CN113024110B

CN113024110B - 玻璃组合物

Info

Publication number: CN113024110B
Application number: CN202110290260.7A
Authority: CN
Inventors: 匡波
Original assignee: CDGM Glass Co Ltd
Current assignee: CDGM Glass Co Ltd
Priority date: 2021-03-18
Filing date: 2021-03-18
Publication date: 2022-04-15
Anticipated expiration: 2041-03-18
Also published as: CN113024110A

Abstract

本发明提供一种玻璃组合物，所述玻璃组合物的组分以重量百分比表示，其中：(Nb₂O₅+TiO₂)/Bi₂O₃为0.3～1.3；Bi₂O₃/(Nb₂O₅+P₂O₅)为0.6～2.3；(Nb₂O₅+P₂O₅)/WO₃为1.0～15.0；(Nb₂O₅+P₂O₅+TiO₂+RO)/(Bi₂O₃+WO₃)为0.4～2.0；WO₃/Rn₂O为0.2以上；(Nb₂O₅+WO₃+TiO₂+P₂O₅)/Bi₂O₃为0.5～2.5,所述玻璃组合物的折射率n_d为1.94以上，阿贝数ν_d为25以下。通过合理的组分设计，本发明获得的玻璃组合物具有优异的化学稳定性和较低的热膨胀系数。

Description

玻璃组合物

技术领域

本发明涉及一种玻璃组合物，尤其是涉及一种化学稳定性优异、热膨胀系数较低的玻璃组合物。

背景技术

随着光学与电子信息科学、新材料科学的不断融合，作为光电子基础材料的玻璃在光传输、光储存和光电显示等技术领域的应用突飞猛进。近年来，光学仪器在数字化、集成化和高精细化方面发展迅速，这对用于光学仪器以及设备的光学元件中的玻璃性能提出了更高的要求。具有高折射率的玻璃组合物由于可以以较小的体积获得较大的视角，从而减少光学仪器中光学元件的使用数量，因此其需求十分广泛。

光学元件在生产和使用过程中会受到环境中各种液体(如酸、碱、水等)的侵蚀，因此玻璃对这些侵蚀的抵抗能力，即玻璃的化学稳定性对于仪器的使用精度和寿命至关重要。另一方面，玻璃由于热膨胀系数偏大，容易在热加工过程中造成破裂，降低玻璃的良品率；同时导致其抗热冲击的性能也较差，应用于车载、监控安防等领域，会降低玻璃的使用寿命。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种具有优异的化学稳定性和较低热膨胀系数的玻璃组合物。

本发明解决技术问题所采用的技术方案是：

玻璃组合物，其组分以重量百分比表示，其中：

(Nb₂O₅+TiO₂)/Bi₂O₃为0.3～1.3；

Bi₂O₃/(Nb₂O₅+P₂O₅)为0.6～2.3；

(Nb₂O₅+P₂O₅)/WO₃为1.0～15.0；

(Nb₂O₅+P₂O₅+TiO₂+RO)/(Bi₂O₃+WO₃)为0.4～2.0；

WO₃/Rn₂O为0.2以上；

(Nb₂O₅+WO₃+TiO₂+P₂O₅)/Bi₂O₃为0.5～2.5,

所述玻璃组合物的折射率n_d为1.94以上，阿贝数ν_d为25以下，所述Rn₂O为Li₂O、Na₂O、K₂O的合计含量，RO为BaO、SrO、CaO、MgO中的一种或多种。

进一步的，所述的玻璃组合物，其组分以重量百分比表示，其中：

(Nb₂O₅+TiO₂)/Bi₂O₃为0.4～1.0，优选(Nb₂O₅+TiO₂)/Bi₂O₃为0.5～0.8，更优选(Nb₂O₅+TiO₂)/Bi₂O₃为0.55～0.75；和/或

Bi₂O₃/(Nb₂O₅+P₂O₅)为0.7～2.0，优选Bi₂O₃/(Nb₂O₅+P₂O₅)为0.8～1.5，更优选Bi₂O₃/(Nb₂O₅+P₂O₅)为0.9～1.3；和/或

(Nb₂O₅+P₂O₅)/WO₃为1.5～12.0，优选(Nb₂O₅+P₂O₅)/WO₃为2.5～10.0，更优选(Nb₂O₅+P₂O₅)/WO₃为3.0～7.0；和/或

(Nb₂O₅+P₂O₅+TiO₂+RO)/(Bi₂O₃+WO₃)为0.5～1.5，优选(Nb₂O₅+P₂O₅+TiO₂+RO)/(Bi₂O₃+WO₃)为0.6～1.2，更优选(Nb₂O₅+P₂O₅+TiO₂+RO)/(Bi₂O₃+WO₃)为0.65～1.0；和/或

WO₃/Rn₂O为0.5以上，优选WO₃/Rn₂O为1.0～15.0，更优选WO₃/Rn₂O为1.5～8.0；和/或

(Nb₂O₅+WO₃+TiO₂+P₂O₅)/Bi₂O₃为0.7～2.0，优选(Nb₂O₅+WO₃+TiO₂+P₂O₅)/Bi₂O₃为0.8～1.8，更优选(Nb₂O₅+WO₃+TiO₂+P₂O₅)/Bi₂O₃为1.0～1.5，

所述Rn₂O为Li₂O、Na₂O、K₂O的合计含量，RO为BaO、SrO、CaO、MgO中的一种或多种。

进一步的，所述的玻璃组合物，其组分以重量百分比表示，含有：P₂O₅：8～25％，优选P₂O₅：12～22％，更优选P₂O₅：13～19％；和/或Bi₂O₃：30～60％，优选Bi₂O₃：35～55％，更优选Bi₂O₃：38～50％；和/或Nb₂O₅：15～35％，优选Nb₂O₅：18～30％，更优选Nb₂O₅：20～28％；和/或WO₃：3～25％，优选WO₃：4～20％，更优选WO₃：6～15％；和/或TiO₂：0～10％，优选TiO₂：0.5～8％，更优选TiO₂：1～5％；和/或RO：0～15％，优选RO：0～9％，更优选RO：0～5％；和/或ZnO：0～10％，优选ZnO：0～6％，更优选ZnO：0～5％；和/或Rn₂O：大于0但小于或等于15％,优选Rn₂O：0.5～10％，更优选Rn₂O：1～7％；和/或B₂O₃：0～10％，优选B₂O₃：0～8％，更优选B₂O₃：0～5％；和/或SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂：0～10％，优选SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂：大于0但小于或等于8％，更优选SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂：0.1～5％；和/或澄清剂：0～2％，优选澄清剂：0～1％，更优选澄清剂：0～0.5％，所述Rn₂O为Li₂O、Na₂O、K₂O的合计含量，RO为BaO、SrO、CaO、MgO中的一种或多种，澄清剂为Sb₂O₃、SnO、SnO₂、CeO₂中的一种或多种。

