CN112471156B

CN112471156B - 含Florylpicoxamid与氟苯醚酰胺的组合物、制剂及其应用

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Publication number: CN112471156B
Application number: CN201910860195.XA
Authority: CN
Inventors: 李义涛; 郭藤; 梁任龙; 刘新烁; 雷志火; 甘焕
Original assignee: Dongguan Dongyangjunyang Hydrogen Patent Pesticide Co ltd
Current assignee: Dongguan Dongyangjunyang Hydrogen Patent Pesticide Co ltd
Priority date: 2019-09-11
Filing date: 2019-09-11
Publication date: 2023-11-03
Anticipated expiration: 2039-09-11
Also published as: CN112471156A

Abstract

本发明涉及含Florylpicoxamid与氟苯醚酰胺的组合物、制剂及其应用。利用Florylpicoxamid与氟苯醚酰胺两种成分的协同增效作用扩大了杀菌谱，延缓了抗药性的产生，同时降低了生产和使用成本，该组合物及制剂主要用于防治禾谷类作物的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、稻瘟病或瓜果蔬菜炭疽病等。

Description

含Florylpicoxamid与氟苯醚酰胺的组合物、制剂及其应用

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，特别涉及一种含Florylpicoxamid与氟苯醚酰胺的组合物、制剂及其应用。

背景技术

Florylpicoxamid的开发代号为：X12485659、XDE-659、XR-659；IUPAC名称为：(1S)-2,2-双(4-氟苯基)-1-甲基乙基N-{[3-(乙酰基氧)-4-甲氧基-2-吡啶基]羰基}-L-丙氨酸酯；CAS登录号为：1961312-55-9；分子式为：C₂₇H₂₆F₂N₂O₆；是陶氏杜邦农业事业部(Corteva Agriscience；科迪华)开发的新吡啶酰胺类(neopicolinamide)杀菌剂。可用于谷物、葡萄、果树、坚果树、蔬菜等，防治白粉病(powdery mildews)、炭疽病(anthracnose)、疮痂病(Scab)以及由壳针孢菌(Septoria spp.)、葡萄孢菌(Botrytis spp.)、链格孢菌(Alternaria spp.)、链核盘菌(Monilinia spp.)等病原菌引起的病害，florylpicoxamid可用于作物多个生长阶段，并能提高作物产量和品质，其结构式如下：

氟苯醚酰胺(开发代号：Y13149)为新型琥珀酸脱氢酶抑制剂，具有一定的内吸传导性。氟苯醚酰胺对水稻稻瘟病和纹枯病具有卓越防效，同时对白粉病以及黄瓜、番茄等的疫病有较优的防治效果。氟苯醚酰胺结构式为：

由于目前农药的不规范使用，造成了病害对农药的抗性越来越强，致使农药的使用量逐年增高，以至于环境的污染越来越严重。因此合理的使用农药以及制备复配的杀菌剂来扩大杀菌谱和降低病害的抗性已迫在眉睫。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组合物及制剂，该组合物主要由氟苯醚酰胺与Florylpicoxamid组成，利用两种成分的协同增效作用扩大了杀菌谱，延缓了抗药性的产生，同时降低了生产和使用成本，该组合物及制剂主要用于防治禾谷类作物的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、稻瘟病或瓜果蔬菜炭疽病等。

为了实现以上目的，本发明提供了以下技术方案：

一种组合物，包括药效活性组分；

所述药效活性组分包含氟苯醚酰胺与Florylpicoxamid。

在一些实施方案中，本发明组合物为杀菌组合物。

在一些实施方案中，本发明组合物中，所述药效活性组分仅由氟苯醚酰胺与Florylpicoxamid组成。

本发明发现，将氟苯醚酰胺与Florylpicoxamid组合后用较低的药量即可达到理想的病虫害防治效果，并且显示出良好的速效性和长效性。具体地，经过大量室内筛选和田间试验发现，本发明的组合物可达到相加的杀菌效果(共毒系数在90以上)，而且杀菌谱拓宽至其他植物病原体(例如植物病害的抗性菌株)；降低活性化合物的施用率；配制或使用过程中(例如研磨、筛分、乳化、溶解或分散)的有利特性；增强的储存稳定性和光稳定性；有利的残留物形成；改进的毒物学和生态毒理学特性；改进的植物特性，例如更好的生长、提高的采收产量、更发达的根系、更大的叶面积、更绿的叶子、更强壮的嫩枝、更少的种子需求、更低的植物毒性、植物防御系统的调动、与植物良好的相容性。因此，使用本发明提供的包含氟苯醚酰胺与Florylpicoxamid的组合物，非常有助于使植物保持健康，还能保障品质和产量。以类似的方式，本发明提供的包含氟苯醚酰胺与Florylpicoxamid的组合物具有更长的持效期。

