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CN112153898A - 用于防止二甲基三硫醚降解的方法和组合物 - Google Patents

用于防止二甲基三硫醚降解的方法和组合物 Download PDF

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CN112153898A
CN112153898A CN201980034482.3A CN201980034482A CN112153898A CN 112153898 A CN112153898 A CN 112153898A CN 201980034482 A CN201980034482 A CN 201980034482A CN 112153898 A CN112153898 A CN 112153898A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dmts
concentrate composition
phase
composition
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201980034482.3A
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English (en)
Inventor
T·J·桑迪
S·J·兰格
J·F·奥尔森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ecolab USA Inc
Original Assignee
Ecolab USA Inc
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Publication date
Application filed by Ecolab USA Inc filed Critical Ecolab USA Inc
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom not containing sulfur-to-oxygen bonds, e.g. polysulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/26—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C321/12—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C321/14—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton

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Abstract

本公开提供了用于抑制溶液中二甲基三硫醚(DMTS)降解的方法和组合物。浓缩物组合物包括DMTS和极性无机或有机溶剂。所述组合物可在容器中在54℃下存储至少2周或在室温下存储至少一年，并且少于50％的DMTS降解。所述浓缩物组合物可以稀释使用，并与其它组分组合以形成各种溶液。

Description

用于防止二甲基三硫醚降解的方法和组合物
相关申请的交叉引用
本申请于2019年6月4日作为PCT国际申请提交，并要求2018年6月4日提交的美国临时申请第62/680,117号的优先权权益，在此通过引用将其全部内容并入本文。
技术领域
本公开总体上涉及用于防止溶液中二甲基三硫醚(DMTS)降解的方法和组合物。
背景技术
二甲基三硫醚(DMTS)是一种挥发性的硫化合物。DMTS有一种与煮熟的洋葱、林堡奶酪(Limburger cheese)和陈年啤酒有关的臭味。DMTS通过分解细菌和分解哺乳动物产生。DMTS的气味吸引了各种物种的昆虫和苍蝇。