TiO₂/(SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂)为0.1以上，优选TiO₂/(SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂)为0.3以上，更优选TiO₂/(SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂)为0.5～20.0，进一步优选TiO₂/(SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂)为0.8～10.0；和/或

Na₂O/Rn₂O为0.3～1.0，优选Na₂O/Rn₂O为0.4～0.9，更优选Na₂O/Rn₂O为0.5～0.8，进一步优选Na₂O/Rn₂O为0.5～0.75；和/或

ZnO/(TiO₂+RO)为5.0以下，优选ZnO/(TiO₂+RO)为3.0以下，优选ZnO/(TiO₂+RO)为1.5以下，更优选ZnO/(TiO₂+RO)为0.8以下，

进一步的，所述的玻璃组合物，其组分以重量百分比表示，还含有：Ln₂O₃：0～10％，优选Ln₂O₃：0～5％，更优选Ln₂O₃：0～3％；和/或TeO₂：0～5％，优选TeO₂：0～3％，更优选TeO₂：0～1％；和/或GeO₂：0～5％，优选GeO₂：0～3％，更优选GeO₂：0～1％；和/或Ga₂O₃：0～5％，优选Ga₂O₃：0～3％，更优选Ga₂O₃：0～1％；和/或Ta₂O₅：0～5％，优选Ta₂O₅：0～3％，更优选Ta₂O₅：0～1％；和/或F：0～5％，优选F：0～3％，更优选F：0～1％，所述Ln₂O₃为La₂O₃、Gd₂O₃、Y₂O₃、Yb₂O₃、Lu₂O₃中的一种或多种。

进一步的，所述的玻璃组合物，其组分以重量百分比表示，P₂O₅、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂、B₂O₃、Al₂O₃、RO和Rn₂O的合计含量为45～65％，优选P₂O₅、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂、B₂O₃、Al₂O₃、RO和Rn₂O的合计含量为50～62％，更优选P₂O₅、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂、B₂O₃、Al₂O₃、RO和Rn₂O的合计含量为53～60％。

进一步的，所述的玻璃组合物，其组分以重量百分比表示，P₂O₅、Bi₂O₃、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂和Rn₂O的合计含量为88％以上，优选P₂O₅、Bi₂O₃、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂和Rn₂O的合计含量为90％以上，更优选P₂O₅、Bi₂O₃、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂和Rn₂O的合计含量为92％以上，进一步优选P₂O₅、Bi₂O₃、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂和Rn₂O的合计含量为94％以上。

进一步的，所述的玻璃组合物的折射率n_d为1.96以上，优选为1.98以上，更优选为1.99以上；阿贝数ν_d为23以下，优选为22以下，更优选为21以下。

进一步的，所述的玻璃组合物的耐酸作用稳定性D_A为2类以上，优选为1类；和/或耐水作用稳定性D_W为2类以上，优选为1类；和/或耐候性CR为2类以上，优选为1类；和/或热膨胀系数α_-30/70℃为100×10^-7/K以下，优选为95×10^-7/K以下，更优选为90×10^-7/K以下；和/或转变温度T_g为510℃以下，优选为500℃以下，更优选为495℃以下；和/或磨耗度F_A为390以下，优选为380以下，更优选为360以下；和/或努氏硬度H_K为360×10⁷Pa以上，优选为370×10⁷Pa以上，更优选为380×10⁷Pa以上；和/或λ₇₀为485nm以下，优选为480nm以下，更优选为470nm以下；和/或λ₅为425nm以下，优选为420nm以下，更优选为410nm以下。

玻璃预制件，采用上述的玻璃组合物制成。

光学元件，采用上述的玻璃组合物或上述的玻璃预制件制成。

光学仪器，含有上述的玻璃组合物，和/或含有上述的光学元件。

本发明的有益效果是：通过合理的组分设计，本发明获得的玻璃组合物具有优异的化学稳定性和较低的热膨胀系数。

具体实施方式

下面，对本发明的玻璃组合物的实施方式进行详细说明，但本发明不限于下述的实施方式，在本发明目的的范围内可进行适当的变更来加以实施。此外，关于重复说明部分，虽然有适当的省略说明的情况，但不会因此而限制发明的主旨。在以下内容中，本发明玻璃组合物有时候简称为玻璃。

[玻璃组合物]

下面对本发明玻璃组合物的各组分(成分)范围进行说明。在本发明中，如果没有特殊说明，各组分的含量、总含量全部采用重量百分比(wt％)表示，即，各组分的含量、总含量相对于换算成氧化物的组成的玻璃物质总量的重量百分比表示。在这里，所述“换算成氧化物的组成”是指，作为本发明的玻璃组合物组成成分的原料而使用的氧化物、复合盐及氢氧化物等熔融时分解并转变为氧化物的情况下，将该氧化物的物质总量作为100％。

除非在具体情况下另外指出，本发明所列出的数值范围包括上限和下限值，“以上”和“以下”包括端点值，以及包括在该范围内的所有整数和分数，而不限于所限定范围时所列的具体值。本文所称“和/或”是包含性的，例如“A和/或B”，是指只有A，或者只有B，或者同时有A和B。

<必要组分和任选组分>

P₂O₅是本发明玻璃的生成体，具有降低玻璃原料的熔融温度，提高玻璃的稳定性和可见光透过率的作用，本发明中通过含有8％以上的P₂O₅以获得上述效果，优选P₂O₅的含量为12％以上，更优选P₂O₅的含量为13％以上。另一方面，若P₂O₅的含量超过25％，玻璃难以获得期望的高折射率，且玻璃的失透倾向增加。因此，本发明中P₂O₅的含量为25％以下，优选为22％以下，更优选为19％以下。

