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CN112006936B - 包括脱水山梨糖醇羧酸酯和甘油羧酸酯的组合物 - Google Patents

包括脱水山梨糖醇羧酸酯和甘油羧酸酯的组合物 Download PDF

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CN112006936B CN202010465792.5A CN202010465792A CN112006936B CN 112006936 B CN112006936 B CN 112006936B CN 202010465792 A CN202010465792 A CN 202010465792A CN 112006936 B CN112006936 B CN 112006936B
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Abstract

本发明涉及包括特定量的某些脱水山梨糖醇羧酸酯和甘油羧酸酯的组合物。

Description

包括脱水山梨糖醇羧酸酯和甘油羧酸酯的组合物
技术领域
本发明涉及包括特定量的某些脱水山梨糖醇羧酸酯和甘油羧酸酯的组合物。
背景技术
EP2410979公开了脱水山梨糖醇羧酸酯作为粘度调节剂、护理活性成分、清洁或护理配制物中的泡沫促进剂或增溶剂的用途，其中所述羧酸部分衍生自包括6到10个碳原子且羟基数(OH值)大于350的羧酸。
本发明的目的是提供具有非常好的增稠性能的组合物。
发明内容
已经令人惊奇地发现，包括以下所述的某些脱水山梨糖醇羧酸酯和甘油羧酸酯的组合物能够实现本发明要解决的目的。
因此，本发明涉及包括权利要求1中所述的脱水山梨糖醇羧酸酯和甘油羧酸酯以及水的组合物。
本发明还涉及使用根据本发明的组合物制备具有特定粘度的配制物的方法。
本发明还涉及根据本发明的组合物用于增加化妆品或药物配制物的粘度的用途。
根据本发明的组合物的一个优点是它们具有比单个组分更好的加工性能。
根据本发明的组合物可以在相同的边界条件下比单个组分更快速地均匀地掺入化妆品配制物中。
根据本发明的组合物的另一个优点是它们在化妆品配制物中表现出比单个组分更好的增稠性能。
根据本发明的组合物的另一个优点是它们比单个组分具有更好的皮肤护理和感觉特性。
因此，本发明涉及一种组合物，其包括：
A)至少一种羧酸的至少一种脱水山梨糖醇羧酸酯，所述羧酸选自具有6到12个、优选8到10个碳原子的羧酸，其中组分A中存在的所有脱水山梨糖醇羧酸酯一起的平均酯化度是0.7到2.1、优选0.9到1.9、特别优选1.3到1.7个羧酸酯基/脱水山梨糖醇羧酸酯，
B)至少一种羧酸的至少一种甘油羧酸酯，所述羧酸选自具有6到22个、优选12到18个碳原子的羧酸，其中组分B中存在的所有甘油羧酸酯一起的平均酯化度是0.7到1.5、优选1.0至1.4个羧酸基/甘油羧酸酯，以及
C)水，
其特征在于，组分A)和组分B)的存在总量为基于组合物总量的至少50重量％，优选至少65重量％，特别优选至少75重量％，尤其是至少85重量％。
除非另有说明，否则所有给出的百分比(％)均为质量百分比。
脱水山梨糖醇酯长期以来被认为是优良且温和的乳化剂。
山梨糖醇是葡萄糖的还原多元醇形式，属于糖醇，也以山梨糖醇或葡萄糖醇(glucitol)的名称而被知晓。
山梨糖醇可以在去除水的同时自缩合，从而形成所谓的脱水山梨糖醇。脱水山梨糖醇通常理解成是指山梨糖醇自缩合产物的产物混合物。这些本质上是具有多元醇特性的五元-和六元单环和双环的羟基官能醚，例如通过以下通式所表示的：
Figure BDA0002512614360000021
其他的缩合产物通常以较小的浓度存在于该混合物中，而且还有山梨糖醇。
脱水山梨聚糖羧酸酯是脱水山梨糖醇的羧酸酯，因此是上述多元醇混合物的酰化产物，其中该多元醇混合物通常已经以每1mol多元醇1mol到3mol羧酸的程度被酰化；然而也可以设想亚化学计量的酰化，其中多元醇混合物以低于1mol羧酸/1mol多元醇被酰化。在本发明的上下文中，脱水山梨糖醇羧酸酯的平均酯化度是指羧酸与用于自缩合的山梨糖醇之间的摩尔比。