本发明中氟苯醚酰胺与Florylpicoxamid的质量比是任意的。

例如，氟苯醚酰胺与Florylpicoxamid的质量比可以在1～20∶20～1相对较宽的范围内变化，例如1∶20、1∶3、5∶20、7∶20、10∶20、13∶20、15∶20、17∶20、1∶1、20∶1、20∶3、5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、4∶3、20∶17等，优选的实施方案中质量比为1～10∶10～1，更优选为1～5∶5～1，更优选为1～5∶3～1，更优选1～5∶1，更优选1～3∶1。当氟苯醚酰胺与Florylpicoxamid的质量比为1～5∶3～1时，共毒系数达到120以上。

本发明的组合物除药效活性组分外，还可含有农药上常用的辅助剂，辅助剂是农药制剂加工或使用中添加的，用于改善药剂理化性质的辅助物质，辅助剂本身基本无生物活性，但是能影响防治效果。所述辅助剂可以包括湿润剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、填料、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂、载体等中的至少一种，优选包括分散剂、湿润剂、有机溶剂、增稠剂、填料崩解剂、稳定剂、防冻剂、防腐剂和增效剂中的至少一种。根据制剂的需要可适当添加以上辅助剂，根据不同情况可以有所变化，并无特别限定。

优选地，所述的润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、二丁基萘磺酸钠、琥珀酸二辛脂磺酸钠、Morwet EFW、GY-WS10等其中的一种或两种以上。适宜的润湿剂的典型代表尤其是GY-WS10(非离子化合物)。

优选地，所述的分散剂选自萘或烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、木质素及其衍生物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、丙烯酸均聚物钠盐、马来酸二钠盐等其中的一种或两种以上。适宜的分散剂的典型代表尤其是 UfoxaneNA、GY-D900、Antraox B/848或Ethylan NS-500LQ。

所述的乳化剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、脂肪醇聚氧乙烯醚、三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基萘磺酸盐、脂肪酸聚氧乙烯酯、AEO系列等其中的一种或两种以上。适宜的乳化剂的典型代表尤其是农乳500#、农乳601#、农乳602#、农乳700#、农乳1601#、农乳1602#、TERMUL 2507、EMULPONCO-360或Ethylan 992。

优选地，所述的增稠剂选自白炭黑、高岭土、膨润土、黄原胶和羧甲基纤维素钠等其中的一种或两种以上。

优选地，所述的崩解剂选自尿素、膨润土、氯化铝、硫酸铵、丁二酸、碳酸氢钠等其中的一种或两种以上。

优选地，所述的防冻剂选自丙三醇、乙二醇、丙二醇等其中的一种或两种以上。

优选地，所述的消泡剂选自有机硅类消泡剂、有机硅酮类消泡剂、C8-10的脂肪醇类消泡剂中的一种或两种。

优选地，所述的溶剂为甲苯、二甲苯、环己酮、芳烃溶剂、甲醇、乙酸乙酯、大豆油、环氧大豆油、蓖麻油等其中的一种或两种以上。

优选地，所述的防腐剂选自苯甲酸钠、苯甲酸、山梨酸钾、卡松等其中的一种或两种以上。

优选地，所述的稳定剂选自亚磷酸三苯酯、醋酐、环氧氯丙烷、间苯二酚、柠檬酸钠等其中的一种或两种以上。

优选地，所述的增效剂本身无生物活性，但能抑制生物体内的解毒酶，与某些农药混用时，能大幅度提高农药毒力和药效，选自增效磷、增效醚等其中的一种或两种以上。

优选地，所述的载体选自高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石、硅藻土、二氧化硅、氧化铝、天然或人造硅酸盐、树脂、蜡、固体肥料、水、有机溶剂(例如醇，尤其丁醇)、矿物油和植物油及其衍生物等其中的一种或两种以上。

