CN111512196B

CN111512196B - 带粘合剂层的偏振片

Info

Publication number: CN111512196B
Application number: CN201880083847.7A
Authority: CN
Inventors: 猿桥友斗; 三田聪司; 森本有
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2017-12-26
Filing date: 2018-12-14
Publication date: 2022-08-23
Anticipated expiration: 2038-12-14
Also published as: CN111512196A; WO2019131218A1; KR102681592B1; TWI787418B; TW201930932A; KR20200100662A; JP6980815B2; JPWO2019131218A1

Abstract

本发明提供一种薄型且具有非常优异的耐湿性的带粘合剂层的偏振片。本发明的带粘合剂层的偏振片具有：起偏镜、配置于起偏镜的一侧的保护膜、以及配置于起偏镜的另一侧的粘合剂层。起偏镜的碘含量为10重量％～25重量％，粘合剂层含有导电剂，导电剂含有无机阳离子盐。

Description

带粘合剂层的偏振片

技术领域

本发明涉及一种带粘合剂层的偏振片。

背景技术

在代表性的图像显示装置即液晶显示装置中，由于其图像形成方式，而在液晶单元的两侧配置有起偏镜(实质上为包含起偏镜的偏振片)。起偏镜代表性地通过用碘等二色性物质对聚乙烯醇(PVA)类树脂膜进行染色来制造。近年来，图像显示装置的薄型化要求增高。所以，对起偏镜也要求进一步的薄型化。然而，起偏镜越薄，越存在高温/高湿环境中的光学特性容易降低的耐湿性问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2012-247574号公报

专利文献2：日本特开2017-102476号公报

专利文献3：日本特开2015-094906号公报

专利文献4：日本特开2015-094907号公报

发明内容

发明所要解决的问题

本发明为了解决上述问题而成，其主要目的在于，提供一种薄型且具有非常优异的耐湿性的带粘合剂层的偏振片。

解决问题的方法

本发明的带粘合剂层的偏振片具有：起偏镜、配置于该起偏镜的一侧的保护膜、以及配置于该起偏镜的另一侧的粘合剂层。该起偏镜的碘含量为10重量％～25重量％，该粘合剂层含有导电剂，该导电剂含有无机阳离子盐。

在一个实施方式中，上述无机阳离子盐为锂盐。

在一个实施方式中，构成上述无机阳离子盐的阴离子部的阴离子选自下述通式(1)～(4)表示的阴离子：

(1)：(C_nF_2n+1SO₂)₂N^-，其中，n为1～10的整数，

(2)：CF₂(C_mF_2mSO₂)₂N^-，其中，m为1～10的整数，

(3)：^-O₃S(CF₂)_lSO₃ ^-，其中，l为1～10的整数，

(4)：(C_pF_2p+1SO₂)N^-(C_qF_2q+1SO₂)，其中，p、q为1～10的整数。

在一个实施方式中，相对于上述粘合剂层的基础聚合物100重量份，上述无机阳离子盐的含量为0.01重量份～5重量份。

在一个实施方式中，上述导电剂进一步包含有机阳离子盐。

在一个实施方式中，相对于上述粘合剂层的基础聚合物100重量份，上述有机阳离子盐的含量为0.1重量份～10重量份。

在一个实施方式中，上述起偏镜的厚度为3μm以下。

发明的效果

根据本发明，通过对粘合剂层导入含有无机阳离子盐(优选为锂盐)的导电剂，即使使用碘含量非常大的薄型起偏镜，也可以实现非常优异的耐湿性。

附图说明

图1是用于说明本发明的一个实施方式的带粘合剂层的偏振片的概要截面图。

符号说明

10 起偏镜

20 保护膜

30 粘合剂层

100 带粘合剂层的偏振片

具体实施方式

以下说明本发明的实施方式，但本发明不受这些实施方式限定。

A.带粘合剂层的偏振片的概要

图1是本发明的一个实施方式的带粘合剂层的偏振片的概要截面图。图式例的带粘合剂层的偏振片100具有：起偏镜10、配置于起偏镜10的一侧的保护膜20、以及配置于起偏镜的另一侧的粘合剂层30。粘合剂层30代表性地成为图像显示装置侧的最外层。在本发明的实施方式中，起偏镜的碘含量为10重量％～25重量％。并且，粘合剂层含有导电剂，导电剂含有无机阳离子盐。

在实际使用时，在粘合剂层30上，以可剥离的状态暂时粘贴有隔膜(未图示)，可以保护粘合剂层直到实际使用前，并且可以形成卷状。也可以根据需要在起偏镜10与粘合剂层30之间配置其它保护膜(未图示)。也可以根据需要在起偏镜10与粘合剂层30之间或在保护膜20的外侧配置相位差膜(未图示)。相位差膜的光学特性(例如折射率椭球、面内相位差、厚度方向相位差、Nz系数、波长分散特性)、配置片数、组合、慢轴与起偏镜的吸收轴的角度等，可以根据目的适当设定。