脱水山梨糖醇酯的综述可参见例如Treon，Soap Perfumary Cosmetics，1965年1月第47页。
存在于组分B中的甘油羧酸酯的平均酯化度可以小于1，这与甘油和羧酸的亚化学计量酰化产物相对应。因此，这种甘油羧酸酯包括甘油。
根据本发明，如果组分A)的皂化值为100mg KOH/g至300mg KOH/g，优选130mgKOH/g至280mg KOH/g，特别优选160mg KOH/g至260mg KOH/g，则是优选的。
根据本发明，如果组分B)的皂化值为100mg KOH/g至300mg KOH/g，优选115mgKOH/g至265mg KOH/g，特别优选130mg KOH/g至230mg KOH/g，则是优选的。
用于确定组分A)和B)的皂化值的适当方法在DGF C-V 3，DIN EN ISO3681和Ph.Eur.2.5.6中公开；这些最初为脂肪开发的方法可以毫无问题地应用于本发明的组分。
根据本发明的优选的组合物包括：
A)至少一种羧酸的至少一种脱水山梨糖醇羧酸酯，所述羧酸选自具有8到10个碳原子的羧酸，其中组分A中存在的所有脱水山梨糖醇羧酸酯一起的平均酯化度是1.3到1.7个羧酸基/脱水山梨糖醇羧酸酯，
B)至少一种羧酸的至少一种甘油羧酸酯，所述羧酸选自具有12到18个碳原子的羧酸，其中组分B中存在的所有甘油羧酸酯一起的平均酯化度是0.7到1.5个羧酸基/甘油羧酸酯，以及
C)水，
其特征在于，组分A)和组分B)的存在总量为基于组合物总量的至少65重量％，优选至少75重量％，特别优选至少85重量％。
根据本发明的优选组合物的特征在于，所述组合物包括：
20至75、优选30至65、特别优选40至55重量份的组分A)，
20至75、优选30至65、特别优选40至55重量份的组分B)，以及
0.01至50、优选0.1至30、特别优选1至10重量份的水。
根据本发明，优选的是在根据本发明的组合物中，组分B)包括至少70重量％、优选至少80重量％的甘油单羧酸酯，其中重量百分比是相对于组分B)的所有甘油羧酸酯。
根据本发明的优选组合物的特征在于，组分A)和B)的羧酸酯的羧酸选自脂肪酸。
根据本发明，优选的是在根据本发明的组合物中，组分A)的脱水山梨糖醇羧酸酯的羧酸选自辛酸和癸酸。根据本发明的特别优选的组合物的特征在于，组分A)的脱水山梨糖醇羧酸酯的羧酸是辛酸和癸酸的混合物，优选辛酸与癸酸之间的重量比是6:1至2:1，优选4:1至3:1。
根据本发明，优选的是在根据本发明的组合物中，组分B)的甘油羧酸酯的羧酸选自月桂酸和油酸，优选是油酸。
根据本发明的优选的组合物的特征在于，所述组合物在25℃下用布式粘度计使用62号转子以30rpm测量时的粘度是50mPa s至5000mPa s，优选100mPa s至3000mPa·s。
根据本发明的组合物是浓缩物，可以用其以有利的方式制备配制物，其中活性成分的浓度在常规的应用范围内。
因此，本发明还涉及一种制备化妆品或药物配制物的方法，特别低所述化妆品或药物配制物在25℃下用布式粘度计使用62号转子以30rpm测量时的粘度为500mPa s至15,000mPa s，优选1,000mPa s至10,000mPa s，所述方法包括以下步骤：
I)提供根据本发明的组合物，
II)将根据本发明的组合物与其他化妆品或药物配制物成分混合，以获得组分A)和组分B)总含量在0.1重量％至5.0重量％，优选0.2重量％至2.5重量％范围内的配制物，其中重量百分比是相对于配制物的总量。
在根据本发明的用于制备化妆品或药物配制物的方法中，方法步骤II)中使用的适当的配制物成分例如是：
润肤剂，
乳化剂，
增稠剂/粘度调节剂/稳定剂，
紫外线防护过滤剂，
抗氧化剂，
助水溶物(或多元醇)，
固体和填料，
成膜剂，
珠光添加剂，
除臭剂和止汗活性成分，
驱虫剂，
自晒黑剂(self-tanning agent)，
防腐剂，
调理剂，
香料，
染料，
吸味剂，
化妆品活性成分，
护理添加剂，
富脂剂，
溶剂。
可以用作单个组别的示例性代表的物质是所属领域中的技术人员已知的，并且可以在例如德国专利申请DE 102008001788.4中找到。该专利申请特此以引用方式并入，因此形成本公开内容的一部分。
