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CN111741950B - 贫化2-甲氧基乙醇(moe)的方法 - Google Patents

贫化2-甲氧基乙醇(moe)的方法 Download PDF

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CN111741950B
CN111741950B CN201980014597.6A CN201980014597A CN111741950B CN 111741950 B CN111741950 B CN 111741950B CN 201980014597 A CN201980014597 A CN 201980014597A CN 111741950 B CN111741950 B CN 111741950B
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Abstract

本发明涉及一种由主要包含吗啉(MO)的混合物(粗吗啉)贫化2‑甲氧基乙醇(MOE)的方法，其特征在于在通式M+[RO‑](M+是碱金属阳离子且R是氢(H)、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基)的碱金属化合物存在下在蒸馏塔中蒸馏粗吗啉，其中蒸馏出MO和通式R‑OH的化合物，并在塔底部得到通式M+[MeOEtO‑]的碱金属甲氧基乙醇盐。

Description

贫化2-甲氧基乙醇(MOE)的方法
本发明涉及一种由主要包含吗啉(MO)的混合物(粗吗啉)贫化2-甲氧基乙醇的方法。
由于沸点接近，仅能困难地分离2-甲氧基乙醇和吗啉。产生了由主要包含吗啉的混合物贫化2-甲氧基乙醇的问题，特别是就由二甘醇(DEG)和氨在氢气和非均相氢化催化剂(催化剂)存在下的反应制备氨基二甘醇(ADG)和吗啉(MO)而言。
氨基二甘醇(ADG)[＝2-(2-氨基乙氧基)乙醇＝2,2'-氨基乙氧基乙醇]和吗啉尤其用作溶剂、稳定剂、用于合成螯合剂、合成树脂、药物、抑制剂和界面活性物质。
文献中描述了用于制备ADG和MO的许多方法。
Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry，第6版，2000年电子版，Wiley-VCH Verlag，“脂族胺”章节中的标题为“环状胺”描述了通过在氢气压力下和在钴或镍催化剂(引文：EP-A-696 572(BASF AG)、DE-A-1 049 864)或其他催化剂(引文：DE-A-3002 342、DE-A-3 125 662(BASF AG)、US 3 155 657)存在下胺化DEG合成ADG和MO。
WO 2011/067199 A1(BASF SE)尤其涉及二甘醇(DEG)和氨在负载型含铜、镍和钴的催化剂存在下的反应，该催化剂的催化活性组合物在用氢气(H2)还原其之前包含铝、铜、镍和钴的含氧化合物和0.2-5.0重量％以SnO计的锡的含氧化合物。
三个专利申请WO 2008/037587 A1、WO 2008/037589 A1和WO 2008/037590 A1(均为BASF AG)涉及用于连续蒸馏分离通过使二甘醇(DEG)与氨反应获得的包含吗啉(MO)、单氨基二甘醇(ADG)、氨和水的混合物的方法。
WO 2008/037659 A1涉及一种制备电子级ADG的方法。
CN 102002019 A描述了一种由吗啉移除甲氧基乙醇的蒸馏方法。为此，将水蒸气供入相关的蒸馏塔中。这利用了甲氧基乙醇与水形成共沸物的事实。