以下对构成带粘合剂层的偏振片的起偏镜、保护膜及粘合剂层进行具体说明。

B.起偏镜

B-1.起偏镜的构成及特性

起偏镜代表性地由聚乙烯醇(PVA)类树脂膜构成。形成PVA类树脂膜的PVA类树脂可列举例如聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚体。聚乙烯醇可以通过将聚乙酸乙烯酯皂化而得到。乙烯-乙烯醇共聚物可通过将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化而得到。PVA类树脂的皂化度通常为85摩尔％以上且低于100摩尔％，优选为95.0摩尔％～99.95摩尔％，更优选为99.0摩尔％～99.93摩尔％。皂化度可以按照JIS K 6726-1994求出。通过使用这样的皂化度的PVA类树脂，可以获得耐久性优异的起偏镜。皂化度过高时，存在凝胶化的隐患。

PVA类树脂的平均聚合度可以根据目的适当选择。平均聚合度通常为1000～10000，优选为1200～4500，更优选为1500～4300。需要说明的是，平均聚合度可以根据JISK 6726-1994求出。

在一个实施方式中，PVA类树脂膜也可以为形成于基材上的PVA类树脂层。基材与PVA类树脂层的层叠体可以通过例如下述方法等得到：将包含上述PVA类树脂的涂布液涂布于基材的方法、将PVA类树脂膜层叠于基材的方法等。

起偏镜的碘含量可适宜设定成兼具充分的偏振性能与最佳的单体透射率。碘含量如所上述为10重量％～25重量％，优选为15重量％～25重量％。根据本发明的实施方式，通过在含有这样的具有极高碘含量的起偏镜的偏振片中采用后述特定的粘合剂层，可实现以往难以实现的非常优异的耐湿性。更详细而言，可以在含有具有极高碘含量的起偏镜的偏振片中，显著抑制在高温/高湿环境中的单体透射率变化、偏振度变化及色相变化。本说明书中的“碘含量”是指起偏镜(PVA类树脂膜)中所含的所有碘的量。更具体而言，碘在起偏镜中以碘离子(I^-)、碘分子(I₂)、多碘离子(I₃ ^-、I₅ ^-)等形态存在，而本说明书中的碘含量是指包含所有这些形态的碘的量。碘含量可以利用例如荧光X射线分析的标准曲线法来算出。需要说明的是，多碘离子在起偏镜中以形成PVA-碘络合物的状态存在。通过形成这样的络合物，可以在可见光的波长范围内显示出吸收二色性。具体而言，PVA与三碘化物离子的络合物(PVA·I₃ ^-)在470nm附近具有吸光峰；PVA与五碘化物离子的络合物(PVA·I₅ ^-)在600nm附近具有吸光峰。其结果，多碘离子可以根据其形态在可见光的宽范围内吸收光。另一方面，碘离子(I^-)在230nm附近具有吸光峰，其与可见光的吸收无实质关联。因此，以与PVA的络合物状态存在的多碘离子主要与起偏镜的吸收性能有关。

在一个实施方式中，起偏镜的厚度上限为5μm，在另一个实施方式中为3μm，在另一个实施方式中为2μm。在一个实施方式中，厚度下限为0.5μm，在另一个实施方式中为0.6μm，在另一个实施方式中为0.8μm，在另一个实施方式中为1μm，在另一个实施方式中为2μm。根据本发明的实施方式，即使为厚度薄的起偏镜，也可以实现期望的单体透射率及偏振度。

起偏镜的单体透射率(Ts)优选为30.0％～43.0％，更优选为35.0％～41.0％。起偏镜的偏振度优选为99.9％以上，更优选为99.95％以上，进一步优选为99.98％以上。通过将单体透射率设定得较低并将偏振度设得较高，可以提高对比度，并且可以使黑显示更黑地显示，因此可实现具有优异画质的图像显示装置。需要说明的是，单体透射率是使用带积分球的分光光度计测得的值。单体透射率是通过JIS Z8701的2度视野(C光源)进行测定并进行了视感度补正而得到的Y值，例如，可以用带积分球的紫外线可见光分光光度计(日本分光株式会社制，制品名：V7100)进行测定。

在本发明的实施方式中，如上所述，即使起偏镜的碘含量极高，如在实施例中所后述那样，在高温/高湿环境中的光学特性的变化也被显著抑制。并且，在高温/高湿环境中的色相变化也被抑制。这样的优异效果可以通过将导入含有如上所述的无机阳离子盐的导电剂的粘合剂层与如上所述的起偏镜组合使用来实现。更详细而言，推测由于来自粘合剂层中的导电剂的无机阳离子(例如锂离子)与起偏镜中的碘络合物键合而使碘络合物稳定，结果可以抑制碘(尤其是像I₃ ^-、I₅ ^-这样的多碘离子)在高温/高湿环境中减少，从而实现这样的优异效果。这可解决通过实际制作出以往连制作都非常困难的非常薄的(例如厚度3μm以下)起偏镜而新发现的课题，是不可预期的优异效果。