关于其他任选组分和这些组分的用量，明确参考所属领域中的技术人员已知的相关手册，例如K.Schrader，“Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[化妆品-基本原理和配制物]”，第2版，第329到341页，HüthigBuch Verlag Heidelberg。
特定添加剂的量由预期的用途决定。
用于各自应用的典型边界配制物是已知的现有技术，并且例如包含在特定基质和活性成分的制造商的手册中。这些现有的配制物通常可以原样采用。但是，如果需要，为了进行调整和优化，可以通过简单的测试进行所需的修改，在不造成复杂的情况下。
在根据本发明的用于制备化妆品或药物配制物的方法中，方法步骤II)中使用的配制物成分特别包括至少一种表面活性剂。
根据本发明的组合物的羧酸酯可以具有表面活性剂性质；但是在本发明的上下文中，这些羧酸酯不视作表面活性剂。
包括的表面活性剂可以是例如阴离子、非离子或两性表面活性剂。
阴离子表面活性剂的典型实例是脂肪醇硫酸盐、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、单-和/或二烷基磺基琥珀酸盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、脂肪酸谷氨酸盐、脂肪酸甘氨酸盐、烷基醚羧酸盐。
非离子型表面活性剂是例如烷基寡糖苷、脂肪酸葡糖酰胺、鼠李糖脂、槐糖脂和/或蛋白质脂肪酸缩合物，后者例如基于小麦蛋白质。
两性表面活性剂是例如烷基酰胺基烷基羟基磺基甜菜碱、烷基酰胺基烷基甜菜碱、烷基甜菜碱、两性基乙酸盐和两性基丙酸盐，其末端酰基或烷基通常包括8到18个碳原子。
根据本发明的特别包括的表面活性剂是脂肪醇硫酸盐、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、单-和/或二烷基磺基琥珀酸盐、两性基乙酸盐、两性基丙酸盐、烷基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、烷基寡糖苷和脂肪酸谷氨酸盐。
根据本发明的特别优选包括的表面活性剂是无聚醚的表面活性剂单-和/或二烷基磺基琥珀酸盐、两性基乙酸盐、两性基丙酸盐、甜菜碱，尤其是椰油酰胺基丙基甜菜碱、烷基寡糖苷和脂肪酸谷氨酸盐。
根据本发明，以优选的量使用包括的表面活性剂，使得所得配制物基于配制物的总量包括至少2重量％，优选至少4重量％，特别优选至少6％重量的总表面活性剂。
根据本发明的优选方法的特征在于，方法步骤II)在15℃到90℃，优选18℃到60℃的温度范围内进行。
根据本发明，优选的是在根据本发明的方法的方法步骤II)中，水含量设定在50重量％至95重量％，优选80重量％至93重量％的范围内，其中重量百分比是相对于配制物总量。
根据本发明的优选方法的特征在于，在方法步骤III)中所述方法包括将pH调节到4.0至8.0，优选4.5到6.5的范围。
与本发明有关的“pH”定义为使用根据ISO 4319(1977)校准的pH电极，在搅拌5分钟后在25℃下对相关组合物测量的值。
本发明还涉及根据本发明的组合物用于增加化妆品或药物配制物、优选表面活性剂配制物的粘度的用途。由于根据本发明使用的组合物的羧酸酯可以具有表面活性剂的性质，因此在本发明的上下文中，术语“表面活性剂配制物”可理解为是指除上述羧酸酯外还包括至少一种另外的表面活性剂的配制物。
显然，在根据本发明的优选方法中，以上方法步骤I)中使用了被认定为优选的根据本发明的组合物。
这同样适用于根据本发明的优选的用途。
下文中所引用的实例以示例方式说明了本发明，无意于限制本发明，本发明的应用范围从说明书和权利要求书的全部内容以及由实施例中指定的实施方案中清楚得出。
具体实施方式
实施例：
实施例1：根据本发明的组合物的制备
将47.5g脱水山梨糖醇倍半辛酸酯和47.5g甘油基单油酸酯以及5g水在60℃下搅拌30分钟，然后冷却到22℃。
实施例2：掺入化妆品配制物中
以下组合物中的配制物成分使用英语术语以公认的INCI术语的形式命名。本申请实施例中的所有浓度均以重量％表示。
