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CN112004673A - 红外反射层合玻璃板 - Google Patents

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CN112004673A
CN112004673A CN202080001366.4A CN202080001366A CN112004673A CN 112004673 A CN112004673 A CN 112004673A CN 202080001366 A CN202080001366 A CN 202080001366A CN 112004673 A CN112004673 A CN 112004673A
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CN
China
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sheet
laminated glass
dye
layers
glass sheet
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CN202080001366.4A
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F·孔普安
A·迪盖
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Saint Gobain Glass France SAS
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Abstract

包括通过塑料夹层（8）彼此粘接的外部透明玻璃片材（1）和内部透明玻璃片材（5）的层合玻璃板，其从所述玻璃板内部（6）向外部（7）包括以下一系列元件：‑所述内部透明玻璃片材（5），‑反射780 nm至2500 nm之间的红外辐射的层的堆叠（4），‑所述夹层（8），其连续包括：a）包括聚合物化合物或清漆的层或由其组成的第一薄片材（2），所述聚合物化合物或所述清漆包含染料，所述染料吸收可见光区域内的几乎所有光，并对红外辐射基本透明，b）未本体着色的塑料的第二薄片材（3），优选热塑性塑料，尤其是透明PVB，‑所述外部透明玻璃片材（1）。

Description

红外反射层合玻璃板
本发明涉及层合玻璃板，其尤其用作汽车天窗。
层合玻璃板主要出于安全原因而广泛用于车辆、或甚至用于建筑：该结构事实上确保消除其破裂或损坏时飞溅的玻璃碎片造成的受伤的危险。
此类玻璃板还必须：
- 一方面，不允许所有入射的太阳光辐射穿过，以避免过度加热车辆内部和/或限制能量消耗（例如由于进入乘客舱热量的量造成的过度使用空调），但
- 另一方面，允许足够量的光穿过以便充分照亮内部并由此保持视觉舒适度和舒适的感受。
满足这两个要求，即防止高能辐射的过度进入和充分照亮内部，必然涉及折衷。因此需要在保持对光的一定透明度的同时在热能反射方面具有最佳折衷的层合玻璃板。
为了评估穿过层合玻璃板的热传递，通常根据标准ISO 13837以公约“A” AM 1.5测量总太阳光透射率（TTS）。为了评估在可见光区域（380至780 nm）中穿过玻璃板的光透射，可例如采用根据标准NF EN-410测得的透光率TL。
为了实现上述折衷，已经描述了层合结构的若干构造。
根据第一种可能性，已知使用着色玻璃，其吸收一部分辐射，并过滤掉入射辐射光谱的主要部分，而不区分太阳光谱的不同部分（UV–可见–近IR）。例如，公开文件WO 2006/108980A2描述了用于机动车车顶的此类玻璃板。根据该模型，对30%量级的TTS保持10%量级的透光率TL。
根据其它可能的构造，提出使用粘接两个玻璃片材（所述玻璃片材也任选着色）的着色夹层，尤其是PVB（聚乙烯醇缩丁醛）的着色薄片材。例如还可以参考公开文件EP0687554A1作为这种类型的构造的一个实例。
