大生产的需求。
综上所述，本发明解决了现有技术中反应中间体杂质较多、危废产物多，产品含量及收率受限，安全系数低等问题。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明提供的一种曲洛比利的制备方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。在本发明中，如无特殊说明，所有制备原料均为本领域技术人员熟知的市售产品。
实施例1
此实施例中详细描述了成盐反应的具体反应过程，按照此合成方法可成功合成对氯苯基氨基丙烯腈的碱金属盐。
将112g 1,1,1-三氟丙酮（分子量112.05）及560mL二氯乙烷投入到透明反应器中，将反应器转移至定制微波炉中加热至60℃，同时开启300w石英灯或水银灯照射透明反应器，按摩尔比1∶1.06将溴素滴加至透明反应器内，在此条件下，保持5h，取样中控，待1,1,1-三氟丙酮剩余≤0.5%，中控合格。中控合格后加入168g水，搅拌洗涤0.5h，静置分层，分出水层，水层再加入112mL二氯乙烷萃取，萃取液与分出的二氯乙烷层合并，经过常压、减压蒸馏出溶剂后，得淡黄色液体即中间体1-溴-3,3,3-三氟丙酮（分子量190.95），含量为98%。
实施例2
此实施例中详细描述了一步溴化反应的具体反应过程，按照此合成方法可成功合成1-溴-3,3,3-三氟丙酮。
将137.6g对氯苯甲腈晶体与350mL乙腈投入到反应器中，按摩尔比1∶1.03加入叔丁醇钾，搅拌升温至70℃，保温7h，保温完毕后，降温至23℃，用布氏漏斗将生成的钾盐抽滤出来，滤饼即对氯苯基氨基丙烯腈钾盐，烘干备用。
滤液为乙腈及副产物叔丁醇的混合物，经过精馏处理后，乙腈可回收利用。
实施例3
此实施例中详细描述了成环反应的具体反应过程，按照此合成方法可成功合成2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈（吡咯腈）。
向反应器中加入216.7g对氯苯基氨基丙烯腈钾盐、650mL环己烷及5g对甲苯磺酸，升温至55℃，按摩尔比1∶1.05向反应器内滴加1-溴-3,3,3-三氟丙酮，滴加完毕后，在该温度下保温4h后，取样中控，钾盐剩余≤0.5%中控合格。中控合格后向反应器中加入250mL水，水洗两次后静置分层，水层为含溴化钾盐的废水。有机层经常压、减压蒸馏后得粗品，再加入350mL甲醇重结晶，抽滤，烘干后得中间体产品2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈纯品，含量为99%。
实施例4
此实施例中详细描述了成环反应的具体反应过程，按照此合成方法可成功合成曲洛比利。
向反应器中加入270.6g 2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈和550mL环己烷，升温至50℃，按摩尔比1∶1.12的比例滴加溴素，滴加完毕后，在此温度下保温45min，取样中控，吡咯腈≤0.5%，中控合格。中控合格后降温至225℃，滴加5%稀碱液，中和至PH为6~7，搅拌30min后静置分层。水层主要含溴化钠，可作为副产品；有机层经常压、减压蒸馏后得曲洛比利粗品，再加入甲醇（可选其他醇类溶剂），重结晶后得曲洛比利精品，含量为98.9%，归一含量为99.5%。
以本发明提供的溴素添加比例以及反应温度条件下进行的一步溴化反应和二步溴化反应，可将反应过程中二溴物杂质含量控制在很低的范围内。
Claims (7)
1.一种曲洛比利的制备方法，其特征在于，反应方程式为：
其步骤如下：
步骤1、对氯苯甲腈溶于乙腈中，在有机碱的催化作用下，进行成盐反应，得到对氯苯基氨基丙烯腈的碱金属盐(Ⅰ)；
步骤2、1,1,1-三氯丙酮溶于氯代烷中，加热后与溴素发生一步溴化反应，经过二氯乙烷萃取后，蒸馏得到一步溴化物1-溴-3,3,3-三氟丙酮(Ⅱ)；
步骤3、中间体Ⅰ溶于烷烃中，加入酸催化剂，升温至50～60℃，加入中间体Ⅱ进行合环反应，得到2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈(Ⅲ)，经蒸馏、重结晶后得到2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈纯品；
步骤4、中间体Ⅲ与溴素在40～69℃下进行二步溴化，保温30～60min，得到最终产物曲洛比利。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1中，所述有机碱为叔丁醇钾或叔丁醇钠，所述对氯苯甲腈与所述有机碱摩尔比为1∶1.01～1.05；
如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1中，所述成盐反应温度为65～81℃，所述成盐反应结束后保温6～8h；
如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2中，所述一步溴化反应采用微波加热，所述加热温度为50～70℃；
如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2中，所述1,1,1-三氯丙酮与所述溴素摩尔比为1∶1.03～1.1。
3.如权利要求1权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤2中，所述溴素添加方式为在300w石英灯或水银灯照射下，滴加至反应体系中；所述溴素滴加结束后，继续照射4～6h。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2中，所述氯代烷为二氯乙烷。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3中，所述酸催化剂为对甲苯磺酸；所述对甲苯磺酸添加量为所述中间体Ⅰ重量的2～5％；
