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CN112759808A - 一种医用检查手套用丁腈胶乳及其制备方法 - Google Patents

一种医用检查手套用丁腈胶乳及其制备方法 Download PDF

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CN112759808A CN202110076986.0A CN202110076986A CN112759808A CN 112759808 A CN112759808 A CN 112759808A CN 202110076986 A CN202110076986 A CN 202110076986A CN 112759808 A CN112759808 A CN 112759808A
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Abstract

本发明公开了橡胶技术领域，提供了一种医用检查手套用丁腈胶乳及其制备方法，所述一种医用检查手套用丁腈胶乳，包括以下组分：改性剂、抑菌剂、石墨烯、丁腈胶乳液、硫磺、固化剂、二氧化钛、分散剂、氧化锌。本发明使用经酸改性和钠化改性后的蒙脱土改性后的丁腈胶乳液和石墨烯显著提高了丁腈胶乳的力学性能，如抗撕裂性，耐割性，耐穿刺性；在制备过程中添加了由烯酰吗啉和经沸石粉、炭黑、硅烷偶联剂改性后的纳米银、氧化钛、硫酸铜和纳米氧化铟混合而成的抑菌剂，显著提高制备所得的丁腈胶乳的抑菌性。

Description

一种医用检查手套用丁腈胶乳及其制备方法
技术领域
本发明涉及橡胶技术领域，尤其涉及一种医用检查手套用丁腈胶乳及其制备方法。
背景技术
丁腈胶乳是丁二烯与丙烯腈乳液聚合制得的胶乳，按丙烯腈质量百分含量分为高腈(35％-45％)、中腈(25％-33％)、低腈(20％-25％)三种。在医疗、食品、电子、光伏等多个行业，手套的防护都越来越重要，主要的手套种类有聚氯乙烯手套、天然橡胶手套、丁腈手套等，其中丁腈手套由于不含有天然乳胶手套中的蛋白质，不会引起穿戴手套过敏，而逐渐代替天然胶乳手套。
目前由丁腈胶乳制备而成的医疗检查用手套，在使用时存在力学性能不佳的情况，且抑菌效果不佳的问题。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种医用检查手套用丁腈胶乳及其制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：
一种医用检查手套用丁腈胶乳，由以下重量份数组成：改性剂3-9份、抑菌剂5-10份、石墨烯4-8份、丁腈胶乳液100份、硫磺0.8-1.5份、固化剂1-3份、二氧化钛1-2份、分散剂0.01-0.04份、氧化锌0.5-1.2份。
所述改性剂的制备方法包括以下步骤：按照(7-11)：(8-12)：(3-5)的重量比称取蒙脱土、混合酸溶液、碳酸钠溶液；将蒙脱土倒入混合酸溶液中，经混合酸溶液加热至70-80℃，并在超声环境下混合1-2h后，静置、过滤、烘干后得到酸改蒙脱土；将酸改蒙脱土粉碎后与碳酸钠溶液导入混合桶内充分混合1-2h后过滤、烘干并粉碎后得到改性剂。
所述混合酸溶液包括30％的硫酸溶液、30％盐酸溶液、40％磷酸溶液，且硫酸溶液、盐酸溶液、磷酸溶液的浓度均为35-55％。
所述碳酸钠溶液的浓度为25-55％，且超声环境下的超声波频率为10MHz-20MHz。
所述抑菌剂的制备方法包括以下步骤：按照100：(40-60)：(0.5-1.2)：(5-10)：(2-4)：(0.5-1.1)：(5-9)：(10-12)的重量比称取烯酰吗啉、沸石粉、纳米银、氧化钛、硫酸铜、纳米氧化铟、炭黑和硅烷偶联剂；将沸石粉、炭黑、硅烷偶联剂和水混合、加热搅拌制得混料A；向混料A中加入纳米银、氧化钛、硫酸铜和纳米氧化铟后进行超声混合制得混料B；将混料B与烯酰吗啉充分混合后干燥、研磨即制得所述抑菌剂。
