CN113543768B

CN113543768B - 作为沉积助剂的鼠李糖脂

Info

Publication number: CN113543768B
Application number: CN202080019255.6A
Authority: CN
Inventors: J·克莱嫩; K·D·布兰德; M·舒尔茨; A·穆斯
Original assignee: Evonik Operations GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2019-03-07
Filing date: 2020-02-21
Publication date: 2024-03-15
Anticipated expiration: 2040-02-21
Also published as: JP2022523244A; WO2020178048A1; JP7502321B2; KR20210136061A; EP3934613A1; US20220183958A1; BR112021017103A2; CN113543768A; EP3934613B1

Abstract

本发明涉及鼠李糖脂用于将至少一种物质从介质沉积到表面上的用途。

Description

作为沉积助剂的鼠李糖脂

发明领域

现有技术

本发明的目的是确定物质，其促进至少一种物质从介质沉积到表面、特别是皮肤和毛发上。

在许多应用中，物质从制剂沉积到表面上以赋予表面所需的性能。

调理剂(例如聚季铵盐)在皮肤和毛发上的沉积例如导致改善的感官效果，这就是洗发剂制剂通常包含这样的调理剂的原因。

然而，在绝大多数应用中并不能沉积理论上可利用总量的待沉积物质。为了能够以节约资源的方式工作，物质沉积的最大化是期望的。

发明描述

令人意外的是，已经发现当使用鼠李糖脂时实现了优异的沉积。

因此，本发明涉及鼠李糖脂用于将至少一种物质从介质沉积到表面上的用途。

本发明的一个优点是通过根据本发明的用途实现了非常好的感官效果。

本发明的另一个优点是通过根据本发明的用途可以改善毛发的性质诸如可梳理性、柔软性、可成形性、光泽、可打理性和解缠结性。

本发明的又一个优点是通过根据本发明的用途对皮肤和粘膜的刺激作用小。

本发明的另一个优点是在根据本发明的用途中可使用完全基于可再生原材料的组合物。

本发明的又一个优点是可以提供不包含硅氧烷但对皮肤和毛发具有良好调理性能的制剂。

本发明的又一个优点是通过根据本发明的用途可以实现大的泡沫体积。

另一个优点是，即使在皮肤和毛发上存在皮脂的情况下，本发明的制剂的泡沫体积不受不利影响。

本发明的又一个优点是通过根据本发明的用途可以实现特别好的泡沫乳脂。

本发明的另一个优点是通过根据本发明的用途生产的制剂易于稠化。

作为一个额外的优势，可以提到鼠李糖脂的出色的相容性。

本发明的另一个优点是降低了在湿发和干发上的梳理力。

在下文中通过示例的方式对根据本发明的用途进行描述，但无意将本发明限制于这些说明性实施方案。在下文规定了化合物的范围、通式或类别的情况下，这些旨在不仅包括明确提及的化合物的相应范围或集合，而且还包括可通过去除单个值(范围)或化合物而获得的化合物的所有子范围和子集。在本说明书的上下文中引用了文献的情况下，该文献的全部内容旨在为本发明公开内容的一部分。在本发明的上下文中，在描述可以多次具有不同单元的化合物例如有机改性的聚硅氧烷的情况下，则这些单元可以无规分布(无规低聚物)或有序(嵌段低聚物)的形式出现在这些化合物中。有关这样的化合物中的单元数目的信息应理解为所有相应化合物的平均值。

如果表面是活体的表面，则根据本发明的用途是非治疗用途。特别地，在本发明上下文中，根据本发明的用途是化妆品用途。

除非另有说明，否则所有给出的百分比(％)均为质量百分比。

本发明上下文中的术语“鼠李糖脂”包括鼠李糖脂、其质子化形式以及特别是其盐。

本发明上下文中的术语“鼠李糖脂”应理解为特别是指通式(I)的化合物及其盐的混合物，

其中

m＝2、1或0，

n＝1或0，

R¹和R²＝相互独立地相同或不同的具有2至24个、优选5至13个碳原子的有机基团，特别是任选支化的、任选取代的、特别是羟基取代的、任选不饱和的、特别是任选单饱和的、双饱和的或三不饱和的烷基，优选选自戊烯基、庚烯基、壬烯基、十一烯基和十三烯基以及(CH₂)_o-CH₃，其中o＝1至23、优选4至12。

