CN112079873A - 有机电致发光材料和装置 - Google Patents
有机电致发光材料和装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112079873A CN112079873A CN202010544003.7A CN202010544003A CN112079873A CN 112079873 A CN112079873 A CN 112079873A CN 202010544003 A CN202010544003 A CN 202010544003A CN 112079873 A CN112079873 A CN 112079873A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- independently
- group
- ring
- fused
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title abstract description 88
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 107
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 79
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 59
- -1 amino, silyl Chemical group 0.000 claims description 55
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 52
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 47
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 45
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 44
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 43
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 39
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 38
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 37
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 34
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 29
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 26
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000004404 heteroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 20
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 19
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 150000002527 isonitriles Chemical class 0.000 claims description 18
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 16
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 16
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 claims description 16
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 16
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 15
- FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N phosphanyl Chemical group [PH2] FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000001054 5 membered carbocyclic group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004008 6 membered carbocyclic group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 5
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 40
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 94
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 42
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 28
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 24
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 17
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 17
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 17
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentane Chemical compound CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 15
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 14
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 14
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N dibenzofuran Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3OC2=C1 TXCDCPKCNAJMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 12
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 description 12
- IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene sulfoxide Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 10
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 10
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 description 10
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical compound N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- SLGBZMMZGDRARJ-UHFFFAOYSA-N Triphenylene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C2=C1 SLGBZMMZGDRARJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 8
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 8
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 8
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 8
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- 125000005580 triphenylene group Chemical group 0.000 description 8
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 7
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 7
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 7
- VVVPGLRKXQSQSZ-UHFFFAOYSA-N indolo[3,2-c]carbazole Chemical compound C1=CC=CC2=NC3=C4C5=CC=CC=C5N=C4C=CC3=C21 VVVPGLRKXQSQSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229960005544 indolocarbazole Drugs 0.000 description 7
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WIUZHVZUGQDRHZ-UHFFFAOYSA-N [1]benzothiolo[3,2-b]pyridine Chemical compound C1=CN=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 WIUZHVZUGQDRHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N acridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 6
- CUFNKYGDVFVPHO-UHFFFAOYSA-N azulene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC2=C1 CUFNKYGDVFVPHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 6
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 6
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- IJJOUTQQCLWYJL-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C1=CC(=NC=C1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)OC1=CC2=C(OC3=C2C=CC=C3)C(=C1)C1=NC=CC(=C1)C(C)(C)C Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(=NC=C1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)OC1=CC2=C(OC3=C2C=CC=C3)C(=C1)C1=NC=CC(=C1)C(C)(C)C IJJOUTQQCLWYJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 5
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 5
- DHFABSXGNHDNCO-UHFFFAOYSA-N dibenzoselenophene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3[se]C2=C1 DHFABSXGNHDNCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 5
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 5
- 238000004704 ultra performance liquid chromatography Methods 0.000 description 5
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YGCPXXPMOCTKTE-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C1=CC(=NC=C1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)OC=1C=C(C2=C(C3=C(O2)C=2C=CC=CC=2C=C3)C=1)C1=NC=CC(=C1)C(C)(C)C Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(=NC=C1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)OC=1C=C(C2=C(C3=C(O2)C=2C=CC=CC=2C=C3)C=1)C1=NC=CC(=C1)C(C)(C)C YGCPXXPMOCTKTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 4
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 4
- KTZQTRPPVKQPFO-UHFFFAOYSA-N 1,2-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2C=NOC2=C1 KTZQTRPPVKQPFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FLBAYUMRQUHISI-UHFFFAOYSA-N 1,8-naphthyridine Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CN=C21 FLBAYUMRQUHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BNRDGHFESOHOBF-UHFFFAOYSA-N 1-benzoselenophene Chemical compound C1=CC=C2[se]C=CC2=C1 BNRDGHFESOHOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TZMSYXZUNZXBOL-UHFFFAOYSA-N 10H-phenoxazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3OC2=C1 TZMSYXZUNZXBOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 1H-indazole Chemical compound C1=CC=C2C=NNC2=C1 BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEPOHXYIFQMVHW-XOZOLZJESA-N 2,3-dihydroxybutanedioic acid (2S,3S)-3,4-dimethyl-2-phenylmorpholine Chemical compound OC(C(O)C(O)=O)C(O)=O.C[C@H]1[C@@H](OCCN1C)c1ccccc1 VEPOHXYIFQMVHW-XOZOLZJESA-N 0.000 description 3
- OLGGLCIDAMICTA-UHFFFAOYSA-N 2-pyridin-2-yl-1h-indole Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C=C1C1=CC=CC=N1 OLGGLCIDAMICTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QMEQBOSUJUOXMX-UHFFFAOYSA-N 2h-oxadiazine Chemical compound N1OC=CC=N1 QMEQBOSUJUOXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BWCDLEQTELFBAW-UHFFFAOYSA-N 3h-dioxazole Chemical compound N1OOC=C1 BWCDLEQTELFBAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PJINAJZCVZMVCM-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C1=CC(=NC=C1)C1=CC(=CC2=C1OC1=C2C=CC=C1)O Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(=NC=C1)C1=CC(=CC2=C1OC1=C2C=CC=C1)O PJINAJZCVZMVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NBNGKYPMWJHSHF-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C1=CC(=NC=C1)C1=CC(=CC2=C1OC1=C2C=CC=C1)OC Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(=NC=C1)C1=CC(=CC2=C1OC1=C2C=CC=C1)OC NBNGKYPMWJHSHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FBVBNCGJVKIEHH-UHFFFAOYSA-N [1]benzofuro[3,2-b]pyridine Chemical compound C1=CN=C2C3=CC=CC=C3OC2=C1 FBVBNCGJVKIEHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RFRXIWQYSOIBDI-UHFFFAOYSA-N benzarone Chemical compound CCC=1OC2=CC=CC=C2C=1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RFRXIWQYSOIBDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 3