另外，如果合适，还可存在其他额外的组分，例如保护性胶体、粘合剂(binder)、粘着剂(adhesive)、触变物质、渗透剂、螯合剂、络合形成剂、染色剂等等。通常，所述活性化合物可以与常用于制剂目的的任意固体或液体添加剂结合。

本发明的组合物中，药效活性组分在组合物中的总含量为1～90wt.％，例如1.0wt.％、5.0wt.％、10.0wt.％、15.0wt.％、20.0wt.％、22.0wt.％、30.0wt.％、40.0wt.％、50.0wt.％、60.0wt.％、70.0wt.％、80.0wt.％、90.0wt.％等，其中优选的范围有1～60wt.％、10～60wt.％、20～60wt.％等。当氟苯醚酰胺与Florylpicoxamid在制剂中的总质量占整个制剂质量的20～60％时，毒性和残留达到较好的平衡，成本也较低。

本发明的组合物不仅包含随时可用的组合物(可用合适的装置将其施用于植物或种子)，而且包含市售浓缩物(使用之前必须用水稀释)。

本发明还提供了上述组合物制成的制剂，该制剂可以是乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂、微胶囊剂。上述剂型均可由本领域的常规方法制备。例如：

粉剂(DP)是在活性物质中加入一定量的惰性粉，如黏土、高岭土、滑石粉等，经机械加工成的粉末状物，粉粒直径在100μm以下。

可湿性粉剂(WP)是指将组合物按一定比例与适宜的表面活性剂和惰性物质(高岭土粉末)的混合物。可湿性粉剂是能均匀分散于水中的制剂，其中除了活性成分和惰性物质(高岭土粉末)以外，还含有一定量的阴离子或非离子型表面活性剂(分散剂、润湿剂)。

微胶囊剂(MC)是先将活性物包覆在粘合剂、成膜剂等中形成微小的囊状制剂，然后再加工成需要的剂型；分为微胶囊悬浮剂(Capsule Suspensions,CS)与微胶囊粒剂(Encapsulated Granule,CG)、微胶囊干悬浮剂(Capsulated DryFlowable,CDF)等。

水分散(颗)粒剂(WDG)是指将组合物按一定比例与适宜的表面活性剂和惰性物质(高岭土)粉末的混合物。经气流粉碎，使粉粒细度达到要求，并使用双螺旋型混合机和犁刀式混合机经多次混合使产品混合均匀。再通过常规方法造粒得到，如流化床造粒、喷雾造粒、盘式造粒。

颗粒剂(GR)是指将组合物按一定比例与适宜的表面活性剂、稀释剂和惰性物质(高岭土粉末)的混合物。通过造粒机造粒，例如流化床造粒法，是使粉体保持流动状态下，喷雾粘结剂溶液，使之凝集的造粒方法。该方法使混合、捏合、造粒、干燥、分级等工序均在一个装置中，在密闭状态下短时间完成。

水剂(AS)是利用某些原药能溶解于水中而又不分解的特性，直接用水配制而成的液体。

悬浮剂(SC)是指将组合物按一定比例与适宜的表面活性剂、水或有机溶剂混合、经胶体磨均匀磨细，再经砂磨机研磨1至2次到一定细度而制成。

乳油(EC)是指将组合物按一定比例溶解在有机溶剂中如苯、甲苯、二甲苯、环己酮，并加入一定量的阴离子或非离子型表面活性剂(乳化剂)的混合物中制备的。

微乳剂(ME)一般由液态农药、表面活性剂(乳化剂)、水、稳定剂等组成；其特点是以水为介质，不含或少含有机溶剂。微乳剂中的液滴尺寸一般为几纳米至几十纳米，小于可见光波长的四分之一。水乳剂是将与有机溶剂混合制得的液体农药原药以0.5-1.5微米的小液滴分散于水中的制剂，外观为乳白色牛奶状液体。