B-2.起偏镜的制造方法

B-2-1.制造方法的概要

起偏镜可以利用包括对PVA类树脂膜至少进行拉伸及染色的制造方法而得到。代表性地，该制造方法包含准备PVA类树脂膜的步骤、拉伸步骤、溶胀步骤、染色步骤、交联步骤、清洗步骤及干燥步骤。使用PVA类树脂膜的各步骤可以以任意适当的顺序及时刻进行。因此，各步骤可按上述顺序进行，也可以以与上述不同的顺序进行。也可以根据需要将1个步骤进行多次。此外，也可以在任意适当的时刻进行上述以外的步骤(例如不溶解步骤)。需要说明的是，如果为基材上形成有PVA类树脂膜的PVA类树脂层，则可以将基材与PVA类树脂层的层叠体供于上述步骤。

以下说明各步骤，如上所述，各步骤可以任意适当的顺序进行，不受记载顺序限制。

B-2-2.拉伸步骤

在拉伸步骤中，代表性地将PVA类树脂膜单向拉伸至3倍～7倍。拉伸方向可以为膜的长度方向(MD方向)，也可以为膜的宽度方向(TD方向)。拉伸方法可以为干式拉伸，也可以为湿式拉伸，或者可以将它们组合。另外，也可以在进行交联步骤、溶胀步骤、染色步骤等时对PVA类树脂膜进行拉伸。需要说明的是，拉伸方向可以对应于得到的起偏镜的吸收轴方向。

B-2-3.溶胀步骤

溶胀步骤通常在染色步骤前进行。溶胀步骤例如可通过将PVA类树脂膜浸渍于溶胀浴中来进行。作为溶胀浴，通常可以使用蒸馏水、纯水等水。溶胀浴也可以含有水以外的任意适当的其它成分。作为其它成分，可列举醇类等溶剂、表面活性剂等添加剂、碘化物等。作为碘化物，可列举例如：碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。优选使用碘化钾。溶胀浴的温度例如为20℃～45℃。另外，浸渍时间例如为10秒～300秒。

B-2-4.染色步骤

染色步骤是用二色性物质对PVA类树脂膜进行染色的步骤。优选通过吸附二色性物质来进行。作为该吸附方法，可列举例如：将PVA类树脂膜浸渍于含二色性物质的染色液中的方法；将该染色液涂敷于PVA类树脂膜上的方法；将该染色液喷雾至PVA类树脂膜的方法等。优选将PVA类树脂膜浸渍于染色液中的方法。因为可以良好地吸附二色性物质。

作为上述二色性物质，可列举例如碘、二色性染料。优选碘。采用碘作为二色性物质时，染色液优选使用碘水溶液。碘水溶液的碘含量相对于水100重量份优选为0.04重量份～5.0重量份。为了提高碘对水的溶解度，优选在碘水溶液中配合碘化物。碘化物优选使用碘化钾。碘化物含量相对于水100重量份优选为0.3重量份～15重量份。

染色液在染色时的液温可以设定成任意适当的值，例如20℃～50℃。将PVA类树脂膜浸渍于染色液时，浸渍时间例如为5秒～5分钟。

B-2-5.交联步骤

在交联步骤中，通常使用硼化合物作为交联剂。硼化合物可列举例如硼酸、硼砂等。优选为硼酸。在交联步骤中，硼化合物通常以水溶液的形态使用。

使用硼酸水溶液时，硼酸水溶液的硼酸浓度例如为1重量％～15重量％，优选为1重量％～10重量％。可以进一步在硼酸水溶液中含有碘化钾等碘化物；硫酸锌、氯化锌等锌化合物。

交联步骤可以通过任意适当的方法进行。例如可列举：将PVA类树脂膜浸渍于含硼化合物的水溶液中的方法、将含硼化合物的水溶液涂布于PVA类树脂膜的方法、或者将含硼化合物的水溶液喷雾至PVA类树脂膜的方法。优选浸渍于含硼化合物的水溶液中。

用于交联的溶液温度例如为25℃以上，优选为30℃～85℃，更优选为40℃～70℃。浸渍时间例如为5秒～800秒，优选为8秒～500秒。

B-2-6.清洗步骤

清洗步骤代表性地在交联步骤后进行。清洗步骤代表性地通过将PVA类树脂膜浸渍于清洗液中来进行。作为清洗液的代表例，可列举纯水。也可以在纯水中添加碘化钾。

清洗液温度例如为5℃～50℃。浸渍时间例如为1秒～300秒。

B-2-7.干燥步骤

干燥步骤可以通过任意适当的方法进行。干燥方法可列举例如自然干燥、送风干燥、减压干燥、加热干燥等。优选使用加热干燥。进行加热干燥时，加热温度例如为30℃～100℃。另外，干燥时间例如为20秒～10分钟。