已发现DMTS是昆虫信息素的组分。具体而言，DMTS会吸引以血液为食的昆虫，如臭虫。DMTS可与其它化合物组合以增强DMTS的吸引特性。在一些情况下，DMTS与MDEA(甲基二乙醇胺)或其它胺组合以更有效地吸引昆虫，如臭虫。一旦昆虫被吸引，其就可以被捕获或消灭。
在溶液中存储DMTS存在困难。现有的单独的DMTS溶液或与MDEA组合的溶液在水中溶解时不稳定。随着时间的推移，DMTS分解并从溶液中消失。需要在溶液中存储DMTS的改进方法。
正是在此背景下产生本公开。本文提供了技术和改进。
发明内容
总之，本公开涉及减少溶液中二甲基三硫醚(DMTS)降解的方法和组合物。在本公开中描述了各个方面，其包括但不限于以下方面。
一方面，单相浓缩物组合物包括至少10ppm的DMTS和至少10wt％的极性有机溶剂。所述DMTS在存储的一年内降解不超过40％，并且所述浓缩物组合物在容器中是相稳定的。
另一方面，单相浓缩物组合物包括至少10ppm的DMTS和胺和至少80wt％的极性有机溶剂。所述DMTS和胺在存储的一年内降解不超过40％，并且所述浓缩物组合物在容器中是相稳定的。
另一方面，单相组合物包括DMTS并且pH为9或更小。当pH为9或更小时，所述组合物在存储的一年内降解不超过40％，并且当载剂是水、极性有机溶剂或两者时，其在容器中是相稳定的。
另一方面，单相组合物包括DMTS和胺并且pH为4或更小。当pH为4或更小时，所述组合物在存储的一年内降解不超过40％，并且当载剂是水、极性有机溶剂或两者时，其在容器中是相稳定的。
另一方面，用于容纳组合物的容器基本上不含引起DMTS降解的材料。
另一方面，一种制备昆虫信息素溶液的方法包括用水、极性有机溶剂或两者稀释浓缩物组合物。
提供此发明内容是为了以简化形式介绍一系列概念，这些概念将在下面的具体实施方式中进一步描述。本发明内容既不旨在标识所要求的标的物的关键特征或必要特征，也不旨在用于限制所要求的标的物的范围。
附图说明
图1是示出在含或不含MDEA的情况下DMTS随时间的回收的线图；
图2是示出在各种溶剂条件下DMTS随时间的回收的线图；
图3是比较DMTS和MDEA的浓度、示出DMTS随时间的回收的线图；
图4是比较DMTS和丙二醇的浓度、示出DMTS随时间的回收的线图；
图5是比较HDPE容器的氟化水平、示出DMTS随时间的回收的线图；
图6是比较玻璃与氟化HDPE容器、示出DMTS随时间的回收的线图；
图7是比较存储容器和溶剂、示出DMTS随时间的回收的线图；
图8是比较100％极性有机溶剂、示出DMTS随时间的回收的线图；
图9是比较在水中具有不同浓度丙二醇的溶剂、示出DMTS随时间的回收的线图；
图10是比较在水中具有不同浓度丙二醇的溶剂、示出DMTS随时间的回收的线图；
图11是比较在水中具有不同浓度极性有机溶剂的溶剂、示出DMTS随时间的回收的线图；以及
图12是比较在水中具有不同浓度丙二醇的溶剂、示出DMTS随时间的回收的线图。
具体实施方式
将详细地描述各种实施例。对各种实施例的参考并不限制在此所附权利要求书的范围。此外，在本说明书中所阐述的任何实例并不旨在为限制性的并且仅阐述所附权利要求书的许多可能实施例中的一些。
本公开涉及包括二甲基三硫醚(DMTS)的组合物。本文提供的组合物和容器为包括DMTS的溶液创造了稳定的存储条件。DMTS存储在具有极性无机和/或有机溶剂的溶液中，任选地存储在不促进DMTS降解的容器中。
EPA加速稳定性指南规定在54℃下存储两周等效于在室温下存储一年。本文所提供的组合物和方法提供可稳定存放至少一年的包括DMTS的溶液。
在一些方面，溶液中的DMTS在一年的过程中降解不超过60％。在一些实施例中，DMTS在一年的存储期间降解少于50％、少于40％或少于30％。在一些配制物中，提供了DMTS溶液，其中少于20％的DMTS在一年的过程中降解。在一些情况下，组合物中少于10％或少于5％的DMTS降解。