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 3
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HOBCFUWDNJPFHB-UHFFFAOYSA-N indolizine Chemical compound C1=CC=CN2C=CC=C21 HOBCFUWDNJPFHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N lichenxanthone Natural products COC1=CC(O)=C2C(=O)C3=C(C)C=C(OC)C=C3OC2=C1 QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 3
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical compound C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AZHVQJLDOFKHPZ-UHFFFAOYSA-N oxathiazine Chemical compound O1SN=CC=C1 AZHVQJLDOFKHPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CQDAMYNQINDRQC-UHFFFAOYSA-N oxatriazole Chemical compound C1=NN=NO1 CQDAMYNQINDRQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 3
- XDJOIMJURHQYDW-UHFFFAOYSA-N phenalene Chemical compound C1=CC(CC=C2)=C3C2=CC=CC3=C1 XDJOIMJURHQYDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 3
- LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N phthalazine Chemical compound C1=NN=CC2=CC=CC=C21 LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N pteridine Chemical compound N1=CN=CC2=NC=CN=C21 CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N quinazoline Chemical compound N1=CN=CC2=CC=CC=C21 JWVCLYRUEFBMGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000002207 thermal evaporation Methods 0.000 description 3
- VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N thiadiazole Chemical compound C1=CSN=N1.C1=CSN=N1 VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 3
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- VEJOYRPGKZZTJW-FDGPNNRMSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;platinum Chemical compound [Pt].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O VEJOYRPGKZZTJW-FDGPNNRMSA-N 0.000 description 2
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGGNULHQVUWRGQ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-2-chloropyridine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=NC(Cl)=C1 UGGNULHQVUWRGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPRVQUQXUCVLGU-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C1=CC(=NC=C1)C1=CC(=CC2=C1OC1=C2C=CC=C1)F Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(=NC=C1)C1=CC(=CC2=C1OC1=C2C=CC=C1)F BPRVQUQXUCVLGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRMYTFRXDUBCHQ-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C1=CC(=NC=C1)C1=CC(=CC=2C3=C(OC=21)C=1C=CC=CC=1C=C3)O Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(=NC=C1)C1=CC(=CC=2C3=C(OC=21)C=1C=CC=CC=1C=C3)O HRMYTFRXDUBCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNUIZJUXVWYNCG-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C1=CC(=NC=C1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)I Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(=NC=C1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=CC(=CC1=2)I CNUIZJUXVWYNCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WEJKMRFJMIURMP-UHFFFAOYSA-N COC1=CC(=C(OC2=CC=CC3=CC=CC=C23)C=C1)[N+](=O)[O-] Chemical compound COC1=CC(=C(OC2=CC=CC3=CC=CC=C23)C=C1)[N+](=O)[O-] WEJKMRFJMIURMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGGCHGLEKLCKCK-UHFFFAOYSA-N COC=1C=C(C2=C(C3=C(O2)C=2C=CC=CC=2C=C3)C=1)N Chemical compound COC=1C=C(C2=C(C3=C(O2)C=2C=CC=CC=2C=C3)C=1)N FGGCHGLEKLCKCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBGLGKFSBSNNDO-UHFFFAOYSA-N COC=1C=C(C2=C(C3=C(O2)C=2C=CC=CC=2C=C3)C=1)[N+](=O)[O-] Chemical compound COC=1C=C(C2=C(C3=C(O2)C=2C=CC=CC=2C=C3)C=1)[N+](=O)[O-] JBGLGKFSBSNNDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSNMHVKOAXMMRM-UHFFFAOYSA-N ClC1=CC(=CC2=C1OC1=C2C=CC=C1)F Chemical compound ClC1=CC(=CC2=C1OC1=C2C=CC=C1)F OSNMHVKOAXMMRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GMQUEDBQYNHEEM-UHFFFAOYSA-N [B].[B].CC(C)(O)C(C)(C)O.CC(C)(O)C(C)(C)O Chemical compound [B].[B].CC(C)(O)C(C)(C)O.CC(C)(O)C(C)(C)O GMQUEDBQYNHEEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 230000003190 augmentative effect Effects 0.000 description 2
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 2
- 239000002800 charge carrier Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- WCZVZNOTHYJIEI-UHFFFAOYSA-N cinnoline Chemical compound N1=NC=CC2=CC=CC=C21 WCZVZNOTHYJIEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L copper(ii) bromide Chemical compound [Cu+2].[Br-].[Br-] QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000000025 interference lithography Methods 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004895 liquid chromatography mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000013086 organic photovoltaic Methods 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000059 patterning Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 2
- 238000001126 phototherapy Methods 0.000 description 2
- 229940081066 picolinic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 230000011664 signaling Effects 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000010129 solution processing Methods 0.000 description 2
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 2
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- KTQYWNARBMKMCX-UHFFFAOYSA-N tetraphenylene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C2=C1 KTQYWNARBMKMCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 2
- YDMRDHQUQIVWBE-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1O YDMRDHQUQIVWBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWIATMHDQVGMFQ-UHFFFAOYSA-N 1,3-azaborinine Chemical class B1=CC=CN=C1 HWIATMHDQVGMFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBUDOIAYABJUHQ-UHFFFAOYSA-N 1,4-azaborinine Chemical class B1=CC=NC=C1 OBUDOIAYABJUHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXJZOLQKJFVXSE-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-chloro-2,5-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC(Cl)=C(F)C(Br)=C1 ZXJZOLQKJFVXSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRIKJXDEJYMBEJ-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-methoxy-2-nitrobenzene Chemical compound COC1=CC=C(F)C([N+]([O-])=O)=C1 ZRIKJXDEJYMBEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGIDRHWWNZRUEP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxydibenzofuran Chemical compound C1=CC=C2C3=CC(O)=CC=C3OC2=C1 HGIDRHWWNZRUEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- 150000005360 2-phenylpyridines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003542 3-methylbutan-2-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DHDHJYNTEFLIHY-UHFFFAOYSA-N 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=NC2=C1C=CC1=C(C=3C=CC=CC=3)C=CN=C21 DHDHJYNTEFLIHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIVZFUBWFAOMCW-UHFFFAOYSA-N 4-n-(3-methylphenyl)-1-n,1-n-bis[4-(n-(3-methylphenyl)anilino)phenyl]-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CC1=CC=CC(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C(C)C=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 DIVZFUBWFAOMCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPMFPOGUJAAYHL-UHFFFAOYSA-N 9H-Pyrido[2,3-b]indole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=N1 BPMFPOGUJAAYHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSXVAPCPUJKNMB-UHFFFAOYSA-N BrC1=CC(=CC=2C3=C(OC=21)C=1C=CC=CC=1C=C3)OC Chemical compound BrC1=CC(=CC=2C3=C(OC=21)C=1C=CC=CC=1C=C3)OC BSXVAPCPUJKNMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEFQUZCQGVLLEO-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)C1=CC(=NC=C1)C1=CC(=CC=2C3=C(OC=21)C=1C=CC=CC=1C=C3)OC Chemical compound C(C)(C)(C)C1=CC(=NC=C1)C1=CC(=CC=2C3=C(OC=21)C=1C=CC=CC=1C=C3)OC SEFQUZCQGVLLEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUVFNRIMSLWOKR-UHFFFAOYSA-N ClC=1C(=C(C=C(C=1)F)C=1C(=CC=CC=1)O)F Chemical compound ClC=1C(=C(C=C(C=1)F)C=1C(=CC=CC=1)O)F MUVFNRIMSLWOKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021590 Copper(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015711 MoOx Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 1
