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CN112941965B - 碳纤维滤纸及其制备方法 - Google Patents

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CN112941965B CN202110105504.XA CN202110105504A CN112941965B CN 112941965 B CN112941965 B CN 112941965B CN 202110105504 A CN202110105504 A CN 202110105504A CN 112941965 B CN112941965 B CN 112941965B
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Abstract

本发明是关于一种碳纤维滤纸及其制备方法。所述方法包括以下步骤：1)对原料碳纤维进行活化处理，得到第一碳纤维；2)对所述第一碳纤维进行电化学氧化表面处理，得到第二碳纤维；3)将所述第二碳纤维切短、用第一偶联剂浸泡和超声波处理，得到第三碳纤维；4)将其他纤维用第二偶联剂浸泡和超声波处理；5)将所述第三碳纤维和经步骤4)处理的其他纤维加水疏解、打浆，抄造成型，得到碳纤维原纸；6)将所述碳纤维原纸进行树脂复合，得到碳纤维滤纸。所要解决的技术问题是使碳纤维滤纸的均匀性好，吸附量大，滤阻小，从而更加适于实用。

Description

碳纤维滤纸及其制备方法
技术领域
本发明属于过滤材料制造技术领域，特别是涉及一种碳纤维滤纸及其制备方法。
背景技术
当今世界各种高性能材料不断地被发现和应用，其中碳纤维凭借其耐高温、耐腐蚀、热膨胀系数小、尺寸稳定性好、高强度、高模量等特点，成为近些年来发展最迅速的新型材料之一，被广泛应用于新型高性能复合材料的加工制备，例如碳纤维纸。碳纤维纸凭借其多孔性，导热、电热性能优异，机械性能好等特点，被用于过滤材料，燃料电池质子交换扩散层材料，电磁屏蔽材料，防静电包装材料，发热材料等方面，而不同的应用领域又对碳纤维纸的性能提出了不同的要求。
碳纤维纸一般由碳纤维与其他纤维混合抄造而成。在生产过程中因为其分子间的碳碳结构多为非极性共价键连接，表面活性基团少，容易呈现憎水性，导致其在水中非常容易絮聚，难以分散均匀，再加之碳纤维打浆过程中只能产生切断作用，不能产生分丝帚化现象，在纸页成型后纤维间也不会产生氢键，这就使最终的碳纤维纸的均匀性和强度均降低。
现有技术中一般采用添加适当表面活性剂和分散剂，以适当降低纤维分散浓度等方法解决碳纤维纸分散均匀性差的问题。但是该方法一方面会加入较多的表面活性剂和分散剂，使造纸后的水中含有大量有机化学物质，造成较严重的污染；另一方面该方法只能解决碳纤维纸分散均匀性差的问题，但不能提高其作为过滤材料时的吸附量和降低其作为过滤材料时的滤阻。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种碳纤维滤纸及其制备方法，所要解决的技术问题是使碳纤维滤纸的均匀性好，吸附量大，滤阻小，从而更加适于实用。
本发明的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。依据本发明提出的一种碳纤维滤纸的制备方法，其包括以下步骤：
1)对原料碳纤维进行活化处理，得到第一碳纤维；
2)对所述第一碳纤维进行电化学氧化表面处理，得到第二碳纤维；
3)将所述第二碳纤维切短、用第一偶联剂浸泡和超声波处理，得到第三碳纤维；
4)将其他纤维用第二偶联剂浸泡和超声波处理；
5)将所述第三碳纤维和经步骤4)处理的其他纤维加水疏解、打浆，抄造成型，得到碳纤维原纸；
6)将所述碳纤维原纸进行树脂复合，得到碳纤维滤纸。
本发明的目的及解决其技术问题还可采用以下技术措施进一步实现。
优选的，前述的制备方法，其中所述的原料碳纤维的制备步骤如下：