所述固化剂为硅硼增粘剂、钛酸酯增粘剂、聚乙二醇双硬脂酸酯或丙烯酸聚合物中的一种。
一种医用检查手套用丁腈胶乳的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：按照重量份数称取各组分；
步骤2：将丁腈胶乳液、石墨烯和改性剂导入反应釜内，加热至25-35℃搅拌混合2-3h，搅拌的同时对反应釜内抽真空；
步骤3：将硫磺、固化剂、二氧化钛、氧化锌、分散剂和抑菌剂导入反应釜内充分混合，加热至40-50℃，保温反应0.5-1h后得到医用检查手套用丁腈胶乳。
对反应釜内物料加热的方式为微波加热，且微波的频率为2400-2500Mhz。
选用依次经酸改性和钠化改性后的蒙脱土作为丁腈胶乳液和石墨烯的改性剂，用混合酸溶液改性处理时，蒙脱土层间的K、Na、Ca、Mg等阳离子转变为酸的可溶性盐类而溶出，从而削弱了原来层间的结合力，使层间晶格裂开，层间距扩大，因而改性后的比表面积和吸附能力显著增加；通过酸化改性的蒙脱土的比表面积增大，孔径也增大，而且具有更强的吸附性和化学活性，具有很高的吸附和催化性能；酸改性后的蒙脱土与碳酸钠溶液混合，部分酸改性的蒙脱土发生钠化改性，钠基蒙脱土比钙基蒙脱土有更好的膨胀性、阳离子交换性，水介质中的分散性、粘性、润滑性、热稳定性及较高热湿压强度和抗压强度；而部分未钠化改性的蒙脱土在对丁腈胶乳液和石墨烯改性时除了改性的效果，还起到了催化剂的效果，提高对丁腈胶乳液和石墨烯改性的效率。
经酸改性和钠化改性后的蒙脱土改性后的丁腈胶乳液和石墨烯显著提高了丁腈胶乳的力学性能，如抗撕裂性，耐割性，耐穿刺性。
在制备过程中添加了由烯酰吗啉和经沸石粉、炭黑、硅烷偶联剂改性后的纳米银、氧化钛、硫酸铜和纳米氧化铟混合而成的抑菌剂，显著提高制备所得的丁腈胶乳的抑菌性。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
丁腈胶乳是丁二烯与丙烯腈乳液聚合制得的胶乳，按丙烯腈质量百分含量分为高腈(35％-45％)、中腈(25％-33％)、低腈(20％-25％)三种。在医疗、食品、电子、光伏等多个行业，手套的防护都越来越重要，主要的手套种类有聚氯乙烯手套、天然橡胶手套、丁腈手套等，其中丁腈手套由于不含有天然乳胶手套中的蛋白质，不会引起穿戴手套过敏，而逐渐代替天然胶乳手套。目前由丁腈胶乳制备而成的医疗检查用手套，在使用时存在力学性能不佳的情况，且抑菌效果不佳的问题。为了解决上述技术问题，本发明提出了一种医用检查手套用丁腈胶乳，由以下重量份数组成：改性剂3-9份、抑菌剂5-10份、石墨烯4-8份、丁腈胶乳液100份、硫磺0.8-1.5份、固化剂1-3份、二氧化钛1-2份、分散剂0.01-0.04份、氧化锌0.5-1.2份。
在本发明实施例中，所述一种医用检查手套用丁腈胶乳，由以下重量份数组成：改性剂3-9份、抑菌剂5-10份、石墨烯4-8份、丁腈胶乳液100份、硫磺0.8-1.5份、固化剂1-3份、二氧化钛1-2份、分散剂0.01-0.04份、氧化锌0.5-1.2份。
本发明中，选用依次经酸改性和钠化改性后的蒙脱土作为丁腈胶乳液和石墨烯的改性剂，用混合酸溶液改性处理时，蒙脱土层间的K、Na、Ca、Mg等阳离子转变为酸的可溶性盐类而溶出，从而削弱了原来层间的结合力，使层间晶格裂开，层间距扩大，因而改性后的比表面积和吸附能力显著增加；通过酸化改性的蒙脱土的比表面积增大，孔径也增大，而且具有更强的吸附性和化学活性，具有很高的吸附和催化性能；酸改性后的蒙脱土与碳酸钠溶液混合，部分酸改性的蒙脱土发生钠化改性，钠基蒙脱土比钙基蒙脱土有更好的膨胀性、阳离子交换性，水介质中的分散性、粘性、润滑性、热稳定性及较高热湿压强度和抗压强度；而部分未钠化改性的蒙脱土在对丁腈胶乳液和石墨烯改性时除了改性的效果，还起到了催化剂的效果，提高对丁腈胶乳液和石墨烯改性的效率。
