CN113728057A - 包含纳米颗粒涂层的颜料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种颜料,其包含预薄片;和存在于所述预薄片表面上的纳米颗粒的涂层,其中所述纳米颗粒在所述涂层中的存在量可以是大于约40体积%。本发明还公开了制备颜料的方法。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求2019年3月4日提交的美国临时申请号62/813,483的优先权,其全部公开内容通过引用并入本申请。
技术领域
本发明整体上涉及一种颜料,其包含预薄片;和存在于所述预薄片表面上的有色纳米颗粒的涂层,其中所述纳米颗粒在所述涂层中的存在量可以为大于约40体积%。在一个方面,所述颜料可以包含预薄片;和存在于所述预薄片的表面上的纳米颗粒的涂层,其中所述纳米颗粒在所述涂层中的存在量可以为大于约65体积%。还公开了制备所述颜料的方法。
背景技术
颜料(例如特殊效果颜料)的生产一般需要复杂的真空工艺、耗时的逐步涂布以及昂贵的后处理(例如剥离和研磨)。生产颜料的复杂性极大地限制了生产量,并且需要在装置和工艺方面进行大量投资。
例如,在具有有机涂层的特殊效果颜料中,反射剂薄片在两个相对的表面上覆盖有有色涂层。因此,采用逐步工艺并且需要金属反射剂层的真空沉积。
发明内容
在一个方面,公开了一种颜料,其包含预薄片;和存在于所述预薄片表面上的有色纳米颗粒的涂层,其中所述纳米颗粒在所述涂层中的存在量为大于约40体积%。
在另一个方面,公开了一种颜料,其包含预薄片;和存在于所述预薄片表面上的纳米颗粒的涂层,其中所述纳米颗粒在所述涂层中的存在量为大于约65体积%。
在另一个方面,公开了一种制备颜料的方法,其包括提供预薄片;提供第一带电纳米颗粒层至所述预薄片;冲洗;提供第二带电纳米颗粒材料层至所述预薄片,其中所述第二带电纳米颗粒与所述第一带电纳米颗粒带相反电荷;和冲洗;其中所述第一带电纳米颗粒和所述第二带电纳米颗粒两者的涂层形成于所述预薄片的表面上,其中所述纳米颗粒在所述涂层中的存在量为大于约40体积%。
在另一个方面,公开了一种制备颜料的方法,其包括提供预薄片;提供带电聚合物层和第一带电纳米颗粒层的交替层至所述预薄片;冲洗;提供带电聚合物层或呈现相互作用结合位点的其他分子层;冲洗;提供第二带电纳米颗粒层至所述带电聚合物层或呈现相互作用结合位点的其他分子层;和冲洗。
各种实施方案的附加特征和优点将部分地在随后的描述中阐述,并且将部分地从描述中变得明显,或者可以通过各种实施方案的实践而获知。各种实施方案的目的和其他优点将通过本文描述中特别指出的要素和组合来实现和获得。
具体实施方式
应当理解,前述一般描述和以下详细描述仅是示例性和解释性的,并且旨在提供对本教导的各种实施方案的解释。在其广泛且多样的实施方案中,本文公开了颜料,例如特殊效果颜料;以及制备所述颜料的方法。
所述颜料(例如特殊效果颜料)可以包含预薄片;和存在于所述预薄片表面上的纳米颗粒(例如有色纳米颗粒)的涂层,其中所述纳米颗粒在涂层中的存在量可以大于约40体积%,例如大于约65体积%。所述颜料可以是具有金属核和自组装纳米颗粒着色剂的显色涂层的层状颜料。所述颜料可以设计以满足特定的视觉或非视觉光学属性。制备所公开的颜料的方法具有成本效益,并且可以提供较高性能的特殊效果颜料(例如高色度颜料)的高产量。
所述颜料可以包含作为核的被纳米颗粒涂层封装的预薄片。根据所得颜料所期望的光学性能,所述预薄片可以包含选自反射性不透明材料、半透明材料和透明材料的材料。