01)将PAN原丝纤维通过有机溶剂浸洗并超声处理30～60min；
02)将步骤01)处理后的PAN原丝纤维预氧化处理；其中，所述预氧化处理采用梯度升温，其起始温度为200～230℃，终止温度为250～280℃，预氧化时间为50～90min，气氛为空气；
03)将步骤02)处理后的PAN原丝纤维碳化处理，得到原料碳纤维；所述碳化处理的温度为350～750℃，时间为1～5min，气氛为氮气。
优选的，前述的制备方法，其中步骤1)所述的活化处理为水蒸气活化，水蒸气流量为0.1～2g/min，温度为750～1000℃，时间为10～60min，收样张力400～500N。
优选的，前述的制备方法，其中步骤2)所述的电化学氧化表面处理是以0.1～1mol/L碳酸氢铵作为电解质溶液，电流密度为0.1～0.3mA/cm2，电解温度30℃，电解时间为60～180s；使用循环蒸馏水清洗所述第二碳纤维。
优选的，前述的制备方法，其中步骤3)所述第三碳纤维的长度为2～10mm；所述第一偶联剂选自KH-550、KH-560、TMc-102和TMc-6070中的至少一种。
优选的，前述的制备方法，其中所述其他纤维包括植物纤维和热熔纤维；所述植物纤维选自木材纤维、竹纤维、麻纤维和纤维素纳米纤维中的至少一种；所述第二偶联剂选自KH-550或KH-560。
优选的，前述的制备方法，所述其他纤维包括植物纤维和热熔纤维；以质量份计，制备所述碳纤维滤纸的原料包括第三碳纤维20～50份、植物纤维20～70份和热熔纤维10～40份。
优选的，前述的制备方法，其中步骤5)所述加水疏解时，还包括添加消泡剂、1～10质量份的分散剂和5～30质量份的胶黏剂，疏解时间30～120min，转速为5000～15000rpm；所述疏解得到的纸浆浆料的质量浓度为1‰～3‰；所述打浆得到的纸浆的打浆度为20°SR～60°SR。
优选的，前述的制备方法，其中所述分散剂选自聚氧化乙烯、羧甲基纤维素和阴离子聚丙烯酰胺中的至少一种；所述胶黏剂为聚乙烯醇。
优选的，前述的制备方法，其中步骤6)所述的树脂复合包括以下步骤：
61)将所述碳纤维原纸浸渍于质量浓度为5～20％的酚醛树脂乙醇溶液中；所述酚醛树脂的用量为40～200质量份；
62)向所述酚醛树脂乙醇溶液中加入20～60质量份的碳石墨微粉；
63)将浸渍后的碳纤维原纸于60～80℃下干燥30～120min，于100～300℃下向纸张表面施加0.1～4.0Mpa的压力压榨2～20min，得到碳纤维滤纸。
优选的，前述的制备方法，其中所述碳石墨微粉选自炭黑、石墨粉和膨胀石墨中的至少一种；其粒径为1～6μm。
本发明的目的及解决其技术问题还采用以下的技术方案来实现。依据本发明提出的一种根据前述方法制备的碳纤维滤纸，其透气度≥60L/s·m2，纳污能力≥100g/m2，过滤效率≥99％，抗张强度≥1.3kN/m，耐破度≥190kPa。
借由上述技术方案，本发明提出的一种碳纤维滤纸及其制备方法至少具有下列优点：
1、本发明对PAN基碳纤维进行了活化处理，增大了其比表面积，制得了具有丰富孔隙结构的第一碳纤维，第一碳纤维表面主要均匀散布着大量的微孔，不管是在空气气氛条件下还是在溶液中其对有机类有毒气体的吸附能为远远强于普通碳纤维，不仅提高了PAN基碳纤维滤纸的吸附量，还使其吸附和脱附速率有力明显的提升；
2、本发明进一步对对PAN基的第一碳纤维进行电化学氧化表面处理制得第二碳纤维，使纤维表面形成大量含氧官能团增，如羧基、羰基、酯基、过氧化基等，增加了纤维表面的凹槽和表面积，提高了纤维的表面能、润湿性能，进而提高了第二碳纤维的亲水性和其在水中的分散性，从而使制备的碳纤维滤纸均匀性提高；此外，经过活化处理和电化学氧化表面处理工艺还可以减少表面活性剂和分散剂的用量，使造纸后的水中含有有机化学物质减少，有利于环境的保护；
3、本发明通过第三碳纤维以及植物纤维和热熔纤维的一种或多种作为粘合纤维，采用了对碳纤维和粘合纤维进行混合抄造成型的制备方法，在制备的滤纸中，活性碳纤维类似于钢筋混凝土结构中的钢筋支撑起整个结构，粘合纤维类似于水泥起粘结作用，从而最大限度的保证了各种纤维在滤纸中的协同效果，使合成的PAN基的碳纤维滤纸具有一定的均匀度和初始强度；