Bi₂O₃可以提高玻璃的折射率，降低转变温度，本发明中通过含有30％以上的Bi₂O₃以获得上述效果，优选Bi₂O₃的含量为35％以上，更优选Bi₂O₃的含量为38％以上。若Bi₂O₃的含量超过60％，玻璃的光透过率降低，磨耗度和化学稳定性变差，密度明显增大。因此，Bi₂O₃的含量上限为60％，优选上限为55％，更优选上限为50％。

Nb₂O₅是高折射高色散组分，可以提高玻璃的折射率、光透过率和耐失透性，降低玻璃的热膨胀系数，本发明中通过含有15％以上的Nb₂O₅以获得上述效果，优选Nb₂O₅的含量下限为18％，更优选Nb₂O₅的含量下限为20％。若Nb₂O₅的含量超过35％，玻璃的热稳定性和化学稳定性降低，光透过率下降，因此本发明中Nb₂O₅的含量上限为35％，优选上限为30％，更优选上限为28％。

在一些实施方式中，将Bi₂O₃的含量与Nb₂O₅和P₂O₅的合计含量(Nb₂O₅+P₂O₅)之间的比值Bi₂O₃/(Nb₂O₅+P₂O₅)控制在0.6～2.3范围内，玻璃组合物在获得期望的高折射高色散的同时，可有效降低玻璃的转变温度，并获得适宜的磨耗度。因此，优选Bi₂O₃/(Nb₂O₅+P₂O₅)为0.6～2.3，更优选Bi₂O₃/(Nb₂O₅+P₂O₅)为0.7～2.0，进一步优选Bi₂O₃/(Nb₂O₅+P₂O₅)为0.8～1.5，更进一步优选Bi₂O₃/(Nb₂O₅+P₂O₅)为0.9～1.3。

WO₃可以提高玻璃的折射率、中部色散和机械强度，降低玻璃的转变温度，本发明中通过含有3％以上的WO₃以获得上述效果，优选WO₃的含量下限为4％，更优选WO₃的含量下限为6％。若WO₃的含量超过25％，玻璃的热稳定性下降，耐失透性降低。因此，WO₃的含量上限为25％，优选上限为20％，更优选上限为15％。

发明人通过大量实验研究发现，在一些实施方式中，将Nb₂O₅和P₂O₅的合计含量(Nb₂O₅+P₂O₅)与WO₃的含量之间的比值(Nb₂O₅+P₂O₅)/WO₃控制在1.0～15.0范围内，可提高玻璃的耐候性。因此，优选(Nb₂O₅+P₂O₅)/WO₃为1.0～15.0，更优选(Nb₂O₅+P₂O₅)/WO₃为1.5～12.0。进一步的，通过使(Nb₂O₅+P₂O₅)/WO₃在2.5～10.0范围内，还可进一步优化玻璃的磨耗度。因此，进一步优选(Nb₂O₅+P₂O₅)/WO₃为2.5～10.0，更进一步优选(Nb₂O₅+P₂O₅)/WO₃为3.0～7.0。

TiO₂具有显著提高玻璃的折射率和色散的作用，并且能参与玻璃网络形成，提升玻璃的化学稳定性，适量含有可使玻璃更稳定并降低玻璃的粘度。但若TiO₂含量超过10％，玻璃的析晶倾向增加，玻璃的转变温度上升，同时玻璃着色度增大。因此，本发明中TiO₂的含量为10％以下，优选为0.5～8％，更优选为1～5％。

在一些实施方式中，将Nb₂O₅、WO₃、TiO₂和P₂O₅的合计含量(Nb₂O₅+WO₃+TiO₂+P₂O₅)与Bi₂O₃的含量之间的比值(Nb₂O₅+WO₃+TiO₂+P₂O₅)/Bi₂O₃控制在0.5～2.5范围内，可以提高玻璃的耐候性和硬度。因此，优选(Nb₂O₅+WO₃+TiO₂+P₂O₅)/Bi₂O₃为0.5～2.5，更优选(Nb₂O₅+WO₃+TiO₂+P₂O₅)/Bi₂O₃为0.7～2.0，进一步优选(Nb₂O₅+WO₃+TiO₂+P₂O₅)/Bi₂O₃为0.8～1.8，更进一步优选(Nb₂O₅+WO₃+TiO₂+P₂O₅)/Bi₂O₃为1.0～1.5。

在本发明的一些实施方式中，将Nb₂O₅和TiO₂的合计含量(Nb₂O₅+TiO₂)与Bi₂O₃的含量之间的比值(Nb₂O₅+TiO₂)/Bi₂O₃控制在0.3～1.3范围内，可使玻璃在获得期望的光学常数的同时，有利于提高稳定性并降低密度。因此，优选(Nb₂O₅+TiO₂)/Bi₂O₃为0.3～1.3，更优选(Nb₂O₅+TiO₂)/Bi₂O₃为0.4～1.0。进一步的，将(Nb₂O₅+TiO₂)/Bi₂O₃控制在0.5～0.8范围内，还可进一步优化玻璃的化学稳定性和磨耗度。因此，进一步优选(Nb₂O₅+TiO₂)/Bi₂O₃为0.5～0.8，更进一步优选(Nb₂O₅+TiO₂)/Bi₂O₃为0.55～0.75。

B₂O₃作为网络形成体，其作用与P₂O₅相似。在含P₂O₅的玻璃中加入适量的B₂O₃，可使层状或交织的链状结构趋向骨架结构，提升玻璃的耐失透性和化学稳定性。但B₂O₃含量若高于10％，玻璃折射率降低，折射率温度系数增加，耐失透性反而恶化。因此，B₂O₃的含量限定为0～10％，优选为0～8％，更优选为0～5％。

RO(RO为BaO、SrO、CaO、MgO中的一种或多种)在本发明中可以调整玻璃光学常数，改善玻璃的光透过率，若其含量超过15％，则玻璃的抗析晶性能和化学稳定性变差。因此，RO的含量为0～15％，优选含量为0～9％，更优选含量为0～5％。为使玻璃较易获得期望的优异性能，本发明优选RO为BaO。

