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CN113683291A - 一种生产大尺寸、高均匀性合成石英玻璃砣的方法 - Google Patents

一种生产大尺寸、高均匀性合成石英玻璃砣的方法 Download PDF

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CN113683291A CN202110873609.XA CN202110873609A CN113683291A CN 113683291 A CN113683291 A CN 113683291A CN 202110873609 A CN202110873609 A CN 202110873609A CN 113683291 A CN113683291 A CN 113683291A
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胡邦红
吴龙波
张旭阳
孙国锋
钟媛
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Abstract

本发明公开了一种生产大尺寸、高均匀性合成石英玻璃砣的方法,该方法采用化学气相沉积工艺,即向多个燃烧器中通入氢气和氧气,氢气和氧气在燃烧器中燃烧进而对沉积炉炉腔进行预热;预热完成后,将沉积炉内石英基板的温度升高至指定温度,同时启动温度探测器使其开始工作;通过每个燃烧器的下料管向沉积炉内通入气态含硅化合物,氢气和氧气在燃烧器中燃烧产生水蒸汽,该水蒸汽与气态含硅化合物在沉积炉内反应生成二氧化硅颗粒;二氧化硅颗粒在转动的石英基板上逐渐沉积形成石英玻璃坨,且所述温度探测器动态监测二氧化硅颗粒沉积面的温度分布;本发明通过增加燃烧器及沉积面温度测试保证沉积面温度的均匀性,从而保证石英玻璃的结构均匀性。