4、本发明通过性能优良的偶联剂对碳纤维和粘合纤维进行改性，增加了纤维表面的活性基团，从而改善了纤维在水中的分散效果；此外，在疏解过程中加入了多种分散剂和胶黏剂进行协同作用，分散剂分子链中含有的亲水基团，使PAN基的碳纤维表面张力降低，有助于水对碳纤维的润湿，并能使活性碳纤维表面带有静电，使纤维因静电作用而相互排斥，阻止了碳纤维的絮聚，进一步改善了活性碳纤维在水中的分散效果，胶黏剂在湿纸页抄造成型的过程起粘结剂的作用中有助于，将PAN基活性碳纤维和粘合纤维紧密的粘结在一起，从而有利于滤纸性能的加强；
5、本发明制备的PAN基的碳纤维滤纸吸附量大、滤阻小、分散均匀性高、强度高，其过滤效率≥99％，纳污能力≥100g/m2，透气度≥60L/s·m2，抗张强度≥1.5kN/m，耐破度≥200kPa；其综合性能领先于市场上产品，因此具有广阔的市场前景和极大的经济效益价值。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例详细说明如后。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及功效,以下结合较佳实施例，对依据本发明提出的一种碳纤维滤纸及其制备方法其具体实施方式、结构、特征及其功效，详细说明如后。
本发明提出一种碳纤维滤纸的制备方法，其包括以下步骤：1)对原料碳纤维进行活化处理，得到第一碳纤维；2)对所述第一碳纤维进行电化学氧化表面处理，得到第二碳纤维；3)将所述第二碳纤维切短、用第一偶联剂浸泡和超声波处理，得到第三碳纤维；4)将其他纤维用第二偶联剂浸泡和超声波处理；5)将所述第三碳纤维和经步骤4)处理的其他纤维加水疏解，抄造成型，得到碳纤维原纸；6)将所述碳纤维原纸进行树脂复合，得到碳纤维滤纸。
所述的原料碳纤维可以采用市售的碳纤维。
为了进一步稳定控制所述的碳纤维滤纸的性能，本发明优选利用PAN原丝纤维自行制备所述的原料碳纤维。
优选的，所述的原料碳纤维的制备步骤如下：
01)将PAN原丝纤维通过有机溶剂浸洗并超声处理30～60min；02)将步骤01)处理后的PAN原丝纤维预氧化处理；其中，所述预氧化处理采用梯度升温，其起始温度为200～230℃，终止温度为250～280℃，预氧化时间为50～90min，气氛为空气；03)将步骤02)处理后的PAN原丝纤维碳化处理，得到原料碳纤维；所述碳化处理的温度为350～750℃，时间为1～5min，气氛为氮气。
所述PAN原丝纤维是指是聚丙烯腈纤维，其英文名称为Polyacrylonitrile。
步骤01)所述的有机溶剂浸洗并超声处理，其目的在于去除所述PAN原丝纤维表面的少量杂质，以提高其纯度。其中，所述的有机溶剂优选丙酮。
PAN原丝纤维经过预氧化处理、碳化处理后转化为碳纤维是一个复杂的物理化学过程。在这过程中，PAN原丝纤维由柔性材料变为脆性材料碳纤维。
步骤02)所述的预氧化处理在空气中进行。连续式预氧化炉共分多个温区，每个温区的温度设定为一恒定值，炉区温度呈阶梯增加。纤维由低温炉区向高温炉区运行。
优选的，所述温区包括4～10个；优选的，所述的温区包括4～6个。
优选的，所述预氧化处理的起始温度为200～215℃。
优选的，所述预氧化处理的终止温度为250～260℃，260～265℃，265～270℃和270～280℃。
优选的，步骤1)所述的活化处理为水蒸气活化，水蒸气流量为0.1～2g/min，温度为750～1000℃，时间为10～60min，收样张力400～500N。
优选的，所述的活化处理的温度为900～1000℃，时间为40～60min。
所述技术方案中将PAN基碳纤维进行活化处理，增大了其比表面积，制得了具有丰富孔隙结构的活性碳纤维，也即第一碳纤维，所述碳纤维表面主要均匀散布着大量的微孔，无论在空气气氛条件下还是在溶液中，其对有机类有毒气体的吸附能力远远强于普通碳纤维，不仅提高了碳纤维滤纸的吸附量，还使其吸附和脱附速率有明显的提升。
