CN113306273A - 一种柔性印刷版及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种柔性印刷版，包括基层，位于所述基层上的粘结层，位于所述粘结层上的功能层，位于所述功能层上的雕刻层；其中，所述雕刻层上的网点的顶端呈圆形，所述网点的边缘为尖锐状，所述网点的线数大于或等于200线；所述雕刻层的耐印率为80万印‑100万印；所述雕刻层的邵尔A硬度为88°～95°；所述功能层包括减震层或者抗压层，所述功能层为橡胶材质。本发明公开的柔性印刷版成像精度高。

Description

一种柔性印刷版及其制备方法

技术领域

本发明属于印刷技术领域，具体地，涉及一种柔性印刷版及其制备方法。

背景技术

柔性版印刷是一种使用水性油墨，也就是以水为溶剂的环保型印刷工艺。现在市场上柔性版印刷的成像精度比较低，不能满足精细印刷的要求。提高柔性版制版精度，提高柔性版印刷的成像精度，是本发明的主要目的。本发明采取了与现在市场上的柔性版完全不同的生产技术，开发了使用激光雕刻机直接进行雕刻的橡胶制成的柔性版。

发明内容

鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明使用激光雕刻技术直接制版，极大地提升了柔性印刷版印刷过程中的成像精度。

为实现上述目的，本发明提供一种柔性印刷版，包括：

基层；

粘结层，位于所述基层上；

功能层，位于所述粘结层上；

雕刻层，位于所述功能层上；

其中，所述雕刻层上的网点的顶端呈圆形，所述网点的边缘为尖锐状，所述网点的线数大于或等于200线；

其中，所述雕刻层的耐印率为80万印-100万印；

其中，所述雕刻层的邵尔A硬度为88°～95°。

在一实施例中，所述功能层包括减震层或者抗压层或者缓冲层。

在一实施例中，所述功能层为橡胶层。

在一实施例中，所述功能层和所述雕刻层间的附着力为1.0-2.0N/mm，所述粘结层和所述功能层间的附着力为1.0-2.0N/mm。

在一实施例中，所述雕刻层的材质包括三元乙丙、丁腈橡胶、纳米材料、氯化锌、硬脂酸、增塑剂TP-90B、轻质碳酸钙、防老剂、偶联剂和交联剂中的一种或多种组合。

在一实施例中，所述雕刻层的材质包括，50-100质量份的三元乙丙，20-50质量份的丁腈橡胶、2-10质量份的纳米材料、5-10质量份的氯化锌、10-15质量份的硬脂酸、8-12质量份的增塑剂TP-90B、2-8质量份的轻质碳酸钙、1.5-10.5质量份的防老剂、5-10质量份的偶联剂和10-18质量份的交联剂中的一种或多种组合。

在一实施例中，所述纳米材料为纳米硅酸铝粉、纳米聚甲基丙烯酸酯、碳纳米管、石墨烯材料、纳米二氧化硅和纳米氧化铝中的一种或多种组合。

在一实施例中，所述偶联剂为接枝磺酸基单烷氧型钛酸酯偶联剂、有机硅烷偶联剂或者钛酸酯偶联剂。

在一实施例中，所述柔性印刷版的厚度为1.14-1.70毫米。

在一实施例中，所述雕刻层的厚度为0.8-1.2毫米。

在一实施例中，所述雕刻层厚度不低于所述柔性印刷版厚度的70％。

在一实施例中，所述雕刻层雕刻后的图文网点高度，最大为所述柔性印刷版总厚度的50％。

另外，本申请还涉及一种所述的柔性印刷版的制备方法，至少包括以下步骤：

S1、于所述基层上压合所述粘结层；

S2、于所述粘结层上压合所述功能层，并进行硫化处理；

S3、于所述功能层上压合所述雕刻模板，并进行硫化处理；

S4、利用激光在所述雕刻模板上雕刻图案，获得所述雕刻层，即制备得到所述柔性印刷版。

其中，在步骤S3中，使用三辊压延机在所述功能层上压合所述雕刻模板，所述三辊压延机的三个滚筒的温度依次为75-85℃、70-80℃、50-60℃，所述三个滚筒的压力均为8-12兆帕。

在另外一些实施例中，本发明还提供一种柔性印刷版，包括：

基底；

粘合层，位于所述基底上；

雕刻版，位于所述粘合层上；

其中，所述雕刻版上的网点的顶端呈圆形，所述网点的边缘为尖锐状，所述网点的线数大于或等于200线。

在一实施例中，所述雕刻版在25℃拉伸断裂时的最大伸长率L(％)为大于或等于350。

在一实施例中，所述雕刻版的厚度为0.15-0.3毫米。

在一实施例中，所述雕刻版的抗张强度≥100kgf/cm、断裂伸长率≤4.5％。

在一实施例中，所述基底的材质为聚对苯二甲酸乙二醇酯，所述基底呈透明状。

在一实施例中，所述粘合层和所述雕刻版间的附着力为1.0-2.0N/mm。

本发明还提供一种所述的柔性印刷版的制备方法，至少包括以下步骤：

步骤1、于所述基底上压合所述粘合层；

步骤2、于所述粘合层上压合所述雕刻模板，并进行硫化处理；

步骤3、利用激光在所述雕刻模板上雕刻图案，获得所述雕刻版，制备得到所述的柔性印刷版。

在一实施例中，所述的柔性印刷版的制备方法，利用激光在所述雕刻模板上雕刻图案的步骤中，激光功率为50-500KW，雕刻深度为0.06-0.12mm。

在一实施例中，所述雕刻模板的材质包括水性油墨、氧化腈或其化合物、白炭黑、环氧树脂、天然橡胶、钛白石、蒸馏水、蒙脱土、5-二叔丁基过氧化-2、5-二甲基己烷、水分散型树脂、纳米材料和交联剂中的一种或多种组合。。