在本发明的一些实施方式中，通过使Nb₂O₅、P₂O₅、TiO₂和RO的合计含量(Nb₂O₅+P₂O₅+TiO₂+RO)与Bi₂O₃和WO₃的合计含量(Bi₂O₃+WO₃)之间的比值(Nb₂O₅+P₂O₅+TiO₂+RO)/(Bi₂O₃+WO₃)在0.4～2.0范围内，可提高玻璃的成玻稳定性和耐失透性。因此，优选(Nb₂O₅+P₂O₅+TiO₂+RO)/(Bi₂O₃+WO₃)为0.4～2.0，更优选(Nb₂O₅+P₂O₅+TiO₂+RO)/(Bi₂O₃+WO₃)为0.5～1.5。进一步的，通过使(Nb₂O₅+P₂O₅+TiO₂+RO)/(Bi₂O₃+WO₃)在0.6～1.2范围内，还可进一步提高玻璃的硬度和化学稳定性。因此，进一步优选(Nb₂O₅+P₂O₅+TiO₂+RO)/(Bi₂O₃+WO₃)为0.6～1.2，更进一步优选(Nb₂O₅+P₂O₅+TiO₂+RO)/(Bi₂O₃+WO₃)为0.65～1.0。

ZnO可以调整玻璃的折射率和色散，提高玻璃的稳定性，同时ZnO还可以降低玻璃的高温粘度和转变温度，使得玻璃可以在较低温度下熔制，从而提高玻璃的光透过率。另一方面，若ZnO的含量过高，玻璃折射率降低，抗析晶性能变差。因此，ZnO的含量为0～10％，优选为0～6％，更优选为0～5％。

在本发明的一些实施方式中，将ZnO的含量与TiO₂和RO的合计含量(TiO₂+RO)之间的比值ZnO/(TiO₂+RO)控制在5.0以下，可防止玻璃热膨胀系数变大和抗析晶性能变差。因此，优选ZnO/(TiO₂+RO)为5.0以下，更优选ZnO/(TiO₂+RO)为3.0以下。进一步的，将ZnO/(TiO₂+RO)控制在1.5以下，还有利于优化玻璃的高温粘度，改善玻璃的条纹度和气泡度。因此，进一步优选ZnO/(TiO₂+RO)为1.5以下，更进一步优选ZnO/(TiO₂+RO)为0.8以下。

Li₂O可以降低玻璃的转变温度，但其含量高时对玻璃的耐酸性和热膨胀系数不利。因此，本发明中Li₂O的含量为0～10％，优选为0～5％，更优选为0～3％。

Na₂O具有改善玻璃熔融性的作用，同时还可降低玻璃的转变温度，若Na₂O含量超过10％，玻璃的化学稳定性和耐候性降低。因此，Na₂O的含量为0～10％，优选为0.5～8％，更优选为1～6％。

K₂O具有改善玻璃的热稳定性和熔融性的作用，但若其含量超过10％，玻璃的耐失透性下降，化学稳定性恶化。因此，本发明中K₂O的含量为0～10％，优选为0～6％，更优选为0～5％。

Li₂O、Na₂O、K₂O均属于碱金属氧化物，具有改善玻璃的熔融性，降低转变温度的作用，但其含量过高时，玻璃的化学稳定性变差，折射率降低，因此Li₂O、Na₂O、K₂O的合计含量Rn₂O为大于0但小于或等于15％，优选为0.5～10％，更优选为1～7％。

在一些实施方式中，通过使Na₂O/Rn₂O在0.3～1.0范围内，有利于提高玻璃的抗析晶性能和光透过率。因此，优选Na₂O/Rn₂O为0.3～1.0，更优选Na₂O/Rn₂O为0.4～0.9。进一步的，通过使Na₂O/Rn₂O在0.5～0.8范围内，还有利于提高玻璃的耐候性。因此，进一步优选Na₂O/Rn₂O为0.5～0.8，更进一步优选Na₂O/Rn₂O为0.5～0.75。

在本发明的一些实施方式中，通过使WO₃的含量与碱金属氧化物的合计含量Rn₂O之间的比值WO₃/Rn₂O在0.2以上，可优化玻璃的磨耗度，降低玻璃的热膨胀系数。因此，优选WO₃/Rn₂O为0.2以上，更优选WO₃/Rn₂O为0.5以上。进一步的，通过使WO₃/Rn₂O在1.0～15.0范围内，还可防止玻璃光透过率的降低，优化抗析晶性能。因此，进一步优选WO₃/Rn₂O为1.0～15.0，更进一步优选WO₃/Rn₂O为1.5～8.0。

SiO₂、Al₂O₃和ZrO₂具有提高玻璃的机械性能，改善玻璃稳定性的作用，但含量高时，玻璃的转变温度升高。因此，本发明中SiO₂、Al₂O₃和ZrO₂的合计含量SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂为0～10％，优选SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂为大于0但小于或等于8％，更优选SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂为0.1～5％。

在本发明的一些实施方式中，通过使TiO₂/(SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂)在0.1以上，有利于调整玻璃的成型粘度，优化玻璃的条纹度。因此，优选TiO₂/(SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂)为0.1以上，更优选TiO₂/(SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂)为0.3以上。进一步的，通过使TiO₂/(SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂)在0.5～20.0范围内，还可使玻璃在获得较低热膨胀系数的同时，防止玻璃硬度偏低。因此，进一步优选TiO₂/(SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂)为0.5～20.0，更进一步优选TiO₂/(SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂)为0.8～10.0。

Ln₂O₃(Ln₂O₃为La₂O₃、Gd₂O₃、Y₂O₃、Yb₂O₃、Lu₂O₃中的一种或多种)可以提高玻璃折射率和化学稳定性，是本发明玻璃组合物中的任选组分。通过将Ln₂O₃的含量控制为10％以下，能够防止玻璃的耐失透性降低，优选Ln₂O₃含量范围的上限为5％，更优选上限为3％。在一些实施方式中，进一步优选不含有Ln₂O₃。

TeO₂是提高玻璃的折射率并降低玻璃的转变温度的任选组分，当其含量过多时，易与铂金坩埚反应，严重损害生产设备的使用寿命。因此TeO₂含量限定为5％以下，优选为3％以下，更优选为1％以下。在一些实施方式中，进一步优选不含有TeO₂。

GeO₂具有提高玻璃折射率且增加耐失透性的效果，是本发明玻璃组合物的任选组分，然而其价格昂贵，过多含有不利于成本的降低，且玻璃的光透过率降低，因此其含量限定为5％以下，优选为3％以下，更优选为1％以下。在一些实施方式中，进一步优选不含有GeO₂。