优选的，步骤2)所述的电化学氧化表面处理是以0.1～1mol/L碳酸氢铵作为电解质溶液，电流密度为0.1～0.3mA/cm2，电解温度30℃，电解时间为60～180s；使用循环蒸馏水清洗所述第二碳纤维。
所述电解质溶液不限于上述的碳酸氢铵溶液，优选碳酸氢铵溶液。
优选的，所述电解质溶液的浓度为0.5～0.8mol/L。
所述电解温度不限于30℃，优选30℃。
优选的，所述电化学氧化表面处理的电解时间为120～180s。
所述技术方案中通过对第一碳纤维进行电化学氧化表面处理，使其表面形成大量的含氧官能团，如羧基、羰基、酯基、过氧化基等，还增加了碳纤维表面的凹槽和表面积，提高了碳纤维的表面能、润湿性能，进而提高了碳纤维的亲水性及其在水中的分散性，从而提高了由其制备的碳纤维滤纸的均匀性。
进一步的，通过对碳纤维进行活化处理和电化学氧化表面处理的工艺设计，减少了制造过程中添加表面活性剂和分散剂的用量，从而使造纸后的水中包含的有机化学物质的量极大减少，有利于环境保护。
在电化学氧化表面处理后的第二碳纤维需使用循环蒸馏水进行清洗，以除去纤维表面残余的电解质。
优选的，步骤3)所述第三碳纤维的长度为2～10mm。
优选的，步骤3)所述第三碳纤维的长度为2～5mm或者5～10mm。
优选的，步骤3)所述第三碳纤维的长度为5mm。
步骤3)所述将第二碳纤维切短时，控制第二碳纤维长度被切短至2～10mm，然后对短纤维用第一偶联剂浸泡和超声波处理。
优选的，所述第一偶联剂选自KH-550、KH-560、TMc-102和TMc-6070中的至少一种。
优选的，所述第一偶联剂为KH-550。
优选的，所述其他纤维包括植物纤维；所述植物纤维选自木材纤维、竹纤维、麻纤维和纤维素纳米纤维中的至少一种。
优选的，所述第二偶联剂选自KH-550或KH-560。
优选的，所述第二偶联剂为KH-550。
所述技术方案选用了性能优良的偶联剂对碳纤维和粘合纤维进行改性，增加了碳纤维表面的活性基团，从而改善了纤维在水中的分散效果。
优选的，所述其他纤维包括植物纤维和热熔纤维；以质量份计，制备所述碳纤维滤纸的原料包括第三碳纤维20～50份、植物纤维20～70份和热熔纤维10～40份。
优选的，以质量份计，制备所述碳纤维滤纸的原料包括第三碳纤维20～40份、植物纤维50～70份和热熔纤维10～40份。
优选的，以质量份计，制备所述碳纤维滤纸的原料包括第三碳纤维40份、植物纤维50份和热熔纤维40份。
所述第三碳纤维、所述植物纤维和所述热熔纤维的总质量份不作限定，三种纤维可以在上述优选的范围内随机搭配生产。
优选的，步骤5)所述加水疏解时，还包括添加消泡剂、1～10质量份的分散剂和5～30质量份的胶黏剂，疏解时间30～120min，转速为5000～15000rpm；疏解得到的纸浆浆料的质量浓度为1‰～3‰。
优选的，步骤5)还包括添加5～8质量份的分散剂和15～25质量份的胶黏剂；疏解得到的纸浆浆料的质量浓度为1‰。
优选的，步骤5)还包括添加5～8质量份的分散剂和20～25质量份的胶黏剂。
优选的，步骤5)还包括添加8质量份的分散剂和25质量份的胶黏剂。
优选的，步骤5)所述打浆得到的纸浆的打浆度为20°SR～60°SR。
所述打浆是指利用物理方法处理悬浮于水中的纤维，使其具有造纸机生产所要求的的特性。所述打浆度是衡量浆料脱水难易程度(滤水性能)的指标，可以综合反映纤维被切短、润胀、帚化、分丝、细纤维化等的程度。
所述打浆度的测量采用肖氏打浆度测定仪测量。
所述技术方案中通过在后续处理中对第三碳纤维和其他纤维进行疏解、打浆和抄造成型，并在疏解过程中加入了多种分散剂和胶黏剂进行协同作用，从而进一步提升了由其制备的碳纤维滤纸的综合性能。