先前发现，DMTS在某些条件下降解更快。例如，与玻璃容器相比，DMTS存储在非氟化HDPE(塑料)容器中时降解更快。DMTS与MDEA组合时，DMTS也比其在单独溶液中时降解更快。研究了包括DMTS的溶液的各种溶剂和pH水平。如下文实例中所述，进一步检测溶剂、pH和容器材料的变量，以确定防止DMTS降解的DMTS溶液的改进组合物和存储方法。
组合物
本公开中使用的组合物提供了DMTS的稳定存储。当包装在适当的容器中时，与现有溶液相比，所述组合物在54℃下存储2周之后显示出减少的降解。根据EPA指南，这些存储条件模拟在室温下存储一年。根据本公开的组合物以稍后稀释以供使用的浓缩物，或不需要在使用前进一步稀释的即用溶液形式存储。可以用任何适当的溶剂稀释浓缩物组合物。在一些实施例中，用水稀释浓缩物组合物以产生使用溶液。在一些情况下，包括DMTS的使用溶液可以与一种或多种其它组分组合，以生产昆虫信息素溶液和杀虫剂溶液。
根据本公开的组合物至少包括DMTS和可以是极性无机溶剂(例如水)或极性有机溶剂的稀释剂。其它成分可以包括胺和其它功能成分。在一些实施例中，水受到浓缩物组合物的限制或从浓缩物组合物中排除。
二甲基三硫醚
二甲基三硫醚(DMTS)可用作昆虫引诱剂或农药。DMTS是疏水的且不易溶解于水。
本公开的浓缩物组合物包括至少10ppm的DMTS。在一些方面，浓缩物组合物可以包括至少20ppm或至少30ppm的DMTS。浓缩物组合物可以包括至少50ppm、至少100ppm或至少300ppm的DMTS。在一些实施例中，根据本公开的浓缩物组合物包括不超过30,000ppm的DMTS。在一些方面，浓缩物组合物包括不超过10,000ppm的DMTS、不超过6,000的DMTS或不超过3,000ppm的DMTS。在一些方面，浓缩物组合物包括30ppm至10,000ppm的DMTS。一些浓缩物组合物包括100ppm至3,000ppm或300ppm至1,000ppm的DMTS。
可以稀释浓缩物组合物以形成使用组合物或溶液。稀释的使用组合物可以包括至少0.3ppm的DMTS或至少0.5ppm的DMTS。在一些方面，使用组合物包括至少0.7ppm、至少0.9ppm或至少1.5ppm的DMTS。使用组合物可以包括至少3ppm、至少5ppm或至少7ppm的DMTS。稀释的使用组合物包括不超过3,000ppm的DMTS。在一些方面，所述使用组合物包括不超过1,000ppm、不超过500ppm或不超过300ppm的DMTS。在一些方面，使用组合物可以包括不超过200ppm、不超过100ppm或不超过50ppm的DMTS。单相使用组合物可以包括1ppm至1000ppm的DMTS。在一些方面，使用组合物包括3ppm至500ppm的DMTS或5ppm至100ppm的DMTS。在一些方面，使用组合物包括10ppm至50ppm的DMTS。
极性有机溶剂
本公开的组合物任选地包括有机溶剂。在一些实施例中，有机溶剂是极性有机溶剂。适用于本公开浓缩物组合物的极性有机溶剂包括乙醇、丙醇、异丙醇、丙二醇、乙二醇、丙三醇、丁基溶纤剂、丁基卡必醇、二甘醇单乙醚、乙二醇单乙醚和正丁醇。在浓缩物组合物中可以使用其它极性有机溶剂。在一些方面，极性有机溶剂是醇。在一些方面，极性有机溶剂选自乙醇、丙二醇及其混合物。极性有机溶剂可以为DMTS提供稳定性。
根据本公开的浓缩物组合物可以包括至少50wt％的极性有机溶剂。在一些方面，组合物包括至少60wt％或至少75wt％的极性有机溶剂。浓缩物组合物可以包括至少90wt％的极性有机溶剂。在一些实施例中，浓缩物组合物包括至少95wt％或至少98wt％的极性有机溶剂。在一些方面，浓缩物组合物包括95wt％至99wt％的极性有机溶剂。在一些方面，浓缩物组合物不含极性有机溶剂。
单相使用组合物可以包括至少1wt％的极性有机溶剂。在一些实施例中，使用组合物中包括至少5wt％或至少10wt％的极性有机溶剂。使用组合物可以包括不超过50wt％、不超过40wt％或不超过30wt％的极性有机溶剂。在一些方面，不超过20wt％或不超过10wt％的使用组合物是极性有机溶剂。
