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CN1127255A - 新的除草剂 - Google Patents

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Publication number
CN1127255A
CN1127255A CN95118701A CN95118701A CN1127255A CN 1127255 A CN1127255 A CN 1127255A CN 95118701 A CN95118701 A CN 95118701A CN 95118701 A CN95118701 A CN 95118701A CN 1127255 A CN1127255 A CN 1127255A
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CN
China
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alkyl
carbonyl
formula
composition
alkoxyl group
Prior art date
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Pending
Application number
CN95118701A
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English (en)
Inventor
G·皮西尔塔斯
H·莫瑟
H-G·布伦纳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
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Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

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Abstract

新的除草剂
式I所示的苯并噻唑酮衍生物具有良好的苗前和苗后选择性除草性质
式中各基团定义说明书。

Description

新的除草剂
本发明涉及新的具有除草活性的苯并噻唑酮衍生物、它们的制备过程、含有作为有效成分的这些化合物的组合物以及用它们控制杂草，特别是有用的农作物中杂草的应用。
具有除草活性的苯并噻唑酮衍生物是已知的，例如可见美国专利4786310。现在又发现了一些新的具有除草活性的苯并噻唑酮衍生物。
按照本发明，苯并噻唑酮衍生物具有式I的结构式中
Y是氧或硫；
R1是氢或氟；和
R2是氢，(1-6C)烷基，(2-4C)链烯基，或(2-6C)炔基；卤索取代的(1-6C)烷基，(2-4C)-链烯基，或(3-6C)-炔基，(1-4C)烷氧基-(1-4C)-烷基，(1-4C)烷氧基-(1-2C)烷氧基-(1-2C)-烷基，1-苯基丙烯-3-基，氰基-或(3-6C)环烷基-取代的(1-6C)烷基；羧基-(1-4C)烷基，(1-6C)-烷氧基羰基-(1-4C)烷基；卤代-(1-6C)烷氧基羰基-(1-4C)烷基，(1-4C)烷氧基-(1-2C)烷氧基-羰基-(1-4C)烷基，(1-6C)烷氧基羰基-(1-2C)烷氧基羰基-(1-4C)烷基，(3-6C)环烷基-(1-2C)烷氧基-羰基-(1-4C)烷基，(1-5C)烷基氨基羰基-(1-4C)烷基，二(1-5C)-烷基氨基羰基-(1-4C)烷基，(3-6C)环烷基，(1-4C)-烷硫基-(1-4C)烷基，苄基或卤代苄基，(1-4C)-烷基磺酰基，(3-6C)-链烯基氧基-(1-4C)烷基，(1-8C)烷基羰基，(1-4C)烷基
Figure A9511870100091
，(1-4C)-烷基
Figure A9511870100092
，(1-4C)-烷硫基羰基-(1-4C)烷基，或下述基团：(1-4C)烷基
Figure A9511870100094
烷基；
R3是氢或(1-4C)烷基；和
R4是氢或(1-4C)烷基。
在取代基R2中所定义的烷基基团可以是直链或支链的烷基，例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，戊基或异构的戊基，己基或异构的己基。
卤代烷基是，例如氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯甲基，二氯甲基，三氯甲基，2，2，2-三氟乙基，2-氟乙基，2-氯乙基，2，2，2-三氯乙基和7-氯庚基；优选三氯甲基，二氟一氯甲基，三氟甲基和二氯一氟甲基。
烷氧基是，例如甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，n-丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基和叔丁氧基；优选甲氧基和乙氧基。
在上面的定义中，卤素被理解为是氟，氯，溴和碘，优选氟，氯和溴。
(1-4C)烷基磺酰基是，例如甲基磺酰基，乙基磺酰基，n-丙基磺酰基，异丙基磺酰基，n-丁基磺酰基，仲丁基磺酰基，异丁基磺酰基和叔丁基磺酰基。
(2-4C)链烯基基团可以是顺式和反式的形式，可以是直链或支链的。链烯基优选链长是2或3个碳原子。(2-4C)链烯基的例子是：乙烯基，烯丙基，甲代烯丙基，1-甲代乙烯基和丁-2-烯-1-基，烯丙基和乙烯基是优选的基团。在卤素取代的(2-4C)链烯基基团中，单个的卤素指的是氟，氯，溴和碘。可能出现在(2-4C)-链烯基中作为取代基的卤素优选氟和氯。卤素取代的(2-4C)链烯基基团优选碳链长度为2或3个碳原子。特别优选被卤素1至3取代的(2-4C)-链烯基是1-氯代乙烯基，2-氯代乙烯基，3-氟代烯丙基和4，4，4-三氟代丁-2-烯-1-基。又以1-氯代乙烯基和2-氯代乙烯基为最佳。
烷硫基是，例如甲硫基，乙硫基，丙硫基，异丙硫基，正丁硫基，异丁硫基，仲丁硫基和叔丁硫基，优选甲硫基和乙硫基。
(2-6C)炔基可以是直链或支链的。优选链长为2或3个碳原子的炔基。(2-6C)炔基是，例如乙炔基、1-丙炔基、3-丁炔基、1-甲基炔丙基、3-戊炔基和3-己炔基，特别优选乙炔基和丙炔基。
作为取代基R2所定义的(3-6C)环烷基可以是取代的或未取代的，並包括例如环丙基，2-氟环丙基，2，3-二氟环丙基，2-氯环丙基，2，3-二氯环丙基，2-甲基环丙基，2-甲硫基环丙基，2，3-二甲基环丙基，2-甲氧基环丙基，环丁基，环戊基，3-甲基环戊基，3，4-二甲氧基环戊基，环己基，3-氟环己基，4-甲基环己基和4-甲硫基环己基。