水乳剂(EW)是不溶于水的原药液体或原药溶于不溶于水的有机溶剂所得溶液分散于水中的一种农药剂型。

超低容量喷雾剂是指喷到把标作物上的药液，以极细的雾滴，极低的用量喷出，是供超低容量喷雾施用的一种剂型。

种衣剂(SD)是将有效成分和助剂经研磨混合而成，可直接或稀释后包覆于种子表面，形成具有一定强度和通透性的保护膜。

烟剂(FU)又称烟雾剂，是将有效成分与可燃性物质等混合在一起，经燃烧，使农药气化后冷凝成烟雾粒或直接把农药分散成烟雾粒的一种药剂。

关于各种辅助剂、各种制剂的含义，由于表述上的差异，会造成理解上的差异。应当理解的是，本领域公开的各种辅助剂、制剂都属于本发明涵盖的范围，例如《农药制剂加工技术》，骆焱平，宋薇薇，化学工业出版社，2015；《农药制剂学》，王开运，中国农业出版社，2009；《现代农药剂型加工技术丛书》，刘广文，化学工业出版社，2018；《农药剂型与制剂及使用方法》，屠豫钦，金盾出版社，2008；《中国农药》，中国农药工业协会；等等中所描述的那些。各种制剂的制备方法，包含但绝不限于本发明所描述的那些。

上述制剂可以本身已知的方式制备，例如通过将活性化合物或活性化合物结合物与至少一种添加剂混合。合适的添加剂为所有常规的制剂辅料，例如有机溶剂、填充剂、溶剂或稀释剂、固体载体和填料、表面活性剂(例如佐剂、乳化剂、分散剂、保护性胶体、湿润剂和增粘剂)、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防腐剂、染料和颜料、消泡剂、无机和有机增稠剂、憎水剂，如果合适，还可添加催干剂和UV稳定剂、赤霉素以及水和其他加工助剂。在每种情况下，根据所要制备的制剂类型，可能需要其他加工步骤，例如湿研磨、干研磨或制粒等。

本发明提供了一些优选的制剂组成，具体如下：

优选地，所述制剂为水分散粒剂时，所述辅助剂包括分散剂、填料、崩解剂、稳定剂和消泡剂中的至少一种；

所述分散剂优选包括木质素、木质素盐、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或多种，在所述制剂中的含量优选为7～11wt.％；

所述填料优选包括有机膨润土和高岭土中的至少一种，在所述制剂中的含量优选为25～30wt.％；

所述稳定剂优选为硅酸镁铝，在所述制剂中的含量优选为0.3～0.7wt.％；

所述崩解剂优选为硫酸铵，在所述制剂中的含量优选为3～7wt.％；

所述消泡剂优选为有机硅，在所述制剂中的含量优选为0.1～0.3wt.％。

优选地，所述制剂为悬浮剂时，所述辅助剂包括分散剂、润湿剂、消泡剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂和防腐剂中的至少一种，以及水；