极性无机溶剂
在一些实施例中，浓缩物组合物包括50wt％或更少的极性无机溶剂。通常，极性无机溶剂是水。在一些实施例中，浓缩物组合物包括50wt％或更少、少于30wt％、少于25wt％或少于10wt％的水。当浓缩物组合物包括少于5wt％或少于1wt％的水时，DMTS改进的稳定性得以实现。一些浓缩物组合物可以不含水。在其它实施例中，浓缩物组合物可以包括50wt％至99wt％的水。浓缩物组合物可以仅包括水作为稀释剂。
组合物可以配制成使用组合物。或者，可以用极性无机溶剂稀释浓缩物组合物以形成使用组合物。极性无机溶剂通常是水，但可以包括其它合适的溶剂。使用组合物包括至少50wt％、至少60wt％或至少70wt％的极性无机溶剂。在一些实施例中，使用组合物包括少于90wt％的水。
胺
在一些实施例中，浓缩物组合物可以包括胺。胺可选自由包括以下组成的群组：三甲胺(TMA)、异丙胺、三甲醇胺、单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、甲基二乙醇胺(MDEA)、二羟乙甘氨酸(2-(双(2-羟乙基)氨基)乙酸)和组胺。一些胺可充当昆虫信息素。
在一些方面，胺是烷醇胺。合适的烷醇胺包括甲基二乙醇胺(MDEA)、单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)及其混合物。在一些方面，胺是MDEA。
在一些实施例中，本公开的浓缩物组合物任选地包括至少120ppm的胺。在一些方面，浓缩物组合物包括至少240ppm的胺或至少480ppm的胺。浓缩物组合物包括不超过120,000ppm的胺。在一些方面，浓缩物组合物包括不超过60,000ppm或不超过30,000ppm的胺。浓缩物组合物包括120ppm至1,200ppm的胺。
使用组合物可以任选地包括至少1.2ppm的胺。在一些方面，使用组合物包括至少2.4ppm、至少3.6ppm、至少4.8ppm或至少6ppm的胺。根据本公开的使用组合物包括不超过1,200ppm的胺。在一些方面，使用组合物包括不超过900ppm、不超过600或不超过300ppm的胺。在一些方面，使用组合物包括2ppm至200ppm的胺。使用组合物可以包含3ppm至100ppm的胺。
pH调节剂
组合物可以任选地包括pH调节剂，其通常是酸。已发现中性至酸性pH值减少DMTS降解，即使在不含极性有机溶剂的水存在下也是如此。酸可以是有机酸，如乙酸、苹果酸、柠檬酸、乳酸、甲酸或羟基乙酸，或无机酸，如磷酸、硫酸、硝酸或盐酸。在一些实施例中，可期望使用磷酸盐、柠檬酸盐、乙酸盐、苹果酸盐、乳酸盐或甲酸盐缓冲剂来缓冲组合物。如果需要碱性源以将pH调节至中性pH，可以使用氢氧化钠或氢氧化钾或如碳酸钠或碳酸钾的碳酸盐或碳酸氢盐，条件是pH不增加太多。已发现高于9的pH增加DMTS的降解。根据本公开的浓缩物组合物具有至少1的pH。浓缩物组合物具有不超过9的pH。在一些实施例中，浓缩物组合物具有在1至9、2至8、2至7、1至4或6至9范围内的pH。
其它成分
浓缩物组合物中可以包括其它成分。例如，其它成分可以包括载剂、表面活性剂、乳化剂、干燥剂、成膜剂及其组合。在一些实施例中，浓缩物组合物包括农药或杀虫剂。
示例性组合物
表1：浓缩物组合物
配方A(wt％) 配方B(wt％) 配方C(wt％) 配方D(wt％)
DMTS 0.001-3 0.003-0.6 0.01-0.1 0.001-3
极性有机溶剂 50-99.999 75-99.997 90-99.989 0
胺 0-12 0-2.4 0.001-0.4 0-12
酸 0-10 0-2.4 0.001-0.4 0-10
水 0-30 0-20 0.1-10 平衡
表2：使用组合物
配方A(ppm) 配方B(ppm) 配方C(ppm) 配方D(ppm)