在式I化合物中，优选R1是氟，Y最好是氧的化合物。
特别优选这样一些式I化合物，即式中R2是氢，(1-4C)烷基，(2-4C)链烯基，或(2-4C)-炔基；卤索取代的(1-4C)烷基，(2-4C)-链烯基，或(3-4C)炔基；(1-4C)烷氧基-(1-4C)烷基，(1-4C)-烷氧基-(1-2C)烷氧基-(1-2C)烷基，1-苯基丙烯-3-基；氰基-或(3-6C)环烷基取代的(1-4C)烷基，苄基或卤代苄基，(3-6C)链烯氧基-(1-4C)烷基，(1-8C)烷基羰基，(1-4C)烷基 ，(1-4C)烷基-
Figure A9511870100112
，(1-4C)-烷硫基羰基-(1-4C)烷基，或下述基团：(1-4C)烷基 烷基；
R3是氢或(1-4C)烷基；和
R4是氢或(1-4C)烷基。
对于式I化合物特别有意义的是，式中R2是氢，(1-4C)烷基，(2-4C)链烯基，或(2-4C)-炔基；卤代(1-4C)烷基，(2-4C)链烯基，或(3-4C)-炔基；或(1-2C)烷氧基-(1-2C)烷基。
对于这些式I化合物，最优的选择是式中R2是氢，(1-4C)烷基，(2-4C)链烯基，氟取代的(1-4C)烷基或(2-4C)链烯基。
在更为突出的式I化合物中，R2是(3-6C)环烷基，(3-6C)环烷基取代的(1-6C)烷基；(1-4C)烷硫基-(1-4C)烷基，苄基，或卤代苄基，(1-4C)烷基磺酰基，(3-6C)链烯基氧基-(1-4C)烷基，(1-8C)烷基羰基，(1-4C)烷基 ，(1-4C)烷基-CO
Figure A9511870100122
Figure A9511870100123
(1-4C)-烷硫基羰基-(1-4C)烷基，或基团：(1-4C)烷基 烷基；
R3是氢或(1-4C)烷基；和
R4是氢或(1-4C)烷基；
特别重要的化合物中，Y为氧，R1是氟且R3是氢或甲基。
在最佳优选的式I化合物中，Y是氧，R1是氟和R2是(1-3C)烷基，CH2F，CH2CH2F，CH2CH2CH2F，CHF2，烯丙基，炔丙基，1-甲基-3-丙炔基，甲氧基羰基甲基，乙氧基羰基甲基，异丙氧基羰基甲基，1-(甲氧基羰基)-乙基，1-(乙氧基羰基)乙基或1-(异丙氧基羰基)乙基。
在式I的范围内，优选的单个化合物是，9-〔6-氟-3-异丙基-2(3H)-苯并噻唑酮-5-基〕亚氨基-8-硫杂-1，6-重氮二环〔4.3.0〕-壬-7-酮(化合物编号1.001)。
另外，在特别优选的式I的亚组化合物中，R2是卤代(1-6C)烷基，(2-4C)链烯基，或(3-6C)-炔基；(1-4C)烷氧基-(1-4C)烷基，(1-4C)烷氧基-(1-2C)烷氧基-(1-2C)烷基，氰基-或(3-6C)环烷基取代的(1-6C)烷基；羧基-(1-4C)烷基，(1-6C)-烷氧基羰基-(1-4C)烷基，(1-4C)烷氧基-(1-2C)-烷氧基羰基-(1-4C)-烷基，(1-6C)-烷氧基羰基-(1-2C)烷氧基羰基-(1-4C)烷基，(3-6C)环烷基-(1-2C)烷氧基羰基-(1-4C)烷基，(1-5C)烷基氨基羰基-(1-4C)烷基，二-(1-5C)烷基氨基羰基-(1-4C)-烷基，(3-6C)环烷基，(1-4C)烷硫基-(1-4C)烷基，(3-6C)烯氧基-(1-4C)烷基，(1-4C)烷基
Figure A9511870100131
，(1-4C)烷基-COO
Figure A9511870100132
，(1-4C)烷硫基羰基-(1-4C)烷硫基羰基-(1-4C)烷基，或基团：(1-4C)烷基 烷基，R1优选氟，Y优选氧。
在这组化合物中，特别优选这样一些化合物，即式中R2是(1-4C)烷氧基-(1-4C)烷基，(1-4C)烷氧基-(1-2C)烷氧基-(1-2C)烷基，氰基取代的(1-6C)烷基；羧基(1-4C)烷基，(1-6C)烷氧基羰基-(1-4C)烷基，(1-4C)烷氧基-(1-2C)烷氧基羰基-(1-4C)烷基，(1-6C)烷氧基羰基-(1-2C)烷氧基羰基-(1-4C)烷基，(3-6C)环烷基-(1-2C)烷氧基羰基-(1-4C)-烷基，(1-5C)烷基氨基羰基-(1-4C)烷基，二-(1-5C)-烷基氨基羰基-(1-4C)烷基或(3-6C)环烷基，但是(1-6C)烷氧基羰基-(1-4C)烷基或(1-4C)烷氧基-(1-2C)烷氧基羰基-(1-4C)烷基是更加优选的。
式I化合物可如下制得，由式II的异硫代氰酸酯(式中取代基R1和R2具有式I中所给定的含义)同式III所示的一个六氢哒嗪反应，生成式IV所示的一个化合物
生成的式IV化合物再与一个式V所示的化合物(式中Y是氧或硫)在碱的存在下反应。
                  CYCl2          (V)
式II所示的异硫代氰酸酯与式III所示的六氢哒嗪的反应是在一个惰性溶剂中，反应温度从-5℃至溶剂的沸点温度，特别是0至+50℃，最好是室温的条件下进行。适于这个反应的溶剂是例如甲苯、二甲苯，乙酸乙酯和乙腈。
式IV所示的化合物与式V所示化合物的反应是在一个惰性溶剂中于低温下，优选0至+50℃，特别是在0～+15℃下进行。适合于这个反应的是碱，例如吡啶，三乙基胺和N，N-二甲基苯胺。合适的溶剂是，例如1，2-二氯乙烷，二氯甲烷和甲苯。
按照本发明，作为式I化合物起始原料的式III六氢哒嗪在EP-A-0304920中是已知的。式II所示的异硫代氰酸酯及其制备在US专利4828605中有记述。
上面所给的过程也可以按文献中报道类似方法进行，这些反应过程中所选的反应条件，例如温度，起始原料的摩尔比率，反应步骤，溶剂，任何必要的试剂，例如酸，碱，缚水剂等等都是从事此类工作技术熟练的人员所熟悉的。
由合成所得到的未经改性的化合物可直接使用或最好与那些在剂型加工技术中常用的助剂物质一起使用，它们可以用已知方法加工成乳油，可直接喷雾的或可稀释的溶液，稀乳化液，可湿性粉剂，可溶性粉剂，粉剂，颗粒剂，也可以加工成如盛于聚合物中胶囊剂。组合物的性质，使用方法如喷雾，雾化，喷粉，润湿，分散或浇灌要按予定的目标和具体环境进行选择。
剂型(即组合物，制剂或含有式I化合物(有效成分)的混合物，必要时，可有一个或多个固体或溶体助剂物质)可用已知的方法制备，即通过将有效成分与助剂物质如溶剂，固体载体均匀混合或捣碎，必要时还可加入表面活性物质(表面活性剂)。
合适的溶剂是：芳香烃类，优选含8～12个碳原子的如烷基苯基类的二甲苯混合物或烷基化萘；脂肪族或环脂族烃类如石蜡，环己烷或四氢萘；醇类如乙醇，丙醇或丁醇；乙二醇或它们的醚和酯，如丙二醇或二丙二醇醚；酮类如环己酮，异佛尔酮或双丙酮醇；强极性溶剂如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲亚砜或水；植物油及其它们的酯例如菜籽油，蓖麻油或豆油；有时也可用硅油。