如果n＝1，则这两个鼠李糖单元之间的糖苷键优选以α-构型。脂肪酸的光学活性碳原子优选作为R-对映异构体存在(例如(R)-3-{(R)-3-[2-O-(α-L-吡喃鼠李糖基)-α-L-吡喃鼠李糖基]氧基癸酰基}氧基癸酸酯)。

本发明的上下文中的术语“二鼠李糖脂”应理解为表示通式(I)的化合物或其盐，其中n＝1。

本发明的上下文中的术语“单鼠李糖脂”应理解为表示通式(I)的化合物或其盐，其中n＝0。

不同的鼠李糖脂根据以下命名法缩写：

“diRL-CXCY”应理解为表示通式(I)的二鼠李糖脂，其中基团R¹和R²中的一个为(CH₂)_o-CH₃，其中o＝X-4且其余的R¹或R²基团为(CH₂)_o-CH₃，其中o＝Y-4。

“monoRL-CXCY”应理解为表示通式(I)的单鼠李糖脂，其中基团R¹和R²中的一个为(CH₂)_o-CH₃，其中o＝X-4且其余的R¹或R²基团为(CH₂)_o-CH₃，其中o＝Y-4。

因此，所用命名法不区分“CXCY”和“CYCX”。

对于其中m＝0的鼠李糖脂，相应地使用monoRL-CX或diRL-CX。

如果上述标记X和/或Y中的一个带有“:Z”，则这表示相应的基团R¹和/或R²等于具有X-3或Y-3个碳原子且具有Z个双键的未支化、未取代的烃基。

在本发明的上下文中为了确定鼠李糖脂的含量，仅考虑鼠李糖脂阴离子的质量，即“通式(I)减去一个氢”。

在本发明的上下文中为了确定鼠李糖脂的含量，通过酸化将所有鼠李糖脂转化为质子化形式(参见通式(I))并通过HPLC定量。

根据本发明优选的是，所用鼠李糖脂包含51重量％至95重量％、优选70重量％至90重量％、特别优选75重量％至85重量％的diRL-C10C10,其中重量百分比是指所用所有鼠李糖脂的总和。

根据本发明优选的是，所用鼠李糖脂包含0.5重量％至9重量％、优选0.5重量％至3重量％、特别优选0.5重量％至2重量％的monoRL-C10C10,其中重量百分比是指所用所有鼠李糖脂的总和。

优选的根据本发明的用途的特征在于，所用所有二鼠李糖脂与所用所有单鼠李糖脂的重量比大于51:49、特别是大于91:9、优选大于97:3、特别优选大于98:2。

根据本发明优选的是，所用鼠李糖脂包含0.5至25重量％、优选5重量％至15重量％、特别优选7重量％至12重量％的diRL-C10C12，其中百分比重量是指所用所有鼠李糖脂的总和。

根据本发明优选的是，所用鼠李糖脂包含0.1重量％至5重量％、优选0.5重量％至3重量％、特别优选0.5重量％至2重量％的monoRL-C10C12和/或优选0.1重量％至5重量％、优选0.5重量％至3重量％、特别优选0.5重量％至2重量％的monoRL-C10C12:1，其中百分比为重量是指所用所有鼠李糖脂的总和。