在水中制备由5.6％的椰油酰两性基乙酸钠、4.4％的月桂基葡糖苷、1.2％的椰油葡糖苷和3.6％的椰油酰基谷氨酸钠/二钠盐组成的表面活性剂配制物。用柠檬酸将pH调节到5.5。确定在22℃和30rpm(锚式搅拌器)下将1.0％的增稠剂澄清、均匀地掺入该配制物中所需的时间，并在下表中列出：
表1：将10％增稠剂掺入示例配制物(22℃，锚式搅拌器，30rpm)中的时间
掺入时间[分钟]
实施例1(本发明**) 2
脱水山梨糖醇倍半辛酸酯(非本发明*) 5
甘油基单油酸酯(非本发明*) 100分钟后没有澄清均匀的配制物
表1的结果表明，与非本发明的增稠剂相比，本发明的实施例1的澄清且均匀掺入所需的时间更少。
实施例2b：掺入化妆品配制物中
在水中制备由4.8％的椰油酰两性基乙酸钠、4.8％的椰油酰胺基丙基甜菜碱和3.6％的月桂基磺基琥珀酸二钠组成的表面活性剂配制物。用柠檬酸将pH调节到5.5。确定在22℃和250rpm(锚式搅拌器)下将1.8％增稠剂澄清、均匀地掺入该配制物中时所需的时间，并在下表中列出。
表1b：将1.8％增稠剂掺入示例配制物(22℃锚式搅拌器250rpm)中的时间
掺入时间[分钟]
实施例1(本发明**) 5
脱水山梨糖醇倍半辛酸酯(非本发明*) 6
甘油基单油酸酯(非本发明*) 200分钟后没有澄清均匀的配制物
表1b的结果表明，与非本发明的增稠剂相比，本发明的实施例1的澄清且均匀掺入所需的时间更少。
实施例3：在化妆品配制物的增稠性能
与非本发明的增稠剂相比，评价本发明实施例1的增稠效果。为此目的，在水中制备由6.8％的椰油酰胺基丙基甜菜碱、5.9％的月桂基葡糖苷、2.8％的椰油葡糖苷和1.5％的蔗糖椰油酸酯组成的化妆品配制物。用柠檬酸将该配制物的pH调节到5.5。在每种情况下，将0.5％的增稠剂掺入这些配制物中，并借助布式粘度计(62号转子，30rpm)在22℃下测量粘度。粘度测量的结果示于表2：
表2：具有0.5％增稠剂的示例配制物的粘度
粘度[mPa s]
实施例1(本发明**) 2800
脱水山梨糖醇倍半辛酸酯(非本发明*) 2170
甘油基单油酸酯(非本发明*) 600
表2的结果表明，与非本发明实施例相比，本发明实施例1获得了更高粘度的配制物。
实施例4：皮肤护理性能
在感官洗手测试的帮助下，评价发明实施例1与非发明实施例相比的改善的皮肤护理性能。
为此目的，由4名训练有素的测试人员组成的小组以限定的方式洗手，并通过从1(非常差)至5(非常好)的分级量表评估洗涤后的皮肤柔软度。在由9％的活性月桂醇聚醚硫酸钠和3％的活性椰油酰胺基丙基甜菜碱组成的标准化表面活性剂配制物中，分别测试本发明实施例1和非本发明实施例(参见表3)。
表3：用于洗手测试的测试配制物，pH 5.5，数字为活性物质％
Figure BDA0002512614360000091
感官测试结果汇总于表4中。
表4：洗手测试的结果，所有测试人员的平均值
配制物I** 配制物II* 配制物III*
皮肤柔软性 2.50 2.25 2.25
分钟后的皮肤柔软性 3.50 3.25 3.13
基于表4中的测试结果清楚的是，使用本发明实施例1的配制物I导致皮肤柔软度增加，因此总体上皮肤感觉更好。

Claims (27)

1.一种组合物，其包括
A)至少一种羧酸的至少一种脱水山梨糖醇羧酸酯，所述羧酸选自具有8到10个碳原子的羧酸，其中组分A中存在的所有脱水山梨糖醇羧酸酯一起的平均酯化度是0.7到2.1个羧酸基/脱水山梨糖醇羧酸酯，
B)至少一种羧酸的至少一种甘油羧酸酯，所述羧酸选自具有12到18个碳原子的羧酸，其中组分B中存在的所有甘油羧酸酯一起的平均酯化度是0.7到1.5个羧酸基/甘油羧酸酯，以及
C)水，
其特征在于，组分A)和组分B)的存在总量为基于组合物总量的至少50重量％。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，组分A中存在的所有脱水山梨糖醇羧酸酯一起的平均酯化度是0.9到1.9个羧酸基/脱水山梨糖醇羧酸酯。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中，组分A中存在的所有脱水山梨糖醇羧酸酯一起的平均酯化度是1.3到1.7个羧酸基/脱水山梨糖醇羧酸酯。
4.根据权利要求1-3任一项所述的组合物，其中，组分A)和组分B)的存在总量为基于组合物总量的至少65重量％。