作为替代，专利US6910729的说明书描述了具有热舒适效果的玻璃板，所述玻璃板使得电致变色玻璃与置于面向车辆内部的表面上的低辐射层相结合。
根据另一种解决方案，专利申请EP 1060876 A2描述了层合玻璃板，其由外部玻璃片材、包括置于面2（由外向内对面进行编号）上的两个银层的太阳光保护堆叠、透明PVB的薄片材、着色PVB的薄片材和内部玻璃片材组成，在所述内部玻璃片材上沉积氟掺杂氧化锡的低辐射层。但是，使用反射近红外（即780至2500 nm）的堆叠，尤其是包括若干基于银的层的那些，使得所得玻璃板从外部观看时具有非常明显的色彩，特别是对远离玻璃板表面法线的视角而言在反射中具有发红外观——在该领域中被认为是不美观和不合意的一种显色。
此外，已经提出了前述体系（着色PVB和/或玻璃）的各种其它组合。由此，最后，对20至35%量级的TTS比率，通常获得8至20%量级的透光率TL值。
尽管这样的值总体令人满意，但迄今为止提出的解决方案的实施是昂贵的，并且最终玻璃板的价格相对高，尤其由于本体着色（bulk tinted）的玻璃和/或本体着色的PVB（或其它夹层）的高昂价格。“本体着色”是指在产品（玻璃或PVB）的制造步骤期间引入染料，以使其遍布所述产品体积均匀分布，与原则上不含有所述染料的透明玻璃或透明PVB相反。
因此，本发明所基于的问题是提出一种容易且经济地制造的层合玻璃，所述层合玻璃可以特别用作车顶，其能够实现TTS与TL之间所需的折衷，特别是使可见光中的透光率TL为8至20%，且TTS比率为20至35%，无论视角如何，优选在外部外观中具有相对中性的颜色，且更优选在内部外观中具有相对中性的颜色，并且其不包括本体着色的玻璃或本体着色的PVB。
更特别地，用根据本发明的层合玻璃板解决了前述技术问题。
所述玻璃板具有以下特征：其包括通过夹层彼此粘接的外部透明玻璃片材和内部透明玻璃片材。其从所述玻璃板内部向外部包括以下一系列元件：
- 所述内部透明玻璃片材，
- 反射780 nm至2500 nm之间的红外辐射的层的堆叠，
- 夹层，其包括：
a）包括聚合物化合物或清漆的层或由其组成的第一薄片材，所述聚合物化合物或所述清漆包含染料，所述染料吸收380 nm至780 nm之间的可见光区域内的几乎所有光，并对红外辐射基本透明，尤其是对近红外辐射，且特别是对波长在800 nm至2000 nm之间的红外辐射，
b）透明塑料（即未本体着色）的第二薄片材，优选热塑性塑料，尤其是透明PVB，
- 所述外部透明玻璃片材。
所述层合玻璃板的附加和有利的特征在下文中给出，并在适当的情况下可以当然地彼此组合：
- 在厚度为至少10微米、例如0.25毫米的所述聚合物化合物或所述清漆的层中在0.5重量%的浓度下，所述染料具有用Perkin-Elmer lambda 900分光光度计测得的在380 nm至2000 nm之间的吸收光谱，800 nm至2000 nm之间的平均吸光度为380 nm至780 nm之间的平均吸光度的至多五分之一，且优选至多七分之一，或甚至至多十分之一。
- 所述染料是黑色或基本黑色的。
- 在所述聚合物化合物基质中且在25℃下，所述染料具有为380 nm至780 nm之间的平均摩尔消光系数的至多五分之一且优选至多七分之一或甚至至多十分之一的780 nm至2000 nm之间的平均摩尔消光系数（或摩尔吸光率）。如公知的那样，该摩尔消光系数（也称为摩尔吸光率或摩尔吸光系数）表征组合物吸收光的能力。Beer-Lambert法则规定，其不取决于组合物的浓度或光穿过的厚度，而是取决于溶质（在这种情况下为染料）和溶剂（在这种情况下为基质）的性质、入射光的波长和温度。因此，“平均”摩尔消光系数在本发明的含义中对应于在相关波长范围内测得的所述系数的平均值。
- 反射红外辐射的层的堆叠是包括由介电材料（特别是氧化物或氮化物）的层分隔的至少两个基于银的功能层的堆叠。