粉剂和可分散粉剂所用的固体载体通常用一些天然矿物性填料、如方解石，滑石，高岭土，蒙脱土或活性白土。为了改进物理性能，通常可以加入高分散性硅酸或高分散的吸附性聚合物。合适的颗粒状吸附载体是多孔类物质，如浮石，碎砖，海泡石或膨润土；合适的非吸附性载体是，如方解石或砂子。此外，大量的预颗粒状无机或有机性质的物质也能使用，如特别是白云石或粉状植物残渣。
根据被加工的式I化合物的性质，合适的表面活性化合物指的是非离子型，阳离子型和/或阴离子型表面活性剂，它们有着良好的乳化、分散和润湿性能。“表面活性剂”一词可以理解为是表面活性剂的混合物。
所谓的水溶性肥皂和水溶性合成表面活性化合物两者皆是阴离子表面活性剂。
合适的肥皂指的是(10-22C)高级脂肪酸的碱金属盐，碱土金属盐类或未取代或取代的铵盐如油酸或硬脂酸的钠盐或钾盐，或能从椰子油或牛脂油中获得的天然脂肪酸混合物的相应盐类。还可以用脂肪酸甲基胆碱盐。
但是，更为常用的是所谓的人工合成表面活性剂，特别是脂肪醇磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，磺化苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。
脂肪醇磺酸盐或硫酸盐通常是以碱金属；碱土金属盐或未取代的或取代的铵盐形式存在，並含有一个(8-22C)烷基基团，此烷基基团包括酰基中的烷基基团，如木质索磺酸的钠盐或钙盐，十二烷基硫酸的钠盐或钙盐或得自天然脂肪酸的混合脂肪醇硫酸的钠盐或钙盐。这些化合物也包括硫酸化和磺酸化的脂肪醇/环氧乙烷加成物的相应盐类。磺化的苯并咪唑衍生物优选含有2个磺酸基团和一个含有8至22个碳原子脂肪酸基团。烷基芳基磺酸盐的例子是十二烷基苯磺酸的、二丁基萘磺酸的钠盐，钙盐或三乙醇胺盐，或萘磺酸和甲醛的一个缩合物的相应盐类。
相应的磷酸盐，如P-壬基酚与4至14摩尔环氧乙烷的一个加成物的磷酸酯的盐，或磷脂类也是合适的。
非离子型表面活性剂最好选脂肪族或环脂族醇的、饱和的和不饱和的脂肪酸的和烷基酚的聚乙二醇醚衍生物，所说的衍生物含有3至30个乙二醇醚基团和在(脂肪族)烃基基团中含有8至20个碳原子，並在烷基酚的烷基基团中含有6至18个碳原子。
其它合适的非离子型表面活性剂指的是聚环氧乙烷与聚丙二醇、乙二氨基聚丙二醇和其烷基链中含有1至10个碳原子的烷基聚丙二醇的水溶性加成物，其加成物含有20至250个乙二醇醚基团和10至100丙二醇醚基团。这些化合物中每一个丙二醇单元中含有1至5个乙二醇单元。
非离子型表面活性剂的代表性例子是壬基酚聚乙氧基乙醇，蓖麻油聚乙二醇醚，聚环氧丙烷/聚环氧乙烷加成物，三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇，聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。
聚氧乙烯山梨糖醇酐的脂肪酸酯，例如聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯也是合适的非离子型表面活性剂。
阳离子表面活性剂最好选季铵盐，它至少含有一个作为N-取代基的(8-22C)烷基基团，并含有作为其它取代基的未取代的或卤代的低级烷基，苄基或羟基一低级烷基基团。盐类最好为卤化物，甲基硫酸盐或乙基硫酸盐形式的盐，例如十八烷酰基三甲基铵氯化物或苄基二(2-氯乙基)乙基铵溴化物。
剂型技术中常用的表面活性剂在下列著作中有记载：
-“Mc Cutcheno′s Detergents and EmulsifiersAnnual”，MC Publishing Corp。，Glen Rock，NewJersey，1988。
-M。and J。Ash，“Encyclopedia of Surfactants”，Vol，I-III，Chemical Publishing Co。，New york，1980-1981。
-Dr。Helmut Stache“Tensid-Taschenbuch”(Surfaclant Handbook)，Carl Hanser Verlag，Munich/Vienna 1981。
农药组合物通常含有0.1～99％，优选0.1-95％的一个式I化合物，1～99％一种固体或液体助剂，和0-25％，优选0.1-25％的一种表面活性剂。
而商品最好加工成浓缩物的形式，最后的使用者通常使用稀释剂型。
组合物中通常也含有其它的辅助剂，如稳定剂，如植物油或环氧化植物油(环氧化椰子油，菜籽油或豆油)，消泡剂，如硅油，防腐剂，粘度调节剂，粘结剂和胶粘剂还有肥料或为了特殊目的而加入的其它有效成分。
优选的剂型其组成如下(全部按重量百分比计)
乳油：
有效成分：      1-90％，优选5-20％
表面活性剂：    1-30％，优选10-20％
液体载体：      5-94％，优选70-85％
粉剂：
有效成分：      0.1-10％，优选0.1-1％
固体载体：      99.9-90％，优选99.9-99％
悬浮浓缩物：
有效成分：      5-75％，优选10-50％
水：            94-24％，优选88-30％
表面活性剂：    1-40％，优选2-30％
可湿性粉剂：
有效成分：      0.5-90％，优选1-80％
表面活性剂：    0.5-20％，优选1-15％
固体载体：      5-95％，优选15-90％
颗粒剂：
有效成分：      0.5-30％，优选3-15％
固体载体：      99.5-70％，优选97-85％
式I化合物通常使用量在0.001至4公斤/公顷，特别是0.005-1公斤/公顷，为取得所期望的效果可通过试验决定使用浓度，它取决于作用类型，农作物或杂草的发育阶段，也取决于使用的地方，时间，方法，依据这些参数，使用浓度可在很大范围内变化。
在使用量相对较低时，式I化合物具有优良的生长抑制和除草性质，特别适于在农作物中，尤其是谷类作物，棉花，大豆，油菜，玉米和水稻中使用。
本发明还涉及含有一个式I所示的新化合物的除草组合物，并涉及抑制植物生长的方法。
制备例：例P1：2-〔6-氟-3-(1-甲基乙基)-2-苯并噻唑酮-5-基-氨基硫代羰基一六哒嗪的制备：
Figure A9511870100211