在一实施例中，所述纳米材料为纳米二氧化硅、纳米氧化铝和纳米二氧化钛中的一种或多种组合。

在一实施例中，所述交联剂为铵盐类化合物。

在一实施例中，所述粘合层的材质包括：

在本发明中，一方面通过将压延技术应用到柔性印刷版的制备过程中，大大减少了有机溶剂的使用率，另一方面，本发明使用激光雕刻技术进行计算机直接制版，制版过程中完全不需要使用任何化学品，尤其是有害化学品，极大地提升了柔性版制版的环保性能。本发明通过加入例如纳米二氧化硅、纳米二氧化铝等纳米材料与橡胶组份的配合作用，大幅度提高了柔性印刷版的硬度和阻燃性。本发明的所述雕刻层或雕刻版上的凸起网点边缘锐利、网点整齐，比传统的柔性版上的边缘模糊、不整齐的网点具有更好的传墨性能。本发明的网点线数大于或等于200线，处于国内较高水平。本发明的雕刻工艺采用先粗雕，后精细雕刻的工艺，大大简化了雕刻流程，因为，目前现有的雕刻工艺都是一开始便采用的精细雕刻，按顺序依此进行雕刻，这其实对最终的产品性能并无较好的效果，相反，本发明一开始采用粗雕，先雕刻除掉大部分不需要的版材，然后再通过精细雕刻，雕刻出所需要的图案。本发明具有原料环保，印刷效果好，印刷精度高(制版精度可以达到200lpi以上)和原理易懂等优点。

附图说明

图1为本发明一实施例中所述柔性印刷版的应用场景示意图；

图2为本发明一实施例中所述柔性印刷版为四层时的结构示意图；

图3为本发明一实施例中所述柔性印刷版为三层时的结构示意图；

图4为本发明一实施例中制备所述柔性印刷版的流程示意图。

具体实施方式

下面通过几个具体的实施例对本发明作进一步地说明，但需要指出的是本发明的实施例中所描述的具体的物料配比、工艺条件及结果等仅用于说明本发明，并不能以此限制本发明的保护范围，凡是根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰，都应该涵盖在本发明的保护范围内。注意，如没有特别说明，本文中描述所示的“％”是指“质量份数”。

如本文使用的，除非上下文另有清楚的描述，单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数形式。因此，例如，当提到“一种化合物”的时候，包括多种所述化合物的情况，当提到“一种组分”或“一种添加剂”的时候，表示可以采用一种或多种本领域技术人员已知的组分或添加剂和其等价物质等。

除非另有定义，本文中所使用的所有技术和科学术语都具有本发明所属领域普通技术人员通常所理解的同样含义。虽然也可采用与本文所述相似或等同的任何方法和材料实施本发明，但下面描述了优选的方法、器件和材料。本文中提到的所有出版物用来描述和揭示在这些出版物中报道并可能与本发明结合使用的各种层、化合物、组合物、方法等。在本发明中，所出现的“min”指“分钟”。

如图1所示，柔性版印刷工艺是通过网纹辊101传递油墨的方法，来进行印刷。具体的，柔性印刷版20的图文部分凸起，所述柔性印刷版20包覆在印版滚筒106上，在印刷时，所述网纹辊101将一定厚度的油墨层均匀地涂布在所述柔性印刷版20的图文部分，所述网纹辊101通过着墨辊104提供油墨，在所述网纹辊101的一端由刮刀105控制油墨量，然后在压印滚筒102压力的作用下，所述印版滚筒106将图文部分的油墨层转移到承印物103的表面，形成清晰的图文，所述承印物103例如为纸或者布，或者为其它材料。

如图2所示，本发明提供的柔性印刷版20例如包括四层，基层201，粘结层202，雕刻层203和功能层204，所述粘结层202位于所述基层201上，所述功能层204位于所述粘结层202上，所述雕刻层203位于所述功能层204上。所述功能层204例如为减震层、抗压层或者为其它功能层，所述减震层、抗压层或者其它层例如为橡胶层，所述功能层起到缓冲作用，能够卸载转印过程中雕刻层受到的压力，减少雕刻层的变形，使细小网点的图像也能够转印清楚，极大地提升了柔性印刷版印刷过程中的成像精度。

如图3所示，本发明提供的柔性印刷版20例如包括三层，基底301，粘合层302，雕刻层303，所述粘合层302位于所述基底301上，所述雕刻层303位于所述粘合层302上。在如图2和如图3所示的柔性印刷版20中，所述基底301的特性会决定所述粘合层302的特性，所述粘合层302的配方组分会随着所述基底301的变化而有所不同。

由于图2新增了一层功能层204，因此，如图2所述的柔性印刷版和如图3所示的柔性印刷版是两种完全不同的产品，每一层的配方比例都不相同，每一层的性能特性也都完全不同。