- 第一薄片材的聚合物化合物选自包含至少一个甲基丙烯酸酯基官能团的单体、低聚物或聚合物、环氧化物、包含PVB、胶乳、聚氨酯或聚丙烯酸酯的分散粒子或由其组成的清漆，所述分散体尤其在合适的溶剂（极性或非极性）中获得。
- 第一薄片材的厚度为1至250微米、优选5至100微米且非常优选7至50微米。
- 染料选自Sudan Black B®（(2,2-二甲基-1,3-二氢呸啶-6-基)-(4-苯基偶氮-1-萘基)二氮烯，C29H24N6，CAS 4197-25-5）或Nigrosine Solvent black 5（CAS 11099-03-9），并优选是Sudan Black B®。
- 染料占第一薄片材的0.1至10重量%、优选占第一薄片材的0.2至3重量%。
- 未染色塑料的第二薄片材是聚乙烯醇缩丁醛（PVB）片材、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物（EVA）片材、聚氨酯（PU）片材或聚氯乙烯（PVC）片材，并优选是PVB片材。
- 或者，第二薄片材由两个聚乙烯醇缩丁醛片材和放置在它们之间的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)片材组成。
- 玻璃片材的厚度为0.7 mm至5 mm，优选为1.6 mm至3.1 mm。
- 层的堆叠是厚度为0.5 nm至100 nm的薄层体系，其包括一个或多个基于银的层，优选地其包括至少两个基于银的层。
- 夹层相对于内部玻璃片材连续地包括：包括聚合物化合物或清漆的层或由其组成的所述第一薄片材，那时所述聚合物化合物或所述清漆包含染料，且随后是未本体着色的所述第二塑料薄片材。
- 夹层相对于内部玻璃片材连续地包括：未本体着色的所述第二塑料薄片材，随后是包含聚合物化合物或清漆的层或由其组成的所述第一薄片材，且那时所述聚合物化合物或所述清漆包含染料。
本发明还涉及上述层合玻璃板作为机动车的车顶、侧窗或后窗的用途。
此外，本发明涉及制造上述层合玻璃板的方法，所述层合玻璃板包括至少一个第一玻璃片材和一个第二玻璃片材，两个片材通过热塑性塑料夹层粘接在一起，所述方法的特征在于包括以下步骤：
- 在第一玻璃片材的内表面上沉积反射780 nm与2500 nm之间的红外辐射的层的堆叠，
- 在所述堆叠上沉积包含染料的聚合物层或清漆，所述染料吸收可见光区域内的基本所有光，并且对红外光基本透明，
- 干燥和/或任选硬化包含染料的聚合物层或清漆，
- 将覆盖有该层的堆叠和有色聚合物层的玻璃片材与未染色的透明热塑性塑料夹层（特别是未染色的PVB）以及第二玻璃片材以使得有色聚合物层与所述夹层直接接触的方式组装在一起，
- 脱气，在此过程中，消除了截留在玻璃片材与热塑性塑料夹层之间的空气，和
- 在100至200℃的温度下，在压力下和/或在真空下热处理层合玻璃，在此过程中，实现层合玻璃板的组装。
作为非限制性实例，并且为了更好地理解本发明，附图1显示了根据本发明的玻璃板的实施方案的截面图。
该实施方案特别适合制造用于汽车的装有玻璃板的车顶结构，但也可以用作后窗或甚至侧玻璃板。
根据本发明的层合玻璃板10包括两个透明玻璃片材1和5，即未本体着色的。特别地，所述玻璃板是常规通过浮法（float process）获得的玻璃。这种的未着色玻璃尤其可以具有至少88%，且最通常90%量级的透光率TL。
玻璃板将内部空间7与车辆外部6隔开，并可以是凸面的。
根据本发明的层合玻璃板的单个玻璃片材1和5由玻璃制成。所述玻璃片材1和5与将它们粘接在一起的夹层8共同形成层合结构。窗格玻璃（panes）优选具有1 mm至5 mm的厚度。为了节约重量，玻璃片材必须能够在小的厚度和高安全水平之间达到尽可能好的折衷，尤其当层合玻璃板安装在汽车上时。该折衷尤其可以用厚度在1.5 mm至3.1 mm之间的玻璃片材获得。