Description

一种生产大尺寸、高均匀性合成石英玻璃砣的方法
技术领域
本发明涉及石英玻璃生产方法的技术领域,具体涉及一种生产大尺寸、高均匀性合成石英玻璃砣的方法。
背景技术
化学气相沉积(Chemical Vapor Deposition)简称CVD,是广泛应用于材料合成、加工生产的一种技术工艺。CVD工艺是由气体作为前驱体,气相发生反应并与固体基体相互作用并沉积在基体表面形成薄层或镀膜等沉积体,实现材料制备或表面加工的过程。CVD工艺也是制造石英玻璃的重要方法之一,原因是其工艺简单、可控性好,原料来源广泛且价廉,并能够生产大尺寸石英玻璃坨。目前,合成石英玻璃砣的熔制方法主要有卧式沉积炉化学气相沉积法和立式沉积炉化学气相沉积法。由于卧式沉积炉化学气相沉积法无法生产大尺寸、高重量的石英玻璃砣,且炉温低、能耗大、效率低,已逐步被立式沉积炉化学气相沉积所取代。现有立式沉积炉化学气相沉积技术中,主要是通过将氢气和氧气在燃烧器中燃烧产生水蒸汽后与燃烧器下料管中气态含硅化合物反应产生二氧化硅颗粒,二氧化硅颗粒直接沉积在基础杆上形成石英玻璃砣。在沉积石英玻璃砣的过程中,高温熔融的石英玻璃砣在离心力和重力作用下,被迫使中心的石英玻璃逐步向边部扩散而生长成形,以便得到较大直径的石英玻璃砣,由于制备过程始终处于一个氢过量的氛围,所以制备的石英玻璃坨中羟基含量较高,并且从制备机理上还会导致沉积面的温度存在梯度变化,温度梯度会使石英玻璃砣的中心到边部的结构存在较大差异,如石英玻璃的羟基含量沿中心到边部逐渐降低,这导致了石英玻璃的折射率、密度等分布不均匀,进而影响石英玻璃结构的均匀性,直接影响石英玻璃的光学均匀性,进而影响航天、精密仪器、核技术等领域精密光学系统的成像品质。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种生产大尺寸、高均匀性合成石英玻璃砣的方法,可满足航天、精密仪器、核技术等领域对石英玻璃高均匀性的要求,更加实用且易实现。
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种生产大尺寸、高均匀性合成石英玻璃砣的方法,该方法采用化学气相沉积工艺,其特征在于,包括以下步骤:
①向多个燃烧器中通入氢气和氧气,氢气和氧气在燃烧器中燃烧进而对沉积炉炉腔进行预热,同时通过引杆将石英基板升高至指定位置;
②沉积炉炉腔预热完成后,将位于沉积炉内的石英基板的温度升高至指定温度,同时启动温度探测器使其开始工作;
③通过每个燃烧器的下料管向沉积炉内通入气态含硅化合物,氢气和氧气在燃烧器中燃烧产生水蒸汽,该水蒸汽与气态含硅化合物在沉积炉内反应生成二氧化硅颗粒;
④二氧化硅颗粒在转动的石英基板上逐渐沉积形成石英玻璃坨,且所述温度探测器动态监测二氧化硅颗粒沉积面的温度分布;
所述沉积炉炉体的顶部设有燃烧器和温度探测器,所述燃烧器和温度探测器均与石英基板相对,所述沉积炉的内部设有竖直的引杆,所述引杆的顶端固定有所述石英基板,所述引杆的下端安装在驱动其转动和升降的旋转升降系统上。
作为本发明的进一步改进,所述沉积炉炉体的顶部上嵌入固定有两个伸入炉体内部的燃烧器,两个所述燃烧器分别为第一燃烧器和第二燃烧器,所述第一燃烧器竖直正对所述石英基板的中心设置,所述第二燃烧器倾斜朝向所述石英基板设置,所述温度探测器嵌入固定在沉积炉顶部的炉体上,所述温度探测器伸入沉积炉内并监测二氧化硅颗粒沉积面的温度分布,所述沉积炉上还设有与其内部连通的抽风通道。
作为本发明的进一步改进,所述步骤①中,对沉积炉炉腔进行预热的温度为850℃~1100℃,且预热的时间不少于24H,所述燃烧器中氢气和氧气的流速分别为200~400L/min和100~200L/min。
作为本发明的进一步改进,所述步骤②中,沉积炉预热完成后,将沉积炉炉体内壁的温度升高至1200℃~1300℃,所述石英基板的温度升高至1800℃。
作为本发明的进一步改进,所述步骤③中,石英基板的温度升高至1800℃以上后,向每个燃烧器的下料管中以7~15L/min的流度通入气态含硅化合物,氢气和氧气在燃烧器中燃烧产生水蒸汽,该水蒸汽与气态含硅化合物在沉积炉内反应生成二氧化硅颗粒。
作为本发明的进一步改进,所述气态含硅化合物为气态的四氯化硅或气态的八甲基环四硅氧烷。
作为本发明的进一步改进,所述步骤③中,控制沉积炉炉体内的气压与外部大气压的压力差在-5pa~-60pa之间。
作为本发明的进一步改进,所述步骤④中,所述石英基板的旋转速度为5~50r/min。
作为本发明的进一步改进,所述步骤④中,温度探测器动态监测二氧化硅颗粒沉积面的温度分布,根据温度探测器的反馈结果,通过动态调整第二燃烧器的角度、每个燃烧器中氢气和氧气的流量,进而调整沉积面的温度分布。
作为本发明的进一步改进,所述温度探测器动态监测二氧化硅颗粒沉积面的温度分布的反馈结果为热力图,通过动态调整第二燃烧器的角度、每个燃烧器中氢气和氧气的流量,使得热力图的颜色保持在一个色域。
本发明的有益效果:
本发明是一种生产大尺寸、高均匀性合成石英玻璃砣的方法,首先,本发明通过增加燃烧器的数量及沉积面温度测试保证沉积面温度的均匀性,从而保证沉积面的温度梯度明显降低(小于等于10℃),从而保证石英玻璃砣中羟基含量沿中心到边部分布均匀,进而也确保了石英玻璃的折射率及密度分布均匀,保证石英玻璃砣沉积面方向的结构均匀性;其次,本发明沉积炉内压力通过微负压控制减少了顶部燃烧器与炉体粘连风险,炉体内的气流控制相对稳定,生产效率明显提高;再者,本发明通过增加沉积面温度的动态监控,通过实时监控沉积面的温度分布情况,动态调整燃烧器在不同层数的氢气和氧气的比例,确保沉积温度的均匀性;最后,本发明生产的石英砣尺寸大,直径达600mm,光学均匀性高,达1.2×10-6