CN 104262173 A和CN 104262177 A均描述了一种使DEG与氨反应的方法。CN104262177 A进一步描述了一种后处理所得混合物的方法。
本发明的目的是找到一种在克服现有技术的一个或多个缺点的同时由主要包含吗啉的混合物贫化2-甲氧基乙醇的改进经济方法。
因此，已经发现一种由主要包含吗啉(MO)的混合物(粗吗啉)贫化2-甲氧基乙醇(MOE)的方法，其中在通式M+[RO-](M+是碱金属阳离子且R是氢(H)、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基)的碱金属化合物存在下在蒸馏塔中蒸馏粗吗啉，其中蒸馏出MO和通式R-OH的化合物并在塔底部得到通式M+[MeOEtO-]的碱金属甲氧基乙醇盐。
根据本发明的方法在蒸馏塔中进行。可以考虑本领域技术人员已知的所有可能的蒸馏塔。优选具有规整填料或无规填料的填料塔以及具有塔板如筛板、泡罩塔板或浮阀塔板的板式塔。
不以任何方式限制本发明，可以假定2-甲氧基乙醇经通式RO-的氢氧根或醇根去质子化并且结合为塔底部中的碱金属甲氧基乙醇盐。由所述氢氧根或醇根形成通式R-OH的化合物，即水或相应醇。将这些蒸馏出。原则上，根据本发明也可以使用多种碱金属化合物。
根据本发明的方法可以连续或间歇进行。
本领域技术人员会调节顶部压力和底部温度，使得可以蒸馏出通式R-OH的化合物以及吗啉。
除非另有明确说明，否则下文中的所有压力规格均是指绝对压力。
蒸馏塔中的顶部压力为优选0.01-12巴，特别优选0.2-5巴，非常特别优选0.5-3巴或甚至0.5-2巴。
相应地，本领域技术人员会选择底部温度，使得对于给定的顶部压力，R-OH或吗啉蒸发。对于上述顶部压力的范围，底部温度为通常50-300℃，特别优选80-250℃，非常特别优选100-200℃。
顶部温度则基本上对应于在各自的顶部压力设定值下R-OH或吗啉的沸点。
假设在给定的蒸馏条件下，化合物R-OH的沸点低于吗啉。对于间歇操作模式，因此首先将R-OH蒸馏出(顶部温度基本上对应于R-OH在顶部压力设定值下的沸点)，然后是将吗啉蒸馏出(顶部温度则升至基本上对应于吗啉在顶部压力设定值下的沸点)。
对于连续操作模式，优选将粗吗啉和碱金属化合物供应至蒸馏塔，优选由塔顶移除R-OH和任选地R'-OH(如下文所定义)，并且经由侧取料口移除吗啉(MO)，并经由底部排出碱金属甲氧基乙醇盐。在这种情况下，碱金属化合物的进料口和移除MO的侧取料口特别优选位于蒸馏塔的汽提段中。在这种情况下，碱金属化合物的进料口非常特别优选位于移除吗啉(MO)的侧取料口上方。在这种情况下，所述进料口和侧取料口通常位于蒸馏塔的相对侧。特别优选地，选择碱金属化合物在塔的汽提段中的进料位置，使得在该点不再存在任何显著量的水。这尤其应理解为是指其中的水含量≤0.1重量％，特别是≤0.05重量％或≤0.04重量％，例如0.01-0.03重量％。水含量可以根据DIN EN 51777(K.Fischer)测定。
原则上，可优选连续反应方案，因为这使得可制备大量的纯的，即蒸馏的吗啉(MO)。
所用粗吗啉通常通过使二甘醇(DEG)与氨反应，然后由反应产物蒸馏移除氨、水、氨基二甘醇(ADG)和DEG来制备。例如在WO 2008/037587 A1、WO 2008/037589 A1和WO2008/037590 A1(均为BASF AG)中描述该反应和移除。
DEG和氨的反应通常在氢气和非均相氢化催化剂(催化剂)的存在下进行。
在一个优选实施方案(A)中，此处使用包含处于作为载体的氧化铝上的Cu、Ni和Co的催化剂。该类型的催化剂例如在WO 2011/067199 A1(BASF SE)中描述。