所述预薄片可以是金属、非金属或金属合金。在一个示例中,用于所述预薄片的材料可以包含在所期望的光谱范围内具有反射特性的任何材料。例如,任何在所期望的光谱范围内具有5%至100%的反射率的材料。反射材料的示例可以是铝,其具有良好的反射特性,价格低廉,并且易于形成或沉积为薄层。用于所述预薄片的反射性不透明材料的非限制性示例包含铝、铜、银、金、铂、钯、镍、钴、铌、铬、锡、铁和这些或其他金属的组合或合金可以用作所述预薄片。在一个方面,用于所述预薄片的材料可以是白色或浅色金属。在其他示例中,所述预薄片可以包含但不限于过渡金属和镧系金属及其组合;以及金属碳化物、金属氧化物、金属氮化物、金属硫化物、金属硼化物、金属陶瓷、其组合或金属与一种或多种这些材料的混合物。在一个方面,所述预薄片可以包含选自玻璃、二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、天然云母片、合成云母片和氯氧化铋的透明或半透明材料。另一个方面,所述预薄片可以包含选自硅、锗和钼的类金属材料。
所述预薄片可以是非金属,例如聚合物。所述聚合物可以是共轭聚合物。取决于所述颜料的加工条件和预定光学效果,共轭聚合物可以是半导体的。所述共轭聚合物可以用于选择性反射预薄片。共轭聚合物的各种衍生物,例如聚乙炔、聚噻吩和聚对苯乙炔,可以用作光谱选择性调制反射剂。所述共轭聚合物可加工成纳米颗粒并用作着色剂。
所述预薄片的厚度可以为约10nm至约3微米,例如约30nm至约1微米,并且作为进一步的示例,约40nm至约200nm。
用于本公开的颜料的预薄片可以是任何尺寸或形状,例如层状或不规则形状。所述预薄片的平均粒径可以为约3微米至约100微米,例如约6微米至约75微米,并且作为进一步的示例,约10微米至约50微米。所述预薄片可以是球磨薄片或研磨薄膜层。在一个方面,所述预薄片可以是微结构化的或者可以包含光栅以提供衍射效果。
封装所述预薄片的纳米颗粒的涂层可以为所述颜料提供光学和功能特性。所述颜料的光学特性可以包含以下至少一项:在限定光谱范围内的波长的选择性吸收、在限定光谱范围内的波长的反射、光散射和偏振控制。通过所述纳米颗粒提供的功能性能包含但不限于电和/或磁性能、荧光性能、上转换性能(例如,将近红外激光束转换成可见光或将低能量的光颜色(例如红色)调谐成较高能量的颜色(例如蓝色或绿色)、阻燃和静电耗散。在所述涂层中使用的每种纳米颗粒可以为颜料薄片提供相同或不同的光学和/或物理性能。
纳米颗粒的涂层可以是单层或多层的纳米颗粒。如果纳米颗粒的涂层是多层的,则每层中存在的纳米颗粒可以是相同的或不同的,例如着色剂的存在、着色剂的类型、层的厚度、层中纳米颗粒的体积百分比等方面。在一个方面,所公开的颜料可以包含具有多层纳米颗粒的涂层。
纳米颗粒的涂层可以存在于所述预薄片的至少一个表面上。例如,纳米颗粒的涂层可以存在于大于约90%的所述预薄片表面上,例如大于约95%的所述预薄片,并且作为进一步的示例可以存在于所述预薄片的所有表面上(100%封装)。如果封装未完成,则预期所述预薄片在没有任何中间层或具有着色剂的层的情况下可能暴露于空气和光源。
纳米颗粒的涂层(例如单层或多层)可以具有约20nm至约2微米的厚度,例如约60nm至约1.75微米,作为进一步的示例,约75nm至约1.5微米。
所述纳米颗粒可以具有小于约700nm的平均粒径,例如约2nm至约300nm,例如约4nm至约100nm,并且作为进一步的示例,约6nm至约90nm。所述平均粒径可被优化以获得所期望的性能,例如垂落(flop)、耐久性和散射等。
在一个方面,所述纳米颗粒可以被化学改性以提供与其他纳米颗粒的静电或酸-碱相互作用。例如,可以施加第一带电纳米颗粒层到所述预薄片,并且可以施加第二带电纳米颗粒层到所述第一带电纳米颗粒层上。所述第二带电纳米颗粒可以与所述第一带电纳米颗粒带有相反电荷以在所述纳米颗粒之间提供必要的相互作用。以这种方式,所述涂层可以由连续的纳米颗粒层形成,例如有机和/或无机纳米颗粒,每层具有不同的光学和功能性能。