所述分散剂优选包括非烷基酚类(如TERSPERSE 4894)和聚羧酸盐类(如GY-D900)中的至少一种，在所述制剂中的含量优选为2～4wt.％；

所述润湿剂优选为GY-WS10，在所述制剂中的含量优选为3～5wt.％；

所述消泡剂优选为有机硅，在所述制剂中的含量优选为0.2～0.5wt.％；

所述增稠剂优选为黄原胶，在所述制剂中的含量优选为0.2～0.4wt.％；

所述稳定剂优选为硅酸镁铝，在所述制剂中的含量优选为0.3～0.5wt.％；

所述防冻剂优选为乙二醇，在所述制剂中的含量优选为3～5wt.％；

所述防腐剂优选为苯甲酸钠，在所述制剂中的含量优选为0.1～0.2wt.％。

优选地，所述制剂为水乳剂时，所述辅助剂包括有机溶剂、防冻剂、稳定剂、乳化剂和消泡剂中的至少一种，以及水；

所述有机溶剂优选包括环己酮和二甲苯中的至少一种，在所述制剂中的含量优选为15～20wt.％；

所述稳定剂优选为硅酸镁铝，在所述制剂中的含量优选为0.2～0.4wt.％；

所述乳化剂优选为蓖麻油聚氧乙烯醚(如TERMUL 2507、EMULPON CO-360)，在所述制剂中的含量优选为1～5wt.％；

所述消泡剂优选为有机硅，在所述制剂中的含量优选为0.05～0.15wt.％。

优选地，所述制剂为微乳剂时，所述辅助剂包括有机溶剂、乳化剂和防冻剂中的至少一种，以及水；

所述有机溶剂优选包括环己酮和二甲苯中的至少一种，在所述制剂中的含量优选为10～20wt.％；

所述乳化剂优选包括农乳1601#和农乳500#中的至少一种，在所述制剂中的含量优选为12～15wt.％；

所述防冻剂优选为丙二醇，在所述制剂中的含量优选为3～7wt.％。

以上优选的制剂组成能改善药剂理化性质，例如稳定性、均匀性、速效性或缓释性等，还能改善防治效果。

本发明上述的组合物或制剂的制备方法简单，将氟苯醚酰胺与Florylpicoxamid，以及可选择的辅助剂结合或混合，采用本领域常规方法即可制备得到。

本发明所述的组合物和所述制剂均可用于防治禾谷类作物的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、稻瘟病或瓜果蔬菜炭疽病。

综上，与现有技术相比，本发明达到了以下技术效果：

(1)氟苯醚酰胺与Florylpicoxamid两种有效成分复配，具有很好的增效作用；

(2)扩大了杀菌谱，拓宽了使用范围；

(3)延缓抗药性的产生；

(4)降低生产成本和使用成本；

(5)对作物安全。

具体实施方式

下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用原药、试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品或者可以根据现有技术制备得到。

室内生测试验

在室内采用盆栽法，测定不同药剂对小麦白粉病菌(Erysiphe graminis)生长的抑制作用，计算各药剂对病原菌的EC₅₀值。

施药：选择一叶一心期长势一致的盆栽小麦苗供实验用。单剂或各组合物(见表1)用溶剂DMSO溶解后加入0.1％吐温80水稀释至5、2.5、1.25、0.625、0.3125、0.15625mg/L。茎叶喷雾处理后将试材阴干24h。

接种：将成熟的小麦白粉病菌孢子轻轻抖落，接种于麦苗上。将接种后盆栽小麦苗置于温室低湿培养(15～26℃)，7d左右根据空白对照发病情况分级调查。

分级标准：

0级：无病；

1级：病斑面积占整片叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整片叶面积的6％～10％；

5级：病斑面积占整片叶面积的11％～25％；

7级：病斑面积占整片叶面积的26％～50％；

9级：病斑面积占整片叶面积的50％以上。

药效计算：

根据各组合物浓度及对应的防效做相应的回归分析，求出各组合物的EC₅₀值。

采用孙云沛介绍的共度系数计算方法，计算出混剂的共毒系数(CTC)，确定混剂的增效性。

以混剂中某一单剂为标准药剂(通常选择EC₅₀较低者)，进行计算：

单剂毒力指数＝标准药剂EC₅₀/某单剂EC₅₀×100

理论毒力指数(TTI)＝A单剂的毒力指数×A单剂在混剂中所占比例+B单剂的毒力指数×B单剂在混剂中所占比例

实测毒力指数(ATI)＝标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值×100

共毒系数(CTC)＝实测毒力指数/理论毒力指数×100

CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗，CTC在80-120之间为相加作用。

表1：氟苯醚酰胺(Y13149)和Florylpicoxamid不同配比对小麦白粉病共毒系数的测定结果

结论：由表1可以看出，本发明以氟苯醚酰胺与Florylpicoxamid为有效成分的复配杀菌剂具有明显的增效作用，尤其是氟苯醚酰胺与Florylpicoxamid的质量比为5～1:1～3时，增效作用最为显著。

实施例

实施例1：60％Florylpicoxamid·氟苯醚酰胺水分散粒剂

将Florylpicoxamid原药30g、氟苯醚酰胺30g，EOPO嵌段共聚物(商品名：AntraoxB/848，罗迪亚)6g、木质素3g、硫酸铵5g、硅酸镁铝0.5g、有机膨润土0.2g、高效有机硅消泡剂0.2g、高岭土加至100g，先预粉碎混匀，再经气流粉碎至所需粒径、再采用旋转制粒机造粒，制得有效成分质量含量为60％的水分散粒剂。