C.保护膜

作为保护膜(以及在存在的情况下的其它保护膜)，使用任意适当的树脂膜。树脂膜的形成材料可列举例如(甲基)丙烯酸类树脂、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等纤维素类树脂、降冰片烯类树脂等环烯烃类树脂、聚丙烯等烯烃类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂等酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚碳酸酯类树脂及它们的共聚物树脂等。需要说明的是，“(甲基)丙烯酸类树脂”是指丙烯酸类树脂和/或甲基丙烯酸类树脂。

在一个实施方式中，上述(甲基)丙烯酸类树脂使用具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸类树脂。具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸类树脂(以下也称为戊二酰亚胺树脂)例如记载于下述文献中：日本特开2006-309033号公报、日本特开2006-317560号公报、日本特开2006-328329号公报、日本特开2006-328334号公报、日本特开2006-337491号公报、日本特开2006-337492号公报、日本特开2006-337493号公报、日本特开2006-337569号公报、日本特开2007-009182号公报、日本特开2009-161744号公报、日本特开2010-284840号公报。本说明书中援引这些记载作为参考。

使用基材与PVA类树脂层的层叠体来制造起偏镜时，不需要剥离基材，可以直接作为保护膜使用。另外，也可以在将基材剥离后，将起偏镜与保护膜贴合。

也可以根据目的使用任意适当的光学功能膜作为保护膜(以及在存在的情况下的其它保护膜)。作为光学功能膜，可列举例如相位差膜、反射型起偏镜(亮度提高膜)。

D.粘合剂层

本发明的实施方式的带粘合剂层的偏振片代表性地如上所述，在起偏镜的一侧配置有保护膜，在起偏镜的另一侧配置有粘合剂层。即，在该实施方式中，在起偏镜的该另一侧不配置保护膜，粘合剂层直接配置于起偏镜。

D-1.粘合剂组合物

构成粘合剂层的粘合剂组合物包含基础聚合物和导电剂。

D-1-1.基础聚合物

作为基础聚合物的代表例，可列举(甲基)丙烯酸类聚合物((甲基)丙烯酸类树脂)。(甲基)丙烯酸类聚合物代表性地含有来自(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元作为主成分。(甲基)丙烯酸烷基酯为(甲基)丙烯酸酸的烷基酯。作为形成烷基酯的烷基，可列举例如碳原子数1～18的直链状或支链状烷基。作为烷基的具体例，可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异肉豆蔻基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基。它们可以单独使用，也可以组合使用。(甲基)丙烯酸烷基酯所含的烷基的平均碳原子数优选为3～9。

基础聚合物也可以根据目的含有来自任意适当的共聚成分的单体单元。作为共聚成分，可列举例如含羟基的单体、含羧基的单体、含酸酐基的单体、含磺酸基的单体、含磷酸基的单体、(N-取代)酰胺类单体、(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基类单体、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基类单体、琥珀酰亚胺类单体、马来酰亚胺类单体、衣康酰亚胺类单体、乙烯类单体、氰基(甲基)丙烯酸酯类单体、含环氧基的(甲基)丙烯酸类单体、二醇类(甲基)丙烯酸酯单体、硅烷类单体、多官能性单体。通过调整共聚成分的种类、数量、组合、共聚比(重量比)，可以得到具有期望的特性的基础聚合物(最终为粘合剂层)。相对于总单体成分100重量％，总单体成分中的共聚合成分的比率优选为0重量％～20重量％，更优选为0.1重量％～15重量％，进一步优选为0.1重量％～10重量％。

基础聚合物的重均分子量代表性地为50万～300万，优选为70万～270万，更优选为80万～250万。重均分子量过小时，存在耐热性不充分的情况。如果重均分子量过大，则存在操作性变差的情况，另外，为了涂敷而进行的粘度调整中需要大量的稀释溶剂，存在成本增加的情况。需要说明的是，重均分子量是指通过GPC(凝胶渗透色谱法；Gel PermeationChromatography)测定并通过聚苯乙烯换算算出的值。

D-1-2.导电剂

如上所述，导电剂含有无机阳离子盐。无机阳离子盐具体而言为无机阳离子-阴离子盐。作为构成无机阳离子盐的阳离子部的阳离子，代表性地可列举碱金属离子。作为具体例，可列举锂离子、钠离子、钾离子。优选为锂离子。因此，优选的无机阳离子盐为锂盐。

