CN113302529A - 层叠体、椭圆偏光板及聚合性液晶组合物 - Google Patents
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Abstract
层叠体，其包含垂直取向液晶固化膜和基材，上述垂直取向液晶固化膜为聚合性液晶化合物以相对于该液晶固化膜平面而言沿垂直方向取向的状态固化而成的聚合性液晶组合物的固化物，上述垂直取向液晶固化膜满足下述式(1)及(2)中的至少一者，并且满足下述式(3)、(4)、(5)及(6)中的至少一者。F(A)>F(C)(1)Si(A)>Si(C)(2)N(B)>N(C)(3)P(B)>P(C)(4)F(B)>F(C)(5)Si(B)>Si(C)(6)〔式(1)～(6)中，F(A)表示垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面处的液晶固化膜中的氟元素的存在比率(atom％)，F(B)表示垂直取向液晶固化膜的基材侧的界面处的液晶固化膜中的氟元素的存在比率(atom％)，F(C)表示从垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面起在该液晶固化膜侧于厚度方向上100nm的地点处的液晶固化膜中的氟元素的存在比率(atom％)，Si(A)表示垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面处的液晶固化膜中的硅元素的存在比率(atom％)，Si(B)表示垂直取向液晶固化膜的基材侧的界面处的液晶固化膜中的硅元素的存在比率(atom％)，Si(C)表示从垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面起在该液晶固化膜侧于厚度方向上100nm的地点处的液晶固化膜中的硅元素的存在比率(atom％),N(B)表示垂直取向液晶固化膜的基材侧的界面处的液晶固化膜中的氮元素的存在比率(atom％)，N(C)表示从垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面起在该液晶固化膜侧于厚度方向上100nm的地点处的液晶固化膜中的氮元素的存在比率(atom％),P(B)表示垂直取向液晶固化膜的基材侧的界面处的液晶固化膜中的磷元素的存在比率(atom％)，P(C)表示从垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面起在该液晶固化膜侧于厚度方向上100nm的地点处的液晶固化膜中的磷元素的存在比率(atom％)〕。
Description
技术领域
本发明涉及包含垂直取向液晶固化膜和基材的层叠体、包含上述层叠体的椭圆偏光板及有机EL显示装置。另外，还涉及可在上述层叠体的形成中使用的聚合性液晶组合物。
背景技术
椭圆偏光板是偏光板与相位差板层叠而成的光学构件，例如，在有机EL图像显示装置等以平面状态显示图像的装置中，用于防止在构成该装置的电极处的光反射。作为构成该椭圆偏光板的相位差板，通常使用所谓的λ/4板。作为这样的相位差板，已知由下述水平取向液晶固化膜形成的相位差板，所述水平取向液晶固化膜是使聚合性液晶化合物以相对于相位差板的平面而言沿水平方向取向的状态进行聚合、固化而得到的。另外，已知通过在具备水平取向液晶固化膜的椭圆偏光板中进一步组装垂直取向液晶固化膜，能够抑制在将该椭圆偏光板用于有机EL显示装置的情况下的黑色显示时的斜向色相变化，专利文献1中记载了包含在垂直取向膜上形成的垂直取向液晶固化膜、和在水平取向膜上形成的水平取向液晶固化膜的层叠体。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015-163935号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而，以往为了制造垂直取向液晶固化膜，通常需要用于使聚合性液晶化合物沿垂直方向取向的垂直取向膜。因此，必须在形成垂直取向液晶固化膜之前形成垂直取向膜，为了分别由取向膜形成用组合物及液晶固化膜形成用组合物得到涂膜，需要至少2次以上的涂膜形成工序，存在生产率容易下降这样的问题。针对于此，为了提高生产率，需要在不形成垂直取向膜的情况下形成垂直取向液晶固化膜的方法，但在从以往的垂直取向液晶固化膜的制造工序中仅省去垂直取向膜的形成工序的情况下，存在垂直取向液晶固化膜的取向性变得不充分这样的问题。
因此，本发明的目的在于，针对上述问题提供一种全新的解决手段，即包含下述垂直取向液晶固化膜的层叠体，该垂直取向液晶固化膜能够在没有垂直取向膜的情况下形成，并且与在垂直取向膜上形成的垂直取向液晶固化膜同样地，聚合性液晶化合物沿垂直方向精度良好地取向。
用于解决课题的手段
本申请发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果完成了本发明。即，本发明包括以下的方式。
[1]层叠体，其包含垂直取向液晶固化膜和基材，
上述垂直取向液晶固化膜为聚合性液晶化合物以相对于该液晶固化膜平面而言沿垂直方向取向的状态固化而成的聚合性液晶组合物的固化物，
上述垂直取向液晶固化膜满足下述式(1)及(2)中的至少一者，并且满足下述式(3)、(4)、(5)及(6)中的至少一者。
F(A)>F(C) (1)
Si(A)>Si(C) (2)
N(B)>N(C) (3)
P(B)>P(C) (4)
F(B)>F(C) (5)
Si(B)>Si(C) (6)
〔式(1)～(6)中，
F(A)表示垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面处的液晶固化膜中的氟元素的存在比率(atom％)，
F(B)表示垂直取向液晶固化膜的基材侧的界面处的液晶固化膜中的氟元素的存在比率(atom％)，
F(C)表示从垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面起在该液晶固化膜侧于厚度方向上100nm的地点处的液晶固化膜中的氟元素的存在比率(atom％)，
Si(A)表示垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面处的液晶固化膜中的硅元素的存在比率(atom％)，
Si(B)表示垂直取向液晶固化膜的基材侧的界面处的液晶固化膜中的硅元素的存在比率(atom％)，
Si(C)表示从垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面起在该液晶固化膜侧于厚度方向上100nm的地点处的液晶固化膜中的硅元素的存在比率(atom％)，
N(B)表示垂直取向液晶固化膜的基材侧的界面处的液晶固化膜中的氮元素的存在比率(atom％)，
N(C)表示从垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面起在该液晶固化膜侧于厚度方向上100nm的地点处的液晶固化膜中的氮元素的存在比率(atom％)，
P(B)表示垂直取向液晶固化膜的基材侧的界面处的液晶固化膜中的磷元素的存在比率(atom％)，
P(C)表示从垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面起在该液晶固化膜侧于厚度方向上100nm的地点处的液晶固化膜中的磷元素的存在比率(atom％)。〕
[2]如上述[1]所述的层叠体，其中，垂直取向液晶固化膜与基材邻接地存在。
[3]如上述[1]或[2]所述的层叠体，其满足上述式(1)及(2)中的至少一者，满足上述式(3)及(4)中的至少一者，并且满足上述式(5)及(6)中的至少一者。
[4]如上述[1]～[3]中任一项所述的层叠体，其满足上述式(1)及(2)中的至少一者，并且满足上述式(3)、(4)、(5)及(6)中的至少三者。
[5]如上述[1]～[4]中任一项所述的层叠体，其中，垂直取向液晶固化膜还包含流平剂。
[6]如上述[5]所述的层叠体，其中，上述流平剂包含氟元素或硅元素。
[7]如上述[1]～[6]中任一项所述的层叠体，其中，垂直取向液晶固化膜包含由非金属原子形成的离子性化合物。
[8]如上述[1]～[7]中任一项所述的层叠体，其中，垂直取向液晶固化膜包含由非金属原子形成的离子性化合物，该离子性化合物的分子量为100以上、10,000以下。
[9]如上述[1]～[8]中任一项所述的层叠体，其中，垂直取向液晶固化膜包含由鏻盐或铵盐形成的离子性化合物。
[10]如上述[1]～[9]中任一项所述的层叠体，其中，垂直取向液晶固化膜包含非离子性硅烷化合物。
[11]如上述[1]～[10]中任一项所述的层叠体，其中，垂直取向液晶固化膜包含非离子性硅烷化合物，该非离子性硅烷化合物为硅烷偶联剂。
[12]如上述[1]～[11]中任一项所述的层叠体，其中，垂直取向液晶固化膜包含非离子性硅烷化合物和离子性化合物。
[13]如上述[1]～[12]中任一项所述的层叠体，其中，垂直取向液晶固化膜的膜厚为0.3μm以上、5.0μm以下。
[14]如上述[1]～[13]中任一项所述的层叠体，其中，垂直取向液晶固化膜满足下述式(7)。
-150≤RthC(550)≤-30 (7)
〔式(7)中，RthC(550)表示垂直取向液晶固化膜在波长550nm处的厚度方向的相位差值。〕
[15]如上述[1]～[14]中任一项所述的层叠体，其中，垂直取向液晶固化膜满足下述式(8)，
RthC(450)/RthC(550)≤1.0 (8)。
〔式(8)中，RthC(450)表示垂直取向液晶固化膜在波长450nm处的厚度方向的相位差值，RthC(550)表示垂直取向液晶固化膜在波长550nm处的厚度方向的相位差值。〕
[16]如上述[1]～[15]中任一项所述的层叠体，其还包含水平取向相位差膜。
[17]如上述[16]所述的层叠体，其中，水平取向相位差膜为至少一种聚合性液晶化合物以相对于该相位差膜的面内方向而言水平地取向的状态固化而成的水平取向液晶固化膜。
[18]椭圆偏光板，其包含上述[16]或[17]所述的层叠体、和偏光膜。
[19]如上述[18]所述的椭圆偏光板，其中，构成层叠体的水平取向相位差膜的慢轴与偏光膜的吸收轴所成的角为45±5°。
[20]有机EL显示装置，其包含上述[18]或[19]所述的椭圆偏光板。
[21]聚合性液晶组合物，其包含波长350nm处的吸光度为0.10以下的聚合性液晶化合物、流平剂、以及选自由由非金属原子形成的离子性化合物及非离子性硅烷化合物组成的组中的至少一种。
[22]如上述[21]所述的聚合性液晶组合物，其包含波长350nm处的吸光度为0.10以下的聚合性液晶化合物、流平剂、由非金属原子形成的离子性化合物及非离子性硅烷化合物。
[23]如上述[21]或[22]所述的聚合性液晶组合物，其中，波长350nm处的吸光度为0.10以下的聚合性液晶化合物是包含式(Y)表示的结构的聚合性液晶化合物。
P11-B11-E11-B12-A11-B13 (Y)
[式(Y)中，P11表示聚合性基团。
A11表示二价的脂环式烃基或二价的芳香族烃基。
B11表示-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-NR16-、-NR16-CO-、-CO-、-CS-或单键。R16表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。
B12及B13各自独立地表示-C≡C-、-CH＝CH-、-CH2-CH2-、-O-、-S-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-C(＝O)-NR16-、-NR16-C(＝O)-、-OCH2-、-OCF2-、-CH2O-、-CF2O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-、-H、-C≡N或单键。
E11表示碳原子数1～12的烷二基，该烷二基中包含的氢原子可以被碳原子数1～5的烷氧基取代，该烷氧基中包含的氢原子可以被卤素原子取代。另外，构成该烷二基的-CH2-可以被替换为-O-或-CO-。]
[24]制造椭圆偏光板的方法，其通过下述方式进行：从[1]～[15]中任一项所述的层叠体将基材剥离，进而使与该基材剥离了的层叠体、水平取向相位差膜与偏光膜层叠。
[25]如[24]所述的方法，其中，就椭圆偏光板而言，构成层叠体的水平取向相位差膜的慢轴与偏光膜的吸收轴所成的角为45±5°。
发明的效果
根据本发明，能够提供包含下述垂直取向液晶固化膜的层叠体，该垂直取向液晶固化膜能够在没有垂直取向膜的情况下形成，并且与在垂直取向膜上形成的垂直取向液晶固化膜同样地，聚合性液晶化合物沿垂直方向精度良好地取向。
附图说明
[图1]为示出本发明的层叠体的层构成的一例的概略截面图。
具体实施方式
本发明的层叠体包含垂直取向液晶固化膜和基材。图1表示本发明的层叠体的一个方式，其中示出了本发明的层叠体的最基本的层构成，但并不限定于此。图1所示的层叠体11是将基材1及垂直取向液晶固化膜2层叠而成的。图1所示的层叠体11中，垂直取向液晶固化膜2直接形成于基材1上，基材1与垂直取向液晶固化膜2邻接地存在。本发明的层叠体除了基材及垂直取向液晶固化膜以外还可以进一步包含其他层而构成。
本发明中，垂直取向液晶固化膜可以隔着具有垂直取向控制力的层(以下，也称为“垂直取向膜”)或者不隔着垂直取向膜地形成于基材上或在基材上设置的不具有垂直取向控制力的层上。本发明的层叠体中，垂直取向液晶固化膜能够在没有垂直取向膜的情况下形成，因此，层叠体的制造工序数变少，成为能够生产率良好地制造的层叠体。即，本发明中，垂直取向液晶固化膜可以不隔着垂直取向膜而层叠于基材上，就本发明的层叠体而言，优选基材与垂直取向液晶固化膜邻接地存在。
〔垂直取向液晶固化膜〕
构成本发明的层叠体的垂直取向液晶固化膜满足下述式(1)及(2)中的至少一者，并且满足下述式(3)、(4)、(5)及(6)中的至少一者。
F(A)>F(C) (1)
Si(A)>Si(C) (2)
N(B)>N(C) (3)
P(B)>P(C) (4)
F(B)>F(C) (5)
Si(B)>Si(C) (6)
式(1)～(6)中，
F(A)表示垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面处的液晶固化膜中的氟元素的存在比率(atom％)，
F(B)表示垂直取向液晶固化膜的基材侧的界面处的液晶固化膜中的氟元素的存在比率(atom％)，
F(C)表示从垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面起在该液晶固化膜侧于厚度方向上100nm的地点处的液晶固化膜中的氟元素的存在比率(atom％)，
Si(A)表示垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面处的液晶固化膜中的硅元素的存在比率(atom％)，
Si(B)表示垂直取向液晶固化膜的基材侧的界面处的液晶固化膜中的硅元素的存在比率(atom％)，
Si(C)表示从垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面起在该液晶固化膜侧于厚度方向上100nm的地点处的液晶固化膜中的硅元素的存在比率(atom％)，
N(B)表示垂直取向液晶固化膜的基材侧的界面处的液晶固化膜中的氮元素的存在比率(atom％)，
N(C)表述从垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面起在该液晶固化膜侧于厚度方向上100nm的地点处的液晶固化膜中的氮元素的存在比率(atom％)，
P(B)表示垂直取向液晶固化膜的基材侧的界面处的液晶固化膜中的磷元素的存在比率(atom％)，
P(C)表示从垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面起在该液晶固化膜侧于厚度方向上100nm的地点处的液晶固化膜中的磷元素的存在比率(atom％)。
上述式(1)～(6)为表示垂直取向液晶固化膜中的特定元素的偏在的指标。式(1)～(6)中的F、Si、N及P分别表示氟元素、硅元素、氮元素及磷元素。如图1所示，(A)为垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面(以下，也称为“非基材侧界面”)，(B)为垂直取向液晶固化膜的基材侧的界面(以下，也称为“基材侧界面”)，(C)为从垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面起在该液晶固化膜侧于厚度方向上100nm的地点(以下，也称为“中间点”)，是指对在垂直取向液晶固化膜中是否存在各元素进行分析的地点。就构成本发明的层叠体的垂直取向液晶固化膜而言，氟元素、硅元素、氮元素及磷元素以特定的位置关系偏在于该垂直取向液晶固化膜中。这样的特定元素的偏在是指作为流平剂、垂直取向促进剂发挥功能的添加剂以特定的位置关系偏在于垂直取向液晶固化膜内，通过该偏在，能够控制液晶固化膜的表面能，并且能够呈现出对聚合性液晶化合物的静电斥力。认为由此而呈现出使聚合性液晶化合物相对于液晶固化膜的膜平面而言沿垂直方向取向的取向控制力，能够在不介由垂直取向膜的情况下形成聚合性液晶化合物相对于膜平面而言沿垂直方向取向的垂直取向液晶固化膜。需要说明的是，在上述各元素偏在于构成本发明的层叠体的垂直取向液晶固化膜的情况下，该偏在位置为分别从液晶固化膜的非基材侧及基材侧的两界面起数十nm(最大为50nm左右)的范围，在从液晶固化膜的非基材界面或基材界面起沿厚度方向进入内侧100nm以上的地点，无论上述界面中是否存在各元素的偏在，均基本上观察不到各元素的存在比率的变化。
