CN113661231A

CN113661231A - 清洁组合物

Info

Publication number: CN113661231A
Application number: CN202080026365.5A
Authority: CN
Inventors: S·阿帕沃; R·S·耐尔; J·A·瓦德亚
Original assignee: Unilever IP Holdings BV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2019-04-02
Filing date: 2020-03-23
Publication date: 2021-11-16
Also published as: WO2020200872A1; EP3947624A1; AR118532A1; EP3947624B1; US20220169955A1; JP2022525817A; PL3947624T3

Abstract

本发明涉及包含百里酚和薄荷醇的低共熔混合物的浸渍无机多孔颗粒。本发明还涉及包含所述颗粒的粉末组合物。本发明进一步涉及使用所述颗粒和组合物清洁表面的方法。

Description

清洁组合物

技术领域

本发明涉及清洁组合物。本发明尤其涉及包含百里酚和薄荷醇的低共熔混合物的颗粒以及包含该颗粒的组合物。

背景技术

用于清洁有生命的表面(例如手)和无生命的表面(例如硬表面，如地板)的清洁组合物是众所周知的，并且每天被世界各地的消费者使用，其中皂是最常见的清洁组合物之一。消费者首先使用这类清洁组合物去除有害的物理物质(例如污垢)，以获得干净的外观和感觉。如今，消费者越来越希望去除或失效有害的物理物质，例如大肠杆菌(E.coli)和金黄色葡萄球菌(S.aureus)等传染物。这类传染物可存在于有生命的表面和无生命的表面上。常用的清洁组合物包括含氯型抗微生物成分(例如三氯生)的皂组合物。

为了使清洁组合物达到期望的效果，通常需要与要清洁的表面有一定的接触时间。一般而言，这种接触时间可以描述为很长，尤其是相对于消费者通常花费在清洁表面上的时间而言。结果可能是，尽管物理物质(如污垢)可以被去除并给人留下干净的外观和感觉的印象，但有害的物理物质(如传染物)并未或仅部分被去除或失效。

消费者越来越希望使用包含较少刺激性的化学品、减少化学品的量甚至完全不含化学品的清洁组合物，术语“化学品”应理解为人造物质，即人造成分。相反，一些消费者更喜欢包含更多天然成分的清洁组合物，即天然存在的或来自天然来源的成分，并且优选无需对其进行任何人造化学改性的来自天然来源的成分。

GB508407(1939)描述了一种防腐产品及其制备方法，其包括以1:3的重量比混合水杨酸苯酯和百里酚，熔化所述混合物并冷却以形成晶体的步骤。描述了包含59份晶体、41份萜品醇、200份土耳其红油和200份水的组合物的示例。该文献中描述的组合物包含约8重量％的百里酚和约8重量％的萜品醇，并且据说对于空气的消毒特别有用。

US6534042(Pfizer，2003)描述了一种口腔护理组合物，其包含0.01-5重量％的柑橘类风味剂或者柑橘类风味剂成分和0.01-5重量％的选自由薄荷醇桉油精、水杨酸甲酯、百里酚、三氯生及其混合物组成的组的酚，和口服可接受的载体。该柑橘类风味剂成分选自由柠檬烯、柠檬醛、杜松烯、癸醛、芳樟醇、萜品醇、芳樟酯、乙酸萜品酯、香茅醇、α-萜品烯、2-十二酸、α-蒎烯、β-蒎烯、3-戊醛(penternal)、癸醛，和在柑橘类风味剂中发现的C8-C10和C12醛、酸和酯及其混合物组成的组。该口腔护理组合物据称在延缓噬菌发展，治疗牙龈炎和降低口腔中存活的微生物种群方面是有用的。

上面引用的专利都没有解决缓慢作用的抗微生物组合物的问题。

WO2010/046238(联合利华)公开了一种包含百里酚、萜品醇、阴离子表面活性剂和载体的抗微生物组合物，该组合物提供相对快速的抗微生物作用。

一些抗微生物成分不溶于水或不容易溶于水，并且可能需要表面活性剂等以使这类成分能够有效对抗有害的物理物质(如传染物)。不使用表面活性剂可能需要更多的抗微生物成分才能达到期望的效果。使用更多此类抗微生物成分可能会导致有害的性质，例如“油渍”或过多的气味。它也可能更贵。并不总是希望使用表面活性剂，因为一些消费者更喜欢不含或仅有限量表面活性剂的产品。