如图2和图3所示，所述雕刻层203在25℃拉伸断裂时的最大伸长率L(％)为大于或等于350，具体的，例如为350，400，450，480，500，520。所述雕刻层203的抗张强度≥100kgf/cm、断裂伸长率≤4.5％。所述雕刻层203的最大伸长率L(％)、抗拉强度和断裂伸长率是由所述雕刻层203中的各组分，在本发明的工艺条件下，通过协同作用，共同达到的效果。

如图2和图3所示，所述雕刻层203的厚度例如为0.8-1.2毫米，具体的，例如为0.8毫米，0.85毫米，0.90毫米，0.10毫米或者1.2毫米。所述柔性印刷版20的厚度，是指由所述基层201、粘结层202和所述雕刻层203各层厚度之和，或者为所述基层201、粘结层202、所述雕刻层203和所述功能层204各层厚度之和，例如为1.14-1.70mm，进一步地，例如为1.14mm、1.50mm、1.70mm，基于此，所述柔性印刷版20具有理想的强度而不易变形。进一步地，所述柔性印刷版20的厚度变化量例如小于等于0.03mm，例如0.01mm、0.02mm或者0.03mm。所述雕刻激光功率为50-500KW，具体的，例如，50KW、100KW、250KW、300KW、500KW，所述雕刻深度为0.06-0.12mm，具体的，例如为0.06毫米，0.08毫米，0.10毫米，0.12毫米。

如图2和图3所示，所述雕刻层203上的网点的顶端呈圆形，所述网点的边缘为尖锐状(锐利)，所述网点的线数大于或等于200线，具有非常好的传墨性能，印刷质量好。所述雕刻层203具有非常高的耐印率，所述雕刻层203的耐印率为80万印-100万印，具体的，例如为80万印，85万印，90万印，95万印，100万印。所述雕刻层203具有例如为88°-95°的邵尔A硬度，例如88°、90°、95°；具有大于等于100KN/m的抗拉强度，进一步地，大于等于110KN/m，例如110KN/m、115KN/m、118KN/m；具有小于等于4.5％的伸长率，进一步地，小于等于3.0％，例如3.0％、2.0％、1.0％，并具有0.05-0.17mm的压缩性，例如0.05mm、0.16mm、0.17mm，更具体而言，在一些实施例中，在800-1500Kpa，例如900Kpa、1000Kpa、1060Kpa的印刷负荷下，所述柔性印刷版20的压缩性例如为0.05-0.12mm，在1800-2500Kpa，例如2060Kpa、2100Kpa、2300Kpa的印刷负荷下，所述柔性印刷版20的压缩性例如为0.10-0.17mm。所述粘结层202和所述雕刻层203间的附着力为1.0-2.0N/mm，进一步地，例如为1.0N/mm，1.5N/mm，1.8N/mm。

所述粘结层202和所述雕刻层203的配方不同，所述粘结层202和所述雕刻层203间的附着力可以保证整个所述柔性印刷版20的稳定性，有利于后期的雕刻制版过程，避免在使用过程因径向受力而断裂。所述粘结层202例如可以采用厌氧性粘合剂，例如丙烯酸丁酯和通常为丙烯酸的C2～C10烷基酯；环氧树脂，例如单组份树脂粘合剂，如双氰胺(氰基胍)、或使用多官能胺或多官能酸作为固化剂、或使用氰基丙烯酸酯的双组份体系；或者热熔粘合剂如聚乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚酰胺、烃树脂、树脂状材料、以及蜡，还可以是压敏粘合剂。

所述粘结层302的材质例如可以包括：105-120质量份丁腈橡胶6250，10-35质量份白炭黑，0.5-1质量份kh-550，0.5-1偶联剂SI-69，5-7质量份TP-90B，3-5质量份氧化锌，0.5-1质量份抗氧化剂2246，1-1.5质量份硬脂酸，0.5-1质量份硫磺粉，0.5-1质量份AB-30，0.8-1质量份促进剂TT，0.5-1质量份促进剂CBS。所述粘结层202的厚度例如为0.2mm-0.4mm，例如0.2mm、0.25mm、0.3mm、0.4mm。所述粘合层302的配方组分会随着所述基底301的变化而有所不同，所述粘合层302的组份中丁腈橡胶6250含量为105-120质量份时，制备的粘合层302不仅与所述雕刻版间的附着力高，而且白炭黑在丁腈橡胶中以聚集体形态存在，该形态与丁腈橡胶协同增效，使丁腈橡胶具有更好的弹性，质量份105-120的丁腈橡胶使粘合层302具有合适的硬度，因此，所述粘合层302在保证合适硬度的同时还具有缓冲作用，卸载转印过程中雕刻版受到的压力，减少雕刻版的变形，使细小网点的图像也能够转印清楚。

如图2和图3所示，所述基层201的材质例如为聚对苯二甲酸乙二醇酯，所述基层201呈透明状，所述基层201作为所述柔性印刷版20的支撑骨架，所述基层201例如为长绒棉布、麻布、无纺布等。所述粘结层202中例如包括微球体，具体的，包括微球体、橡胶组分以及助剂等。进一步地，所述微球体在经过硫化发泡后形成全闭微孔结构，所述微孔是直径例如为1-100μm，进一步地，例如为5-30μm，例如10μm、13μm的全闭形微孔，该气孔均匀、完整，平均孔隙率70-80％，所述粘结层202在800-1500Kpa的负荷下，压缩距离为0.12-0.24mm，例如；在1800-2500Kpa的负荷下，压缩距离为0.20-0.24mm，保证了在印刷过程中，该微孔吸收印刷压力不使所述柔性印刷版20表面形成鼓包，造成网点变形，并当印刷压力消除后，该微孔内迅速恢复，而使印刷过程中压力基本保持恒定。