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- KCQLSIKUOYWBAO-UHFFFAOYSA-N azaborinine Chemical class B1=NC=CC=C1 KCQLSIKUOYWBAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003939 benzylamines Chemical class 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001716 carbazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 150000004826 dibenzofurans Chemical class 0.000 description 1
- IYYZUPMFVPLQIF-ALWQSETLSA-N dibenzothiophene Chemical group C1=CC=CC=2[34S]C3=C(C=21)C=CC=C3 IYYZUPMFVPLQIF-ALWQSETLSA-N 0.000 description 1
- DKHNGUNXLDCATP-UHFFFAOYSA-N dipyrazino[2,3-f:2',3'-h]quinoxaline-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrile Chemical compound C12=NC(C#N)=C(C#N)N=C2C2=NC(C#N)=C(C#N)N=C2C2=C1N=C(C#N)C(C#N)=N2 DKHNGUNXLDCATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- SKEDXQSRJSUMRP-UHFFFAOYSA-N lithium;quinolin-8-ol Chemical compound [Li].C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 SKEDXQSRJSUMRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005740 oxycarbonyl group Chemical group [*:1]OC([*:2])=O 0.000 description 1
- LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N palladium(II) acetate Substances [Pd].CC(O)=O.CC(O)=O LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- KBBSSGXNXGXONI-UHFFFAOYSA-N phenanthro[9,10-b]pyrazine Chemical compound C1=CN=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C2=N1 KBBSSGXNXGXONI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIYPENPUNLHEBK-UHFFFAOYSA-N phenanthro[9,10-b]pyridine Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C2=N1 RIYPENPUNLHEBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRGDZIGMBDGFTC-UHFFFAOYSA-N platinum(2+) Chemical compound [Pt+2] HRGDZIGMBDGFTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004585 polycyclic heterocycle group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004033 porphyrin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- QJDUDPQVDAASMV-UHFFFAOYSA-M sodium;ethanethiolate Chemical compound [Na+].CC[S-] QJDUDPQVDAASMV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012414 tert-butyl nitrite Substances 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N tetrahydrothiophene Chemical compound C1CCSC1 RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000404 tripotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- RMNIZOOYFMNEJJ-UHFFFAOYSA-K tripotassium;phosphate;hydrate Chemical compound O.[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O RMNIZOOYFMNEJJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
- UGOMMVLRQDMAQQ-UHFFFAOYSA-N xphos Chemical compound CC(C)C1=CC(C(C)C)=CC(C(C)C)=C1C1=CC=CC=C1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 UGOMMVLRQDMAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0086—Platinum compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
- H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
- H10K85/346—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising platinum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本申请涉及有机电致发光材料和装置。提供了有机金属化合物式I化合物
还提供了包含这些有机金属化合物的调配物。进一步提供了利用这些有机金属化合物的OLED和相关消费型产品。
Description
相关申请的交叉参考
本申请根据35U.S.C.§119(e)要求2019年6月14日提交的美国临时申请第62/861,537号的优先权，其全部内容以引入的方式并入本文中。
技术领域
本公开大体上涉及有机金属化合物和调配物和其各种用途，包括在如有机发光二极管和相关电子装置的装置中作为发射体。
背景技术
出于各种原因，利用有机材料的光电装置变得越来越受欢迎。用于制造所述装置的许多材料相对较为便宜，因此有机光电装置具有优于无机装置的成本优势的潜力。另外，有机材料的固有性质(例如其柔性)可以使其较适用于特定应用，如在柔性衬底上的制造。有机光电装置的实例包括有机发光二极管/装置(OLED)、有机光电晶体管、有机光伏电池和有机光电检测器。对于OLED，有机材料可以具有优于常规材料的性能优势。
OLED利用有机薄膜，其在电压施加于装置上时会发射光。OLED正成为用于如平板显示器、照明和背光的应用中的日益受关注的技术。
磷光发射分子的一个应用是全色显示器。针对此类显示器的行业标准需要适合于发射特定颜色(称为“饱和”色)的像素。具体来说，这些标准需要饱和红色、绿色和蓝色像素。或者，OLED可经设计以发射白光。在常规液晶显示器中，使用吸收滤光器过滤来自白色背光的发射以产生红色、绿色和蓝色发射。相同技术也可以用于OLED。白色OLED可以是单发射层(EML)装置或堆叠结构。可以使用所属领域中所熟知的CIE坐标来测量色彩。
发明内容
在一个方面，本公开提供了一种式I化合物
其中M是Pd或Pt；A、B和C各自独立地是5元或6元碳环或杂环；部分Z单独或与L4一起当作为连接基团存在时是包含四个或更多个稠合杂环或碳环的稠合环结构，所述稠合杂环或碳环各自是5元环或6元环；L1、L2、L3和L4各自独立地选自由以下组成的群组：直接键、BR、BRR'、NR、PR、O、S、Se、C＝O、S＝O、SO2、CRR'、SiRR'、GeRR'、烷基、环烷基和其组合；X1-X6各自独立地是C或N；Y1、Y2、Y3和Y4各自独立地选自由以下组成的群组：直接键、O和S；Y1、Y2、Y3和Y4中的至少两个是直接键；Z1-Z4各自独立地是C或N；m1、m2、m3、m4各自独立地是0或1的整数；RA、RB、RC和RZ各自独立地表示对其关联环的零取代、单取代或直到最大可允许的取代；R、R'、RA、RB、RC和RZ各自独立地是氢或选自由以下组成的群组的取代基：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、氧硼基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；且任意两个取代基可以接合或稠合在一起以形成环。
在另一方面中，本公开提供一种如本文所述的式I化合物的调配物。
在又一方面中，本公开提供一种具有包含如本文所述的式I化合物的有机层的OLED。
在又一方面中，本公开提供一种包含OLED的消费型产品，所述OLED具有包含如本文所述的式I化合物的有机层。
附图说明
图1展示一种有机发光装置。
图2展示不具有独立电子传输层的倒置式有机发光装置。
具体实施方式
A.术语
除非另外规定，否则本文所用的以下术语定义如下：
如本文所用，术语“有机”包括可以用于制造有机光电装置的聚合材料和小分子有机材料。“小分子”是指并非聚合物的任何有机材料，并且“小分子”可能实际上相当大。在一些情况下，小分子可以包括重复单元。举例来说，使用长链烷基作为取代基并不会将某一分子从“小分子”类别中去除。小分子还可以并入聚合物中，例如作为聚合物主链上的侧接基团或作为主链的一部分。小分子还可以充当树枝状聚合物的核心部分，所述树枝状聚合物由一系列构建在核心部分上的化学壳层组成。树枝状聚合物的核心部分可以是荧光或磷光小分子发射体。树枝状聚合物可以是“小分子”，并且认为当前在OLED领域中使用的所有树枝状聚合物都是小分子。
如本文所用，“顶部”意指离衬底最远，而“底部”意指最靠近衬底。在第一层被描述为“安置于”第二层“上方”的情况下，第一层被安置于离基板较远处。除非规定第一层“与”第二层“接触”，否则第一与第二层之间可以存在其它层。举例来说，即使阴极和阳极之间存在各种有机层，仍可以将阴极描述为“安置于”阳极“上方”。
如本文所用，“溶液可处理”意指能够以溶液或悬浮液的形式在液体介质中溶解、分散或传输和/或从液体介质沉积。
当认为配体直接促成发射材料的光敏性质时，所述配体可以被称为“光敏性的”。当认为配体并不促成发射材料的光敏性质时，所述配体可以被称为“辅助性的”，但辅助性配体可以改变光敏性配体的性质。
如本文所用，并且如所属领域的技术人员通常将理解，如果第一能级较接近真空能级，那么第一“最高占用分子轨道”(Highest Occupied Molecular Orbital，HOMO)或“最低未占用分子轨道”(Lowest Unoccupied Molecular Orbital，LUMO)能级“大于”或“高于”第二HOMO或LUMO能级。由于将电离电位(IP)测量为相对于真空能级的负能量，因此较高HOMO能级对应于具有较小绝对值的IP(较不负(less negative)的IP)。类似地，较高LUMO能级对应于具有较小绝对值的电子亲和性(EA)(较不负的EA)。在顶部是真空能级的常规能级图上，材料的LUMO能级高于相同材料的HOMO能级。“较高”HOMO或LUMO能级表现为比“较低”HOMO或LUMO能级更靠近这个图的顶部。
如本文所用，并且如所属领域的技术人员通常将理解，如果第一功函数具有较高绝对值，那么第一功函数“大于”或“高于”第二功函数。因为通常将功函数测量为相对于真空能级的负数，所以这意指“较高”功函数是更负的(more negative)。在顶部是真空能级的常规能级图上，“较高”功函数经说明为在向下方向上离真空能级较远。因此，HOMO和LUMO能级的定义遵循与功函数不同的定则。
术语“卤”、“卤素”和“卤基”可互换地使用并且指氟、氯、溴和碘。术语“酰基”是指被取代的羰基(C(O)-Rs)。术语“酯”是指被取代的氧基羰基(-O-C(O)-Rs或-C(O)-O-Rs)基团。术语“醚”是指-ORs基团。术语“硫基”或“硫醚”可互换地使用并且指-SRs基团。术语“亚磺酰基”是指-S(O)-Rs基团。术语“磺酰基”是指-SO2-Rs基团。术语“膦基”是指-P(Rs)3基团，其中每个Rs可以相同或不同。术语“硅烷基”是指-Si(Rs)3基团，其中每个Rs可以相同或不同。术语“氧硼基”是指-B(Rs)2基团或其路易斯加合物(Lewis adduct)-B(Rs)3基团，其中Rs可以相同或不同。
在上述每一个中，Rs可以是氢或选自由以下组成的群组的取代基：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基和其组合。优选的Rs选自由以下组成的群组：烷基、环烷基、芳基、杂芳基和其组合。
术语“烷基”是指并且包括直链和支链烷基。优选的烷基是含有一到十五个碳原子的烷基，并且包括甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基等。另外，烷基可以任选地被取代。
术语“环烷基”是指并且包括单环、多环和螺烷基。优选的环烷基为含有3到12个环碳原子的环烷基，并且包括环丙基、环戊基、环己基、双环[3.1.1]庚基、螺[4.5]癸基、螺[5.5]十一烷基、金刚烷基等。另外，环烷基可以任选地被取代。
术语“杂烷基”或“杂环烷基”分别指烷基或环烷基，其具有至少一个被杂原子置换的碳原子。任选地，所述至少一个杂原子选自O、S、N、P、B、Si和Se，优选地O、S或N。另外，杂烷基或杂环烷基可以任选地被取代。术语“烯基”是指并且包括直链和支链烯基。烯基基本上是在烷基链中包括至少一个碳-碳双键的烷基。环烯基基本上是在环烷基环中包括至少一个碳-碳双键的环烷基。如本文所用的术语“杂烯基”是指至少一个碳原子被杂原子置换的烯基。任选地，所述至少一个杂原子选自O、S、N、P、B、Si和Se，优选地O、S或N。优选的烯基、环烯基或杂烯基是含有二到十五个碳原子的那些。另外，烯基、环烯基或杂烯基可以任选地被取代。
术语“炔基”是指并且包括直链和支链炔基。炔基本质上是在烷基链中包括至少一个碳-碳三键的烷基。优选的炔基是含有二到十五个碳原子的炔基。另外，炔基可以任选地被取代。术语“芳烷基”或“芳基烷基”可互换地使用并且是指被芳基取代的烷基。另外，芳烷基可以任选地被取代。
术语“杂环基”是指并且包括含有至少一个杂原子的芳香族和非芳香族环状基团。任选地，所述至少一个杂原子选自O、S、N、P、B、Si和Se，优选地O、S或N。芳香族杂环基可与杂芳基互换使用。优选的非芳香族杂环基是含有包括至少一个杂原子的3到7个环原子的杂环基，并且包括环胺，如吗啉基、哌啶基、吡咯烷基等，和环醚/硫醚，如四氢呋喃、四氢吡喃、四氢噻吩等。另外，杂环基可以是任选被取代的。
术语“芳基”是指并且包括单环芳香族烃基和多环芳香族环系统。多环可以具有其中两个碳为两个邻接环(所述环是“稠合的”)共用的两个或更多个环，其中所述环中的至少一个是芳香族烃基，例如其它环可以是环烷基、环烯基、芳基、杂环和/或杂芳基。优选的芳基是含有六到三十个碳原子、优选六到二十个碳原子、更优选六到十二个碳原子的芳基。尤其优选的是具有六个碳、十个碳或十二个碳的芳基。合适的芳基包括苯基、联苯、联三苯、三亚苯、四亚苯、萘、蒽、萉、菲、芴、芘、
苝和薁，优选苯基、联苯、联三苯、三亚苯、芴和萘。另外，芳基可以任选地被取代。
术语“杂芳基”是指并且包括了包括至少一个杂原子的单环芳香族基团和多环芳香族环系统。杂原子包括但不限于O、S、N、P、B、Si和Se。在许多情况下，O、S或N是优选的杂原子。单环杂芳香族系统优选是具有5或6个环原子的单环，并且环可以具有一到六个杂原子。杂多环系统可以具有其中两个原子为两个邻接环(所述环是“稠合的”)共用的两个或更多个环，其中所述环中的至少一个是杂芳基，例如其它环可以是环烷基、环烯基、芳基、杂环和/或杂芳基。杂多环芳香族环系统可以在多环芳香族环系统的每个环上具有一到六个杂原子。优选的杂芳基是含有三到三十个碳原子、优选三到二十个碳原子、更优选三到十二个碳原子的杂芳基。合适的杂芳基包括二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、吡啶基吲哚、吡咯并二吡啶、吡唑、咪唑、三唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噁三唑、二噁唑、噻二唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、噁嗪、噁噻嗪、噁二嗪、吲哚、苯并咪唑、吲唑、吲噁嗪、苯并噁唑、苯并异噁唑、苯并噻唑、喹啉、异喹啉、噌啉、喹唑啉、喹喔啉、萘啶、酞嗪、喋啶、氧杂蒽(xanthene)、吖啶、吩嗪、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并呋喃并吡啶、呋喃并二吡啶、苯并噻吩并吡啶、噻吩并二吡啶、苯并硒吩并吡啶和硒吩并二吡啶，优选二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、咪唑、吡啶、三嗪、苯并咪唑、1,2-氮杂硼烷、1,3-氮杂硼烷、1,4-氮杂硼烷、硼氮炔和其氮杂类似物。另外，杂芳基可以任选地被取代。