本发明中，经酸改性和钠化改性后的蒙脱土改性后的丁腈胶乳液和石墨烯显著提高了丁腈胶乳的力学性能，如抗撕裂性，耐割性，耐穿刺性。
本发明中，在制备过程中添加了由烯酰吗啉和经沸石粉、炭黑、硅烷偶联剂改性后的纳米银、氧化钛、硫酸铜和纳米氧化铟混合而成的抑菌剂，显著提高制备所得的丁腈胶乳的抑菌性。
下面结合具体实施例对本发明的一种医用检查手套用丁腈胶乳及其制备方法的技术效果做进一步的说明，但这些实施例所提及的具体实施方法只是对本发明的技术方案进行的列举解释，并非限制本发明的实施范围，凡是依据上述原理，在本发明基础上的改进、替代，都应在本发明的保护范围之内。
实施例1
将浓度均为35％的硫酸溶液、盐酸溶液、磷酸溶液，按照3：3：4的比例混合得到混合酸溶液；
按照7：8：3的重量比称取蒙脱土、混合酸溶液、浓度为25％的碳酸钠溶液；将蒙脱土倒入混合酸溶液中，经混合酸溶液加热至70℃，并在超声环境下混合1h后，静置、过滤、烘干后得到酸改蒙脱土，超声波频率为10MHz；将酸改蒙脱土粉碎后与碳酸钠溶液导入混合桶内充分混合1h后过滤、烘干并粉碎后得到改性剂；
按照100：40：0.5：5：2：0.5：5：10的重量比称取烯酰吗啉、沸石粉、纳米银、氧化钛、硫酸铜、纳米氧化铟、炭黑和硅烷偶联剂；将沸石粉、炭黑、硅烷偶联剂和水混合、加热搅拌制得混料A；向混料A中加入纳米银、氧化钛、硫酸铜和纳米氧化铟后进行超声混合制得混料B；将混料B与烯酰吗啉充分混合后干燥、研磨即制得所述抑菌剂；
按照以下重量份数称取各组分：改性剂3份、抑菌剂5份、石墨烯4份、丁腈胶乳液100份、硫磺0.8份、硅硼增粘剂1份、二氧化钛1份、分散剂0.01份、氧化锌0.5份；
将丁腈胶乳液、石墨烯和改性剂导入反应釜内，微波加热至25℃搅拌混合2h，搅拌的同时对反应釜内抽真空；
将硫磺、硅硼增粘剂、二氧化钛、氧化锌、分散剂和抑菌剂导入反应釜内充分混合，微波加热至40℃，微波的频率为2400Mhz，保温反应0.5h后得到医用检查手套用丁腈胶乳。
实施例2
将浓度均为35％的硫酸溶液、盐酸溶液、磷酸溶液，按照3：3：4的比例混合得到混合酸溶液；
按照7：8：3的重量比称取蒙脱土、混合酸溶液、浓度为25％的碳酸钠溶液；将蒙脱土倒入混合酸溶液中，经混合酸溶液加热至70℃，并在超声环境下混合1h后，静置、过滤、烘干后得到酸改蒙脱土，超声波频率为10MHz；将酸改蒙脱土粉碎后与碳酸钠溶液导入混合桶内充分混合1h后过滤、烘干并粉碎后得到改性剂；
按照100：40：0.5：5：2：0.5：5：10的重量比称取烯酰吗啉、沸石粉、纳米银、氧化钛、硫酸铜、纳米氧化铟、炭黑和硅烷偶联剂；将沸石粉、炭黑、硅烷偶联剂和水混合、加热搅拌制得混料A；向混料A中加入纳米银、氧化钛、硫酸铜和纳米氧化铟后进行超声混合制得混料B；将混料B与烯酰吗啉充分混合后干燥、研磨即制得所述抑菌剂；
按照以下重量份数称取各组分：改性剂4份、抑菌剂6份、石墨烯5份、丁腈胶乳液100份、硫磺0.9份、硅硼增粘剂1.1份、二氧化钛1.2份、分散剂0.02份、氧化锌0.6份；
将丁腈胶乳液、石墨烯和改性剂导入反应釜内，微波加热至25℃搅拌混合2h，搅拌的同时对反应釜内抽真空；
将硫磺、硅硼增粘剂、二氧化钛、氧化锌、分散剂和抑菌剂导入反应釜内充分混合，微波加热至40℃，微波的频率为2400Mhz，保温反应0.5h后得到医用检查手套用丁腈胶乳。
实施例3
将浓度均为45％的硫酸溶液、盐酸溶液、磷酸溶液，按照3：3：4的比例混合得到混合酸溶液；