在一些实施例中，所述微球体可以是聚氨酯微球体发泡剂，所述聚氨酯微球体由聚氨酯壳体和它包裹著的气体组成，而形成的微小的球状塑料颗粒，在加热时，聚氨酯壳体软化，壳体里面的气体膨胀，使得发泡后的微球体积增大，且是100％的封闭体，并且在压力释放后回复到原有的体积。所述聚氨酯微球体发泡剂的发泡温度例如为80-190℃，直径例如为0.7-1.4μm，例如0.8μm、1μm。当然并不限定于此，所述微球体还可以是丙烯腈或者是丙烯腈的共聚物形成的，并在所述微球体的原料组分中进一步地包括异丁烷、2,4-二甲基丁烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、正己烷、环己烷、庚烷、异辛烷或它们的任何组合，所述微球体还可以是其他适用的聚合物微球，例如可以通过乳液聚合制备得到，乳化后得到聚合物颗粒，然后经过过筛筛分，干燥后得到所述微球体，所述聚合物颗粒的平均粒径可以为0.02-0.05mm，例如0.03、0.04mm。通过过筛可以得到相似平均粒径的样品微球体，从而可以限制在胶版使用中粒度不均匀对膨胀性的影响，极大地提升了柔性印刷版印刷过程中的成像精度。

在一些实施例中，所述微球体中例如还包括一些橡胶组分、助剂和填充剂，所述橡胶组分例如可以采用丙烯腈/丁二烯橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)、含氟橡胶(FKM)、聚氨酯橡胶(UR)、乙丙橡胶(EPDM)、丁基橡胶(IIR)等。在一些实施例中，所述助剂例如有硫化剂、防老化剂、加强剂、填充剂、增塑剂等。所述填充剂例如为炭黑、白炭黑、二氧化硅、二氧化钛、碳酸钙、着色颜料、粘土和它们的组合，所述增强剂例如为硬脂酸锌和/或氧化锌。

如图2所示，所述柔性印刷版为四层时，在一些实施例中，所述雕刻层203的材质例如包括三元乙丙、丁腈橡胶、纳米材料、氯化锌、硬脂酸、增塑剂TP-90B、轻质碳酸钙、防老剂、偶联剂和交联剂中的一种或多种组合。具体的，所述雕刻层203包括，50-100质量份的三元乙丙，20-50质量份的丁腈橡胶、2-10质量份的纳米材料、5-10质量份的氯化锌、10-15质量份的硬脂酸、8-12质量份的增塑剂TP-90B、2-8质量份的轻质碳酸钙、1.5-10.5质量份的防老剂、5-10质量份的偶联剂和10-18质量份的交联剂中的一种或多种组合。所述纳米材料例如为纳米硅酸铝粉、纳米聚甲基丙烯酸酯、碳纳米管、石墨烯材料、纳米二氧化硅和纳米氧化铝中的一种或多种组合，雕刻层203中的橡胶含量保证雕刻层203的硬度，极大地提升了柔性印刷版印刷过程中的成像精度。

具体的，所述纳米硅酸铝粉和纳米聚甲基丙烯酸酯的协调作用，可以使所述雕刻层203的粗糙程度减小，有利于后续的雕刻工艺。所述纳米二氧化硅可大大提高所述雕刻层203的硬度，所述纳米氧化铝又大大提高了所述雕刻层203的阻燃性，纳米氧化铝的加入还能提高所述雕刻层203的耐磨性和断裂韧性。所述纳米氧化铝的用量例如为3-4质量份(或重量份)。但所述雕刻层203的硬度和阻燃性并不仅仅是由于加入了单个组分所引起的，而是通过所述纳米二氧化硅或者所述纳米氧化铝与橡胶组份共同协同作用的结果。所述纳米材料还例如为碳纳米管或者石墨烯，当所述纳米材料为碳纳米管或者石墨烯时，所述碳纳米管、所述石墨烯与三元乙丙之间的用量关系为，所述碳纳米管、所述石墨烯的用量为所述三元乙丙用量的1/5-1/9，所述碳纳米管、所述石墨烯与所述丁腈橡胶间的用量关系为，所述碳纳米管、所述石墨烯的用量为所述丁腈橡胶的1/10-1/5，极大地提升了柔性印刷版印刷过程中的成像精度。

请参阅图3所示，所述柔性印刷版为三层时，在另一些实施例中，所述雕刻层303的材质例如包括水性油墨、氧化腈或其化合物、白炭黑、环氧树脂、天然橡胶、钛白石、蒸馏水、蒙脱土、5-二叔丁基过氧化-2、5-二甲基己烷、水分散型树脂、纳米材料和交联剂中的一种或多种组合。具体的，例如将60-90质量份的水性油墨、10-15质量份的氧化腈或其化合物，2-8质量份的白炭黑、4-10质量份的环氧树脂，10-20质量份的天然橡胶、5-8质量份的钛白石，15-25质量份的蒸馏水，8-12质量份的5-二叔丁基过氧化-2、5-二甲基己烷，5-6质量份的纳米材料和10-20质量份的交联剂。所述纳米材料例如为纳米二氧化硅、纳米氧化铝和纳米二氧化钛中的一种或多种组合。所述纳米二氧化硅为粉末状，其粉末颗粒细度具体为1500-2500目。