实施例2：40％Florylpicoxamid·氟苯醚酰胺悬浮剂

1.粉碎浆料的制备

在32.7g水中加入非烷基酚类高效分散剂(商品名：TERSPERSE 4894，Huntsman)1.5g、梳型结构的高分子化合物分散剂(商品名：GY-D900，北京广源益农)1.5g、润湿剂(商品名：GY-WS10，北京广源益农)4g和高效有机硅消泡剂(杭州左土新材料有限公司)0.3g，在其中分散Florylpicoxamid原药10g，氟苯醚酰胺30g，使用玻璃珠，用砂磨机进行湿法粉碎2.0h，获得粉碎浆料80g。

2.分散介质的调制

在15.2g水中分散黄原胶0.3g、硅酸镁铝0.4g、乙二醇4g和苯甲酸钠0.1g，获得分散介质20g。

3.水性悬浮状农药组合物的调制

将上述粉碎浆料80g和分散介质20g进行混合，获得水性悬浮状农药组合物100g，在高速分散机高剪切下(4000转/分钟)30分钟，制得有效成分质量含量为40％的悬浮剂。

实施例3：30％Florylpicoxamid·氟苯醚酰胺水乳剂

1.油相制备

将Florylpicoxamid原药5g、氟苯醚酰胺25g加入到环己酮9g和二甲苯7g的混合溶剂中，经超声混合均匀后，然后将乳化剂(商品名：TERMUL 2507，Huntsman)2g、蓖麻油聚氧乙烯醚(商品名：EMULPON CO-360，阿克苏诺贝尔)2g加入并缓慢搅拌至完全溶解。

2.水相制备

将乙二醇4g、硅酸镁铝0.2g、高效有机硅消泡剂(杭州左土新材料有限公司)0.1g、水加45.7g搅拌均匀。

3.农药组合物水乳剂调配

将水相缓慢加入油相中，并不断搅拌直至完全加入后在高速分散机高剪切下(4000转/分钟)30分钟制得有效成分质量含量为30％的水乳剂。

实施例4：22％Florylpicoxamid·氟苯醚酰胺微乳剂

称取Florylpicoxamid原药16.5g，氟苯醚酰胺5.5g，溶剂二甲苯10g，溶剂环己酮5g，乳化剂农乳1601#(邢台燕城化学助剂有限公司)9g，乳化剂农乳500#(邢台燕城化学助剂有限公司)5g，防冻剂丙二醇5g，水44g。将Florylpicoxamid和氟苯醚酰胺用溶剂充分溶解后，投入乳化剂和防冻剂混合均匀，最后加入去离子水，进行搅拌均匀，即可得有效成分质量含量为22％的微乳剂。

对照例1：50％Florylpicoxamid悬浮剂

1.粉碎浆料的制备

在22.2g水中分散非烷基酚类高效分散剂(商品名：TERSPERSE 4894，Huntsman)2g、梳型结构的高分子化合物分散剂(商品名：GY-900，北京广源益农)1.5g、润湿剂(商品名：GY-WS10，北京广源益农)4g和高效有机硅消泡剂(杭州左土新材料有限公司)0.3g，在其中分散Florylpicoxamid原药50g，使用玻璃珠，用砂磨进行湿法粉碎1.5h，获得粉碎浆料80g。

2.分散介质的调制

在水15.2g中分散黄原胶0.3g、硅酸镁铝0.4g、乙二醇4g和苯甲酸钠0.1g，获得分散介质20g。

3.水性悬浮状农药组合物的调制

将上述粉碎浆料80g和分散介质20g进行混合，获得水性悬浮状农药组合物100g，在高速分散机高剪切下(4000转/分钟)30分钟。制得有效成分质量含量为50％的悬浮剂。

对照例2：50％氟苯醚酰胺悬浮剂

1.粉碎浆料的制备

在22.1g水中分散非烷基酚类高效分散剂(商品名：TERSPERSE 4894，Huntsman)2.5g、梳型结构的高分子化合物分散剂(商品名：GY-900，北京广源益农)2g、润湿剂(商品名：GY-WS10，北京广源益农)3g和高效有机硅消泡剂(杭州左土新材料有限公司)0.4g，在其中分散氟苯醚酰胺原药50g，使用玻璃珠，用砂磨机进行湿法粉碎1.5h，获得粉碎浆料80g。