需要提供相对更有效的抗微生物作用的清洁产品，优选地在更短的时间内，并且优选地同时使用有限量的抗微生物成分。

发明概述

我们发现使用百里酚和薄荷醇的低共熔混合物来浸渍无机多孔颗粒使得百里酚和薄荷醇具有更有效的抗微生物作用，从而使得在百里酚和薄荷醇减少用量的情况下具有更快的抗微生物作用。

因此，在第一方面，本发明涉及包含百里酚和薄荷醇的低共熔混合物的浸渍无机多孔颗粒，其中所述低共熔混合物中百里酚与薄荷醇的重量比为1:10-40:1；并且低共熔混合物与颗粒的重量比为1:0.5-1:10。

本发明的第二方面涉及根据本发明通过用百里酚和薄荷醇的低共熔混合物浸渍无机多孔颗粒而获得的前述颗粒。

本发明的第三方面涉及包含本发明的浸渍无机多孔颗粒的粉末组合物，其进一步包含泡腾基质。

本发明的第四方面涉及清洁表面的方法，其包括提供包含本发明的浸渍颗粒或粉末组合物的水溶液并使所述表面与所述水溶液接触的步骤。

发明详述

本文使用的术语“包含”包括术语“基本上由…组成”和“由…组成”。当使用术语“包含”时，列出的步骤或选项无需穷尽。除非另有规定，以“从x到y”的格式表示的数值范围应理解为包括x和y。除非另有规定，重量百分比(重量％)按总组合物计算。除非在操作和比较示例中，或在另有明确说明的情况下，本说明书中表明材料量或反应条件、材料物理性能和/或用途的所有数字均应理解为由“约”一词修饰。室温定义为约20摄氏度的温度。

低共熔混合物

低共熔体系是具有由相同成分组成的任何其他混合物的最低熔点的化合物或元素的混合物，并且其中在该最低熔点下处于平衡的液体和固体的组成是相同的。这种组合物称为“低共熔组合物”，相应的熔化温度称为“低共熔温度”。

本发明涉及产生二元低共熔组合物的两种组分的混合物，即具有比由两种组分组成的任何其他组合物更低的熔点的二元组合物。

为了本发明的目的，“低共熔混合物”定义为本发明的两种组分的任何二元混合物，其在高于室温时呈液体状态。

本发明使用百里酚和薄荷醇的低共熔混合物来浸渍无机多孔颗粒。百里酚和薄荷醇的低共熔混合物本身为本领域技术人员所知。低共熔混合物中百里酚与薄荷醇的重量比为1:10-40:1(例如1克百里酚与10克薄荷醇的混合物的重量比为1:10)。优选地，低共熔混合物中百里酚与薄荷醇的重量比为1:10-20:1，更优选1:6-16:1，甚至更优选1:2-14:1，并且还更优选1:1-12:1。

无机多孔颗粒

本发明涉及包含本发明低共熔混合物的浸渍无机多孔颗粒。术语“浸渍”应理解为包括吸附，更具体地说，包括将低共熔混合物(液体)吸着到固体无机颗粒的表面上。

优选地，所述颗粒具有基于体积的平均粒径为5-30μm，更优选为10-25μm，甚至更优选为15-20μm。在室温下测量粒径，使用Malvern Mastersizer^TM等将所述颗粒分散在水中。

所述颗粒的吸油量优选为每100克颗粒150-400克，更优选为180-370克，甚至更优选为210-340克。

优选地，所述颗粒为二氧化硅颗粒，更优选为沉淀二氧化硅，如市售的Sorbosil^TMTC15二氧化硅。优选地，所述颗粒为TC15二氧化硅。

低共熔混合物与颗粒的重量比为1:0.5-1:10。低共熔混合物与颗粒的重量比优选为1:1-1:10，更优选为1:1-1:5，甚至更优选为1:1-1:2。

百里酚

所述低共熔混合物包含百里酚。百里酚可以以纯化形式使用。可替代地，可以使用百里香油或包含百里酚的百里香提取物，同时确保百里酚以期望的浓度存在于本发明的低共熔混合物中。优选地，百里酚以纯化形式使用。