请参阅图3所示，所述雕刻层303上的网点的顶端呈圆形，所述网点的边缘为尖锐状，所述网点的线数大于或等于200线，网点整齐，这种结构的网点更利于后期传墨。

请参阅图4所示，在一实施例中，所述的柔性印刷版的制备方法，至少包括以下步骤：

S1、于所述基底上压合所述粘合层；

S2、于所述粘合层上压合所述雕刻模板，并进行硫化处理；

S3、利用激光在所述雕刻模板上雕刻图案，获得所述雕刻版，即得到柔性印刷版。

具体的，该制备方法既适用于图2所示的四层柔性印刷版，也适用于如图3所示的三层柔性印刷版。该方法将压延工艺应用于柔性印刷版的制版过程中，大大减少了有机溶剂的使用率，同时也提高了所述柔性印刷版的印刷质量。

具体的，如图4所示，在步骤S1至S3中，利用压延设备将所述粘合层302压合在所述基底301上，将所述雕刻模板压合在所述粘合层302上，所述雕刻模版为未雕刻之前的状态，所述雕刻模板的材质包括水性油墨、氧化腈、白炭黑、环氧树脂、天然橡胶、钛白石、蒸馏水、5-二叔丁基过氧化-2、5-二甲基己烷、纳米材料和交联剂中的一种或多种组合。本发明使用水性油墨，明显地减少了VOC(有机挥发物)的排放量，从而防止了大气污染，改善了印刷作业环境，有利于工人健康。所述水性油墨可以完全消除溶剂型油墨中某些有毒有害物质对人体的危害和对包装产品的污染，改善总体环境质量，特别适用于食品、饮料、药品等卫生条件要求严格的包装印刷产品。此外它不仅可以降低由于静电和易燃溶剂引起的火灾危险和隐患，而且还可以减少印刷品表面残留的溶剂气味。

具体的，所述雕刻模板的材质所需的交联剂例如为多种交联剂的混合，例如本申请中的所述交联剂与5-二叔丁基过氧化-2、5-二甲基己烷相互协同，生成一种三维网状结构，有利于后期进行激光雕刻工艺。所述交联剂中的一种例如为含有可交联基团的烷烃基的聚合物，交联基团例如为羟基、羧酸基、胺基、脂基、硅氧基、酰基、烯基、环氧基等。所述交联剂例如还选自包含官能团为羟基的低聚或聚合材料，和所述聚合或低聚材料选自丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、乙烯树脂、聚醚多元醇，所述聚合或低聚材料的羟基值例如为10-100mg/g。

具体的，在步骤S1至S3中，所述压延设备例如为三辊压延机，用于后续的基材在所述压合过程中的参数例如温度为50-85℃，例如三辊压延机的三个滚筒温度分别为75-85℃、70-80℃、50-60℃；压力均为8-12MPa，例如为8.0MPa、8.5MPa、10MPa、12MPa；辊间距为0.05-1mm，例如0.06mm、0.08mm、0.09mm；压延速率为0.4-1.0m/min，例如为0.5m/min、0.6m/min、0.8m/min。

具体的，在步骤S3中，进行硫化处理后，使得每层之间形成硫基键，所述硫化步骤的硫化参数如下，例如硫化压力为0-0.1kg，硫化温度例如为150-155℃之间，硫化时间为3-4分钟。在一具体的实施例中，其中，所述硫化压力为0kg，硫化温度例如为140-150℃之间，硫化时间为4-5分钟。

实施例

下面结合实施例和比较例更详细地描述本发明。

为提供所述雕刻层，根据下表1-2中的各项参数制备6个实施例和2个比较例。

实施例1

以如图3所示的三层激光雕刻柔性印刷版为例。

将60质量份的水性油墨、10质量份的氧化腈或其化合物，2质量份的白炭黑、4质量份的环氧树脂，10质量份的天然橡胶、5质量份的钛白石，15质量份的蒸馏水，5质量份蒙脱土，8质量份的5-二叔丁基过氧化-2、5-二甲基己烷，7质量份水分散型树脂，5质量份的纳米二氧化硅、5质量份的纳米二氧化铝和10质量份的交联剂，混合混炼，例如以150-180rpm的混合速度混合20-30分钟以制备共混物，之后将所述共混物压制成一定厚度的板坯，接着在例如140-160℃的温度下保持30-40分钟，从而制得雕刻模板A。

以此方法获得粘合层A，粘合层A的配方包括：105质量份丁腈橡胶6250，10质量份白炭黑，0.5质量份kh-550，0.5偶联剂SI-69，5质量份TP-90B，3质量份氧化锌，0.5质量份抗氧化剂2246，1质量份硬脂酸，0.5质量份硫磺粉，0.5质量份AB-30，0.8质量份促进剂TT，0.5质量份促进剂CBS，利用压延机将所述粘合层A压合在所述基底A上，将所述雕刻模板A压合在所述粘合层A上，并进行硫化处理。最后，利用激光雕刻设备在所述雕刻模板A上进行激光雕刻，获得雕刻版A，进而获得激光雕刻柔性印刷版A。