所述中间体Ⅰ与所述中间体Ⅱ摩尔比1∶1.03～1.08。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3中，所述重结晶溶剂为醇类，具体包括甲醇、乙醇、乙二醇、正丁醇中的一种或几种。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤4中，所述二步溴化反应中，所述中间体Ⅲ与所述溴素摩尔比为1∶1.05～1.2。
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| CN202111291005.0A Pending CN113880745A (zh) | 2021-11-03 | 2021-11-03 | 一种曲洛比利的制备方法 |
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| CN (1) | CN113880745A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114573494A (zh) * | 2022-04-14 | 2022-06-03 | 山东潍坊双星农药有限公司 | 一种溴虫腈的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0491137A2 (en) * | 1990-12-17 | 1992-06-24 | American Cyanamid Company | Synthesis of 2-aryl-5-(trifluoromethyl)pyrroles useful as pesticidal agents and as intermediates for the preparation of said agents |
| CN102432517A (zh) * | 2011-11-30 | 2012-05-02 | 山东亿嘉农化有限公司 | 一种溴虫腈原药的生产方法 |
| CN102596954A (zh) * | 2009-09-03 | 2012-07-18 | 百时美施贵宝公司 | Jak2抑制剂及其用于治疗骨髓增生性疾病及癌症的用途 |
| CN109169668A (zh) * | 2018-09-11 | 2019-01-11 | 江苏省血吸虫病防治研究所 | 2-芳基取代吡咯类化合物在杀小泡螺药物中的应用 |
| CN111348992A (zh) * | 2020-04-13 | 2020-06-30 | 北京富百科生物技术有限公司 | 一种新的合成1-溴-2,2-二甲氧基丙烷的方法 |
-
2021
- 2021-11-03 CN CN202111291005.0A patent/CN113880745A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0491137A2 (en) * | 1990-12-17 | 1992-06-24 | American Cyanamid Company | Synthesis of 2-aryl-5-(trifluoromethyl)pyrroles useful as pesticidal agents and as intermediates for the preparation of said agents |
| CN102596954A (zh) * | 2009-09-03 | 2012-07-18 | 百时美施贵宝公司 | Jak2抑制剂及其用于治疗骨髓增生性疾病及癌症的用途 |
| CN102432517A (zh) * | 2011-11-30 | 2012-05-02 | 山东亿嘉农化有限公司 | 一种溴虫腈原药的生产方法 |
| CN109169668A (zh) * | 2018-09-11 | 2019-01-11 | 江苏省血吸虫病防治研究所 | 2-芳基取代吡咯类化合物在杀小泡螺药物中的应用 |
| CN111348992A (zh) * | 2020-04-13 | 2020-06-30 | 北京富百科生物技术有限公司 | 一种新的合成1-溴-2,2-二甲氧基丙烷的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| YOSHIHIRO YAMAGUCHI ET AL.: "A new expedient route to 2,6-diaryl-3-cyano-4-(trifluoromethyl)pyridines", 《JOURNAL OF HETEROCYCLIC CHEMISTRY》 * |
| 吉卯祉 主编: "《药物合成》", 31 July 2009, 中国中医药出版社 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114573494A (zh) * | 2022-04-14 | 2022-06-03 | 山东潍坊双星农药有限公司 | 一种溴虫腈的制备方法 |
| CN114573494B (zh) * | 2022-04-14 | 2024-03-15 | 山东潍坊双星农药有限公司 | 一种溴虫腈的制备方法 |
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