在一个特别优选的催化剂中，在用氢气处理之前，催化剂的催化活性组合物包含铝、铜、镍和钴的含氧化合物和0.2-5.0重量％以SnO计的锡的含氧化合物。
特别地，所用催化剂的催化活性组合物在用氢气还原其之前包含15-80重量％的铝的含氧化合物，以Al2O3计，1-20重量％的铜的含氧化合物，以CuO计，5-35重量％的镍的含氧化合物，以NiO计，5-35重量％的钴的含氧化合物，以CoO计，和0.2-5.0重量％的锡的含氧化合物，以SnO计。
二甘醇(DEG)与氨的反应的优选反应器温度为170-220℃。等温反应器操作模式是优选的。二甘醇(DEG)与氨的反应的优选压力为100-300巴。
二甘醇(DEG)与氨的反应优选在氢气存在下进行。氢气优选通过高压分离器作为循环气体再循环至反应器中。
氨与DEG的摩尔比优选为4-10。
DEG转化率优选为40-90％，优选50-80％，特别优选50-75％，或者甚至50-70％。
催化剂的时空速度通常为每升催化剂(床体积)和每小时0.05-5，优选0.1-2kg二甘醇(DEG)。
根据本发明的方法中使用的混合物特别优选根据WO 2011/067199 A1(BASF SE)制备。
在另一优选实施方案，实施方案(B)中，使用尤其如在EP-A-70 397(BASF AG)中所述包含处于作为载体的氧化铝上的Cu和Ni的催化剂。在EP-A-514 692和EP-A-167 872(均为BASF AG)中也描述了该类型的催化剂。
在此处特别优选的催化剂中，在用氢气处理之前，催化剂的催化活性组合物包含25-65重量％的氧化铝(Al2O3)、30-60重量％铜的含氧化合物(以CuO计)和5-15重量％镍的含氧化合物(以NiO计)。
此处二甘醇(DEG)与氨的反应的优选反应器温度为190-235℃。等温反应器操作模式是优选的。二甘醇(DEG)与氨的反应的优选压力为20-30巴。
氨与DEG的摩尔比优选为1:1-50:1。
DEG转化率优选为80-98％。
催化剂的时空速度通常为每升催化剂(床体积)和每小时0.01-2，优选0.05-0.5kg二甘醇(DEG)。
可通过实施方案(A)和(B)获得的混合物的后处理，特别是由该反应产物移除氨、水、氨基二甘醇(ADG)和DEG以获得粗吗啉例如描述于上文已提及的申请WO 2008/037587A1(BASF AG)中。
在二甘醇(DEG)与氨的反应过程中，除了氨基二甘醇(ADG)、吗啉(MO)和(不希望的)副产物2-甲氧基乙醇(MOE)以外，还形成其他有价值的产物，例如N-乙基吗啉(EMO)和1,2-乙二胺(EDA)。
粗吗啉优选包含>50重量％，优选>70重量％，特别优选>85重量％的吗啉(MO)。粗吗啉通常进一步包含<10重量％，优选<5重量％，特别优选0.1-5重量％，例如0.1-1.5重量％的甲氧基乙醇(MOE)。水含量优选≤1重量％，特别优选0.001-1重量％。
粗吗啉优选包含>85重量％的吗啉(MO)和0.1-5重量％的甲氧基乙醇(MOE)。粗吗啉特别优选包含>85重量％的吗啉(MO)、0.1-5重量％的甲氧基乙醇(MOE)和≤1重量％，特别是0.001-1重量％的水。
粗吗啉的准确组成尤其取决于它的制备方式以及所获得的反应产物的纯化方式(通过蒸馏)。
粗吗啉尤其具有-85-99重量％，优选85-97重量％的纯度，-≤10重量％，优选≤8重量％的1,2-乙二胺(EDA)含量，-0.01-0.25重量％，优选0.01-0.15重量％的N-乙基吗啉(EMO)含量，-0.1-5重量％，优选0.1-4重量％的2-甲氧基乙醇(MOE)含量，-≤1重量％，优选0.001-1重量％的水含量。
与粗吗啉有关的所有重量百分比数值均基于在加入碱金属化合物之前粗吗啉的总质量。
如果粗吗啉例如仍包含显著量的1,2-乙二胺，则这可以在根据本发明的方法中由塔顶移除。