在上面列出的芳基和杂芳基中，三亚苯、萘、蒽、二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、咪唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、三嗪和苯并咪唑以及其各自对应的氮杂类似物尤其受到关注。
如本文所用的术语烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳烷基、杂环基、芳基和杂芳基独立地为未取代的或独立地被一或多个一般取代基取代。
在许多情况下，一般取代基选自由以下组成的群组：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、氧硼基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合。
在一些情况下，优选的一般取代基选自由以下组成的群组：氘、氟、烷基、环烷基、杂烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、氧硼基、烯基、环烯基、杂烯基、芳基、杂芳基、腈、异腈、硫基和其组合。
在一些情况下，优选的一般取代基选自由以下组成的群组：氘、氟、烷基、环烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、氧硼基、芳基、杂芳基、硫基和其组合。
在其它情况下，更优选的一般取代基选自由以下组成的群组：氘、氟、烷基、环烷基、芳基、杂芳基和其组合。
术语“被取代的”和“取代”是指除H以外的取代基键结到相关位置，例如碳或氮。举例来说，当R1表示单取代时，则一个R1必须不是H(即，取代)。类似地，当R1表示二取代时，则两个R1必须不是H。类似地，当R1表示零或无取代时，R1例如可以是环原子可用价数的氢，如苯的碳原子和吡咯中的氮原子，或对于具有完全饱和价数的环原子仅表示无，例如吡啶中的氮原子。环结构中可能的最大取代数目将取决于环原子中可用价数的总数目。
如本文所使用，“其组合”表示适用清单的一或多个成员被组合以形成本领域普通技术人员能够从适用清单中设想的已知或化学稳定的布置。举例来说，烷基和氘可以组合形成部分或完全氘化的烷基；卤素和烷基可以组合形成卤代烷基取代基；并且卤素、烷基和芳基可以组合形成卤代芳烷基。在一个实例中，术语取代包括两到四个列出的基团的组合。在另一个实例中，术语取代包括两到三个基团的组合。在又一实例中，术语取代包括两个基团的组合。取代基的优选组合是含有多达五十个不是氢或氘的原子的组合，或包括多达四十个不是氢或氘的原子的组合，或包括多达三十个不是氢或氘的原子的组合。在许多情况下，取代基的优选组合将包括多达二十个不是氢或氘的原子。
本文所述的片段，即氮杂-二苯并呋喃、氮杂-二苯并噻吩等中的“氮杂”名称意指相应芳香族环中的C-H基团中的一或多个可以被氮原子置换，例如并且无任何限制性，氮杂三亚苯涵盖二苯并[f,h]喹喔啉和二苯并[f,h]喹啉。所属领域的一般技术人员可以容易地预想上文所述的氮杂-衍生物的其它氮类似物，并且所有此类类似物都意图由如本文所阐述的术语涵盖。
如本文所用，“氘”是指氢的同位素。氘代化合物可以使用本领域已知的方法容易地制备。举例来说，美国专利第8,557,400号、专利公开第WO 2006/095951号和美国专利申请公开第US 2011/0037057号(其以全文引用的方式并入本文中)描述了氘取代的有机金属络合物的制备。进一步参考鄢明(Ming Yan)等人,四面体(Tetrahedron)2015,71,1425-30和阿兹罗特(Atzrodt)等人,德国应用化学(Angew.Chem.Int.Ed.)(综述)2007,46,7744-65(其以全文引用的方式并入)分别描述了苄基胺中亚甲基氢的氘化和用氘置换芳香族环氢的有效途径。
应理解，当将分子片段描述为取代基或另外连接到另一部分时，其名称可以如同其是片段(例如苯基、亚苯基、萘基、二苯并呋喃基)一般或如同其是整个分子(例如苯、萘、二苯并呋喃)一般书写。如本文所用，这些不同的命名取代基或连接片段的方式被视为等效的。
在一些情况下，一对相邻取代基可以任选地接合或稠合成环。优选的环是五、六或七元碳环或杂环，包括由所述一对取代基形成的环的一部分为饱和以及由所述一对取代基形成的环的一部分为不饱和的两种情况。如本文所用，“相邻”意味着所涉及的两个取代基可以在相同环上彼此紧接，或在具有两个最接近的可用可取代位置(如联苯中的2、2'位置或萘中的1、8位置)的两个邻近环上，只要其可以形成稳定稠合环系统即可。
B.本公开的化合物
在一个方面，本公开提供了一种式I化合物
其中：
M是Pd或Pt；
A、B和C各自独立地是5元或6元碳环或杂环；
部分Z单独或与L4一起当作为连接基团存在时是包含四个或更多个稠合杂环或碳环的稠合环结构，所述稠合杂环或碳环各自是5元环或6元环；
L1、L2、L3和L4各自独立地选自由以下组成的群组：直接键、BR、BRR'、NR、PR、O、S、Se、C＝O、S＝O、SO2、CRR'、SiRR'、GeRR'、烷基、环烷基和其组合；
X1-X6各自独立地是C或N；
Y1、Y2、Y3和Y4各自独立地选自由以下组成的群组：直接键、O和S；
Y1、Y2、Y3和Y4中的至少两个是直接键；
Z1-Z4各自独立地是C或N；
m1、m2、m3、m4各自独立地是0或1的整数；
RA、RB、RC和RZ各自独立地表示对其关联环的零取代、单取代或直到最大允许的取代；
R、R'、RA、RB、RC和RZ各自独立地是氢或选自由如本文所述的一般取代基组成的群组的取代基；且
任意两个取代基可以接合或稠合在一起以形成环。
在一些实施例中，R、R'、RA、RB、RC和RZ各自可以独立地是氢或选自由本文定义的优选的一般取代基组成的群组的取代基。
在一些实施例中，m1和m3可以各自是0，并且m2和m4可以各自是1。在这些实施例中，环B和环C可以连接以形成二齿配体，并且环A和环Z也可以连接以形成二齿配体。在一些实施例中，m1、m2、m3和m4中只有一个可以是0，且余者各自可以独立地是1。在一些实施例中，m1可以是0，并且m2、m3和m4可以各自独立地是1。在一些实施例中，m3可以是0，并且m1、m2和m4可以各自独立地是1。在这些实施例中，环A、B、C和Z可以连接以形成四齿配体。在一些实施例中，m1、m2、m3和m4中的每一个可以独立地是1。在这些实施例中，环A、B、C和Z可以连接以形成封闭的四齿配体。
在一些实施例中，部分Z单独可以是包含四个或更多个稠合杂环或碳环的稠合环结构，其中所述稠合杂环或碳环各自独立地是5元环或6元环。在一些实施例中，部分Z与连接基团L4可以连接以形成稠合环结构，所述稠合环结构包含四个或更多个稠合杂环或碳环，其中所述稠合杂环或碳环各自独立地是5元环或6元环。在一些实施例中，连接基团L4可以是BR、BRR'、NR、PR、CRR'和SiRR'，其中R与部分Z接合以形成稠合环结构，所述稠合环结构包含四个或更多个稠合杂环或碳环，其中所述稠合杂环或碳环各自独立地是5元环或6元环。在一些实施例中，连接基团L4可以是NR或CRR'，其中R与部分Z接合以形成稠合环结构，所述稠合环结构包含四个或更多个稠合杂环或碳环，其中所述稠合杂环或碳环各自独立地是5元环或6元环。在一些实施例中，连接基团L4可以是NR，其中R与部分Z接合以形成稠合环结构，所述稠合环结构包含四个或更多个稠合杂环或碳环，其中所述稠合杂环或碳环各自独立地是5元环或6元环。
在一些实施例中，Y1、Y2、Y3和Y4中的至少三个是直接键。在一些实施例中，Y1、Y2、Y3和Y4的全部四个均是直接键。在一些实施例中，Y1和Y4是直接键。在一些实施例中，Y1、Y2、Y3和Y4中的一个是O或S，且Y1、Y2、Y3和Y4中的余者是直接键。在一些实施例中，Y4是O或S，且Y1、Y2和Y3是直接键。在一些实施例中，Y1和Y3中的一个是O或S，且Y1、Y2、Y3和Y4中的余者是直接键。
在式I化合物的一些实施例中，所述化合物可以具有式II结构
其中m1、m2和m3中的至少两个各自独立地是1；且其余变量与先前定义的相同。
关于式II，在一些实施例中，RA、RB、RC和RZ各自可以独立地是氢或选自由本文定义的优选的一般取代基组成的群组的取代基。
关于式II，在一些实施例中，m1和m3可以各自是0，并且m2可以是1。在这些实施例中，环B和环C可以连接以形成二齿配体。在一些实施例中，m1、m2和m3中只有一个可以是0，且余者可以各自独立地是1。在一些实施例中，m1可以是0，并且m2和m3可以各自独立地是1。在一些实施例中，m3可以是0，并且m1和m2可以各自独立地是1。在这些实施例中，环A、B、C和Z可以连接以形成四齿配体。在一些实施例中，m1、m2和m3中的每一个可以独立地是1。在这些实施例中，环A、B、C和Z可以连接以形成封闭的四齿配体。
关于式II，在一些实施例中，环A、B和C可以各自独立地是6元芳香族环。在一些实施例中，环A和B中的至少一个可以是5元芳香族环。在一些实施例中，如果Z中存在一或多个5元环，则至少一个可以是呋喃环。在一些实施例中，m1可以是0。在一些实施例中，m2可以是1，并且L2可以是直接键。在一些实施例中，m2可以是1，并且L2可以是NR。在一些实施例中，m3可以是1，并且L3可以是O或CRR'。在一些实施例中，Y1和Y2均可以是直接键。在一些实施例中，Y1和Y2中的一个是O，Y1和Y2中的另一个是直接键。在一些实施例中，Z1和Z2均可以是N。在一些实施例中，X1到X3可以各自是C。在一些实施例中，m2+m3可以是2。
关于式II，在一些实施例中，RA和RB各自可以独立地是氢或选自由氘、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基和其组合组成的群组的取代基。在一些实施例中，两个RA取代基可以接合在一起以形成稠合6元芳香族环。在一些实施例中，两个RB取代基可以接合在一起以形成稠合6元芳香族环。在一些实施例中，Z可以包含四个稠合环。在一些实施例中，Z可以包含五个稠合环。在一些实施例中，Z可以包含六个稠合环。在一些实施例中，Z可以包含七个稠合环。在一些实施例中，Z可以包含一个5元环。在一些实施例中，Z可以包含两个5元环。在一些实施例中，Z可以包含三个6元环。在一些实施例中，Z可以包含四个6元环。在一些实施例中，环A可以选自由吡啶、咪唑和咪唑衍生的碳烯组成的群组。
关于式II，在一些实施例中，Z可以包含选自由以下组成的群组的结构：
其中标有井号(#)的虚线表示与环A的直接键；其中标有星号(*)的虚线表示与M的直接键；且
其中标有与号(&)的虚线表示与L3的直接键。
关于式II，在一些实施例中，所述化合物可以包含选自由以下组成的群组的结构：
其中RF和RG各自独立地表示对其关联环的零取代、单取代或直到最大允许的取代；
RF、RG和RX各自独立地是氢或选自由以下组成的群组的取代基：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、氧硼基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；且
任意两个取代基可以接合或稠合在一起以形成环。
在一些实施例中，所述化合物可以选自由化合物k-Si-j组成的群组；其中，k是1到3的整数，i是1到114的整数，且j是1到44的整数，并且对于每个Si，所述化合物具有在以下清单1中定义的结构，其中当k＝1时，所述结构中的X是O，当k＝2时，所述结构中的X是CMe2；且当k＝3时，所述结构中的X是NPh：
其中对于每个j，R1到R5定义如下：
在一些实施例中，所述化合物可以具有式III结构
其中：
环Z1、Z2、Z3、Z4和Z5各自独立地是5元或6元碳环或杂环，其中所述碳环或杂环各自彼此连续稠合；
RZ1、RZ2、RZ3、RZ4和RZ5各自独立地是氢或如本文所述的一般取代基；
其余变量与先前定义的相同，且
任意两个取代基可以接合或稠合以形成环。
关于式III，在一些实施例中，RZ1、RZ2、RZ3、RZ4、RZ5、RA、RB和RC各自可以独立地是氢或选自由本文定义的优选的一般取代基组成的群组的取代基。
关于式III，在一些实施例中，L3可以选自由O、S、CRR'和NR组成的群组。在一些实施例中，L2可以是单键或NR。在一些实施例中，R和一个RC取代基可以接合以形成稠合环部分。在一些实施例中，环A可以是5元环。在一些实施例中，环A可以选自由N-杂环碳烯、咪唑和吡唑组成的群组。在一些实施例中，环A可以是6元环。在一些实施例中，环A可以是吡啶环。在一些实施例中，环B可以是5元环。在一些实施例中，环B可以选自由N-杂环碳烯、咪唑和吡唑组成的群组。在一些实施例中，环B可以是6元环。在一些实施例中，环B可以是吡啶环。在一些实施例中，环C可以是6元环。
关于式III，在一些实施例中，环Z1可以是6元环。在一些实施例中，环Z2和Z4可以是5元环。在一些实施例中，环Z3和Z5可以是6元环。在一些实施例中，环Z2和Z3可以是6元环。在一些实施例中，环Z4可以是5元环，并且环Z5是6元环。在一些实施例中，环Z1、Z2、Z3、Z4和Z5可以各自独立地是芳香族的。在以上实施例中，环Z1、Z2、Z3、Z4和Z5可以任何化学上可行的方式稠合，即使式III仅作为非限制性实例说明了线性稠合。更具体地说，环Z1、Z2、Z3、Z4和Z5可以线性或非线性稠合。在一些实施例中，Z1和Z2可以是N，并且Z3和Z4可以是C。在一些实施例中，Z1可以是C，Z2是N，并且Z3和Z4可以是C。在一些实施例中，X4和X5均可以是C。在一些实施例中，X5可以是N，且X4可以是C。
关于式III，在一些实施例中，两个相邻的RA取代基可以接合以形成稠合环结构。在一些实施例中，两个相邻的RB取代基可以接合以形成稠合环结构。在一些实施例中，两个相邻的RC取代基可以接合以形成稠合环结构。在一些实施例中，RZ1、RZ2、RZ3、RZ4、RZ5、RA、RB和RC各自可以独立地是氘、氟、烷基、环烷基、芳基、杂芳基和其组合。在一些实施例中，M可以是Pt。
关于式III，在一些实施例中，所述化合物可以选自由以下组成的群组：
其中变量R、RA、RB、RC、RZ1、RZ3、RZ5、L2和L3与先前定义的相同。
在上述一些实施例中，L2和L3各自可以独立地是O、S、BR、NR、CRR'或SiRR'，其中R和R'的定义与先前相同。
关于式III，在一些实施例中，所述化合物可以选自由以下组成的群组：
其中变量R、RA、RB、RC和L3与先前定义的相同。
在上述一些实施例中，每次出现的L3可以独立地是O、S、BR、NR、CRR'或SiRR'，其中R和R'的定义与先前相同。
在一些实施例中，所述化合物可以选自由以下组成的群组清单2：
在一些实施例中，所述化合物可以具有根据选自由以下组成的群组的式的结构：
式IVa
式IVb
式IVc
式IVd
式IVe
式IVf
和式IVg
其中：
环Z1'、Z3'、Z4'、Z5'、Z6'和Z7'各自独立地是5元或6元碳环或杂环，其中环Z1'到Z7'彼此连续稠合；
RZ1'、RZ3'、RZ4'、RZ5'、RZ6'和RZ7'各自独立地是氢或如本文所述的一般取代基；
其余变量与先前定义的相同，且
任意两个取代基可以接合或稠合在一起以形成环。
关于上式，在一些实施例中，RZ1'、RZ3'、RZ4'、RZ5'、RZ6'、RZ7'、RA、RB和RC各自可以独立地是氢或选自由以下组成的群组的取代基：氘、氟、烷基、环烷基、杂烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、氧硼基、烯基、环烯基、杂烯基、芳基、杂芳基、腈、异腈、硫基和其组合。
关于上述式，在一些实施例中，L3可以选自由O、S、CRR'和NR组成的群组。在一些实施例中，L3可以是O或NR。在一些实施例中，环A可以是6元芳香族环。在一些实施例中，环B可以是6元芳香族环。在一些实施例中，环C可以是6元芳香族环。在一些实施例中，Z1和Z2可以各自独立地是N。在一些实施例中，Z3和Z4可以各自独立地是C。在一些实施例中，X2、X3、X4和X9可以各自独立地是C。在一些实施例中，环Z1'可以是6元芳香族环。在一些实施例中，环Z3'可以是6元芳香族环。在一些实施例中，环Z4'可以是5元芳香族环。在一些实施例中，环Z4'可以是呋喃环。在一些实施例中，环Z5'、环Z6'和环Z7'可以各自独立地是6元芳香族环。在上述实施例中，环Z1'、Z2'、Z3'、Z4'、Z5'、Z6'和Z7'可以任何化学上可行的方式，即线性或非线性稠合。
关于上式，在一些实施例中，两个相邻的RA取代基可以接合以形成稠合环结构。在一些实施例中，两个相邻的RB取代基可以接合以形成稠合环结构。在一些实施例中，两个相邻的RC取代基可以接合以形成稠合环结构。在一些实施例中，RZ1'、RZ3'、RZ4'、RZ5'、RZ6'、RZ7'、RA、RB和RC各自可以独立地是氘、氟、烷基、环烷基、芳基、杂芳基和其组合。在一些实施例中，M可以是Pt。
关于上式，所述化合物可以选自由以下组成的群组：
其中每个RC'是氢或选自由以下组成的群组的取代基：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、氧硼基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；且
任意两个取代基可以接合或稠合在一起以形成环。
在上述一些实施例中，每次出现的L3可以是O、S、BR、NR、CRR'或SiRR'，其中R和R'的定义与先前相同。
关于上述式IVa、IVb、IVc、IVd、IVe、IVf和IVg，在一些实施例中，所述化合物可以选自由以下清单3中的结构组成的群组：
其中变量R、RA、RB、RC、RZ1'、RZ3'、RZ4'、RZ5'、RZ6'、RZ7'和L3与先前定义的相同。
在上述一些实施例中，每次出现的L3可以独立地是O、S、BR、NR、CRR'或SiRR'，其中R和R'的定义与先前相同。
在一些实施例中，所述化合物可以选自由化合物Ti-j组成的群组，其中i是1到72的整数，且j是1到20的整数，并且对于每个Ti，所述化合物具有以下清单4中定义的结构：
其中对于每个j，R11到R15如下所示定义：
C.本公开的OLED和装置
在另一方面中，本公开还提供一种OLED装置，其包含有机层，所述有机层含有如本公开的以上化合物部分中所公开的化合物。
在一些实施例中，有机层可以包含式I化合物
其中：
M是Pd或Pt；
A、B和C各自独立地是5元或6元碳环或杂环；
部分Z单独或与L4一起当作为连接基团存在时是包含四个或更多个稠合杂环或碳环的稠合环结构，所述稠合杂环或碳环各自是5元环或6元环；
L1、L2、L3和L4各自独立地选自由以下组成的群组：直接键、BR、BRR'、NR、PR、O、S、Se、C＝O、S＝O、SO2、CRR'、SiRR'、GeRR'、烷基、环烷基和其组合；
X1-X6各自独立地是C或N；
Y1、Y2、Y3和Y4各自独立地选自由以下组成的群组：直接键、O和S；
Y1、Y2、Y3和Y4中的至少两个是直接键；
Z1-Z4各自独立地是C或N；