一个特别优选的根据本发明的用途的特征在于，所用鼠李糖脂包含

0.5重量％至15重量％、优选3重量％至12重量％、特别优选5重量％至10重量％的diRL-C10C12:1，

0.5至25重量％、优选5重量％至15重量％、特别优选7重量％至12重量％的diRL-C10C12，

0.1重量％至5重量％、优选0.5重量％至3重量％、特别优选0.5重量％至2重量％的monoRL-C10C12和

0.1重量％至5重量％、优选0.5重量％至3重量％、特别优选0.5重量％至2重量％的monoRL-C10C12:1，

其中重量百分比是指所用所有鼠李糖脂的总和。

此外，优选的是，根据本发明使用的鼠李糖脂仅包含少量的式monoRL-CX或diRL-CX。特别地，根据本发明使用的鼠李糖脂优选包含

0重量％至5重量％、优选0重量％至3重量％、特别优选0.1重量％至1重量％的diRLC10，其中重量百分比是指所用所有鼠李糖脂的总和。

根据本发明优选的用途的特征在于，所述物质是聚合物。

根据本发明优选的用途的特征在于，所述物质选自包含以下物质且优选由以下物质组成的组：硅氧烷；碳水化合物，特别是多糖、肽、蛋白、蛋白水解物；聚烯丙基胺；聚亚胺；聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯。

根据本发明优选的用途的特征在于，所述物质具有选自离子性取代基、可电离取代基和可质子化取代基中的至少一种；特别地，优选所述物质是阳离子性的。

根据本发明优选的用途的特征在于，所述物质包含选自可质子化氮和永久季铵化氮中的至少一种，特别是在于所述物质包含至少一个季铵基团。

根据本发明优选的用途的特征在于，所述物质选自包含以下物质且优选由以下物质组成的组：瓜尔胶季铵盐、硅氧烷季铵盐和纤维素季铵盐。

根据本发明优选的用途的特征在于，所述介质选自包含以下物质且优选由以下物质组成的组：表面活性剂混合物；乳液和微乳液，特别是O/W乳液、W/O乳液、硅氧烷包水乳液、水包硅氧烷乳液、O/W微乳液、W/O微乳液、硅氧烷包水微乳液、水包硅氧烷微乳液；以及分散体。

根据本发明优选的用途的特征在于，所述介质选自包含以下物质且优选由以下物质组成的组：化妆品制剂，特别是洗发剂、调理剂、沐浴凝胶、浴皂、沐浴油、凝胶、摩丝和粉末。

在根据本发明的优选的用途的上下文中所用化妆品制剂可以包含至少一种选自以下的额外组分：润肤剂、乳化剂、增稠剂/粘度调节剂/稳定剂、防紫外光过滤剂、抗氧化剂、水溶助长剂(或多元醇)、固体和填料、成膜剂、珠光添加剂、除臭和止汗活性成分、驱虫剂、自晒黑剂、防腐剂、调理剂、染料、化妆品活性成分、护理添加剂、加脂剂(superfattingagents)、溶剂。

可以用作各个类别的示例性代表的物质是本领域技术人员已知的并且可以例如在德国申请DE 102008001788.4中找到。该专利申请在此并入作为参考并因此构成本公开内容的一部分。

关于其他任选的组分和这些组分的用量，明确参考本领域技术人员已知的相关手册，例如K.Schrader,"Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[Cosmetics-fundamentals and formulations]",第2版,329至341页,Hüthig Buch VerlagHeidelberg。

具体添加剂的量由预期用途决定。

用于相应应用的典型框架配方是现有技术已知的并且例如包含在具体基础和活性成分的制造商的小册子中。通常可以不加改变地采用这些现有制剂。但是，如果需要，为了调整和优化，可以通过简单试验不复杂地进行所需的改变。

根据本发明优选的用途的特征在于，鼠李糖脂以0.1重量％至30重量％、优选0.5重量％至25重量％、特别优选1.0重量％至12重量％的浓度存在于介质中，其中重量百分比相对于总介质而言。

根据本发明优选的用途的特征在于，所述物质以0.05重量％至5重量％、优选0.1重量％至3重量％、特别优选0.15重量％至1.5重量％的浓度存在于介质中，其中重量百分比相对于总介质而言。