根据本发明已经认识到任何量，但少量的碱金属化合物原则上会导致蒸馏的吗啉(MO)中的甲氧基乙醇(MOE)的减少。碱金属化合物优选以0.1-20倍(例如0.2-10倍或0.1-5倍)，特别优选0.5-5倍(例如1-5倍或1.1-5倍)，特别优选1.3-3倍(例如1.4-2.5倍或1.5-2倍)的摩尔量使用，其(a)当使用碱金属氢氧化物(其中R为氢(H)的碱金属化合物)时，基于粗吗啉中存在的MOE(2-甲氧基乙醇)，(b)当使用碱金属醇盐(其中R不为氢(H)的碱金属化合物)时，在间歇操作模式中，基于粗吗啉中存在的MOE(2-甲氧基乙醇)和任选地粗吗啉中存在的水，或在连续操作模式中，基于粗吗啉中存在的MOE(2-甲氧基乙醇)。
如果碱金属化合物不为碱金属醇盐而是碱金属氢氧化物，则摩尔量因此仅与MOE有关，而不考虑粗吗啉中可能存在的任何水。在不以任何方式限制本发明的主题下，该区别基于以下考虑。在其中使用碱金属醇盐的情况下，醇盐被可能存在的任何水质子化。然后，醇盐不再能够使MOE分子去质子化。在碱金属氢氧化物的情况下，这不起作用，因为通过可能存在的任何水使OH-的质子化不会引起OH-摩尔量的任何形式上的减少。
如果使用碱金属醇盐，则通常可以在间歇操作模式和连续操作模式之间进行区分。在间歇操作模式的情况下，由于上述原因，应考虑粗吗啉中存在的任何水。在连续操作模式的情况下，优选精确地选择进料点的位置，以使得在该点不再存在任何显著量的水(见上文)。该可能性最终归因于以下事实：在给定的蒸馏条件下，水是一种低沸物，其可以由塔顶移除，即水积聚在蒸馏塔的精馏段中。因此，如果所用粗吗啉仍包含少量的水，则塔的汽提段中的水含量相应地小于粗吗啉。
M+(碱金属阳离子)优选为Li+、Na+或K+，特别优选Na+或K+。
R优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。即相对于使用碱金属氢氧化物(其中R是氢(H)的通式M+[RO-]的碱金属化合物)相比，优选使用碱金属醇盐(其中R不是氢(H)的通式M+[RO-]的碱金属化合物)。R特别优选为甲基、乙基、丙基或异丙基，非常特别优选甲基或乙基。
碱金属化合物优选选自氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇锂、甲醇钠、甲醇钾、乙醇锂、乙醇钠、乙醇钾、丙醇锂、丙醇钠、丙醇钾、异丙醇锂、异丙醇钠、异丙醇钾、正丁醇锂、正丁醇钠、正丁醇钾、异丁醇锂、异丁醇钠、异丁醇钾、仲丁醇锂、仲丁醇钠、仲丁醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠和叔丁醇钾。
碱金属化合物特别优选选自甲醇锂、甲醇钠、甲醇钾、乙醇锂、乙醇钠、乙醇钾、丙醇锂、丙醇钠、丙醇钾、异丙醇锂、异丙醇钠、异丙醇钾、正丁醇锂、正丁醇钠、正丁醇钾、异丁醇锂、异丁醇钠、异丁醇钾、仲丁醇锂、仲丁醇钠、仲丁醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠和叔丁醇钾。
碱金属化合物非常特别优选选自甲醇锂、甲醇钠、甲醇钾、乙醇锂、乙醇钠、乙醇钾、丙醇锂、丙醇钠、丙醇钾、异丙醇锂、异丙醇钠、异丙醇钾。
在根据本发明的方法的一个优选实施方案中，碱金属化合物以在通式R'-OH的醇中的溶液形式使用，其中R'为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，且同样蒸馏出R'-OH。如上文对R-OH所述，在给定的蒸馏条件下，R'-OH的沸点通常也比吗啉低。因此，以上陈述类似地适用于蒸馏出R'-OH。如果R'对应于基团R，则根据本发明蒸馏出一种醇。如果基团R'不对应于基团R，则蒸馏出两种醇。