实施例2

以如图3所示的三层激光雕刻柔性印刷版为例。

将90质量份的水性油墨、15质量份的氧化腈或其化合物、8质量份的白炭黑、10质量份的环氧树脂、20质量份的天然橡胶、8质量份的钛白石、25质量份的蒸馏水、2质量份蒙脱土、12质量份的5-二叔丁基过氧化-2、5-二甲基己烷、3质量份水分散型树脂、5质量份的纳米二氧化硅、5质量份的纳米二氧化铝和20质量份的交联剂，混合混炼，例如以150-180rpm的混合速度混合20-30分钟以制备共混物，之后将所述共混物压制成一定厚度的板坯，接着在例如140-160℃的温度下保持30-40分钟，从而制得雕刻模板B。

以此方法获得粘合层B，粘合层B的配方包括：110质量份丁腈橡胶6250，25质量份白炭黑，0.7质量份kh-550，0.7偶联剂SI-69，6质量份TP-90B，4质量份氧化锌，0.7质量份抗氧化剂2246，1.0质量份硬脂酸，0.7质量份硫磺粉，0.7质量份AB-30，0.9质量份促进剂TT，0.6质量份促进剂CBS，利用压延机将所述粘合层B压合在所述基底B上，将所述雕刻模板B压合在所述粘合层B上，并进行硫化处理。最后，利用激光雕刻设备在所述雕刻模板B上进行激光雕刻，获得雕刻版B，进而获得激光雕刻柔性印刷版B。

实施例3

以如图3所示的三层激光雕刻柔性印刷版为例。

将85质量份的水性油墨、15质量份的氧化腈或其化合物、8质量份的白炭黑、10质量份的环氧树脂，20质量份的天然橡胶、8质量份的钛白石、25质量份的蒸馏水、3质量份蒙脱土、12质量份的5-二叔丁基过氧化-2、5-二甲基己烷、4质量份水分散型树脂、5质量份的纳米二氧化硅、5质量份的纳米氧化铝、5质量份的纳米二氧化钛和20质量份的交联剂，混合混炼，例如以150-180rpm的混合速度混合20-30分钟以制备共混物，之后将所述共混物压制成一定厚度的板坯，接着在例如140-160℃的温度下保持30-40分钟，从而制得雕刻模板C。

以此方法获得粘合层C，粘合层C的配方包括：120质量份丁腈橡胶6250，35质量份白炭黑，1质量份kh-550，1偶联剂SI-69，7质量份TP-90B，5质量份氧化锌，1质量份抗氧化剂2246，1.5质量份硬脂酸，1质量份硫磺粉，1质量份AB-30，1质量份促进剂TT，1质量份促进剂CBS，利用压延机将所述粘合层C压合在所述基底C上，将所述雕刻模板C压合在所述粘合层C上，并进行硫化处理。最后，利用激光雕刻设备在所述雕刻模板C上进行激光雕刻，获得雕刻版C，进而获得激光雕刻柔性印刷版C。

对比例1

以如图3所示的三层激光雕刻柔性印刷版为例。该对比例没有加入纳米材料。

将85质量份的水性油墨、15质量份的氧化腈或其化合物、8质量份的白炭黑、10质量份的环氧树脂、20质量份的天然橡胶、8质量份的钛白石、25质量份的蒸馏水、12质量份的5-二叔丁基过氧化-2、5-二甲基己烷、20质量份的交联剂，混合混炼，例如以150-180rpm的混合速度混合20-30分钟以制备共混物，之后将所述共混物压制成一定厚度的板坯，接着在例如140-160℃的温度下保持30-40分钟，从而制得雕刻模板D。

以此方法获得粘合层D，粘合层D的配方包括：120质量份丁腈橡胶6250，35质量份白炭黑，1质量份kh-550，1偶联剂SI-69，7质量份TP-90B，5质量份氧化锌，1质量份抗氧化剂2246，1.5质量份硬脂酸，1质量份硫磺粉，1质量份AB-30，1质量份促进剂TT，1质量份促进剂CBS，利用压延机将所述粘合层D压合在所述基底D上，将所述雕刻模板C压合在所述粘合层D上，并进行硫化处理。最后，利用激光雕刻设备在所述雕刻模板D上进行激光雕刻，获得雕刻版D，进而获得激光雕刻柔性印刷版D。

实施例4

以如图2所示的四层柔性印刷版为例。

将50质量份的三元乙丙，20质量份的丁腈橡胶、2质量份的纳米硅酸铝粉、5质量份的纳米聚甲基丙烯酸酯、5质量份的氯化锌、10质量份的硬脂酸、8质量份的增塑剂TP-90B、2质量份的轻质碳酸钙、1.5质量份的防老剂、5质量份的偶联剂和10质量份的交联剂，混合混炼，例如以150-180rpm的混合速度混合20-30分钟以制备共混物，之后将所述共混物压制成一定厚度的板坯，接着在例如140-160℃的温度下保持30-40分钟，从而制得一雕刻模板E。