百里香油或百里香提取物从百里香植物中获得。百里香植物是指属于百里香属(Thymus)的植物，包括但不限于以下物种：百里香(Thymusvulgaris)、洋百里香(Thymuszygis)、龙脑百里香(Thymus satureoides)、乳香色百里香(Thymus mastichina)、Thymusbroussonetti、Thymus maroccanus、Thymus pallidus、Thymus algeriensis、欧百里香(Thymus serpyllum)、Thymus pulegoide和柠檬百里香(Thymus citriodorus)。

优选地，所述浸渍颗粒包含至少10重量％，更优选10-30重量％，甚至更优选15-25重量％的百里酚。

薄荷脑

所述低共熔混合物还包含薄荷醇。薄荷醇可以以纯化的形式使用。可替代地，可以使用包含薄荷醇的薄荷醇油或薄荷醇提取物，同时确保薄荷醇以期望的浓度存在于本发明的低共熔混合物中。优选地，薄荷醇以纯化形式使用。

薄荷醇选自L-薄荷醇、D-薄荷醇及其组合。优选地，薄荷醇包含L-薄荷醇，最优选地为L-薄荷醇。

浸渍无机多孔颗粒

令人惊讶地发现，与不含所述颗粒的百里酚和薄荷醇的低共熔混合物的水溶液、通过单独加入所述颗粒和百里酚和薄荷醇的低共熔混合物制备的水溶液或含有百里酚和薄荷醇中任何一种的水溶液相比，本发明的浸渍无机多孔颗粒在水溶液中通过百里酚和薄荷醇产生的抗微生物作用更有效。

通常，本发明的浸渍无机多孔颗粒通过制备百里酚和薄荷醇的低共熔混合物，然后将所得低共熔混合物与多孔颗粒混合而制备。

如果需要，可以向所述浸渍颗粒中加入附加的成分，如着色剂和芳香剂。这种添加是在所述颗粒被所述低共熔混合物浸渍之后或之前进行的。优选地，所述芳香剂为天然芳香剂，优选所述芳香剂为精油，例如柠檬烯或柠檬草油。所述芳香剂的量为0-10重量％，优选1-8重量％，更优选2-6重量％。其他附加的成分可以是例如表面活性剂(如脂肪酸)，尽管优选限制这类成分的量。表面活性剂的量为0-10重量％，优选0.1-6重量％，更优选0.15-3重量％。

本发明还涉及可通过用百里酚和薄荷醇的低共熔混合物浸渍无机多孔颗粒而获得的本发明的浸渍无机多孔颗粒。

粉末组合物

尽管本发明的浸渍无机颗粒可以直接使用，例如通过使其与待清洁的表面接触，可选地与水结合使用。一个简单的应用可以是将所述颗粒涂在手上，用水或不用水擦拭。同样，这也适用于餐具或盘子等硬表面。

为了更方便和有效地使用本发明的浸渍无机颗粒，本发明还涉及包含本发明的浸渍无机多孔颗粒的粉末组合物，其进一步包含泡腾基质。优选地，所述粉末组合物包含1-99.5重量％，更优选5-99重量％，甚至更优选10-98重量％，并且还更优选20-95重量％的泡腾基质。优选的粉末组合物包含40-90wt％的泡腾基质。

泡腾基质

通常，所述泡腾基质包含有机酸和碳酸盐，其在水的存在下组合时产生泡腾反应(即产生二氧化碳)。所述酸优选选自酒石酸、柠檬酸、富马酸、己二酸、苹果酸、草酸、氨基磺酸及其混合物。所述碳酸盐优选选自碳酸钠、碳酸钙、碳酸镁、碳酸铵、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钙及其混合物。优选地，所述有机酸的量超过所述碳酸盐的化学计量。