m1、m2、m3、m4各自独立地是0或1的整数；
RA、RB、RC和RZ各自独立地表示对其关联环的零取代、单取代或直到最大允许的取代；
R、R'、RA、RB、RC和RZ各自独立地是氢或选自由如本文所述的一般取代基组成的群组的取代基；且任意两个取代基可以接合或稠合在一起以形成环。
在一些实施例中，有机层可以是发射层并且如本文所述的化合物可以是发射掺杂剂或非发射掺杂剂。
在一些实施例中，有机层可以进一步包含主体，其中所述主体包含含有苯并稠合噻吩或苯并稠合呋喃的三亚苯，其中所述主体中的任何取代基是独立地选自由以下组成的群组的非稠合取代基：CnH2n+1、OCnH2n+1、OAr1、N(CnH2n+1)2、N(Ar1)(Ar2)、CH＝CH-CnH2n+1、C≡CCnH2n+1、Ar1、Ar1-Ar2、CnH2n-Ar1或无取代基，其中n是1到10；并且其中Ar1与Ar2独立地选自由以下组成的群组：苯、联苯、萘、三亚苯、咔唑和其杂芳香族类似物。
在一些实施例中，所述有机层可以进一步包含主体，其中主体包含至少一个选自由以下组成的群组的化学部分：三亚苯、咔唑、吲哚并咔唑、二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、5,9-二氧杂-13b-硼萘并[3,2,1-de]蒽、氮杂-三亚苯、氮杂-咔唑、氮杂-吲哚并咔唑、氮杂-二苯并噻吩、氮杂-二苯并呋喃、氮杂-二苯并硒吩和氮杂-(5,9-二氧杂-13b-硼萘并[3,2,1-de]蒽)。
在一些实施例中，所述主体可以选自由以下组成的群组：
在一些实施例中，有机层可以进一步包含主体，其中所述主体包含金属络合物。
在一些实施例中，如本文所述的化合物可以是敏化剂；其中装置可以进一步包含受体；并且其中所述受体可以选自由以下组成的群组：荧光发射体、延迟荧光发射体和其组合。
在又一方面中，本公开的OLED还可以包含发射区域，所述发射区域含有如本公开的以上化合物部分中所公开的化合物。
在一些实施例中，发射区域可以包含式I化合物
其中：
M是Pd或Pt；
A、B和C各自独立地是5元或6元碳环或杂环；
部分Z单独或与L4一起当作为连接基团存在时是包含四个或更多个稠合杂环或碳环的稠合环结构，所述稠合杂环或碳环各自是5元环或6元环；
L1、L2、L3和L4各自独立地选自由以下组成的群组：直接键、BR、BRR'、NR、PR、O、S、Se、C＝O、S＝O、SO2、CRR'、SiRR'、GeRR'、烷基、环烷基和其组合；
X1-X6各自独立地是C或N；
Y1、Y2、Y3和Y4各自独立地选自由以下组成的群组：直接键、O和S；
Y1、Y2、Y3和Y4中的至少两个是直接键；
Z1-Z4各自独立地是C或N；
m1、m2、m3、m4各自独立地是0或1的整数；
RA、RB、RC和RZ各自独立地表示对其关联环的零取代、单取代或直到最大允许的取代；
R、R'、RA、RB、RC和RZ各自独立地是氢或选自由如本文所述的一般取代基组成的群组的取代基；且任意两个取代基可以接合或稠合在一起以形成环。
在又一方面中，本公开还提供一种消费型产品，其包含有机发光装置(OLED)，所述有机发光装置具有阳极；阴极；和安置于所述阳极与所述阴极之间的有机层，其中所述有机层可以包含如本公开的以上化合物部分中所公开的化合物。
在一些实施例中，消费型产品包含有机发光装置(OLED)，所述有机发光装置具有阳极；阴极；和安置于所述阳极与所述阴极之间的有机层，其中所述有机层可以包含式I化合物
其中：
M是Pd或Pt；
A、B和C各自独立地是5元或6元碳环或杂环；
部分Z单独或与L4一起当作为连接基团存在时是包含四个或更多个稠合杂环或碳环的稠合环结构，所述稠合杂环或碳环各自是5元环或6元环；
L1、L2、L3和L4各自独立地选自由以下组成的群组：直接键、BR、BRR'、NR、PR、O、S、Se、C＝O、S＝O、SO2、CRR'、SiRR'、GeRR'、烷基、环烷基和其组合；
X1-X6各自独立地是C或N；
Y1、Y2、Y3和Y4各自独立地选自由以下组成的群组：直接键、O和S；
Y1、Y2、Y3和Y4中的至少两个是直接键；
Z1-Z4各自独立地是C或N；
m1、m2、m3、m4各自独立地是0或1的整数；
RA、RB、RC和RZ各自独立地表示对其关联环的零取代、单取代或直到最大允许的取代；
R、R'、RA、RB、RC和RZ各自独立地是氢或选自由如本文所述的一般取代基组成的群组的取代基；且任意两个取代基可以接合或稠合在一起以形成环。
在一些实施例中，消费型产品可以是以下产品中的一种：平板显示器、计算机监视器、医疗监视器、电视机、告示牌、用于内部或外部照明和/或发信号的灯、平视显示器、全透明或部分透明的显示器、柔性显示器、激光打印机、电话、蜂窝电话、平板电脑、平板手机、个人数字助理(PDA)、可佩戴装置、膝上型计算机、数码相机、摄像机、取景器、对角线小于2英寸的微型显示器、3-D显示器、虚拟现实或增强现实显示器、交通工具、包含多个平铺在一起的显示器的视频墙、剧院或体育馆屏幕、光疗装置，和指示牌。
一般来说，OLED包含至少一个有机层，其安置于阳极与阴极之间并且与阳极和阴极电连接。当施加电流时，阳极注入空穴并且阴极注入电子到有机层中。所注入的空穴和电子各自朝带相反电荷的电极迁移。当电子和空穴定位在同一分子上时，形成“激子”，其为具有激发能态的定域电子-空穴对。当激子通过光发射机制弛豫时，发射光。在一些情况下，激子可以定位于准分子(excimer)或激态复合物上。非辐射机制(如热弛豫)也可能发生，但通常被视为不合需要的。
美国专利第5,844,363号、第6,303,238号和第5,707,745号中描述若干OLED材料和配置，所述专利以全文引用的方式并入本文中。
最初的OLED使用从单态发射光(“荧光”)的发射分子，如例如美国专利第4,769,292号中所公开，其以全文引用的方式并入。荧光发射通常在小于10纳秒的时帧内发生。
最近，已经展示了具有从三重态发射光(“磷光”)的发射材料的OLED。巴尔多(Baldo)等人,“来自有机电致发光装置的高效磷光发射(Highly EfficientPhosphorescent Emission from Organic Electroluminescent Devices)”,自然(Nature),第395卷,151-154,1998(“巴尔多-I”)；和巴尔多等人,“基于电致磷光的极高效绿色有机发光装置(Very high-efficiency green organic light-emitting devicesbased on electrophosphorescence)”,应用物理快报(Appl.Phys.Lett.),第75卷,第3,4-6期(1999)(“巴尔多-II”)，所述文献以全文引用的方式并入。美国专利第7,279,704号第5-6栏中更详细地描述磷光，所述专利以引用的方式并入。
图1展示有机发光装置100。图不一定按比例绘制。装置100可以包括衬底110、阳极115、空穴注入层120、空穴传输层125、电子阻挡层130、发射层135、空穴阻挡层140、电子传输层145、电子注入层150、保护层155、阴极160和阻挡层170。阴极160是具有第一导电层162和第二导电层164的复合阴极。装置100可以通过按顺序沉积所述层来制造。这些各种层和实例材料的性质和功能在US 7,279,704第6-10栏中更详细地描述，所述专利以引用的方式并入。
可以得到这些层中的每一个的更多实例。举例来说，柔性并且透明的衬底-阳极组合公开于美国专利第5,844,363号中，所述专利以全文引用的方式并入。经p掺杂的空穴传输层的实例是以50:1的摩尔比掺杂有F4-TCNQ的m-MTDATA，如美国专利申请公开第2003/0230980号中所公开，所述专利以全文引用的方式并入。发光和主体材料的实例公开于汤普森(Thompson)等人的美国专利第6,303,238号中，所述专利以全文引用的方式并入。经n掺杂的电子传输层的实例是以1:1的摩尔比掺杂有Li的BPhen，如美国专利申请公开第2003/0230980号中所公开，所述公开案以全文引用的方式并入。以全文引用的方式并入的美国专利第5,703,436号和第5,707,745号公开了阴极的实例，所述阴极包括具有含上覆的透明、导电、溅镀沉积的ITO层的金属(如Mg:Ag)薄层的复合阴极。阻挡层的理论和使用更详细地描述于美国专利第6,097,147号和美国专利申请公开第2003/0230980号中，所述专利以全文引用的方式并入。注入层的实例提供于美国专利申请公开第2004/0174116号中，其以全文引用的方式并入。保护层的描述可以见于美国专利申请公开第2004/0174116号中，其以全文引用的方式并入。
图2展示倒置式OLED 200。所述装置包括衬底210、阴极215、发射层220、空穴传输层225和阳极230。装置200可以通过按顺序沉积所述层来制造。因为最常见OLED配置具有安置于阳极上方的阴极，并且装置200具有安置于阳极230下的阴极215，所以装置200可以被称为“倒置式”OLED。可以在装置200的对应层中使用与关于装置100所述的那些材料类似的材料。图2提供如何可以从装置100的结构省去一些层的一个实例。
图1和2中所说明的简单分层结构借助于非限制性实例提供，并且应理解本公开的实施例可以与各种其它结构结合使用。所描述的具体材料和结构本质上是示范性的，并且可以使用其它材料和结构。可以通过以不同方式组合所述的各种层来获得功能性OLED，或可以基于设计、性能和成本因素完全省略各层。也可以包括未具体描述的其它层。可以使用除具体描述的材料以外的材料。尽管本文中所提供的许多实例将各种层描述为包括单一材料，但应理解，可以使用材料的组合，如主体和掺杂剂的混合物，或更一般来说，混合物。此外，所述层可以具有各种子层。本文中给予各种层的名称并不意图具有严格限制性。举例来说，在装置200中，空穴传输层225传输空穴并且将空穴注入到发射层220中，并且可以被描述为空穴传输层或空穴注入层。在一个实施例中，可以将OLED描述为具有安置于阴极与阳极之间的“有机层”。这一有机层可以包含单个层，或可以进一步包含如例如关于图1和2所述的不同有机材料的多个层。
还可以使用未具体描述的结构和材料，例如包含聚合材料的OLED(PLED)，例如弗兰德(Friend)等人的美国专利第5,247,190号中所公开，所述专利以全文引用的方式并入。借助于另一实例，可以使用具有单个有机层的OLED。OLED可以堆叠，例如如在以全文引用的方式并入的福利斯特(Forrest)等人的美国专利第5,707,745号中所述。OLED结构可以偏离图1和2中所说明的简单分层结构。举例来说，衬底可以包括有角度的反射表面以改进出耦(out-coupling)，例如如在福利斯特等人的美国专利第6,091,195号中所述的台式结构，和/或如在布尔维克(Bulovic)等人的美国专利第5,834,893号中所述的凹点结构，所述专利以全文引用的方式并入。
除非另外规定，否则可以通过任何合适的方法来沉积各个实施例的层中的任一个。对于有机层，优选方法包括热蒸发、喷墨(如以全文引用的方式并入的美国专利第6,013,982号和第6,087,196号中所述)、有机气相沉积(OVPD)(如以全文引用的方式并入的福利斯特等人的美国专利第6,337,102号中所述)和通过有机蒸气喷射印刷(OVJP)的沉积(如以全文引用的方式并入的美国专利第7,431,968号中所述)。其它合适的沉积方法包括旋涂和其它基于溶液的工艺。基于溶液的工艺优选在氮气或惰性气氛中进行。对于其它层，优选的方法包括热蒸发。优选的图案化方法包括通过掩模的沉积、冷焊(如以全文引用的方式并入的美国专利第6,294,398号和第6,468,819号中所述)和与例如喷墨和有机蒸气喷射印刷(OVJP)的沉积方法中的一些方法相关联的图案化。还可以使用其它方法。可以将待沉积的材料改性以使其与具体沉积方法相适合。举例来说，可以在小分子中使用支链或非支链并且优选含有至少3个碳的例如烷基和芳基的取代基来增强其经受溶液处理的能力。可以使用具有20个或更多个碳的取代基，并且3到20个碳是优选范围。具有不对称结构的材料可以比具有对称结构的材料具有更好的溶液可处理性，因为不对称材料可能具有更低的再结晶倾向性。可以使用树枝状聚合物取代基来增强小分子经受溶液处理的能力。
根据本公开实施例制造的装置可以进一步任选地包含阻挡层。阻挡层的一个用途是保护电极和有机层免受暴露于包括水分、蒸气和/或气体等的环境中的有害物质的损害。阻挡层可以沉积在衬底、电极上，沉积在衬底、电极下或沉积在衬底、电极旁，或沉积在装置的任何其它部分(包括边缘)上。阻挡层可以包含单个层或多个层。阻挡层可以通过各种已知的化学气相沉积技术形成，并且可以包括具有单一相的组合物和具有多个相的组合物。任何合适的材料或材料组合都可以用于阻挡层。阻挡层可以并有无机化合物或有机化合物或两者。优选的阻挡层包含聚合材料与非聚合材料的混合物，如以全文引用的方式并入本文中的美国专利第7,968,146号、PCT专利申请第PCT/US2007/023098号和第PCT/US2009/042829号中所述。为了被视为“混合物”，构成阻挡层的前述聚合材料和非聚合材料应在相同反应条件下沉积和/或同时沉积。聚合材料与非聚合材料的重量比可以在95:5到5:95范围内。聚合材料和非聚合材料可以由同一前体材料产生。在一个实例中，聚合材料与非聚合材料的混合物基本上由聚合硅和无机硅组成。
根据本公开实施例制造的装置可以并入到多种多样的电子组件模块(或单元)中，所述电子组件模块可以并入到多种电子产品或中间组件中。所述电子产品或中间组件的实例包括可以为终端用户产品制造商所利用的显示屏、照明装置(如离散光源装置或照明面板)等。所述电子组件模块可以任选地包括驱动电子装置和/或电源。根据本公开实施例制造的装置可以并入到多种多样的消费型产品中，所述消费型产品具有一或多个电子组件模块(或单元)并入于其中。公开一种包含OLED的消费型产品，所述OLED在OLED中的有机层中包括本公开的化合物。所述消费型产品应包括含一或多个光源和/或某种类型的视觉显示器中的一或多个的任何种类的产品。所述消费型产品的一些实例包括平板显示器、曲面显示器、计算机监视器、医疗监视器、电视机、告示牌、用于内部或外部照明和/或发信号的灯、平视显示器、全透明或部分透明的显示器、柔性显示器、可卷曲显示器、可折叠显示器、可拉伸显示器、激光打印机、电话、蜂窝电话、平板电脑、平板手机、个人数字助理(PDA)、可佩戴装置、膝上型计算机、数码相机、摄像机、取景器、微型显示器(对角线小于2英寸的显示器)、3-D显示器、虚拟现实或增强现实显示器、交通工具、包含多个平铺在一起的显示器的视频墙、剧院或体育馆屏幕、光疗装置，和指示牌。可以使用各种控制机制来控制根据本公开制造的装置，包括无源矩阵和有源矩阵。意图将所述装置中的许多装置用于对人类来说舒适的温度范围中，如18℃到30℃，并且更优选在室温下(20-25℃)，但可以在这一温度范围外(例如-40℃到+80℃)使用。
关于OLED和上文所述的定义的更多细节可以见于美国专利第7,279,704号中，所述专利以全文引用的方式并入本文中。
本文所述的材料和结构可以应用于除OLED以外的装置中。举例来说，如有机太阳能电池和有机光电检测器的其它光电装置可以采用所述材料和结构。更一般来说，如有机晶体管的有机装置可以采用所述材料和结构。
在一些实施例中，所述OLED具有一或多种选自由以下组成的群组的特征：柔性、可卷曲、可折叠、可拉伸和弯曲。在一些实施例中，所述OLED是透明或半透明的。在一些实施例中，所述OLED进一步包含包括碳纳米管的层。
在一些实施例中，所述OLED进一步包含包括延迟荧光发射体的层。在一些实施例中，所述OLED包含RGB像素排列或白色加彩色滤光片像素排列。在一些实施例中，所述OLED是移动装置、手持式装置或可佩戴装置。在一些实施例中，所述OLED是对角线小于10英寸或面积小于50平方英寸的显示面板。在一些实施例中，所述OLED是对角线为至少10英寸或面积为至少50平方英寸的显示面板。在一些实施例中，所述OLED是照明面板。
在一些实施例中，所述化合物可以是发射掺杂剂。在一些实施例中，所述化合物可以经由磷光、荧光、热激活延迟荧光(即TADF，也称为E型延迟荧光，参见例如美国申请第15/700,352号，其以全文引用的方式并入本文中)、三重态-三重态消灭或这些工艺的组合产生发射。在一些实施例中，发射掺杂剂可以是外消旋混合物，或可以富含一种对映异构体。在一些实施例中，化合物可以是均配的(每个配体相同)。在一些实施例中，化合物可以是混配的(至少一个配体与其它不同)。在一些实施例中，当存在超过一个与金属配位的配体时，所述配体可以全部相同。在一些其它实施例中，至少一个配体与其它配体不同。在一些实施例中，每个配体可以彼此不同。这在与金属配位的配体可以与其它与所述金属配位的配体连接以形成三齿、四齿、五齿或六齿配体的实施例中也成立。因此，在配位配体连接在一起的情况下，在一些实施例中所有配体可以相同，并且在一些其它实施例中连接配体中的至少一种可以与(多种)其它配体不同。
在一些实施例中，化合物可以用作OLED中的磷光增感剂，其中OLED中的一或多个层含有呈一或多个荧光和/或延迟荧光发射体形式的受体。在一些实施例中，化合物可以用作待用作增感剂的激态复合物的一种组分。作为磷光增感剂，化合物必须能够能量转移到受体并且受体将发射能量或进一步转移能量到最终发射体。受体浓度可以在0.001％到100％范围内。受体可以与磷光增感剂在相同的层中或在一或多个不同层中。在一些实施例中，受体是TADF发射体。在一些实施例中，受体是荧光发射体。在一些实施例中，发射可以由增感剂、受体和最终发射体中的任一个或全部产生。
根据另一方面，还公开一种包含本文所述化合物的调配物。
本文所公开的OLED可以并入到消费型产品、电子组件模块和照明面板中的一或多种中。有机层可以是发射层，并且化合物在一些实施例中可以是发射掺杂剂，而化合物在其它实施例中可以是非发射掺杂剂。
在本发明的又一方面中，描述一种包含本文所公开的新颖化合物的调配物。调配物可以包括一或多种本文所公开的选自由以下组成的群组的组分：溶剂、主体、空穴注入材料、空穴传输材料、电子阻挡材料、空穴阻挡材料和电子传输材料。
本公开涵盖包含本公开的新颖化合物或其单价或多价变体的任何化学结构。换句话说，本发明化合物或其单价或多价变体可以是较大化学结构的一部分。此类化学结构可以选自由以下组成的群组：单体、聚合物、大分子和超分子(supramolecule)(也被称为超分子(supermolecule))。如本文所用，“化合物的单价变体”是指与化合物相同但一个氢已经被去除并且被置换成至化学结构的其余部分的键的部分。如本文所用，“化合物的多价变体”是指与化合物相同但多于一个氢已经被去除并且被置换成至化学结构的其余部分的一或多个键的部分。在超分子的情况下，本发明化合物还可以在无共价键的情况下并入超分子复合物中。
D.本公开的化合物与其它材料的组合
本文中描述为适用于有机发光装置中的特定层的材料可以与装置中存在的多种其它材料组合使用。举例来说，本文所公开的发射掺杂剂可以与广泛多种主体、传输层、阻挡层、注入层、电极和可能存在的其它层结合使用。下文描述或提及的材料是可以与本文所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且所属领域的技术人员可以容易地查阅文献以鉴别可以组合使用的其它材料。