作为本发明任选组分，通过控制Ga₂O₃的含量在5％以下，可提高玻璃的耐失透性，并优化玻璃的磨耗度。因此，Ga₂O₃的含量为5％以下，优选为3％以下，更优选为1％以下。在一些实施方式中，进一步优选不含有Ga₂O₃。

Ta₂O₅具有提高折射率、提升玻璃耐失透性的作用，但其含量过高，玻璃的化学稳定性下降，且与其他组分相比，Ta₂O₅的价格非常昂贵，从实用以及成本的角度考虑，应尽量减少其使用量。因此，本发明中Ta₂O₅的含量限定为0～5％，优选为0～3％，更优选为0～1％。在一些实施方式中，进一步优选不含有Ta₂O₅。

F(氟)是降低折射率和色散、降低玻璃转变温度的有效组分，但当其过量含有时，玻璃的化学稳定性和硬度降低，折射率显著降低，玻璃融液的挥发性增大，玻璃成型时会产生纹理，或挥发导致的折射率变动增大的倾向。因此，本发明优选F的含量为0～5％，更优选为0～3％，进一步优选为0～1％。在一些实施方式中，更进一步优选不含有F。

本发明中通过含有0～2％的Sb₂O₃、SnO、SnO₂、CeO₂中的一种或多种组分作为澄清剂，可以提高玻璃的澄清效果，优选澄清剂的含量为0～1％，更优选为0～0.5％。在一些实施方式中，优选采用Sb₂O₃作为澄清剂，并有改善玻璃着色的效果，更优选不含有SnO、和/或SnO₂、和/或CeO₂。

在本发明的一些实施方式中，为使玻璃具有适宜的磨耗度，较高的硬度和光透过率，以及较低的热膨胀系数，优选P₂O₅、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂、B₂O₃、Al₂O₃、RO和Rn₂O的合计含量为45～65％，更优选P₂O₅、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂、B₂O₃、Al₂O₃、RO和Rn₂O的合计含量为50～62％，进一步优选P₂O₅、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂、B₂O₃、Al₂O₃、RO和Rn₂O的合计含量为53～60％。

在本发明的一些实施方式中，为使玻璃较易获得期望的高折射率高色散的同时，化学稳定性和耐候性优异，热膨胀系数和转变温度较低，优选P₂O₅、Bi₂O₃、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂和Rn₂O的合计含量为88％以上，更优选P₂O₅、Bi₂O₃、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂和Rn₂O的合计含量为90％以上，进一步优选P₂O₅、Bi₂O₃、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂和Rn₂O的合计含量为92％以上，更进一步优选P₂O₅、Bi₂O₃、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂和Rn₂O的合计含量为94％以上。

<不应含有的组分>

本发明玻璃中，V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag以及Mo等过渡金属的氧化物，即使单独或复合地少量含有的情况下，玻璃也会被着色，在可见光区域的特定的波长产生吸收，从而减弱本发明的提高可见光透过率效果的性质，因此，特别是对于可见光区域波长的透过率有要求的玻璃组合物，优选实际上不含有。

Th、Cd、Tl、Os、Be以及Se的氧化物，近年来作为有害的化学物质而有控制使用的倾向，不仅在玻璃的制造工序，直至加工工序以及产品化后的处置上对环境保护的措施是必需的。因此，在重视对环境的影响的情况下，除了不可避免地混入以外，优选实际上不含有它们。由此，玻璃组合物变得实际上不包含污染环境的物质。因此，即使不采取特殊的环境对策上的措施，本发明的玻璃组合物也能够进行制造、加工以及废弃。

为了实现环境友好，本发明的玻璃组合物优选不含有As₂O₃和PbO。

本文所记载的“不含有”“0％”是指没有故意将该化合物、分子或元素等作为原料添加到本发明玻璃组合物中；但作为生产玻璃组合物的原材料和/或设备，会存在某些不是故意添加的杂质或组分，会在最终的玻璃组合物中少量或痕量含有，此种情形也在本发明专利的保护范围内。

下面，对本发明的玻璃组合物的性能进行说明。

<折射率与阿贝数>

玻璃组合物的折射率(n_d)与阿贝数(ν_d)按照《GB/T 7962.1—2010》规定的方法测试。

在一些实施方式中，本发明玻璃组合物的折射率(n_d)的下限为1.94，优选下限为1.96，更优选下限为1.98，进一步优选下限为1.99。

在一些实施方式中，本发明玻璃组合物的折射率(n_d)的上限为2.15，优选上限为2.10，更优选上限为2.05。

在一些实施方式中，本发明玻璃组合物的阿贝数(ν_d)的上限为25，优选上限为23，更优选上限为22，进一步优选上限为21。

在一些实施方式中，本发明玻璃组合物的阿贝数(ν_d)的下限为13，优选下限为15，更优选下限为17，进一步优选下限为19。

<转变温度>

玻璃组合物的转变温度(T_g)按照《GB/T7962.16-2010》规定的方法进行测试。

在一些实施方式中，本发明玻璃组合物的转变温度(T_g)为510℃以下，优选为500℃以下，更优选为495℃以下。

<着色度>

本发明玻璃的短波透射光谱特性用着色度(λ₇₀和λ₅)表示。λ₇₀是指玻璃透射比达到70％时对应的波长。λ₇₀的测定是使用具有彼此平行且光学抛光的两个相对平面的厚度为10±0.1mm的玻璃，测定从280nm到700nm的波长域内的分光透射率并表现出透射率70％的波长。所谓分光透射率或透射率是在向玻璃的上述表面垂直地入射强度I_in的光，透过玻璃并从一个平面射出强度I_out的光的情况下通过I_out/I_in表示的量，并且也包含了玻璃的上述表面上的表面反射损失的透射率。玻璃的折射率越高，表面反射损失越大。因此，在高折射率玻璃中，λ₇₀的值小意味着玻璃自身的着色极少，光透过率高。