上述式(1)是指垂直取向液晶固化膜的非基材侧界面处的氟元素的存在比率(atom％)多于中间点处的氟元素的存在比率(atom％)，表示氟元素偏在于非基材侧界面。上述式(2)是指垂直取向液晶固化膜的非基材侧界面处的硅元素的存在比率(atom％)多于中间点处的硅元素的存在比率(atom％)，表示硅元素偏在于非基材侧界面。垂直取向液晶固化膜的非基材侧界面处的氟元素及/或硅元素的偏在例如可通过下述方式实现：液晶固化膜包含含有氟元素及/或硅元素作为构成成分、且容易在非基材侧的界面侧偏析的成分(例如，表面活性剂等)。若因这样的成分而使氟元素及/或硅元素偏在于液晶固化膜的非基材侧的界面，则液晶固化膜的非基材侧界面处的表面能下降，由此能够呈现出使聚合性液晶化合物相对于膜平面沿垂直方向取向的垂直取向控制力。
构成本发明的层叠体的垂直取向液晶固化膜满足式(1)及式(2)中的至少一者，由此该液晶固化膜的非基材侧界面处的表面能下降，聚合性液晶化合物容易沿垂直方向取向。
构成本发明的层叠体的垂直取向液晶固化膜满足上述式(3)、(4)、(5)及(6)中的至少一者。上述式(3)是指垂直取向液晶固化膜的基材侧界面处的氮元素的存在比率(atom％)多于中间点处的氮元素的存在比率(atom％)，表示氮元素偏在于基材侧界面。上述式(4)是指垂直取向液晶固化膜的基材侧界面处的磷元素的存在比率(atom％)多于中间点处的磷元素的存在比率(atom％)，表示磷元素偏在于基材侧界面。上述式(5)是指垂直取向液晶固化膜的基材侧界面处的氟元素的存在比率(atom％)多于中间点处的氟元素的存在比率(atom％)，表示氟元素偏在于基材侧界面。上述式(6)是指垂直取向液晶固化膜的基材侧界面处的硅元素的存在比率(atom％)多于中间点处的硅元素的存在比率(atom％)，表示硅元素偏在于基材侧界面。垂直取向液晶固化膜的基材侧界面处的氮元素、磷元素、氟元素及/或硅元素的偏在例如可通过下述方式实现：液晶固化膜包含含有氮元素、磷元素、氟元素及/或硅元素作为构成成分、且容易在基材侧的界面侧偏析的成分(例如，离子性化合物等)。虽然由这些成分偏在所带来的垂直取向控制力的呈现机理不明确，但推测如下：具有电荷的离子性化合物与不具有电荷的聚合性液晶化合物通常极性显著不同，因此，若这样的成分偏在于液晶固化膜的基材侧的界面，则在存在有上述元素的液晶固化膜的基材侧界面处产生针对聚合性液晶化合物的静电排斥效应，使得聚合性液晶化合物欲以与液晶固化膜的基材侧界面的接触面积变小的方式配置，因此能够呈现出使聚合性液晶化合物相对于膜平面沿垂直方向取向的垂直取向控制力。
通过使液晶固化膜满足式(3)、(4)、(5)及(6)中的至少一者，能够在该液晶固化膜的基材侧界面与聚合性液晶化合物之间产生静电排斥效应，聚合性液晶化合物容易沿垂直方向取向。本发明中，通过满足式(3)、(4)、(5)及(6)中的至少一者，能够得到具有针对聚合性液晶化合物的垂直取向控制力的垂直取向液晶固化膜，因此，作为偏在于基材侧界面侧的元素，可以为氮元素、磷元素、氟元素或硅元素中的任意。从使用后述的通常离子性化合物而容易得到包含上述特定元素的偏在的垂直取向液晶固化膜的观点考虑，本发明中，垂直取向液晶固化膜优选满足式(3)及式(4)中的至少一者、并且满足式(5)及式(6)中的至少一者，更优选满足式(3)、(4)、(5)及(6)中的至少三者，进一步优选至少满足式(3)及(4)中的一者以上、并且满足式(5)和式(6)。
构成本发明的层叠体的垂直取向液晶固化膜满足式(1)及(2)中的至少一者，并且满足式(3)、(4)、(5)及(6)中的至少一者。通过满足式(1)及(2)中的至少一者、并且满足式(3)～(6)中的至少一者，能够借助液晶固化膜的非基材侧界面处的表面能的下降效果和液晶固化膜的基材侧界面处的静电排斥效应，从液晶固化膜的两界面呈现出针对聚合性液晶化合物的垂直取向控制力。因此，与满足式(1)～(6)中的任一者的情况、或者满足式(1)及(2)中的至少一者、或式(3)～(6)中的至少一者的情况等相比，能够在没有垂直取向膜的情况下使聚合性液晶化合物以更高的精度相对于液晶固化膜的膜平面而言沿垂直方向取向。
本发明中，垂直取向液晶固化膜可采用以下方式。
a)满足式(1)及(2)中的至少一者，满足式(3)及(4)中的至少一者，并且满足式(5)及(6)中的至少一者。
b)满足式(1)及(2)中的至少一者，并且满足式(3)～(6)中的至少三者。
c)满足式(1)及(2)中的至少一者，并且至少满足式(3)及(4)中的至少一者，还同时满足式(5)及(6)。
从聚合性液晶化合物容易沿垂直方向取向的方面考虑，上述(b)的方式是优选的，从聚合性液晶化合物容易以更高的精度垂直地取向的方面考虑，上述(c)的方式是更优选的。
垂直取向液晶固化膜满足式(1)的情况下，F(A)表示的非基材侧界面处的氟元素的存在比率(atom％)、与F(C)表示的中间点处的氟元素的存在比率(atom％)之差〔F(A)-F(C)〕优选为0.01以上，更优选为0.1以上，进一步优选为0.5以上。F(A)与F(C)之差为上述下限值以上时，足够量的氟元素偏在于垂直取向液晶固化膜的非基材侧的界面侧，聚合性液晶化合物容易沿垂直方向精度良好地取向。F(A)与F(C)之差的上限值没有特别限定，通常为50以下，优选为30以下。
垂直取向液晶固化膜满足式(2)的情况下，Si(A)表示的非基材侧界面处的硅元素的存在比率(atom％)、与Si(C)表示的中间点处的硅元素的存在比率(atom％)之差〔Si(A)-Si(C)〕优选为0.01以上，更优选为0.05以上，进一步优选为0.10以上。Si(A)与Si(C)之差为上述下限值以上时，足够量的硅元素偏在于垂直取向液晶固化膜的非基材侧的界面侧，聚合性液晶化合物容易沿垂直方向精度良好地取向。Si(A)与Si(C)之差的上限值没有特别限定，通常为50以下，优选为30以下。
垂直取向液晶固化膜满足式(3)的情况下，N(B)表示的基材侧界面处的氮元素的存在比率(atom％)、与N(C)表示的中间点处的氮元素的存在比率(atom％)之差〔N(B)-N(C)〕优选为0.001以上，更优选为0.01以上，进一步优选为0.05以上。N(B)与N(C)之差为上述下限值以上时，足够量的氮元素偏在于垂直取向液晶固化膜的基材界面侧，聚合性液晶化合物容易沿垂直方向精度良好地取向。N(B)与N(C)之差的上限值没有特别限定，通常为30以下，优选为10以下。
垂直取向液晶固化膜满足式(4)的情况下，P(B)表示的基材侧界面处的磷元素的存在比率(atom％)、与P(C)表示的中间点处的磷元素的存在比率(atom％)之差〔P(B)-P(C)〕优选为0.001以上，更优选为0.01以上，进一步优选为0.05以上。P(B)与P(C)之差为上述下限值以上时，足够量的磷元素偏在于垂直取向液晶固化膜的基材界面侧，聚合性液晶化合物容易沿垂直方向精度良好地取向。P(B)与P(C)之差的上限值没有特别限定，通常为30以下，优选为10以下。
垂直取向液晶固化膜满足式(5)的情况下，F(B)表示的基材侧界面处的氟元素的存在比率(atom％)、与F(C)表示的中间点处的氟元素的存在比率(atom％)之差〔F(B)-F(C)〕优选为0.01以上，更优选为0.05以上，进一步优选为0.10以上。F(B)与F(C)之差为上述下限值以上时，足够量的氟元素偏在于垂直取向液晶固化膜的基材界面侧，聚合性液晶化合物容易沿垂直方向精度良好地取向。F(B)与F(C)之差的上限值没有特别限定，通常为50以下，优选为30以下。
垂直取向液晶固化膜满足式(6)的情况下，Si(B)表示的基材侧界面处的硅元素的存在比率(atom％)、与Si(C)表示的中间点处的硅元素的存在比率(atom％)之差〔Si(B)-Si(C)〕优选为0.01以上，更优选为0.05以上，进一步优选为0.10以上。Si(B)与Si(C)之差为上述下限值以上时，足够量的硅元素偏在于垂直取向液晶固化膜的基材界面侧，聚合性液晶化合物容易沿垂直方向精度良好地取向。Si(B)与Si(C)之差的上限值没有特别限定，通常为50以下，优选为30以下。
本发明中，在相同的元素(例如，氟元素、硅元素)偏在于垂直取向液晶固化膜的非基材侧界面及基材侧界面这两者的情况下，非基材侧界面处的该元素的存在比率与基材侧界面处的该元素的存在比率的关系没有特别限定，可以为彼此相同的程度，也可以任一者较高。
本发明中，垂直取向液晶固化膜中的上述式(1)～(6)各自可通过下述方式来控制：根据构成垂直取向液晶固化膜所使用的聚合性液晶化合物，对含有氟元素及/或硅元素作为构成成分且容易在非基材侧的界面侧偏析的成分、或者含有氮元素、磷元素、氟元素及/或硅元素作为构成成分且容易在基材侧的界面侧偏析的成分等的种类、它们的配合量及组合、垂直取向液晶固化膜形成用组合物的组成、垂直取向液晶固化膜的制造条件、要涂布的基材的种类、表面处理条件等进行调节。例如，根据使用的聚合性液晶化合物来选择后述这样的流平剂及/或非离子性硅烷化合物，并调节它们的配合量，由此能够得到满足式(1)及/或(2)的垂直取向液晶固化膜。另外，例如，根据使用的聚合性液晶化合物来选择后述这样的离子性化合物，并调节其配合量，由此能够得到满足式(3)、(4)、(5)及/或(6)的垂直取向液晶固化膜。
垂直取向液晶固化膜中的上述各元素比率可以利用X射线光电子能谱(XPS)法测定。例如，可以在利用XPS对垂直取向液晶固化膜的非基材侧的界面的构成元素进行分析后，从非基材侧界面实施蚀刻，同样地利用XPS，对从非基材侧界面起在液晶固化膜的厚度方向上100nm的地点处的液晶固化膜中的构成元素进行分析，接着从上述分析中所使用的垂直取向液晶固化膜中将基材剥离，利用XPS对剥离了基材的面(基材侧界面)的构成元素进行分析。XPS的测定条件、用于对中间点的构成元素进行分析的蚀刻条件等更详细的条件可以根据测定装置、作为测定对象的样品等而适当确定，例如，可采用后述的实施例中记载的条件。
构成本发明的层叠体的垂直取向液晶固化膜为聚合性液晶化合物以相对于该液晶固化膜平面而言沿垂直方向取向的状态固化而成的聚合性液晶组合物的固化物。本发明中，用于形成上述垂直取向液晶固化膜的聚合性液晶组合物构成为：除了包含聚合性液晶化合物外，还包含用于使所得的液晶固化膜产生由式(1)～(6)表示的这样的特定元素的偏在的成分。
本发明中，构成层叠体的垂直取向液晶固化膜优选包含含有氟元素及/或硅元素作为构成成分、且容易在非基材侧的界面侧偏析的成分。通过包含这样的成分，能够得到满足式(1)及/或式(2)的液晶固化膜。通过因这样的成分使氟元素及/或硅元素偏在于液晶固化膜的非基材侧的界面，从而能够降低液晶固化膜的非基材侧界面处的表面能，能够呈现出使聚合性液晶化合物相对于膜平面而言沿垂直方向取向的垂直取向控制力。由此，本发明的层叠体中，无需形成垂直取向膜，层叠体的制造工序被简化，能够生产率良好地制造层叠体。作为含有氟元素及/或硅元素作为构成成分、且容易在非基材侧的界面侧偏析的成分，例如可举出流平剂、非离子性的硅烷化合物、离子性化合物等。
本发明中，垂直取向液晶固化膜优选包含流平剂。流平剂为具有调节聚合性液晶组合物的流动性、并使涂布组合物而得到的涂膜平坦化的功能的物质，作为典型的流平剂，可举出表面活性剂等。本发明中，从氟元素及/或硅元素容易偏在于液晶固化膜的非基材侧界面、在发挥以往的流平剂的功能的同时能够呈现出针对聚合性液晶化合物的高垂直取向控制力的观点考虑，垂直取向液晶固化膜更优选包含选自含有硅元素的流平剂(以下，也称为“有机硅系流平剂”)及含有氟元素的流平剂(以下，也称为“氟系流平剂”)中的至少一种流平剂。垂直取向液晶固化膜通过包含含有氟元素的流平剂，容易满足式(1)，通过包含含有硅元素的流平剂，容易满足式(2)。作为这些流平剂，可以仅使用一种，也可以组合两种以上而使用。
作为流平剂，可以使用市售品。例如，作为有机硅系流平剂及氟系流平剂，具体而言，可举出DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH28PA、SH29PA、SH30PA、ST80PA、ST86PA、SH8400、SH8700、FZ2123(以上均为Dow Corning Toray(株)制)、KP321、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341、X22-161A、KF6001(以上均为信越化学工业(株)制)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460(以上均为Momentive PerformanceMaterials Japan LLC制)、fluorinert(注册商标)FC-72、fluorinert FC-40、fluorinertFC-43、fluorinert FC-3283(以上均为Sumitomo 3M(株)制)、Megafac(注册商标)R-08、Megafac R-30、Megafac R-90、Megafac F-410、Megafac F-411、Megafac F-443、MegafacF-445、Megafac F-470、Megafac F-477、Megafac F-479、Megafac F-482、Megafac F-483、Megafac F-556(以上均为DIC(株)制)、Eftop(商品名)EF301、Eftop EF303、Eftop EF351、Eftop EF352(以上均为三菱材料电子化成(株)制)、Surflon(注册商标)S-381、Surflon S-382、Surflon S-383、Surflon S-393、SurflonSC-101、SurflonSC-105、KH-40、SA-100(以上均为AGC Semi Chemical(株)制)、商品名E1830、商品名E5844((株)大金精密化学研究所制)等。
垂直取向液晶固化膜包含流平剂的情况下，在形成垂直取向液晶固化膜的聚合性液晶组合物中，其含量相对于聚合性液晶化合物100质量份而言优选为0.001质量份以上，更优选为0.01质量份以上，进一步优选为0.03质量份以上，另外，优选为5质量份以下，更优选为3质量份以下，进一步优选为1.5质量份以下。流平剂的含量在上述范围内时，能够在维持聚合性液晶组合物的良好的涂布性的同时，有效地促进聚合性液晶化合物的垂直取向性。需要说明的是，垂直取向液晶固化膜包含两种以上的流平剂的情况下，上述流平剂的含量是指垂直取向液晶固化膜中包含的所有流平剂的总含量。
本发明中，垂直取向液晶固化膜优选包含非离子性硅烷化合物。非离子性硅烷化合物通常具有偏析于垂直取向液晶固化膜的非基材侧界面的倾向，通过包含非离子性硅烷化合物，能够得到满足式(2)的液晶固化膜。形成垂直取向液晶固化膜的聚合性液晶组合物包含非离子性硅烷化合物时，非离子性硅烷化合物使聚合性液晶组合物的表面张力下降，能够降低液晶固化膜的非基材侧的界面的表面能，因此能够提高针对聚合性液晶化合物的垂直取向控制力。由此，能够保持聚合性液晶化合物垂直取向的状态来形成液晶固化膜。尤其是通过除了包含上述的流平剂外还包含非离子性硅烷化合物，从而可更显著地呈现基于前述效果的垂直取向控制力。
非离子性硅烷化合物为非离子性且含有硅元素的化合物。作为非离子性硅烷化合物，可举出聚硅烷这样的硅聚合物、硅油及有机硅树脂这样的有机硅树脂、以及有机硅低聚物、倍半硅氧烷及烷氧基硅烷这样的有机无机硅烷化合物(更具体而言，硅烷偶联剂等)等。需要说明的是，虽然上述的含有硅元素的流平剂在分子结构上也相当于非离子性硅烷化合物，但本发明中，含有硅元素的流平剂(有机硅系流平剂)具有显著的流平性(将垂直取向液晶固化膜组合物涂布于基材后向表面移动而使涂膜表面平滑的效果)，在这一方面与非离子性硅烷化合物有所区别。为了呈现流平性，有机硅系流平剂的分子量通常较大，优选重均分子量为1000以上。
非离子性硅烷化合物可以为有机硅单体型，也可以为有机硅低聚物(聚合物)型。以(单体)-(单体)共聚物的形式表示有机硅低聚物时，可举出：3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物及3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物这样的含有巯基丙基的共聚物；巯基甲基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、巯基甲基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、巯基甲基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物及巯基甲基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物这样的含有巯基甲基的共聚物；3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物及3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物这样的含有甲基丙烯酰氧基丙基的共聚物；3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物及3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物这样的含有丙烯酰氧基丙基的共聚物；乙烯基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、乙烯基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、乙烯基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、乙烯基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物及乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物这样的含有乙烯基的共聚物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物及3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物这样的含有氨基的共聚物等。这些非离子性硅烷化合物可以单独使用一种，或者也可以组合两种以上而使用。其中，从进一步提高与基材等邻接的层的密合性的观点考虑，优选硅烷偶联剂。