根据本发明优选的用途的特征在于，介质在25℃下的pH在3.5至9.0、优选3.8至7.0、特别优选4.4至6.6的范围内。

与本发明相关的“pH”定义为在25℃下搅拌五分钟后使用根据ISO 4319(1977)校准的pH电极测得的相关组合物的值。

根据本发明优选的非治疗用途的特征在于，所述表面选自皮肤和毛发，特别是毛发。

下面列出的实施例通过示例说明本发明，但无意将本发明限制于实施例中规定的实施方案，本申请的范围由整个说明书和权利要求书显而易见。

实施例：

实施例1：季铵化瓜尔胶在毛发上的沉积

本实施例表明，用鼠李糖脂替代各种表面活性剂(SLES和不同的甜菜碱)显著增加了沉积的季铵化瓜尔胶的量。下面使用One(Evonik Industries,50％,INCI：糖脂)作为鼠李糖脂。组合物中的各制剂成分使用英文术语以普遍公认的INCI命名法的形式命名。应用实施例1a-e中的所有浓度均以活性物含量给出。

一方面，通过测量ζ电位(表面电位)来确定瓜尔胶的沉积程度。为此目的，测量在毛发纤维上的ζ电位。阳离子聚合物的沉积量与ζ电位之间的关系见述于：J.Jachowicz,M.Berthiaume和M.Garcia Colloid&Polymer Sci263:847-858(1985)：较弱的负ζ电位对应于较高的沉积。

用纤维电位分析仪(Fiber Potential Analyzer)(FPA，emtec，Leipzig，德国)测量毛发的ζ电位。测定处理之前发束的ζ电位，因为损伤程度影响ζ电位，并且在一组内，仅使用具有相等损伤/ζ电位的毛发。与直觉相反，较强的负ζ电位表示受损程度较低的毛发。因此，通过将阳离子聚合物沉积在受损程度较低的毛发上可以获得较强的正ζ电位。

通过预先测量能够识别两种毛发质量，首先是ζ电位为-31.0mV的毛发的，以及ζ电位为-25.0mV的更严重受损的毛发。

为了进行测量，以对应于感官性能的确定的方式用相应的制剂处理发束(Kehrling)(小组测试，见下文)。

为了测量毛发的ζ电位，将发束(4g)放置在纤维电位分析仪(FPA)的测量室中并使自来水流过。将1g NaCl溶解在2升水中以获得恒定水质和电导率值；该水用于测量。测量前将发束浸入水中(1g NaCl/2L)中以润湿毛发。对于每个样品，在出厂设置的自动模式下对每个进行10次测量，随后计算平均值。所有给出的值都是平均值；单个值的波动最大为向上0.5mV，向下0.5mV；再现性也可以表述为0.5mV。

每种制剂包含0.5％的瓜尔胶和12％的表面活性剂。所用表面活性剂是月桂醇聚醚硫酸酯钠(Sodium Laureth Sulfate)(SLES)、椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPB)、椰油甜菜碱(COB)和糖脂(RL)。

如果已获得正测量值，则将这些列在该数值之前，以便更好地区分测量值。

实施例1a：月桂基醚硫酸钠(sodium lauryl ether sulfate)(SLES)和鼠李糖脂(RL)的二元混合物(各值根据活性物含量)

实施例1b：9％SLES或9％RL；3％椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPB)或3％椰油甜菜碱(COB)的二元混合物(各值根据活性物含量)

实施例1c：6％SLES或6％RL；6％CAPB或6％COB的二元混合物(各值根据活性物含量)

实施例1d：SLES COB制剂中的部分替代(各值根据活性物含量)

实施例1e：各个表面活性剂，12％表面活性剂(各值根据活性物含量)

在每种情况下来自实施例1a至1e的测量结果表明，在制剂中使用鼠李糖脂导致较弱的负ζ电位并因此导致较高的阳离子聚合物(瓜尔胶季铵盐)沉积。

实施例1f：

瓜尔胶沉积的程度也能够通过改善的感官效果(小组测试)来证明，做法是将不同的制剂施用于发束并随后对其进行感官评估。各制剂成分使用英文术语以普遍公认的INCI命名法的形式命名。应用实施例1f中的所有浓度均以重量百分比给出。