以此方法获得粘结层E，利用压延机将所述粘结层E压合在基层E上，以此方法获得功能层E，功能层E的材质包括：80质量份丁腈胶，10质量份天然胶，10质量份炭黑，0.1质量份白炭黑，4质量份胶屑，1.5质量份增塑剂TP-90B，5质量份黑油膏，1质量份氧化锌，0.5质量份硬脂酸，2质量份树脂100，0.1质量份抗氧化剂2246，0.1质量份硫磺粉，1质量份发泡剂f35，0.2质量份粘结剂AB-30，0.1质量份促进剂TT，0.5质量份促进剂CBS，0.1质量份防焦剂CTP，将功能层E压合在所述粘结层E上，将所述版材E压合在所述粘结层E上，并进行硫化处理。最后，利用激光雕刻设备在所述版材E上进行激光雕刻，获得雕刻层E，进而获得柔性印刷版E。

所述功能层和所述雕刻层间的附着力为2.0N/mm，所述粘结层和所述功能层间的附着力为2.0N/mm。

实施例5

以如图2所示的四层柔性印刷版为例。

将70质量份的三元乙丙，30质量份的丁腈橡胶、5质量份的纳米氧化铝、7质量份的氯化锌、12质量份的硬脂酸、8质量份的增塑剂TP-90B、4质量份的轻质碳酸钙、5质量份的防老剂、7质量份的偶联剂和15质量份的交联剂，混合混炼，例如以150-180rpm的混合速度混合20-30分钟以制备共混物，之后将所述共混物压制成一定厚度的板坯，接着在例如140-160℃的温度下保持30-40分钟，从而制得一版材F。

以此方法获得粘结层F，利用压延机将所述粘结层F压合在基层F上，将功能层F压合在所述粘结层F上，功能层G的原料组份包括：85质量份丁腈胶，12质量份天然胶，12质量份炭黑，0.15质量份白炭黑，5质量份胶屑，1.7质量份增塑剂TP-90B，6质量份黑油膏，3质量份氧化锌，0.7质量份硬脂酸，5质量份树脂100，0.5质量份抗氧化剂2246，1质量份硫磺粉，4质量份发泡剂f35，0.7质量份粘结剂AB-30，0.2质量份促进剂TT，1质量份促进剂CBS，0.4质量份防焦剂CTP，将所述版材F压合在所述粘结层F上，并进行硫化处理。最后，利用激光雕刻设备在所述版材F上进行激光雕刻，获得雕刻层F，进而获得柔性印刷版F。

所述功能层和所述雕刻层间的附着力为1.5N/mm，所述粘结层和所述功能层间的附着力为1.5N/mm。

实施例6

以如图2所示的四层柔性印刷版为例。

将100质量份的三元乙丙，50质量份的丁腈橡胶、5质量份的碳纳米管、4质量份的纳米二氧化硅，10质量份的氯化锌、15质量份的硬脂酸、10质量份的增塑剂TP-90B、8质量份的轻质碳酸钙、10质量份的防老剂、10质量份的偶联剂和18质量份的交联剂，混合混炼，例如以150-180rpm的混合速度混合20-30分钟以制备共混物，之后将所述共混物压制成一定厚度的板坯，接着在例如140-160℃的温度下保持30-40分钟，从而制得一版材G。

以此方法获得粘结层G，利用压延机将所述粘结层G压合在基层G上，将功能层G压合在所述粘结层G上，功能层G的原料组份包括：90质量份丁腈胶，15质量份天然胶，25质量份炭黑，0.2质量份白炭黑，6质量份胶屑，2.5质量份增塑剂TP-90B，7质量份黑油膏，4质量份氧化锌，1.2质量份硬脂酸，7质量份树脂100，1.3质量份抗氧化剂2246，1.2质量份硫磺粉，6质量份发泡剂f35，1.2质量份粘结剂AB-30，0.25质量份促进剂TT，1.7质量份促进剂CBS，0.5质量份防焦剂CTP，将所述版材G压合在所述粘结层G上，并进行硫化处理。最后，利用激光雕刻设备在所述版材G上进行激光雕刻，获得雕刻层G，进而获得柔性印刷版G。

所述功能层和所述雕刻层间的附着力为2.0N/mm，所述粘结层和所述功能层间的附着力为2.0N/mm。

对比例2

以如图2所示的四层柔性印刷版为例。该对比例没有加入三元乙丙、也没有加入纳米材料。

将50质量份的丁腈橡胶、5质量份的氯化锌、10质量份的硬脂酸、8质量份的增塑剂TP-90B、2质量份的轻质碳酸钙、1.5质量份的防老剂、5质量份的偶联剂和10质量份的交联剂，混合混炼，例如以150-180rpm的混合速度混合20-30分钟以制备共混物，之后将所述共混物压制成一定厚度的板坯，接着在例如140-160℃的温度下保持30-40分钟，从而制得一版材H。

以此方法获得粘结层H，利用压延机将所述粘结层H压合在基层H上，将功能层H(例如减震层)压合在所述粘结层H上，将所述版材H压合在所述粘结层H上，并进行硫化处理。最后，利用激光雕刻设备在所述版材H上进行激光雕刻，获得雕刻层H，进而获得柔性印刷版H。

表1实施例1-3，对比例1雕刻层的配方参数

表2实施例4-6，对比例2雕刻版层的配方参数

通过压延设备，将实施例1-3中雕刻版303的多个原料组分进行混合并压片，并将所述片状的多个原料组分压合基底301、粘合层302和雕刻版303后，进行硫化发泡，得到所述柔性印刷版20。