在一些实施方式中，本发明的玻璃组合物的λ₇₀为485nm以下，优选λ₇₀为480nm以下，更优选λ₇₀为470nm以下。

在一些实施方式中，本发明的玻璃组合物的λ₅为425nm以下，优选λ₅为420nm以下，更优选λ₅为410nm以下。

<耐水作用稳定性>

玻璃组合物的耐水作用稳定性(D_W)(粉末法)按照《GB/T 17129》规定的方法测试。

在一些实施方式中，本发明玻璃组合物的耐水作用稳定性(D_W)为2类以上，优选为1类。

<耐酸作用稳定性>

玻璃组合物的耐酸作用稳定性(D_A)(粉末法)按照《GB/T 17129》规定的方法测试。

在一些实施方式中，本发明玻璃组合物的耐酸作用稳定性(D_A)为2类以上，优选为1类。

<耐候性>

玻璃组合物的耐候性(CR)按以下方法进行测试。

将试样放置在相对湿度为90％的饱和水蒸气环境的测试箱内，在40～50℃每隔1小时交替循环，循环15个周期。根据试样放置前后的浊度变化量来划分耐候性类别，表1为耐候性分类情况。

表1.耐候性分类情况

在一些实施方式中，本发明玻璃组合物的耐候性(CR)为2类以上，优选为1类。

<热膨胀系数>

本发明玻璃组合物的热膨胀系数(α_-30/70℃)按照《GB/T7962.16-2010》规定的方法进行测试-30～70℃的数据。

本发明的玻璃组合物的热膨胀系数(α_-30/70℃)为100×10^-7/K以下，优选为95×10^-7/K以下，更优选为90×10^-7/K以下。

<磨耗度>

玻璃组合物的磨耗度(F_A)是指在完全相同的条件下，试样的磨损量与标准试样(H-K9玻璃)的磨损量(体积)的比值乘以100后所得的数值，用公式表示如下：

F_A＝V/V₀×100＝(W/ρ)/(W₀/ρ₀)×100

式中：V—被测样品体积磨耗量；

V₀—标准样品体积磨耗量；

W—被测样品质量磨耗量；

W₀—标准样品质量磨耗量；

ρ—被测样品密度；

ρ₀—标准样品密度。

本发明玻璃组合物的磨耗度(F_A)为390以下，优选为380以下，更优选为360以下。

<努氏硬度>

玻璃组合物的努氏硬度(H_K)按《GB/T7962.18-2010》规定的测试方法进行测试。

在一些实施方式中，本发明的玻璃组合物的努氏硬度(H_K)为360×10⁷Pa以上，优选为370×10⁷Pa以上，更优选为380×10⁷Pa以上。

[玻璃组合物的制造方法]

本发明玻璃组合物的制造方法如下：本发明的玻璃可采用常规原料和工艺生产，包括但不限于使用碳酸盐、硝酸盐、磷酸盐、偏磷酸盐、焦磷酸盐、氢氧化物、氧化物、氟化物等为原料，按常规方法配料后，将配好的炉料投入到800～1100℃的熔炼炉(如铂或铂合金坩埚、黄金或含黄金的合金坩埚)中熔制，并且经澄清和均化后，得到没有气泡及不含未溶解物质的均质熔融玻璃，将此熔融玻璃在模具内铸型并退火而成。

本发明的玻璃也可采用二次熔炼的方式生产，即将前述原料的混合料先投入石英、氧化铝或锆质坩埚熔炼，熔化完成后制备成熟料，再将熟料投入铂或铂合金坩埚(或者黄金或含黄金的合金坩埚)中熔制，从而得到所需高品质玻璃。

本领域技术人员能够根据实际需要，适当地选择原料、工艺方法和工艺参数。

[玻璃预制件和光学元件]

可以使用例如直接滴料成型、或研磨加工的手段、或热压成型等模压成型的手段，由所制成的玻璃组合物来制作玻璃预制件。即，可以通过对熔融玻璃组合物进行直接精密滴料成型为玻璃精密预制件，或通过磨削和研磨等机械加工来制作玻璃预制件，或通过对由玻璃组合物制作模压成型用的预成型坯，对该预成型坯进行再热压成型后再进行研磨加工来制作玻璃预制件。需要说明的是，制备玻璃预制件的手段不限于上述手段。

如上所述，本发明的玻璃组合物对于各种光学元件和光学设计是有用的，其中特别优选由本发明的玻璃组合物形成预成型坯，使用该预成型坯来进行再热压成型、精密冲压成型等，制作透镜、棱镜等光学元件。

本发明的玻璃预制件与光学元件均由上述本发明的玻璃组合物形成。本发明的玻璃预制件具有玻璃组合物所具有的优异特性；本发明的光学元件具有玻璃组合物所具有的优异特性，能够提供光学价值高的各种透镜、棱镜等光学元件。

作为透镜的例子，可举出透镜面为球面或非球面的凹弯月形透镜、凸弯月形透镜、双凸透镜、双凹透镜、平凸透镜、平凹透镜等各种透镜。

[光学仪器]

本发明玻璃组合物所形成的光学元件可制作如照相设备、摄像设备、投影设备、显示设备、车载设备和监控设备等光学仪器。

实施例

<玻璃组合物实施例>

为了进一步清楚地阐释和说明本发明的技术方案，提供以下的非限制性实施例。

本实施例采用上述玻璃组合物的制造方法得到具有表2～表4所示的组成的玻璃组合物。另外，通过本发明所述的测试方法测定各玻璃的特性，并将测定结果表示在表2～表4中，其中P₂O₅、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂、B₂O₃、Al₂O₃、RO和Rn₂O的合计含量用A表示，P₂O₅、Bi₂O₃、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂和Rn₂O的合计含量用B表示。

表2.

表3.

表4.