2.分散介质的调制

在水15.2g中分散黄原胶0.25g、硅酸镁铝0.45g、乙二醇4g和苯甲酸钠0.1g，获得分散介质20g。

3.水性悬浮状农药组合物的调制

将上述粉碎浆料80g和分散介质20g进行混合，获得水性悬浮状农药组合物100g，在高速分散机高剪切下(5000转/分钟)30分钟。制得有效成分质量含量为50％的悬浮剂。

对照例3：

空白清水。

田间药效试验

试验处理：根据表2中的供试药剂试验设计，对实施例1-4的试验药剂分别设定三个有效成分用量。对照药剂分别是对照例1制备的50％Florylpicoxamid悬浮剂和对照例2制备的50％氟苯醚酰胺悬浮剂及空白清水。

表2：供试药剂试验设计

小区设置：每个小区面积为66.7m²。

施药方法：药剂于小麦白粉病发病初期施药，叶面喷雾处理，喷液量以不滴水滴为主。

施药次数：3次，大风天或预计1小时内降雨，不施药。首次施药前调查病情基数，以后每隔7天施药1次，第3次施药后7天调查防效。

调查时间和次数：施药后1天进行基数调查，药后7天、14天、21天进行病指调查。

调查方法：根据水小麦叶鞘和叶片危害症状程度分级，以株为单位，每小区对角线五点取样，每点调查相连5丛，共25丛，记录总株数、病株数和病级数。

施药前调查及防治后的检查药效方法为：在试验处理区内随机取样5点，记录总叶数、病叶数和病级数。分级标准方法如下：

0级：全株无病；

1级：第四叶片及其以下各叶鞘，叶片发病(以剑叶为第一片叶)；

3级：第三叶片及其以下各叶鞘，叶片发病；

5级：第二叶片及其以下各叶鞘，叶片发病；

7级：剑叶及其以下各叶鞘，叶片发病；

9级：全株发病，提早枯死。

药效计算：

试验结果详见表3。

表3：不同药剂对小麦白粉病的防效

从表3可看出，氟苯醚酰胺和Florylpicoxamid两者复配后对小麦白粉病的防治效果明显好于对照药剂，两者复配后，不仅速效性好，而且持效期长，表明两者复配后能够表现出协同增效作用，可以减少用药次数。另外，在用药范围内未发现本发明的农药组合物对小麦有药害产生，表明本发明的杀菌组合物对作物安全性好，可以推广应用。

综上所述，以氟苯醚酰胺与Florylpicoxamid作为有效成分的本发明杀菌组合物，对小麦白粉病、水稻纹枯病、水稻稻瘟病都有很好的防治效果，且其对靶标作物安全。复配制剂不仅提高了防效，而且扩大了杀菌谱，拓宽使用范围，降低成本，对多种病害起到一药兼治的作用，减轻人力物力，提高生产效益。所以，本复配制剂的发明与推广对社会具有十分重要的意义。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims

1.一种组合物，其特征在于，包括药效活性组分；

所述药效活性组分包含氟苯醚酰胺与Florylpicoxamid，氟苯醚酰胺与Florylpicoxamid的质量比为1～5∶3～1。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，氟苯醚酰胺与Florylpicoxamid的质量比为1～5∶1。

3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，氟苯醚酰胺与Florylpicoxamid在组合物中的总含量为1～90wt.％。

4.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，氟苯醚酰胺与Florylpicoxamid在组合物中的总含量为1～60wt.％。

5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，氟苯醚酰胺与Florylpicoxamid在组合物中的总含量为20～60wt.％。

6.根据权利要求1-5任一项所述的组合物，其特征在于，还包括辅助剂，所述辅助剂包括分散剂、湿润剂、有机溶剂、增稠剂、填料、崩解剂、稳定剂、防冻剂、防腐剂和增效剂中的至少一种。

7.权利要求1-6任一项所述的组合物所制备的制剂，其特征在于，所述制剂的剂型为乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂或微胶囊剂。