按照9：10：4的重量比称取蒙脱土、混合酸溶液、浓度为40％的碳酸钠溶液；将蒙脱土倒入混合酸溶液中，经混合酸溶液加热至75℃，并在超声环境下混合1.5h后，静置、过滤、烘干后得到酸改蒙脱土，超声波频率为15MHz；将酸改蒙脱土粉碎后与碳酸钠溶液导入混合桶内充分混合1.5h后过滤、烘干并粉碎后得到改性剂；
按照100：50：0.75：7：3：0.8：7：11的重量比称取烯酰吗啉、沸石粉、纳米银、氧化钛、硫酸铜、纳米氧化铟、炭黑和硅烷偶联剂；将沸石粉、炭黑、硅烷偶联剂和水混合、加热搅拌制得混料A；向混料A中加入纳米银、氧化钛、硫酸铜和纳米氧化铟后进行超声混合制得混料B；将混料B与烯酰吗啉充分混合后干燥、研磨即制得所述抑菌剂；
按照以下重量份数称取各组分：改性剂6份、抑菌剂7.5份、石墨烯6份、丁腈胶乳液100份、硫磺1.15份、钛酸酯增粘剂2份、二氧化钛1.5份、分散剂0.025份、氧化锌0.85份；
将丁腈胶乳液、石墨烯和改性剂导入反应釜内，微波加热至30℃搅拌混合2.5h，搅拌的同时对反应釜内抽真空；
将硫磺、钛酸酯增粘剂、二氧化钛、氧化锌、分散剂和抑菌剂导入反应釜内充分混合，微波加热至45℃，微波的频率为2450Mhz，保温反应0.75h后得到医用检查手套用丁腈胶乳。
实施例4
将浓度均为55％的硫酸溶液、盐酸溶液、磷酸溶液，按照3：3：4的比例混合得到混合酸溶液；
按照11：12：5的重量比称取蒙脱土、混合酸溶液、浓度为55％的碳酸钠溶液；将蒙脱土倒入混合酸溶液中，经混合酸溶液加热至80℃，并在超声环境下混合2h后，静置、过滤、烘干后得到酸改蒙脱土，超声波频率为20MHz；将酸改蒙脱土粉碎后与碳酸钠溶液导入混合桶内充分混合2h后过滤、烘干并粉碎后得到改性剂；
按照100：60：1.2：10：4：1.1：9：12的重量比称取烯酰吗啉、沸石粉、纳米银、氧化钛、硫酸铜、纳米氧化铟、炭黑和硅烷偶联剂；将沸石粉、炭黑、硅烷偶联剂和水混合、加热搅拌制得混料A；向混料A中加入纳米银、氧化钛、硫酸铜和纳米氧化铟后进行超声混合制得混料B；将混料B与烯酰吗啉充分混合后干燥、研磨即制得所述抑菌剂；
按照以下重量份数称取各组分：改性剂8份、抑菌剂9份、石墨烯7份、丁腈胶乳液100份、硫磺1.4份、钛酸酯增粘剂2.8份、二氧化钛1.8份、分散剂0.03份、氧化锌1.1份；
将丁腈胶乳液、石墨烯和改性剂导入反应釜内，微波加热至35℃搅拌混合3h，搅拌的同时对反应釜内抽真空；
将硫磺、钛酸酯增粘剂、二氧化钛、氧化锌、分散剂和抑菌剂导入反应釜内充分混合，微波加热至50℃，微波的频率为2500Mhz，保温反应1h后得到医用检查手套用丁腈胶乳。
实施例5
将浓度均为55％的硫酸溶液、盐酸溶液、磷酸溶液，按照3：3：4的比例混合得到混合酸溶液；
按照11：12：5的重量比称取蒙脱土、混合酸溶液、浓度为55％的碳酸钠溶液；将蒙脱土倒入混合酸溶液中，经混合酸溶液加热至80℃，并在超声环境下混合2h后，静置、过滤、烘干后得到酸改蒙脱土，超声波频率为20MHz；将酸改蒙脱土粉碎后与碳酸钠溶液导入混合桶内充分混合2h后过滤、烘干并粉碎后得到改性剂；
按照100：60：1.2：10：4：1.1：9：12的重量比称取烯酰吗啉、沸石粉、纳米银、氧化钛、硫酸铜、纳米氧化铟、炭黑和硅烷偶联剂；将沸石粉、炭黑、硅烷偶联剂和水混合、加热搅拌制得混料A；向混料A中加入纳米银、氧化钛、硫酸铜和纳米氧化铟后进行超声混合制得混料B；将混料B与烯酰吗啉充分混合后干燥、研磨即制得所述抑菌剂；
按照以下重量份数称取各组分：改性剂9份、抑菌剂10份、石墨烯8份、丁腈胶乳液100份、硫磺1.5份、聚乙二醇双硬脂酸酯3份、二氧化钛2份、分散剂0.04份、氧化锌1.2份；
将丁腈胶乳液、石墨烯和改性剂导入反应釜内，微波加热至35℃搅拌混合3h，搅拌的同时对反应釜内抽真空；