<玻璃预制件实施例>

将玻璃组合物实施例1～20所得到的玻璃使用例如研磨加工的手段、或再热压成型、精密冲压成型等模压成型的手段，来制作凹弯月形透镜、凸弯月形透镜、双凸透镜、双凹透镜、平凸透镜、平凹透镜等各种透镜、棱镜等的预制件。

<光学元件实施例>

将上述玻璃预制件实施例所得到的这些预制件退火，在降低玻璃内部应力的同时对折射率进行微调，使得折射率等光学特性达到所需值。

接着，对各预制件进行磨削、研磨，制作凹弯月形透镜、凸弯月形透镜、双凸透镜、双凹透镜、平凸透镜、平凹透镜等各种透镜、棱镜。所得到的光学元件的表面上还可涂布防反射膜。

<光学仪器实施例>

将上述光学元件实施例制得的光学元件通过光学设计，通过使用一个或多个光学元件形成光学部件或光学组件，可用于例如成像设备、传感器、显微镜、医药技术、数字投影、通信、光学通信技术/信息传输、汽车领域中的光学/照明、光刻技术、准分子激光器、晶片、计算机芯片以及包括这样的电路及芯片的集成电路和电子器件。

Claims

1.玻璃组合物，其特征在于，其组分以重量百分比表示，其中：

(Nb₂O₅+TiO₂)/Bi₂O₃为0.3～1.3；

Bi₂O₃/(Nb₂O₅+P₂O₅)为0.6～2.3；

(Nb₂O₅+P₂O₅)/WO₃为1.0～15.0；

(Nb₂O₅+P₂O₅+TiO₂+RO)/(Bi₂O₃+WO₃)为0.4～2.0；

WO₃/Rn₂O为0.2以上；

(Nb₂O₅+WO₃+TiO₂+P₂O₅)/Bi₂O₃为0.5～2.5；

TiO₂/(SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂)为0.1～10.0,

2.根据权利要求1所述的玻璃组合物，其特征在于，其组分以重量百分比表示，其中：

(Nb₂O₅+TiO₂)/Bi₂O₃为0.4～1.0；和/或

Bi₂O₃/(Nb₂O₅+P₂O₅)为0.7～2.0；和/或

(Nb₂O₅+P₂O₅)/WO₃为1.5～12.0；和/或

(Nb₂O₅+P₂O₅+TiO₂+RO)/(Bi₂O₃+WO₃)为0.5～1.5；和/或

WO₃/Rn₂O为0.5以上；和/或

(Nb₂O₅+WO₃+TiO₂+P₂O₅)/Bi₂O₃为0.7～2.0，

3.根据权利要求1所述的玻璃组合物，其特征在于，其组分以重量百分比表示，其中：

(Nb₂O₅+TiO₂)/Bi₂O₃为0.5～0.8；和/或

Bi₂O₃/(Nb₂O₅+P₂O₅)为0.8～1.5；和/或

(Nb₂O₅+P₂O₅)/WO₃为2.5～10.0；和/或

(Nb₂O₅+P₂O₅+TiO₂+RO)/(Bi₂O₃+WO₃)为0.6～1.2；和/或

WO₃/Rn₂O为1.0～15.0；和/或

(Nb₂O₅+WO₃+TiO₂+P₂O₅)/Bi₂O₃为0.8～1.8，

4.根据权利要求1所述的玻璃组合物，其特征在于，其组分以重量百分比表示，其中：

(Nb₂O₅+TiO₂)/Bi₂O₃为0.55～0.75；和/或

Bi₂O₃/(Nb₂O₅+P₂O₅)为0.9～1.3；和/或

(Nb₂O₅+P₂O₅)/WO₃为3.0～7.0；和/或

(Nb₂O₅+P₂O₅+TiO₂+RO)/(Bi₂O₃+WO₃)为0.65～1.0；和/或

WO₃/Rn₂O为1.86～8.0；和/或

(Nb₂O₅+WO₃+TiO₂+P₂O₅)/Bi₂O₃为1.0～1.5，

5.根据权利要求1所述的玻璃组合物，其特征在于，其组分以重量百分比表示，含有：P₂O₅：8～25％；和/或Bi₂O₃：30～60％；和/或Nb₂O₅：15～35％；和/或WO₃：3～25％；和/或TiO₂：0～10％；和/或RO：0～15％；和/或ZnO：0～10％；和/或Rn₂O：大于0但小于或等于15％；和/或B₂O₃：0～10％；和/或SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂：0～10％；和/或澄清剂：0～2％，所述Rn₂O为Li₂O、Na₂O、K₂O的合计含量，RO为BaO、SrO、CaO、MgO中的一种或多种，澄清剂为Sb₂O₃、SnO、SnO₂、CeO₂中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的玻璃组合物，其特征在于，其组分以重量百分比表示，含有：P₂O₅：12～22％；和/或Bi₂O₃：35～55％；和/或Nb₂O₅：18～30％；和/或WO₃：4～20％；和/或TiO₂：0.5～8％；和/或RO：0～9％；和/或ZnO：0～6％；和/或Rn₂O：0.5～10％；和/或B₂O₃：0～8％；和/或SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂：大于0但小于或等于8％；和/或澄清剂：0～1％，所述Rn₂O为Li₂O、Na₂O、K₂O的合计含量，RO为BaO、SrO、CaO、MgO中的一种或多种，澄清剂为Sb₂O₃、SnO、SnO₂、CeO₂中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的玻璃组合物，其特征在于，其组分以重量百分比表示，含有：P₂O₅：13～19％；和/或Bi₂O₃：38～50％；和/或Nb₂O₅：20～28％；和/或WO₃：6～15％；和/或TiO₂：1～5％；和/或RO：0～5％；和/或ZnO：0～5％；和/或Rn₂O：1～7％；和/或B₂O₃：0～5％；和/或SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂：0.1～5％；和/或澄清剂：0～0.5％，所述Rn₂O为Li₂O、Na₂O、K₂O的合计含量，RO为BaO、SrO、CaO、MgO中的一种或多种，澄清剂为Sb₂O₃、SnO、SnO₂、CeO₂中的一种或多种。

8.根据权利要求1～7任一所述的玻璃组合物，其特征在于，其组分以重量百分比表示，其中：

TiO₂/(SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂)为0.3～10.0；和/或

Na₂O/Rn₂O为0.3～1.0；和/或

ZnO/(TiO₂+RO)为5.0以下，

9.根据权利要求1～7任一所述的玻璃组合物，其特征在于，其组分以重量百分比表示，其中：

TiO₂/(SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂)为0.5～10.0；和/或

Na₂O/Rn₂O为0.4～0.9；和/或

ZnO/(TiO₂+RO)为3.0以下，

10.根据权利要求1～7任一所述的玻璃组合物，其特征在于，其组分以重量百分比表示，其中：

TiO₂/(SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂)为0.8～10.0；和/或

Na₂O/Rn₂O为0.5～0.8；和/或

ZnO/(TiO₂+RO)为0.013～1.5，

11.根据权利要求1～7任一所述的玻璃组合物，其特征在于，其组分以重量百分比表示，其中：

TiO₂/(SiO₂+Al₂O₃+ZrO₂)为0.8～6；和/或

Na₂O/Rn₂O为0.5～0.75；和/或

ZnO/(TiO₂+RO)为0.028～0.8，

12.根据权利要求1～7任一所述的玻璃组合物，其特征在于，其组分以重量百分比表示，还含有：Ln₂O₃：0～10％；和/或TeO₂：0～5％；和/或GeO₂：0～5％；和/或Ga₂O₃：0～5％；和/或Ta₂O₅：0～5％：0～1％；和/或F：0～5％，所述Ln₂O₃为La₂O₃、Gd₂O₃、Y₂O₃、Yb₂O₃、Lu₂O₃中的一种或多种。