在+5℃下将含有10.8g 6-氟-3-(1-甲基乙基)-2-苯并噻唑酮-5-基-异硫代氰酸酯的150ml乙醇溶液滴加到含3.6ml六氢哒嗪的50ml乙醇溶液之中。在室温下搅拌12小时之后，通过蒸发浓缩反应混合物。用硅胶色谱纯化(流动相是乙酸乙酯/正己烷1∶9)，得到6.9g 2-〔6-氟-3-(1-甲基乙基)-2-苯并噻唑酮-5-基-氨基硫代羰基〕-六氢哒嗪，其熔点为198-199℃。例P2：9-〔6-氟-3-异丙基-2(3H)-苯并噻唑酮-5-基〕亚氨基-8-硫杂-1，6-二氮杂双环〔4.3.0〕壬-7-酮的制备(化合物编号No.1.001)：
Figure A9511870100221
在+5℃下将7ml含有20％碳酰氯的甲苯溶液滴加到由例P1中制备的4.4g 2-〔6-氟-3-(1-甲基乙基)-2-苯并噻唑酮-5-基-氨基硫代羰基〕-六氢哒嗪溶液中。搅拌反应1小时后，反应混合物倒入冰水中。分离出有机相，经无水硫酸钠干燥后蒸发浓缩，经硅胶色谱纯化(流动相：乙酸乙酯/正己烷1∶1)，得到2.9g 9-〔6-氟-3-异丙基-2(3H)-苯并噻唑酮-5-基〕亚氨基-8-硫杂-1，6-二氮杂双环〔4.3.0〕壬-7-酮(化合物编号No.1,001)，其熔点是132-133℃。
表1中所列的化合物可以用与上例中相类似的方法制备，制备方法记述在说明书中：
                表1：式I化合物化合物
    R1Y  R2编  号
                                       物理常数
1.001  F  O  (CH3)2CH              熔点132-133℃1.002  F  O  H1.003  F  O  CH31.004  F  O  C2H51.005  F  O  C3H71.006  F  O  C4H91.007  F  O  iso-C4H9              熔点149-151℃1.008  F  O  sec-C4H9              熔点150-152℃1.009  F  O  tert-C4H91.010  F  O  C5H111.011  F  O  CH3-CH2-CH(CH3)-CH21.012  F  O  CH3-CH2-CH2-CH(CH3)1.013  F  O  (C2H5)2CH1.014  F  O  CH3-CH(CH3)-CH(CH3)1.015  F  O  CH3-C(CH3)2-CH21.016  F  O  C6H131.017  F  O  (C2H5)2-CH-CH21.018  F  O  (CH3)3-C-CH2-CH21.019  F  O  (CH3)3-C-CH(CH3)1.020  F  O  CH3-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)1.021  F  O  CH3-CH2-CH2-CH(C2H5)1.022  F  O  CH3-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2
                  表1(续)化合物    R1 Y    R2编  号                                                           物理常数
Figure A9511870100241
                     表1(续)化合物
        R1  Y   R2编  号
                                                           物理常数
Figure A9511870100251
                        表1(续)化合物
    R1Y  R2编  号
                                             物理常数
1.064  F  O  C3H7-O-CH21.065  F  O  C4H9-O-CH21.066  F  O  CH3-O-CH2-CH21.067  F  O  C2H5-O-CH2-CH21.068  F  O  CH3-O-CH2-CH(CH3)1.069  F  O  CH3-O-CH2-O-CH21.070  F  O  CH3-O-CH2-CH2-O-CH21.071  F  O  C2H5-O-CH2-O-CH21.072  F  O  CH3-O-CH2-O-CH2-CH21.073  F  O  C2H5-O-CH2-O-CH2-CH21.074  F  O  C2H5-O-CH2-CH2-O-CH21.075  F  O  C2H5-O-CH2-CH2-O-CH2-CH21.076  F  O  C6H5-CH＝CH-CH21.077  F  O  NC-CH21.078  F  O  NC-CH2-CH21.079  F  O  NC-CH(CH3)                       熔点77-78℃1.080  F  O  HOOC-CH21.081  F  O  HOOC-CH2-CH21.082  F  O  HOOC-CH(CH3)                    熔点183-184℃1.083  F  O  HOOC-CH(C2H5)1.084  F  O  HOOC-CH2-CH2-CH2-CH21.085  F  O  CH3OOC-CH2                    熔点223-224℃1.086  F  O  C2H5OOC-CH2                  熔点179-180℃1.087  F  O  (CH3)2CH-OOC-CH21.088  F  O  C5H11OOC-CH21.089  F  O  CH3OOC-CH2-CH21.090  F  O  C2H5OOC-CH2-CH21.091  F  O  (CH3)2CH-OOC-CH2-CH21.092  F  O  CH3OOC-CH(CH3)                熔点135-138℃1.093  F  O  C2H5OOC-CH(CH3)              熔点120-121℃1.094  F  O  ClCH2CH2OOC-CH21.095  F  O  FCH2CH2OOC-CH2
                     表1(续)化合物
         R1 Y  R2编  号
                                                                    物理常数
                      表1(续)化合物
       R1 Y  R2编  号