a)导电性掺杂剂：
电荷传输层可以掺杂有导电性掺杂剂以大体上改变其电荷载体密度，这转而将改变其导电性。导电性通过在基质材料中生成电荷载体而增加，并且取决于掺杂剂的类型，还可以实现半导体的费米能级(Fermi level)的变化。空穴传输层可以掺杂有p型导电性掺杂剂，并且n型导电性掺杂剂用于电子传输层中。
可以与本文中所公开的材料组合用于OLED中的导电性掺杂剂的非限制性实例与公开那些材料的参考文献一起例示如下：EP01617493、EP01968131、EP2020694、EP2684932、US20050139810、US20070160905、US20090167167、US2010288362、WO06081780、WO2009003455、WO2009008277、WO2009011327、WO2014009310、US2007252140、US2015060804、US20150123047和US2012146012。
b)HIL/HTL：
本公开中所用的空穴注入/传输材料不受特别限制，并且可以使用任何化合物，只要化合物通常用作空穴注入/传输材料即可。材料的实例包括(但不限于)：酞菁或卟啉衍生物；芳香族胺衍生物；吲哚并咔唑衍生物；含有氟烃的聚合物；具有导电性掺杂剂的聚合物；导电聚合物，如PEDOT/PSS；衍生自如膦酸和硅烷衍生物的化合物的自组装单体；金属氧化物衍生物，如MoOx；p型半导电有机化合物，如1,4,5,8,9,12-六氮杂三亚苯六甲腈；金属络合物；以及可交联化合物。
用于HIL或HTL的芳香族胺衍生物的实例包括(但不限于)以下一般结构：
Ar1到Ar9中的每一个选自：由例如以下的芳香族烃环状化合物组成的群组：苯、联苯、联三苯、三亚苯、萘、蒽、萉、菲、芴、芘、
苝和薁；由例如以下的芳香族杂环化合物组成的群组：二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、吡啶基吲哚、吡咯并二吡啶、吡唑、咪唑、三唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噁三唑、二噁唑、噻二唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、噁嗪、噁噻嗪、噁二嗪、吲哚、苯并咪唑、吲唑、吲噁嗪、苯并噁唑、苯并异噁唑、苯并噻唑、喹啉、异喹啉、噌啉、喹唑啉、喹喔啉、萘啶、酞嗪、喋啶、氧杂蒽、吖啶、吩嗪、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并呋喃并吡啶、呋喃并二吡啶、苯并噻吩并吡啶、噻吩并二吡啶、苯并硒吩并吡啶和硒吩并二吡啶；以及由2到10个环状结构单元组成的群组，所述环状结构单元是选自芳香族烃环基和芳香族杂环基的相同类型或不同类型的基团并且直接或经由氧原子、氮原子、硫原子、硅原子、磷原子、硼原子、链结构单元和脂肪族环基中的至少一个彼此键结。每个Ar可以未被取代或可以被选自由以下组成的群组的取代基取代：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合。
在一个方面中，Ar1到Ar9独立地选自由以下组成的群组：
其中k是1到20的整数；X101到X108是C(包括CH)或N；Z101是NAr1、O或S；Ar1具有上文所定义的相同基团。
HIL或HTL中所用的金属络合物的实例包括(但不限于)以下通式：
其中Met是原子量可以大于40的金属；(Y101-Y102)是双齿配体，Y101和Y102独立地选自C、N、O、P和S；L101是辅助配体；k'是1到可以与金属连接的最大配体数的整数值；并且k'+k"是可以与金属连接的最大配体数。
在一个方面中，(Y101-Y102)是2-苯基吡啶衍生物。在另一方面中，(Y101-Y102)是碳烯配体。在另一方面中，Met选自Ir、Pt、Os和Zn。在另一方面中，金属络合物具有相较于Fc+/Fc耦合的小于约0.6V的溶液中最小氧化电势。
可以与本文中所公开的材料组合用于OLED中的HIL和HTL材料的非限制性实例与公开那些材料的参考文献一起例示如下：CN102702075、DE102012005215、EP01624500、EP01698613、EP01806334、EP01930964、EP01972613、EP01997799、EP02011790、EP02055700、EP02055701、EP1725079、EP2085382、EP2660300、EP650955、JP07-073529、JP2005112765、JP2007091719、JP2008021687、JP2014-009196、KR20110088898、KR20130077473、TW201139402、US06517957、US20020158242、US20030162053、US20050123751、US20060182993、US20060240279、US20070145888、US20070181874、US20070278938、US20080014464、US20080091025、US20080106190、US20080124572、US20080145707、US20080220265、US20080233434、US20080303417、US2008107919、US20090115320、US20090167161、US2009066235、US2011007385、US20110163302、US2011240968、US2011278551、US2012205642、US2013241401、US20140117329、US2014183517、US5061569、US5639914、WO05075451、WO07125714、WO08023550、WO08023759、WO2009145016、WO2010061824、WO2011075644、WO2012177006、WO2013018530、WO2013039073、WO2013087142、WO2013118812、WO2013120577、WO2013157367、WO2013175747、WO2014002873、WO2014015935、WO2014015937、WO2014030872、WO2014030921、WO2014034791、WO2014104514、WO2014157018。
c)EBL：
电子阻挡层(EBL)可以用以减少离开发射层的电子和/或激子的数目。与缺乏阻挡层的类似装置相比，在装置中存在此类阻挡层可以产生大体上较高的效率和/或较长的寿命。此外，可以使用阻挡层来将发射限制于OLED的所需区域。在一些实施例中，与最接近EBL界面的发射体相比，EBL材料具有较高LUMO(较接近真空能级)和/或较高三重态能量。在一些实施例中，与最接近EBL界面的主体中的一或多种相比，EBL材料具有较高LUMO(较接近真空能级)和/或较高三重态能量。在一个方面中，EBL中所用的化合物含有与下文所述的主体中的一个所用相同的分子或相同的官能团。
d)主体：
本公开的有机EL装置的发光层优选地至少含有金属络合物作为发光材料，并且可以含有使用金属络合物作为掺杂剂材料的主体材料。主体材料的实例不受特别限制，并且可以使用任何金属络合物或有机化合物，只要主体的三重态能量大于掺杂剂的三重态能量即可。任何主体材料可以与任何掺杂剂一起使用，只要满足三重态准则即可。
用作主体的金属络合物的实例优选具有以下通式：
其中Met是金属；(Y103-Y104)是双齿配体，Y103和Y104独立地选自C、N、O、P和S；L101是另一配体；k'是1到可以与金属连接的最大配体数的整数值；并且k'+k"是可以与金属连接的最大配体数。
在一个方面中，金属络合物是：
其中(O-N)是具有与O和N原子配位的金属的双齿配体。
在另一方面中，Met选自Ir和Pt。在另一方面中，(Y103-Y104)是碳烯配体。
在一个方面，主体化合物含有选自以下的以下群组中的至少一个：由例如以下的芳香族烃环状化合物组成的群组：苯、联苯、联三苯、三亚苯、四亚苯、萘、蒽、萉、菲、芴、芘、
苝和薁；由例如以下的芳香族杂环化合物组成的群组：二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、吡啶基吲哚、吡咯并二吡啶、吡唑、咪唑、三唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噁三唑、二噁唑、噻二唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、噁嗪、噁噻嗪、噁二嗪、吲哚、苯并咪唑、吲唑、吲噁嗪、苯并噁唑、苯并异噁唑、苯并噻唑、喹啉、异喹啉、噌啉、喹唑啉、喹喔啉、萘啶、酞嗪、喋啶、氧杂蒽、吖啶、吩嗪、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并呋喃并吡啶、呋喃并二吡啶、苯并噻吩并吡啶、噻吩并二吡啶、苯并硒吩并吡啶和硒吩并二吡啶；以及由2到10个环状结构单元组成的群组，所述环状结构单元是选自芳香族烃环基和芳香族杂环基的相同类型或不同类型的基团并且直接或经由氧原子、氮原子、硫原子、硅原子、磷原子、硼原子、链结构单元和脂肪族环基中的至少一个彼此键结。每个基团中的每个选项可以未被取代或可以被选自由以下组成的群组的取代基取代：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合。
在一个方面中，主体化合物在分子中含有以下基团中的至少一个：
其中R101选自由以下组成的群组：氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合，且当其是芳基或杂芳基时，其具有与上文所提及的Ar类似的定义。k是0到20或1到20的整数。X101到X108独立地选自C(包括CH)或N。Z101和Z102独立地选自NR101、O或S。
可以与本文中所公开的材料组合用于OLED中的主体材料的非限制性实例与公开那些材料的参考文献一起例示如下：EP2034538、EP2034538A、EP2757608、JP2007254297、KR20100079458、KR20120088644、KR20120129733、KR20130115564、TW201329200、US20030175553、US20050238919、US20060280965、US20090017330、US20090030202、US20090167162、US20090302743、US20090309488、US20100012931、US20100084966、US20100187984、US2010187984、US2012075273、US2012126221、US2013009543、US2013105787、US2013175519、US2014001446、US20140183503、US20140225088、US2014034914、US7154114、WO2001039234、WO2004093207、WO2005014551、WO2005089025、WO2006072002、WO2006114966、WO2007063754、WO2008056746、WO2009003898、WO2009021126、WO2009063833、WO2009066778、WO2009066779、WO2009086028、WO2010056066、WO2010107244、WO2011081423、WO2011081431、WO2011086863、WO2012128298、WO2012133644、WO2012133649、WO2013024872、WO2013035275、WO2013081315、WO2013191404、WO2014142472，US20170263869、US20160163995、US9466803，
e)其它发射体：
一或多种其它发射体掺杂剂可以与本发明化合物结合使用。其它发射体掺杂剂的实例不受特别限制，并且可以使用任何化合物，只要化合物通常用作发射体材料即可。合适发射体材料的实例包括(但不限于)可以经由磷光、荧光、热激活延迟荧光(即TADF，也称为E型延迟荧光)、三重态-三重态消灭或这些工艺的组合产生发射的化合物。
可以与本文中所公开的材料组合用于OLED中的发射体材料的非限制性实例与公开那些材料的参考文献一起例示如下：CN103694277、CN1696137、EB01238981、EP01239526、EP01961743、EP1239526、EP1244155、EP1642951、EP1647554、EP1841834、EP1841834B、EP2062907、EP2730583、JP2012074444、JP2013110263、JP4478555、KR1020090133652、KR20120032054、KR20130043460、TW201332980、US06699599、US06916554、US20010019782、US20020034656、US20030068526、US20030072964、US20030138657、US20050123788、US20050244673、US2005123791、US2005260449、US20060008670、US20060065890、US20060127696、US20060134459、US20060134462、US20060202194、US20060251923、US20070034863、US20070087321、US20070103060、US20070111026、US20070190359、US20070231600、US2007034863、US2007104979、US2007104980、US2007138437、US2007224450、US2007278936、US20080020237、US20080233410、US20080261076、US20080297033、US200805851、US2008161567、US2008210930、US20090039776、US20090108737、US20090115322、US20090179555、US2009085476、US2009104472、US20100090591、US20100148663、US20100244004、US20100295032、US2010102716、US2010105902、US2010244004、US2010270916、US20110057559、US20110108822、US20110204333、US2011215710、US2011227049、US2011285275、US2012292601、US20130146848、US2013033172、US2013165653、US2013181190、US2013334521、US20140246656、US2014103305、US6303238、US6413656、US6653654、US6670645、US6687266、US6835469、US6921915、US7279704、US7332232、US7378162、US7534505、US7675228、US7728137、US7740957、US7759489、US7951947、US8067099、US8592586、US8871361、WO06081973、WO06121811、WO07018067、WO07108362、WO07115970、WO07115981、WO08035571、WO2002015645、WO2003040257、WO2005019373、WO2006056418、WO2008054584、WO2008078800、WO2008096609、WO2008101842、WO2009000673、WO2009050281、WO2009100991、WO2010028151、WO2010054731、WO2010086089、WO2010118029、WO2011044988、WO2011051404、WO2011107491、WO2012020327、WO2012163471、WO2013094620、WO2013107487、WO2013174471、WO2014007565、WO2014008982、WO2014023377、WO2014024131、WO2014031977、WO2014038456、WO2014112450。
f)HBL：
空穴阻挡层(HBL)可以用以减少离开发射层的空穴和/或激子的数目。与缺乏阻挡层的类似装置相比，此类阻挡层在装置中的存在可以产生大体上较高的效率和/或较长的寿命。此外，可以使用阻挡层来将发射限制于OLED的所需区域。在一些实施例中，与最接近HBL界面的发射体相比，HBL材料具有较低HOMO(距真空能级较远)和/或较高三重态能量。在一些实施例中，与最接近HBL界面的主体中的一或多种相比，HBL材料具有较低HOMO(距真空能级较远)和/或较高三重态能量。
在一个方面中，HBL中所用的化合物含有与上文所述的主体所用相同的分子或相同的官能团。
在另一方面中，HBL中所用的化合物在分子中含有以下基团中的至少一个：
其中k是1到20的整数；L101是另一个配体，k'是1到3的整数。
g)ETL：
电子传输层(ETL)可以包括能够传输电子的材料。电子传输层可以是固有的(未经掺杂的)或经掺杂的。可以使用掺杂来增强导电性。ETL材料的实例不受特别限制，并且可以使用任何金属络合物或有机化合物，只要其通常用以传输电子即可。
在一个方面中，ETL中所用的化合物在分子中含有以下基团中的至少一个：
其中R101选自由以下组成的群组：氢、氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合，当其为芳基或杂芳基时，其具有与上述Ar类似的定义。Ar1到Ar3具有与上文所提及的Ar类似的定义。k是1到20的整数。X101到X108选自C(包括CH)或N。
在另一方面中，ETL中所用的金属络合物含有(但不限于)以下通式：
其中(O-N)或(N-N)是具有与原子O、N或N、N配位的金属的双齿配体；L101是另一个配体；k'是1到可以与金属连接的最大配体数的整数值。
可以与本文中所公开的材料组合用于OLED中的ETL材料的非限制性实例与公开那些材料的参考文献一起例示如下：CN103508940、EP01602648、EP01734038、EP01956007、JP2004-022334、JP2005149918、JP2005-268199、KR0117693、KR20130108183、US20040036077、US20070104977、US2007018155、US20090101870、US20090115316、US20090140637、US20090179554、US2009218940、US2010108990、US2011156017、US2011210320、US2012193612、US2012214993、US2014014925、US2014014927、US20140284580、US6656612、US8415031、WO2003060956、WO2007111263、WO2009148269、WO2010067894、WO2010072300、WO2011074770、WO2011105373、WO2013079217、WO2013145667、WO2013180376、WO2014104499、WO2014104535，