R'优选为甲基、乙基、丙基或异丙基，特别优选甲基或乙基。
对于其中使用碱金属醇盐的(优选的)情况，基团R'优选对应于基团R。这符合碱金属醇盐的常规制备，其中相关的碱金属(M)在所需醇中氧化并释放出氢气而得到碱金属阳离子(M+)。
溶液中的碱金属化合物含量优选为1-50重量％，特别优选10-40重量％，非常特别优选15-40重量％(基于溶液的总质量)。这些数值涉及碱金属化合物在其加入底部之前的溶液。
在根据本发明的方法的一个特别优选的实施方案中，所用碱金属化合物是甲醇钠(20-40重量％，在甲醇中)或乙醇钾(15-35重量％，在乙醇中)。
使用根据本发明的方法制备(蒸馏)的吗啉(MO)优选具有>98.5重量％，优选99.0重量％的纯度。
此外，甲氧基乙醇(MOE)的含量优选<0.1重量％，特别是<0.05重量％，尤其是<0.03重量％或甚至<0.01重量％。
优选地，纯度>98.5重量％且甲氧基乙醇(MOE)含量<0.1重量％。
由此制备(蒸馏)的吗啉(MO)尤其具有->98.5重量％，优选>99重量％，特别优选>99.3重量％的纯度，-<0.3重量％，特别是<0.1重量％，尤其是<0.03重量％或甚至<0.01重量％的2-甲氧基乙醇(MOE)含量，-≤0.20重量％，特别是≤0.10重量％，例如0.01-0.08重量％的N-乙基吗啉(EMO)含量，-≤0.30重量％，特别是≤0.20重量％，例如0.05-0.15重量％的1,2-乙二胺(EDA)含量，和-≤0.1重量％，特别是≤0.05重量％或≤0.04重量％，例如0.01-0.03重量％的水含量。
此外，所制备的吗啉(MO)可包含含量通常≤1重量％，优选≤0.6重量％，特别优选≤0.5重量％的式R-OH和任选地式R'-OH的醇。
与蒸馏的吗啉有关的所有重量百分比数值均基于在根据本发明蒸馏后获得的馏出物的总质量，即吗啉包括任何次级组分如MOE、EMO等。
粗吗啉和有价值产物吗啉中的吗啉、2-甲氧基乙醇、N-乙基吗啉、1,2-乙二胺以及醇R-OH和R'-OH的含量可以通过GC测定。将根据本申请实施例部分中的相应信息选择GC条件。水含量可以根据DIN EN 51777(K.Fischer)测定。
以下实施例用于阐明本发明而不以任何方式限制本发明。
实施例
APHA色数根据DIN EN 1557测定。
水含量根据DIN EN 51777(K.Fischer)测定。
GC条件：30m Db-1，程序温度为起始温度为60℃，加热速率为4℃/min，最终温度为190℃。
实施例1(在甲醇钠存在下蒸馏吗啉(MO))
塔类型：1.0m Sulzer DX填料，
直径：42mm(A＝13.85cm2)
理论塔板数：25-30
首先向反应器中装入1503g粗吗啉(包含0.048重量％的水和0.4重量％的MOE)并在搅拌下向其中加入32g 30％的甲醇钠溶液(对应于基于粗吗啉中的MOE和水的1.5倍摩尔量)。所得混合物称为原料。将其在标准压力(SP＝1.013巴)下加热至沸腾，并将塔回流60分钟。以10的回流比(RR)移除甲醇。在达到128℃的顶部温度后，将塔切换至主馏分(mainrun)。借助气相色谱(GC)分析两种馏分。
表1：甲醇钠的蒸馏结果
原料 馏分1 馏分2
质量/g 1535 107 1276
压力(顶部) SP SP
温度/℃(底部) 129 129-137
温度/℃(顶部) 65-128 128
温度/℃(冷却器) 20 20
APHA色数 10 11
水 0.00 0.07 0.02
甲醇/GC面积％ 1.47 19.70 0.05
2-甲氧基乙醇/GC面积％ 0.39 0.00 0.00