8.根据权利要求7所述的制剂，其特征在于，所述制剂为水分散粒剂时，所述辅助剂包括分散剂、填料、崩解剂、稳定剂和消泡剂中的至少一种。

9.根据权利要求8所述的制剂，其特征在于，所述制剂为水分散粒剂时，所述分散剂包括木质素、木质素盐、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或多种。

10.根据权利要求8所述的制剂，其特征在于，所述制剂为水分散粒剂时，所述填料包括有机膨润土和高岭土中的至少一种。

11.根据权利要求8所述的制剂，其特征在于，所述制剂为水分散粒剂时，所述稳定剂为硅酸镁铝。

12.根据权利要求8所述的制剂，其特征在于，所述制剂为水分散粒剂时，所述崩解剂为硫酸铵。

13.根据权利要求8所述的制剂，其特征在于，所述制剂为水分散粒剂时，所述消泡剂为有机硅。

14.根据权利要求7所述的制剂，其特征在于，所述制剂为悬浮剂时，所述辅助剂包括分散剂、润湿剂、消泡剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂和防腐剂中的至少一种，以及水。

15.根据权利要求14所述的制剂，其特征在于，所述制剂为悬浮剂时，所述分散剂包括非烷基酚类和聚羧酸盐类中的至少一种。

16.根据权利要求14所述的制剂，其特征在于，所述制剂为悬浮剂时，所述润湿剂为GY-WS10。

17.根据权利要求14所述的制剂，其特征在于，所述制剂为悬浮剂时，所述消泡剂为有机硅。

18.根据权利要求14所述的制剂，其特征在于，所述制剂为悬浮剂时，所述增稠剂为黄原胶。

19.根据权利要求14所述的制剂，其特征在于，所述制剂为悬浮剂时，所述稳定剂为硅酸镁铝。

20.根据权利要求14所述的制剂，其特征在于，所述制剂为悬浮剂时，所述防冻剂为乙二醇。

21.根据权利要求14所述的制剂，其特征在于，所述制剂为悬浮剂时，所述防腐剂为苯甲酸钠。

22.根据权利要求7所述的制剂，其特征在于，所述制剂为水乳剂时，所述辅助剂包括有机溶剂、防冻剂、稳定剂、乳化剂和消泡剂中的至少一种，以及水。

23.根据权利要求22所述的制剂，其特征在于，所述制剂为水乳剂时，所述有机溶剂包括环己酮和二甲苯中的至少一种。

24.根据权利要求22所述的制剂，其特征在于，所述制剂为水乳剂时，所述防冻剂为乙二醇。

25.根据权利要求22所述的制剂，其特征在于，所述制剂为水乳剂时，所述稳定剂为硅酸镁铝。

26.根据权利要求22所述的制剂，其特征在于，所述制剂为水乳剂时，所述乳化剂为蓖麻油聚氧乙烯醚。

27.根据权利要求22所述的制剂，其特征在于，所述制剂为水乳剂时，所述消泡剂为有机硅。

28.根据权利要求7所述的制剂，其特征在于，所述制剂为微乳剂时，所述辅助剂包括有机溶剂、乳化剂和防冻剂中的至少一种，以及水。

29.根据权利要求28所述的制剂，其特征在于，所述制剂为微乳剂时，所述有机溶剂包括环己酮和二甲苯中的至少一种。

30.根据权利要求28所述的制剂，其特征在于，所述制剂为微乳剂时，所述乳化剂包括农乳1601#和农乳500#中的至少一种。

31.根据权利要求28所述的制剂，其特征在于，所述制剂为微乳剂时，所述防冻剂为丙二醇。

32.权利要求1-6任意一项所述的组合物或权利要求7-31任一项所述的制剂在防治禾谷类作物的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、稻瘟病或瓜果蔬菜炭疽病中的应用。

33.权利要求1-6任意一项所述的组合物的制备方法，其特征在于，包括：将Florylpicoxamid和氟苯醚酰胺与可选择的辅助剂结合。

34.权利要求7-31任一项所述的制剂的制备方法，其特征在于，包括：将Florylpicoxamid和氟苯醚酰胺与一种或多种辅助剂结合。