进一步的，所述技术方案通过设计特定的工艺自行由PAN原丝纤维制备了碳纤维，并将其经过活化处理得到第一碳纤维、将第一碳纤维电化学氧化表面处理得到第二碳纤维，然后将第二碳纤维切短并偶联剂浸泡和超声处理制成第三碳纤维；使用植物纤维和/或热熔纤维作为粘合纤维，将所述的第三碳纤维和粘合纤维进行混合抄造成型，在所述碳纤维滤纸中，碳纤维类似于钢筋混凝土结构中的钢筋支撑起整个结构，粘合纤维类似于水泥起粘结作用，从而最大限度地保证了各种纤维在滤纸中能够发挥协同作用，使由该方法制备的碳纤维滤纸具有良好的均匀度和初始强度。
优选的，所述分散剂选自聚氧化乙烯、羧甲基纤维素和阴离子聚丙烯酰胺中的至少一种；所述胶黏剂为聚乙烯醇。
所述消泡剂加入量以其能够消泡为准，一般滴加2～3滴。
所述聚氧化乙烯缩写为PEO；所述羧甲基纤维素缩写为CMC；所述阴离子聚丙烯酰胺缩写为APAM；所述聚乙烯醇缩写为PVA。
所述技术方案在疏解过程中加入了多种分散剂和胶黏剂进行协同作用；所述分散剂分子链中含有的亲水基团使PAN基的活性碳纤维表面张力降低，有助于水对碳纤维的润湿，并能使活性碳纤维表面带有静电，使纤维因静电作用而相互排斥，阻止了碳纤维的絮聚，进一步改善了活性碳纤维在水中的分散效果；所述胶黏剂在湿纸页抄造成型的过程起粘结剂的作用，有助于将PAN基的活性碳纤维和粘合纤维紧密的粘结在一起，从而有利于滤纸性能的加强。
优选的，步骤6)所述的树脂复合包括以下步骤：61)将所述碳纤维原纸浸渍于质量浓度为5～20％的酚醛树脂乙醇溶液中；所述酚醛树脂的用量为40～200质量份；62)向所述酚醛树脂乙醇溶液中加入20～60质量份的碳石墨微粉；63)将浸渍后的碳纤维原纸于60～80℃下干燥30～120min，于100～300℃下向纸张表面施加0.1～4.0Mpa的压力压榨2～20min，得到碳纤维滤纸。
优选的，以质量计，所述酚醛树脂的用量为100～200份；进一步优选120～200份，进一步优选200份。
优选的，以质量计，所述碳石墨微粉的用量为30～50份；进一步优选40～50份，进一步优选50份。
优选的，所述碳石墨微粉选自炭黑、石墨粉和膨胀石墨中的至少一种；进一步优选炭黑。
优选的，所述碳石墨微粉的粒径为2±1μm。
本发明还提出一种根据前述方法制备的碳纤维滤纸，其透气度≥60L/s·m2，纳污能力≥100g/m2，过滤效率≥99％，抗张强度≥1.3kN/m，耐破度≥190kPa。
优选的，其抗张强度≥1.5kN/m，耐破度≥215kPa，如实施例1和3。
优选的，其抗张强度≥1.7kN/m，耐破度≥225kPa，如实施例3。
下面结合更具体的实施例对本发明的技术方案作进一步的说明，但其并不作为对本发明的限定。如无特别说明，所述原料均为市场采购；实施例中制备的纸张的性能指标的检测方法如下：
过滤效率、纳污能力：按照GJB 3820-99规定的方法测定。
透气度：按照GB/T 5453-1997规定的方法测定。
抗张强度：按照GB/T 453-2002规定的方法测定。
耐破度：按照GB/T 454-2002规定的方法测定。
实施例1
1)碳纤维的制备
将PAN原丝纤维用丙酮浸洗，并超声处理60min，以除去原丝纤维表面的少量杂质；将上述除杂的PAN原丝纤维在预氧化炉中进行热稳定化及预氧化处理，气氛为空气，走丝的起始速度为20m/h，采用逐步升温法，所述预氧化炉分4个温区，第一温区到第四温区的温度分别为215℃、235℃、250℃和260℃，牵伸倍率为1.05倍，预氧化处理总时间为60分钟；将预氧化后的PAN原丝纤维进入高纯氮气气氛下的高碳炉中进行碳化处理，氮气中氧含量低于1ppm，温度700℃，停留时间5分钟，牵伸倍率1.05倍，得到碳纤维。
2)碳纤维活化处理和电化学氧化表面处理，得到第三碳纤维
将上述步骤得到的碳纤维放入水蒸气活化炉中活化，水蒸气流量为2g/min，温度为900℃，时间为40min，收样张力500N，得到第一碳纤维；将第一碳纤维放入电解槽中进行电化学氧化表面处理，电解质溶液为0.5mol/L的碳酸氢铵，电流密度为0.3mA/cm2，电解温度30℃，电解时间为120s，得到第二碳纤维；将所述第二碳纤维用循环蒸馏水清洗，除去纤维表面残余的电解质；将第二碳纤维短切至5mm长度，然后置于KH-550第一偶联剂中浸泡，KH-550溶液的质量分数为10％，进行超声波处理60min，得到第三碳纤维。