硅烷偶联剂是在末端具有选自由乙烯基、环氧基、苯乙烯基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基、氨基、异氰脲酸酯基、脲基、巯基、异氰酸酯基、羧基、及羟基组成的组中的至少一种那样的官能团、和至少一个烷氧基甲硅烷基或硅烷醇基的、含有硅元素的化合物。通过适当选择这些官能团，能够赋予垂直取向液晶固化膜的机械强度的提高、垂直取向液晶固化膜的表面改性、与邻接于垂直取向液晶固化膜的层(基材等)的密合性提高等优异效果。从密合性的观点考虑，硅烷偶联剂优选为具有烷氧基甲硅烷基和另一不同的反应基团(例如，上述官能团)的硅烷偶联剂。硅烷偶联剂进一步优选为具有烷氧基甲硅烷基和极性基团的硅烷偶联剂。硅烷偶联剂在其分子内具有至少一个烷氧基甲硅烷基、和至少一个极性基团时，聚合性液晶化合物的垂直取向性容易进一步提高，有能显著获得垂直取向促进效果的趋势。作为极性基团，例如，可举出环氧基、氨基、异氰脲酸酯基、巯基、羧基及羟基。需要说明的是，为了控制硅烷偶联剂的反应性，极性基团也可以适当具有取代基或保护基团。
作为硅烷偶联剂，具体而言，例如，可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-丁叉基)丙基胺、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基二甲氧基甲基硅烷及3-环氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷。
另外，作为市售的硅烷偶联剂，例如，可举出KP321、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341、X22-161A、KF6001、KBM-1003、KBE-1003、KBM-303、KBM-402、KBM-403、KBE-402、KBE-403、KBM-1403、KBM-502、KBM-503、KBE-502、KBE-503、KBM-5103、KBM-602、KBM-603、KBM-903、KBE-903、KBE-9103、KBM-573、KBM-575、KBM-9659、KBE-585、KBM-802、KBM-803、KBE-846、及KBE-9007这样的信越化学工业(株)制的硅烷偶联剂。
垂直取向液晶固化膜包含非离子性硅烷化合物的情况下，在形成垂直取向液晶固化膜的聚合性液晶组合物中，其含量通常相对于聚合性液晶组合物所包含的聚合性液晶化合物100质量份而言优选为0.01质量份以上，更优选为0.05质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上，另外，优选为5质量份以下，更优选为4质量份以下，进一步优选为3质量份以下。非离子性硅烷化合物的含量在上述范围内时，能够在维持聚合性液晶组合物的良好的涂布性及取向性的同时，有效地促进聚合性液晶化合物的垂直取向性。
构成本发明的层叠体的垂直取向液晶固化膜优选包含含有氮元素、磷元素、氟元素及/或硅元素作为构成成分、且容易在基材侧的界面侧偏析的成分。通过包含这样的成分，能够得到满足式(3)、(4)、(5)及/或(6)的液晶固化膜。作为容易在上述基材侧的界面侧偏析的成分，例如，可举出包含氮元素、磷元素、氟元素及/或硅元素的离子性化合物。具有电荷的离子性化合物与不具有电荷的聚合性液晶化合物通常极性显著不同，因此，若因这样的成分而使氮元素、磷元素、氟元素及/或硅元素偏在于液晶固化膜的基材侧的界面，则在存在有上述元素的液晶固化膜的基材侧界面，产生针对聚合性液晶化合物的静电排斥效应。由此，聚合性液晶化合物欲以与液晶固化膜的基材侧界面的接触面积变小的方式配置，因此能够呈现出使聚合性液晶化合物相对于膜平面沿垂直方向取向的垂直取向控制力。
从不易产生聚合性液晶化合物的取向缺陷的方面考虑，本发明中垂直取向液晶固化膜优选包含由非金属原子形成的离子性化合物。由非金属原子形成的离子性化合物有在垂直取向液晶固化膜中偏在于基材侧的界面的倾向，特别是在基材膜的极性高的情况、例如使用了三乙酸纤维素膜的情况、在基材上实施了电晕处理、等离子体处理、准分子光照射处理等的情况下，有更显著地偏在的倾向。如此在离子性化合物于垂直取向液晶固化膜中偏在于基材侧的界面的情况下，在不具有电荷的聚合性液晶化合物与具有电荷的离子性化合物之间产生静电排斥效应，能够呈现出使聚合性液晶化合物相对于膜平面而言沿垂直方向取向的垂直取向控制力。此外，通过使垂直取向液晶固化膜包含上述的流平剂(尤其是含有硅元素的流平剂或含有氟元素的流平剂)、非离子性硅烷化合物以及由非金属原子形成的离子性化合物，从而针对聚合性液晶化合物的垂直取向控制力从垂直取向液晶固化膜的非基材侧界面及基材侧界面这两侧发挥作用，因此，聚合性液晶化合物容易沿垂直方向取向，能够进一步提高其取向精度。
作为由非金属原子形成的离子性化合物，例如，可举出鎓盐(更具体而言，氮原子具有正电荷的季铵盐、叔锍盐、及磷原子具有正电荷的季鏻盐等)。垂直取向液晶固化膜通过包含铵盐而容易满足式(3)，通过包含鏻盐而容易满足式(4)。这些鎓盐中，从能够进一步提高聚合性液晶化合物的垂直取向性的观点考虑，优选季鎓盐，从提高获得性及量产性的观点考虑，更优选季鏻盐或季铵盐。鎓盐可以在分子内具有2个以上的季鎓盐部位，也可以为低聚物、聚合物。
由非金属原子形成的离子性化合物的分子量优选为100以上、10,000以下。分子量在上述范围内时，容易在确保了聚合性组合物的涂布性的状态下提高聚合性液晶化合物的垂直取向性。由非金属原子形成的离子性化合物的分子量更优选为5000以下，进一步优选为3000以下。
作为由非金属原子形成的离子性化合物的阳离子成分，例如，可举出无机阳离子及有机阳离子。其中，从不易产生聚合性液晶化合物的取向缺陷的方面考虑，优选有机阳离子。作为有机阳离子，例如，可举出咪唑鎓阳离子、吡啶鎓阳离子、铵阳离子、锍阳离子及鏻阳离子等。
由非金属原子形成的离子性化合物通常具有抗衡阴离子。作为成为上述阳离子成分的抗衡离子的阴离子成分，例如，可举出无机阴离子及有机阴离子。其中，从不易产生聚合性液晶化合物的取向缺陷的方面考虑，优选有机阴离子。通过使用在分子结构中含有氟元素的阴离子作为抗衡阴离子，容易满足式(5)。需要说明的是，阳离子与阴离子并非必须一对一地对应。
作为阴离子成分，具体而言，例如，可举出以下这样的阴离子。
氯阴离子〔Cl-〕、
溴阴离子〔Br-〕、
碘阴离子〔I-〕、
四氯铝酸根阴离子〔AlCl4 -〕、
七氯二铝酸根阴离子〔Al2Cl7 -〕、
四氟硼酸根阴离子〔BF4 -〕、
六氟磷酸根阴离子〔PF6 -〕、
高氯酸根阴离子〔ClO4 -〕、
硝酸根阴离子〔NO3 -〕、
乙酸根阴离子〔CH3COO-〕、
三氟乙酸根阴离子〔CF3COO-〕、
氟磺酸根阴离子〔FSO3 -〕、
甲磺酸根阴离子〔CH3SO3 -〕、
三氟甲磺酸根阴离子〔CF3SO3 -〕、
对甲苯磺酸根阴离子〔p-CH3C6H4SO3 -〕、
双(氟磺酰基)亚胺阴离子〔(FSO2)2N-〕、
双(三氟甲磺酰基)亚胺阴离子〔(CF3SO2)2N-〕、
三(三氟甲磺酰基)甲烷阴离子〔(CF3SO2)3C-〕、
六氟砷酸根阴离子〔AsF6 -〕、
六氟锑酸根阴离子〔SbF6 -〕、
六氟铌酸根阴离子〔NbF6 -〕、
六氟钽酸根阴离子〔TaF6 -〕、
二甲基次膦酸根阴离子〔(CH3)2POO-〕、
(多)氟化氢氟阴离子((poly)hydrofluorofluoride anion)〔F(HF)n -〕(例如，n表示1～3的整数)、
二氰胺阴离子〔(CN)2N-〕、
硫氰根阴离子〔SCN-〕、
全氟丁磺酸根阴离子〔C4F9SO3 -〕、
双(五氟乙磺酰基)亚胺阴离子〔(C2F5SO2)2N-〕、
全氟丁酸根阴离子〔C3F7COO-〕、及
(三氟甲磺酰基)(三氟甲烷羰基)亚胺阴离子〔(CF3SO2)(CF3CO)N-〕。
由非金属原子形成的离子性化合物的具体例可以从上述阳离子成分与阴离子成分的组合中适当选择。作为具体的阳离子成分与阴离子成分的组合的化合物，可举出以下这样的化合物。
(吡啶鎓盐)
六氟磷酸N-己基吡啶鎓、
六氟磷酸N-辛基吡啶鎓、
六氟磷酸N-甲基-4-己基吡啶鎓、
六氟磷酸N-丁基-4-甲基吡啶鎓、
六氟磷酸N-辛基-4-甲基吡啶鎓、
双(氟磺酰基)亚胺N-己基吡啶鎓、
双(氟磺酰基)亚胺N-辛基吡啶鎓、
双(氟磺酰基)亚胺N-甲基-4-己基吡啶鎓、
双(氟磺酰基)亚胺N-丁基-4-甲基吡啶鎓、
双(氟磺酰基)亚胺N-辛基-4-甲基吡啶鎓、
双(三氟甲磺酰基)亚胺N-己基吡啶鎓、
双(三氟甲磺酰基)亚胺N-辛基吡啶鎓、
双(三氟甲磺酰基)亚胺N-甲基-4-己基吡啶鎓、
双(三氟甲磺酰基)亚胺N-丁基-4-甲基吡啶鎓、
双(三氟甲磺酰基)亚胺N-辛基-4-甲基吡啶鎓、
对甲苯磺酸N-己基吡啶鎓、
对甲苯磺酸N-辛基吡啶鎓、
对甲苯磺酸N-甲基-4-己基吡啶鎓、
对甲苯磺酸N-丁基-4-甲基吡啶鎓、及
对甲苯磺酸N-辛基-4-甲基吡啶鎓。
(咪唑鎓盐)
六氟磷酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓、
双(氟磺酰基)亚胺1-乙基-3-甲基咪唑鎓、
双(三氟甲磺酰基)亚胺1-乙基-3-甲基咪唑鎓、
对甲苯磺酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓、
甲磺酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓等。
(吡咯烷鎓盐)
六氟磷酸N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓、
双(氟磺酰基)亚胺N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓、
双(三氟甲磺酰基)亚胺N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓、
对甲苯磺酸N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓等。
(铵盐)
六氟磷酸四丁基铵、
双(氟磺酰基)亚胺四丁基铵、
双(氟磺酰基)亚胺四己基铵、
双(氟磺酰基)亚胺三辛基甲基铵、
双(氟磺酰基)亚胺(2-羟基乙基)三甲基铵、
双(三氟甲磺酰基)亚胺四丁基铵、
双(三氟甲磺酰基)亚胺四己基铵、
双(三氟甲磺酰基)亚胺三辛基甲基铵、
双(三氟甲磺酰基)亚胺(2-羟基乙基)三甲基铵、
对甲苯磺酸四丁基铵、
对甲苯磺酸四己基铵、
对甲苯磺酸三辛基甲基铵、
对甲苯磺酸(2-羟基乙基)三甲基铵、
二甲基次膦酸(2-羟基乙基)三甲基铵、
双(三氟甲磺酰基)亚胺1-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-1,1,1-三丁基铵、
双(三氟甲磺酰基)亚胺1-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-1,1,1-三甲基铵、
双(三氟甲磺酰基)亚胺1-(3-三甲氧基甲硅烷基丁基)-1,1,1-三丁基铵、
双(三氟甲磺酰基)亚胺1-(3-三甲氧基甲硅烷基丁基)-1,1,1-三甲基铵、
双(三氟甲磺酰基)亚胺N-{(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)氨基甲酰基氧基乙基)}-N,N,N-三甲基铵、及
双(三氟甲磺酰基)亚胺N-[2-{3-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基氨基)-1-氧代丙氧基}乙基]-N,N,N-三甲基铵。
(鏻盐)
双(三氟甲磺酰基)亚胺三丁基(2-甲氧基乙基)鏻、
双(三氟甲磺酰基)亚胺三丁基甲基鏻、
双(三氟甲磺酰基)亚胺1,1,1-三甲基-1-[(三甲氧基甲硅烷基)甲基]鏻、
双(三氟甲磺酰基)亚胺1,1,1-三甲基-1-[2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基]鏻、
双(三氟甲磺酰基)亚胺1,1,1-三甲基-1-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]鏻、
双(三氟甲磺酰基)亚胺1,1,1-三甲基-1-[4-(三甲氧基甲硅烷基)丁基]鏻、
双(三氟甲磺酰基)亚胺1,1,1-三丁基-1-[(三甲氧基甲硅烷基)甲基]鏻、
双(三氟甲磺酰基)亚胺1,1,1-三丁基-1-[2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基]鏻、及
双(三氟甲磺酰基)亚胺1,1,1-三丁基-1-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]鏻。
上述由非金属原子形成的离子性化合物各自可以单独使用，也可以组合两种以上而使用。
作为由非金属原子形成的离子性化合物，优选具有烷基的鏻盐、具有烷基的铵盐等，作为它们的抗衡阴离子，优选具有氟磺酰基、三氟烷基磺酰基等含有氟原子的磺酰基的抗衡阴离子等。需要说明的是，具有烷基的鏻盐及具有烷基的铵盐中的烷基可具有羟基、烷氧基甲硅烷基等取代基。
其中，由鏻盐或在氮原子上具有正电荷的铵盐(包括前述的吡啶鎓盐、咪唑鎓盐等)形成的离子性化合物是优选的，由在分子结构中以含有氟元素的阴离子作为抗衡阴离子的鏻盐或铵盐形成的离子性化合物是更优选的。
从能够进一步提高聚合性液晶化合物的垂直取向性的观点考虑，由非金属原子形成的离子性化合物优选在阳离子部位的分子结构中具有硅元素及/或氟元素。由非金属原子形成的离子性化合物在阳离子部位的分子结构中具有硅元素及/或氟元素时，容易使离子性化合物偏析于垂直取向液晶固化膜的表面。通过包含这样的由非金属原子形成的离子性化合物，容易满足式(5)及/或式(6)。
其中，作为构成元素均为非金属元素的离子性化合物，优选由具有(C1-C4)烷氧基甲硅烷基烷基的铵阳离子或鏻阳离子与双(三氟甲磺酰基)亚胺形成的盐，更优选为下述离子性化合物(I)～(III)等。
(离子性化合物(I))
[化学式1]
(离子性化合物(II))
[化学式2]
(离子性化合物(III))
[化学式3]
另外，例如，可以应用使用具有一定程度链长的长烷基的表面活性剂对基材表面进行处理而使液晶的取向性提高的方法(例如，参见“液晶便览”的第2章液晶的取向和物性(丸善株式会社发行)等)，来进一步提高聚合性液晶化合物的垂直取向性。即，通过使用具有一定程度链长的长烷基的离子性化合物对基材表面进行处理，能够有效地提高聚合性液晶化合物的垂直取向性。
具体而言，由非金属原子形成的离子性化合物优选满足下述式(9)。
5<M<16 (9)
式(9)中，M由下述式(10)表示。
M＝(直接键合于具有正电荷的原子上的取代基中，至分子链末端的共价键数最多的取代基的、从具有正电荷的原子至分子链末端为止的共价键数)÷(具有正电荷的原子的数目) (10)
通过使离子性化合物满足上述(9)，能够有效地提高聚合性液晶化合物的垂直取向性。
需要说明的是，在由非金属原子形成的离子性化合物的分子中存在2个以上的具有正电荷的原子的情况下，关于具备2个以上的具有正电荷的原子的取代基，将从视作基点的具有正电荷的原子算起至最接近的另一具有正电荷的原子为止的共价键数作为上述M的定义中记载的“从具有正电荷的原子至分子链末端为止的共价键数”。另外，在由非金属原子形成的离子性化合物为具有2个以上重复单元的低聚物、聚合物的情况下，将构成单元视为一分子，算出上述M。在具有正电荷的原子并入环结构中的情况下，将经由环结构到该具有正电荷的原子为止的共价键数、或者至键合于环结构的取代基的末端为止的共价键数中共价键数多的一方作为上述M的定义中记载的“从具有正电荷的原子至分子链末端为止的共价键数”。
垂直取向液晶固化膜包含由非金属原子形成的离子性化合物的情况下，在形成垂直取向液晶固化膜的聚合性液晶组合物中，其含量相对于聚合性液晶组合物所包含的聚合性液晶化合物100质量份而言通常优选为0.01质量份以上，更优选为0.1质量份以上，进一步优选为0.3质量份以上，另外，优选为5质量份以下，更优选为4质量份以下，进一步优选为3质量份以下。由非金属原子形成的离子性化合物的含量在上述范围内时，能够在维持聚合性液晶组合物的良好的涂布性及取向性的同时，有效地促进聚合性液晶化合物的垂直取向性。
垂直取向液晶固化膜包含非离子性硅烷化合物及由非金属原子形成的离子性化合物这两者的情况下，通过来源于离子性化合物的静电相互作用、和来源于非离子性硅烷化合物的表面张力下降效果，聚合性液晶化合物的垂直取向容易被进一步促进。由此，聚合性液晶化合物能够形成以更良好的精度垂直取向的液晶固化膜。因此，本发明的一个优选方式中，垂直取向液晶固化膜包含非离子性硅烷化合物和由非金属原子形成的离子性化合物。此外，垂直取向液晶固化膜通过包含流平剂、非离子性硅烷化合物及由非金属原子形成的离子性化合物，能够进一步提高聚合性液晶化合物的取向精度。因此，本发明的另一优选方式中，垂直取向液晶固化膜包含流平剂、非离子性硅烷化合物及由非金属原子形成的离子性化合物。