                                        物理常数
Figure A9511870100281
表1(续)化合物     R1 Y  R2编  号
                                                              物理数据
                        表1(续)化合物
       R1 Y   R2编  号
                                                                 物理常数
                       表1(续)化合物
       R1 Y   R2编  号
                                                                  物理常数
                     表1(续)化合物
        R1 Y   R2编  号
                                                               物理常数
Figure A9511870100321
                    表1(续)化合物
        R1 Y  R2编  号
                                                             物理常数
                      表1(续)化合物
      R1 Y  R2编  号
                                         物理常数
Figure A9511870100341
                   表1(续)化合物
      R1 Y  R2编  号
                                      物理常数
                     表1(续)化合物
        R1 Y   R2编  号
                                           物理常数
Figure A9511870100361
                     表1(续)化合物
        R1 Y  R2编  号
                                           物理常数
                  表1(续)化合物
         R1 Y  R2编  号
                                                       物理常数
Figure A9511870100381
                    表1(续)化合物
        R1 Y  R2编  号
                                                           物理常数
Figure A9511870100391
                 表1(续)化合物
        R1 Y  R2编  号
                                                       物理常数
Figure A9511870100401
                  表1(续)化合物
          R1 Y  R2编  号
                                                              物理常数
Figure A9511870100411
                      表1(续)化合物
        R1 Y  R2编  号
                                          物理常数
Figure A9511870100421
                   表1(续)化合物
        R1 Y  R2编  号
                                      物理常数
Figure A9511870100431
表1(续)化合      R1 Y  R2物号
                                     物理数据
                     表1(续)化合物
        R1 Y  R2编  号
                                                        物理常数
                    表1(续)化合物
        R1 Y  R2编  号
                                         物理常数
Figure A9511870100461
                     表1(续)化合物
       R1 Y  R2编  号
                                           物理常数
                      表1(续)化合物
    R1 Y  R2编  号
                                                            物理常数
Figure A9511870100481
                       表1(续)化合物
        R1 Y  R2编  号
                                                             物理常数
Figure A9511870100491
                    表1(续)化合物
        R1 Y  R2编  号
                                                                   物理常数
Figure A9511870100501
                     表1(续)化合物
      R1 Y  R2编  号
                                          物理常数
Figure A9511870100511
                    表1(续)化合物
        R1 Y  R2编  号