5.根据权利要求1-3任一项所述的组合物，其中，组分A)和组分B)的存在总量为基于组合物总量的至少75重量％。
6.根据权利要求1-3任一项所述的组合物，其中，组分A)和组分B)的存在总量为基于组合物总量的至少85重量％。
7.根据权利要求1-3任一项所述的组合物，其特征在于，组分A)的皂化值为100mg KOH/g至300mg KOH/g。
8.根据权利要求1-3任一项所述的组合物，其特征在于，组分A)的皂化值为160mg KOH/g至260mg KOH/g。
9.根据权利要求1-3任一项所述的组合物，其特征在于，组分B)的皂化值为100mg KOH/g至300mg KOH/g。
10.根据权利要求1-3任一项所述的组合物，其特征在于，组分B)的皂化值为130mgKOH/g至230mg KOH/g。
11.根据权利要求1-3任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物包括：
20至75重量份的组分A)，
20至75重量份的组分B)，以及
0.01至50重量份的水。
12.根据权利要求1-3任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物包括：
40至55重量份的组分A)，
40至55重量份的组分B)，和
1至10重量份的水。
13.根据权利要求1-3任一项所述的组合物，其特征在于，组分B)包括至少70重量％的甘油单羧酸酯，其中重量百分比是相对于组分B)的所有甘油羧酸酯。
14.根据权利要求1-3任一项所述的组合物，其特征在于，组分B)包括至少80重量％的甘油单羧酸酯，其中重量百分比是相对于组分B)的所有甘油羧酸酯。
15.根据权利要求1-3任一项所述的组合物，其特征在于，组分A)和组分B)的羧酸酯的羧酸选自脂肪酸。
16.根据权利要求1-3任一项所述的组合物，其特征在于，组分A)的脱水山梨糖醇羧酸酯的羧酸选自辛酸和癸酸。
17.根据权利要求1-3任一项所述的组合物，其特征在于，组分A)的脱水山梨糖醇羧酸酯的羧酸选自辛酸和癸酸的混合物。
18.根据权利要求1-3任一项所述的组合物，其特征在于，组分A)的脱水山梨糖醇羧酸酯的羧酸选自辛酸和癸酸的混合物，辛酸与癸酸的重量比在6:1至2:1的范围内。
19.根据权利要求1-3任一项所述的组合物，其特征在于，组分B)的甘油羧酸酯的羧酸选自不饱和脂肪酸或支链脂肪酸。
20.根据权利要求1-3任一项所述的组合物，其特征在于，组分B)的甘油羧酸酯的羧酸选自油酸。
21.一种制备化妆品或药物配制物的方法，该配制物在25℃下用布式粘度计使用62号转子以30rpm测量的粘度为500mPa s至15,000mPa s，所述方法包括以下方法步骤：
I)提供根据前述权利要求至少一项所述的组合物，
II)将所述组合物与其他化妆品或药物配制物成分混合，以获得组分A)和组分B)的含量总和在0.1重量％至5.0重量％范围内的配制物，其中该重量百分比是相对于配制物总量。
22.根据权利要求21所述的方法，其中该配制物在25℃下用布式粘度计使用62号转子以30rpm测量的粘度为1,000mPa s至10,000mPa s，所述方法步骤II)中，将所述组合物与其他化妆品或药物配制物成分混合，以获得组分A)和组分B)的含量总和在0.2重量％至2.5重量％范围内的配制物，其中该重量百分比是相对于配制物总量。
23.根据权利要求21或22所述的方法，其特征在于，在方法步骤II)中，水含量设定在50重量％至95重量％的范围内，其中该重量百分比是相对于配制物总量。
24.根据权利要求21或22所述的方法，其特征在于，在方法步骤II)中，水含量设定在80重量％至93重量％的范围内，其中该重量百分比是相对于配制物总量。
25.根据权利要求21或22所述的方法，所述方法包括以下方法步骤：
III)将pH调节至4.0至8.0的范围。
26.根据权利要求21或22所述的方法，所述方法包括以下方法步骤：
III)将pH调节至4.5到6.5的范围。
27.根据权利要求1至20任一项所述的组合物用于增加化妆品或药物配制物的粘度的用途。
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