1,2-乙二胺/GC面积％ 0.00 0.57 0.00
吗啉/GC面积％ 97.51 79.71 99.96
吗啉/g 1497 85 1275
结果：
使用甲醇钠可在整个蒸馏过程中将甲氧基乙醇结合在底部物中。在移除甲醇后，可蒸馏出高纯度和低色数的吗啉(馏分2)。馏分2的蒸馏产率为85％。
实施例2(在乙醇钾存在下蒸馏吗啉(MO))
使用与实施例1相同的塔类型。
首先向反应器中装入1683g粗吗啉(包含0.023重量％的水和0.4重量％的MOE)且在搅拌下向其中加入58g 24％乙醇钾溶液(对应于基于在粗吗啉中的MOE和水为1.5倍摩尔量)。所得混合物称为原料。然后将其在标准压力(SP)下加热至沸腾，并将塔回流60分钟。以10-15的回流比(RR)移除乙醇。在达到顶部温度128℃之后，塔获得主要馏分。通过GC分析馏分。
表2：乙醇钾的蒸馏结果
原料 馏分1 馏分2 馏分3
质量/g 1741 268 160 1193
压力(顶部) SP SP SP
温度/℃(底部) 128-129 129 129
温度/℃(顶部) 77-127 127-128 128
温度/℃(冷却器) 20 20 20
APHA色数 11
水 0.00 0.016
乙醇/GC面积％ 2.53 17.72 0.77 0.10
2-甲氧基乙醇/GC面积％ 0.39 0.00 0.00 0.00
1,2-乙二胺/GC面积％ 0.00 0.00 0.00 0.00
吗啉/GC面积％ 96.29 80.44 98.93 99.85
未知/GC面积％ 0.00 0.04 0.27 0.04
吗啉/g 1677 216 158 1191
结果：
使用乙醇钾可在整个蒸馏过程中将甲氧基乙醇结合在底部物中。在移除乙醇后，可以蒸馏出高纯度且低色数的吗啉。馏分3的蒸馏产率为71％。
实施例3(在氢氧化钠存在下蒸馏吗啉(MO))
使用与实施例1相同的塔类型。
首先向反应器中装入1682g粗吗啉(包含0.4重量％的MOE和0.00重量％的水)且在搅拌下向其中加入28.4g的23.3％的甲醇NaOH溶液(对应于基于在粗吗啉中的MOE为1.86倍摩尔量)。然后将混合物在SP下加热至沸腾，并将塔回流60分钟。以15的RR移除甲醇。塔由128℃的顶部温度切换成主馏分。顶部冷却器在75℃(部分冷凝器)的温度下操作。
表3：氢氧化钠的蒸馏结果
原料 馏分1 馏分2 馏分3
质量/g 1710 185 147 1261
压力(顶部) SP SP SP
温度/℃(底部) 130 129 129-145
温度/℃(顶部) 114-128 128 128
温度/℃(冷却器) 75 75 75
APHA色数 0.04
水 0.00 0.016
甲醇/GC面积％ 1.27 13.33 0.51 0.10
2-甲氧基乙醇/GC面积％ 0.39 0.00 0.00 0.03
1,2-乙二胺/GC面积％ 0.00 0.00 0.00 0.00
吗啉/GC面积％ 97.95 86.47 99.38 99.83
未知/GC面积％ 0.00 0.11 0.12 0.00
吗啉/g 1675 160 146 1259
结果：
使用NaOH，在整个蒸馏过程中，大部分甲氧基乙醇可结合在底部物中。在移除甲醇(馏分1和2)后，可以蒸馏出具有高纯度和低色数的吗啉(馏分3)。馏分3的蒸馏产率为75％。
实施例4(在甲醇钠存在下连续或半间歇蒸馏吗啉(MO))
塔类型：1.5m Sulzer DX填料，
直径：30mm
理论塔板数：30-45
连续操作模式(馏分1)：