用于所述涂层中的纳米颗粒可以包含着色剂。所述着色剂可以是以下至少一种有色材料,例如颜料(不溶的),如无机或有机颜料;和染料(可溶的),如有机染料。如上所述,每种纳米颗粒(例如着色剂)可以被化学改性,例如以提供第一带电纳米颗粒和第二带电纳米颗粒。在一个方面,所述第一带电纳米颗粒可以与所述第二带电纳米颗粒相同或不同。
可以用作纳米颗粒(例如带电纳米颗粒)的着色剂的非限制性示例包含选自以下的有机染料:苝、苝酮(perinone)、喹吖啶酮、喹吖啶酮醌、蒽素嘧啶(anthrapyrimidine)、蒽醌、蒽酮、苯并咪唑酮、双偶氮缩合物、偶氮、喹诺酮、呫吨、偶氮甲碱、喹酞酮、阴丹酮、酞菁、三芳基碳离子、二噁嗪、氨基蒽醌、异二氢吲哚、二酮吡咯并吡咯、硫靛、噻嗪靛、异二氢吲哚、异吲哚啉酮、吡喃酮、异紫蒽酮、miyoshi甲烷、三芳基甲烷及其混合物。
此外、可以用作纳米颗粒(例如带电纳米颗粒)的着色剂的非限制性示例包含颜料、例如C.I.颜料红123(C.I.索引号71 145)、C.I.颜料红149(C.I.索引号71 137)、C.I.颜料红178(C.I.索引号71 155)、C.I.颜料红179(C.I.索引号71 130)、C.I.颜料红190(C.I.71 140)、C.I.颜料红224(C.I.索引号71 127)、C.I.颜料紫29(C.I.索引号71 129)、C.I.颜料橙43(C.I.索引号71 105)、C.I.颜料红194(C.I.索引号71 100)、C.I.颜料紫19(C.I.索引号73 900)、C.I.颜料红122(C.I.索引号73 915)、C.I.颜料红192、C.I.颜料红202(C.I.索引号73 907)、C.I.颜料红207、C.I.颜料红209(C.I.索引号73 905)、C.I.颜料红206(C.I.索引号73900/73 920)、C.I.颜料橙48(C.I.索引号73 900/73 920)、C.I.颜料橙49(C.I.索引号73 900/73 920)、C.I.颜料橙42、C.I.颜料黄147、C.I.颜料红168(C.I.索引号59 300)、C.I.颜料黄120(C.I.索引号11 783)、C.I.颜料黄151(C.I.索引号13 980)、C.I.颜料棕25(C.I.索引号12 510)、C.I.颜料紫32(C.I.索引号12 517)、C.I.颜料橙64;C.I.颜料棕23(C.I.索引号20 060)、C.I.颜料红166(C.I.索引号20 730)、C.I.颜料红170(C.I.索引号12 475)、C.I.颜料橙38(C.I.索引号12 367)、C.I.颜料红188(C.I.索引号12467)、C.I.颜料红187(C.I.索引号12 486)、C.I.颜料橙34(C.I.索引号21 115)、C.I.颜料橙13(C.I.索引号21 110)、C.I.颜料红9(C.I.索引号12 460)、C.I.颜料红2(C.I.索引号12310)、C.I.颜料红112(C.I.索引号12 370)、C.I.颜料红7(C.I.索引号12 420)、C.I.颜料红210(C.I.索引号12 477)、C.I.颜料红12(C.I.索引号12 385)、C.I.颜料蓝60(C.I.索引号69 800)、C.I.颜料绿7(C.I.索引号74 260)、C.I.颜料绿36(C.I.索引号74 265);C.I.颜料蓝15:1、15:2、15:3、15:4、15:6和15(C.I.索引号74 160);C.I.颜料蓝56(C.I.索引号42800)、C.I.颜料蓝61(C.I.索引号42 765:1)、C.I.颜料紫23(C.I.索引号51 319)、C.I.颜料紫37(C.I.索引号51 345)、C.I.