本发明中，垂直取向液晶固化膜为包含至少一种聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物的固化物，是上述聚合性液晶化合物以相对于该液晶固化膜的膜平面而言沿垂直方向取向的状态固化而成的液晶固化膜。本发明中，形成垂直取向液晶固化膜的聚合性液晶组合物所包含的聚合性液晶化合物是指具有聚合性基团的液晶化合物。聚合性液晶化合物没有特别限定，例如可以使用以往在相位差膜的领域中已知的聚合性液晶化合物。
所谓聚合性基团，是指能够通过由聚合引发剂产生的活性自由基、酸等而参与聚合反应的基团。作为聚合性基团，例如，可举出乙烯基、乙烯基氧基、1-氯乙烯基、异丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基、环氧乙基、氧杂环丁基等。其中，优选自由基聚合性基团，更优选丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基、乙烯基、乙烯基氧基，进一步优选丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基。
关于聚合性液晶化合物所显示的液晶性，可以为热致性液晶，也可以为溶致性液晶，但从能进行精密的膜厚控制的方面考虑，优选为热致性液晶。另外，作为热致性液晶中的相有序结构，可以为向列型液晶，也可以为近晶型液晶。聚合性液晶化合物可以单独使用或组合两种以上而使用。
作为聚合性液晶化合物，可举出通常显示正波长分散性的聚合性液晶化合物和显示逆波长分散性的聚合性液晶化合物，可以仅使用任意一种聚合性液晶化合物，也可以将两种聚合性液晶化合物混合而使用。在组装有所得层叠体的显示装置中，从黑色显示时的斜向反射色相的抑制效果变大的观点考虑，优选包含显示逆波长分散性的聚合性液晶化合物。作为聚合性液晶化合物，可以仅使用一种，也可以组合两种以上而使用。
作为显示逆波长分散性的聚合性液晶化合物，优选为具有下述(A)～(D)的特征的化合物。
(A)为能形成向列相或近晶相的化合物。
(B)在该聚合性液晶化合物的长轴方向(a)上具有π电子。
(C)在相对于长轴方向(a)交叉的方向〔交叉方向(b)〕上具有π电子。
(D)将在长轴方向(a)上存在的π电子的合计记为N(πa)、并将在长轴方向上存在的分子量的合计记为N(Aa)而由下述式(i)定义的聚合性液晶化合物的长轴方向(a)的π电子密度：
D(πa)＝N(πa)/N(Aa) (i)，与，
将在交叉方向(b)上存在的π电子的合计记为N(πb)、并将在交叉方向(b)上存在的分子量的合计记为N(Ab)而由下述式(ii)定义的聚合性液晶化合物的交叉方向(b)的π电子密度：
D(πb)＝N(πb)/N(Ab) (ii)
存在式(iii)的关系：
0≤〔D(πa)/D(πb)〕<1 (iii)
〔即，交叉方向(b)的π电子密度大于长轴方向(a)的π电子密度〕。
另外，如上述那样在长轴及与其交叉的方向上具有π电子的聚合性液晶化合物成为例如T字结构。
上述(A)～(D)的特征中，长轴方向(a)及π电子数N如下所述地定义。
·对于长轴方向(a)而言，例如为具有棒状结构的化合物时，为其棒状的长轴方向。
·在长轴方向(a)上存在的π电子数N(πa)中不包含通过聚合反应而消失的π电子。
·在长轴方向(a)上存在的π电子数N(πa)为长轴上的π电子及与其共轭的π电子的合计数，例如包含在存在于长轴方向(a)上且满足休克尔规则的环上存在的π电子的数目。
·在交叉方向(b)上存在的π电子数N(πb)中不包含通过聚合反应而消失的π电子。
满足上述的聚合性液晶化合物在长轴方向具有介晶结构。通过该介晶结构而呈现液晶相(向列相、近晶相)。
通过将满足上述(A)～(D)的聚合性液晶化合物涂布于形成液晶固化膜的膜(层)上，并加热至相转变温度以上，从而能够形成向列相、近晶相。该聚合性液晶化合物进行取向而形成的向列相或近晶相通常以聚合性液晶化合物的长轴方向彼此平行的方式进行取向，该长轴方向成为向列相的取向方向。若将这样的聚合性液晶化合物制成膜状并使其在向列相或近晶相的状态下聚合，则能够形成由在沿长轴方向(a)取向的状态下进行聚合而成的聚合物形成的聚合物膜。该聚合物膜通过长轴方向(a)上的π电子和交叉方向(b)上的π电子来吸收紫外线。此处，将通过交叉方向(b)上的π电子吸收的紫外线的吸收极大波长记为λbmax。λbmax通常为300nm～400nm。π电子的密度满足上述式(iii)，交叉方向(b)的π电子密度比长轴方向(a)的π电子密度大，因此成为在交叉方向(b)具有振动面的直线偏光紫外线(波长为λbmax)的吸收比在长轴方向(a)具有振动面的直线偏光紫外线(波长为λbmax)的吸收大的聚合物膜。其比(直线偏光紫外线的交叉方向(b)的吸光度/长轴方向(a)的吸光度的比)例如超过1.0，优选为1.2以上，通常为30以下，例如为10以下。
具有上述特性的聚合性液晶化合物通常大多显示逆波长分散性。作为该聚合性液晶化合物，例如，可举出下述式(X)表示的化合物。
[化学式4]
式(X)中，Ar表示含有可以具有取代基的芳香族基团的二价基团。此处所说的芳香族基团是指该环结构具有的π电子数按照休克尔规则为[4n+2]个的基团，例如可以介由二价的连接基团而具有2个以上后述的(Ar-1)～(Ar-23)所例示那样的Ar基团。此处n表示整数。在包含-N＝、-S-等杂原子而形成环结构的情况下，也包括包含这些杂原子上的非共价键电子对在内满足休克尔规则、从而具有芳香性的情况。优选在该芳香族基团中包含氮原子、氧原子、硫原子中的至少1者以上。二价基团Ar中包含的芳香族基团可以为1个，也可以为2个以上。芳香族基团为1个的情况下，二价基团Ar可以为可以具有取代基的二价的芳香族基团。二价基团Ar中包含的芳香族基团为2个以上的情况下，2个以上的芳香族基团彼此可以以单键、-CO-O-、-O-等二价的键合基团键合。
G1及G2各自独立地表示二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基。此处，该二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基中包含的氢原子可以被卤素原子、碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的氟烷基、碳原子数1～4的烷氧基、氰基或硝基取代，构成该二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基的碳原子可以被氧原子、硫原子或氮原子取代。
L1、L2、B1及B2各自独立地为单键或二价的连接基团。
k、l各自独立地表示0～3的整数，满足1≤k+l的关系。此处，2≤k+l的情况下，B1及B2、G1及G2各自可以彼此相同，也可以不同。
E1及E2各自独立地表示碳原子数1～17的烷二基(alkanediyl)，此处，更优选碳原子数4～12的烷二基。另外，烷二基中包含的氢原子可以被卤素原子取代，该烷二基中包含的-CH2-可以被-O-、-S-、-SiH2-、-C(＝O)-替换。
P1及P2彼此独立地表示聚合性基团或氢原子，至少一者为聚合性基团。
G1及G2各自独立地优选为可以被选自由卤素原子及碳原子数1～4的烷基组成的组中的至少1个取代基取代的1,4-亚苯基二基(phenylenediyl)、可以被选自由卤素原子及碳原子数1～4的烷基组成的组中的至少1个取代基取代的1,4-环己烷二基，更优选为被甲基取代的1,4-亚苯基二基、未取代的1,4-亚苯基二基、或未取代的1,4-反式环己烷二基，特别优选为未取代的1,4-亚苯基二基、或未取代的1,4-反式环己烷二基。
优选存在多个的G1及G2中的至少1个为二价的脂环式烃基，另外，更优选与L1或L2键合的G1及G2中的至少1者为二价的脂环式烃基。
L1及L2各自独立地优选为单键、碳原子数1～4的亚烷基、-O-、-S-、-Ra1ORa2-、-Ra3COORa4-、-Ra5OCORa6-、Ra7OC＝OORa8-、-N＝N-、-CRc＝CRd-、或-C≡C-。此处，Ra1～Ra8各自独立地表示单键、或碳原子数1～4的亚烷基，Rc及Rd表示碳原子数1～4的烷基或氢原子。L1及L2各自独立地更优选为单键、-ORa2-1-、-CH2-、-CH2CH2-、-COORa4-1-、或-OCORa6-1-。此处，Ra2-1、Ra4-1、Ra6-1各自独立地表示单键、-CH2-、-CH2CH2-中的任一者。L1及L2各自独立地进一步优选为单键、-O-、-CH2CH2-、-COO-、-COOCH2CH2-、或-OCO-。
B1及B2各自独立地优选为单键、碳原子数1～4的亚烷基、-O-、-S-、-Ra9ORa10-、-Ra11COORa12-、-Ra13OCORa14-、或Ra15OC＝OORa16-。此处，Ra9～Ra16各自独立地表示单键、或碳原子数1～4的亚烷基。B1及B2各自独立地更优选为单键、-ORa10-1-、-CH2-、-CH2CH2-、-COORa12 -1-、或-OCORa14-1-。此处，Ra10-1、Ra12-1、Ra14-1各自独立地表示单键、-CH2-、-CH2CH2-中的任一者。B1及B2各自独立地进一步优选为单键、-O-、-CH2CH2-、-COO-、-COOCH2CH2-、-OCO-、或-OCOCH2CH2-。
对于k及l而言，从呈现逆波长分散性的观点考虑，优选2≤k+l≤6的范围，优选k+l＝4，更优选k＝2并且l＝2。k＝2并且l＝2时呈对称结构，因此优选。
作为P1或P2表示的聚合性基团，可举出环氧基、乙烯基、乙烯基氧基、1-氯乙烯基、异丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基、环氧乙基、及氧杂环丁基等。其中，优选丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基、乙烯基及乙烯基氧基，更优选丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基。
Ar优选具有选自可以具有取代基的芳香族烃环、可以具有取代基的芳香族杂环、及吸电子性基团中的至少一种。作为该芳香族烃环，例如，可举出苯环、萘环、蒽环等，优选苯环、萘环。作为该芳香族杂环，可举出呋喃环、苯并呋喃环、吡咯环、吲哚环、噻吩环、苯并噻吩环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、三唑环、三嗪环、吡咯啉环、咪唑环、吡唑环、噻唑环、苯并噻唑环、噻吩并噻唑环、噁唑环、苯并噁唑环、及菲咯啉环等。其中，优选具有噻唑环、苯并噻唑环、或苯并呋喃环，进一步优选具有苯并噻唑基。另外，Ar含有氮原子的情况下，该氮原子优选具有π电子。
式(X)中，Ar表示的二价的芳香族基团中包含的π电子的合计数Nπ优选为8以上，更优选为10以上，进一步优选为14以上，特别优选为16以上。另外，优选为30以下，更优选为26以下，进一步优选为24以下。
作为Ar表示的芳香族基团，例如可举出以下的基团。
[化学式5]
式(Ar-1)～式(Ar-23)中，符号*表示连接部，Z0、Z1及Z2各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～12的烷基、氰基、硝基、碳原子数1～12的烷基亚磺酰基、碳原子数1～12的烷基磺酰基、羧基、碳原子数1～12的氟烷基、碳原子数1～12的烷氧基、碳原子数1～12的烷硫基、碳原子数1～12的N-烷基氨基、碳原子数2～12的N,N-二烷基氨基、碳原子数1～12的N-烷基氨磺酰基或碳原子数2～12的N,N-二烷基氨磺酰基。另外，Z0、Z1及Z2可以包含聚合性基团。
Q1及Q2各自独立地表示-CR2’R3’-、-S-、-NH-、-NR2’-、-CO-或-O-，R2’及R3’各自独立地表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。
J1、及J2各自独立地表示碳原子、或氮原子。
Y1、Y2及Y3各自独立地表示可经取代的芳香族烃基或芳香族杂环基。
W1及W2各自独立地表示氢原子、氰基、甲基或卤素原子，m表示0～6的整数。
作为Y1、Y2及Y3中的芳香族烃基，可举出苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基等碳原子数6～20的芳香族烃基，优选苯基、萘基，更优选苯基。作为芳香族杂环基，可举出呋喃基、吡咯基、噻吩基、吡啶基、噻唑基、苯并噻唑基等包含至少1个氮原子、氧原子、硫原子等杂原子的碳原子数4～20的芳香族杂环基，优选呋喃基、噻吩基、吡啶基、噻唑基、苯并噻唑基。
Y1、Y2及Y3各自独立地可以为可经取代的多环系芳香族烃基或多环系芳香族杂环基。多环系芳香族烃基是指稠合多环系芳香族烃基、或源自芳香环集合的基团。多环系芳香族杂环基是指稠合多环系芳香族杂环基、或源自芳香环集合的基团。
Z0、Z1及Z2各自独立地优选为氢原子、卤素原子、碳原子数1～12的烷基、氰基、硝基、碳原子数1～12的烷氧基，Z0进一步优选为氢原子、碳原子数1～12的烷基、氰基，Z1及Z2进一步优选为氢原子、氟原子、氯原子、甲基、氰基。另外，Z0、Z1及Z2可以包含聚合性基团。
Q1及Q2优选为-NH-、-S-、-NR2’-、-O-，R2’优选为氢原子。其中，特别优选为-S-、-O-、-NH-。
式(Ar-1)～(Ar-23)中，从分子的稳定性的观点考虑，优选式(Ar-6)及式(Ar-7)。
式(Ar-16)～(Ar-23)中，Y1可以跟其键合的氮原子及Z0一起形成芳香族杂环基。作为芳香族杂环基，可举出作为Ar可以具有的芳香族杂环而在前面叙述的例子，例如，可举出吡咯环、咪唑环、吡咯啉环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、吲哚环、喹啉环、异喹啉环、嘌呤环、吡咯烷环等。该芳香族杂环基可以具有取代基。另外，Y1可以跟其键合的氮原子及Z0一起形成为前述的可经取代的多环系芳香族烃基或多环系芳香族杂环基。例如，可举出苯并呋喃环、苯并噻唑环、苯并噁唑环等。
另外，本发明中，作为形成垂直取向液晶固化膜的聚合性液晶化合物，可以使用波长350nm处的吸光度为0.10以下的聚合性液晶化合物。波长350nm处的吸光度为0.10以下的聚合性液晶化合物有通常显示正波长分散性的倾向。作为这样的聚合性液晶化合物，例如可举出有通常显示正波长分散性的倾向的、包含下述式(Y)表示的结构的化合物(以下，也称为“聚合性液晶化合物(Y)”)。需要说明的是，聚合性液晶化合物的吸光度可以在溶剂中使用紫外可见分光光度计进行测定，例如能够以实施例中记载的方法为参考来测定吸光度。该溶剂为能够溶解聚合性液晶化合物的溶剂，例如可举出四氢呋喃、氯仿等。
P11-B11-E11-B12-A11-B13- (Y)
[式(Y)中，P11表示聚合性基团。
A11表示二价的脂环式烃基或二价的芳香族烃基。
B11表示-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-NR16-、-NR16-CO-、-CO-、-CS-或单键。R16表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。
B12及B13各自独立地表示-C≡C-、-CH＝CH-、-CH2-CH2-、-O-、-S-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-C(＝O)-NR16-、-NR16-C(＝O)-、-OCH2-、-OCF2-、-CH2O-、-CF2O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-、-H、-C≡N或单键。
E11表示碳原子数1～12的烷二基，该烷二基中包含的氢原子可以被碳原子数1～5的烷氧基取代，该烷氧基中包含的氢原子可以被卤素原子取代。另外，构成该烷二基的-CH2-可以被替换为-O-或-CO-。]
A11的芳香族烃基及脂环式烃基的碳原子数优选为3～18的范围，更优选为5～12的范围，特别优选为5或6。A11表示的二价的脂环式烃基及二价的芳香族烃基中包含的氢原子可以被卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6烷氧基、氰基或硝基取代，该碳原子数1～6的烷基及该碳原子数1～6烷氧基中包含的氢原子可以被氟原子取代。作为A11，优选环己烷-1,4-二基、1,4-亚苯基。
作为E11，优选直链状的碳原子数1～12的烷二基。构成该烷二基的-CH2-可以被替换为-O-。
具体而言，可举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、壬烷-1,9-二基、癸烷-1,10-二基、十一烷-1,11-二基及十二烷-1,12-二基等碳原子数1～12的直链状烷二基；-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-及-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-等。
作为B11，优选为-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-，其中，更优选为-CO-O-。
作为B12及B13，各自独立地优选为-O-、-S-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-，其中，更优选为-O-或-O-C(＝O)-O-。
作为P11表示的聚合性基团，从聚合反应性、特别是光聚合反应性高这样的方面考虑，优选为自由基聚合性基团或阳离子聚合性基团，从操作容易、并且液晶化合物的制造本身也容易的方面考虑，聚合性基团优选为下述的式(P-11)～式(P-15)表示的基团。
[化学式6]
[式(P-11)～(P-15)中，
R17～R21各自独立地表示碳原子数1～6的烷基或氢原子。]
作为式(P-11)～式(P-15)表示的基团的具体例，可举出下述式(P-16)～式(P-20)表示的基团。
[化学式7]