首先向反应器中加入500g粗吗啉(包含0.02重量％的水和0.26重量％的MOE)，并在搅拌下向其中加入4.8g的30％甲醇钠溶液。然后将所得混合物在SP下加热至沸腾，并将塔回流30分钟。以3的RR蒸馏吗啉。同时，将含MOE的吗啉和甲醇钠计量加入蒸馏的底部。为了选择性移除甲醇，顶部冷却器在约80℃下作为部分冷凝器操作。将馏分1冷凝，其中甲醇的主要部分保留在气相中。然后将甲醇在第二下游冷凝器中冷凝。在26小时后，实验停止。结果显示馏分1中的甲氧基乙醇明显贫化。
半间歇操作模式(馏分2和3)：
首先在反应器中装入730g粗吗啉(包含0.02重量％的水和0.26重量％的MOE)，并在搅拌下向其中加入48.5g的30％甲醇钠溶液。然后将所得混合物在SP下加热至沸腾，并将塔回流30分钟。以3的RR蒸馏吗啉。同时，将含MOE的吗啉计量加入蒸馏的底部。以与连续操作模式完全相同的方式移除甲醇。结果显示馏分2中的甲氧基乙醇明显贫化。
在8小时后，吗啉的进料量由300g/h提高至400g/h，并收集纯化的吗啉作为馏分3。在9小时后，实验结束。与馏分1和馏分2相比，在馏分3中可观察到甲氧基乙醇含量的增加。这与以下事实有关：不再加入新的甲醇钠，即甲醇钠不再可以足以定量结合底部物中的甲氧基乙醇的量获得。这证明了在底部物中甲氧基乙醇的结合可归因于甲醇钠的存在。
列“原料”中给出的数值与供入塔的进料料流有关
馏分1-3的蒸馏产率为86％。

Claims (27)

1.一种由主要包含吗啉(MO)的混合物，即粗吗啉，贫化2-甲氧基乙醇(MOE)的方法，其中在通式M+[RO-]的碱金属化合物存在下在蒸馏塔中蒸馏粗吗啉，其中M+是碱金属阳离子且R是氢(H)、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，其中蒸馏出MO和通式R-OH的化合物，并在塔底部得到通式M+[MeOEtO-]的碱金属甲氧基乙醇盐，
其中碱金属化合物以0.1-5倍摩尔量使用，其
(a)当使用碱金属氢氧化物，即其中R为氢(H)的碱金属化合物时，基于粗吗啉中存在的MOE(2-甲氧基乙醇)，
(b)当使用碱金属醇盐，即其中R不为氢(H)的碱金属化合物时，在间歇操作模式中，基于粗吗啉中存在的MOE(2-甲氧基乙醇)和任选地粗吗啉中存在的水，或
在连续操作模式中，基于粗吗啉中存在的MOE(2-甲氧基乙醇)，其中粗吗啉包含>85重量％的吗啉(MO)和0.1-5重量％的2-甲氧基乙醇(MOE)。
2.根据权利要求1的方法，其中M+为Li+、Na+或K+。
3.根据权利要求1的方法，其中碱金属化合物选自由如下组成的组：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇锂、甲醇钠、甲醇钾、乙醇锂、乙醇钠、乙醇钾、丙醇锂、丙醇钠、丙醇钾、异丙醇锂、异丙醇钠、异丙醇钾、正丁醇锂、正丁醇钠、正丁醇钾、异丁醇锂、异丁醇钠、异丁醇钾、仲丁醇锂、仲丁醇钠、仲丁醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠和叔丁醇钾。
4.根据权利要求2的方法，其中碱金属化合物选自由如下组成的组：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇锂、甲醇钠、甲醇钾、乙醇锂、乙醇钠、乙醇钾、丙醇锂、丙醇钠、丙醇钾、异丙醇锂、异丙醇钠、异丙醇钾、正丁醇锂、正丁醇钠、正丁醇钾、异丁醇锂、异丁醇钠、异丁醇钾、仲丁醇锂、仲丁醇钠、仲丁醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠和叔丁醇钾。
5.根据权利要求1的方法，其中碱金属化合物以在通式R'-OH的醇中的溶液的形式使用，其中R'为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，且同样蒸馏出R'-OH。