颜料红177(C.I.索引号65 300)、C.I.颜料红254(C.I.索引号56 110)、C.I.颜料红255(C.I.索引号56 1050)、C.I.颜料红264、C.I.颜料红270、C.I.颜料红272(C.I.索引号56 1150)、C.I.颜料红71、C.I.颜料橙73、C.I.颜料红88(C.I.索引号73 312)、C.I.颜料黄175(C.I.索引号11 784)、C.I.颜料黄154(C.I.索引号11 781)、C.I.颜料黄83(C.I.索引号21 108)、C.I.颜料黄180(C.I.索引号21 290)、C.I.颜料黄181(C.I.索引号11 777)、C.I.颜料黄74(C.I.索引号11 741)、C.I.颜料黄213、C.I.颜料橙36(C.I.索引号11 780)、C.I.颜料橙62(C.I.索引号11 775)、C.I.颜料橙72、C.I.颜料红48:2/3/4(C.I.索引号15 865:2/3/4)、C.I.颜料红53:1(C.I.索引号15 585:1)、C.I.颜料红208(C.I.索引号12 514)、C.I.颜料红185(C.I.索引号12 516)、C.I.颜料红247(C.I.索引号15915)、颜料黑31(C40H26N2O4)、颜料橙16(C32H24C12N8O2)及其混合物。
此外,可以用作纳米颗粒(例如带电纳米颗粒)的着色剂的非限制性示例包含无机颜料,例如炭黑、铅、汞、砷、金属氧化物(例如二氧化钛、氧化铜、氧化铁、氧化铬等)、混合金属氧化物(例如钴铝氧化物等)、金属硫化物(例如,硫化锌、朱砂、硫化镉、硫化铈等)、金属碳酸盐(孔雀石)、铬酸盐(例如铬酸铅等)、钼酸盐、青金石、赤铁矿、刚玉、钛酸金红石、钛酸锡锌、假板钛矿、尖晶石、钙钛矿、烧绿石、钒酸铋及其混合物。
在一个方面,所述第一带电纳米颗粒可以与第二带电纳米颗粒相同或不同。
所述纳米颗粒可以是无机的、高折射率的、介电的纳米颗粒和/或低折射率、介电的纳米颗粒。无机高指数介电颗粒和无机低指数颗粒的非限制性示例包含SiO2、TiO2、Al2O3、ZrO2、WO3、VO5、ITO、Ta2O5、CeO2、Y2O3、ZnS、ZnO、In2O3、La2O3、MgO、Nd2O3、Pr6O11、Fe2O3、Fe3O4、SiO、SnO2、FeOx、MgF2、AlF3、CeF3、LaF3、LiF、CaF2、TiC、TiN、金属陶瓷、类金刚石碳、金属碳化物、金属氮化物、金属硼化物、金属碳氮化物、金属氧碳化物、金属氧氮化物、金属氧碳氮化物、碳化硼以及其组合。
在一个方面,所述着色剂可以是有机吸收剂颗粒或无机吸收剂颗粒。有机吸收剂颗粒和无机吸收剂颗粒的非限制性示例包含碳、石墨、硅、锗、金属陶瓷、在介电基质中混合的金属以及能够在可见光谱中充当均匀或选择性吸收剂的其他物质。金属陶瓷和不同的合金(例如铬镍铁合金、不锈钢、哈氏合金等)也可以用于其光学和物理性能。一些金属碳化物、金属氮化物、金属硼化物、金属碳氮化物、金属碳氧化物、金属氮氧化物、金属碳氧氮化物也可以用于其吸收性能。
前述纳米颗粒可以用于制备具有影响所述预薄片原始光学性能的薄膜干涉性能的多层膜。基于低指数和高指数介电纳米颗粒的多层的示例是(HL)n、(LH)n、(HL)nH、(LH)nL及其组合,其中n是约1至约100的整数,例如约2至4。所述L层和H层均为在选定设计波长的QWOT。通过组合具有不同光学厚度的高介电涂层和低介电涂层也可以获得其他合适的设计,并且在一些设计中,一些层可能不具有相同波长的QWOT。