                                          物理常数
                    表1(续)化合物
        R1 Y  R2编  号
                                                                   物理常数
Figure A9511870100531
                      表1(续)化合物
         R1 Y  R2编  号
                                                                    物理常数
                      表1(续)化合物
       R1 Y  R2编  号
                                            物理常数
Figure A9511870100551
                       表1(续)化合物
       R1 Y  R2编  号
                                                                物理常数式I所示液体有效成分的配制实例(全部按重量百分比计)
1.乳油              a)         b)           c)表1中一个化合物       25％       40％         50％十二烷基苯磺酸钙      5％        8％          6％蓖麻油聚乙二醇醚(36mol环氧乙烷)       5％        -            -三丁基酚聚乙二醇醚(30mol环氧乙烷)       -          12％         4％环己酮                -          15％         20％二甲苯混合物          65％       25％         20％
任何所需浓度的乳液可通过用水稀释这个浓缩物而得到。
2.溶液                 a)        b)        c)        d)表1中一个化合物          80％      10％      5％       95％丙二醇单甲基醚           20％      -         -         -聚乙二醇(分子量(410)     -         70％      -         -N-甲基-2-吡咯烷酮        -         20％      -         -环氧化椰子油             -         -         1％       5％汽油(沸点范围160-190℃)  -         -         94％      -
此溶液适合于以微型液滴形式使用。
3.颗粒剂             a)        b)        c)        d)表1中一个化合物        5％       10％      8％       21％高岭土                 94％      -         79％      54％高分散性硅酸           1％       -         13％      7％活性白土               -         90％      -         18％
有效成分溶在二氯甲烷中，该溶液按喷在载体上，随后在真空下蒸去溶剂。
4.粉剂               a)                             b)表1中一个化合物        2％                            5％高分散性硅酸           1％                            5％滑石                   97％                           -高岭土                 -                              90％成品粉剂是通过把载体与有效成分彻底混合而成。式II所示化合物的固体有效成分的配制实例(全部按重量百分比计)
5.可湿性粉剂        a)               b)             c％表1中一个化合物       25％             50％           75％木质索磺酸钠          5％              5％            -十二烷基磺酸钠        3％              -              5％二异丁基萘磺酸钠      -                6％            10％辛基酚聚乙二醇醚(7-8mol环氧乙烷)      -                2％             -高分散性硅酸            5％            10％           10％高岭土                  62％           27％            -
有效成分同助剂彻底混合，混合物于一个合适的磨中彻底磨碎，如此得到的可湿性粉剂可以用水稀释成所需要浓度的悬浮液。
6.乳油表1中一个化合物                                   10％辛基酚聚乙二醇醚(4-5mol环氧乙烷)                  3％十二烷基苯磺酸钙                                  3％蓖麻油聚乙二醇醚(36mol环氧乙烷)                   4％环己酮                                            30％二甲苯                                            50％
用水稀释此浓乳油可获得任何需要浓度的乳化液。
7.粉剂                  a)                      b)表1中一个化合物           5％                     8％滑石                      95％                    -高岭土                    -                       92％
成品粉剂可通过将有效成分与载体混合，並在一个合适的磨中磨碎而得到。