3)纸浆配制
以质量份计，将70份木材纤维和10份热熔纤维一起用KH-550第二偶联剂浸泡，KH-550溶液的质量分数为10％；然后进行超声波处理60min。将上述处理后的木材纤维和热熔纤维与20份第三碳纤维一起置于打浆机中加水疏解、打浆，同时将5质量份的分散剂阴离子聚丙烯酰胺(APAM)，20质量份的胶黏剂聚乙烯醇(PVA)，以及2～3滴消泡剂一起加入疏解机中，和纤维一起疏解，得到浆料浓度为1‰的纸浆；疏解时的搅拌速度为10000rpm，疏解时间30min。
4)PAN基的碳纤维滤纸制备
将所述纸浆用凯塞法自动抄纸系统抄造成型，制得PAN基的碳纤维原纸；将所述原纸浸渍在浓度为5％的酚醛树脂乙醇溶液中，树脂用量为120质量份，加入粒径为2μm左右的炭黑粉，加入量为40质量份，然后再80℃下干燥为60min，在200℃下压榨加热15min，面压3.0MPa，得到PAN基的碳纤维滤纸。
经检测，本实施例制备的碳纤维滤纸的性能如下：过滤效率99.2％，纳污能力102.3g/m2，透气度63.4L/s·m2，抗张强度1.54kN/m，耐破度216kPa。
实施例2
1)碳纤维的制备同实施例1。
2)碳纤维活化处理和电化学氧化表面处理的工艺步骤同实施例1。工艺参数如下：水蒸气流量为2g/min，温度为1000℃，时间为60min，收样张力500N；电解质溶液为0.8mol/L的碳酸氢铵，电流密度为0.3mA/cm2，电解温度30℃，电解时间为180s。
3)纸浆配制的工艺步骤同实施例1。工艺参数如下：植物纤维20份，热熔纤维10份，第三碳纤维50份；分散剂5质量份，胶黏剂15质量份，以及2～3滴消泡剂，得到浆料浓度为1‰的纸浆。
4)PAN基的碳纤维滤纸制备的工艺步骤同实施例1。将树脂用量调整为100质量份，炭黑30质量份。
经检测，本实施例制备的碳纤维滤纸的性能如下：过滤效率99.5％，纳污能力112.3g/m2，透气度60.2L/s·m2，抗张强度1.39kN/m，耐破度193kPa。
实施例3
1)碳纤维的制备同实施例1。工艺参数调整如下：所述预氧化炉分6个温区，第一温区到第六温区的温度分别为200℃、220℃、243℃、255℃、265℃和270℃；所述碳化处理的温度750℃。
2)碳纤维活化处理和电化学氧化表面处理的工艺步骤同实施例1。工艺参数如下：水蒸气流量为2g/min，温度为1000℃，时间为60min，收样张力500N；电解质溶液为0.8mol/L的碳酸氢铵，电流密度为0.3mA/cm2，电解温度30℃，电解时间为180s。
3)纸浆配制的工艺步骤同实施例1。工艺参数如下：植物纤维50份，热熔纤维40份，第三碳纤维40份；分散剂8质量份，胶黏剂25质量份，以及2～3滴消泡剂，得到浆料浓度为1‰的纸浆。
4)PAN基的碳纤维滤纸制备的工艺步骤同实施例1。将树脂用量调整为200质量份，炭黑为50质量份，。
经检测，本实施例制备的碳纤维滤纸的性能如下：过滤效率99.3％，纳污能力107.2g/m2，透气度63.9L/s·m2，抗张强度1.75kN/m，耐破度227kPa。
对比例1
同实施例1，删减碳纤维活化处理的步骤。经检测，本对比例制备的碳纤维滤纸的性能如下：过滤效率97.2％，纳污能力83.2g/m2，透气度60.9L/s·m2，抗张强度1.59kN/m，耐破度225kPa。
对比例2
同实施例1，删减碳纤维电化学氧化表面处理的步骤。经检测，本对比例制备的碳纤维滤纸的性能如下：过滤效率98.8％，纳污能力99.2g/m2，透气度61.7L/s·m2，抗张强度1.23kN/m，耐破度186kPa。
对比例3
同实施例1，碳纤维活化处理的步骤和碳纤维电化学氧化表面处理的步骤。经检测，本对比例制备的碳纤维滤纸的性能如下：过滤效率96.8％，纳污能力81.0g/m2，透气度60.3L/s·m2，抗张强度1.24kN/m，耐破度191kPa。