构成无机阳离子盐的阴离子部的阴离子例如为Cl^-、Br^-、I^-、AlCl₄ ^-、Al₂Cl₇ ^-、BF₄ ^-、PF₆ ^-、ClO₄ ^-、NO₃ ^-、CH₃COO^-、CF₃COO^-、CH₃SO₃ ^-、CF₃SO₃ ^-、(CF₃SO₂)₃C^-、AsF₆ ^-、SbF₆ ^-、NbF₆ ^-、TaF₆ ^-、(CN)₂N^-、C₄F₉SO₃ ^-、C₃F₇COO^-、(CF₃SO₂)(CF₃CO)N^-、^-O₃S(CF₂)₃SO₃ ^-、及下述通式(1)～(4)表示的阴离子：

(1)：(C_nF_2n+1SO₂)₂N^-，其中，n为1～10的整数，

(2)：CF₂(C_mF_2mSO₂)₂N^-，其中，m为1～10的整数，

(3)：^-O₃S(CF₂)_lSO₃ ^-，其中，l为1～10的整数，

(4)：(C_pF_2p+1SO₂)N^-(C_qF_2q+1SO₂)，其中，p、q为1～10的整数。

优选含氟阴离子，更优选含氟酰亚胺阴离子。

含氟酰亚胺阴离子可列举例如具有全氟烷基的酰亚胺阴离子。具体例可列举例如上述的(CF₃SO₂)(CF₃CO)N^-、以及通式(1)、(2)及(4)表示的阴离子：

(1)：(C_nF_2n+1SO₂)₂N^-，其中，n为1～10的整数，

(2)：CF₂(C_mF_2mSO₂)₂N^-，其中，m为1～10的整数，

(4)：(C_pF_2p+1SO₂)N^-(C_qF_2q+1SO₂)，其中，p、q为1～10的整数。

优选为(CF₃SO₂)₂N^-、(C₂F₅SO₂)₂N^-等通式(1)表示的(全氟烷基磺酰)亚胺，更优选(CF₃SO₂)₂N^-表示的双(三氟甲磺酰)亚胺。因此，可以在本发明的实施方式中使用的优选的无机阳离子盐为双(三氟甲磺酰)亚胺锂。

相对于基础聚合物100重量份，粘合剂组合物(结果为粘合剂层)中的无机阳离子盐的含量优选为0.01重量份～5重量份，更优选为0.5重量份～3重量份，进一步优选为0.7重量份～1.5重量份。只要无机阳离子盐的含量在这样的范围内，就可以显著改善薄型且碘含量高的起偏镜(结果为包含这样的起偏镜的偏振片)的耐湿性。

导电剂也可以根据需要进一步包含有机阳离子盐。通过将无机阳离子盐与有机阳离子盐组合使用，可以进一步降低表面电阻值，而不会使无机阳离子盐溢出。

有机阳离子盐具体而言为有机阳离子-阴离子盐。构成有机阳离子盐的阳离子部的阳离子代表性地可列举例如被有机基团取代而形成了

离子的有机

有机

中的

可列举例如含氮

含硫

含磷

优选含氮

含硫

含氮

可列举例如铵阳离子、哌啶

阳离子、吡咯啶

阳离子、吡啶

阳离子、具有二氢吡咯骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子、咪唑

阳离子、四氢嘧啶

阳离子、二氢嘧啶

阳离子、吡唑

阳离子、吡唑啉

阳离子。优选为铵阳离子、哌啶

阳离子、吡咯啶

阳离子，更优选为吡咯啶

阳离子。含硫

可列举例如锍阳离子。含磷

可列举例如

阳离子。有机

中的有机基团可列举例如烷基、烷氧基、烯基。优选的有机

的具体例可列举例如四烷基铵阳离子、烷基哌啶

阳离子、烷基吡咯啶

阳离子。优选乙基甲基吡咯啶

阳离子。构成有机阳离子盐的阴离子部的阴离子如关于构成无机阳离子的阴离子部的阴离子所说明的。因此，可以在本发明的实施方式中使用的优选的有机阳离子盐为吡咯啶

盐，更优选为乙基甲基吡咯啶

双(三氟甲磺酰)亚胺。

相对于基础聚合物100重量份，粘合剂组合物(结果为粘合剂层)中的有机阳离子盐的含量优选为0.1重量份～10重量份，更优选为0.3重量份～3重量份，进一步优选为0.5重量份～1.5重量份更佳。有机阳离子盐的含量如果为这样的范围，则上述有机阳离子盐与无机阳离子盐的组合效果变得显著。