制备本文公开的颜料的方法可包括提供预薄片,提供第一带电纳米颗粒层至所述预薄片;冲洗;提供第二带电纳米颗粒层至所述第一带电纳米颗粒层,其中所述第二带电纳米颗粒材料与所述第一带电纳米颗粒材料带有相反电荷;和冲洗;其中纳米颗粒的涂层(例如有色纳米颗粒)形成于所述预薄片的表面上,其中所述纳米颗粒在所述涂层中的量大于约40体积%,例如大于约65体积%。提供所述第一带电纳米颗粒层和提供所述第二带电纳米颗粒层的步骤可以重复,使得纳米颗粒的涂层为多层涂层。
在另一种方法中,所述多层涂层可以通过向所述预薄片提供纳米颗粒层和带电聚合物或呈现相互作用结合位点的其他分子层的交替层来形成。因此,层序列包含具有相反电荷的离子基团的一种或多种材料。简单的层序列是ABAB(AB)n,其中n是大于1的整数。应注意,即使显示为不同的材料A和B,这两种材料也可能是表面呈现相反电荷的相同材料。所述多层涂层也可以使用更多材料。所述多层涂层可以包含任何材料,并且仅取决于每种材料的电荷选择。在一个示例中,所述交替层可以包含带电纳米颗粒层、带电聚合物层、带电纳米颗粒层等。在另一示例中,所述交替层可以包含带电聚合物层、带电纳米颗粒层、带电聚合物层等。
所述纳米颗粒在所述涂层中的存在量可以大于约40体积%,例如大于约65体积%,并且作为进一步的示例,大于约70体积%。通过这种方式,所述颜料可以表现出高度独特的光学性能,同时对整个薄片厚度的影响最小。
提供第一带电或第二带电纳米颗粒层的步骤可以使用任何技术,例如沉降或离心工艺。在这些工艺中,在连续施加所述第一带电纳米颗粒(A)、冲洗阶段和重新悬浮/施加所述第二带电纳米颗粒(B)后,允许所述纳米颗粒沉淀或离心(更快的过程)。其他工艺可以包含使用系统(例如过滤反应器、滴流床反应器、上流式反应器、膜反应器和等效物)的连续过滤。在另一种方法中,所述预薄片可以被强制转移(即通过喷涂)至包含第一带电纳米颗粒(A)、冲洗介质和第二带电纳米颗粒(B)的雾化溶液的区域。替代的沉积技术包括湿法涂布法,其包含浸涂法、旋涂法、流涂法、喷涂法、辊涂法、凹版涂布法和类似方法。
冲洗步骤可以用任何溶剂进行,例如极性溶剂或非极性溶剂。溶剂的非限制性示例可以包括水;乙酸酯,例如乙酸乙酯、乙酸丙酯和乙酸丁酯;丙酮;酮,例如二甲基酮(DMK)、甲基乙基酮(MEK)、仲丁基甲基酮(SBMK)、叔丁基甲基酮(TBMK)、环戊二烯和苯甲醚;乙二醇和乙二醇衍生物,例如丙二醇甲基醚和丙二醇甲基醚乙酸酯;醇,例如异丙醇和双丙酮醇;酯,例如丙二酸酯;杂环溶剂,例如n-甲基吡咯烷酮;碳氢化合物,例如甲苯和二甲苯;聚结溶剂,例如乙二醇醚;以及它们的混合物。
所述方法可进一步包括在提供纳米颗粒的涂层之前提供第一保护层于所述预薄片表面的步骤。当暴露于纳米颗粒的涂层时,所述第一保护层可以抑制所述预薄片的氧化。所述第一保护层可以包含例如溶胶-凝胶层或聚合物层。在一个方面,制备颜料的方法可以包括提供预薄片;提供第一带电纳米颗粒层至所述预薄片;冲洗;提供带电聚合物(聚电解质)或呈现相互作用结合位点的其他分子层;冲洗;提供第二带电纳米颗粒层至所述带电聚合物(聚电解质)或呈现相互作用结合位点的其他分子层;和冲洗。
所述方法可进一步包括提供第二保护层至所述纳米颗粒涂层的最顶层的步骤。所述第二保护层可以包含带电聚合物(聚电解质)或呈现相互作用结合位点的其他有机分子层或溶胶-凝胶层。在一个方面,带电聚合物(聚电解质)或呈现相互作用结合位点的其他有机分子的第二保护层可以提供具有可调性能的功能化外表面,例如亲水性、疏水性、亲脂性、渗透性、硬度、刚度,仅举几个颜料的例子。
根据前述描述,本领域技术人员可以理解,本发明可以以多种形式实施。因此,尽管已经结合特定实施方案及其示例描述了这些教导,但是本教导的真实范围不应当如此限制。在不脱离本发明的范围的情况下,可以进行各种改变和修改。