由上述实施例1至实施例3制备的碳纤维滤纸的性能测试结果可见，其抗张强度≥1.3kN/m，耐破度≥193kPa；滤纸的抗张强度和耐破性用于表征其均匀性；滤纸的抗张强度越高以及耐破性越高，则表明其力学性能越好，说明滤纸的均匀性越好由上述实施例1至实施例3制备的碳纤维滤纸的性能测试结果可见，其透气度≥60L/s·m2，纳污能力≥102g/m2，过滤效率≥99％；滤纸的透气度、纳污能力和过滤效率用于表征其过滤性能；滤纸的透气度越高，表明其滤阻越小，过滤性能越好；滤纸的纳污能力越高，表面其吸附量越大，过滤性能越好；滤纸的过滤效率越高，其过滤性能越好。
由上述实施例1与对比例1至对比例3制备的碳纤维滤纸的性能测试结果可见，通过对碳纤维进行活化处理，可以使滤纸的过滤效率、纳污能力、透气度均提高，表明活化处理碳纤维可以使过滤的过滤性能提高；通过对碳纤维进行活化处理会使滤纸的抗张强度和耐破度略有降低；通过对碳纤维进行电化学氧化表面处理，可以使滤纸的过滤效率、纳污能力、透气度、抗张强度和耐破度均提高；特别的，对碳纤维进行电化学氧化表面处理对滤纸抗张强度和耐破度的提高尤其明显。
进一步的，通过对碳纤维进行活化处理，使滤纸的纳污能力提高22.47％，通过对碳纤维进行电化学氧化表面处理，使滤纸的纳污能力提高2.72％，通过对碳纤维依次进行活化处理和电化学氧化表面处理，使滤纸的纳污能力提高26.30％；通过对碳纤维进行活化处理，使滤纸的透气度提高2.32％，通过对碳纤维进行电化学氧化表面处理，使滤纸的纳污能力提高1.00％，通过对碳纤维依次进行活化处理和电化学氧化表面处理，使滤纸的纳污能力提高5.14％。
本发明权利要求和/或说明书中的技术特征可以进行组合，其组合方式不限于权利要求中通过引用关系得到的组合。通过权利要求和/或说明书中的技术特征进行组合得到的技术方案，也是本发明的保护范围。

Claims (11)

1.一种碳纤维滤纸的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：
1)对原料碳纤维进行活化处理，得到第一碳纤维；所述的活化处理为水蒸气活化，水蒸气流量为0.1～2g/min，温度为750～1000℃，时间为10～60min，收样张力400～500N；
2)对所述第一碳纤维进行电化学氧化表面处理，得到第二碳纤维；所述的电化学氧化表面处理是以0.1～1mol/L碳酸氢铵作为电解质溶液，电流密度为0.1～0.3mA/cm2，电解温度30℃，电解时间为60～180s；
3)将所述第二碳纤维切短、用第一偶联剂浸泡和超声波处理，得到第三碳纤维；
4)将其他纤维用第二偶联剂浸泡和超声波处理；所述其他纤维包括植物纤维和热熔纤维；
5)将所述第三碳纤维和经步骤4)处理的其他纤维加水疏解、打浆，抄造成型，得到碳纤维原纸；
6)将所述碳纤维原纸进行树脂复合，得到碳纤维滤纸。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的原料碳纤维的制备步骤如下：
01)将PAN原丝纤维通过有机溶剂浸洗并超声处理30～60min；
02)将步骤01)处理后的PAN原丝纤维预氧化处理；其中，所述预氧化处理采用梯度升温，其起始温度为200～230℃，终止温度为250～280℃，预氧化时间为50～90min，气氛为空气；
03)将步骤02)处理后的PAN原丝纤维碳化处理，得到原料碳纤维；所述碳化处理的温度为350～750℃，时间为1～5min，气氛为氮气。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)所述的电化学氧化表面处理还包括使用循环蒸馏水清洗所述第二碳纤维。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3)所述第三碳纤维的长度为2～10mm；所述第一偶联剂选自KH-550、KH-560、TMc-102和TMc-6070中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述其他纤维包括植物纤维和热熔纤维；所述植物纤维选自木材纤维、竹纤维、麻纤维和纤维素纳米纤维中的至少一种；所述第二偶联剂选自KH-550或KH-560。