D-1-3.硅烷偶联剂

粘合剂组合物可以进一步含有硅烷偶联剂。通过使用硅烷偶联剂，可以提高耐久性。硅烷偶联剂可以使用具有任意适当的官能团的硅烷偶联剂。官能团具体而言可列举例如乙烯基、环氧基、氨基、巯基、(甲基)丙烯酰氧基、乙酰乙酰基、异氰酸酯基、苯乙烯基、多硫化物基等。具体而言可列举例如乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷等含乙烯基的硅烷偶联剂；γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基的硅烷偶联剂；γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-三乙氧基硅基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基的硅烷偶联剂；γ-巯丙基甲基二甲氧基硅烷等含巯基的硅烷偶联剂；对苯乙烯三甲氧基硅烷等含苯乙烯基的硅烷偶联剂；γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酸基的硅烷偶联剂；3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基的硅烷偶联剂；双(三乙氧基硅基丙基)四硫化物等含多硫化物基的硅烷偶联剂等。

D-1-4.其它

粘合剂组合物(结果为粘合剂层)也可以进一步含有任意适当的添加剂。添加剂的具体例可列举交联剂、硅烷偶联剂、再操作提高剂、抗氧剂、抗静电剂、交联延迟剂、乳化剂、着色剂、颜料等粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、调平剂、软化剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、粒状、箔状物等。添加剂的数量、种类、添加量及组合等可以根据目的适当设定。

形粘合剂层的方法可以采用任意适当的方法。形成方法的代表例可列举以下方法：将上述粘合剂组合物涂布于经剥离处理的隔膜等，并将聚合溶剂等干燥去除而形成粘合剂层后，将其转印至起偏镜上的方法；或者，将上述粘合剂组合物涂布于起偏镜，并将聚合溶剂等干燥去除而在起偏镜上形成粘合剂层的方法。需要说明的是，涂布粘合剂时可以根据需要另外添加聚合溶剂以外的一种以上溶剂。

关于粘合剂组合物的详细内容，例如记载于日本特开2014-48497号公报。本说明书中援用该公报的记载作为参考。

D-2.粘合剂层的构成及特性

粘合剂层的厚度优选为10μm～200μm，更优选为10μm～100μm。只要粘合剂层的厚度在这样的范围内，则无机阳离子盐带来的耐湿性提高效果变得显著。

粘合剂层的表面电阻值(初始)优选为5.0×10¹¹Ω·□以下，更优选为1.0×10¹¹Ω·□以下，进一步优选为5.0×10¹⁰Ω·□以下。粘合剂层的表面电阻值的下限可以为例如5.0×10⁹Ω·□。粘合剂层的表面电阻值在这样的范围内时，存在易抑制静电不均的优点。

实施例

以下，通过实施例来具体说明本发明，但本发明不受这些实施例限定。各特性的测定方法如下所述。此外，只要没有特别记载，则实施例中的“份”及“％”为重量基准。

(1)碘含量

对于实施例及比较例中得到的带粘合剂层的偏振片的起偏镜，使用荧光X射线分析装置(Rigaku公司制，商品名“ZSX-PRIMUS II”，测定直径：ψ20mm)测定了荧光X射线强度(kcps)。另一方面，该起偏镜的厚度(μm)则使用分光膜厚计(大塚电子公司制，商品名“MCPD-3000”)进行测定。根据得到的荧光X射线强度与厚度，通过下述式求出碘含量(重量％)。

(碘浓度)＝20.5×(荧光X射线强度)/(膜厚度)

需要说明的是，算出碘含量时的系数会根据测定装置而不同，该系数可以使用适当的标准曲线求出。

(2)单体透射率变化量ΔTs

将实施例及比较例中得到的带粘合剂层的偏振片隔着粘合剂层贴合于厚度1.3mm的无碱玻璃，作为试验试样。然后将该试验试样在65℃且90％RH的条件下加湿500小时(加湿试验)。用带积分球的紫外线可见光分光光度计(日本分光株式会社制，制品名：V7100)分别测定试验前的单体透射率Ts₀、加湿试验后的单体透射率Ts₅₀₀。然后通过下述式根据加湿前的单体透射率Ts₀及加湿试验后的单体透射率Ts₅₀₀求出单体透射率变化量ΔTs。

ΔTs(％)＝Ts₅₀₀－Ts₀

(3)偏振度变化量ΔP

对于实施例及比较例中得到的带粘合剂层的偏振片，用带积分球的紫外线可见光分光光度计(日本分光株式会社制，制品名：V7100)测定单体透射率Ts、平行透射率Tp及正交透射率Tc。这些Ts、Tp及Tc是按照JIS Z8701的2度视野(C光源)进行测定并进行视感度补正得到的Y值。根据得到的Tp及Tc利用下述式求出偏振度P。

偏振度P(％)＝{(Tp－Tc)/(Tp+Tc)}^1/2×100

然后，根据下述式求出偏振度变化量ΔP。

ΔP(％)＝P₅₀₀－P₀

式中，P₀为加湿前的偏振度，P₅₀₀为在65℃且90％RH的环境中放置500小时后的偏振度。

(4)色相变化Δab

对于实施例及比较例中得到的带粘合剂层的偏振片，用带积分球的紫外线可见光分光光度计(日本分光制V-7100)测定a值及b值。并将其作为a₀值及b₀值。求出在65℃且90％RH的条件下加湿500小时后的a₅₀₀值及b₅₀₀值。用下述式根据这些值求出色相变化量Δab。