13.根据权利要求1～7任一所述的玻璃组合物，其特征在于，其组分以重量百分比表示，还含有：Ln₂O₃：0～5％；和/或TeO₂：0～3％；和/或GeO₂：0～3％；和/或Ga₂O₃：0～3％；和/或Ta₂O₅：0～3％；和/或F：0～3％，所述Ln₂O₃为La₂O₃、Gd₂O₃、Y₂O₃、Yb₂O₃、Lu₂O₃中的一种或多种。

14.根据权利要求1～7任一所述的玻璃组合物，其特征在于，其组分以重量百分比表示，还含有：Ln₂O₃：0～3％；和/或TeO₂：0～1％；和/或GeO₂：0～1％；和/或Ga₂O₃：0～1％；和/或Ta₂O₅：0～1％；和/或F：0～1％，所述Ln₂O₃为La₂O₃、Gd₂O₃、Y₂O₃、Yb₂O₃、Lu₂O₃中的一种或多种。

15.根据权利要求1～7任一所述的玻璃组合物，其特征在于，其组分以重量百分比表示，P₂O₅、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂、B₂O₃、Al₂O₃、RO和Rn₂O的合计含量为45～65％。

16.根据权利要求1～7任一所述的玻璃组合物，其特征在于，其组分以重量百分比表示，P₂O₅、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂、B₂O₃、Al₂O₃、RO和Rn₂O的合计含量为50～62％。

17.根据权利要求1～7任一所述的玻璃组合物，其特征在于，其组分以重量百分比表示，P₂O₅、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂、B₂O₃、Al₂O₃、RO和Rn₂O的合计含量为53～60％。

18.根据权利要求1～7任一所述的玻璃组合物，其特征在于，其组分以重量百分比表示，P₂O₅、Bi₂O₃、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂和Rn₂O的合计含量为88％以上。

19.根据权利要求1～7任一所述的玻璃组合物，其特征在于，其组分以重量百分比表示，P₂O₅、Bi₂O₃、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂和Rn₂O的合计含量为90％以上。

20.根据权利要求1～7任一所述的玻璃组合物，其特征在于，其组分以重量百分比表示，P₂O₅、Bi₂O₃、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂和Rn₂O的合计含量为92％以上。

21.根据权利要求1～7任一所述的玻璃组合物，其特征在于，其组分以重量百分比表示，P₂O₅、Bi₂O₃、Nb₂O₅、WO₃、TiO₂和Rn₂O的合计含量为94％以上。

22.根据权利要求1～7任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于，所述玻璃组合物的折射率n_d为1.96以上；阿贝数ν_d为23以下。

23.根据权利要求1～7任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于，所述玻璃组合物的折射率n_d为1.96以上；阿贝数ν_d为22以下。

24.根据权利要求1～7任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于，所述玻璃组合物的折射率n_d为1.96以上；阿贝数ν_d为21以下。

25.根据权利要求1～7任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于，所述玻璃组合物的折射率n_d为1.98以上；阿贝数ν_d为23以下。

26.根据权利要求1～7任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于，所述玻璃组合物的折射率n_d为1.98以上；阿贝数ν_d为22以下。

27.根据权利要求1～7任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于，所述玻璃组合物的折射率n_d为1.98以上；阿贝数ν_d为21以下。

28.根据权利要求1～7任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于，所述玻璃组合物的折射率n_d为1.99以上；阿贝数ν_d为23以下。

29.根据权利要求1～7任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于，所述玻璃组合物的折射率n_d为1.99以上；阿贝数ν_d为22以下。

30.根据权利要求1～7任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于，所述玻璃组合物的折射率n_d为1.99以上；阿贝数ν_d为21以下。

31.根据权利要求1～7任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于，所述玻璃组合物的折射率n_d为1.99～2.0565；阿贝数ν_d为18.05～21。

32.根据权利要求1～7任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于，所述玻璃组合物的耐酸作用稳定性D_A为2类以上；和/或耐水作用稳定性D_W为2类以上；和/或耐候性CR为2类以上；和/或热膨胀系数α_-30/70℃为100×10^-7/K以下；和/或转变温度T_g为510℃以下；和/或磨耗度F_A为390以下；和/或努氏硬度H_K为360×10⁷Pa以上；和/或λ₇₀为485nm以下；和/或λ₅为425nm以下。

33.根据权利要求1～7任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于，所述玻璃组合物的耐酸作用稳定性D_A为1类；和/或耐水作用稳定性D_W为1类；和/或耐候性CR为1类；和/或热膨胀系数α_-30/70℃为95×10^-7/K以下；和/或转变温度T_g为500℃以下；和/或磨耗度F_A为380以下；和/或努氏硬度H_K为370×10⁷Pa以上；和/或λ₇₀为480nm以下；和/或λ₅为420nm以下。

34.根据权利要求1～7任一权利要求所述的玻璃组合物，其特征在于，所述玻璃组合物的热膨胀系数α_-30/70℃为90×10^-7/K以下；和/或转变温度T_g为495℃以下；和/或磨耗度F_A为360以下；和/或努氏硬度H_K为380×10⁷Pa以上；和/或λ₇₀为470nm以下；和/或λ₅为410nm以下。

35.玻璃预制件，其特征在于，采用权利要求1～34任一所述的玻璃组合物制成。

36.光学元件，其特征在于，采用权利要求1～34任一所述的玻璃组合物或权利要求35所述的玻璃预制件制成。

37.光学仪器，其特征在于，含有权利要求1～34任一所述的玻璃组合物，和/或含有权利要求36所述的光学元件。