本公开范围应作广义解释。本公开旨在公开实现本公开的装置、活动和机械作用的等同物、方式、系统和方法。对于所公开的每个装置、制品、方法、方式、机械元件或机理,本公开旨在在其公开内容中也包含并教导用于实践本文公开的许多方面、机理和装置的等同物、装置、系统和方法。此外,本公开涉及涂层及其许多方面、特征和要素。这种装置在其使用和操作中可以是动态的,本公开旨在包含使用所述装置和/或制备的光学装置的等同物、装置、系统和方法,以及其与本公开的操作和功能的描述和精神一致的许多方面。本申请的权利要求同样应作广义解释。本发明在其许多实施方案中的描述本质上仅是示例性的,因此,不偏离本发明要点的变化旨在属于本发明的范围。这类变化不应被视为偏离本发明的精神和范围。
Claims (22)
1.一种颜料,其包含:
预薄片;和
有色纳米颗粒的涂层,其存在于所述预薄片的表面上,其中所述有色纳米颗粒在所述涂层中的存在量为大于约40体积%。
2.根据权利要求1所述的颜料,其中所述预薄片具有约10nm至约3微米的厚度。
3.根据权利要求1所述的颜料,其中所述预薄片具有约3微米至约100微米的平均粒径。
4.根据权利要求1所述的颜料,其中所述预薄片包含选自透明材料、半透明材料和反射性不透明材料的材料。
5.根据权利要求1所述的颜料,其中所述预薄片包含选自玻璃、二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、天然云母、合成云母和氯氧化铋的材料。
6.根据权利要求1所述的颜料,其中所述预薄片是金属、非金属或金属合金。
7.根据权利要求1所述的颜料,其中所述预薄片包含选自硅、锗和钼的材料。
8.根据权利要求1所述的颜料,其中所述纳米颗粒包含着色剂。
9.根据权利要求8所述的颜料,其中所述着色剂包含至少一种颜料。
10.根据权利要求1所述的颜料,其中所述纳米颗粒具有小于约700nm的平均粒径。
11.根据权利要求1所述的颜料,其中所述涂层具有约20nm至约2微米的厚度。
12.根据权利要求1所述的颜料,其中所述涂层在所述预薄片的至少一个表面上。
13.根据权利要求1所述的颜料,其中所述涂层在所述预薄片的所有表面上。
14.根据权利要求1所述的颜料,其中所述纳米颗粒被化学改性以提供酸碱相互作用。
15.根据权利要求1所述的颜料,其中所述预薄片提供衍射效果。
16.一种颜料,其包含:
预薄片;和
纳米颗粒的涂层,其存在于所述预薄片的表面上,其中所述纳米颗粒在所述涂层中的存在量为大于约65体积%。
17.一种制备颜料的方法,其包含:
提供预薄片;
提供第一带电纳米颗粒层至所述预薄片;
冲洗;
提供第二带电纳米颗粒层至所述第一带电纳米颗粒层,其中所述第二带电纳米颗粒与所述第一带电纳米颗粒带相反电荷;和
冲洗;
其中有色纳米颗粒的涂层形成于所述预薄片的表面上,其中所述纳米颗粒在所述涂层中的存在量为大于约40体积%。
18.根据权利要求17所述的方法,其中所述颜料表现出在限定光谱范围内的光的波长的选择性吸收、在限定光谱范围内的光的波长的选择性反射、光散射和偏振控制中的至少之一。
19.根据权利要求17所述的方法,其中所述第一带电纳米颗粒是着色剂,其中所述着色剂是选自无机颜料、有机颜料和有机染料的至少一种有色材料。
20.根据权利要求17所述的方法,其中所述第二带电纳米颗粒是着色剂,其中所述着色剂是选自无机颜料、有机颜料和有机染料的至少一种有色材料。
21.根据权利要求17所述的方法,其中重复提供所述第一带电纳米颗粒层和提供所述第二带电纳米颗粒层的步骤,以使纳米颗粒的涂层足以达到所期待的光学性能。
22.一种制备颜料的方法,其包括:
提供预薄片;
提供带电聚合物层和第一带电纳米颗粒层的交替层至所述预薄片;
冲洗;
提供带电聚合物层或呈现相互作用结合位点的其他分子层;
冲洗;
提供第二带电纳米颗粒层至所述带电聚合物层或呈现相互作用结合位点的其他分子层;和
冲洗。
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