DMTS 0.3-3,000 3-500 10-50 0.3-3,000
极性有机溶剂 10,000-500,000 50,000-300,000 100,000-200,000 0
胺 0-12,000 0-600 1.2-200 0-12,000
酸 0-10,000 0-600 1.2-200 0-10,000
水 平衡 平衡 平衡 平衡
存储
存储条件也可影响溶液中DMTS的稳定性。DMTS溶液存储在容器中。一些容器材料引起DMTS降解。一些容器材料比其它容器材料更快地加速DMTS降解。包括DMTS的经包装的浓缩物组合物优选利用基本上不含引起DMTS降解的材料的容器来容纳浓缩物组合物。在一些实施例中，容器是分配器。容器可以是金属容器或玻璃容器。优选地，容器不是塑料容器。
在一些实施例中，容器是氟化的HDPE容器。容器可以进行3级氟化。容器可以进行5级氟化。优选地，该容器不是非氟化HDPE容器。
经包装的浓缩物组合物是相稳定的。在一些实施例中，根据本公开的单相浓缩物组合物在容器中是相稳定的。
DMTS在浓缩物组合物中在环境温度下在正常存储条件下的一年内降解不超过40％。当在54℃下存储时，浓缩物中的DMTS在两周内降解不超过30％。在一些实施例中，浓缩物组合物中的DMTS在室温下存储的一年内降解不超过20％。
使用组合物中的DMTS在环境温度下一年内降解不超过60％。在一些方面，使用组合物中的DMTS降解不超过50％。
方法
抑制二甲基三硫醚(DMTS)降解的方法涉及浓缩物组合物的制备。如上所述，将DMTS与极性无机或有机溶剂组合以形成浓缩物。溶液中的DMTS在环境温度(约15-25℃)下在容器中稳定存储一年。容器优选地由不会引起DMTS降解的上述材料制成。
还描述了制备昆虫信息素溶液的方法。用极性无机溶剂(例如水)稀释任何上述浓缩物组合物。在一些实施例中，将至少120ppm的胺添加到使用溶液中。在一些方面，胺是MDEA。可以将杀虫剂添加到浓缩物或使用溶液中以消灭被信息素吸引的昆虫。
当在54℃的温度下存储时，根据本公开的浓缩物组合物稳定存储达2周。这模拟了将组合物在室温下存储达一年。在一些实施例中，当在室温或环境温度(约20°-25℃)下存储时，所述浓缩物组合物稳定超过一年。为了最好结果，在使用前立即用水稀释浓缩物组合物。
实例
加速稳定性存储条件设置
EPA加速稳定性指南要求在54℃下存储组合物两周。这被认为等效于在室温下存储组合物一年。将这些条件应用于以下研究，以确保可以按照EPA指南配制DMTS。
实例1
先前观察到，当存储在含水的溶液中时，DMTS分解，而这与存储它的容器类型无关。具体而言，与MDEA组合的DMTS显示出DMTS在水中的加速分解。假设MDEA的存在加速了DMTS的分解。在单独的DMTS和含MDEA的DMTS之间进行比较。
图1示出DMTS随时间的回收的比较。将仅120ppm DMTS与含420ppm MDEA的120ppmDMTS进行比较。使用上述加速条件，仍观察到水中的DMTS随着时间而降解。但是，与混合了MDEA的配方相比，降解显著减缓。确定将DMTS分成其自身溶液显著促进稳定性。
实例2
修改了各种条件以改善溶液中DMTS的总体稳定性。首先，通过使溶液缓冲来降低pH。据预测，较低的pH值可能阻止DMTS分解的催化。将溶液缓冲至pH为6，并与对照进行比较。将32ppm DMTS在40℃的玻璃中存储7天，然后在54℃下再存储15天。
结果示于图2中。使用N2覆盖层和软水的样品为DMTS提供了最不稳定的条件。DMTS在含乙醇的溶液中的样品显示出最少的降解。含pH 6缓冲剂的样品具有比对照更快的分解。缓冲离子可促进DMTS的更多分解，而不是改善稳定性。
实例3
在此实例中，将DMDS添加到DMTS中。假设如果DMTS分解为DMDS的途径处于平衡状态，那么额外的DMDS将稳定分解途径。将DMDS添加到仅含有DMTS和含MDEA的DMTS的配方中。