根据本发明，选择性反射红外线的层的堆叠4沉积在内部玻璃片材5上。此类堆叠是公知的，且特别包括基于贵金属（特别是基于银和介电材料）的层的组合，其通常称为干涉层（interference layers）。以已知的方式，这些层的堆叠由一系列介电材料（如氧化物和/或氮化物）的层和包括基于银的层的金属层组成，其所谓“低辐射”性质能够选择性反射所谓近红外线或太阳光红外线（波长为780 nm至2000 nm），并允许至少一部分且优选多于70%、或甚至多于80%的太阳光谱的可见光（波长为380 nm至780 nm）穿过，尤其通过所述干涉层或干涉层的一个或多个组合最小化光反射。此外，在内部片材的内表面上存在此类堆叠使得热量在冬天能够保留在客舱内。
根据本发明的层的堆叠尤其以使得它们的片材电阻小于1.5欧姆/平方、更优选小于1.2欧姆/平方、或甚至小于1.1欧姆/平方的方式来选择。片材电阻可例如使用来自NagyMess-systems的SRM-14T型仪器来测量。
这些堆叠可以包括至多几十个层，其厚度为1至30 nm量级，并且目前通过称为阴极溅射（通常为磁控管辅助）的技术来沉积。
根据本发明优选的堆叠包括两个且优选三个或甚至四个基于银的层。
所述堆叠的实例尤其描述在公开文件WO2005/051858A1或WO2013/107983中。
具有该堆叠4的内部玻璃片材5随后通过夹层8牢固地粘接到玻璃片材上。
夹层8是复合材料，其包含至少一个透明塑料的中间薄片材3（即未向其中添加染料以将其着色，即改变其颜色或穿过的光的量）。该中间薄片材在两个玻璃片材之间以已知的方式在高压釜中熔融以便将它们粘接在一起。已经发现聚乙烯醇缩丁醛（PVB）（可任选为声学（acoustic）的）是最适于制造所述中间薄片材3的材料，并在大多数情况下以0.38 mm或0.76 mm的厚度使用。
除了PVB之外，根据本发明还可以使用所有其它已知用于构造在两个玻璃片材之间熔融的中间薄片材的材料，例如热塑性塑料，如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物（EVA）、聚氨酯（PU）或聚氯乙烯（PVC）。
或者，但是不那么优选地，PVB薄片材可以被由层体系组成的薄片材代替，所述层体系包括例如结合在两个PVB层之间的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)（PET）的支撑层。以这种方式，获得三层薄片材，以便在层合结构10中将单个玻璃1、5接合在一起。
根据本发明，在工业上常规使用的PVB的透明薄片材3下方，即在层的堆叠4与所述中间薄片材3之间，夹层8进一步包括包含染料的附加层或薄片材2。
图1显示了夹层，其由内部7向外部6连续包括层或薄片材2以及随后的薄片材3。但是，如果颠倒这两种薄片材的连续顺序，这将仍在本发明的范围内，尽管这种构造不那么优选。
该附加层2可以有利地由聚合物化合物的层组成。此类聚合物尤其可以是公开文件WO2018/178559、WO2018/178547或WO2018/115768中描述的类型，特别可以是或可以包含(甲基)丙烯酸酯或环氧化物类型的聚合物。
根据本发明，聚合物层2可以有利地由包含(甲基)丙烯酸酯化合物的液体组合物获得，所述(甲基)丙烯酸酯化合物选自包含至少一个甲基丙烯酸酯基官能团的单体、低聚物或聚合物。例如，液体组合物包含至少一种脂族氨基甲酸酯-丙烯酸类低聚物、至少一种单、双或三官能(甲基)丙烯酸酯单体、至少一种聚合引发剂和染料。
根据一个可能的实施方案，以相对于(甲基)丙烯酸酯化合物总重量的重量百分比计，液体组合物包含30至80重量%的至少一种脂族氨基甲酸酯-丙烯酸类低聚物和20至70重量%的至少一种单或双官能(甲基)丙烯酸酯单体。
有利地，染料以相对于聚合物化合物层中存在的聚合物化合物总重量的0.01重量%至10重量%的量的比率存在。聚合物层2可以进一步包含粘合促进剂。
聚合物层2可以通过室温施加上述液体组合物，通过辊涂、通过喷洒、通过浸涂、通过帘幕涂布或通过喷涂来沉积在层的堆叠4上。
聚合物层2随后有利地通过在低于200℃的温度下干燥、通过UV交联或通过电子束来硬化。
硬化的聚合物层2的厚度可以为1至250微米、通常为5至50微米。