P11优选为式(P-14)～式(P-20)表示的基团，更优选为乙烯基、对二苯乙烯(p-stilbene)基、环氧基或氧杂环丁基。
P11-B11-表示的基团进一步优选为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
作为聚合性液晶化合物(Y)，可举出式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)、式(V)或式(VI)表示的化合物。
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-A14-B16-E12-B17-P12 (I)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-A14-F11 (II)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-E12-B17-P12 (III)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-F11 (IV)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-E12-B17-P12 (V)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-F11 (VI)
(式中，
A11、B11～B13及P11与上述为相同含义，
A12～A14各自独立地与A11含义相同，B14～B16各自独立地与B12含义相同，B17与B11含义相同，E12与E11含义相同，P12与P11含义相同。
F11表示氢原子、碳原子数1～13的烷基、碳原子数1～13的烷氧基、氰基、硝基、三氟甲基、二甲基氨基、羟基、羟甲基、甲酰基、磺基(-SO3H)、羧基、碳原子数1～10的烷氧基羰基或卤素原子，构成该烷基及烷氧基的-CH2-可以被替换为-O-。)
作为聚合性液晶化合物(Y)的具体例，可举出液晶便览(液晶便览编集委员会编，丸善(株)平成12年10月30日发行)的“3.8.6网络(完全交联型)”、“6.5.1液晶材料b.聚合性向列型液晶材料”中记载的化合物中具有聚合性基团的化合物、日本特开2010-31223号公报、日本特开2010-270108号公报、日本特开2011-6360号公报及日本特开2011-207765号公报记载的聚合性液晶。
作为聚合性液晶化合物(Y)的具体例，可举出下述式(I-1)～式(I-4)、式(II-1)～式(II-4)、式(III-1)～式(III-26)、式(IV-1)～式(IV-26)、式(V-1)～式(V-2)及式(VI-1)～式(VI-6)表示的化合物。需要说明的是，下述式中，k1及k2各自独立地表示2～12的整数。这些聚合性液晶化合物(Y)从其合成的容易度、或入手的容易度的方面考虑是优选的。
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
[化学式14]
[化学式15]
[化学式16]
关于形成垂直取向液晶固化膜的聚合性液晶组合物中的聚合性液晶化合物的含量，相对于聚合性液晶组合物的固态成分100质量份而言，例如为70～99.5质量份，优选为80～99质量份，更优选为85～98质量份，进一步优选为90～95质量份。聚合性液晶化合物的含量在上述范围内时，从得到的液晶固化膜的取向性的观点考虑是有利的。需要说明的是，本发明中，聚合性液晶组合物的固态成分是指，从聚合性液晶组合物中除去有机溶剂等挥发性成分后的全部成分。另外，聚合性液晶组合物包含两种以上的聚合性液晶化合物的情况下，优选聚合性液晶组合物所包含的全部聚合性液晶化合物的总含量在上述范围内。
对于用于形成垂直取向液晶固化膜的聚合性液晶组合物而言，除了垂直取向促进剂及聚合性液晶化合物之外，还可以进一步包含溶剂、聚合引发剂、抗氧化剂、光敏化剂等添加剂。这些成分各自可以仅使用1种，也可以组合2种以上而使用。
垂直取向液晶固化膜形成用的聚合性液晶组合物通常以溶解于溶剂中的状态被涂布于基材等上，因此优选包含溶剂。作为溶剂，优选为能将聚合性液晶化合物溶解的溶剂，另外，优选为对于聚合性液晶化合物的聚合反应而言为非活性的溶剂。作为溶剂，例如，可举出水、甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、乙二醇甲基醚、乙二醇丁基醚、1-甲氧基-2-丙醇、2-丁氧基乙醇及丙二醇单甲基醚等醇溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯、丙二醇甲基醚乙酸酯及乳酸乙酯等酯溶剂；丙酮、甲基乙基酮、环戊酮、环己酮、2-庚酮及甲基异丁基酮等酮溶剂；戊烷、己烷及庚烷等脂肪族烃溶剂；乙基环己烷等脂环式烃溶剂；甲苯及二甲苯等芳香族烃溶剂；乙腈等腈溶剂；四氢呋喃及二甲氧基乙烷等醚溶剂；氯仿及氯苯等含氯溶剂；二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等酰胺系溶剂等。这些溶剂可以单独使用或者组合两种以上而使用。其中，优选醇溶剂、酯溶剂、酮溶剂、含氯溶剂、酰胺系溶剂及芳香族烃溶剂。
相对于聚合性液晶组合物100质量份而言，聚合性液晶组合物中的溶剂的含量优选为50～98质量份，更优选为70～95重量份。因此，固态成分优选在聚合性液晶组合物100质量份中占2～50质量份。固态成分为50质量份以下时，聚合性液晶组合物的粘度变低，因此膜的厚度变得大致均匀，有不易产生不均的趋势。上述固态成分可以考虑要制造的液晶固化膜的厚度而适当确定。
聚合引发剂为通过热或光的贡献而生成反应活性种、能引发聚合性液晶化合物等的聚合反应的化合物。作为反应活性种，可举出自由基、阳离子或阴离子等活性种。其中，从容易控制反应这样的观点考虑，优选为通过光照射而产生自由基的光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂，例如，可举出苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、苯偶酰缩酮化合物、α-羟基酮化合物、α-氨基酮化合物、肟化合物、三嗪化合物、碘鎓盐及锍盐。具体而言，可举出Irgacure(イルガキュア，注册商标)907、Irgacure 184、Irgacure 651、Irgacure819、Irgacure 250、Irgacure 369、Irgacure 379、Irgacure 127、Irgacure 2959、Irgacure 754、Irgacure 379EG(以上为BASF Japan株式会社制)、SEIKUOL BZ、SEIKUOL Z、SEIKUOL BEE(以上为精工化学株式会社制)、kayacure(カヤキュアー)BP100(日本化药株式会社制)、kayacure UVI-6992(DOW公司制)、ADEKA OPTOMER SP-152、ADEKA OPTOMER SP-170、ADEKA OPTOMER N-1717、ADEKA OPTOMER N-1919、ADEKA ARKLS NCI-831、ADEKA ARKLSNCI-930(以上为株式会社ADEKA制)、TAZ-A、TAZ-PP(以上为日本Siber Hegner公司制)及TAZ-104(Sanwa Chemical公司制)。
对于光聚合引发剂而言，为了能够充分地利用自光源发出的能量、使生产率优异，优选极大吸收波长为300nm～400nm，更优选为300nm～380nm，其中，优选α-苯乙酮系聚合引发剂、肟系光聚合引发剂。
作为α-苯乙酮化合物，可举出2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫基苯基)-1-丙酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基-1-丁酮及2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-(4-甲基苯基甲基)-1-丁酮等，更优选可举出2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫基苯基)-1-丙酮及2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基-1-丁酮。作为α-苯乙酮化合物的市售品，可举出Irgacure 369、379EG、907(以上为BASF Japan(株)制)及SEIKUOL BEE(精工化学公司制)等。
肟系光聚合引发剂通过照射光而生成苯基自由基、甲基自由基等自由基。通过该自由基而使得聚合性液晶化合物的聚合适宜地进行，其中，能产生甲基自由基的肟系光聚合引发剂从聚合反应的引发效率高的方面考虑是优选的。另外，从使聚合反应更高效地进行这样的观点考虑，优选使用能够高效地利用波长350nm以上的紫外线的光聚合引发剂。作为能够高效地利用波长350nm以上的紫外线的光聚合引发剂，优选为包含肟结构的三嗪化合物、咔唑化合物，从敏感度的观点考虑，更优选为包含肟酯结构的咔唑化合物。作为肟系光聚合引发剂，可举出1-[4-(苯基硫基)]-1,2-辛烷二酮2-(O-苯甲酰基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙酰基肟)等。作为肟酯系光聚合引发剂的市售品，可举出Irgacure OXE-01、Irgacure OXE-02、Irgacure OXE-03(以上为BASF Japan株式会社制)、ADEKA OPTOMER N-1919、ADEKA ARKLS NCI-831(以上为株式会社ADEKA制)等。
相对于聚合性液晶化合物100质量份而言，光聚合引发剂的含量通常为0.1～30质量份，优选为1～20质量份，更优选为1～15质量份。在上述范围内时，聚合性基团的反应充分地进行，并且不易使聚合性液晶化合物的取向紊乱。
通过配合抗氧化剂，从而能够控制聚合性液晶化合物的聚合反应。作为抗氧化剂，可以为选自酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、醌系抗氧化剂、亚硝基系抗氧化剂中的一次抗氧化剂，也可以为选自磷系抗氧化剂及硫系抗氧化剂中的二次抗氧化剂。为了在不使聚合性液晶化合物的取向紊乱的情况下将聚合性液晶化合物聚合，相对于聚合性液晶化合物100质量份而言，抗氧化剂的含量通常为0.01～10质量份，优选为0.1～5质量份，进一步优选为0.1～3质量份。抗氧化剂可以单独使用或组合两种以上而使用。
另外，通过使用光敏化剂，从而能够使光聚合引发剂高敏感度化。作为光敏化剂，例如，可举出：呫吨酮、噻吨酮等呫吨酮类；蒽及烷基醚等具有取代基的蒽类；噻吩嗪；红荧烯。光敏化剂可以单独使用或组合两种以上而使用。相对于聚合性液晶化合物100质量份而言，光敏化剂的含量通常为0.01～10质量份，优选为0.05～5质量份，进一步优选为0.1～3质量份。
垂直取向液晶固化膜形成用的聚合性液晶组合物可以通过于规定温度对流平剂、作为垂直取向促进剂发挥功能的成分及聚合性液晶化合物、和除这些成分以外的溶剂、光聚合引发剂等其他成分进行搅拌等而得到。
本发明中，垂直取向液晶固化膜优选在液晶固化膜的垂直方向上以高的有序度取向。垂直取向液晶固化膜中，通过使聚合性液晶化合物以高的有序度取向，从而在将包含该垂直取向液晶固化膜的层叠体组装于有机EL显示装置的情况下，存在黑色显示时的斜向反射色相变化的抑制效果优异的趋势。作为表示垂直取向液晶固化膜中的聚合性液晶化合物的高取向状态、且表示黑色显示时的斜向光学补偿效果的程度的一个指标，垂直取向液晶固化膜优选满足下述式(7)。
-150nm≤RthC(550)≤-30nm (7)
式(7)中，RthC(550)表示波长550nm处的垂直取向液晶固化膜的膜厚方向的相位差值。从能够进一步提高黑色显示时的斜向反射色相的观点考虑，垂直取向液晶固化膜的膜厚方向的相位差值RthC(550)更优选为-130nm以上，进一步优选为-100nm以上，特别优选为-90nm以上，另外，更优选为-40nm以下，进一步优选为-50nm以下。
另外，本发明的一个方式中，垂直取向液晶固化膜满足下述式(8)。
RthC(450)/RthC(550)≤1.0 (8)
〔式(8)中，RthC(λ)表示波长λnm处的垂直取向液晶固化膜的膜厚方向的相位差值。〕
通过满足上述式(8)，从而在包含该垂直取向液晶固化膜的层叠体中能够在短波长侧抑制椭圆率的降低，能够提高黑色显示时的斜向反射色相。垂直取向液晶固化膜中的RthC(450)/RthC(550)的值更优选为0.95以下，进一步优选为0.92以下，特别优选为0.9以下，另外，优选为0.7以上，更优选为0.75以上，进一步优选为0.8以上。
垂直取向液晶固化膜的膜厚方向的相位差值RthC(λ)可以通过垂直取向液晶固化膜的厚度dC来调整。面内相位差值由下述式确定，因此，为了得到所期望的膜厚方向的相位差值RthC(λ)，对三维折射率和膜厚dC进行调整即可。需要说明的是，三维折射率取决于前述的聚合性液晶化合物的分子结构以及取向状态。
RthC(λ)＝((nxC(λ)+nyC(λ))/2-nzC(λ))×dC
(此处，式中，nxC(λ)表示波长λnm处的垂直取向液晶固化膜的面内主折射率，nyC(λ)表示波长λnm处的、与nxC(λ)在面内正交的方向的折射率，nzC(λ)表示波长λnm处的垂直取向液晶固化膜的厚度方向的折射率，在nxC(λ)＝nyC(λ)的情况下，nxC(λ)可以设为膜面内任意方向的折射率，dC表示垂直取向液晶固化膜的膜厚)
作为构成本发明的层叠体的基材，例如，可举出玻璃基材、膜基材等，但从加工性的观点考虑，优选树脂膜基材。作为构成膜基材的树脂，例如，可举出聚乙烯、聚丙烯、及降冰片烯系聚合物这样的聚烯烃；环状烯烃系树脂；聚乙烯醇；聚对苯二甲酸乙二醇酯；聚甲基丙烯酸酯；聚丙烯酸酯；三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、及纤维素乙酸酯丙酸酯这样的纤维素酯；聚萘二甲酸乙二醇酯；聚碳酸酯；聚砜；聚醚砜；聚醚酮；聚苯硫醚及聚苯醚这样的塑料。可以将这样的树脂通过溶剂流延法、熔融挤出法等已知的手段进行制膜而制成基材。可以对基材表面实施有机硅处理这样的脱模处理、电晕处理、等离子体处理等表面处理。
作为基材，可以使用市售的制品。作为市售的纤维素酯基材，例如，可举出Fujitack Film这样的Fuji Photo Film株式会社制的纤维素酯基材；“KC8UX2M”、“KC8UY”、及“KC4UY”这样的KONICA MINOLTA Opto株式会社制的纤维素酯基材等。作为市售的环状烯烃系树脂，例如，可举出“Topas(注册商标)”这样的Ticona公司(德国)制的环状烯烃系树脂；“ARTON(注册商标)”这样的JSR株式会社制的环状烯烃系树脂；“ZEONOR(ゼオノア)(注册商标)”、及“ZEONEX(ゼオネックス)(注册商标)”这样的日本Zeon株式会社制的环状烯烃系树脂；“Apel”(注册商标)这样的三井化学株式会社制的环状烯烃系树脂。也可以使用市售的环状烯烃系树脂基材。作为市售的环状烯烃系树脂基材，可举出“Escena(注册商标)”及“SCA40(注册商标)”这样的积水化学工业株式会社制的环状烯烃系树脂基材；“ZEONORFILM(注册商标)”这样的OPTES株式会社制的环状烯烃系树脂基材；“ARTONFILM(注册商标)”这样的JSR株式会社制的环状烯烃系树脂基材。
本发明中，基材可以是最终可从本发明的层叠体剥离的基材。
从层叠体的薄型化、基材的剥离容易性、基材的操作性等观点考虑，基材的厚度通常为5～300μm，优选为10～150μm。
在不对本发明的效果造成影响的范围内，本发明的层叠体可以包含除基材及垂直取向液晶固化膜以外的层。作为这样的其他层，例如，可举出以提高或者增强水平取向相位差膜(水平取向液晶固化膜)、水平取向膜、液晶固化膜的机械强度为目的的固化树脂层、硬涂层、压敏粘合层、底涂层等。
本发明中，就满足式(1)及(2)中的至少一者、并且满足式(3)、(4)、(5)及(6)中的至少一者的垂直取向液晶固化膜而言，可得到在没有垂直取向膜的情况下聚合性液晶化合物以高精度沿垂直方向取向的垂直取向液晶固化膜。因此，本发明中，可形成满足上述式(1)及(2)中的至少一者、并且满足式(3)、(4)、(5)及(6)中的至少一者的垂直取向液晶固化膜的聚合性液晶组合物也成为对象。
作为这样的聚合性液晶组合物，可举出包含聚合性液晶化合物、流平剂、以及选自由由非金属原子形成的离子性化合物及非离子性硅烷化合物组成的组中的至少一种的聚合性液晶组合物，优选包含聚合性液晶化合物、流平剂、由非金属原子形成的离子性化合物及非离子性硅烷化合物的聚合性液晶组合物。作为聚合性液晶化合物，可以为逆波长分散性的聚合性液晶化合物、正波长分散性的聚合性液晶化合物中的任意。作为聚合性液晶化合物、流平剂、由非金属原子形成的离子性化合物及非离子性硅烷化合物，可以使用与作为可在构成本发明的层叠体的垂直取向液晶固化膜中包含的物质而在前文示例的物质同样的物质。此外，聚合性液晶组合物可以还包含溶剂、聚合引发剂、抗氧化剂、光敏化剂等添加剂。作为这些成分，可以使用与作为可在构成本发明的层叠体的垂直取向液晶固化膜中包含的物质而在前文示例的物质同样的物质。
本发明的一个方式中，本发明的聚合性液晶组合物为包含波长350nm处的吸光度为0.10以下的聚合性液晶化合物、流平剂、以及选自由由非金属原子形成的离子性化合物及非离子性硅烷化合物组成的组中的至少一种的聚合性液晶组合物。另外，本发明的一个方式中，本发明的聚合性液晶组合物为包含波长350nm处的吸光度为0.10以下的聚合性液晶化合物、流平剂、由非金属原子形成的离子性化合物及非离子性硅烷化合物的聚合性液晶组合物。上述各方式中的波长350nm处的吸光度为0.10以下的聚合性液晶化合物优选为包含上述式(Y)表示的结构的聚合性液晶化合物。