Δab＝{(a₅₀₀－a₀)²+(b₅₀₀－b₀)²}^1/2

(5)表面电阻值

将实施例及比较例中得到的带粘合剂层的偏振片的隔膜剥离后，使用三菱化学Analytech公司制MCP-HT450测定粘合剂表面的表面电阻值(Ω·□)(初始)。将带粘合剂层的偏振片在65℃且90％RH的条件下加湿48小时后，同样地测定粘合剂表面的表面电阻值(加湿试验后)。此外，加湿试验通过将带粘合剂层的偏振片投入65℃且90％RH的恒温恒湿机中来进行。

[实施例1]

(粘合剂组合物的基础聚合物的制备)

将含有丙烯酸丁酯99份及丙烯酸4-羟基丁酯1份的单体混合物加入具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的4颈烧瓶中。然后，相对于上述单体混合物(固体成分)100份，将作为聚合引发剂的2,2′-偶氮双异丁腈0.1份与乙酸乙酯一起加入，一边慢慢搅拌一边导入氮气进行氮气置换后，将烧瓶内的液温保持在60℃左右，进行7小时的聚合反应。然后，在得到的反应液中添加乙酸乙酯，将固体成分浓度调整为30％。根据上述方式，制备了重均分子量140万的丙烯酸类聚合物(A-1)(基础聚合物)的溶液。

(粘合剂组合物的制备)

相对于上述丙烯酸类聚合物(A-1)溶液的固体成分100份，配合作为导电剂的双(三氟甲磺酰)亚胺锂(Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co.,Ltd制)1.0份及乙基甲基吡咯啶

双(三氟甲磺酰)亚胺(东京化成工业制)0.7份、作为交联剂的三羟甲基丙烷二甲苯二异氰酸酯(三井化学公司制：TAKENATE D110N)0.095份及过氧化二苯甲酰0.3份、作为硅烷偶联剂的有机硅烷(综研化学公司制：A100)0.2份及含硫醇基的硅烷偶联剂(信越化学工业公司制：X41-1810)0.2份、再操作提高剂(KANEKA CORPORATION制，SilylSAT10)0.03份、以及抗氧剂(BASF公司制，Irganox1010)0.3份，制备了粘合剂组合物(溶液)。

(偏振片的制作)

热塑性树脂基材使用吸水率0.75％、Tg75℃的非晶质间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(IPA共聚PET)膜(厚度：100μm)。对基材的一面实施电晕处理，并在该电晕处理面上，在25℃下涂布以9：1的比例含有聚乙烯醇(聚合度4200，皂化度99.2摩尔％)及乙酰乙酰基改质PVA(聚合度1200，乙酰乙酰基改质度4.6％，皂化度99.0摩尔％以上，日本合成化学工业公司制，商品名“GOHSEFIMER Z200”)的水溶液后使其干燥，形成厚度11μm的PVA类树脂层，制作了层叠体。

用拉幅拉伸机将得到的层叠体在140℃下向与层叠体的长度方向正交的方向进行4.5倍气体氛围中拉伸(拉伸处理)。

接着，将层叠体浸渍于液温25℃的染色浴(碘浓度1.4重量％及碘化钾浓度9.8重量％的水溶液)中12秒钟，进行染色(染色处理)。

接下来将层叠体浸渍于液温25℃的清洗浴(纯水)中6秒钟(第一清洗处理)。

接着浸渍于液温60℃的交联浴(硼浓度1重量％及碘化钾浓度1重量％的水溶液)中16秒钟(交联处理)。

接着将层叠体浸渍于液温25℃的清洗浴(碘化钾浓度1重量％的水溶液)中3秒钟(第二清洗处理)。

然后用60℃的烘箱对层叠体干燥21秒钟(干燥处理)。

根据上述方式，得到具有厚度1.2μm的PVA类树脂层(起偏镜)的层叠体(偏振片)。得到的偏振片的起偏镜的碘含量为20.9重量％，单体透射率为40.3％。

(制作带粘合剂层的偏振片)

将上述粘合剂组合物用喷涂机均匀涂敷于经有机硅类剥离剂处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(隔膜)的表面，并用155℃的空气循环式恒温烘箱干燥2分钟，在隔膜表面形成厚度20μm的粘合剂层。然后，将该粘合剂层转印至上述偏振片的起偏镜表面上，得到带粘合剂层的偏振片。

将得到的带粘合剂层的偏振片供于上述(2)～(5)的评价。将结果示于表1。

[实施例2]

除了仅使用0.2份的A100作为硅烷偶联剂外，与实施例1同样地制备了粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物外，与实施例1同样地得到带粘合剂层的偏振片。将得到的带粘合剂层的偏振片供于进行与实施例1相同的评价。将结果示于表1。