根据一个可能的实施方案，可以用粘合促进剂预先处理有色聚合物层所沉积的层的堆叠表面和/或热塑性塑料夹层与聚合物层相接触的面的表面。
所述聚合物充当染料（或着色剂）的基质，所述染料根据其在可见光区域（380至780 nm）吸收光，而且对近红外光（尤其对780至2000 nm之间的）基本透明的品质而被专门选择，如以下所述含义。例如，可以有利地选择Sudan类型的染料，且特别是染料SudanBlack B，在以下给出了其结构式：
Figure 473522DEST_PATH_IMAGE001
当然，本发明不限于这种类型的化合物，并且根据本发明可以使用在其塑料基质中对780 nm至2000 nm之间的红外线具有低吸收系数的任何染料，并可以使用在可见光区域具有高吸收系数的任何染料。所用染料因此原则上为黑色，但是也可以使用不吸收所有可见光但吸收可见光的至少80%或甚至至少90%的染料，并且其从而具有轻微显色，尽管为深色。
根据另一实施方案，包含染料的聚合物层2可以以基于所述染料的清漆的形式沉积在具有层的堆叠4的内部玻璃片材5上。此类清漆例如由PVB、胶乳、聚氨酯或聚丙烯酸酯的分散粒子在合适溶剂（极性或非极性）中的液体溶液组成，即允许染料溶解以便其以均匀层形式沉积。
有利地，以以下方式选择所述染料，所述方式使得所述染料在其所存在的处于堆叠上的附加层2中，并以所述基质（或清漆）总重量的0.5%浓度，且对于至少5微米并可以为至多0.25 mm、优选10至40微米的层厚度的情况下，其在380 nm至780 nm之间的积分吸光度与其在780 nm至2000 nm之间的积分吸光度的比大于5、优选大于7、或甚至大于10。
根据染料选择的另一可能实施方案，染料在所述聚合物化合物基质中且在25℃下可以具有为380 nm至780 nm之间的平均摩尔消光系数的至多五分之一、且优选至多七分之一或甚至至多十分之一的780 nm至2000 nm之间的平均摩尔消光系数。
该层合结构10最终包括另一透明玻璃的外部玻璃片材1，其叠加在夹层8上，优选与薄片材3直接接触，并且使得层合结构完整。
根据本发明的层合玻璃板优选在L, a*, b*国际比色体系中具有：
- 在透射中：L的值低于60、或甚至低于55，且a*和b*的绝对值低于5，且优选低于3。更优选地，所述值为负或非常接近零。
- 在外部反射中：L的值低于35、或甚至低于30，且a*和b*的绝对值低于5，且优选低于3。更优选地，所述值为负或非常接近零。
- 在内部反射中：L的值低于40、或甚至低于35，且a*和b*的绝对值低于5，且优选低于3。更优选地，所述值为负或非常接近零。
由此，本发明的层合玻璃板有利地不仅在外部反射中而且在内部反射中也具有相对中性的颜色。
尤其可以通过专利申请WO2018/178559、WO2018/178547或WO2018/115768中描述的方法来进行上文描述的层合结构10的制造，且特别是在热塑性塑料夹层8中并入附加层2，所述附加层2与塑料薄片材3（尤其为透明PVB）组合，其常规用于粘接层合玻璃板的两个玻璃片材，关于实施所述制造的更多细节应参考所述专利申请。
更特别地，用于制造层合玻璃板的所述方法包括以下步骤：
- 通过真空阴极溅射技术在第一内部玻璃片材5的内表面上沉积如上所述的红外反射堆叠4，
- 任选形成所述玻璃板，如弯曲或回火，
- 在所述第一玻璃片材（具有堆叠4的薄片材5）的内表面上液体沉积包含染料的塑料聚合物层2或包含染料的清漆，尤其通过辊涂、通过喷洒、通过浸涂、通过帘幕涂布或优选通过喷涂（喷雾涂布），
- 干燥并任选硬化聚合物层2，
- 将涂有有色聚合物层2的玻璃片材5与未染色的透明热塑性塑料夹层3（特别是未染色的PVB）以及第二玻璃片材1以使得有色聚合物层与所述夹层直接接触的方式组装在一起，
- 脱气，在此过程中，消除了截留在玻璃片材与热塑性塑料夹层8之间的空气，并
- 在60至200℃的温度下，在压力下和/或在真空下热处理层合玻璃。
用作层合玻璃板，尤其用于诸如汽车的玻璃车顶的应用，根据本发明的玻璃板因其特定结构能够解决上述技术问题。特别地，其能够组合以下优点：