将硫磺、聚乙二醇双硬脂酸酯、二氧化钛、氧化锌、分散剂和抑菌剂导入反应釜内充分混合，微波加热至50℃，微波的频率为2500Mhz，保温反应1h后得到医用检查手套用丁腈胶乳。
实施例6
将浓度均为55％的硫酸溶液、盐酸溶液、磷酸溶液，按照3：3：4的比例混合得到混合酸溶液；
按照11：12：5的重量比称取蒙脱土、混合酸溶液、浓度为55％的碳酸钠溶液；将蒙脱土倒入混合酸溶液中，经混合酸溶液加热至80℃，并在超声环境下混合2h后，静置、过滤、烘干后得到酸改蒙脱土，超声波频率为20MHz；将酸改蒙脱土粉碎后与碳酸钠溶液导入混合桶内充分混合2h后过滤、烘干并粉碎后得到改性剂；
按照100：60：1.2：10：4：1.1：9：12的重量比称取烯酰吗啉、沸石粉、纳米银、氧化钛、硫酸铜、纳米氧化铟、炭黑和硅烷偶联剂；将沸石粉、炭黑、硅烷偶联剂和水混合、加热搅拌制得混料A；向混料A中加入纳米银、氧化钛、硫酸铜和纳米氧化铟后进行超声混合制得混料B；将混料B与烯酰吗啉充分混合后干燥、研磨即制得所述抑菌剂；
按照以下重量份数称取各组分：改性剂3份、抑菌剂5份、石墨烯4份、丁腈胶乳液100份、硫磺0.8份、聚乙二醇双硬脂酸酯1份、二氧化钛1份、分散剂0.01份、氧化锌0.5份；
将丁腈胶乳液、石墨烯和改性剂导入反应釜内，微波加热至35℃搅拌混合3h，搅拌的同时对反应釜内抽真空；
将硫磺、聚乙二醇双硬脂酸酯、二氧化钛、氧化锌、分散剂和抑菌剂导入反应釜内充分混合，微波加热至50℃，微波的频率为2500Mhz，保温反应1h后得到医用检查手套用丁腈胶乳。
实施例7
将浓度均为35％的硫酸溶液、盐酸溶液、磷酸溶液，按照3：3：4的比例混合得到混合酸溶液；
按照7：8：3的重量比称取蒙脱土、混合酸溶液、浓度为25％的碳酸钠溶液；将蒙脱土倒入混合酸溶液中，经混合酸溶液加热至70℃，并在超声环境下混合1h后，静置、过滤、烘干后得到酸改蒙脱土，超声波频率为10MHz；将酸改蒙脱土粉碎后与碳酸钠溶液导入混合桶内充分混合1h后过滤、烘干并粉碎后得到改性剂；
按照100：40：0.5：5：2：0.5：5：10的重量比称取烯酰吗啉、沸石粉、纳米银、氧化钛、硫酸铜、纳米氧化铟、炭黑和硅烷偶联剂；将沸石粉、炭黑、硅烷偶联剂和水混合、加热搅拌制得混料A；向混料A中加入纳米银、氧化钛、硫酸铜和纳米氧化铟后进行超声混合制得混料B；将混料B与烯酰吗啉充分混合后干燥、研磨即制得所述抑菌剂；
按照以下重量份数称取各组分：改性剂9份、抑菌剂10份、石墨烯8份、丁腈胶乳液100份、硫磺1.5份、聚乙二醇双硬脂酸酯3份、二氧化钛2份、分散剂0.04份、氧化锌1.2份；
将丁腈胶乳液、石墨烯和改性剂导入反应釜内，微波加热至25℃搅拌混合2h，搅拌的同时对反应釜内抽真空；
将硫磺、聚乙二醇双硬脂酸酯、二氧化钛、氧化锌、分散剂和抑菌剂导入反应釜内充分混合，微波加热至40℃，微波的频率为2400Mhz，保温反应0.5h后得到医用检查手套用丁腈胶乳。。
将实施例1-7制得的丁腈胶乳加入手套摸具，进行浸渍处理，低温硫化烘干，水洗，高温硫化烘干，生产出医用手套，对制备的医用手套进行性能检测，并根据国标GB4789.2-2010的方法检测菌落总数(n/cfu·g-1)。并选取市面上常见的医用手套作为对照组，且测试结果见表1所示：
表格1
Figure BDA0002907952600000131