〔层叠体的制造方法〕
本发明的层叠体例如可通过包括下述工序的方法来制造：
将包含聚合性液晶化合物的、垂直取向液晶固化膜形成用的聚合性液晶组合物涂布于基材上而得到涂膜的工序；
使上述涂膜干燥而形成干燥涂膜的工序；及，
对干燥涂膜照射活性能量射线，形成垂直取向液晶固化膜的工序。
聚合性液晶组合物的涂膜的形成例如可通过下述方式进行：在基材上、或设置于基材上的不具有垂直取向控制力的固化树脂层等其他层上等，涂布垂直取向液晶固化膜形成用的聚合性液晶组合物。
作为将聚合性液晶组合物涂布于基材等的方法，可举出旋涂法、挤出法、凹版涂覆法、模涂法、刮棒涂覆法、涂布器法等涂布法、柔版法等印刷法等已知的方法。
接下来，通过干燥等将溶剂除去，形成干燥涂膜。作为干燥方法，可举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥及减压干燥法等。此时，通过对由聚合性液晶组合物得到的涂膜进行加热，能够在将溶剂从涂膜中干燥除去的同时，使聚合性液晶化合物相对于涂膜平面而沿垂直方向取向。涂膜的加热温度可以考虑使用的聚合性液晶化合物及要形成涂膜的基材等的材质等而适当地确定，但为了使聚合性液晶化合物相变为液晶相状态，通常需要为液晶相转变温度以上的温度。为了在将聚合性液晶组合物中包含的溶剂除去的同时、使聚合性液晶化合物成为垂直取向状态，例如，可以加热至前述聚合性液晶组合物中包含的聚合性液晶化合物的液晶相转变温度(近晶相转变温度或向列相转变温度)附近以上的温度。
需要说明的是，液晶相转变温度可以使用例如具备温度调节台的偏光显微镜、差示扫描热量计(DSC)、热重量差示热分析装置(TG-DTA)等来进行测定。另外，作为聚合性液晶化合物而组合使用2种以上的情况下，上述相转变温度是指：使用将构成聚合性液晶组合物的全部聚合性液晶化合物以与聚合性液晶组合物中的组成相同的比率混合而得的聚合性液晶化合物的混合物，与使用1种聚合性液晶化合物时同样地操作而测定的温度。需要说明的是，已知通常也存在下述情况：前述聚合性液晶组合物中的聚合性液晶化合物的液晶相转变温度较之作为聚合性液晶化合物单体的液晶相转变温度而言降低。
加热时间可根据加热温度、使用的聚合性液晶化合物的种类、溶剂的种类、其沸点及其量等而适当地确定，通常为15秒～10分钟，优选为0.5～5分钟。
溶剂从涂膜的除去可以与聚合性液晶化合物向液晶相转变温度以上的加热同时进行，也可以独立进行，但从提高生产率的观点考虑，优选同时进行。在进行聚合性液晶化合物向液晶相转变温度以上的加热之前，可以设置用于以不使由聚合性液晶组合物得到的涂膜中包含的聚合性液晶化合物发生聚合的条件将涂膜中的溶剂适度地除去的预干燥工序。作为所述预干燥工序中的干燥方法，可举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥及减压干燥法等，该干燥工序中的干燥温度(加热温度)可以根据使用的聚合性液晶化合物的种类、溶剂的种类、其沸点及其量等而适当地确定。
接下来，在得到的干燥涂膜中，在保持了聚合性液晶化合物的垂直取向状态的状态下，使聚合性液晶化合物聚合，由此形成垂直取向液晶固化膜。作为聚合方法，可举出热聚合法、光聚合法，但从容易控制聚合反应的观点考虑，优选光聚合法。光聚合中，作为向干燥涂膜照射的光，可根据该干燥涂膜中包含的聚合引发剂的种类、聚合性液晶化合物的种类(特别是该聚合性液晶化合物所具有的聚合性基团的种类)及其量而适当地选择。作为其具体例，可举出选自由可见光、紫外光、红外光、X射线、α射线、β射线及γ射线组成的组中的1种以上的光、活性电子射线。其中，从容易控制聚合反应的进行的方面、可以使用作为光聚合装置而在本领域中广泛应用的装置这样的方面考虑，优选为紫外光，优选以可利用紫外光进行光聚合的方式预先选择聚合性液晶组合物中含有的聚合性液晶化合物、聚合引发剂的种类。另外，在聚合时，通过在利用适当的冷却手段对干燥涂膜进行冷却的同时进行光照射，也可以对聚合温度进行控制。若通过采用这样的冷却手段而以更低温度实施聚合性液晶化合物的聚合，则即使使用耐热性较低的基材，也能够合适地形成垂直取向液晶固化膜。另外，在不发生由光照射时的热导致的不良情况(基材因热而发生的变形等)的范围内，也可以通过升高聚合温度来促进聚合反应。在光聚合时，通过进行遮蔽、显影等，也可以得到经图案化的固化膜。
作为前述活性能量射线的光源，可举出低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯、卤素灯、碳弧灯、钨灯、镓灯、准分子激光、发出波长范围380～440nm的光的LED光源、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
紫外线照射强度通常为10～3,000mW/cm2。紫外线照射强度优选为对光聚合引发剂的活化有效的波长区域中的强度。照射光的时间通常为0.1秒～10分钟，优选为0.1秒～5分钟，更优选为0.1秒～3分钟，进一步优选为0.1秒～1分钟。以这样的紫外线照射强度进行1次或多次照射时，其累积光量为10～3,000mJ/cm2，优选为50～2,000mJ/cm2，更优选为100～1,000mJ/cm2。
垂直取向液晶固化膜的厚度可根据所应用的显示装置而适当选择，优选为0.3μm以上、5.0μm以下，更优选为3.0μm以下，进一步优选为2.0μm以下。
〔水平取向相位差膜〕
可构成本发明的层叠体的水平取向相位差膜是指相对于垂直取向液晶固化膜的面内方向而言沿水平方向取向的相位差膜，例如，可以为拉伸膜、或者下述固化物(以下，也称为“水平取向液晶固化膜”)等，所述固化物是包含聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物的固化物，且是聚合性液晶化合物以相对于该相位差膜平面而言沿水平方向取向的状态固化而成的。
本发明中，水平取向相位差膜优选满足下述式(11)。
ReA(450)/ReA(550)≤1.0 (11)
〔式(11)中，ReA(λ)表示波长λnm处的水平取向相位差膜的面内相位差值，ReA(λ)＝(nxA(λ)-nyA(λ))×dA(式中，nxA(λ)表示水平取向相位差膜面内的波长λnm处的主折射率，nyA(λ)表示波长λnm处的、在与nxA相同的面内与nxA的方向正交的方向上的折射率，dA表示水平取向相位差膜的膜厚)〕
水平取向相位差膜满足式(11)的情况下，该水平取向相位差膜显示所谓的逆波长分散性，即，在短波长处的面内相位差值小于在长波长处的面内相位差值。通过将这样的水平取向液晶固化膜与上述垂直取向液晶固化膜组合，能够得到在组装于有机EL显示装置的情况下的黑色显示时的正面及斜向反射色相的提高效果优异的层叠体。为了使逆波长分散性提高、并能够进一步增强水平取向相位差膜的正面方向的反射色相的提高效果，ReA(450)/ReA(550)优选为0.70以上，更优选为0.78以上，另外，优选为0.95以下，更优选为0.92以下。
上述面内相位差值可以通过水平取向相位差膜的厚度dA来调节。面内相位差值由上述式ReA(λ)＝(nxA(λ)-nyA(λ))×dA确定，因此，为了得到所期望的面内相位差值(ReA(λ)：波长λ(nm)处的水平取向相位差膜的面内相位差值)，调节三维折射率和膜厚dA即可。
另外，水平取向相位差膜优选满足下述式(12)。
120nm≤ReA(550)≤170nm (12)
〔式(12)中，ReA(λ)为与上述相同的含义〕
水平取向相位差膜的面内相位差ReA(550)在式(12)的范围内时，提高将包含该水平取向相位差膜的层叠体(椭圆偏光板)应用于有机EL显示装置的情况下的黑色显示时的正面反射色相的效果(抑制着色的效果)变得显著。面内相位差值的进一步优选的范围为130nm≤ReA(550)≤150nm。
从能够容易地控制相位差膜的所期望的相位差、能够实现薄膜化的方面考虑，水平取向相位差膜优选为水平取向液晶固化膜。作为用于形成水平取向液晶固化膜的聚合性液晶化合物，可以使用以往在相位差膜的领域中已知的聚合性液晶化合物。具体而言，可以使用作为可在垂直取向液晶固化膜的形成中使用的聚合性液晶化合物而示例的、式(X)及/或(Y)表示的化合物，其中，优选显示所谓的逆波长分散性的聚合性液晶化合物，例如，可优选地使用上述式(X)表示的化合物。在水平取向液晶固化膜形成用的聚合性液晶组合物中，聚合性液晶化合物可以单独使用或组合两种以上而使用。
关于用于形成水平取向液晶固化膜的聚合性液晶组合物中的聚合性液晶化合物的含量，相对于聚合性液晶组合物的固态成分100质量份而言，例如为70～99.5质量份，优选为80～99质量份，更优选为85～98质量份，进一步优选为90～95质量份。聚合性液晶化合物的含量在上述范围内时，从得到的液晶固化膜的取向性的观点考虑是有利的。
对于用于形成水平取向液晶固化膜的聚合性液晶组合物而言，除了聚合性液晶化合物外，还可以进一步包含溶剂、光聚合引发剂、流平剂、抗氧化剂、光敏化剂等添加剂。作为这些成分，可举出与作为可在垂直取向液晶固化膜中使用的成分而在前文示例的成分同样的成分，各自可以仅使用一种，也可以组合两种以上而使用。
水平取向液晶固化膜形成用的聚合性液晶组合物可以通过于规定温度对聚合性液晶化合物、和溶剂、光聚合引发剂等除聚合性液晶化合物以外的成分进行搅拌等而得到。
水平取向液晶固化膜例如可通过包括下述工序的方法来制造：
将水平取向液晶固化膜形成用的聚合性液晶组合物涂布于基材或水平取向膜上而得到涂膜的工序；
使上述涂膜干燥而形成干燥涂膜的工序；及，
对干燥涂膜照射活性能量射线，形成水平取向液晶固化膜的工序。
聚合性液晶组合物的涂膜的形成例如可通过下述方式进行：在基材上、后述这样的水平取向膜上等涂布水平取向液晶固化膜形成用的聚合性液晶组合物。作为此处可使用的基材，可以使用与作为可在垂直取向液晶固化膜的制造中使用的基材而在前文示例的基材同样的基材。
接下来，通过干燥等将溶剂除去，形成干燥涂膜。作为干燥方法，可举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥及减压干燥法等。从生产率的方面考虑，优选加热干燥，对于该情况下的加热温度而言，优选能将溶剂除去，并且为聚合性液晶化合物的相转变温度以上。关于所述工序中的步骤、条件，可举出与可在垂直取向液晶固化膜的制造方法中采用的步骤、条件同样的步骤、条件。
向得到的干燥涂膜照射活性能量射线(更具体而言，紫外线等)，保持聚合性液晶化合物相对于涂膜平面而沿水平方向取向的状态，使聚合性液晶化合物进行聚合，由此形成水平取向液晶固化膜。作为聚合方法，可举出与可在垂直取向液晶固化膜的制造方法中采用的方法同样的方法。
水平取向液晶固化膜的厚度可根据所应用的显示装置而适当选择，优选为0.2～5μm，更优选为0.2～4μm，进一步优选为0.2～3μm。
通过在水平取向膜上形成聚合性液晶化合物的涂膜，能够进一步提高聚合性液晶化合物在水平方向上的取向。例如，在使水平取向膜形成于构成本发明的层叠体的垂直取向液晶固化膜上，并在其上涂布水平取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物而得到水平取向液晶固化膜的情况下，与使水平取向液晶固化膜形成于基材上或在该基材上设置的水平取向膜上、然后介由粘合剂层等与垂直取向液晶固化膜贴合的方法相比，还具有能够简化层叠体的制造工序这样的优点。取向膜可以从具有使聚合性液晶化合物相对于涂膜平面而言沿水平方向取向的水平取向控制力的材料中适当选择。取向控制力可通过取向层的种类、表面状态、摩擦条件等来任意地调节，由光取向性聚合物形成的情况下，可以通过偏振光照射条件等来任意地调节。
作为取向膜，优选具有不会由于聚合性液晶组合物的涂布等而发生溶解的耐溶剂性，而且具有用于溶剂的除去、后述的聚合性液晶化合物的取向的加热处理中的耐热性。作为取向膜，可举出包含取向性聚合物的取向膜、光取向膜及在表面具有凹凸图案、多个槽的凹槽取向膜、沿取向方向进行了拉伸的拉伸膜等，从取向角的精度及品质的观点考虑，优选光取向膜。
作为取向性聚合物，例如，可举出在分子内具有酰胺键的聚酰胺、明胶类、在分子内具有酰亚胺键的聚酰亚胺及作为其水解物的聚酰胺酸、聚乙烯醇、烷基改性聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚噁唑、聚乙烯亚胺、聚苯乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸及聚丙烯酸酯类。其中，优选聚乙烯醇。取向性聚合物可以单独使用或者组合2种以上而使用。
包含取向性聚合物的取向膜通常可通过如下方式得到：将取向性聚合物溶解于溶剂而得的组合物(以下，有时称为“取向性聚合物组合物”)涂布在基材上，除去溶剂；或者，将取向性聚合物组合物涂布在基材上，除去溶剂，并进行摩擦(摩擦法)。作为溶剂，可举出与作为可用于聚合性液晶组合物的溶剂而在前文中例示的溶剂同样的溶剂。
取向性聚合物组合物中的取向性聚合物的浓度只要为取向性聚合物材料能完全溶解于溶剂的范围即可，相对于溶液而言，按固态成分换算计，优选为0.1～20％，进一步优选为0.1～10％左右。
作为取向性聚合物组合物，可以直接使用市售的取向膜材料。作为市售的取向膜材料，可举出SUNEVER(注册商标，日产化学工业(株)制)、Optomer(注册商标，JSR(株)制)等。
作为将取向性聚合物组合物涂布于基材的方法，可举出与作为将聚合性液晶组合物涂布于基材的方法而示例的方法同样的方法。
作为将取向性聚合物组合物中包含的溶剂除去的方法，可举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥及减压干燥法等。
为了向取向膜赋予取向控制力，可以根据需要进行摩擦处理(摩擦法)。作为利用摩擦法赋予取向控制力的方法，可举出下述方法：使通过将取向性聚合物组合物涂布于基材并进行退火而在基材表面形成的取向性聚合物的膜，与缠绕有摩擦布并进行旋转的摩擦辊进行接触。在进行摩擦处理时，若进行遮蔽，则也能在取向膜上形成取向方向不同的多个区域(图案)。
光取向膜通常可通过如下方式得到：将包含具有光反应性基团的聚合物或单体和溶剂的组合物(以下，也称为“光取向膜形成用组合物”)涂布于基材，在除去溶剂后，照射偏振光(优选为偏振UV光)。就光取向膜而言，通过对照射的偏振光的偏振方向进行选择，能够任意地控制取向控制力的方向，从这方面考虑也是有利的。
所谓光反应性基团，是指通过进行光照射而产生液晶取向能力的基团。具体而言，可举出参与通过光照射而发生的分子的取向诱发或异构化反应、二聚化反应、光交联反应或光分解反应等成为液晶取向能力的来源的光反应的基团。其中，参与二聚化反应或光交联反应的基团从取向性优异的方面考虑是优选的。作为光反应性基团，优选为具有不饱和键、特别是双键的基团，特别优选为具有选自由碳-碳双键(C＝C键)、碳-氮双键(C＝N键)、氮-氮双键(N＝N键)及碳-氧双键(C＝O键)组成的组中的至少一种的基团。
作为具有C＝C键的光反应性基团，可举出乙烯基、多烯基、茋基、茋唑基(stilbazole group)、茋唑鎓基(stilbazoliumgroup)、查尔酮基及肉桂酰基等。作为具有C＝N键的光反应性基团，可举出具有芳香族席夫碱、芳香族腙等结构的基团。作为具有N＝N键的光反应性基团，可举出偶氮苯基、偶氮萘基、芳香族杂环偶氮基、双偶氮基、甲臜(formazan)基、及具有氧化偶氮苯结构的基团等。作为具有C＝O键的光反应性基团，可举出二苯甲酮基、香豆素基、蒽醌基及马来酰亚胺基等。这些基团可以具有烷基、烷氧基、芳基、烯丙基氧基、氰基、烷氧基羰基、羟基、磺酸基、卤代烷基等取代基。
其中，优选为参与光二聚化反应的光反应性基团，从光取向所需的偏振光照射量较少、并且容易得到热稳定性、经时稳定性优异的光取向膜这样的方面考虑，优选肉桂酰基及查尔酮基。作为具有光反应性基团的聚合物，特别优选该聚合物侧链的末端部成为肉桂酸结构那样的具有肉桂酰基的聚合物。
通过将光取向膜形成用组合物涂布于基材上，从而能够在基材上形成光取向诱发层。作为该组合物中包含的溶剂，可举出与作为可用于聚合性液晶组合物的溶剂而在前文中例示的溶剂同样的溶剂，可以根据具有光反应性基团的聚合物或单体的溶解性而适当地选择。
光取向膜形成用组合物中的具有光反应性基团的聚合物或单体的含量可以根据聚合物或单体的种类、作为目标的光取向膜的厚度而适当地调节，相对于光取向膜形成用组合物的质量而言，优选设为至少0.2质量％，更优选为0.3～10质量％的范围。在不会明显损害光取向膜的特性的范围内，光取向膜形成用组合物也可以包含聚乙烯醇、聚酰亚胺等高分子材料、光敏化剂。
作为将光取向膜形成用组合物涂布于基材的方法，可举出与将取向性聚合物组合物涂布于基材的方法同样的方法。作为从所涂布的光取向膜形成用组合物中除去溶剂的方法，例如，可举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥及减压干燥法等。
照射偏振光时，可以是向从涂布于基板上的光取向膜形成用组合物中除去溶剂后得到的产物直接照射偏振UV光的方式，也可以是从基材侧照射偏振光、使偏振光透过而进行照射的方式。另外，特别优选该偏振光实质上为平行光。照射的偏振光的波长优选为具有光反应性基团的聚合物或单体的光反应性基团能吸收光能的波长区域的波长。具体而言，特别优选为波长250～400nm的范围的UV(紫外线)。作为该偏振光照射中使用的光源，可举出氙灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、KrF、ArF等紫外光激光等，更优选为高压汞灯、超高压汞灯及金属卤化物灯。其中，高压汞灯、超高压汞灯及金属卤化物灯因波长313nm的紫外线的发光强度大而优选。通过使来自前述光源的光从适当的偏光片通过而进行照射，从而能照射偏振UV光。作为所述偏光片，可以使用偏振滤光片、格兰-汤普森、格兰-泰勒等的偏光棱镜、线栅型的偏光片。