附图说明
图1为沉积炉的结构示意图;
图中标号说明:10、沉积炉;11、温度探测器;12、第一燃烧器;13、第二燃烧器;14、石英玻璃砣;15、石英基板;16、抽风通道;17、引杆。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步说明,以使本领域的技术人员可以更好地理解本发明并能予以实施,但所举实施例不作为对本发明的限定。
本发明一种生产大尺寸、高均匀性合成石英玻璃砣的方法的一实施例;
一种生产大尺寸、高均匀性合成石英玻璃砣的方法,该方法采用化学气相沉积工艺,包括以下步骤:
①向多个燃烧器中通入氢气和氧气,氢气和氧气在燃烧器中燃烧进而对沉积炉炉腔进行预热,同时通过引杆将石英基板升高至指定位置;
②沉积炉炉腔预热完成后,将位于沉积炉内的石英基板的温度升高至指定温度,同时启动温度探测器使其开始工作;
③通过每个燃烧器的下料管向沉积炉内通入气态含硅化合物,氢气和氧气在燃烧器中燃烧产生水蒸汽,该水蒸汽与气态含硅化合物在沉积炉内反应生成二氧化硅颗粒;
④二氧化硅颗粒在转动的石英基板上逐渐沉积形成石英玻璃坨,且所述温度探测器动态监测二氧化硅颗粒沉积面的温度分布;
所述沉积炉炉体的顶部设有燃烧器和温度探测器,所述燃烧器和温度探测器均与石英基板相对,所述沉积炉的内部设有竖直的引杆,所述引杆的顶端固定有所述石英基板,所述引杆的下端安装在驱动其转动和升降的旋转升降系统上。
参照图1所示,在本发明的一具体实施例中,所述沉积炉炉体的顶部上嵌入固定有两个伸入炉体内部的燃烧器,两个所述燃烧器分别为第一燃烧器和第二燃烧器,所述第一燃烧器竖直正对所述石英基板的中心设置,所述第二燃烧器倾斜朝向所述石英基板设置,所述温度探测器嵌入固定在沉积炉顶部的炉体上,所述温度探测器伸入沉积炉内并监测二氧化硅颗粒沉积面的温度分布,所述沉积炉上还设有与其内部连通的抽风通道。
在本发明的一具体实施例中,所述步骤①中,对沉积炉炉腔进行预热的温度为850℃~1100℃,且预热的时间不少于24H,所述燃烧器中氢气和氧气的流速分别为200~400L/min和100~200L/min,预热的目的就是让沉积炉内部的温度首先达到一个稳态,若将沉积炉内的温度从室温迅速升至目标温度将会影响炉内耐火砖与引杆的使用寿命。
在本发明的一具体实施例中,所述步骤②中,沉积炉预热完成后,将沉积炉炉体内壁的温度升高至1200℃~1300℃,所述石英基板的温度升高至1800℃。
在本发明的一具体实施例中,所述步骤③中,石英基板的温度升高至1800℃以上后,向每个燃烧器的下料管中以7~15L/min的流度通入气态含硅化合物,氢气和氧气在燃烧器中燃烧产生水蒸汽,该水蒸汽与气态含硅化合物在沉积炉内反应生成二氧化硅颗粒。
在本发明的一具体实施例中,所述气态含硅化合物为气态的四氯化硅或气态的八甲基环四硅氧烷。
在本发明的一具体实施例中,所述步骤③中,控制沉积炉炉体内的气压与外部大气压的压力差在-5pa~-60pa之间,使得沉积炉内保持微负压,通过微负压控制减少了顶部燃烧器与炉体粘连风险,炉体内的气流控制相对稳定,生产效率明显提高。
在本发明的一具体实施例中,所述步骤④中,所述石英基板的旋转速度为5~50r/min。
在本发明的一具体实施例中,所述步骤④中,温度探测器动态监测二氧化硅颗粒沉积面的温度分布,根据温度探测器的反馈结果,通过动态调整第二燃烧器的角度、每个燃烧器中氢气和氧气的流量,进而调整沉积面的温度分布。
在本发明的一具体实施例中,所述温度探测器动态监测二氧化硅颗粒沉积面的温度分布的反馈结果为热力图,若热力图的颜色没有保持在一个色域,即沉积面的温度分布相对不均匀,通过动态调整第二燃烧器的角度、每个燃烧器中氢气和氧气的流量,使得热力图的颜色保持在一个色域,即沉积面的温度分布相对均匀,能够满足生产要求,从而保证沉积面的温度梯度明显降低(小于等于10℃),从而保证石英玻璃砣中羟基含量沿中心到边部分布均匀,进而也确保了石英玻璃的折射率及密度分布均匀,保证石英玻璃砣沉积面方向的结构均匀性。
通过本发明的方法,沉积在石英基板上的石英玻璃砣逐渐生长,沉积10天后,制得重量约250Kg,直径为600mm、高为400mm的合成石英玻璃砣;对上述获得的合成石英玻璃砣性能进行检测,首先切割出两块边长为80mm的立方体状石英玻璃坯,将其进行精密退火,然后滚圆、铣磨、平面磨、研磨和拋光等冷加工工序后,制得两块规格相同的石英玻璃成型坯片,每块成型坯片的直径为58mm,高度为80mm,利用平面溦光干涉仪检测上述两块石英玻璃成型坯片的光学均匀性分别为1.2×10-6和1.8×10-6,而未采用本发明的立式化学气相沉积法制得的石英玻璃的光学均匀性仅15×10-6
以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例,本发明的保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换,均在本发明的保护范围之内。本发明的保护范围以权利要求书为准。