6.根据权利要求2的方法，其中碱金属化合物以在通式R'-OH的醇中的溶液的形式使用，其中R'为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，且同样蒸馏出R'-OH。
7.根据权利要求3的方法，其中碱金属化合物以在通式R'-OH的醇中的溶液的形式使用，其中R'为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，且同样蒸馏出R'-OH。
8.根据权利要求4的方法，其中碱金属化合物以在通式R'-OH的醇中的溶液的形式使用，其中R'为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，且同样蒸馏出R'-OH。
9.根据权利要求5-8中任一项的方法，其中在其中使用碱金属醇盐的情况下，基团R'对应于基团R。
10.根据权利要求5-8中任一项的方法，其中溶液中的碱金属化合物含量基于溶液的总质量为1-50重量％。
11.根据权利要求9的方法，其中溶液中的碱金属化合物含量基于溶液的总质量为1-50重量％。
12.根据权利要求5-8中任一项的方法，其中所用碱金属化合物为甲醇钠或乙醇钾。
13.根据权利要求9的方法，其中所用碱金属化合物为甲醇钠或乙醇钾。
14.根据权利要求10的方法，其中所用碱金属化合物为甲醇钠或乙醇钾。
15.根据权利要求11的方法，其中所用碱金属化合物为甲醇钠或乙醇钾。
16.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中粗吗啉通过使二甘醇(DEG)与氨的反应并随后由反应产物蒸馏移除氨、水、氨基二甘醇(ADG)和DEG而获得。
17.根据权利要求13-15中任一项的方法，其中粗吗啉通过使二甘醇(DEG)与氨的反应并随后由反应产物蒸馏移除氨、水、氨基二甘醇(ADG)和DEG而获得。
18.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中所蒸馏出的吗啉(MO)具有>98.5重量％的纯度和<0.1重量％的甲氧基乙醇(MOE)含量。
19.根据权利要求17的方法，其中所蒸馏出的吗啉(MO)具有>98.5重量％的纯度和<0.1重量％的甲氧基乙醇(MOE)含量。
20.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中蒸馏塔中的顶部压力为0.01-12巴。
21.根据权利要求19的方法，其中蒸馏塔中的顶部压力为0.01-12巴。
22.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中对于连续操作模式，将粗吗啉和碱金属化合物供应至蒸馏塔，将R-OH和任选地R'-OH由塔顶移除，将MO经由侧取料口移除，并且将碱金属甲氧基乙醇盐经由底部排出。
23.根据权利要求21的方法，其中对于连续操作模式，将粗吗啉和碱金属化合物供应至蒸馏塔，将R-OH和任选地R'-OH由塔顶移除，将MO经由侧取料口移除，并且将碱金属甲氧基乙醇盐经由底部排出。
24.根据权利要求22的方法，其中碱金属化合物的进料口和移除MO的侧取料口位于蒸馏塔的汽提段中。
25.根据权利要求23的方法，其中碱金属化合物的进料口和移除MO的侧取料口位于蒸馏塔的汽提段中。
26.根据权利要求24或25的方法，其中碱金属化合物的进料口位于移除MO的侧取料口上方。
27.根据权利要求26的方法，其中选择碱金属化合物在塔的汽提段中的进料位置，使得在其中不存在显著量的水。
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