产品形式

所述粉末组合物可包装在散装容器中，其包括瓶和纸箱等形式，或包装在允许一次性单独使用的部分中，优选的形式为小袋。

应当理解，本发明的粉末组合物也可用于压制成片剂形式，该片剂形式在与水接触时会崩解。这类片剂可包含其他成分(例如填充剂)以允许适当的片剂形成。

优选地，本发明的浸渍无机多孔颗粒和粉末组合物包含天然成分，并且更优选至少80重量％，甚至更优选至少90重量％，并且还甚至更优选至少95重量％是天然成分。优选不包含合成化学品。

清洁表面的方法

本发明还涉及一种清洁表面的方法，其包括提供包含根据本发明的浸渍颗粒或粉末组合物的水溶液并使所述表面与所述水溶液接触的步骤。

优选地，所述水溶液包含浓度为0.05-20重量％，更优选0.05-10重量％，甚至更优选0.1-5重量％，并且还更优选0.1-1重量％的浸渍颗粒。

术语“接触”应理解为包括用所得水溶液浸没、擦拭和擦洗所述表面，可选地使用工具如海绵或布。优选地，所述表面与所述水溶液接触至少15秒，更优选15-60秒，甚至更优选30-45秒。

在期望的接触时间后，当所述表面被清洁时，所述表面可任选用水冲洗和/或擦干。

所述方法的典型应用包括提供50-150ml，优选75-100ml的水溶液。

本发明的方法可以例如用于清洁筷子等器具。典型地，消费者将使用具有一定量的粉末组合物的小袋来制备包含一定浓度的浸渍颗粒的水溶液。所述方法可以包括将小袋的内容物加入到水的玻璃杯等中，并用待清洁的筷子将粉末搅拌到水中，然后将筷子留在所得水溶液中一段时间，例如30秒。所述泡腾基质为消费者提供了清洁操作正在进行的视觉提示，并且还确保了所述活性成分的适当分布。所述筷子现在已经被清洁，并且可以直接使用，或者任选地在使用前用水冲洗和/或擦干。

现在将通过以下非限制性示例说明本发明。

实施例

测试抗微生物效果的方案

使用英国标准1040 20050001，使用30秒的接触时间和10⁶个细胞/ml的起始接种物测试抗微生物效果，主要包括以下步骤。

测试培养悬液的制备：

储备悬液：制备所述测试菌(金黄色葡萄球菌ATCC 6538或大肠杆菌ATCC 10536)过夜生长的琼脂平板培养物的盐水悬液。将所述OD调整至620nm以获得10⁸个细胞/ml。

工作测试悬液：将储备悬液稀释1:10以获得10⁷个细胞/ml。所述稀释的悬液用于进行接触时间测定。

接触时间测定：

·将10ml的工作测试悬液和90ml的无菌蒸馏水放入250ml无菌玻璃瓶(起始接种物)中。

·然后加入待测试的粉末组合物(t＝0)，并启动秒表。

·30秒后，向中和液中加入1ml的反应混合物。

·进行连续稀释和铺板以计数存活的细菌种群。

·平行设置培养对照以确定初始细菌接种量。

·所述平板在37℃温育24-48小时。

·然后计算log减少量。

制备根据本发明的粉末组合物的通用方案

浸渍多孔颗粒

为了制备浸渍多孔颗粒，首先通过剪切混合百里酚和薄荷醇直至其成为均质液体来制备百里酚和薄荷醇的低共熔混合物。然后将所述低共熔混合物与多孔颗粒组合，并在需要时与芳香剂组合。