综上，从表1可知，经本发明实施例1-7制备所得的丁腈胶乳生产出的医用手套的力学性能和抗菌性均明显优于对照组的医用手套。其中实施例4、5、6的性能较好，实施例5公开的技术方案如下：将浓度均为55％的硫酸溶液、盐酸溶液、磷酸溶液，按照3：3：4的比例混合得到混合酸溶液；按照11：12：5的重量比称取蒙脱土、混合酸溶液、浓度为55％的碳酸钠溶液；将蒙脱土倒入混合酸溶液中，经混合酸溶液加热至80℃，并在超声环境下混合2h后，静置、过滤、烘干后得到酸改蒙脱土，超声波频率为20MHz；将酸改蒙脱土粉碎后与碳酸钠溶液导入混合桶内充分混合2h后过滤、烘干并粉碎后得到改性剂；按照100：60：1.2：10：4：1.1：9：12的重量比称取烯酰吗啉、沸石粉、纳米银、氧化钛、硫酸铜、纳米氧化铟、炭黑和硅烷偶联剂；将沸石粉、炭黑、硅烷偶联剂和水混合、加热搅拌制得混料A；向混料A中加入纳米银、氧化钛、硫酸铜和纳米氧化铟后进行超声混合制得混料B；将混料B与烯酰吗啉充分混合后干燥、研磨即制得所述抑菌剂；按照以下重量份数称取各组分：改性剂9份、抑菌剂10份、石墨烯8份、丁腈胶乳液100份、硫磺1.5份、固化剂3份、二氧化钛2份、分散剂0.04份、氧化锌1.2份；将丁腈胶乳液、石墨烯和改性剂导入反应釜内，微波加热至35℃搅拌混合3h，搅拌的同时对反应釜内抽真空；将硫磺、固化剂、二氧化钛、氧化锌、分散剂和抑菌剂导入反应釜内充分混合，微波加热至50℃，微波的频率为2500Mhz，保温反应1h后得到医用检查手套用丁腈胶乳。
进一步，本发明还对该一种医用检查手套用丁腈胶乳及其制备方法中工艺条件作了系统研究，以下仅对工艺条件改变对一种医用检查手套用丁腈胶乳及其制备方法效果影响显著的试验方案进行说明，均以实施例5的工艺条件作为基础，具体见对比例1-4：
对比例1
按照11：5的重量比称取蒙脱土、浓度为55％的碳酸钠溶液；将蒙脱土粉碎后与碳酸钠溶液导入混合桶内充分混合2h后过滤、烘干并粉碎后得到改性剂；
按照100：60：1.2：10：4：1.1：9：12的重量比称取烯酰吗啉、沸石粉、纳米银、氧化钛、硫酸铜、纳米氧化铟、炭黑和硅烷偶联剂；将沸石粉、炭黑、硅烷偶联剂和水混合、加热搅拌制得混料A；向混料A中加入纳米银、氧化钛、硫酸铜和纳米氧化铟后进行超声混合制得混料B；将混料B与烯酰吗啉充分混合后干燥、研磨即制得所述抑菌剂；
按照以下重量份数称取各组分：改性剂9份、抑菌剂10份、石墨烯8份、丁腈胶乳液100份、硫磺1.5份、聚乙二醇双硬脂酸酯3份、二氧化钛2份、分散剂0.04份、氧化锌1.2份；
将丁腈胶乳液、石墨烯和改性剂导入反应釜内，微波加热至35℃搅拌混合3h，搅拌的同时对反应釜内抽真空；
将硫磺、聚乙二醇双硬脂酸酯、二氧化钛、氧化锌、分散剂和抑菌剂导入反应釜内充分混合，微波加热至50℃，微波的频率为2500Mhz，保温反应1h后得到医用检查手套用丁腈胶乳。
对比例2
将浓度均为55％的硫酸溶液、盐酸溶液、磷酸溶液，按照3：3：4的比例混合得到混合酸溶液；
按照11：12：5的重量比称取蒙脱土、混合酸溶液、浓度为55％的碳酸钠溶液；将蒙脱土倒入混合酸溶液中，经混合酸溶液加热至80℃，并在超声环境下混合2h后，静置、过滤、烘干后得到改性剂；
按照100：60：1.2：10：4：1.1：9：12的重量比称取烯酰吗啉、沸石粉、纳米银、氧化钛、硫酸铜、纳米氧化铟、炭黑和硅烷偶联剂；将沸石粉、炭黑、硅烷偶联剂和水混合、加热搅拌制得混料A；向混料A中加入纳米银、氧化钛、硫酸铜和纳米氧化铟后进行超声混合制得混料B；将混料B与烯酰吗啉充分混合后干燥、研磨即制得所述抑菌剂；
按照以下重量份数称取各组分：改性剂9份、抑菌剂10份、石墨烯8份、丁腈胶乳液100份、硫磺1.5份、聚乙二醇双硬脂酸酯3份、二氧化钛2份、分散剂0.04份、氧化锌1.2份；
将丁腈胶乳液、石墨烯和改性剂导入反应釜内，微波加热至35℃搅拌混合3h，搅拌的同时对反应釜内抽真空；
将硫磺、聚乙二醇双硬脂酸酯、二氧化钛、氧化锌、分散剂和抑菌剂导入反应釜内充分混合，微波加热至50℃，微波的频率为2500Mhz，保温反应1h后得到医用检查手套用丁腈胶乳。
对比例3