需要说明的是，在进行摩擦或偏振光照射时，若进行遮蔽，则还能形成液晶取向的方向不同的多个区域(图案)。
凹槽(groove)取向膜是在膜表面具有凹凸图案或多个凹槽(槽)的膜。将聚合性液晶化合物涂布于具有等间隔地排列的多个直线状凹槽的膜的情况下，液晶分子将在沿着该槽的方向上取向。
作为得到凹槽取向膜的方法，可举出：隔着具有图案形状的狭缝的曝光用掩模对感光性聚酰亚胺膜表面进行曝光，然后进行显影及漂洗处理而形成凹凸图案的方法；在表面具有槽的板状原版上形成固化前的UV固化树脂的层，将形成的树脂层移至基材，然后进行固化的方法；以及，将具有多个槽的卷状原版按压于在基材上形成的固化前的UV固化树脂的膜，从而形成凹凸，然后进行固化的方法等。
本发明的层叠体中，垂直取向液晶固化膜与水平取向相位差膜例如可以介由粘合剂层、粘接剂层而层叠。作为粘合剂、粘接剂，可以使用本领域中以往已知的物质。另外，可以通过在构成本发明的层叠体的垂直取向液晶固化膜上隔着水平取向膜而涂布水平取向液晶固化膜形成用的聚合性液晶组合物，从而能够在垂直取向液晶固化膜上层叠水平取向相位差膜(水平取向液晶固化膜)。
〔椭圆偏光板〕
本发明包括椭圆偏光板，其包含本发明的层叠体和偏光膜。
偏光膜可举出具有偏光功能的膜、吸附有具有吸收各向异性的色素的拉伸膜、包含涂布具有吸收各向异性的色素而成的膜作为偏光片的膜等。作为具有吸收各向异性的色素，例如，可举出二向色性色素。
对于包含吸附有具有吸收各向异性的色素的拉伸膜作为偏光片的膜而言，通常通过在下述偏光片的至少一面介由粘接剂用透明保护膜夹持来制作，所述偏光片经由下述工序来制造：对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序；通过用二向色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行染色，从而使其吸附该二向色性色素的工序；用硼酸水溶液对吸附有二向色性色素的聚乙烯醇系树脂膜进行处理的工序；以及在利用硼酸水溶液进行处理后进行水洗的工序。
聚乙烯醇系树脂通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯之外，还可使用乙酸乙烯酯与可与其共聚的其他单体的共聚物。作为可与乙酸乙烯酯共聚的其他单体，例如，可举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85～100摩尔％左右，优选为98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性，例如，也可以使用用醛类进行了改性的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1,000～10,000左右，优选为1,500～5,000的范围。
由这样的聚乙烯醇系树脂制成的膜可作为偏光膜的坯膜(日文：原反フイル厶)使用。将聚乙烯醇系树脂制成膜的方法没有特别限定，可利用已知的方法进行制膜。聚乙烯醇系坯膜的膜厚例如可以为10～150μm左右。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可在基于二向色性色素的染色之前、或与染色同时、或在染色之后进行。在染色后进行单轴拉伸的情况下，该单轴拉伸可在硼酸处理之前进行，也可在硼酸处理中进行。另外，也可在它们中的多个阶段进行单轴拉伸。在进行单轴拉伸时，可以在圆周速度不同的辊之间进行单轴拉伸，也可使用热辊进行单轴拉伸。另外，单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以是在用溶剂使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3～8倍左右。
聚乙烯醇系树脂膜的基于二向色性色素的染色例如可通过在含有二向色性色素的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法进行。
作为二向色性色素，具体而言，可使用碘、二向色性的有机染料。作为二向色性的有机染料，可举出由C.I.直接红(DIRECT RED)39等二重氮化合物形成的二向色性直接染料、及由三偶氮、四偶氮等化合物形成的二向色性直接染料等。对于聚乙烯醇系树脂膜而言，在染色处理前，优选预先实施在水中的浸渍处理。
使用碘作为二向色性色素的情况下，通常可采用在含有碘及碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而进行染色的方法。该水溶液中的碘的含量相对于水100质量份而言通常为0.01～1质量份左右。另外，碘化钾的含量相对于水100质量份而言通常为0.5～20质量份左右。用于染色的水溶液的温度通常为20～40℃左右。另外，在该水溶液中浸渍的浸渍时间(染色时间)通常为20～1,800秒左右。
另一方面，使用二向色性的有机染料作为二向色性色素的情况下，通常可采用在包含水溶性二向色性染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而进行染色的方法。该水溶液中的二向色性有机染料的含量相对于水100质量份而言通常为1×10-4～10质量份左右，优选为1×10-3～1质量份，进一步优选为1×10-3～1×10-2质量份。该水溶液可以包含硫酸钠等无机盐作为染色助剂。用于染色的二向色性染料水溶液的温度通常为20～80℃左右。另外，在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为10～1,800秒左右。
基于二向色性色素的染色后的硼酸处理通常可通过将经染色的聚乙烯醇系树脂膜在硼酸水溶液中浸渍的方法来进行。该硼酸水溶液中的硼酸的含量相对于水100质量份而言通常为2～15质量份左右，优选为5～12质量份。使用碘作为二向色性色素的情况下，该硼酸水溶液优选含有碘化钾，此时的碘化钾的含量相对于水100质量份而言通常为0.1～15质量份左右，优选为5～12质量份。在硼酸水溶液中浸渍的浸渍时间通常为60～1,200秒左右，优选为150～600秒，进一步优选为200～400秒。硼酸处理的温度通常为50℃以上，优选为50～85℃，进一步优选为60～80℃。
通常，可对硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜进行水洗处理。水洗处理例如可通过将经硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜在水中浸渍的方法来进行。水洗处理中的水的温度通常为5～40℃左右。另外，浸渍时间通常为1～120秒左右。
可在水洗后实施干燥处理，从而得到偏光片。干燥处理例如可使用热风干燥机、远红外线加热器进行。干燥处理的温度通常为30～100℃左右，优选为50～80℃。干燥处理的时间通常为60～600秒左右，优选为120～600秒。通过干燥处理，能将偏光片的水分率降低至实用程度。其水分率通常为5～20质量％左右，优选为8～15质量％。水分率低于5质量％时，偏光片的挠性丧失，在偏光片干燥后，有时其发生损伤，或者发生断裂。另外，水分率高于20质量％时，存在偏光片的热稳定性变差的可能。
如上所述地对聚乙烯醇系树脂膜实施单轴拉伸、基于二向色性色素的染色、硼酸处理、水洗及干燥而得到的偏光片的厚度优选为5～40μm。
作为涂布具有吸收各向异性的色素而成的膜，可举出涂布包含具有液晶性的二向色性色素的组合物、或包含二向色性色素和聚合性液晶的组合物而得到的膜等。该膜优选在其一面或两面具有保护膜。作为该保护膜，可举出与作为可在垂直取向液晶固化膜的制造中使用的基材而在前文中例示的树脂膜相同的膜。
涂布具有吸收各向异性的色素而成的膜越薄越优选，但若过薄，则强度降低，有加工性差的趋势。该膜的厚度通常为20μm以下，优选为5μm以下，更优选为0.5～3μm。
作为前述涂布具有吸收各向异性的色素而成的膜，具体而言，可举出日本特开2012-33249号公报等中记载的膜。
在如上所述地得到的偏光片的至少一面，可以介由例如粘接剂层而层叠透明保护膜。作为透明保护膜，可以使用与作为可在垂直取向液晶固化膜的制造中使用的基材而在前文中例示的树脂膜同样的透明膜。
本发明的椭圆偏光板构成为包含本发明的层叠体(或从本发明的层叠体中除去了基材的层叠体)和偏光膜，例如，通过介由粘接剂层等使本发明的层叠体与偏光膜层叠，从而能够得到本发明的椭圆偏光板。另外，通过使从本发明的层叠体中除去了基材的层叠体与偏光膜贴合，从而能够得到本发明的椭圆偏光板。
另外，通过从本发明的层叠体中剥离基材、进而使与该基材剥离了的层叠体、水平取向相位差膜和偏光膜层叠从而制造椭圆偏光板的方法也为本发明的一个方案。
本发明的一个方式中，将包含水平取向相位差膜的本发明的层叠体与偏光膜层叠的情况下，优选以构成层叠体的水平取向相位差膜的慢轴(光轴)与偏光膜的吸收轴所成的角成为45±5°的方式进行层叠。
本发明的椭圆偏光板可以具有如以往的常规椭圆偏光板、或偏光膜及相位差膜所具备那样的构成。作为这样的构成，例如，可举出用于将椭圆偏光板贴合于有机EL等显示元件的粘合剂层(片材)、为了保护偏光膜、液晶固化膜的表面不受损伤或污染而使用的保护膜等。
本发明的层叠体及椭圆偏光板可以用于各种显示装置。
所谓显示装置，是具有显示元件的装置，包含发光元件或发光装置作为发光源。作为显示装置，可举出液晶显示装置、有机电致发光(EL)显示装置、无机电致发光(EL)显示装置、触摸面板显示装置、电子发射显示装置(例如电场发射显示装置(FED)、表面电场发射显示装置(SED))、电子纸(使用了电子墨水、电泳元件的显示装置、等离子体体显示装置、投射型显示装置(例如光栅光阀(GLV)显示装置、具有数字微镜器件(DMD)的显示装置)及压电陶瓷显示器等。液晶显示装置包括透射型液晶显示装置、半透射型液晶显示装置、反射型液晶显示装置、直视型液晶显示装置及投射型液晶显示装置等中的任一种。这些显示装置可以为显示二维图像的显示装置，也可以为显示三维图像的立体显示装置。特别地，本发明的椭圆偏光板由于取向精度高、光学特性优异，因此可以合适地用于有机电致发光(EL)显示装置，本发明的层叠体可以合适地用于液晶显示装置及触摸面板显示装置。通过使用本发明的层叠体或椭圆偏光板，从而容易实现显示装置的薄型化，可以得到光学特性优异、能呈现良好的图像显示特性的显示装置。
实施例
以下，利用实施例来更具体地说明本发明。需要说明的是，只要没有特别记载，例中的“％”及“份”分别指质量％及质量份。
1.实施例1
(1)聚合性液晶化合物的制备
分别制备具有下述分子结构的聚合性液晶化合物(X1)、聚合性液晶化合物(X2)及聚合性液晶化合物(X3)。聚合性液晶化合物(X1)按照日本特开2010-31223号公报中记载的方法来制造。另外，聚合性液晶化合物(X2)按照日本特开2009-173893号公报中记载的方法来制造。聚合性液晶化合物(X3)参考日本特开2011-207765号公报来制备。
聚合性液晶化合物(X1)
[化学式17]
在四氢呋喃50mL中溶解聚合性液晶化合物(X1)1mg而得到溶液。将作为测定用试样得到的溶液放入光程为1cm的测定用比色皿中,将测定用试样设置于紫外可见分光光度计(株式会社岛津制作所制“UV-2450”)，测定吸收光谱，由得到的吸收光谱读取成为极大吸收度的波长，结果，波长300～400nm的范围内的极大吸收波长λmax为350nm。
聚合性液晶化合物(X2)
[化学式18]
按照以下的方法对波长350nm处的聚合性液晶化合物(X2)的吸光度进行测定。
首先，在四氢呋喃50mL中溶解聚合性液晶化合物(X1)1mg而得到溶液。将作为测定用试样得到的溶液放入光程为1cm的测定用比色皿中，将测定用试样设置于紫外可见分光光度计(株式会社岛津制作所制“UV-2450”)中，测定吸收光谱，由得到的吸收光谱测定波长350nm处的吸光度，结果确认为0.05以下。
聚合性液晶化合物(X3)
[化学式19]
制备聚合性液晶化合物(X3)的1mg/50mL四氢呋喃溶液。将作为测定用试样得到的溶液放入光程为1cm的测定用比色皿中，将测定用试样设置于紫外可见分光光度计(株式会社岛津制作所制“UV-2450”)中，测定吸收光谱，由得到的吸收光谱读取成为极大吸收度的波长，结果，波长300～400nm的范围内的极大吸收波长λmax为354nm。
(2)垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物的制备
将聚合性液晶化合物(X1)、聚合性液晶化合物(X2)、与聚合性液晶化合物(X3)以83：14：3的质量比进行混合，得到混合物。相对于得到的混合物100质量份，添加流平剂“F-556”(DIC公司制)1.5质量份、参考日本特愿2016-514802号制备的离子性化合物A(分子量：645)2.0质量份、硅烷偶联剂“KBE-9103”(信越化学工业株式会社制)0.5质量份、作为光聚合引发剂的Irgacure OXE-03(BASF JAPAN株式会社制)4质量份。进而，以固态成分浓度成为13％的方式添加N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。将该混合物于80℃搅拌1小时，由此得到垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物。
离子性化合物A：
[化学式20]
(3)垂直取向液晶固化膜的制造
对日本Zeon公司制COP膜(ZF14-50)实施电晕处理后，使用棒涂机涂布垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物，于120℃加热60秒后，在加热至120℃并保持的状态下，使用高压汞灯(Unicure VB-15201BY-A，Ushio电机株式会社制)，从涂布了垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物的面照射紫外线(氮气氛下，波长365nm处的累积光量：500mJ/cm2)，由此形成垂直取向液晶固化膜。使用椭圆偏振计(日本分光株式会社制M-220)对得到的垂直取向液晶固化膜的膜厚进行测定，结果为1.2μmm。
<垂直取向液晶固化膜的Rth测定>
对通过上述步骤制作的由基材及垂直取向液晶固化膜形成的层叠体的垂直取向液晶固化膜面实施电晕处理，介由LINTEC公司制25μm压敏式粘合剂而贴合于玻璃后，将基材剥离。针对得到的由玻璃、粘合剂及垂直取向液晶固化膜形成的层叠体，使用王子计测机器株式会社制KOBRA-WPR，使光向光学特性测定用样品的入射角变化来测定正面相位差值、及以快轴为中心倾斜40°时的相位差值。
各波长处的平均折射率使用日本分光株式会社制的椭圆偏振计M-220来测定。另外，膜厚使用Hamamatsu Photonics K.K.制Optical NanoGauge膜厚计C12562-01来测定。根据前述的正面相位差值、以快轴为中心倾斜40°时的相位差值、平均折射率、膜厚的值，参照王子计测机器技术资料(http://www.oji-keisoku.co.jp/products/kobra/reference.html)而算出三维折射率。根据得到的三维折射率，按照下式计算各垂直取向液晶固化膜的光学特性，算出Rth(450)、Rth(550)、Rth(450)/Rth(550)的值。将结果示于表5。
RthC(λ)＝((nxC(λ)+nyC(λ))/2-nzC(λ))×dC
需要说明的是，RthC(λ)表示波长λnm处的垂直取向液晶固化膜的膜厚方向的相位差值。另外，nxC(λ)表示波长λnm处的垂直取向液晶固化膜的面内主折射率，nyC(λ)表示波长λnm处的、与nxC(λ)在面内正交的方向的折射率，nzC(λ)表示波长λnm处的垂直取向液晶固化膜的厚度方向的折射率，在nxC(λ)＝nyC(λ)的情况下，nxC(λ)可以设为膜面内任意方向的折射率，dC表示垂直取向液晶固化膜的膜厚。
<取向性评价>
针对通过上述步骤制作的由基材及垂直取向液晶固化膜形成的层叠体的垂直取向液晶固化膜面，介由LINTEC公司制压敏式粘合剂(25μm)而贴合于5×5cm×厚0.7mm的玻璃，仅将基材剥离。针对得到的样品，使用偏光显微镜(Olympus株式会社制“BX-51”)，在倍率为200倍的条件下进行观察，对视野480μm×320μm中的取向缺陷数进行计数。此处，仅对起因于测定用样品的取向缺陷数进行计数，起因于样品以外的环境异物等的缺陷数被排除而不进行计数。根据偏光显微镜下的观察结果，基于以下的评价基准对层叠体(垂直取向液晶固化膜)的取向性进行评价。若为〇，则判断为取向性优异，若为△，则判断为不对光学特性造成影响的程度的良好取向性。将结果示于表9。
评价基准：
○(非常良好)：取向缺陷数为0个以上、5个以下。
△(良好)：取向缺陷数为6个以上、20个以下。
×(差)：取向缺陷数为21个以上、或完全未取向。
<构成元素的分析>
在下述表1中记载的条件下，利用XPS(Thermo Fisher Scientific公司制K-Alpha+)，对通过前述的方法制作的由垂直取向液晶固化膜及基材形成的层叠体中、垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面(垂直取向液晶固化膜的非基材侧界面A)的构成元素进行分析。
接着，从垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面，在下述表1中记载的蚀刻条件下，利用Ar气体簇离子束实施蚀刻，并且利用XPS对元素信息进行确认，对从与基材相反的一侧的界面到达基材侧的界面为止的蚀刻时间进行确认，然后，提取从与基材相反的一侧的界面起100nm的地点处的元素分析信息，由此确认了从垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面起在该液晶固化膜侧于厚度方向上100nm的地点(中间点C)处的液晶固化膜中的构成元素。