8.挤压颗粒剂表1中一个化合物                                   10％木质素磺酸钠                                      2％羧甲基纤维素                                      1％高岭土                                            87％
有效成分与助剂混合並磨碎，混合物用水润湿，挤压並在空气流中干燥。
9.包衣颗粒剂表1中一个化合物                                          3％聚乙二醇(分子量200)                                      3％高岭土                                                   94％
仔细磨碎的有效成分混合物在一混合机中均匀地加到用聚乙二醇润湿的高岭土上。用此法可得到无粉尘的包衣颗粒剂。
10.悬浮浓缩物表1中一个化合物                                          40％聚乙二醇                                                 10％壬基酚聚乙二醇醚(15mol环氧乙烷)                          6％木质素磺酸钠                                             10％羧甲基纤维素                                             1％75％水乳液形式的硅油                                     1％水                                                       32％
将磨碎的有效成分与助剂彻底混合，得到一悬浮浓缩物，它可用水稀释得到任何需要浓度的悬浮液。
式I化合物可以未加修饰地使用、最好是与在剂型技术中常用的助剂物质一起以组合物形式使用。它可以用已知的方法加工成乳油，可直接喷洒或可稀释喷洒的溶液，稀乳液，可湿性粉剂，可溶性粉剂，粉剂，颗粒剂，也可以加工成胶囊剂，如将药剂盛于聚合物中。组合物的性质、使用方法如喷雾、雾化，喷粉，润湿，分散或浇灌是按预定的目的和具体环境进行选择。
生物实施例：
例B1：苗前除草作用
在温室中，供试植物种子播入种盘后，立即用相当于4公斤/公顷有效成分用药量的药剂水溶液混合物喷洒处理土壤表面。播种盘放置在温度22-25℃，相对湿度50-70％的温室中。
三周后按9个等级评价药效(1＝全部受害，9＝未受害)，用未处理组进行比较。
1-4(特别是1-3)表示除草作用好至十分好。6-9(特别是7-9)表示有很好的耐受性(特别是在栽培植物中)。
在这个试验中，表1中的化合物显示出良好的除草活性，例如编号为1.001的化合物对供试杂草的除草活性如下：
表B1：苗前除草作用
例B2：苗前除草作用
在温室中，供试植物种子播入种盘后立即用相当于2公斤/公顷有效成分用药量的药剂水溶液混合物喷洒处理土壤表面。播种盘放置在温度22-25℃，相对湿度50-70％的温室中。
三周后通过与未处理组相比较；按9个等级许价药效(1＝全部受害，9＝未受害)。
1-4(特别是1-3)表示除草作用好至十分好。6-9(特别是7-9)表示有很好的耐受性(特别是栽培植物)。
在这个试验中，表1中的化合物显示出良好的除草作用，试验结果良好的例子给在表B2中：
                            表B2
                        苗前除草作用
    供试植物：化合物编号   野燕麦   田芥菜   狗尾草   繁缕
    1.0081.0341.0361.0921.0931.1461.3011.303     11112323     31111121     11111111     11111121
例B3：苗后除草作用(接触性除草剂)
许多杂草，包括单子叶和双子叶杂草，在苗后用有效成分水溶液分散剂按4公斤/公顷有效成分的药量进行喷洒，湿度维持在24°-26℃，相对湿度45-60％。用药处理15天后，通过与未处理组相比较，按9个等级评价药效(1＝全部受害，9＝未受害)。
1-4(特别是1-3)表示药效好至十分好。6-9(特别是7-9)表示有好的耐受性(特别是栽培植物)。
在这个试验中，表1的化合物显示出了良好的除草活性，例如编号为1.001的化合物对供试杂草的除草活性试验结果良好的例子如下：
表B3：苗后除草作用供试植物  野燕麦    狗尾草    毒麦   龙葵    田芥菜    繁缕化合物号1.001       1         1         2     1         1        1
例B4：苗后除草作用(接触性除草剂)
许多杂草，包括单子叶和双子叶杂草，在苗后用有效成劣水溶液分散剂按2公斤/公顷有效成分的药量进行喷洒，维持温度在20°-26℃，相对湿度45-60％。用药处理15天后，通过与未处理组相比较，按9个等级评价药效(1＝全部受害，9＝未受害)。
1-4(特别是1-3)表示药效好至十分好。6-9(特别是7-9)表示有好的耐受性(特别是在栽培植物中)。
在这个试验中，表1的化合物显示出了良好的除草活性。试验结果良好的例子给在下面表B4中：
                              表B4
                          苗后除草作用
    供试植物化合物编号 野燕麦 田芥菜 狗尾草 繁缕
    1.0081.0341.0361.0921.0931.1461.3011.303     21111223     42122121     11111111     11111112
例B5：对稻田杂草的除草活性(水田)
将水田杂草稻草和鸭舌草播种在塑料烧杯中(表面积：60cm2，容积500ml)。播种后，向烧杯内加水至土壤表面。播种后3天，将水平面提高稍稍超过土壤表面(3-5mm)。播种后3天用供试化合物喷洒烧杯。其用药量相当于每公顷有效成分用量为4公斤。然后将烧杯置于最适于水稻田杂草生长的条件之下，即温度25°-30℃和高湿度之下。
三周后评价药效，表1的化合物使杂草受到伤害。

Claims (18)

1.一种具有除草和植物生长调节性能的组合物，它包括一个或多个式I所示的苯并噻唑酮衍生物和常规配制助剂，式I化合物的含量占组合物的0.1-95重量％
Figure A9511870100021
式中：
y是氧和硫；
R1是氢或氟；和