h)电荷产生层(CGL)
在串联或堆叠OLED中，CGL对性能起基本作用，其由分别用于注入电子和空穴的经n掺杂的层和经p掺杂的层组成。电子和空穴由CGL和电极供应。CGL中消耗的电子和空穴由分别从阴极和阳极注入的电子和空穴再填充；随后，双极电流逐渐达到稳定状态。典型CGL材料包括传输层中所用的n和p导电性掺杂剂。
在OLED装置的每个层中所用的任何上文所提及的化合物中，氢原子可以部分或完全氘化。因此，任何具体列出的取代基，如(但不限于)甲基、苯基、吡啶基等可以是其非氘化、部分氘化以及和完全氘化形式。类似地，取代基类别(例如(但不限于)烷基、芳基、环烷基、杂芳基等)还可以是其非氘化、部分氘化和完全氘化形式。
应理解，本文所述的各种实施例仅借助于实例，并且并不意图限制本发明的范围。举例来说，可以在不背离本发明的精神的情况下用其它材料和结构取代本文所述的许多材料和结构。如所要求的本发明因此可以包括本文所述的具体实例和优选实施例的变化形式，如所属领域的技术人员将显而易见。应理解，关于本发明为何起作用的各种理论并不意图是限制性的。
实验
合成本发明实例
本发明实例
流程
本发明实例
步骤1：合成1-(4-甲氧基-2-硝基苯氧基)萘：在惰性气氛下，在顶部装有空气冷凝器的2L 3颈圆底烧瓶中，将萘-1-醇(21.06g，146mmol)溶于无水二甲亚砜(500mL)中。接着将碳酸钾(40.4g，292mmol)和1-氟-4-甲氧基-2-硝基苯(25.0g，146mmol)均一次性加入，并将反应混合物在100℃下搅拌2小时。使反应混合物冷却到室温，并倒入冰/水的混合物中。棕色固体沉淀出来，随后将所述棕色固体滤出并用水冲洗。将所得棕色固体用乙醚湿磨，直到颜色从棕色变为黄色。最终将固体在真空下干燥，得到(42g，141mmol，96％)。
步骤2：合成8-甲氧基-10-硝基萘并[1，2-b]苯并呋喃：将1-(4-甲氧基-2-硝基苯氧基)萘(21g，71.1mmol)、碳酸钾(3.94g，28.4mmol)和乙酸钯(II)(3.2g，14.2mmol)悬浮在250mL圆底烧瓶中的新戊酸(80mL)中，并在露天气氛下在120℃下搅拌72小时。将混合物冷却到室温，转移到3L圆底烧瓶，并溶于DCM(1L)中。接着在搅拌下加入2M氢氧化钠(1L)，并将所得悬浮液通过硅藻土路径滤出。将有机相分离，用盐水洗涤，经硫酸镁干燥并除去溶剂。通过使用异己烷/二氯甲烷的混合物的色谱法纯化得到的粗混合物，得到黄色固体(8.5g，28.7mmol，40.3％)。
步骤3：合成8-甲氧基萘并[1，2-b]苯并呋喃-10-胺：将8-甲氧基-10-硝基萘并[1，2-b]苯并呋喃(25.0g，85mmol)置放在顶部装有空气冷凝器的圆底烧瓶中溶解，且随后溶于热的无水1，4-二噁烷(240mL)中，直到获得澄清溶液。接着加入水(60mL)、铁粉(36.7g，565mmol)和氯化铵(30.5g，571mmol)，并将混合物在100℃下搅拌18小时。使反应混合物冷却到室温，并通过硅藻土路径过滤。真空除去溶剂，并将得到的粗混合物在2-甲基四氢呋喃(200mL)与水(200mL)之间分配。将有机物分离，经硫酸镁干燥，且除去溶剂，得到棕色固体。最后用甲醇湿磨，得到黄色固体(14g，53.2mmol，63％)。
步骤4：合成10-溴-8-甲氧基萘并[1，2-b]苯并呋喃：在惰性气氛下，在3颈圆底烧瓶中，将溴化铜(II)(1.272g，5.70mmol)添加到经搅拌的水合4-甲基苯磺酸(13.00g，68.4mmol)、亚硝酸叔丁酯(7.05g，68.4mmol)、8-甲氧基萘并[1，2-b]苯并呋喃-10-胺(15g，57.0mmol)和溴化四丁基铵(22.04g，68.4mmol)于无水乙腈(500mL)中的溶液中。将混合物在室温下搅拌1小时。接着真空除去溶剂，并将得到的混合物在2-甲基四氢呋喃(200mL)与水(200mL)之间分配。将有机物分离，经硫酸镁干燥，且除去溶剂，得到棕色油状物。通过使用异己烷/四氢呋喃的混合物的色谱法纯化粗混合物，得到棕色固体，随后所述棕色固体用甲醇湿磨，得到白色固体(11g，33.6mmol，57％)。
步骤5：合成2-(8-甲氧基萘并[1,2-b]苯并呋喃-10-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷：在顶部装有回流冷凝器的1L三颈圆底烧瓶中，将乙酸钾(13.5g，138mmol)、10-溴-8-甲氧基萘并[1,2-b]苯并呋喃(15g，45.8mmol)、1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁-二氯化钯(II)二氯甲烷络合物(3.73g，4.58mmol)和双(频哪醇)二硼(23.28g，92mmol)溶解在无水二噁烷(300mL)中。混合物用N2鼓泡30分钟，且将反应物在100℃下搅拌4小时。接着将反应粗产物在乙酸乙酯(300mL)与水(300mL)之间分配，将有机物分离，用盐水(2×200mL)洗涤，经硫酸镁干燥并除去溶剂。通过使用异己烷/乙酸乙酯的混合物的色谱法纯化粗产物，得到黄色固体(12g，45.8mmol，70％)。
步骤6：合成4-(叔丁基)-2-(8-甲氧基萘并[1,2-b]苯并呋喃-10-基)吡啶：在顶部装有空气冷凝器的500mL圆底烧瓶中，将碳酸钠(8.5g，80mmol)、2-(8-甲氧基萘并[1,2-b]苯并呋喃-10-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷(12g，32.1mmol)和4-(叔丁基)-2-氯吡啶(10.88g，64.1mmol)溶解于1,4-二噁烷:水(250mL)混合物(4:1)中。混合物用N2鼓泡15分钟，接着加入四(三苯基膦)钯(0)(3.71g，3.21mmol)，且混合物用N2再鼓泡15分钟。将反应物在100℃下搅拌18小时。将反应粗产物在乙酸乙酯(300mL)与盐水(300mL)之间分配，将有机物分离，用盐水(2×300mL)洗涤，经硫酸镁干燥并除去溶剂。通过使用异己烷/乙酸乙酯的混合物的色谱法纯化粗混合物，得到白色固体(7.5g，19.66mmol，61.3％)。
步骤7：合成10-(4-(叔丁基)吡啶-2-基)萘并[1,2-b]苯并呋喃-8-醇：在顶部装有空气冷凝器的250mL圆底烧瓶中，将4-(叔丁基)-2-(8-甲氧基萘并[1,2-b]苯并呋喃-10-基)吡啶(7.5g，19.66mmol)和吡啶盐酸盐(11.36g，98mmol)混合。将混合物在190℃下在空气气氛下搅拌3小时。使其冷却到室温，并使用2M氢氧化钠溶液将pH调节到7。在乙酸乙酯(100mL)与水(100mL)之间分配。将有机物分离，经硫酸镁干燥，且除去溶剂，得到黑色固体。通过使用异己烷/丙酮的混合物的色谱法纯化粗混合物，得到黄色固体(2.1g，6mmol，29％)。
步骤8：合成9-(4-(叔丁基)吡啶-2-基)-2-((10-(4-(叔丁基)吡啶-2-基)萘并[1,2-b]苯并呋喃-8-基)氧基)-9H-咔唑：将碘化亚铜(I)(0.038g，0.197mmol，0.06当量)添加到10-(4-(叔丁基)吡啶-2-基)-萘并[1,2-b]苯并呋喃-8-醇(1.448g，3.94mmol，1.2当量)、9-(4-(叔丁基)-吡啶-2-基)-2-碘-9H-咔唑(1.4g，3.28mmol，1.0当量)、吡啶甲酸(0.049g，0.394mmol，0.12当量)和一水合磷酸三钾(1.464g，6.90mmol，2.1当量)于二甲亚砜(10mL)中的混合物中。将反应混合物在120℃下加热2小时。LCMS分析表明96.4％转化为所需产物。将反应混合物冷却到室温，并用水(5mL)稀释。将得到的固体过滤，且用甲醇(5×5mL)洗涤，得到呈灰白色固体状的9-(4-(叔丁基)吡啶-2-基)-2-((10-(4-(叔丁基)吡啶-2-基)萘并[1,2-b]苯并呋喃-8-基)氧基)-9H-咔唑(1.9g，87％产率，98.5％LC纯度)。
步骤9：合成本发明实施例：将9-(4-(叔丁基)吡啶-2-基)-2-((10-(4-(叔丁基)吡啶-2-基)萘并[1,2-b]苯并呋喃-8-基)氧基)-9H-咔唑(1.8g，2.70mmol，1.0当量)和乙酰丙酮铂(II)(1.06g，2.70mmol，1.0当量)于乙酸(10mL)中的混合物用氮气鼓泡10分钟，接着加热到回流。40小时后，将反应混合物冷却到室温，并用水(10mL)稀释。将得到的固体过滤，并用水(2×2mL)和甲醇(5mL)洗涤，得到棕色固体。粗产物在Interchim自动色谱系统(80g硅胶短柱)上纯化，用0到50％二氯甲烷/庚烷的梯度洗脱。将产物用含约10％二氯甲烷的甲醇(约10mL)湿磨，得到呈橙色固体状的9-(4-(叔丁基)吡啶-2-基)-2-((10-(4-(叔丁基)吡啶-2-基)萘并[1,2-b]苯并呋喃-8-基)氧基)-9H-咔唑(1.7g，73.2％产率，99.7％UPLC纯度)。
合成比较实例
流程
比较实例
步骤1.合成3′-氯-2′，5′-二氟-[1，1′-联苯]-2-醇：将1-溴-3-氯-2，5-二氟苯(10.0g，44.0mmol)、(2-羟基苯基)硼酸(6.67g，48.4mmol)和碳酸钾(15.2g，110mmol)于1，4-二噁烷(100mL)和水(100mL)中的悬浮液用氮气鼓泡10分钟。加入Pd(PPh3)4(1.52g，1.32mmol)，且将反应混合物在105℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却到室温，倒入冰水(500mL)中，并用EtOAc(3×300mL)萃取。合并的有机物用盐水(200mL)洗涤，经MgSO4干燥，过滤并预吸附到硅胶上。通过快速柱色谱法(硅胶，330g短柱，固体负载，0-20％EtOAc/异己烷)纯化，得到呈无色油状物的3′-氯-2′，5′-二氟-[1，1′-联苯]-2-醇(9.65g，39.6mmol，90％产率，＞98％UPLC纯度)。
步骤2合成4-氯-2-氟二苯并[b，d]呋喃：将3′-氯-2′，5′-二氟-[1，1′-联苯]-2-醇(16.0g，66.5mmol)和碳酸钾(13.8g，100mmol)于NMP(200mL)中的悬浮液在氮气下在150℃下搅拌4小时。将反应混合物冷却到室温，且倒入冰水(800mL)中，且搅拌30分钟。通过过滤收集沉淀物，并将滤饼用水(500mL)冲洗。将湿滤饼溶解在DCM(800mL)中，通过二氧化硅短垫过滤并浓缩，得到呈白色固体状的4-氯-2-氟二苯并[b，d]呋喃(11.5g，51.0mmol，77％产率，98％UPLC纯度)。
步骤3和4：合成4-(叔丁基)-2-(2-氟二苯并[b，d]呋喃-4-基)吡啶：将乙酸钾(18.9g，193mmol)、双(频哪醇)二硼(29.4g，116mmol)、XPhos(2.94g，6.16mmol)和4-氯-2-氟二苯并[b，d]呋喃(2)(17.0g，77mmol)于1，4-二噁烷(170mL)中的悬浮液用氮气鼓泡10分钟。加入Pd2(dba)3(2.82g，3.08mmol)，并将反应混合物在100℃下搅拌3小时。将反应物冷却到室温，用水(300mL)稀释，并用EtOAc(500mL，接着2×300mL)萃取。合并的有机物用盐水(500mL)洗涤，经MgSO4干燥，过滤并浓缩。将残余物溶解在1,4-二噁烷(170mL)和水(170mL)的混合物中，接着添加4-(叔丁基)-2-氯吡啶(13.7g，81.0mmol)和K3PO4(40.9g，193mmol)。将所得混合物用氮气鼓泡10分钟，并加入Pd(PPh3)4(3.56g，3.08mmol)。将反应混合物在100℃下搅拌16小时，冷却到室温，倒入冰水(500mL)中，并用EtOAc(3×500mL)萃取。将合并的有机物用水(300mL)和盐水(300mL)洗涤，接着浓缩。通过快速色谱法(硅胶，330g短柱，0-30％EtOAc/异己烷)纯化，得到呈灰白色固体状的4-(叔丁基)-2-(2-氟二苯并[b,d]呋喃-4-基)吡啶(22.5g，66.9mmol，87％产率，97％UPLC纯度)。
步骤5.合成4-(叔丁基)-2-(2-甲氧基二苯并[b,d]呋喃-4-基)吡啶：将4-(叔丁基)-2-(2-氟二苯并[b,d]呋喃-4-基)吡啶(3)(23.5g，73.6mmol)和甲醇钠(15.9g，294mmol)于无水DMSO(150mL)中的悬浮液在100℃下在氮气下搅拌18小时。将反应混合物冷却到室温，倒入冰水(500mL)中，并用EtOAc(3×500mL)萃取。将合并的有机物用水(200mL)和盐水(300mL)洗涤，接着浓缩。通过快速色谱法(硅胶，330g短柱，固体负载在二氧化硅上，0-20％EtOAc/异己烷)纯化，得到呈白色固体状的4-(叔丁基)-2-(2-甲氧基二苯并[b,d]呋喃-4-基)吡啶(16.5g，49.3mmol，67％产率，98％HPLC纯度)。
步骤6合成4-(4-叔丁基)吡啶-2-基)二苯并[b,d]呋喃-2-醇：将乙硫醇钠(2.16g，25.65mmol，3.4当量)添加到4-(叔丁基)-2-(2-甲氧基二苯并[b,d]呋喃-4-基)吡啶(2.5g，7.54mmol，1.0当量)于N-甲基-2-吡咯烷酮(10mL)中的溶液中，且将反应混合物在100℃下加热。2小时后形成大量固体，并停止了搅拌棒的搅拌。将反应混合物冷却到室温，接着加入乙酸乙酯(50mL)和饱和氯化铵水溶液(50mL)。分离的有机层用饱和盐水(50mL)洗涤，经硫酸钠(50g)干燥，过滤并减压浓缩。将残余物在Interchim自动化系统(80g硅胶短柱)上纯化，用0-70％乙酸乙酯/庚烷洗脱，得到呈白色固体状的4-(4-(叔丁基)吡啶-2-基)-二苯并[b,d]呋喃-2-醇(1.52g，64％产率，98％LC纯度)。
步骤7.合成9-(4-(叔丁基)吡啶-2-基)-2-((4-(4-(叔丁基)吡啶-2-基)二苯并[b,d]-呋喃-2-基)氧基)-9H-咔唑：将碘化亚铜(I)(0.037g，0.194mmol，0.06当量)添加到4-(4-(叔丁基)吡啶-2-基)二苯并-[b,d]呋喃-2-醇(1.233g，3.88mmol，1.2当量)、9-(4-(叔丁基)吡啶-2-基)-2-碘-9H-咔唑(1.38g，3.24mmol，1.0当量)、吡啶甲酸(0.048g，0.388mmol，0.12当量)和磷酸钾(1.443g，6.80mmol，2.1当量)于二甲亚砜(12mL)中的混合物中。将反应混合物在120℃下加热2小时。LCMS分析显示反应混合物含有70％的产物、15％的未反应物和15％的未知杂质。加入4-(4-(叔丁基)-吡啶-2-基)二苯并[b,d]呋喃-2-醇(0.2g，0.63mmol，0.2当量)，继续加热但没有进一步的反应发生。将反应混合物冷却到室温，接着加入乙酸乙酯(50mL)和饱和盐水(50mL)。分离有机层，且水层用乙酸乙酯(50mL)萃取。合并的有机层用饱和盐水(50mL)洗涤，经硫酸钠(50g)干燥，过滤并减压浓缩。将残余物在Interchim自动化系统(120g硅胶短柱)上纯化，用0-50％乙酸乙酯/庚烷的梯度洗脱，得到呈白色固体状的9-(4-(叔丁基)吡啶-2-基)-2-((4-(4-(叔丁基)-吡啶-2-基)二苯并[b,d]呋喃-2-基)氧基)-9H-咔唑(1.33g，67％产率，98.5％LC纯度)。
步骤8.合成9-(4-(叔丁基)吡啶-2-基)-2-((4-(4-(叔丁基)吡啶-2-基)二苯并[b,d]呋喃-2-基)氧基)-9H-咔唑的铂络合物：将9-(4-(叔丁基)吡啶-2-基)-2-((4-(4-(叔丁基)吡啶-2-基)二苯并[b,d]呋喃-2-基)氧基)-9H-咔唑(1.33g，2.16mmol，1.0当量)和乙酰丙酮铂(II)(0.85g，2.16mmol，1.0当量)于乙酸(10mL)中的混合物用氮气鼓泡10分钟，接着加热回流。将反应混合物冷却到室温，并添加水(10mL)。过滤固体，并依序用水(2×2mL)和甲醇(3×1mL)洗涤，得到棕色固体。粗产物在Interchim自动化系统(80g硅胶短柱)上纯化，用0-70％二氯甲烷/庚烷的梯度洗脱。回收的物质用二氯甲烷/甲醇湿磨，得到呈黄色固体状的9-(4-(叔丁基)吡啶-2-基)-2-((4-(4-(叔丁基)吡啶-2-基)二苯并[b,d]呋喃-2-基)-氧基)-9H-咔唑的铂络合物(0.45g，26％产率，99.7％UPLC纯度)。
表1-升华概况
本发明实例在350℃的温度下成功升华。而比较实例在330℃的温度下升华期间分解。出乎意料地发现，本发明实例具有与比较实例相比更好的热性质。由于比较实例未能升华，因此无法使用比较实例化合物制造OLED，并且没有比较实例的装置测试结果。
装置实例
所有示例装置均是通过高真空(<10-7托)热蒸发来制造的。阳极电极是
的氧化铟锡(ITO)。阴极依序由
的Liq(8-羟基喹啉锂)和
的Al组成。所有装置在制造后立即用经环氧树脂密封的玻璃盖在氮气手套箱(<1ppm的H2O和O2)中封装，并在包装内装入吸湿剂。装置实例的有机堆叠从ITO表面起依次由以下组成：
HAT-CN作为空穴注入层(HIL)；
HTM作为空穴传输层(HTL)；
的EBM作为电子阻挡层(EBL)，厚度为
的发射层(EML)。发射层含有比率为6:4的H-主体(H1):E-主体(H2)和12重量％的绿色发射体。
的Liq(8-羟基喹啉锂)掺杂了40％的ETM作为ETL。装置结构如下表2所示。表2示出了示意性装置结构。装置材料的化学结构如下所示。
在制造后，已经对装置进行了EL、JVL的测量，并在DC 80mA/cm2下进行了寿命测试。假设加速因子是1.8，则根据80mA/cm2 LT数据计算出1,000尼特的LT95。装置性能显示在下表3中。
表2-示意性装置结构
表3：装置性能
对于发射过渡金属螯合物，典型构架包含至少一个二齿螯合物作为生色团。对使用多齿发色团(参见传统的二齿色谱)来扩展共轭和增强金属螯合物稳定能的关注日益增长。对于铂(II)系统来说，这种策略似乎是相当成功的，其中螯合剂被用于OLED材料的应用中；通过利用它们的方形平面配位几何形状来实现。我们的发明是将这种策略应用于黄色掺杂剂设计。黄色掺杂剂的要求是最大发射量550nm。本发明实例示出了在(0.45,0.54)的CIE下OLED装置中的550nm发射；其非常适合黄色掺杂剂应用。
Claims (20)
1.一种式I化合物，
M是Pd或Pt；
A、B和C各自独立地是5元或6元碳环或杂环；
部分Z单独或与L4一起当作为连接基团存在时是包含四个或更多个稠合杂环或碳环的稠合环结构，所述稠合杂环或碳环各自是5元环或6元环；