结果示于图3中。DMDS的添加不会减缓DMTS的分解。这表明DMTS的分解途径是不可逆的。
实例4
实例2中的结果表明乙醇可以减缓DMTS的降解。假设丙二醇(PG)可能具有类似的作用。用8ppm和4ppm DMTS在水中制备样品作为对照。实验样品包括含1％PG或10％PG的8ppm DMTS。还在未氟化的HDPE容器中制备了样品。
结果示于图4中。使用PG可以看到一些改善，使用更高浓度的PG可以看到更大的好处。HDPE容器中的样品在54℃下显示出DMTS显著更快的降解。这表明非氟化HDPE容器无助于减缓溶液中DMTS的降解。
实例5
本实例检测了HDPE容器氟化对DMTS稳定性的影响。在54℃下存储14天的过程中，记录了DMTS的稳定性。将玻璃容器作为对照。测试了没有氟化(F0)、3级氟化(F3)和5级氟化(F5)的HDPE容器。DMTS样品制备为在含10％PG的水中的8ppm DMTS稀释液。
结果示于图5中。非氟化HDPE容器显示出DMTS降解的最快速率。在5级氟化的HDPE中存储的样品显示出类似于玻璃容器的最好结果。
实例6
考虑到使用10％的PG作为溶剂所看到的改进，测试了更高浓度的PG。测试了100％PG中0.28％DMTS在54℃下两周的稳定性。将玻璃容器中的存储与3级氟化的HDPE容器进行比较。
结果示于图6中。对于每种类型的容器，观察到类似的稳定性结果。14天的回收百分比保持在90％以上，与使用10％PG的先前实验相比，显示出明显的改善。
实例7
测试了未用水稀释的其它溶剂。在100％溶剂中制备了0.03％DMTS的样品。测试的溶剂是玻璃容器中的乙醇，玻璃容器中的PG，非氟化HDPE容器中的PG和玻璃容器中的甘油。
结果示于图7中。在玻璃容器中用100％乙醇或丙二醇，观察到超过90％的DMTS回收。在玻璃容器中用甘油，实现了至少50％的DMTS回收。
总体而言，增加除水以外的溶剂的浓度可以大大改善溶液中DMTS的稳定性。研究表明，较高的溶剂含量允许在配方中使用较高浓度的DMTS，而无需担心稳定性。此外，对容器材料的研究表明，3级或5级氟化的HDPE瓶在保持DMTS稳定性方面的性能类似于玻璃容器。
实例8
在此实例中，将0.03wt％(300ppm)的DMTS溶解于由100％乙醇(EtOH)或100％丙二醇(PG)组成的溶剂中。这项研究与实例7非常类似。在14天的过程中记录了DMTS的回收。DMTS溶液在54℃的加速条件下存储。结果示于图8中。对于EtOH和PG两者，在14天的过程中，少于10％的DMTS降解。溶解于EtOH中的DMTS显示出稍微较好的稳定性。
实例9
在此实例中，使用较低浓度的DMTS来产生使用组合物。将32ppm的DMTS溶解于100％水溶液或10％PG和90％水的组合中。使用同样的加速条件持续14天。结果示于图9中。用水作为仅有的溶剂回收了超过70％的DMTS。但是，使用10％PG水溶液改善了DMTS的稳定性，并提供超过80％的回收。此研究表明浓缩物组合物的稀释确实对DMTS稳定性具有负面影响，但是使用组合物仍保持相对较高的稳定性。
实例10
检测甚至更低浓度的DMTS，以确定浓缩物的进一步稀释是否影响DMTS的稳定性。制备了包括8ppm的DMTS的溶液。将DMTS溶于水、1wt-％PG的水溶液和10wt-％PG的水溶液。所有样品的DMTS回收均超过60％。包括PG的溶液显示出较高水平的稳定性，其中10％PG的溶液提供超过80wt％的回收。DMTS量的减少对稳定性有轻微的负面影响。
最后，检测了包括1ppm DMTS的溶液，以确定包括少量DMTS的使用组合物在54℃的两周测试期的过程中是否可以保持稳定。图11示出了在水、乙醇或两者中稀释1ppm DMTS的结果。硬水对DMTS稳定性的负面影响最大。到第14天，溶液中无DMTS存留。去离子(DI)水使得DMTS的回收少于40％。向水中添加乙醇产生了更稳定的DMTS溶液，但是即使在100％EtOH中，DMTS溶液在14天后可能也只实现60％的回收。这表明在较稀的溶液中DMTS较不稳定。