为了由感官小组进行评价，制备了三种简单的化妆品洗发剂制剂，即根据本发明的实施例A、B和C，其包含不同浓度的鼠李糖脂(参见表1)。

表1：用于测试沉积性能的洗发剂制剂；各值以重量百分比表示

感官发束测试的测试条件：

对于感官发束测试，使用来自Kerling的欧裔人毛发(预制发束，18cm长，4g；通过漂白以标准化方式预损坏)和具有细密侧边(约9.5个齿/cm)和稀疏侧边(约4个齿/厘米)的带齿塑料梳。

用表1中描述的洗发剂制剂对发束进行如下处理以进行感官发束测试：

用洗发剂制剂对预损坏发束进行标准化处理：

在流动的温水下将发束润湿。用手轻轻压出多余的水，然后将洗发剂施用在毛发上并温和地揉入毛发(每束发束(2g)0.5g制剂)。1分钟的接触时间后，在流水下将毛发冲洗1分钟。

随后，由四名测试人员在50％空气湿度和25℃标准化条件下对发束进行感官评价。

由小组对发束如下进行评估：

由感官小组对发束进行评估：

测试标准如下：毛发的解缠结性、湿梳理性和湿感。感官评价使用从1到5的等级进行评分，其中1是最差的评价，5是最好的评价。各个测试标准各自收到自己的评估结果。每个小组参与者评估了所有测试制剂的所有标准。每个发束在此只使用一次。

评估标准的细节见述于DE 10327871。

由小组用本发明的制剂A、B和C如上所述处理的发束的感官评价结果显示在表2中。

表2：得自4名受试者的感官评价结果(平均值)

感官小组的结果表明，对于所有测试标准，增加制剂中鼠李糖脂的比例实现了感官小组的更好评价。

实施例2：聚季铵盐-10和硅氧烷季铵盐在毛发上的沉积

该实施例表明，使用鼠李糖脂替代月桂醇聚醚硫酸酯钠(SLES)显著增加了沉积的季铵化羟乙基纤维素的量。这在如下的感官小组测试中得到证实。各制剂成分在下面的组合物中使用英文术语以普遍公认的INCI命名法的形式命名。应用实施例2中的所有浓度均以重量百分比给出。

为了由感官小组进行评价，制备了两种简单的化妆品洗发剂制剂，即本发明实施例D和非本发明实施例E(见表3)。

表3：用于测试沉积性能的洗发剂制剂。

采用实施例1f中描述的用于感官发束测试的实验条件。

然后，同样如实施例1f中所述，用来自表3的洗发剂制剂处理预损坏的发束。

如实施例1f中所述在标准条件下在50％空气湿度和25℃下进行感官评价。

测试标准如下：解缠结性、湿梳理性、湿感。评估细节可以见述于实施例1f和DE10327871。

由小组用本发明的制剂D和非本发明比较性制剂E如上所述处理的发束的感官评价结果显示在表4中。

表4：得自4名受试者的感官评价结果(平均值)

	解缠结性	湿梳理性	湿感
				本发明的制剂(D)	4.3	4.1	4.1
非本发明的制剂(E)	2.6	2.6	2.1

感官小组的结果表明，与使用月桂醇聚醚硫酸酯钠(非本发明的制剂E)相比，在制剂(本发明的制剂D)中使用鼠李糖脂导致明显更好的评价，这可归因于在使用鼠李糖脂的情况下阳离子聚合物(聚季铵-10)的沉积增加。

可如下面的实施例所示通过测量毛发上的梳理力进一步表明改善的阳离子聚合物沉积：

梳理力测量的实验条件

仪器：Diastron MTT 175

测量距离：16.5cm

梳理速度：2000mm/分钟

所用发束：长度约20cm(总长度-18cm无毛发(free hair))；宽度为1.5cm；重量(干)＝3g

测量条件：T＝22℃

测得发束的残留水分为60％，通过重量测定确定。

为了进行实验，使用经漂白4小时的得自Kerling的欧裔毛发(预先准备的平直发束，宽1.5cm，3g)。

进行梳理力测量

1.将发束浸入缓冲溶液(柠檬酸钠，pH＝6)中20秒。

2.用手预梳理发束，直到感受不到梳理阻力的变化。

3.将发束夹在仪器中并进行第一次梳理力测量。测量总共重复10次。在每次进行下次测量之前，通过用来自除臭剂泵喷雾器的缓冲溶液喷洒两次来润湿发束。使用MTT175软件确定平均梳理工作量，以％为单位。