评价

测量实施例1-6和比较例1-2制备获得柔性印刷版20的各项评价项目，如表3所示。

具体而言，本发明的压延形成的柔性印刷版20网点清晰，边缘锐利，具有良好的传墨性能和优异的阻燃性能，极大地提升了柔性印刷版印刷过程中的成像精度。

表3柔性印刷版的性能评价

综上所示，在本发明中，一方面通过将压延技术应用到柔性印刷版的制备过程中，大大减少了有机溶剂的使用率，另一方面，本发明使用激光雕刻技术进行计算机直接制版，制版过程中完全不需要使用任何化学品，尤其是有害化学品，极大地提升了柔性版制版过程中的环保性能。本发明通过加入例如纳米二氧化硅、纳米二氧化铝等纳米材料与橡胶组分的配合作用，大幅度提高了柔性印刷版的硬度、抗张强度和阻燃性，极大地提升了柔性印刷版印刷过程中的成像精度。

本发明的所述雕刻层上的凸起网点边缘锐利、网点整齐，比传统的柔性版上的边缘模糊、不整齐的网点具有更好的传墨性能，极大地提升了柔性印刷版印刷过程中的成像精度。

本发明的网点线数大于或等于200线，处于国内较高水平。本发明的雕刻工艺采用先粗雕，后精细雕刻的工艺，大大简化了雕刻流程，因为，目前现有的雕刻工艺都是一开始便采用的精细雕刻，有顺序的依此进行雕刻，这其实对最终的产品性能并无较好的效果，相反，本发明一开始采用粗雕，先雕刻除掉大部分不需要的版材，然后再通过精细雕刻，雕刻出所需要的图案。本发明具有原料环保，印刷效果好，印刷精度高(制版精度可以达到200lpi以上)和原理易懂等优点。

以上所述，仅为本发明的较佳实施例，并非对本发明任何形式上和实质上的限制，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还将可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。凡熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，当可利用以上所揭示的技术内容而做出的些许更动、修饰与演变的等同变化，均为本发明的等效实施例；同时，凡依据本发明的实质技术对上述实施例所作的任何等同变化的更动、修饰与演变，均仍属于本发明的技术方案的范围内。

Claims (10)

1.一种柔性印刷版，其特征在于，包括：

基层；

粘结层，位于所述基层上；

功能层，位于所述粘结层上；

雕刻层，位于所述功能层上；

其中，所述雕刻层上的网点的顶端呈圆形，所述网点的边缘为尖锐状，所述网点的线数大于或等于200线；

其中，所述雕刻层的耐印率为80万印-100万印；

其中，所述雕刻层的邵尔A硬度为88°～95°；

其中，所述功能层包括减震层或者抗压层，所述功能层为橡胶材质。

2.根据权利要求1所述的柔性印刷版，其特征在于，所述功能层和所述雕刻层间的附着力为1.0-2.0N/mm，所述粘结层和所述功能层间的附着力为1.0-2.0N/mm。

3.根据权利要求1所述的柔性印刷版，其特征在于，所述雕刻层的材质包括三元乙丙、丁腈橡胶、纳米材料、氯化锌、硬脂酸、增塑剂TP-90B、轻质碳酸钙、防老剂、偶联剂和交联剂中的一种或多种组合。

4.根据权利要求1所述的柔性印刷版，其特征在于，所述雕刻层的材质包括，50-100质量份的三元乙丙、20-50质量份的丁腈橡胶、2-10质量份的纳米材料、5-10质量份的氯化锌、10-15质量份的硬脂酸、8-12质量份的增塑剂TP-90B、2-8质量份的轻质碳酸钙、1.5-10.5质量份的防老剂、5-10质量份的偶联剂和10-18质量份的交联剂中的一种或多种组合。

5.根据权利要求4所述的柔性印刷版，其特征在于，所述纳米材料为纳米硅酸铝粉、纳米聚甲基丙烯酸酯、碳纳米管、石墨烯材料、纳米二氧化硅和纳米氧化铝中的一种或多种组合。

6.根据权利要求4所述的柔性印刷版，其特征在于，所述偶联剂为接枝磺酸基单烷氧型钛酸酯偶联剂、有机硅烷偶联剂或者钛酸酯偶联剂。

7.根据权利要求1所述的柔性印刷版，其特征在于，所述功能层的材质包括：

8.根据权利要求1所述的柔性印刷版，其特征在于，所述柔性印刷版的厚度为1.14-1.70毫米。

9.根据权利要求1所述的柔性印刷版，其特征在于，所述雕刻层的厚度为0.8-1.2毫米。

10.一种根据权利要求1-9任一项所述的柔性印刷版的制备方法，其特征在于，至少包括以下步骤：

S1、于所述基层上压合所述粘结层；

S2、于所述粘结层上压合所述功能层，并进行硫化处理；

S3、于所述功能层上压合所述雕刻模板，并进行硫化处理；

S4、利用激光在所述雕刻模板上雕刻图案，获得所述雕刻层，即得到柔性印刷版；

在步骤S3中，使用三辊压延机在所述功能层上压合所述雕刻模板，所述三辊压延机的三个滚筒由上往下的温度依次为75-85℃、70-80℃、50-60℃，所述三个滚筒的压力均为8-12兆帕。

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