R2是氢，(1-6C)烷基，(2-4C)链烯基，或(2-6C)炔基；卤素取代的(1-6C)烷基，(2-4C)-链烯基，或(3-6C)炔基；(1-4C)烷氧基-(1-4C)-烷基，(1-4C)烷氧基-(1-2C)烷氧基-(1-2C)烷基，1-苯基丙烯-3-基，氰基-或(3-6C)环烷基-取代的(1-6C)-烷基；羧基-(1-4C)烷基，(1-6C)烷氧基羰基-(1-4C)-烷基，卤代-(1-6C)烷氧基羰基-(1-4C)-烷基，(1-4C)烷氧基-(1-2C)烷氧基羰基-(1-4C)烷基，(1-6C)烷氧基羰基-(1-2C)烷氧基-羰基-(1-4C)-烷基，(3-6C)环烷基-(1-2C)烷氧基羰基-(1-4C)-烷基，(1-5C)烷基-氨基羰基-(1-4C)烷基，二-(1-5C)-烷基氨基羰基-(1-4C)烷基，(3-6C)环烷基，(1-4C)-烷硫基-(1-4C)烷基，苄基，或卤代苄基，(1-4C)-烷基磺酰基。(3-6C)链烯氧基-(1-4C)烷基，(1-8C)-烷基羰基，(1-4C)-烷基
Figure A9511870100031
，(1-4C)烷基 ，CH2
Figure A9511870100033
(1-4C)-烷硫基羰基-(1-4C)烷基，或基团：(1-4C)-烷基 烷基；
R3是氢或(1-4C)烷基；和
R4是氢或(1-4C)烷基。
2.按照权利要求1的组合物，其中，式I中的R1是氟。
3.按照权利要求1的组合物，其中，式I中的R1是氟和y是氧。
4.按照权利要求1的组合物，其中，式I中的R2是氢，(1-4C)烷基，(2-4C)链烯基或(2-4C)炔基；卤代(1-4C)烷基，(2-4C)链烯基，或(3-4C)炔基；(1-4C)-烷氧基-(1-4C)烷基，(1-4C)烷氧基-(1-2C)烷氧基-(1-2C)烷基，1-苯基丙烯-3-基，氰基-或(3-6C)-环烷基-取代的(1-4C)烷基，苄基，或卤代苄基，(3-6C)-链烯基氧基-(1-4C)烷基，(1-8C)烷基羰基，(1-4C)-烷基
Figure A9511870100035
(1-4C)烷基
Figure A9511870100041
，(1-4C)烷硫基羰基-(1-4C)烷基，或基团：(1-4C)-烷基
Figure A9511870100042
烷基；
R3是氢或(1-4C)烷基；和
R4是氢或(1-4C)烷基。
5.按照权利要求1的组合物，其中，式I中的R2是氢，(1-4C)烷基，(2-4C)链烯基，或(2-4C)炔基；卤代(1-4C)烷基，(2-4C)链烯基或(3-4C)炔基；或(1-2C)烷氧基-(1-2C)烷基。
6.按照权利要求1的组合物，其中，式I中的R2是氢，(1-4C)烷基，(2-4C)链烯基，氟取代的(1-4C)-烷基或(2-4C)链烯基。
7.按照权利要求1的组合物，其中，式I中的R2是(3-6C)-环烷基，(3-6C)环烷基取代的(1-6C)烷基；(1-4C)-烷硫基-(1-4C)烷基，苄基，或卤代苄基，(1-4C)-烷基磺酰基，(3-6C)链烯基氧基-(1-4C)烷基，(1-8C)烷基羰基，(1-4C)烷基
Figure A9511870100043
(1-4C)-烷基
Figure A9511870100044
，CH2-
Figure A9511870100045
，(1-4C)烷硫基羰基-(1-4C)烷基，或基团：(1-4C)烷基
Figure A9511870100051
烷基；
R3是氢或(1-4C)烷基；和
R4是氢或(1-4C)烷基。
8.按照权利要求7的组合物，其中，式I中的y是氧，R1是氟和R3是氢或甲基。
9.按照权利要求1的组合物，其中y是氧，R1是氟和R2是(1-3C)烷基，CH2F，CH2CH2F，CH2CH2CH2F，CHF2，烯丙基，炔丙基，1-甲基-3-丙炔基，甲氧基羰基甲基，乙氧基羰基甲基，异丙氧基羰基甲基，1-(甲氧基羰基)-乙基，1-(乙氧基羰基)-乙基或1-(异丙氧基羰基)-乙基。
10.按照权利要求1的组合物，其中，式I中的R2是卤代(1-6C)烷基，(2-4C)链烯基，或(3-6C)炔基；(1-4C)烷氧基-(1-4C)烷基，(1-4C)烷氧基-(1-2C)-烷氧基-(1-2C)烷基，氰基-或(3-6C)环烷基取代的(1-6C)烷基；羧基-(1-4C)烷基，(1-6C)烷氧基-羰基-(1-4C)烷基，(1-4C)烷氧基-(1-2C)烷氧基羰基-(1-4C)烷基，(1-6C)烷氧基-羰基-(1-2C)烷氧基羰基-(1-4C)烷基，(3-6C)环烷基-(1-2C)烷氧基羰基-(1-4C)-烷基，(1-5C)烷基氨基羰基-(1-4C)烷基，二-(1-5C)烷基氨基羰基-(1-4C)烷基，(3-6C)-环烷基，(1-4C)烷硫基-(1-4C)烷基，(3-6C)链烯氧基-(1-4C)烷基，(1-4C)烷基
Figure A9511870100052
，(1-4C)烷基-(1-4C)烷硫基羰基-(1-4C)烷基，或基团：(1-4C)烷基 烷基。
11.按照权利要求1的组合物，其中，式I中的R2是(1-4C)-烷氧基-(1-4C)烷基，(1-4C)烷氧基-(1-2C)烷氧烷-(1-2C)烷基，氰基取代的(1-6C)烷基；羧基-(1-4C)烷基，(1-6C)烷氧基羰基-(1-4C)烷基，(1-4C)烷氧基-(1-2C)烷氧基羰基-(1-4C)烷基，(1-6C)烷氧基羰基-(1-2C)烷氧基羰基-(1-4C)烷基，(3-6C)环烷基-(1-2C)烷氧基羰基-(1-4C)烷基，(1-5C)烷基氨基羰基-(1-4C)烷基，二-(1-5C)烷基氨基羰基-(1-4C)烷基或(3-6C)环烷基。
12.按照权利要求11的组合物，其中，式I中的R2是(1-6C)烷氧基羰基-(1-4C)烷基或(1-4C)烷氧基-(1-2C)烷氧基羰基-(1-4C)烷基。
13.按照权利要求1的组合物，其中，式I化合物为9-〔6-氟-3-异丙基-2(3H)-苯并噻唑酮-5-基〕-8-硫杂-1，6-二氮杂二环〔4，3，0〕壬-7-酮。
14.按照权利要求1的组合物，其中，式I化合物为
其中，Y为氧；R1为氟；R2为(C1-C2)-烷氧基-C3-烷氧羰基-(C1-C3)-烷基。
15.按权利要求1-14的组合物的应用，用于，包括使用有效剂量的按照权利要求1-14之一的组合物于植物或其生长地。
16.按照权利要求15的应用，其中，有效成分的施用量为每公顷0.001至4公斤。
17.按照权利要求15的应用，用于在有用农作物中进行选择性地防除苗前或苗后杂草。
18.按权利要求1-14的组合物的应用，用于抑制植物生长，包括使用按照权利要求1-14之一所示的一个组合物于植物上或其生长地。
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