首先，在未经处理的状态下测量所有发束。随后，如下用测试制剂处理发束：

用于梳理力测量的发束的处理

每个发束使用0.5g相应的测试制剂(2g毛发/0.5g溶液)。将制剂揉入毛发中历时30秒，然后静置1分钟，随后在37℃的流动自来水下冲洗30秒。随后将发束再用洗发剂处理30秒，静置1分钟，最后在37℃的流动自来水下冲洗1分钟。

进行梳理力测量

重复1-3项以使用测试制剂进行梳理力测量。每个测试制剂用4个发束测量。随后使用MTT175软件确定平均梳理工作量，单位为％。

使用所述方法，将包含鼠李糖脂的制剂A(根据本发明)的梳理力与包含月桂醇聚醚硫酸酯钠代替鼠李糖脂的比较性制剂B(非根据本发明)进行比较。结果示于表5。

表5：梳理力测量结果(4个单独值的平均值)；梳理工作量的减少以％表示

	梳理工作量的减少[％]
		本发明的制剂(D)	49(±7)
非本发明的制剂(E)	18(±12)

结果表明，与比较性制剂B相比，根据本发明的制剂A具有更显著的梳理力降低。

其他制剂实施例

各制剂成分在下面的组合物中使用英文术语以普遍公认的INCI命名法的形式命名。应用实施例中的所有浓度均以活性物含量给出。

Claims

1.鼠李糖脂用于将至少一种物质从介质沉积到表面上的非治疗用途，

其特征在于，所述表面选自皮肤和毛发，所述物质选自由瓜尔胶季铵盐、硅氧烷季铵盐和纤维素季铵盐组成的组，所述鼠李糖脂以0.1重量％至30重量％的浓度存在于所述介质中，其中重量百分比相对于总介质而言，所述介质在25℃下的pH在3.8至7.0的范围内。

2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所述介质选自：表面活性剂混合物；乳液；以及分散体。

3.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所述介质选自微乳液。

4.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所述介质选自：O/W乳液、W/O乳液。

5.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所述介质选自：硅氧烷包水乳液、水包硅氧烷乳液。

6.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所述介质选自：O/W微乳液、W/O微乳液。

7.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所述介质选自：硅氧烷包水微乳液、水包硅氧烷微乳液。

8.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所述介质选自化妆品制剂。

9.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所述鼠李糖脂以0.5重量％至25重量％的浓度存在于所述介质中，其中重量百分比相对于总介质而言。

10.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所述鼠李糖脂以1.0重量％至12重量％的浓度存在于所述介质中，其中重量百分比相对于总介质而言。

11.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所述物质以0.05重量％至5重量％的浓度存在于所述介质中，其中重量百分比相对于总介质而言。

12.根据权利要求11所述的用途，其特征在于所述物质以0.1重量％至3重量％的浓度存在于所述介质中，其中重量百分比相对于总介质而言。

13.根据权利要求11所述的用途，其特征在于所述物质以0.15重量％至1.5重量％的浓度存在于所述介质中，其中重量百分比相对于总介质而言。

14.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所用的所有二鼠李糖脂与所用的所有单鼠李糖脂的重量比大于51:49。

15.根据权利要求14所述的用途，其特征在于所用的所有二鼠李糖脂与所用的所有单鼠李糖脂的重量比大于91:9。

16.根据权利要求14所述的用途，其特征在于所用的所有二鼠李糖脂与所用的所有单鼠李糖脂的重量比大于97:3。

17.根据权利要求14所述的用途，其特征在于所用的所有二鼠李糖脂与所用的所有单鼠李糖脂的重量比大于98:2。

18.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所述介质在25℃下的pH在4.4至6.6的范围内。

19.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所述表面选自毛发。