[实施例3]

除了仅使用1.0份的双(三氟甲磺酰)亚胺锂作为导电剂外，与实施例1同样地制备了粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物外，与实施例1同样地得到带粘合剂层的偏振片。将得到的带粘合剂层的偏振片供于进行与实施例1相同的评价。将结果示于表1。

[实施例4]

除了仅使用1.0份的双(三氟甲磺酰)亚胺锂作为导电剂及仅使用0.2份的A100作为硅烷偶联剂外，与实施例1同样地制备了粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物外，与实施例1同样地得到带粘合剂层的偏振片。将得到的带粘合剂层的偏振片供于进行与实施例1相同的评价。将结果示于表1。

[比较例1]

除了仅使用乙基甲基吡咯啶

双(三氟甲磺酰)亚胺0.7份作为导电剂外，与实施例1同样地制备了粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物外，与实施例1同样地得到带粘合剂层的偏振片。将得到的带粘合剂层的偏振片供于进行与实施例1相同的评价。将结果示于表1。

[比较例2]

除了仅使用乙基甲基吡咯啶

双(三氟甲磺酰)亚胺0.7份作为导电剂且仅使用0.2份的A100作为硅烷偶联剂外，与实施例1同样地制备了粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物外，与实施例1同样地得到带粘合剂层的偏振片。将得到的带粘合剂层的偏振片供于进行与实施例1相同的评价。将结果示于表1。

[比较例3]

除了不使用导电剂外，与实施例1同样地制备了粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物外，与实施例1同样地得到带粘合剂层的偏振片。将得到的带粘合剂层的偏振片供于进行与实施例1相同的评价。将结果示于表1。

[表1]

根据表1可明确得知，本发明的实施例的带粘合剂层的偏振片在加湿试验后的单体透射率变化、偏振度变化及色相变化均优异，具有非常优异的耐湿性。

工业实用性

本发明的起偏镜可以广泛应用于液晶电视、液晶显示器、移动电话、数字相机、摄像机、便携式游戏机、汽车导航、复印机、打印机、传真机、时钟、微波炉等的液晶面板。

Claims

1.一种带粘合剂层的偏振片，其具有：起偏镜、配置于该起偏镜的一侧的保护膜、以及配置于该起偏镜的另一侧的粘合剂层，

该起偏镜的碘含量为15重量％～25重量％，

该粘合剂层含有导电剂，

该导电剂含有无机阳离子盐。

2.根据权利要求1所述的带粘合剂层的偏振片，其中，

所述无机阳离子盐为锂盐。

3.根据权利要求1所述的带粘合剂层的偏振片，其中，

构成所述无机阳离子盐的阴离子部的阴离子选自下述通式(1)～(4)表示的阴离子：

(1)：(C_nF_2n+1SO₂)₂N^-，其中，n为1～10的整数，

(2)：CF₂(C_mF_2mSO₂)₂N^-，其中，m为1～10的整数，

(3)：^-O₃S(CF₂)_lSO₃ ^-，其中，l为1～10的整数，

(4)：(C_pF_2p+1SO₂)N^-(C_qF_2q+1SO₂)，其中，p、q为1～10的整数。

4.根据权利要求2所述的带粘合剂层的偏振片，其中，

(1)：(C_nF_2n+1SO₂)₂N^-，其中，n为1～10的整数，

(2)：CF₂(C_mF_2mSO₂)₂N^-，其中，m为1～10的整数，

(3)：^-O₃S(CF₂)_lSO₃ ^-，其中，l为1～10的整数，

(4)：(C_pF_2p+1SO₂)N^-(C_qF_2q+1SO₂)，其中，p、q为1～10的整数。

5.根据权利要求1所述的带粘合剂层的偏振片，其中，

相对于所述粘合剂层的基础聚合物100重量份，所述无机阳离子盐的含量为0.01重量份～5重量份。

6.根据权利要求2所述的带粘合剂层的偏振片，其中，

7.根据权利要求3所述的带粘合剂层的偏振片，其中，

8.根据权利要求4所述的带粘合剂层的偏振片，其中，

9.根据权利要求1至8中任一项所述的带粘合剂层的偏振片，其中，

所述导电剂进一步含有有机阳离子盐。

10.根据权利要求9所述的带粘合剂层的偏振片，其中，

相对于所述粘合剂层的基础聚合物100重量份，所述有机阳离子盐的含量为0.1重量份～10重量份。

11.根据权利要求1至8中任一项所述的带粘合剂层的偏振片，其中，

所述起偏镜的厚度为3μm以下。

12.根据权利要求9所述的带粘合剂层的偏振片，其中，

所述起偏镜的厚度为3μm以下。

13.根据权利要求10所述的带粘合剂层的偏振片，其中，

所述起偏镜的厚度为3μm以下。