- 由于其不含有现有结构中存在的最昂贵元件（特别是不含初始本体着色的PVB、不含本体着色的玻璃），所以包括在其组成中的材料成本低，且因此制造成本也低。此外，根据本发明可用的液体沉积操作因高线速度（line speed）而通常是廉价的，并且所用的染料是市售且廉价的。
- 玻璃板的中性外部颜色，特别是在大视角下。事实上，红外反射薄层的堆叠的反射颜色在穿过包含染料的聚合物层时强烈衰减。
- 玻璃板的中性内部颜色，甚至是在大视角下。
- 通过将聚合物层中染料的重量浓度调节至所述层总重量的至高5%或甚至10%的值可以调节玻璃板的透光率。
- 获得的层合玻璃板具有最佳太阳光控制性质：
a）由于在第一玻璃片材上存在的堆叠，其反射太阳光红外线但允许可见光区域中的辐射的主要部分穿过，
b）由于玻璃板中的染料的性质和位置：入射的太阳光辐射首先穿过包含染料的层，在该层中，随染料浓度而变的可调节份额的可见光（在380 nm至780 nm之间）被吸收。剩余辐射（主要包含太阳光谱的红外部分）被层的堆叠反射至包含染料的层。由于染料不吸收近红外区域内的辐射，所以没有观察到玻璃板的额外加热，并因此没有观察到车辆客舱的额外加热。
此外，在玻璃板两侧上，在可见光区域中的光反射低，通常小于15%、或者甚至小于10%，能够确保良好的外部美学外观和改善的内部舒适度，尤其在晚上。
有利地选择层的堆叠以允许充足量的光穿过以充分照亮内部，并由此保持视觉舒适度和舒适的感觉。因此，有利地，可以选择当沉积在厚度为2.1 mm的透明玻璃上时得到具有至少50%、或甚至至少60%或甚至至少70%的上述含义内的透光率TL的玻璃板的层的堆叠。
在下文中给出了根据本发明的玻璃板的实施方案实例：
A- 根据本发明的层合结构的制造：
制备上文中结合图1描述的层合结构的试样A，其尺寸为10 × 10 cm²。
以如下获得试样A：
- 通过磁控管辅助阴极溅射技术在申请人公司以Planiclear®（TL为大约90%，未染色）进行市售的厚度为2.1 mm的第一透明玻璃上沉积层的堆叠。该堆叠包括三个银层，并在公开文件WO2005051858的实施例14中描述。其片材电阻为1.0欧姆/平方，使用来自NagyMess Systems的SRM-14T型仪器测得。
- 将包含Sartomer CN9002型丙烯酸酯低聚物（双官能脂族氨基甲酸酯-丙烯酸酯低聚物）和SR 410单体（单官能芳族丙烯酸类单体）的以50/50重量比制备的液体组合物沉积在此第一透明玻璃上。以相对于初始组合物总重量为0.5重量%的比率向丙烯酸酯配制物中添加Black Sudan B类型的染料，并添加等于所得混合物的2重量%的量的Speedcure 73光引发剂以引发聚合。
由此获得的液体组合物用Mayer棒（Mayer bar）沉积在覆盖有堆叠的玻璃基材上，并在该堆叠上方，以获得厚度为大约20微米的湿层。由此获得的层通过UV辐射（UVB剂量为大约280 mJ/cm2，行进速度（travel speed）为16 m/min）来硬化。该干有色层的厚度为大约10-15 μm。
将Eastman公司以Saflex RK11®进行市售的厚度为0.76 mm的透明PVB薄片材放置在涂有有色层的第一玻璃片材上，并将与第一透明玻璃片材相同的第二透明玻璃片材粘附到夹层上从而封闭该层合玻璃板。该组件在130℃下在12巴的压力下高压蒸汽处理（autoclaved）30分钟。在高压蒸汽处理步骤过程中，可以任选观察染料在PVB内部的扩散，其倾向于均化染料的表面密度。
B- 根据本发明的层合结构的表征：
上述玻璃板的光学表征采用来自Perkin Elmer公司的Lambda900分光光度计进行。
附图3显示了根据先前实施例获得的层合玻璃板的透射光谱（曲线1）与反射光谱。在玻璃板的外表面（外部玻璃侧，曲线3）和玻璃板的内表面（内部玻璃侧，曲线2）二者上测量反射光谱。
可以看出，无论测量玻璃板的哪个表面（内侧或外侧），在650 nm至900 nm的波长区域内，近红外长度的反射几乎相等。这一特性表明，在近红外区域中不存在所用BlackSudan B染料的吸收。
此外，可见光在外表面的反射低（RL < 10%）。此外，肉眼观察到的颜色不是非常明显，并且基本上是中性的。
下表1给出了根据本发明的层合玻璃板的主要比色数据：
[表1]
值 透射 外部反射中的颜色 内部反射中的颜色
L* 50 25 34.3
a* -1.3 0.4 -4.7
b* -1.8 -1.2 -2.6
此外，通过基于丙烯酸酯的有色层，有效地降低了透光率TL，由图3中的光谱积分的TL经测量为18%。在视觉上，获得的层合玻璃板在透射中看上去为深灰色。
由图3中的光谱根据标准ISO 13837以公约A, AM1.5测得的TTS为26%，非常接近如上所述并基于PVB和/或有色玻璃的使用的现有技术的构造所获得的值。
根据本发明，似乎可以通过改变染料的浓度来进一步降低玻璃板的透光率和总能量传递，到TL可至高为5%量级且TTS为15%量级的水平。
C- 根据本发明的染料选择：
下图2显示：
-本体染色的PVB（市售RB17）的0.38 mm薄片材的吸收光谱（以实线显示的曲线），
- 如上所述并包含0.5重量%的染料Black Sudan B的丙烯酸酯薄片材的0.25 mm薄片材的吸收光谱（以虚线显示的曲线）。
两个光谱的比较清楚地表明，含有黑色染料Sudan B的薄片材在可见光区域中强烈吸收，该染料吸收了几乎所有可见光，且几乎不在近红外区域中吸收，尤其在800至2000nm之间。更特别地，图2表明，丙烯酸酯薄片材在800至2000 nm之间的平均吸收相对于其在可见光区域（380至780 nm）中的平均吸收，为其至多五分之一、或甚至至多七分之一或甚至至多十分之一的比率。
相反，包含有色PVB的薄片材（市售RB17）吸收了大部分IR辐射，尤其在800至2000nm之间。
包含染料的薄片材（或层）的这种性质以及其在根据本发明的玻璃板中的特定位置（在入射太阳光辐射与IR反射层的堆叠之间）因此能够防止加热玻璃板，尤其在强日晒下，同时保持其选择性。
在一个优选实施方案中，根据本发明的层合玻璃板将入射太阳光辐射的IR部分的多于50%、或甚至多于70%反射到外部。根据本发明的另一优点，当从外部观看时，层合玻璃板可以具有深色外观或（部分）镜面效果，而没有特别的、明显可见和不合意的显色。特别地，避免了从外部观看的玻璃板具有任何显色效果，所述显色效果通常由于在玻璃板中存在反射层的堆叠，所述反射层的堆叠更通常在反射中具有强烈的显色外观。有利地，根据本发明的实施方案，在层的堆叠与外部之间在夹层中存在染料能够将来自太阳光辐射在堆叠上的反射的初始色彩衰减至人眼无法察觉或几乎察觉不到的水平。
例如通过调整夹层中的染料浓度，根据本发明的层合玻璃板特别适用于车顶玻璃，以及车辆的侧方玻璃或后方玻璃。层合玻璃板给予车辆内部提升的热舒适度感受，和一定的亮度，这种提高的热舒适度是借助光透射和能量传递方面的高选择性而获得的。

Claims (15)

1.包括通过夹层（8）彼此粘接的外部透明玻璃片材（1）和内部透明玻璃片材（5）的层合玻璃板，其从所述玻璃板内部（6）向外部（7）包括以下一系列元件：
- 所述内部透明玻璃片材（5），
- 反射780 nm至2500 nm之间的红外辐射的层的堆叠（4），
- 所述夹层（8），其包括：
a）包括聚合物化合物或清漆的层或由其组成的第一薄片材（2），所述聚合物化合物或所述清漆包含染料，所述染料吸收380 nm至780 nm之间的可见光区域内的几乎所有光，并对红外辐射尤其是800 nm至2000 nm之间的波长基本透明，
b）未本体着色的塑料的第二薄片材（3），优选热塑性塑料，尤其是透明PVB，
- 所述外部透明玻璃片材（1）。
2.根据权利要求1所述的层合玻璃板，其中所述染料在所述聚合物化合物或所述清漆的厚度为0.25毫米的层中在0.5重量%的浓度下，具有用Perkin-Elmer lambda 900分光光度计测得的在380 nm至2000 nm之间的吸收光谱，800 nm至2000 nm之间的平均吸光度为380 nm至780 nm之间的平均吸光度的至多五分之一，且优选至多七分之一，或甚至至多十分之一。