最后，在由垂直取向液晶固化膜和基材形成的层叠体内，介由LINTEC公司制压敏式粘合剂(25μm)，将垂直取向液晶固化膜侧贴合于另行准备的TAC膜(Konica Minolta公司制KC4UY)，将原层叠体中的基材COP膜(ZF14-50)剥离后，同样地利用XPS对得到的样品的基材剥离面侧(垂直取向液晶固化膜的基材侧界面B)的构成元素进行分析。将结果示于表2。
[表1]
2.实施例2
将垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物的制备、及垂直取向液晶固化膜的形成如下所述进行变更，并且在构成元素的分析时将蚀刻速率变更为100秒×35次，除此以外，与实施例1同样地制造垂直取向液晶固化膜，确认构成元素，评价光学特性及取向性。将结果示于表3及表9。
(1)垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物的制备
相对于液晶化合物(X2)100质量份，添加流平剂“F-556”(DIC公司制)0.25质量份、参考日本特愿2016-514802号制备的离子性化合物A(分子量：645)2.0质量份、硅烷偶联剂“KBE-9103”(信越化学工业株式会社制)0.5质量份、作为光聚合引发剂的2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮(BASF JAPAN株式会社制“Irgacure(注册商标)369(Irg369)”)6质量份。进而，以固态成分浓度成为13％的方式添加N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。将该混合物于80℃搅拌1小时，由此得到垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物。
(2)垂直取向液晶固化膜的制作
对日本Zeon公司制COP膜(ZF14-50)实施电晕处理后，使用棒涂机涂布垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物，于120℃加热60秒后，在加热至120℃并保持的状态下，使用高压汞灯(Unicure VB-15201BY-A，Ushio电机株式会社制)，从涂布了垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物的面照射紫外线(氮气氛下，波长365nm处的累积光量：500mJ/cm2)，由此形成垂直取向液晶固化膜。使用椭圆偏振计(日本分光株式会社制M-220)对得到的垂直取向液晶固化膜的膜厚进行测定，结果为0.6μm。
3.实施例3
将垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物的制备方法如下所述进行变更，并且在构成元素的分析时将蚀刻速率变更为5秒×50次，除此以外，与实施例1同样地制造垂直取向液晶固化膜，确认构成元素，评价光学特性及取向性。将结果示于表4及表9。
(1)垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物的制备
将聚合性液晶化合物(X1)与聚合性液晶化合物(X2)以90：10的质量比混合，得到混合物。相对于得到的混合物100质量份，添加流平剂“F-556”(DIC公司制)0.25质量份、参考日本特愿2016-514802号制备的离子性化合物A(分子量：645)2.0质量份、硅烷偶联剂“KBE-9103”(信越化学工业株式会社制)0.5质量份、作为光聚合引发剂的2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮(BASF JAPAN株式会社制“Irgacure(注册商标)369(Irg369)”)6质量份。进而，以固态成分浓度成为13％的方式添加N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。将该混合物于80℃搅拌1小时，由此得到垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物。
4.实施例4
将垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物的制备方法如下所述进行变更，并且在构成元素的分析时将蚀刻速率变更为5秒×50次，除此以外，与实施例1同样地制造垂直取向液晶固化膜，确认构成元素，评价光学特性及取向性。将结果示于表5及表9。
(1)垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物的制备
将聚合性液晶化合物(X1)与聚合性液晶化合物(X2)以90：10的质量比进行混合，得到混合物。相对于得到的混合物100质量份，添加流平剂“F-556”(DIC公司制)0.25质量份、参考日本特愿2016-514802号制备的离子性化合物A(分子量：645)3.0质量份、硅烷偶联剂“KBE-9103”(信越化学工业株式会社制)1.0质量份、作为光聚合引发剂的2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮(BASF JAPAN株式会社制“Irgacure(注册商标)369(Irg369)”)6质量份。进而，以固态成分浓度成为13％的方式添加N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。将该混合物于80℃搅拌1小时，由此得到垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物。
5.实施例5
将垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物的制备方法如下所述进行变更，并且在构成元素的分析时将蚀刻速率变更为50秒×100次，除此以外，与实施例1同样地制造垂直取向液晶固化膜，确认构成元素，评价光学特性及取向性。将结果示于表6及表9。
(1)垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物的制备
将聚合性液晶化合物(X1)与聚合性液晶化合物(X2)以90：10的质量比进行混合，得到混合物。相对于得到的混合物100质量份，添加流平剂“F-556”(DIC公司制)1.00质量份、参考日本特愿2016-514802号制备的离子性化合物A(分子量：645)2.0质量份、硅烷偶联剂“KBE-9103”(信越化学工业株式会社制)0.5质量份、作为光聚合引发剂的2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮(BASF JAPAN株式会社制“Irgacure(注册商标)369(Irg369)”)6质量份。进而，以固态成分浓度成为13％的方式添加N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。将该混合物于80℃搅拌1小时，由此得到垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物。
6.实施例6
将垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物的制备方法如下所述进行变更，并且在构成元素的分析时将蚀刻速率变更为5秒×50次，除此以外，与实施例1同样地制造垂直取向液晶固化膜，对构成元素进行确认，评价光学特性及取向性。将结果示于表7及表9。
(1)垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物的制备
将聚合性液晶化合物(X1)与聚合性液晶化合物(X2)以90：10的质量比进行混合，得到混合物。相对于得到的混合物100质量份，添加流平剂“F-556”(DIC公司制)0.10质量份、参考日本特愿2016-514802号制备的离子性化合物A(分子量：645)1.5质量份、硅烷偶联剂“KBE-9103”(信越化学工业株式会社制)0.25质量份、作为光聚合引发剂的2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮(BASF JAPAN株式会社制“Irgacure(注册商标)369(Irg369)”)6质量份。进而，以固态成分浓度成为13％的方式添加N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。将该混合物于80℃搅拌1小时，由此得到垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物。
7.比较例1
将垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物的制备如下所述进行变更，在构成元素的分析时将蚀刻速率变更为100秒×35次，除此以外，与实施例1同样地制造垂直取向液晶固化膜，确认构成元素，评价光学特性及取向性。将结果示于表8及表9。
(1)垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物的制备
相对于聚合性液晶化合物(X1)100质量份，添加流平剂“F-556”(DIC公司制)0.25质量份、作为光聚合引发剂的2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮(BASFJAPAN株式会社制“Irgacure(注册商标)369(Irg369)”)6质量份。进而，以固态成分浓度成为13％的方式添加N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。将该混合物于80℃搅拌1小时，由此得到垂直取向液晶固化膜形成用聚合性液晶组合物。
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
根据本发明，确认了在规定的元素比率的垂直取向液晶固化膜中，液晶的取向性优异(实施例1～6)。
附图标记说明
1：基材
2：垂直取向液晶固化膜
11：层叠体
(A)：非基材侧界面
(B)：基材侧界面
(C)：中间点
Claims (25)
1.层叠体，其包含垂直取向液晶固化膜和基材，
所述垂直取向液晶固化膜为聚合性液晶化合物以相对于该液晶固化膜平面而言沿垂直方向取向的状态固化而成的聚合性液晶组合物的固化物，
所述垂直取向液晶固化膜满足下述式(1)及(2)中的至少一者，并且满足下述式(3)、(4)、(5)及(6)中的至少一者,
F(A)>F(C) (1)
Si(A)>Si(C) (2)
N(B)>N(C) (3)
P(B)>P(C) (4)
F(B)>F(C) (5)
Si(B)>Si(C) (6)
式(1)～(6)中，
F(A)表示垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面处的液晶固化膜中的氟元素的存在比率(atom％)，
F(B)表示垂直取向液晶固化膜的基材侧的界面处的液晶固化膜中的氟元素的存在比率(atom％)，
F(C)表示从垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面起在该液晶固化膜侧于厚度方向上100nm的地点处的液晶固化膜中的氟元素的存在比率(atom％)，
Si(A)表示垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面处的液晶固化膜中的硅元素的存在比率(atom％)，
Si(B)表示垂直取向液晶固化膜的基材侧的界面处的液晶固化膜中的硅元素的存在比率(atom％)，
Si(C)表示从垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面起在该液晶固化膜侧于厚度方向上100nm的地点处的液晶固化膜中的硅元素的存在比率(atom％),
N(B)表示垂直取向液晶固化膜的基材侧的界面处的液晶固化膜中的氮元素的存在比率(atom％)，
N(C)表示从垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面起在该液晶固化膜侧于厚度方向上100nm的地点处的液晶固化膜中的氮元素的存在比率(atom％),
P(B)表示垂直取向液晶固化膜的基材侧的界面处的液晶固化膜中的磷元素的存在比率(atom％)，
P(C)表示从垂直取向液晶固化膜的与基材相反的一侧的界面起在该液晶固化膜侧于厚度方向上100nm的地点处的液晶固化膜中的磷元素的存在比率(atom％)。
2.如权利要求1所述的层叠体，其中，垂直取向液晶固化膜与基材邻接地存在。
3.如权利要求1或2所述的层叠体，其满足所述式(1)及(2)中的至少一者，满足所述式(3)及(4)中的至少一者，并且满足所述式(5)及(6)中的至少一者。
4.如权利要求1～3中任一项所述的层叠体，其满足所述式(1)及(2)中的至少一者，并且满足所述式(3)、(4)、(5)及(6)中的至少三者。
5.如权利要求1～4中任一项所述的层叠体，其中，垂直取向液晶固化膜还包含流平剂。
6.如权利要求1～5中任一项所述的层叠体，其中，所述流平剂包含氟元素或硅元素。
7.如权利要求1～6中任一项所述的层叠体，其中，垂直取向液晶固化膜包含由非金属原子形成的离子性化合物。
8.如权利要求1～7中任一项所述的层叠体，其中，垂直取向液晶固化膜包含由非金属原子形成的离子性化合物，该离子性化合物的分子量为100以上且10,000以下。
9.如权利要求1～8中任一项所述的层叠体，其中，垂直取向液晶固化膜包含由鏻盐或铵盐形成的离子性化合物。
10.如权利要求1～9中任一项所述的层叠体，其中，垂直取向液晶固化膜包含非离子性硅烷化合物。
11.如权利要求1～10中任一项所述的层叠体，其中，垂直取向液晶固化膜包含非离子性硅烷化合物，该非离子性硅烷化合物为硅烷偶联剂。
12.如权利要求1～11中任一项所述的层叠体，其中，垂直取向液晶固化膜包含非离子性硅烷化合物和离子性化合物。
13.如权利要求1～12中任一项所述的层叠体，其中，垂直取向液晶固化膜的膜厚为0.3μm以上且5.0μm以下。
14.如权利要求1～13中任一项所述的层叠体，其中，垂直取向液晶固化膜满足下述式(7)，
-150≤RthC(550)≤-30 (7)
式(7)中，RthC(550)表示垂直取向液晶固化膜在波长550nm处的厚度方向的相位差值。
15.如权利要求1～14中任一项所述的层叠体，其中，垂直取向液晶固化膜满足下述式(8)，
RthC(450)/RthC(550)≤1.0 (8)
式(8)中，RthC(450)表示垂直取向液晶固化膜在波长450nm处的厚度方向的相位差值，RthC(550)表示垂直取向液晶固化膜在波长550nm处的厚度方向的相位差值。
16.如权利要求1～15中任一项所述的层叠体，其还包含水平取向相位差膜。
17.如权利要求16所述的层叠体，其中，水平取向相位差膜为至少一种聚合性液晶化合物以相对于该相位差膜的面内方向而言水平地取向的状态固化而成的水平取向液晶固化膜。
18.椭圆偏光板，其包含权利要求16或17所述的层叠体、和偏光膜。
19.如权利要求18所述的椭圆偏光板，其中，构成层叠体的水平取向相位差膜的慢轴与偏光膜的吸收轴所成的角为45±5°。
20.有机EL显示装置，其包含权利要求18或19所述的椭圆偏光板。
21.聚合性液晶组合物，其包含波长350nm处的吸光度为0.10以下的聚合性液晶化合物、流平剂、以及选自由由非金属原子形成的离子性化合物及非离子性硅烷化合物组成的组中的至少一种。
22.如权利要求21所述的聚合性液晶组合物，其包含波长350nm处的吸光度为0.10以下的聚合性液晶化合物、流平剂、由非金属原子形成的离子性化合物及非离子性硅烷化合物。
23.如权利要求21或22所述的聚合性液晶组合物，其中，波长350nm处的吸光度为0.10以下的聚合性液晶化合物是包含式(Y)表示的结构的聚合性液晶化合物，
P11-B11-E11-B12-A11-B13 (Y)
式(Y)中，P11表示聚合性基团，
A11表示二价的脂环式烃基或二价的芳香族烃基，
B11表示-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-NR16-、-NR16-CO-、-CO-、-CS-或单键；R16表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，
B12及B13各自独立地表示-C≡C-、-CH＝CH-、-CH2-CH2-、-O-、-S-、-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-C(＝O)-NR16-、-NR16-C(＝O)-、-OCH2-、-OCF2-、-CH2O-、-CF2O-、-CH＝CH-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-CH＝CH-、-H、-C≡N或单键，
E11表示碳原子数1～12的烷二基，该烷二基中包含的氢原子可以被碳原子数1～5的烷氧基取代，该烷氧基中包含的氢原子可以被卤素原子取代；另外，构成该烷二基的-CH2-可以被替换为-O-或-CO-。
24.制造椭圆偏光板的方法，其通过下述方式进行：从权利要求1～15中任一项所述的层叠体将基材剥离，进而使与该基材剥离了的层叠体、水平取向相位差膜与偏光膜层叠。
25.如权利要求24所述的方法，其中，就椭圆偏光板而言，构成层叠体的水平取向相位差膜的慢轴与偏光膜的吸收轴所成的角为45±5°。
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