当溶液包括PG时，图12显示出类似的结果。向水中添加PG改善了DMTS稳定性，但是即使在100％PG中，回收也少于60％。
实例11
在此实例中，在含MDEA和不含MDEA的情况下，制备了水、乙醇(EtOH)和丙二醇(PG)中各种浓度的DMTS，并测试了其降解。用氢氧化钠或盐酸将pH调节至2、7或12+/-0.5。在第0天和第14天通过气相色谱仪测量DMTS浓度，并根据这些值计算降解百分比。将配方加盖并在54℃下存储两周。结果示于下表3中。
表3：54℃下14天的DMTS降解
配方 DMTS浓度 稀释剂 存在的MDEA pH 降解％
1 50ppm 水 0ppm 7 13
2 50ppm 5％PG 0ppm 7 16
3 50ppm 50％PG 0ppm 7 4
4 50ppm 95％PG 0ppm 7 1
5 50ppm 水 0ppm 12 53
6 50ppm 水 200ppm 2 20
7 50ppm 水 200ppm 12 100
8 50ppm 50％ PG 200ppm 7 90
9 50ppm 95％ PG 200ppm 7 1
10 50ppm 50％ PG 200ppm 2 67
11 50ppm 95％ PG 200ppm 2 4
12 50ppm 50％ PG 200ppm 12 100
13 50ppm 95％ PG 200ppm 12 100
14 2800ppm 100％PG 0ppm 7 6
15 2800ppm 100％PG 11000ppm 7 31
16 300ppm 100％ EtOH 0ppm 7 3
17 300ppm 100％PG 0ppm 7 8
18 250ppm 100％PG 0ppm 7 1
19 8ppm 水 0ppm 7 26
20 8ppm 水 32ppm 7 97
21 8ppm 水 0ppm 7 38
22 8ppm 1％PG 0ppm 7 23
23 8ppm 10％PG 0ppm 7 20
24 32ppm 10％PG 0ppm 7 15
25 32ppm 水 0ppm 7 27
26 32ppm 水 0ppm 7 26
27 32ppm 5％ EtOH 0ppm 7 24
28 32ppm 50％ EtOH 0ppm 7 6
29 32ppm 水 128ppm 7 98
30 10ppm 水 40ppm 7 97
31 3ppm 水 12ppm 7 100
32 3ppm 水 0ppm 7 4
表3显示当选择水作为稀释剂并且不存在MDEA时，当pH为中性(pH＝7；参见配方1、19、21和32)时，在54℃下测试两周之后，存留40％或更多的DMTS。当在中性pH下将MDEA添加到水和DMTS中时，在54℃下两周之后，几乎所有的DMTS都会降解(例如，配方20)，但是当pH值降至2时，在54℃下存储两周之后，只有20％的DMTS降解。这表明，在中性和酸性pH值下，水可以作为DMTS的合适载剂，而在酸性pH值下是DMTS+MDEA的合适载剂，并且这样的配方在54℃下两周之后不会显示出大量的DMTS降解，并且所述配方作为单一部分组合物为稳定的。
表3还显示，在中性pH(pH＝7)下，水和丙二醇的50/50混合物可以进一步减少降解的DMTS量。比较配方1和3。当稀释剂是95％丙二醇时，降解的DMTS量甚至会减少更多。(参见配方4。)将MDEA添加到DMTS中时，丙二醇和水的50/50混合物不足以防止DMTS在中性pH下降解。参见配方8，其显示90％的DMTS在54℃下两周之后降解。但是，在中性pH下将丙二醇浓度增加到95％(配方9)，将pH从7降低到2(配方10)，或两者(配方12)，都会减少降解的DMTS量。
表3还表明，乙醇也是保持DMTS浓度的良好稀释剂。在中性pH、54℃下两周之后，乙醇和水的50/50组合使得DMTS只有6％的降解(配方28相对于配方25-27)。即使将DMTS的浓度从32ppm增加到300ppm，在中性pH下，将乙醇浓度增加到稀释剂的100％也可以将彼降解减少到仅3％(配方16)。
虽然已经描述了某些实施例，但是可以存在其它实施例。虽然本说明书包括具体实施方式，但是本公开的范围由所附权利要求书指示。上述具体特征和行为公开为说明性方面和实施例。在阅读本文中的描述之后，在不脱离本公开的精神或所要求的标的物的范围的情况下，各种其它方面、实施例修改及其等效物可向本领域的一般技术人员表明自身。

Claims (19)

1.一种单相浓缩物组合物，其包含：
至少10ppm的二甲基三硫醚(DMTS)；和
至少50wt％的极性有机溶剂，
其中所述DMTS在存储的一年内降解不超过40％，并且所述浓缩物组合物在容器中是相稳定的。
2.根据权利要求1所述的单相浓缩物组合物，其中所述浓缩物组合物包含30ppm至5000ppm的DMTS。
3.根据权利要求1至2中任一项所述的单相浓缩物组合物，其中所述浓缩物组合物包含至少75wt％的极性有机溶剂。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的单相浓缩物组合物，其中所述DMTS在存储的一年时间内降解不超过30％。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的单相浓缩物组合物，其中所述浓缩物组合物包含至少90wt％的极性有机溶剂。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的单相浓缩物组合物，其中所述浓缩物组合物包含少于10wt％的水。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的单相浓缩物组合物，其中所述浓缩物组合物包含少于1wt％的水。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的单相浓缩物组合物，其中所述浓缩物组合物包含120ppm至120,000ppm的胺。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的单相浓缩物组合物，其中所述浓缩物组合物包含120ppm至1,200ppm的胺。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的单相浓缩物组合物，其中所述浓缩物组合物具有1至9的pH。
11.一种经包装的浓缩物组合物，其包含：
至少20ppm二甲基三硫醚(DMTS)；
至少60wt％的极性有机溶剂；和
用于容纳所述浓缩物组合物的容器，所述容器选自由以下组成的群组：金属、玻璃或氟化HDPE，
其中所述DMTS在54℃下存储至少2周时降解不超过30％，并且所述浓缩物组合物是相稳定的。
12.一种单相使用组合物，其包含：
至少0.5ppm的二甲基三硫醚(DMTS)；和
至少1wt％的极性有机溶剂，
其中所述DMTS在一年的时间内降解不超过60％。
13.根据权利要求12所述的单相使用组合物，其中所述组合物包含1ppm至500ppm的DMTS。
14.根据权利要求12至13中任一项所述的单相使用组合物，其中所述使用组合物包含5wt％至10wt％的极性有机溶剂。
15.根据权利要求12至14中任一项所述的单相使用组合物，其中所述DMTS在一年的时间内降解不超过50％。
16.根据权利要求12至15中任一项所述的单相使用组合物，其中所述使用组合物包含1.2ppm至1200ppm的胺。
17.一种单相浓缩物组合物，其包含：
至少10ppm的二甲基三硫醚(DMTS)；
酸；和
水，
其中所述浓缩物的pH为1至9并且所述DMTS在存储的一年内降解不超过40％，并且所述浓缩物组合物在容器中是相稳定的。
18.根据权利要求17所述的单相浓缩物组合物，其还包含胺。
19.根据权利要求18所述的单相浓缩物组合物，其中所述pH为1至4。
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