3.根据权利要求1所述的层合玻璃板，其中所述染料在所述聚合物化合物基质中且在25℃下，具有是380 nm至780 nm之间的平均摩尔消光系数的至多五分之一且优选至多七分之一或甚至至多十分之一的780 nm至2000 nm之间的平均摩尔消光系数。
4.根据前述权利要求中一项所述的层合玻璃板，其中反射红外辐射的层的堆叠是包括由介电材料、特别是氧化物或氮化物的层分隔的至少两个基于银的功能层的堆叠。
5.根据前述权利要求中一项所述的层合玻璃板，其中所述第一薄片材（2）的聚合物化合物选自包含至少一个甲基丙烯酸酯基官能团的单体、低聚物或聚合物、环氧化物、包含PVB、胶乳、聚氨酯或聚丙烯酸酯的分散粒子的清漆。
6.根据前述权利要求中一项所述的层合玻璃板，其中所述染料选自Sudan Black B®（CAS 4197-25-5）或Nigrosine Solvent black 5（CAS 11099-03-9），并优选是SudanBlack B®。
7.根据前述权利要求中一项所述的层合玻璃板，其中所述染料占所述第一薄片材的0.1至10重量%、优选占所述第一薄片材的0.2至3重量%。
8.根据前述权利要求中一项所述的层合玻璃板，其中未染色塑料的第二薄片材（3）为聚乙烯醇缩丁醛（PVB）片材、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物（EVA）片材、聚氨酯（PU）片材或聚氯乙烯（PVC）片材，并优选为PVB片材。
9.根据权利要求1至7中的一项所述的层合玻璃板，其特征在于所述第二薄片材（3）由两个聚乙烯醇缩丁醛片材和放置在它们之间的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)片材组成。
10.根据前述权利要求中一项所述的层合玻璃板，其特征在于所述玻璃片材的厚度为0.7 mm至5 mm，且优选为1.6 mm至3.1 mm。
11.根据前述权利要求中一项所述的层合玻璃板，其中所述层的堆叠是厚度为0.5 nm至100 nm的薄层体系，其包括一个或多个基于银的层，优选其包括至少两个基于银的层。
12.根据前述权利要求中一项所述的层合玻璃板，其中所述夹层相对于内部玻璃片材连续包括：包括聚合物化合物或清漆的层或由其组成的所述第一薄片材（2），那时所述聚合物化合物或所述清漆包含染料，且随后是未本体着色的塑料的所述第二薄片材（3）。
13.根据前述权利要求中一项所述的层合玻璃板，其中所述夹层相对于内部玻璃片材连续包括：未本体着色的塑料的所述第二薄片材（3），随后是包括聚合物化合物或清漆的层或由其组成的所述第一薄片材（2），且那时所述聚合物化合物或所述清漆包含染料。
14.根据权利要求1至13中一项所述的层合玻璃板作为机动车车顶、侧窗或后窗的用途。
15.制造根据权利要求1至13中一项所述的层合玻璃板的方法，所述层合玻璃板包括至少一个第一玻璃片材和一个第二玻璃片材，两个片材通过热塑性塑料夹层粘接在一起，所述方法的特征在于其包括以下步骤：
- 在所述第一玻璃片材的内表面上沉积反射780 nm与2500 nm之间的红外辐射的层的堆叠，
- 在所述堆叠上沉积包含染料的聚合物层或清漆，所述染料吸收可见光区域内的基本所有光，并且对红外光基本透明，
- 着色和/或任选硬化包含所述染料的所述聚合物层或清漆，
- 将覆盖有所述层的堆叠与有色聚合物层的玻璃片材与未染色的透明热塑性塑料夹层，特别是未染色的PVB和第二玻璃片材以使得有色聚合物层与所述夹层直接接触的方式组装在一起，
- 脱气，在此过程中，消除了截留在玻璃片材与热塑性塑料夹层之间的空气，并
- 在100至200℃的温度下，在压力下和/或在真空下热处理层合玻璃，在此过程中，实现所述层合玻璃板的组装。
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