按照100：60：1.2：10：4：1.1：9：12的重量比称取烯酰吗啉、沸石粉、纳米银、氧化钛、硫酸铜、纳米氧化铟、炭黑和硅烷偶联剂；将沸石粉、炭黑、硅烷偶联剂和水混合、加热搅拌制得混料A；向混料A中加入纳米银、氧化钛、硫酸铜和纳米氧化铟后进行超声混合制得混料B；将混料B与烯酰吗啉充分混合后干燥、研磨即制得所述抑菌剂；
按照以下重量份数称取各组分：蒙脱土9份、抑菌剂10份、石墨烯8份、丁腈胶乳液100份、硫磺1.5份、聚乙二醇双硬脂酸酯3份、二氧化钛2份、分散剂0.04份、氧化锌1.2份；
将丁腈胶乳液、石墨烯和蒙脱土导入反应釜内，微波加热至35℃搅拌混合3h，搅拌的同时对反应釜内抽真空；
将硫磺、聚乙二醇双硬脂酸酯、二氧化钛、氧化锌、分散剂和抑菌剂导入反应釜内充分混合，微波加热至50℃，微波的频率为2500Mhz，保温反应1h后得到医用检查手套用丁腈胶乳。
对比例4
将浓度均为55％的硫酸溶液、盐酸溶液、磷酸溶液，按照3：3：4的比例混合得到混合酸溶液；
按照11：12：5的重量比称取蒙脱土、混合酸溶液、浓度为55％的碳酸钠溶液；将蒙脱土倒入混合酸溶液中，经混合酸溶液加热至80℃，并在超声环境下混合2h后，静置、过滤、烘干后得到酸改蒙脱土，超声波频率为20MHz；将酸改蒙脱土粉碎后与碳酸钠溶液导入混合桶内充分混合2h后过滤、烘干并粉碎后得到改性剂；
按照以下重量份数称取各组分：改性剂9份、石墨烯8份、丁腈胶乳液100份、硫磺1.5份、聚乙二醇双硬脂酸酯3份、二氧化钛2份、分散剂0.04份、氧化锌1.2份；
将丁腈胶乳液、石墨烯和改性剂导入反应釜内，微波加热至35℃搅拌混合3h，搅拌的同时对反应釜内抽真空；
将硫磺、聚乙二醇双硬脂酸酯、二氧化钛、氧化锌、分散剂导入反应釜内充分混合，微波加热至50℃，微波的频率为2500Mhz，保温反应1h后得到医用检查手套用丁腈胶乳。
对比例1-4制备所得的丁腈胶乳加入手套摸具，进行浸渍处理，低温硫化烘干，水洗，高温硫化烘干，生产出医用手套，对制备的医用手套进行性能检测，并根据国标GB4789.2-2010的方法检测菌落总数(n/cfu·g-1)，测试结果见下表2所示：
表2
Figure BDA0002907952600000181
综上，从表2可知，对比例1-4制备所得的丁腈胶乳生产出的医用手套的力学性能和抗菌性均差于实施例5的医用手套。其中对比例1中没有对蒙脱土进行酸改性，仅仅对其进行钠化改性，未进行酸改性的蒙脱土吸附效果较差，且不具备催化作用，导致制备所得的丁腈胶乳力学性能较低；对比例2中没有对蒙脱土进行钠化改性，仅仅是对其进行酸改性，不具备钠化改性后的分散性、粘性、润滑性、热稳定性及较高热湿压强度和抗压强度等，导致制备所得的丁腈胶乳力学性能较低；对比例3中没有对蒙脱土进行改性处理，仅使用普通的蒙脱土作为改性剂对丁腈胶乳液和石墨烯进行改性，存在改性效果不佳的情况；对比例4在制备过程中没有添加抑菌剂，导致制备所得的丁腈胶乳抑菌效果较差。
综上，本实施例中提出的一种医用检查手套用丁腈胶乳及其制备方法，选用依次经酸改性和钠化改性后的蒙脱土作为丁腈胶乳液和石墨烯的改性剂，用混合酸溶液改性处理时，蒙脱土层间的K、Na、Ca、Mg等阳离子转变为酸的可溶性盐类而溶出，从而削弱了原来层间的结合力，使层间晶格裂开，层间距扩大，因而改性后的比表面积和吸附能力显著增加；通过酸化改性的蒙脱土的比表面积增大，孔径也增大，而且具有更强的吸附性和化学活性，具有很高的吸附和催化性能；酸改性后的蒙脱土与碳酸钠溶液混合，部分酸改性的蒙脱土发生钠化改性，钠基蒙脱土比钙基蒙脱土有更好的膨胀性、阳离子交换性，水介质中的分散性、粘性、润滑性、热稳定性及较高热湿压强度和抗压强度；而部分未钠化改性的蒙脱土在对丁腈胶乳液和石墨烯改性时除了改性的效果，还起到了催化剂的效果，提高对丁腈胶乳液和石墨烯改性的效率。
经酸改性和钠化改性后的蒙脱土改性后的丁腈胶乳液和石墨烯显著提高了丁腈胶乳的力学性能，如抗撕裂性，耐割性，耐穿刺性。
在制备过程中添加了由烯酰吗啉和经沸石粉、炭黑、硅烷偶联剂改性后的纳米银、氧化钛、硫酸铜和纳米氧化铟混合而成的抑菌剂，显著提高制备所得的丁腈胶乳的抑菌性。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种医用检查手套用丁腈胶乳，其特征在于，由以下重量份数组成：改性剂3-9份、抑菌剂5-10份、石墨烯4-8份、丁腈胶乳液100份、硫磺0.8-1.5份、固化剂1-3份、二氧化钛1-2份、分散剂0.01-0.04份、氧化锌0.5-1.2份。
2.根据权利要求1所述的一种医用检查手套用丁腈胶乳，其特征在于，所述改性剂的制备方法包括以下步骤：按照（7-11）：（8-12）：（3-5）的重量比称取蒙脱土、混合酸溶液、碳酸钠溶液；将蒙脱土倒入混合酸溶液中，经混合酸溶液加热至70-80℃，并在超声环境下混合1-2h后，静置、过滤、烘干后得到酸改蒙脱土；将酸改蒙脱土粉碎后与碳酸钠溶液导入混合桶内充分混合1-2h后过滤、烘干并粉碎后得到改性剂。
3.根据权利要求2所述的一种医用检查手套用丁腈胶乳，其特征在于，所述混合酸溶液包括30%的硫酸溶液、30%盐酸溶液、40%磷酸溶液，且硫酸溶液、盐酸溶液、磷酸溶液的浓度均为35-55%。
4.根据权利要求2所述的一种医用检查手套用丁腈胶乳，其特征在于，所述碳酸钠溶液的浓度为25-55%，且超声环境下的超声波频率为10MHz-20MHz。
5.根据权利要求1所述的一种医用检查手套用丁腈胶乳，其特征在于，所述抑菌剂的制备方法包括以下步骤：按照100：（40-60）：（0.5-1.2）：（5-10）：（2-4）：（0.5-1.1）：（5-9）：（10-12）的重量比称取烯酰吗啉、沸石粉、纳米银、氧化钛、硫酸铜、纳米氧化铟、炭黑和硅烷偶联剂；将沸石粉、炭黑、硅烷偶联剂和水混合、加热搅拌制得混料A；向混料A中加入纳米银、氧化钛、硫酸铜和纳米氧化铟后进行超声混合制得混料B；将混料B与烯酰吗啉充分混合后干燥、研磨即制得所述抑菌剂。
6.根据权利要求1所述的一种医用检查手套用丁腈胶乳，其特征在于，所述固化剂为硅硼增粘剂、钛酸酯增粘剂、聚乙二醇双硬脂酸酯或丙烯酸聚合物中的一种。
7.根据权利要求1所述的一种医用检查手套用丁腈胶乳，其特征在于，由以下重量份数组成：改性剂4-8份、抑菌剂6-9份、石墨烯5-7份、丁腈胶乳液100份、硫磺0.9-1.4份、固化剂1.1-2.8份、二氧化钛1.2-1.8份、分散剂0.02-0.03份、氧化锌0.6-1.1份。
8.根据权利要求1所述的一种医用检查手套用丁腈胶乳，其特征在于，由以下重量份数组成：改性剂6份、抑菌剂7.5份、石墨烯6份、丁腈胶乳液100份、硫磺1.15份、固化剂2份、二氧化钛1.5份、分散剂0.025份、氧化锌0.85份。
9.如权利要求1-8任一所述的一种医用检查手套用丁腈胶乳的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：按照重量份数称取各组分；
步骤2：将丁腈胶乳液、石墨烯和改性剂导入反应釜内，加热至25-35℃搅拌混合2-3h，搅拌的同时对反应釜内抽真空；
步骤3：将硫磺、固化剂、二氧化钛、氧化锌、分散剂和抑菌剂导入反应釜内充分混合，加热至40-50℃，保温反应0.5-1h后得到医用检查手套用丁腈胶乳。
10.根据权利要求9所述的一种医用检查手套用丁腈胶乳的制备方法，其特征在于，对反应釜内物料加热的方式为微波加热，且微波的频率为2400-2500Mhz。
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