粉末组合物

为了制备粉末组合物，将所述泡腾基质的成分(如实施例中所示)与制备的浸渍多孔颗粒混合。

成分

百里酚从印度的Ronak Fine Industries获得。

薄荷醇从印度的Ronak Fine Industries获得。

柠檬烯从印度的Ronak Fine Industries获得。

实施例1-抗微生物效果

如表1所示，使用上述测试方案测试各种组合物的抗微生物功效。

所有组合物(对比样品A-D和根据本发明的样品1)均包含由1.1克酒石酸和1.3克碳酸氢钠组成的泡腾基质。

样品A：将百里酚和泡腾基质直接加入到所述测试悬液中。

样品B：将薄荷醇和泡腾基质直接加入到所述测试悬剂中。

样品C：将百里酚、薄荷醇和泡腾基质直接加入到测试悬液中。

样品D：百里酚和薄荷醇作为低共熔混合物提供，但所述低共熔混合物未用于浸渍二氧化硅TC15颗粒。将所述低共熔物、二氧化硅和泡腾基质直接加入到所述测试悬液中。

样品1：二氧化硅TC15颗粒预载有百里酚和薄荷醇的低共熔混合物。将所述浸渍颗粒和泡腾基质直接加入到测试悬液中。

表1

实施例2-低共熔混合物与颗粒的重量比

如表2所示，使用上述测试方案测试各种组合物的抗微生物效果。

所有组合物(根据本发明的样品1-5)包含由1.1克酒石酸和1.3克碳酸氢钠组成的泡腾基质。

表2

*低共熔混合物与二氧化硅的重量比

实施例3-百里酚与薄荷醇的重量比

如表3所示测试百里酚与薄荷醇的不同重量比。使用上述测试方案测试组合物的抗微生物效果。

表3

*百里酚与薄荷醇的重量比

实施例4–清洁筷子的方法

制备根据本发明的粉末组合物。

通过将二氧化硅TC15与柠檬烯混合，然后加入百里酚和薄荷醇的低共熔混合物来制备具有表4中的组合物的浸渍无机多孔颗粒。然后所得的浸渍颗粒与表5中的酒石酸和碳酸氢钠的泡腾基质混合。

表4-浸渍颗粒

成分	量(g)
		百里酚	5
薄荷脑	0.5
		柠檬烯	3
二氧化硅TC15	20
		总共	28.5

表5-粉末组合物

成分	量(g)
		颗粒	0.3
酒石酸	1.1
		碳酸氢钠	1.3
总共	2.7

然后将表5所得的粉末组合物加入玻璃杯中100ml的水中，用一双待清洁的筷子快速搅拌，然后在所述水溶液中放置30秒，然后将筷子从所述水中取出并用布擦干后。

Claims

1.一种浸渍无机多孔颗粒，其包含百里酚和薄荷醇的低共熔混合物，其中所述低共熔混合物中百里酚与薄荷醇的重量比为1:10-40:1；并且低共熔混合物与颗粒的重量比为1:0.5-1:10。

2.根据权利要求1所述的颗粒，其中所述颗粒的基于体积的平均粒径为5-30μm，优选10-25μm和更优选15-20μm。

3.根据权利要求1或2所述的颗粒，其中所述颗粒的吸油量为每100克颗粒150-400克，优选180-370克和更优选210-340克。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的颗粒，其中所述颗粒为沉淀二氧化硅。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的颗粒，其中所述低共熔混合物中百里酚与薄荷醇的重量比为1:10-20:1，优选1:6-16:1，更优选1:2-14:1，和甚至更优选1:1-12:1。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的颗粒，其中低共熔混合物与颗粒的重量比为1:1-1:10，优选1:1-1:5和更优选1:1-1:2。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的颗粒，其包含至少10重量％，优选10-30重量％，和更优选15-25重量％的百里酚。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的颗粒，其进一步包含芳香剂，优选天然芳香剂，和更优选是精油的芳香剂。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的颗粒，其可通过用百里酚和薄荷醇的低共熔混合物浸渍无机多孔颗粒获得。

10.包含权利要求1-9中任一项所述浸渍无机多孔颗粒的粉末组合物，进一步包含泡腾基质。

11.根据权利要求10所述的粉末组合物，其包含1-99.5重量％，优选5-99重量％，更优选10-98重量％，甚至更优选20-95重量％，并且还甚至更优选40-90重量％的泡腾基质。

12.根据权利要求10或11所述的粉末组合物，其中所述粉末组合物被压制成片剂形式，任选地包含填充剂。

13.一种清洁表面的方法，其包括提供包含权利要求1-12中任一项所述的浸渍颗粒或粉末组合物的水溶液并使所述表面与所述水溶液接触的步骤。

14.根据权利要求13所述的方法，其中所述水溶液包含浓度为0.05-20重量％，优选0.05-10重量％，更优选0.1-5重量％，和甚至更优选0.1-1重量％的浸渍颗粒。

15.根据权利要求13或14所述的方法，其中所述表面与所述水溶液接触至少15秒，优选15-60秒，和更优选30-45秒。