Claims (10)

1.一种生产大尺寸、高均匀性合成石英玻璃砣的方法,该方法采用化学气相沉积工艺,其特征在于,包括以下步骤:
①向多个燃烧器中通入氢气和氧气,氢气和氧气在燃烧器中燃烧进而对沉积炉炉腔进行预热,同时通过引杆将石英基板升高至指定位置;
②沉积炉炉腔预热完成后,将位于沉积炉内的石英基板的温度升高至指定温度,同时启动温度探测器使其开始工作;
③通过每个燃烧器的下料管向沉积炉内通入气态含硅化合物,氢气和氧气在燃烧器中燃烧产生水蒸汽,该水蒸汽与气态含硅化合物在沉积炉内反应生成二氧化硅颗粒;
④二氧化硅颗粒在转动的石英基板上逐渐沉积形成石英玻璃坨,且所述温度探测器动态监测二氧化硅颗粒沉积面的温度分布;
所述沉积炉炉体的顶部设有燃烧器和温度探测器,所述燃烧器和温度探测器均与石英基板相对,所述沉积炉的内部设有竖直的引杆,所述引杆的顶端固定有所述石英基板,所述引杆的下端安装在驱动其转动和升降的旋转升降系统上。
2.如权利要求1所述的一种生产大尺寸、高均匀性合成石英玻璃砣的方法,其特征在于,所述沉积炉炉体的顶部上嵌入固定有两个伸入炉体内部的燃烧器,两个所述燃烧器分别为第一燃烧器和第二燃烧器,所述第一燃烧器竖直正对所述石英基板的中心设置,所述第二燃烧器倾斜朝向所述石英基板设置,所述温度探测器嵌入固定在沉积炉顶部的炉体上,所述温度探测器伸入沉积炉内并监测二氧化硅颗粒沉积面的温度分布,所述沉积炉上还设有与其内部连通的抽风通道。
3.如权利要求2所述的一种生产大尺寸、高均匀性合成石英玻璃砣的方法,其特征在于,所述步骤①中,对沉积炉炉腔进行预热的温度为850℃~1100℃,且预热的时间不少于24H,所述燃烧器中氢气和氧气的流速分别为200~400L/min和100~200L/min。
4.如权利要求3所述的一种生产大尺寸、高均匀性合成石英玻璃砣的方法,其特征在于,所述步骤②中,沉积炉预热完成后,将沉积炉炉体内壁的温度升高至1200℃~1300℃,所述石英基板的温度升高至1800℃。
5.如权利要求4所述的一种生产大尺寸、高均匀性合成石英玻璃砣的方法,其特征在于,所述步骤③中,石英基板的温度升高至1800℃以上后,向每个燃烧器的下料管中以7~15L/min的流度通入气态含硅化合物,氢气和氧气在燃烧器中燃烧产生水蒸汽,该水蒸汽与气态含硅化合物在沉积炉内反应生成二氧化硅颗粒。
6.如权利要求5所述的一种生产大尺寸、高均匀性合成石英玻璃砣的方法,其特征在于,所述气态含硅化合物为气态的四氯化硅或气态的八甲基环四硅氧烷。
7.如权利要求1所述的一种生产大尺寸、高均匀性合成石英玻璃砣的方法,其特征在于,所述步骤③中,控制沉积炉炉体内的气压与外部大气压的压力差在-5pa~-60pa之间。
8.如权利要求1所述的一种生产大尺寸、高均匀性合成石英玻璃砣的方法,其特征在于,所述步骤④中,所述石英基板的旋转速度为5~50r/min。
9.如权利要求2所述的一种生产大尺寸、高均匀性合成石英玻璃砣的方法,其特征在于,所述步骤④中,温度探测器动态监测二氧化硅颗粒沉积面的温度分布,根据温度探测器的反馈结果,通过动态调整第二燃烧器的角度、每个燃烧器中氢气和氧气的流量,进而调整沉积面的温度分布。
10.如权利要求9所述的一种生产大尺寸、高均匀性合成石英玻璃砣的方法,其特征在于,所述温度探测器动态监测二氧化硅颗粒沉积面的温度分布的反馈结果为热力图,通过动态调整第二燃烧器的角度、每个燃烧器中氢气和氧气的流量,使得热力图的颜色保持在一个色域。
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