CN111073628A - 钙钛矿量子点-聚合物复合体及发光设备 - Google Patents
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Abstract
本申请公开了一种钙钛矿量子点‑聚合物复合体及发光设备。钙钛矿量子点‑聚合物复合体包括钙钛矿量子点和聚合物基质,所述钙钛矿量子点分散在所述聚合物基质中;所述钙钛矿量子点‑聚合物复合体中,所述钙钛矿量子点的重量百分比记为C;所述钙钛矿量子点‑聚合物复合体在蓝光激发下的发射峰峰波长记为λ;在C大于等于2wt%且小于等于5wt%的情况下,λ与C呈现正相关。
Description
技术领域
本申请涉及发光材料领域,尤其及一种钙钛矿量子点-聚合物复合体及发光设备。
背景技术
钙钛矿量子点因其优越的光学性能如发光易调谐、发射谱线窄、量子效率高等成为半导体发光材料领域的研究热点之一。钙钛矿量子点在下一代显示领域展现出巨大的应用前景。
基于钙钛矿量子点的用作液晶显示器的背光单元的发光设备可发射白光。可通过蓝色发光二极管和荧光粉或者钙钛矿量子点的组合来构建白光,这样需要具有适当的发射峰峰值的钙钛矿量子点。寻找具有所需发射峰峰值的钙钛矿量子点中间产品对钙钛矿量子点的应用具有重要的意义。
发明内容
本申请的目的在于提供一种钙钛矿量子点-聚合物复合体。
根据本申请的第一方面,提供了一种钙钛矿量子点-聚合物复合体,包括钙钛矿量子点和聚合物基质,所述钙钛矿量子点分散在所述聚合物基质中;所述钙钛矿量子点-聚合物复合体中,所述钙钛矿量子点的重量百分比记为C;所述钙钛矿量子点-聚合物复合体在蓝光激发下的发射峰峰波长记为λ;在C大于等于2wt%且小于等于5wt%的情况下,λ与C呈现正相关。
进一步地,在C大于等于1wt%且小于等于10wt%的情况下,λ与C呈现正相关。
进一步地,在C大于等于0.5wt%且小于等于12wt%的情况下,λ与C呈现正相关。
进一步地,所述钙钛矿量子点为化学式1表示的化合物:
化学式1:[A][B][X]3,其中,在化学式1中,
A为至少一种单价有机阳离子、至少一种单价无机阳离子或其任意组合,
B为至少一种二价无机阳离子,且
X为至少一种单价阴离子。
进一步地,A为(R1R2R3C)+、(R1R2R3R4N)+、(R1R2R3R4P)+、(R1R2R3R4As)+、(R1R2R3R4Sb)+、(R1R2N=C(R3)-NR4R5)+、取代或未取代的环庚三烯、取代或未取代的含氮五元环的单价阳离子、取代或未取代的含氮六元环的单价阳离子、Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+、Fr+或其任意组合,
R1至R5各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C6-C60芳基或-N(Q1)(Q2),
所述取代的环庚三烯、所述取代的含氮五元环的单价阳离子和所述取代的含氮六元环的单价阳离子的至少一个取代基选自氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C6-C60芳基或-N(Q3)(Q4),且
Q1至Q4各自独立地选自氢、氘、羟基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基或C6-C60芳基。
进一步地,A为(NH4)+、(PH4)+、(AsH4)+、(SbH4)+、(NF4)+、(PF4)+、(NCl4)+、(PCl4)+、(CH3NH3)+、(CH3PH3)+、(CH3AsH3)+、(CH3SbH3)+、((CH3)2NH2)+、((CH3)2PH2)+、((CH3)2AsH2)+、((CH3)2SbH2)+、((CH3)3NH)+、((CH3)3PH)+、((CH3)3AsH)+、((CH3)3SbH)+、((CH3CH2)NH3)+、((CH3CH2)PH3)+、((CH3CH2)AsH3)+、((CH3CH2)SbH3)+、(CH2N2H4)+、(C7H7)+、(NH3OH)+、(NH3NH2)+、((CH2)3NH2)+、(CH(NH2)2)+、(C3N2H5)+、(NC4H8)+、((NH2)3C)+、K+、Rb+、Cs+或其任意组合。
进一步地,B为稀土金属的二价阳离子、碱土金属的二价阳离子、过渡金属的二价阳离子、后过渡金属的二价阳离子或其任意组合。
进一步地,B为La2+、Ce2+、Pr2+、Nd2+、Pm2+、Eu2+、Gd2+、Tb2+、Ho2+、Er2+、Tm2+、Yb2+、Lu2+、Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ra2+、Pb2+、Sn2+或其任意组合。
进一步地,X为至少一种卤素阴离子。
根据本申请的另一方面,提供了一种发光设备,包括,光源和包含上述的钙钛矿量子点-聚合物复合体的光转换层;
所述钙钛矿量子点-聚合物复合体吸收至少一部分由所述光源发出的光,并发射具有的波长范围与所吸收的光的波长范围不同的。
本申请具有如下有益效果:钙钛矿量子点-聚合物复合体发射峰峰波长λ与钙钛矿量子点的重量百分比C呈现良好的正相关性。通过改变重量百分比C的值即可以得到预设波长的钙钛矿量子点-聚合物复合体,从而可以特别方便的应用于液晶显示装置的背光单元(BLU)、室内或室外照明、舞台照明或装饰性照明。
附图说明
图1和图2是根据本申请的示例性实施方式的发光设备的结构的示意图。
具体实施方式
下面将结合本申请实施方式,对本申请实施例中的技术方案进行详细地描述。应注意的是,所描述的实施方式仅仅是本申请一部分实施方式,而不是全部实施方式。
根据本申请的一些示例性实施方式,提供钙钛矿量子点-聚合物复合体,包括钙钛矿量子点和聚合物基质,钙钛矿量子点分散在所述聚合物基质;钙钛矿量子点-聚合物复合体中,钙钛矿量子点的重量百分比记为C;钙钛矿量子点-聚合物复合体在蓝光激发下的发射峰峰波长记为λ;在C大于等于2wt%且小于等于5wt%的情况下,λ与C呈现正相关。C优选为2wt%、2.5wt%、3wt%、3.5wt%、4wt%、4.5wt%、5wt%。
λ与C呈现正相关时,随着C的增大,λ也跟着增大;随着C的减小,λ也跟着减小。即两个变量变动方向相同,一个变量由大到小或由小到大变化时,另一个变量亦由大到小或由小到大变化。这样可以在使得在保持相同钙钛矿量子点和相同的聚合物基质时,简单改变钙钛矿量子点的重量百分比C,即可以对钙钛矿量子点-聚合物复合体的射峰峰波长λ进行调节。
如本文所用,术语“钙钛矿”是指具有钙钛矿晶体结构的化合物。钙钛矿晶体结构是指对应于CaTiO3的晶体结构的三维(3D)晶体结构。术语“量子点”是三维尺寸均小于100纳米的纳米颗粒。
根据本申请的一些示例性实施方式,提供钙钛矿量子点-聚合物复合体,包括钙钛矿量子点和聚合物基质,钙钛矿量子点分散在所述聚合物基质;钙钛矿量子点-聚合物复合体中,钙钛矿量子点的重量百分比记为C;钙钛矿量子点-聚合物复合体在蓝光激发下的发射峰峰波长记为λ;在C大于等于1wt%且小于等于10wt%的情况下,λ与C呈现正相关。C优选为1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%。
根据本申请的一些示例性实施方式,提供钙钛矿量子点-聚合物复合体,包括钙钛矿量子点和聚合物基质,钙钛矿量子点分散在所述聚合物基质;钙钛矿量子点-聚合物复合体中,钙钛矿量子点的重量百分比记为C;钙钛矿量子点-聚合物复合体在蓝光激发下的发射峰峰波长记为λ;在C大于等于0.5wt%且小于等于12wt%的情况下,λ与C呈现正相关。C优选为0.5wt%、0.7wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、11wt%、12wt%。
钙钛矿量子点为化学式1表示的化合物,化学式1:[A][B][X]3。其中,在化学式1中,A为至少一种单价有机阳离子、至少一种单价无机阳离子或其任意组合,B为至少一种二价无机阳离子,且X为至少一种单价阴离子。
在本申请的一些示例性实施方式中,在化学式1中,A为(R1R2R3C)+、(R1R2R3R4N)+、(R1R2R3R4P)+、(R1R2R3R4As)+、(R1R2R3R4Sb)+、(R1R2N=C(R3)-NR4R5)+、取代或未取代的环庚三烯、取代或未取代的含氮五元环的单价阳离子、取代或未取代的含氮六元环的单价阳离子、Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+、Fr+或其任意组合。
R1至R5各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C6-C60芳基或-N(Q1)(Q2)。
所述取代的环庚三烯、所述取代的含氮五元环的单价阳离子和所述取代的含氮六元环的单价阳离子的至少一个取代基选自氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C6-C60芳基或-N(Q3)(Q4),且Q1至Q4各自独立地选自氢、氘、羟基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基或C6-C60芳基。
如本文所用,短语“含氮五元环”和“含氮六元环”是指包括至少一个氮(N)和至少一个碳(C)原子作为成环原子的有机环状基团。
例如,“含氮五元环”基团可为咪唑、吡唑、噻唑、噁唑、吡咯烷、吡咯啉、吡咯或三唑,且“含氮六元环”基团可为吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪或哌啶。然而,本申请的示例性实施方式不限于此。
例如,在化学式1中,A可为(R1R2R3C)+、(R1R2R3R4N)+、(R1R2R3R4P)+、(R1R2R3R4As)+、(R1R2R3R4Sb)+、(R1R2N=C(R3)-NR4R5)+、取代或未取代的环庚三烯、取代或未取代的咪唑、取代或未取代的吡啶、取代或未取代的哒嗪、取代或未取代的嘧啶、取代或未取代的吡嗪、取代或未取代的吡唑、取代或未取代的噻唑、取代或未取代的噁唑、取代或未取代的哌啶、取代或未取代的吡咯烷、取代或未取代的吡咯啉、取代或未取代的吡咯、取代或未取代的三唑、Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+、Fr+或其任意组合。
R1至R5可各自独立地选自:氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、C1-C20烷基或C1-C20烷氧基;各自被选自以下的至少一种取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I或羟基;苯基、萘基、联苯基或三联苯基;各自被选自以下的至少一种取代的苯基、萘基、联苯基和三联苯基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、C1-C20烷基或C1-C20烷氧基;以及-N(Q1)(Q2)。
所述取代的环庚三烯的至少一种取代基、所述取代的咪唑的至少一种取代基、所述取代的吡啶的至少一种取代基、所述取代的哒嗪的至少一种取代基、所述取代的嘧啶的至少一种取代基、所述取代的吡嗪的至少一种取代基、所述取代的吡唑的至少一种取代基、所述取代的噻唑的至少一种取代基、所述取代的噁唑的至少一种取代基、所述取代的哌啶的至少一种取代基、所述取代的吡咯烷的至少一种取代基、所述取代的吡咯啉的至少一种取代基、所述取代的吡咯的至少一种取代基和所述取代的三唑的至少一种取代基可选自:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、C1-C20烷基或C1-C20烷氧基;各自被选自以下的至少一种取代的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基:氘、-F、-Cl、-Br、-I或羟基;苯基、萘基、联苯基或三联苯基;各自被选自以下的至少一种取代的苯基、萘基、联苯基和三联苯基:氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、C1-C20烷基或C1-C20烷氧基;以及-N(Q3)(Q4)。
Q1至Q4可各自独立地选自氢、氘、羟基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、萘基、联苯基或三联苯基。
在本申请的一些示例性实施方式中,在化学式1中,A可为(R1R2R3R4N)+、(R1R2R3R4P)+、(R1R2R3R4As)+、(R1R2R3R4Sb)+、Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+、Fr+、或其任意组合。R1至R4可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基或-N(Q1)(Q2)。Q1和Q2可各自独立地选自氢、氘、羟基、C1-C20烷基或C1-C20烷氧基。
在本申请的一些示例性实施方式中,在化学式1中,A可为(R1R2R3R4N)+、K+、Rb+、Cs+、或其任意组合。R1至R4可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基或-N(Q1)(Q2)。Q1和Q2可各自独立地选自氢、氘、羟基、C1-C20烷基或C1-C20烷氧基。
在本申请的一些示例性实施方式中,在化学式1中,A为(NH4)+、(PH4)+、(AsH4)+、(SbH4)+、(NF4)+、(PF4)+、(NCl4)+、(PCl4)+、(CH3NH3)+、(CH3PH3)+、(CH3AsH3)+、(CH3SbH3)+、((CH3)2NH2)+、((CH3)2PH2)+、((CH3)2AsH2)+、((CH3)2SbH2)+、((CH3)3NH)+、((CH3)3PH)+、((CH3)3AsH)+、((CH3)3SbH)+、((CH3CH2)NH3)+、((CH3CH2)PH3)+、((CH3CH2)AsH3)+、((CH3CH2)SbH3)+、(CH2N2H4)+、(C7H7)+、(NH3OH)+、(NH3NH2)+、((CH2)3NH2)+、(CH(NH2)2)+、(C3N2H5)+、(NC4H8)+、((NH2)3C)+、K+、Rb+、Cs+或其任意组合。然而,本申请的示例性实施方式不限于此。
在化学式1中,B可为至少一种二价无机阳离子。例如,化学式1中的B可为一种二价无机阳离子或至少两种不同的二价无机阳离子的组合。
在本申请的一些示例性实施方式中,B可为稀土金属的二价阳离子、碱土金属的二价阳离子、过渡金属的二价阳离子、后过渡金属的二价阳离子、或其任意组合。例如,B可为La2+、Ce2+、Pr2+、Nd2+、Pm2+、Eu2+、Gd2+、Tb2+、Ho2+、Er2+、Tm2+、Yb2+、Lu2+、Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2 +、Ra2+、Pb2+、Sn2+或其任意组合。
在本申请的一些示例性实施方式中,B可为Tm2+;和La2+、Ce2+、Pr2+、Nd2+、Pm2+、Eu2+、Gd2+、Tb2+、Ho2+、Er2+、Yb2+、Lu2+、Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ra2+、Pb2+、Sn2+或其任意组合。然而,本申请的示例性实施方式不限于此。
在化学式1中,X可为至少一种单价阴离子。例如,X可为一种单价阴离子或至少两种不同的单价阴离子的组合。
在本申请的一些示例性实施方式中,在化学式1中,X可为至少一种卤素阴离子、例如,F-、Cl-、Br-或I-。例如,式1中的X可为至少一种卤素阴离子或者至少两种不同的卤素阴离子的组合。
在本申请的一些示例性实施方式中,化学式1中的X可为碘离子(I-)。然而,本申请的示例性实施方式不限于此。
在本申请的一些示例性实施方式中,化学式1的钙钛矿化合物可选自[CH3NH3][Pb][I]3、[CH3NH3][PbnSr(1-n)][I]3、[CH3NH3][PbnMg(1-n)][I]3、[CH3NH3][PbnCa(1-n)][I]3、[CH3NH3][PbnBa(1-n)][I]3、[CH3NH3][PbnEu(1-n)][I]3、[CH3NH3][PbnYb(1-n)][I]3、[CH3NH3][PbnTm(1-n)][I]3、[CH3NH3][PbnLa(1-n)][I]3、[CH3NH3][PbnCe(1-n)][I]3、[CH3NH3][PbnPr(1-n)][I]3、[CH3NH3][PbnNd(1-n)][I]3、[CH3NH3][PbnPm(1-n)][I]3、[CH3NH3][PbnGd(1-n)][I]3、[CH3NH3][PbnTb(1-n)][I]3、[CH3NH3][PbnHo(1-n)][I]3、[CH3NH3][PbnEr(1-n)][I]3、[Cs][Pb][I]3、[Cs][PbnSr(1-n)][I]3、[Cs][PbnMg(1-n)][I]3、[Cs][PbnCa(1-n)][I]3、[Cs][PbnBa(1-n)][I]3、[Cs][PbnEu(1-n)][I]3、[Cs][PbnYb(1-n)][I]3、[Cs][PbnTm(1-n)][I]]3、[Cs][PbnLa(1-n)][I]3、[Cs][PbnCe(1-n)][I]3、[Cs][PbnPr(1-n)][I]3、[Cs][PbnNd(1-n)][I]3、[Cs][PbnPm(1-n)][I]3、[Cs][PbnGd(1-n)][I]3、[Cs][PbnTb(1-n)][I]3、[Cs][PbnHo(1-n)][I]3、[Cs][PbnEr(1-n)][I]3、[Rb][Pb][I]3、[Rb][PbnSr(1-n)][I]3、[Rb][PbnMg(1-n)][I]3、[Rb][PbnCa(1-n)][I]3、[Rb][PbnBa(1-n)][I]3、[Rb][PbnEu(1-n)][I]3、[Rb][PbnYb(1-n)][I]3、[Rb][PbnTm(1-n)][I]3、[Rb][PbnLa(1-n)][I]3、[Rb][PbnCe(1-n)][I]3、[Rb][PbnPr(1-n)][I]3、[Rb][PbnNd(1-n)][I]3、[Rb][PbnPm(1-n)][I]3、[Rb][PbnGd(1-n)][I]3、[Rb][PbnTb(1-n)][I]3、[Rb][PbnHo(1-n)][I]3、[Rb][PbnEr(1-n)][I]3、[K][Pb][I]3、[K][PbnSr(1-n)][I]3、[K][PbnMg(1-n)][I]3、[K][PbnCa(1-n)][I]3、[K][PbnBa(1-n)][I]3、[K][PbnEu(1-n)][I]3、[K][PbnYb(1-n)][I]3、[K][PbnTm(1-n)][I]3、[K][PbnLa(1-n)][I]3、[K][PbnCe(1-n)][I]3、[K][PbnPr(1-n)][I]3、[K][PbnNd(1-n)][I]3、[K][PbnPm(1-n)][I]3、[K][PbnGd(1-n)][I]3、[K][PbnTb(1-n)][I]3、[K][PbnHo(1-n)][I]3、[K][PbnEr(1-n)][I]3、[CH3NH3][Tm][I]3、[CH3NH3][TmnSr(1-n)][I]3、[CH3NH3][TmnMg(1-n)][I]3、[CH3NH3][TmnCa(1-n)][I]3、[CH3NH3][TmnBa(1-n)][I]3、[CH3NH3][TmnEu(1-n)][I]3、[CH3NH3][TmnYb(1-n)][I]3、[CH3NH3][TmnLa(1-n)][I]3、[CH3NH3][TmnCe(1-n)][I]3、[CH3NH3][TmnPr(1-n)][I]3、[CH3NH3][TmnNd(1-n)][I]3、[CH3NH3][TmnPm(1-n)][I]3、[CH3NH3][TmnGd(1-n)][I]3、[CH3NH3][TmnTb(1-n)][I]3、[CH3NH3][TmnHo(1-n)][I]3、[CH3NH3][TmnEr(1-n)][I]3、[Cs][Tm][I]3、[Cs][TmnSr(1-n)][I]3、[Cs][TmnMg(1-n)][I]3、[Cs][TmnCa(1-n)][I]3、[Cs][TmnBa(1-n)][I]3、[Cs][TmnEu(1-n)][I]3、[Cs][TmnYb(1-n)][I]3、[Cs][TmnLa(1-n)][I]3、[Cs][TmnCe(1-n)][I]3、[Cs][TmnPr(1-n)][I]3、[Cs][TmnNd(1-n)][I]3、[Cs][TmnPm(1-n)][I]3、[Cs][TmnGd(1-n)][I]3、[Cs][TmnTb(1-n)][I]3、[Cs][TmnHo(1-n)][I]3、[Cs][TmnEr(1-n)][I]3或其任意组合。
在本申请的一些示例性实施方式中,n可为满足条件0<n<1的实数。例如,n可为满足条件0<n≤0.6的实数。在本申请的一些示例性实施方式中,n可为满足条件0.001≤n≤0.6的实数。在本申请的一些示例性实施方式中,n可为满足条件0.05≤n≤0.4的实数。然而,本申请的示例性实施方式不限于此。
在本申请的一些示例性实施方式中,化学式1中的X可为溴离子(Br-)。然而,本申请的示例性实施方式不限于此。
在本申请的一些示例性实施方式中,化学式1的钙钛矿化合物可选自[CH3NH3][Pb][Br]3、[CH3NH3][PbnSr(1-n)][Br]3、[CH3NH3][PbnMg(1-n)][Br]3、[CH3NH3][PbnCa(1-n)][Br]3、[CH3NH3][PbnBa(1-n)][Br]3、[CH3NH3][PbnEu(1-n)][Br]3、[CH3NH3][PbnYb(1-n)][Br]3、[CH3NH3][PbnTm(1-n)][Br]3、[CH3NH3][PbnLa(1-n)][Br]3、[CH3NH3][PbnCe(1-n)][Br]3、[CH3NH3][PbnPr(1-n)][Br]3、[CH3NH3][PbnNd(1-n)][Br]3、[CH3NH3][PbnPm(1-n)][Br]3、[CH3NH3][PbnGd(1-n)][Br]3、[CH3NH3][PbnTb(1-n)][Br]3、[CH3NH3][PbnHo(1-n)][Br]3、[CH3NH3][PbnEr(1-n)][Br]3、[Cs][Pb][Br]3、[Cs][PbnSr(1-n)][Br]3、[Cs][PbnMg(1-n)][Br]3、[Cs][PbnCa(1-n)][Br]3、[Cs][PbnBa(1-n)][Br]3、[Cs][PbnEu(1-n)][Br]3、[Cs][PbnYb(1-n)][Br]3、[Cs][PbnTm(1-n)][Br]]3、[Cs][PbnLa(1-n)][Br]3、[Cs][PbnCe(1-n)][Br]3、[Cs][PbnPr(1-n)][Br]3、[Cs][PbnNd(1-n)][Br]3、[Cs][PbnPm(1-n)][Br]3、[Cs][PbnGd(1-n)][Br]3、[Cs][PbnTb(1-n)][Br]3、[Cs][PbnHo(1-n)][Br]3、[Cs][PbnEr(1-n)][Br]3、[Rb][Pb][Br]3、[Rb][PbnSr(1-n)][Br]3、[Rb][PbnMg(1-n)][Br]3、[Rb][PbnCa(1-n)][Br]3、[Rb][PbnBa(1-n)][Br]3、[Rb][PbnEu(1-n)][Br]3、[Rb][PbnYb(1-n)][Br]3、[Rb][PbnTm(1-n)][Br]3、[Rb][PbnLa(1-n)][Br]3、[Rb][PbnCe(1-n)][Br]3、[Rb][PbnPr(1-n)][Br]3、[Rb][PbnNd(1-n)][Br]3、[Rb][PbnPm(1-n)][Br]3、[Rb][PbnGd(1-n)][Br]3、[Rb][PbnTb(1-n)][Br]3、[Rb][PbnHo(1-n)][Br]3、[Rb][PbnEr(1-n)][Br]3、[K][Pb][Br]3、[K][PbnSr(1-n)][Br]3、[K][PbnMg(1-n)][Br]3、[K][PbnCa(1-n)][Br]3、[K][PbnBa(1-n)][Br]3、[K][PbnEu(1-n)][Br]3、[K][PbnYb(1-n)][Br]3、[K][PbnTm(1-n)][Br]3、[K][PbnLa(1-n)][Br]3、[K][PbnCe(1-n)][Br]3、[K][PbnPr(1-n)][Br]3、[K][PbnNd(1-n)][Br]3、[K][PbnPm(1-n)][Br]3、[K][PbnGd(1-n)][Br]3、[K][PbnTb(1-n)][Br]3、[K][PbnHo(1-n)][Br]3、[K][PbnEr(1-n)][Br]3、[CH3NH3][Tm][Br]3、[CH3NH3][TmnSr(1-n)][Br]3、[CH3NH3][TmnMg(1-n)][Br]3、[CH3NH3][TmnCa(1-n)][Br]3、[CH3NH3][TmnBa(1-n)][Br]3、[CH3NH3][TmnEu(1-n)][Br]3、[CH3NH3][TmnYb(1-n)][Br]3、[CH3NH3][TmnLa(1-n)][Br]3、[CH3NH3][TmnCe(1-n)][Br]3、[CH3NH3][TmnPr(1-n)][Br]3、[CH3NH3][TmnNd(1-n)][Br]3、[CH3NH3][TmnPm(1-n)][Br]3、[CH3NH3][TmnGd(1-n)][Br]3、[CH3NH3][TmnTb(1-n)][Br]3、[CH3NH3][TmnHo(1-n)][Br]3、[CH3NH3][TmnEr(1-n)][Br]3、[Cs][Tm][Br]3、[Cs][TmnSr(1-n)][Br]3、[Cs][TmnMg(1-n)][Br]3、[Cs][TmnCa(1-n)][Br]3、[Cs][TmnBa(1-n)][Br]3、[Cs][TmnEu(1-n)][Br]3、[Cs][TmnYb(1-n)][Br]3、[Cs][TmnLa(1-n)][Br]3、[Cs][TmnCe(1-n)][Br]3、[Cs][TmnPr(1-n)][Br]3、[Cs][TmnNd(1-n)][Br]3、[Cs][TmnPm(1-n)][Br]3、[Cs][TmnGd(1-n)][Br]3、[Cs][TmnTb(1-n)][Br]3、[Cs][TmnHo(1-n)][Br]3、[Cs][TmnEr(1-n)][Br]3或其任意组合。
在本申请的一些示例性实施方式中,n可为满足条件0<n<1的实数。例如,n可为满足条件0<n≤0.6的实数。在本申请的一些示例性实施方式中,n可为满足条件0.001≤n≤0.6的实数。在本申请的一些示例性实施方式中,n可为满足条件0.05≤n≤0.4的实数。然而,本申请的示例性实施方式不限于此。
在本申请的一些示例性实施方式中,化学式1中的X可为碘离子(I-)。然而,本申请的示例性实施方式不限于此。
在本申请的一些示例性实施方式中,化学式1的钙钛矿化合物可选自[CH3NH3][Pb][Cl]3、[CH3NH3][PbnSr(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][PbnMg(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][PbnCa(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][PbnBa(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][PbnEu(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][PbnYb(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][PbnTm(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][PbnLa(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][PbnCe(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][PbnPr(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][PbnNd(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][PbnPm(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][PbnGd(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][PbnTb(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][PbnHo(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][PbnEr(1-n)][Cl]3、[Cs][Pb][Cl]3、[Cs][PbnSr(1-n)][Cl]3、[Cs][PbnMg(1-n)][Cl]3、[Cs][PbnCa(1-n)][Cl]3、[Cs][PbnBa(1-n)][Cl]3、[Cs][PbnEu(1-n)][Cl]3、[Cs][PbnYb(1-n)][Cl]3、[Cs][PbnTm(1-n)][Cl]]3、[Cs][PbnLa(1-n)][Cl]3、[Cs][PbnCe(1-n)][Cl]3、[Cs][PbnPr(1-n)][Cl]3、[Cs][PbnNd(1-n)][Cl]3、[Cs][PbnPm(1-n)][Cl]3、[Cs][PbnGd(1-n)][Cl]3、[Cs][PbnTb(1-n)][Cl]3、[Cs][PbnHo(1-n)][Cl]3、[Cs][PbnEr(1-n)][Cl]3、[Rb][Pb][Cl]3、[Rb][PbnSr(1-n)][Cl]3、[Rb][PbnMg(1-n)][Cl]3、[Rb][PbnCa(1-n)][Cl]3、[Rb][PbnBa(1-n)][Cl]3、[Rb][PbnEu(1-n)][Cl]3、[Rb][PbnYb(1-n)][Cl]3、[Rb][PbnTm(1-n)][Cl]3、[Rb][PbnLa(1-n)][Cl]3、[Rb][PbnCe(1-n)][Cl]3、[Rb][PbnPr(1-n)][Cl]3、[Rb][PbnNd(1-n)][Cl]3、[Rb][PbnPm(1-n)][Cl]3、[Rb][PbnGd(1-n)][Cl]3、[Rb][PbnTb(1-n)][Cl]3、[Rb][PbnHo(1-n)][Cl]3、[Rb][PbnEr(1-n)][Cl]3、[K][Pb][Cl]3、[K][PbnSr(1-n)][Cl]3、[K][PbnMg(1-n)][Cl]3、[K][PbnCa(1-n)][Cl]3、[K][PbnBa(1-n)][Cl]3、[K][PbnEu(1-n)][Cl]3、[K][PbnYb(1-n)][Cl]3、[K][PbnTm(1-n)][Cl]3、[K][PbnLa(1-n)][Cl]3、[K][PbnCe(1-n)][Cl]3、[K][PbnPr(1-n)][Cl]3、[K][PbnNd(1-n)][Cl]3、[K][PbnPm(1-n)][Cl]3、[K][PbnGd(1-n)][Cl]3、[K][PbnTb(1-n)][Cl]3、[K][PbnHo(1-n)][Cl]3、[K][PbnEr(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][Tm][Cl]3、[CH3NH3][TmnSr(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][TmnMg(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][TmnCa(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][TmnBa(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][TmnEu(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][TmnYb(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][TmnLa(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][TmnCe(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][TmnPr(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][TmnNd(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][TmnPm(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][TmnGd(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][TmnTb(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][TmnHo(1-n)][Cl]3、[CH3NH3][TmnEr(1-n)][Cl]3、[Cs][Tm][Cl]3、[Cs][TmnSr(1-n)][Cl]3、[Cs][TmnMg(1-n)][Cl]3、[Cs][TmnCa(1-n)][Cl]3、[Cs][TmnBa(1-n)][Cl]3、[Cs][TmnEu(1-n)][Cl]3、[Cs][TmnYb(1-n)][Cl]3、[Cs][TmnLa(1-n)][Cl]3、[Cs][TmnCe(1-n)][Cl]3、[Cs][TmnPr(1-n)][Cl]3、[Cs][TmnNd(1-n)][Cl]3、[Cs][TmnPm(1-n)][Cl]3、[Cs][TmnGd(1-n)][Cl]3、[Cs][TmnTb(1-n)][Cl]3、[Cs][TmnHo(1-n)][Cl]3、[Cs][TmnEr(1-n)][Cl]3或其任意组合。
在本申请的一些示例性实施方式中,n可为满足条件0<n<1的实数。例如,n可为满足条件0<n≤0.6的实数。在本申请的一些示例性实施方式中,n可为满足条件0.001≤n≤0.6的实数。在本申请的一些示例性实施方式中,n可为满足条件0.05≤n≤0.4的实数。然而,本申请的示例性实施方式不限于此。
在本申请的一些示例性实施方式中,聚合物基质可包括,例如,聚环氧树脂、聚硅环氧树脂、聚硅树脂、聚苯乙烯树脂、聚(甲基)丙烯酸酯树脂或其任意组合。然而,本申请的示例性实施方式不限于此。
在本申请的一些示例性实施方式中,钙钛矿量子点可被例如至少一种配体围绕。配体可增加钙钛矿量子点的稳定性并保护钙钛矿量子点免受有害的外部条件(如高温、高强度、外部气体和/或湿气)的破坏。
在本申请的一些示例性实施方式中,含有由化学式1表示的量子点的钙钛矿量子点-聚合物复合体可通过将含A的前驱体、含B的前驱体和聚合物基质前驱体混合并进行热处理来制备。
在本申请的一些示例性实施方式中,含有由化学式1表示的量子点的钙钛矿量子点-聚合物复合体也可通过将含A的前驱体、含B的前驱体和聚合物基质混合并进行热处理来制备。
在本申请的一些示例性实施方式中,含有由化学式1表示的量子点的钙钛矿量子点-聚合物复合体也可通过将含A的前驱体、含B的前驱体混合后热处理制备得到钙钛矿量子点之后,再与聚合物基质或者聚合物基质前驱体混合后制备。
在含A的前驱体和含B的前驱体中,A和B可与化学式1限定的那些相同。例如,含A的前驱体的A可选自A的卤化物(例如,(A)(X1)),并且含B的前驱体的B可选自B的卤化物(例如,(B)(X2)(X3))。在由(A)(X1)和(B)(X2)(X3)表示的卤化物中,A和B可与本文限定的那些相同,且X1至X3可各自独立地选自F-、Cl-、Br-或I-。
用于形成钙钛矿量子点的热处理可在例如约50℃至约800℃的温度范围内进行约1分钟至约48小时。然而,本申请的示例性实施方式不限于此。
在本申请的一些示例性实施方式中,发光设备,包括,光源和包含上述的钙钛矿量子点-聚合物复合体的光转换层;钙钛矿量子点-聚合物复合体吸收至少一部分由所述光源发出的光,并发射具有的波长范围与所吸收的光的波长范围不同的光。
光源不限于特定类型的光源,因此光源可为任何类型的光源。例如,光源可为通过施加外部电压可发光的光源。在本申请的一些示例性实施方式中,光源可为荧光灯、发光二极管(LED)、有机LED、量子点发光二极管(QLED)或其任意组合。例如,荧光灯可包括冷阴极荧光灯(CCFL)和/或外部电极荧光灯(EEFL)。然而,本申请的示例性实施方式不限于此。
光源可发射蓝光(例如,具有约420nm至约490nm的波长范围的光)或UV光(例如,具有约300nm至约420nm的波长范围的光)。例如,光源可为发射蓝光的蓝色发光二极管或发射UV光的UV发光二极管。然而,本申请的示例性实施方式不限于此。
在本申请的一些示例性实施方式中,发光设备的光源可发射蓝光,并且钙钛矿量子点-聚合物复合体可吸收由光源发出的蓝光并发射具有的波长范围与蓝光的波长范围不同的光。
在本申请的一些示例性实施方式中,光转换层可为薄膜层。薄膜层可以为厚度约为0.1微米至100微米,并且包括发射黄光、绿光或者红光的钙钛矿化合物。
在光转换层的至少一个表面上的阻挡膜以防止光转换层和氧或湿气之间的接触。例如,阻挡膜可在光转换层的光入射表面(例如,接收由光源发出的光的表面)上和/或光转换层的光发射表面(例如,光通过该表面从光转换层发射光)上。
在本申请的一些示例性实施方式中,阻挡膜可围绕整个光转换层。阻挡膜可包括,例如,聚酯、聚碳酸酯、聚烯烃、环状烯烃共聚物(COC)、聚酰亚胺或其任意组合。
阻挡膜可进一步包括单层膜或多层膜形式的无机涂布膜。无机涂布膜中的无机材料可包括无机氧化物,例如,二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆或其任意组合。无机涂布层可抑制氧或湿气的渗透,因而可增加阻挡膜阻挡氧和/或湿气的能力。
光转换层可被布置为接收至少一部分由光源发出的光。例如,光转换层可被布置为直接接收至少一部分由光源发出的光,而在光源和光转换层之间没有中间层。然而,本申请的示例性实施方式不限于此。例如,发光设备可在光源和光转换层之间包括另外的元件。例如,光源和光转换层可直接彼此接触。因此,由光源发出的光可基本上立即入射到光转换层中。
在本申请的一些示例性实施方式中,光源和光转换层可彼此分离。例如,光源和光转换层可彼此隔开,在光源和光转换层之间有另外的元件。另外的元件可在光源和光转换层之间,且光源和光转换层可面向彼此。另外的元件可在由光源发出的光朝向光转换层传播的传播路径上。
图1和图2说明了根据本申请的示例性实施方式的发光设备的结构的示意图。
参考图1和图2,在发光设备10和20中,可布置光源121、122、123和220以及光转换层110和210使得由光源121、122、123和220发出的光可入射到光转换层110和210上。
在发光设备10中,光源121、122和123可被布置在光转换层110下,因而从光源121、122和123向上发射的光可入射到光转换层110上。
在发光设备20中,光源220可被布置在光转换层210的一侧。发光设备20可包括另外的元件,例如,导光板230。导光板230可增加由光源220发出的光到光转换层210的效率。
根据本申请的示例性实施方式的发光设备可用于各种目的。例如,根据本申请的一些示例性实施方式的发光设备可用作液晶显示装置的背光单元(BLU)、室内或室外照明、舞台照明或装饰性照明。然而,本申请的示例性实施方式不限于此。
以下将参考以下实施例更详细地描述根据本申请的一些示例性实施方式的钙钛矿量子点-聚合物复合体;然而,本申请的示例性实施方式不限于此。
[Cs][Pb][Br]3量子点的制备过程如下:
称取0.407g的Cs2CO3,量取15mL的十八烯和1.25mL的油酸,通氮气除气并保护,加热到120℃,保持1h后,得到透明的Cs前体溶液,冷却备用。
50mL三口烧瓶中,取5mL的1-十八烯和0.069g的PbBr2,于120℃下通氮气除气并搅拌1h;再加入0.5mL的油胺和0.5mL的油酸,然后升温到150℃,搅拌1h。接着取0.6mL的Cs前体溶液快速注入其中,反应5s后停止加热,10s后放入冰水中冷却,得到黄绿色凝结状胶态物,取出后自然升至室温。
将所得黄绿色液体于1000r/min转速离心5min,收集上层液用12000r/min转速离心10min后取底部沉淀,往沉淀中加入1.5mL的甲苯,超声波分散开,得到[Cs][Pb][Br]3量子点的甲苯溶液,放入玻璃瓶中室温下密封保存。
所得到的[Cs][Pb][Br]3量子点在447nm光激发下发射峰峰波长为518nm,半峰宽约为18nm。
[CH3NH3][Pb][Br]3量子点的制备过程如下:
取2mL十八烯加入烧瓶中,将烧瓶放入油浴锅中加热并保持在80℃,加入0.3mmol油酸;称取0.06mmol辛基溴化铵和0.04mmol甲基溴化铵加入烧杯中;再向烧杯中加入100微升DMF,待烧杯中固体全部溶解后,将预先溶于100微升DMF中的0.1mmol溴化铅加入到烧瓶中,反应一段时间;然后向烧瓶中加入4mL丙酮,得到沉淀物,进行7000r/min转速离心10min的离心操作,离心3次;往沉淀中加入1.5mL的甲苯,超声波分散开,得到[CH3NH3][Pb][Br]3量子点的甲苯溶液,放入玻璃瓶中室温下密封保存。
所得到的[CH3NH3][Pb][Br]3量子点在447nm光激发下发射峰峰波长为525nm,半峰宽约为19nm。
实施例1
钙钛矿量子点-聚合物复合体中:钙钛矿量子点为CsPbBr3量子点、聚合物基质为聚(甲基)丙烯酸酯树脂。
钙钛矿量子点-聚合物复合体的制备:将一定量的CsPbBr3量子点的甲苯溶液与一定量的(甲基)丙烯酸酯树脂混合后,低转速负压匀胶脱泡。常温常压下流延成膜,得到厚度约为100微米的膜片状钙钛矿量子点-聚合物复合体。
通过改变CsPbBr3量子点与(甲基)丙烯酸酯树脂的添加量,制备得到钙钛矿量子点的重量百分比C分别为0.5wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、6wt%、8wt%、10wt%、12wt%。
使用PR655光度计对钙钛矿量子点-聚合物复合体的荧光发射峰进行测试,所使用的激发波长为447nm,发射峰峰波长如下表1所示:
表1:
实施例2
钙钛矿量子点-聚合物复合体中:钙钛矿量子点为[CH3NH3][Pb][Br]3量子点、聚合物基质为聚(甲基)丙烯酸酯树脂。
钙钛矿量子点-聚合物复合体的制备:将一定量的[CH3NH3][Pb][Br]3量子点的甲苯溶液与一定量的(甲基)丙烯酸酯树脂混合后,低转速负压匀胶脱泡。常温常压下流延成膜,得到厚度约为100微米的膜片状钙钛矿量子点-聚合物复合体。
通过改变[CH3NH3][Pb][Br]3量子点与(甲基)丙烯酸酯树脂的添加量,制备得到钙钛矿量子点的重量百分比C分别为0.5wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、6wt%、8wt%、10wt%、12wt%。
使用PR655光度计对钙钛矿量子点-聚合物复合体的荧光发射峰进行测试,所使用的激发波长为447nm,发射峰峰波长如下表2所示:
表2:
由表1和表2中的结果发现,钙钛矿量子点-聚合物复合体发射峰峰波长λ与钙钛矿量子点的重量百分比C呈现良好的正相关性。通过改变重量百分比C的值即可以得到预设波长的钙钛矿量子点-聚合物复合体,从而可以特别方便的应用于液晶显示装置的背光单元(BLU)、室内或室外照明、舞台照明或装饰性照明。
尽管发明人已经对本申请的技术方案做了较详细的阐述和列举,应当理解,对于本领域技术人员来说,对上述实施例作出修改和/或变通或者采用等同的替代方案是显然的,都不能脱离本申请精神的实质,本申请中出现的术语用于对本申请技术方案的阐述和理解,并不能构成对本申请的限制。
Claims (10)
1.钙钛矿量子点-聚合物复合体,包括钙钛矿量子点和聚合物基质,所述钙钛矿量子点分散在所述聚合物基质中;
所述钙钛矿量子点-聚合物复合体中,所述钙钛矿量子点的重量百分比记为C;
所述钙钛矿量子点-聚合物复合体在蓝光激发下的发射峰峰波长记为λ;
在C大于等于2wt%且小于等于5wt%的情况下,λ与C呈现正相关。
2.根据权利要求1所述的钙钛矿量子点-聚合物复合体,其特征在于,在C大于等于1wt%且小于等于10wt%的情况下,λ与C呈现正相关。
3.根据权利要求1所述的钙钛矿量子点-聚合物复合体,其特征在于,在C大于等于0.5wt%且小于等于12wt%的情况下,λ与C呈现正相关。
4.根据权利要求1至3中任一所述的钙钛矿量子点-聚合物复合体,其特征在于,所述钙钛矿量子点为化学式1表示的化合物:
化学式1:[A][B][X]3,其中,在化学式1中,
A为至少一种单价有机阳离子、至少一种单价无机阳离子或其任意组合,
B为至少一种二价无机阳离子,且
X为至少一种单价阴离子。
5.根据权利要求4所述的钙钛矿量子点-聚合物复合体,其特征在于,A为(R1R2R3C)+、(R1R2R3R4N)+、(R1R2R3R4P)+、(R1R2R3R4As)+、(R1R2R3R4Sb)+、(R1R2N=C(R3)-NR4R5)+、取代或未取代的环庚三烯、取代或未取代的含氮五元环的单价阳离子、取代或未取代的含氮六元环的单价阳离子、Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+、Fr+或其任意组合,
R1至R5各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C6-C60芳基或-N(Q1)(Q2),
所述取代的环庚三烯、所述取代的含氮五元环的单价阳离子和所述取代的含氮六元环的单价阳离子的至少一个取代基选自氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C6-C60芳基或-N(Q3)(Q4),且
Q1至Q4各自独立地选自氢、氘、羟基、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基或C6-C60芳基。
6.根据权利要求5所述的钙钛矿量子点-聚合物复合体,其特征在于,A为(NH4)+、(PH4)+、(AsH4)+、(SbH4)+、(NF4)+、(PF4)+、(NCl4)+、(PCl4)+、(CH3NH3)+、(CH3PH3)+、(CH3AsH3)+、(CH3SbH3)+、((CH3)2NH2)+、((CH3)2PH2)+、((CH3)2AsH2)+、((CH3)2SbH2)+、((CH3)3NH)+、((CH3)3PH)+、((CH3)3AsH)+、((CH3)3SbH)+、((CH3CH2)NH3)+、((CH3CH2)PH3)+、((CH3CH2)AsH3)+、((CH3CH2)SbH3)+、(CH2N2H4)+、(C7H7)+、(NH3OH)+、(NH3NH2)+、((CH2)3NH2)+、(CH(NH2)2)+、(C3N2H5)+、(NC4H8)+、((NH2)3C)+、K+、Rb+、Cs+或其任意组合。
7.根据权利要求4所述的钙钛矿量子点-聚合物复合体,其特征在于,B为稀土金属的二价阳离子、碱土金属的二价阳离子、过渡金属的二价阳离子、后过渡金属的二价阳离子或其任意组合。
8.根据权利要求7所述的钙钛矿量子点-聚合物复合体,其特征在于,B为La2+、Ce2+、Pr2 +、Nd2+、Pm2+、Eu2+、Gd2+、Tb2+、Ho2+、Er2+、Tm2+、Yb2+、Lu2+、Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ra2+、Pb2+、Sn2+或其任意组合。
9.根据权利要求4所述的钙钛矿量子点-聚合物复合体,其特征在于,X为至少一种卤素阴离子。
10.发光设备,包括,光源和包含权利要求1至9中任一所述的钙钛矿量子点-聚合物复合体的光转换层;
所述钙钛矿量子点-聚合物复合体吸收至少一部分由所述光源发出的光,并发射具有的波长范围与所吸收的光的波长范围不同的光。
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