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，以质量份计，制备所述碳纤维滤纸的原料包括第三碳纤维20～50份、植物纤维20～70份和热熔纤维10～40份。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤5)所述加水疏解时，还包括添加消泡剂、1～10质量份的分散剂和5～30质量份的胶黏剂，疏解时间30～120min，转速为5000～15000rpm；所述疏解得到的纸浆浆料的质量浓度为1‰～3‰；所述打浆得到的纸浆的打浆度为20°SR～60°SR。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述分散剂选自聚氧化乙烯、羧甲基纤维素和阴离子聚丙烯酰胺中的至少一种；所述胶黏剂为聚乙烯醇。
9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，步骤6)所述的树脂复合包括以下步骤：
61)将所述碳纤维原纸浸渍于质量浓度为5～20％的酚醛树脂乙醇溶液中；所述酚醛树脂的用量为40～200质量份；
62)向所述酚醛树脂乙醇溶液中加入20～60质量份的碳石墨微粉；
63)将浸渍后的碳纤维原纸于60～80℃下干燥30～120min，于100～300℃下向纸张表面施加0.1～4.0Mpa的压力压榨2～20min，得到碳纤维滤纸。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述碳石墨微粉选自炭黑、石墨粉和膨胀石墨中的至少一种；其粒径为1～6μm。
11.一种根据权利要求1至10任一项所述方法制备的碳纤维滤纸，其特征在于，其透气度≥60L/s·m2，纳污能力≥100g/m2，过滤效率≥99％，抗张强度≥1.3kN/m，耐破度≥190kPa。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN113529494B (zh) * 2021-07-27 2023-05-02 浙江省林业科学研究院 一种vartm成型复合材料用竹基混杂纤维毡制备方法
CN113699824B (zh) * 2021-08-25 2022-11-11 上海骏珲新材料科技有限公司 一种碳纤维复合导电纸及其制备方法
CN115262277B (zh) * 2022-08-01 2023-04-14 浙江科技学院 一种碱木质素亚临界水处理改性碳纤维及其方法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101591868B (zh) * 2009-06-23 2011-04-27 东华大学 用于质子交换膜燃料电池气体扩散层的碳纤维纸的制备
CN105274896A (zh) * 2015-11-09 2016-01-27 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种碳纤维合成纸的制备方法及匀度测定方法
CN106436274A (zh) * 2016-09-14 2017-02-22 郑州峰泰纳米材料有限公司 一种碳纤维阳极氧化表面处理的方法
CN107460777A (zh) * 2017-07-31 2017-12-12 华南理工大学 一种全碳纤维复合纸的制备方法
CN111286816B (zh) * 2018-12-10 2022-11-29 天津工业大学 一种具有平滑表面的聚丙烯腈基碳纤维的制备方法

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