L1、L2、L3和L4各自独立地选自由以下组成的群组：直接键、BR、BRR'、NR、PR、O、S、Se、C＝O、S＝O、SO2、CRR'、SiRR'、GeRR'、烷基、环烷基和其组合；
X1到X6各自独立地是C或N；
Y1、Y2、Y3和Y4各自独立地选自由以下组成的群组：直接键、O和S；
Y1、Y2、Y3和Y4中的至少两个是直接键；
Z1到Z4各自独立地是C或N；
m1、m2、m3、m4各自独立地是0或1的整数；
RA、RB、RC和RZ各自独立地表示对其关联环的零取代、单取代或直到最大允许的取代；
R、R'、RA、RB、RC和RZ各自独立地是氢或选自由以下组成的群组的取代基：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、氧硼基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；且
任两个取代基可以接合或稠合在一起以形成环。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中R、R'、RA、RB、RC和RZ各自独立地是氢或选自由以下组成的群组的取代基：氘、氟、烷基、环烷基、杂烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、氧硼基、烯基、环烯基、杂烯基、芳基、杂芳基、腈、异腈、硫基和其组合。
3.根据权利要求1所述的化合物，其中所述化合物具有式II结构：
4.根据权利要求3所述的化合物，其中环A、B和C各自独立地是6元芳香族环。
5.根据权利要求3所述的化合物，其中环A和B中的至少一个是5元芳香族环。
6.根据权利要求3所述的化合物，其中m2是1，并且L2是直接键或NR。
7.根据权利要求3所述的化合物，其中m3是1，且L3是O或CRR'。
8.根据权利要求3所述的化合物，其中Y1和Y2均是直接键。
9.根据权利要求3所述的化合物，其中Z包含选自由以下组成的群组的结构：
其中标有井号(#)的虚线表示与环A的直接键；
其中标有星号(*)的虚线表示与M的直接键；且
其中标有与号(&)的虚线表示与L3的直接键。
10.根据权利要求3所述的化合物，其中所述化合物包含选自由以下组成的群组的结构：
其中RF和RG各自独立地表示对其关联环的零取代、单取代或直到最大允许的取代；
RF、RG和RX各自独立地是氢或选自由以下组成的群组的取代基：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、氧硼基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；且
任两个取代基可以接合或稠合在一起以形成环。
11.根据权利要求3所述的化合物，其中所述化合物选自由化合物k-Si-j组成的群组；其中，k是1到3的整数，i是1到114的整数，且j是1到44的整数，并且对于每个Si，所述化合物具有在以下清单1中定义的结构，其中当k＝1时，所述结构中的X是O，当k＝2时，所述结构中的X是CMe2；且当k＝3时，所述结构中的X是NPh：
其中对于每个j，R1到R5定义如下：
12.根据权利要求1所述的化合物，其中所述化合物具有式III结构
其中：
环Z1、Z2、Z3、Z4和Z5各自独立地是5元或6元碳环或杂环，其中所述碳环或杂环各自彼此连续稠合；
RZ1、RZ2、RZ3、RZ4和RZ5各自独立地是氢或选自由以下组成的群组的取代基：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、氧硼基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；且
任两个取代基可以接合或稠合以形成环。
13.根据权利要求12所述的化合物，其中所述化合物具有式
或所述化合物选自由以下组成的群组：
14.根据权利要求12所述的化合物，其中所述化合物选自由以下清单2中的化合物组成的群组：
15.根据权利要求1所述的化合物，其中所述化合物具有根据选自由以下组成的群组的式的结构：
其中：
环Z1'、Z3'、Z4'、Z5'、Z6'和Z7'各自独立地是5元或6元碳环或杂环，其中环Z1'到Z7'彼此连续稠合；
RZ1'、RZ3'、RZ4'、RZ5'、RZ6'和RZ7'各自独立地是氢或选自由以下组成的群组的取代基：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、氧硼基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；且
任两个取代基可以接合或稠合在一起以形成环。
16.根据权利要求15所述的化合物，其中所述化合物选自由以下组成的群组：
其中每个RC'是氢或选自由以下组成的群组的取代基：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、氧硼基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；且
任两个取代基可以接合或稠合在一起以形成环。
17.根据权利要求15所述的化合物，其中所述化合物选自由以下清单3中的结构组成的群组：
18.根据权利要求15所述的化合物，其中所述化合物选自由化合物Ti-j组成的群组，其中i是1到72的整数，且j是1到20的整数，并且对于每个Ti，所述化合物具有以下清单4中定义的结构：
其中对于每个j，R11到R15如下所示定义：
19.一种有机发光装置OLED，其包含：
阳极
阴极；以及
安置在所述阳极与所述阴极之间的有机层，其中所述有机层包含式I化合物
M是Pd或Pt；
A、B和C各自独立地是5元或6元碳环或杂环；
部分Z单独或与L4一起当作为连接基团存在时是包含四个或更多个稠合杂环或碳环的稠合环结构，所述稠合杂环或碳环各自是5元环或6元环；
L1、L2、L3和L4各自独立地选自由以下组成的群组：直接键、BR、BRR'、NR、PR、O、S、Se、C＝O、S＝O、SO2、CRR'、SiRR'、GeRR'、烷基、环烷基和其组合；
X1到X6各自独立地是C或N；
Y1、Y2、Y3和Y4各自独立地选自由以下组成的群组：直接键、O和S；
Y1、Y2、Y3和Y4中的至少两个是直接键；
Z1到Z4各自独立地是C或N；
m1、m2、m3、m4各自独立地是0或1的整数；
RA、RB、RC和RZ各自独立地表示对其关联环的零取代、单取代或直到最大允许的取代；
R、R'、RA、RB、RC和RZ各自独立地是氢或选自由以下组成的群组的取代基：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、氧硼基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；且
任两个取代基可以接合或稠合在一起以形成环。
20.一种消费型产品，其包含有机发光装置OLED，所述有机发光装置包含：
阳极
阴极；以及
安置在所述阳极与所述阴极之间的有机层，其中所述有机层包含式I化合物
M是Pd或Pt；
A、B和C各自独立地是5元或6元碳环或杂环；
部分Z单独或与L4一起当作为连接基团存在时是包含四个或更多个稠合杂环或碳环的稠合环结构，所述稠合杂环或碳环各自是5元环或6元环；
L1、L2、L3和L4各自独立地选自由以下组成的群组：直接键、BR、BRR'、NR、PR、O、S、Se、C＝O、S＝O、SO2、CRR'、SiRR'、GeRR'、烷基、环烷基和其组合；
X1到X6各自独立地是C或N；
Y1、Y2、Y3和Y4各自独立地选自由以下组成的群组：直接键、O和S；
Y1、Y2、Y3和Y4中的至少两个是直接键；
Z1到Z4各自独立地是C或N；
m1、m2、m3、m4各自独立地是0或1的整数；
RA、RB、RC和RZ各自独立地表示对其关联环的零取代、单取代或直到最大允许的取代；
R、R'、RA、RB、RC和RZ各自独立地是氢或选自由以下组成的群组的取代基：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、氧硼基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；且
任两个取代基可以接合或稠合在一起以形成环。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311145260.3A CN117186158A (zh) | 2019-06-14 | 2020-06-15 | 有机电致发光材料和装置 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201962861537P | 2019-06-14 | 2019-06-14 | |
| US62/861,537 | 2019-06-14 | ||
| US16/887,669 US20200392172A1 (en) | 2019-06-14 | 2020-05-29 | Organic electroluminescent materials and devices |
| US16/887,669 | 2020-05-29 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311145260.3A Division CN117186158A (zh) | 2019-06-14 | 2020-06-15 | 有机电致发光材料和装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112079873A true CN112079873A (zh) | 2020-12-15 |
| CN112079873B CN112079873B (zh) | 2023-08-25 |
Family
ID=73735559
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010544003.7A Active CN112079873B (zh) | 2019-06-14 | 2020-06-15 | 有机电致发光材料和装置 |
| CN202311145260.3A Pending CN117186158A (zh) | 2019-06-14 | 2020-06-15 | 有机电致发光材料和装置 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311145260.3A Pending CN117186158A (zh) | 2019-06-14 | 2020-06-15 | 有机电致发光材料和装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (2) | CN112079873B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN118388540A (zh) * | 2023-08-03 | 2024-07-26 | 浙江工业大学 | 一种并环咔唑四齿金属铂(ii)配合物及其应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130168656A1 (en) * | 2012-01-03 | 2013-07-04 | Universal Display Corporation | Cyclometallated tetradentate platinum complexes |
| US20140084261A1 (en) * | 2012-09-25 | 2014-03-27 | Universal Display Corporation | Electroluminescent element |
| US20180198081A1 (en) * | 2017-01-11 | 2018-07-12 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20180337350A1 (en) * | 2017-05-19 | 2018-11-22 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University | Tetradentate platinum and palladium complexes based on biscarbazole and analogues |
| US20180362567A1 (en) * | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Organometallic compound, organic light-emitting device including the organometallic compound, and diagnostic composition including the organometallic compound |
| CN110943185A (zh) * | 2018-09-21 | 2020-03-31 | 三星显示有限公司 | 有机发光装置、包括所述有机发光装置的设备及有机金属化合物 |
-
2020
- 2020-06-15 CN CN202010544003.7A patent/CN112079873B/zh active Active
- 2020-06-15 CN CN202311145260.3A patent/CN117186158A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130168656A1 (en) * | 2012-01-03 | 2013-07-04 | Universal Display Corporation | Cyclometallated tetradentate platinum complexes |
| US20140084261A1 (en) * | 2012-09-25 | 2014-03-27 | Universal Display Corporation | Electroluminescent element |
| US20180198081A1 (en) * | 2017-01-11 | 2018-07-12 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20180337350A1 (en) * | 2017-05-19 | 2018-11-22 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University | Tetradentate platinum and palladium complexes based on biscarbazole and analogues |
| US20180362567A1 (en) * | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Organometallic compound, organic light-emitting device including the organometallic compound, and diagnostic composition including the organometallic compound |
| CN110943185A (zh) * | 2018-09-21 | 2020-03-31 | 三星显示有限公司 | 有机发光装置、包括所述有机发光装置的设备及有机金属化合物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN118388540A (zh) * | 2023-08-03 | 2024-07-26 | 浙江工业大学 | 一种并环咔唑四齿金属铂(ii)配合物及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112079873B (zh) | 2023-08-25 |
| CN117186158A (zh) | 2023-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107892702B (zh) | 有机电致发光材料与装置 | |
| JP2024055934A (ja) | エレクトロルミネセンスデバイスのためのホスト材料 | |
| CN112409416A (zh) | 有机电致发光材料和装置 | |
| KR20170133281A (ko) | 유기 전계발광 물질 및 디바이스 | |
| EP3305796B1 (en) | Organic electroluminescent materials and devices | |
| CN112442055A (zh) | 有机电致发光材料和装置 | |
| CN111606940A (zh) | 有机电致发光材料和装置 | |
| CN110713492A (zh) | 有机电致发光材料和装置 | |
| CN111138495A (zh) | 有机电致发光材料和装置 | |
| JP2024109733A (ja) | 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス | |
| CN110903324A (zh) | 有机电致发光材料和装置 | |
| KR20230112098A (ko) | 유기 전계발광 물질 및 디바이스 | |
| CN112625066A (zh) | 有机电致发光材料和装置 | |
| CN108285788B (zh) | 有机电致发光材料和装置 | |
| CN114057798A (zh) | 有机电致发光材料和装置 | |
| CN112794814A (zh) | 有机电致发光材料和装置 | |
| CN112279875A (zh) | 有机电致发光材料和装置 | |
| CN111925397A (zh) | 有机电致发光材料和装置 | |
| CN111518140A (zh) | 有机电致发光材料和装置 | |
| CN112079873B (zh) | 有机电致发光材料和装置 | |
| CN115109098A (zh) | 有机电致发光材料和装置 | |
| CN115700251A (zh) | 有机电致发光材料和装置 | |
| CN114315867A (zh) | 利用hp2h配体的快速磷光体 | |
| CN112390828A (zh) | 有机电致发光材料和装置 | |
| CN112390827A (zh) | 有机电致发光材料和装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |