CN110735154B - 电解金属锰产出的阳极泥生产电解金属锰和活性二氧化锰的方法 - Google Patents
电解金属锰产出的阳极泥生产电解金属锰和活性二氧化锰的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110735154B CN110735154B CN201811135594.1A CN201811135594A CN110735154B CN 110735154 B CN110735154 B CN 110735154B CN 201811135594 A CN201811135594 A CN 201811135594A CN 110735154 B CN110735154 B CN 110735154B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- manganese
- filter
- pressing block
- manganese dioxide
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 214
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 105
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims abstract description 99
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 67
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 64
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 63
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 30
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 claims abstract description 20
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 claims abstract description 20
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 20
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 claims description 22
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 6
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 16
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 5
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 5
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009614 chemical analysis method Methods 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N selenium dioxide Chemical compound O=[Se]=O JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 2
- 229910000914 Mn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
- C25C1/06—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions or iron group metals, refractory metals or manganese
- C25C1/10—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions or iron group metals, refractory metals or manganese of chromium or manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B19/00—Selenium; Tellurium; Compounds thereof
- C01B19/02—Elemental selenium or tellurium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G45/00—Compounds of manganese
- C01G45/02—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B13/00—Obtaining lead
- C22B13/04—Obtaining lead by wet processes
- C22B13/045—Recovery from waste materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B47/00—Obtaining manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
- C22B7/007—Wet processes by acid leaching
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
本发明属于由溶液电解法电解生产、回收锰技术领域，具体涉及电解金属锰产出的阳极泥生产电解金属锰和活性二氧化锰的方法，包括以下步骤：A.将电解金属锰过程中产出的阳极泥浆化，加入氨水调节溶液pH至9‑10，压滤后固液分离，水洗得到压滤块和洗水，洗水循环利用；B.将压滤块煅烧后用电解金属锰的阳极液浸出、压滤后固液分离，得到二氧化锰压滤块和硫酸锰溶液；C.二氧化锰压滤块酸浸、压滤得二氧化锰压滤块和铅的水溶液，将压滤块水洗、烘干，研磨得到活性二氧化锰；D.将硫酸锰溶液除杂、静置得到电解液，将电解液电解、后道处理，得到电解金属锰。该方法实现了资源的回收再利用，同时提高了收益；安全环保，无污染。
Description
技术领域
本发明属于由溶液电解法电解生产、回收锰技术领域，具体涉及一种电解金属锰产出的阳极泥生产电解金属锰和二氧化锰的方法。
背景技术
电解金属锰生产过程中产生的阳极渣又称为阳极泥，阳极泥中含有较高含量的二氧化锰、硫酸铵、硫酸、硫酸锰、铅和硒等物质。通过对我国现行工业生产电解金属锰企业的调查发现，电解金属锰产出的阳极泥中含锰量占总投入锰量的7-10％左右。
现行电解金属锰生产中，没有将阳极泥进行回收再利用，而是低价卖给中间商，再转售给锰合金生产企业，作为火法冶炼合金的原料使用，排放出的氨、氮、二氧化硫、二氧化硒、含铅烟雾等有害气体既对空气和环境造成严重的污染，又造成了辅料的损失。
在阳极泥处理方面已有一些相关研究，如贾天将研发了一种电解金属锰阳极渣回收处理方法，其回收处理是采用草酸作为还原剂，使用浓硫酸与草酸对阳极渣中的锰进行还原浸出，再经过压滤后，对浸出液进行中和、氧化、硫化处理(公开号为CN103436914A)。但该方法辅料浓硫酸和草酸用量大，成本高，且无法解决硫酸压滤、电解过程中的平衡问题。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种电解金属锰产出的阳极泥生产电解金属锰和二氧化锰的方法。
为实现上述目的，本发明的技术方案为：
电解金属锰产出的阳极泥生产电解金属锰和二氧化锰的方法，包括以下步骤：
A.将电解金属锰过程中产出的阳极泥磨成粉、浆化，加入氨水调节溶液pH至9-10，压滤后固液分离，水洗得到压滤块和洗水，洗水循环利用；
B.将压滤块煅烧后用电解金属锰的阳极液浸出、压滤后固液分离，得到二氧化锰压滤块和硫酸锰溶液；
C.二氧化锰压滤块用乙酸溶液和氨水溶液酸浸、压滤得二氧化锰压滤块和铅的水溶液，将二氧化锰压滤块水洗、烘干，研磨得到活性二氧化锰；
D.将硫酸锰溶液除杂、静置得到电解液，将电解液电解、后道处理，得到电解金属锰。
所述浆化是指将阳极泥和水混合，浆化的程度为使浆化后溶液中二价锰离子含量为25-40g/L。
所述后道处理是指电解之后处理电解金属锰的一系列操作，包括纯化、水洗、烘干、剥落及极板处理等步骤。
该方法解决了硫酸压滤、电解过程中的平衡问题。
该方法使阳极泥中二氧化锰一部分转化成活性二氧化锰，一部分二氧化锰生成硫酸锰继续电解，从而提高了锰的回收率；另一方面，大大减少了废渣的产生，从而降低了生产成本。
该方法生产过程中不会产生NH3等有害气体，安全环保，无污染。
进一步，所述煅烧的温度为540-800℃。
进一步，所述阳极液的用量为使反应后溶液中二价锰离子的含量为25-40g/L。
进一步，所述烘干的温度为100-200℃。
进一步，还包括以下步骤：步骤E.步骤D电解后的阳极液用于步骤B的浸出工序，阳极泥用于步骤A。
该方法使阳极泥和阳极液得到了循环利用，在消除污染源的同时，大幅度降低了生产成本，回收了铅。
进一步，还包括以下步骤：F.向洗水中加入氨水，压滤后用于步骤A的水洗工序。
本发明所述方法使水得到了循环利用，降低了生产成本，提高了资源利用率。
进一步，所述氨水的用量为能够使洗水中的二价锰离子反应完全。
进一步，所述方法包括以下步骤：
A.将电解金属锰过程中产出的阳极泥磨成粉、浆化，加入氨水调节溶液pH至9-10，压滤后固液分离，水洗得到压滤块和洗水，洗水循环利用；
B.将压滤块于540-800℃温度下煅烧后抽出气体回收硒，然后将煅烧后固体用电解金属锰的阳极液浸出、压滤后固液分离，得到二氧化锰压滤块和硫酸锰溶液；阳极液的用量为使反应后溶液中二价锰离子的含量为25-40g/L；
C.二氧化锰压滤块酸浸、压滤得二氧化锰压滤块和铅的水溶液，将二氧化锰压滤块烘干、研磨得到活性二氧化锰，并回收铅；
D.将硫酸锰溶液除杂、静置得到电解液，将电解液电解、后道处理，得到电解金属锰；
E.步骤D电解后的阳极液用于步骤B的浸出工序，阳极泥用于步骤A；
F.向洗水中加入氨水，压滤后用于步骤A的水洗工序，氨水的用量能够使洗水中的二价锰离子反应完全。
所述回收铅是指将活性二氧化锰置于醋酸氨溶液中，然后压滤并固液分离，液体加入硫酸溶液，过滤得到硫酸铅沉淀。
所述回收硒是指将煅烧得到的气体通入水中，然后向溶液中通入二氧化硫气体，过滤，即得到硒沉淀。
进一步，所述浸出温度为30-80℃。
该方法同时生产了两种产品，从而降低了产品单位电耗。
利用现有技术生产电解金属锰，阳极泥主要成分为二氧化锰，带走了占投入矿质量比为7-10％的Mn(主要以MnO2形式存在)、3.5％-5％的铅和0.1％-0.3％的硒，阳极泥以400-600元/吨的价格卖给其他厂家。利用本发明所述方法生产电解金属锰，阳极泥中的二氧化锰一部分转化成活性二氧化锰，一部分二氧化锰生成硫酸锰循环使用，继续电解，从而提高了锰的回收率。同时，生成的活性二氧化锰(约10000元/吨)也极大了提高收益，回收的铅和硒也提高了收益。
利用本发明所述方法生产电解金属锰和活性二氧化锰，每消耗2.3吨阳极泥(约400-600元/吨)，每消耗2800度电量(约0.41元/度)，可制得1吨活性二氧化锰(约10000元/吨)，0.5吨电解金属锰(约11000元/吨)，0.117-0.168吨硫酸铅(约770-1100元/吨)，0.0023-0.0069吨硒(约2000元/吨)。即每消耗2.3吨阳极泥吨，可获得收益约13067-13631元。
不需要添加其他药剂处理，不会引入新的杂质离子，无需额外处理杂质离子。
本发明的有益效果在于：
(1)利用阳极泥生产电解金属锰和活性二氧化锰，既处理了阳极泥，又得到了电解金属锰，实现了资源的回收再利用，同时能够提高收益，并回收铅。
(2)使阳极泥和阳极液得到了回收再利用，消除了污染源，从而实现了对阳极泥的环保使用。
(3)利用本发明所述方法生产电解金属锰和活性二氧化锰，阳极泥、阳极液和水能够循环使用，从而降低了成本，提高了收益。
(4)利用本发明所述方法生产电解金属锰，阳极泥中的二氧化锰一部分转化成活性二氧化锰，一部分二氧化锰生成硫酸锰循环使用，继续电解，从而提高了锰的回收率；同时，生成的活性二氧化锰(约10000元/吨)也极大了提高收益，回收的铅和硒也提高了收益。
(5)利用本发明所述方法生产电解金属锰和活性二氧化锰，每消耗2.3吨阳极泥(约400-600元/吨)，每消耗2800度电量(约0.41元/度)，可制得1吨活性二氧化锰(约10000元/吨)，0.5吨电解金属锰(约11000元/吨)，0.117-0.168吨硫酸铅(约770-1100元/吨)，0.0023-0.0069吨硒(约100000元/吨)。即每消耗2.3吨阳极泥吨，可获得收益约13292.4-14307.2元。
(6)不需要添加其他药剂处理，不会引入新的杂质离子，无需额外处理杂质离子。
(7)该方法同时生产了两种产品，从而降低了产品单位电耗，使生产更为平稳，操作更为简单。
(8)不会产生NH3等有害气体，安全环保，无污染。
(9)得到的电解金属锰和活性二氧化锰的纯度高，电解金属锰中锰含量≥99.8％，活性二氧化锰中二氧化锰含量≥90％。
(10)该方法解决了硫酸压滤、电解过程中的平衡问题。
具体实施方式
所举实施例是为了更好地对本发明的内容进行说明，但并不是本发明的内容仅限于所举实施例。所以熟悉本领域的技术人员根据上述发明内容对实施方案进行非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1
电解金属锰产出的阳极泥生产电解金属锰和二氧化锰的方法，具体步骤为：
A.将电解金属锰过程中产出的阳极泥磨成80目粉、浆化(浆化的程度为使浆化后溶液中二价锰离子含量为25g/L)，加入氨水调节溶液pH至9，压滤后固液分离，水洗得到压滤块和洗水，洗水循环利用；
B.将压滤块于800℃温度下煅烧后抽出气体回收硒，然后将煅烧后固体用55℃的电解金属锰的阳极液(用量为使反应后溶液中二价锰离子的含量为25g/L)浸出、压滤后固液分离，得到二氧化锰压滤块和硫酸锰溶液；
C.二氧化锰压滤块乙酸溶液和氨水溶液酸浸、压滤得到二氧化锰压滤块和铅的水溶液，回收铅，将二氧化锰压滤块水洗、于100℃温度下烘干，研磨得到粉状活性二氧化锰(按照《GB/T 1507-2006锰矿石有效氧含量的测定重铬酸钾滴定法》检测该活性二氧化锰中二氧化锰的含量，测得二氧化锰的含量为90％)；该粉状二氧化锰表面积大，然后将活性二氧化锰置于醋酸氨溶液中，压滤并固液分离，液体加入硫酸溶液，过滤得到硫酸铅沉淀；
D.将硫酸锰溶液除杂、静置得到电解液，将电解液电解、后道处理，得到电解金属锰(按照《GB/T 8654.7-1988金属锰化学分析方法电位滴定法测定锰量》检测该电解金属锰中锰的含量，测得锰的含量为99.8％)；
E.步骤D电解后的阳极液用于步骤B的浸出工序，阳极泥用于步骤A。
F.向洗水中加入氨水(用量为能够使洗水中的二价锰离子反应完全)，压滤后用于步骤A的水洗工序。
利用该方法生产电解金属锰和活性二氧化锰，每消耗2.3吨阳极泥，每消耗2800度电量，可制得1吨活性二氧化锰，0.5吨电解金属锰，0.117-0.168吨硫酸铅，0.0023-0.0069吨硒。
实施例2
电解金属锰产出的阳极泥生产电解金属锰和二氧化锰的方法，具体步骤为：
A.将电解金属锰过程中产出的阳极泥磨成100目粉、浆化(浆化的程度为使浆化后溶液中二价锰离子含量为30g/L)，加入氨水调节溶液pH至10，压滤后固液分离，水洗得到压滤块和洗水，洗水循环利用；
B.将压滤块于750℃温度下煅烧后抽出气体回收硒，然后将煅烧后固体用60℃的电解金属锰的阳极液(用量为使反应后溶液中二价锰离子的含量为40g/L)浸出、压滤后固液分离，得到二氧化锰压滤块和硫酸锰溶液；
C.二氧化锰压滤块乙酸溶液和氨水溶液酸浸、压滤得到二氧化锰压滤块和铅的水溶液，回收铅，将二氧化锰压滤块水洗、于200℃温度下烘干，研磨得到粉状活性二氧化锰(按照《GB/T 1507-2006锰矿石有效氧含量的测定重铬酸钾滴定法》检测该活性二氧化锰中二氧化锰的含量，测得二氧化锰的含量为90％)；该粉状二氧化锰表面积大，然后将活性二氧化锰置于醋酸氨溶液中，压滤并固液分离，液体加入硫酸溶液，过滤得到硫酸铅沉淀；
D.将硫酸锰溶液除杂、静置得到电解液，将电解液电解、后道处理，得到电解金属锰(按照《GB/T 8654.7-1988金属锰化学分析方法电位滴定法测定锰量》检测该电解金属锰中锰的含量，测得锰的含量为99.8％)；
E.步骤D电解后的阳极液用于步骤B的浸出工序，阳极泥用于步骤A。
F.向洗水中加入氨水(用量为能够使洗水中的二价锰离子完全反应)，压滤后用于步骤A的水洗工序。
利用该方法生产电解金属锰和活性二氧化锰，每消耗2.3吨阳极泥，每消耗2800度电量，可制得1吨活性二氧化锰，0.5吨电解金属锰，0.117-0.168吨硫酸铅，0.0023-0.0069吨硒。
实施例3
电解金属锰产出的阳极泥生产电解金属锰和二氧化锰的方法，具体步骤为：
A.将电解金属锰过程中产出的阳极泥磨成90目粉、浆化(浆化的程度为使浆化后溶液中二价锰离子含量为40g/L)，加入氨水调节溶液pH至9.5，压滤后固液分离，水洗得到压滤块和洗水，洗水循环利用；
B.将压滤块于540℃温度下煅烧后抽出气体回收硒，然后将煅烧后固体用80℃的电解金属锰的阳极液(用量为使反应后溶液中二价锰离子的含量为32g/L)浸出、压滤后固液分离，得到二氧化锰压滤块和硫酸锰溶液；
C.二氧化锰压滤块乙酸溶液和氨水溶液酸浸、压滤得到二氧化锰压滤块和铅的水溶液，回收铅，将二氧化锰压滤块水洗、于150℃温度下烘干，研磨得到粉状活性二氧化锰(按照《GB/T 1507-2006锰矿石有效氧含量的测定重铬酸钾滴定法》检测该活性二氧化锰中二氧化锰的含量，测得二氧化锰的含量为90％)；该粉状二氧化锰表面积大，然后将活性二氧化锰置于醋酸氨溶液中，压滤并固液分离，液体加入硫酸溶液，过滤得到硫酸铅沉淀；
D.将硫酸锰溶液除杂、静置得到电解液，将电解液电解、后道处理，得到电解金属锰(按照《GB/T 8654.7-1988金属锰化学分析方法电位滴定法测定锰量》检测该电解金属锰中锰的含量，测得锰的含量为99.9％)；
E.步骤D电解后的阳极液用于步骤B的浸出工序，阳极泥用于步骤A。
F.向洗水中加入氨水(用量为能够使洗水中的二价锰离子反应完全)，压滤后用于步骤A的水洗工序。
利用该方法生产电解金属锰和活性二氧化锰，每消耗2.3吨阳极泥，每消耗2800度电量，可制得1吨活性二氧化锰，0.5吨电解金属锰，0.117-0.168吨硫酸铅，0.0023-0.0069吨硒。
实施例4
电解金属锰产出的阳极泥生产电解金属锰和二氧化锰的方法，具体步骤为：
A.将电解金属锰过程中产出的阳极泥磨成100目粉、浆化(浆化的程度为使浆化后溶液中二价锰离子含量为35g/L)，加入氨水调节溶液pH至9.8，压滤后固液分离，水洗得到压滤块和洗水，洗水循环利用；
B.将压滤块于630℃温度下煅烧后抽出气体回收硒，然后将煅烧后固体用30℃的电解金属锰的阳极液(用量为使反应后溶液中二价锰离子的含量为35g/L)浸出、压滤后固液分离，得到二氧化锰压滤块和硫酸锰溶液；
C.二氧化锰压滤块乙酸溶液和氨水溶液酸浸、压滤得到二氧化锰压滤块和铅的水溶液，回收铅，将二氧化锰压滤块水洗、于120℃温度下烘干，研磨得到粉状活性二氧化锰(按照《GB/T 1507-2006锰矿石有效氧含量的测定重铬酸钾滴定法》检测该活性二氧化锰中二氧化锰的含量，测得二氧化锰的含量为90％)；该粉状二氧化锰表面积大，然后将活性二氧化锰置于醋酸氨溶液中，压滤并固液分离，液体加入硫酸溶液，过滤得到硫酸铅沉淀；
D.将硫酸锰溶液除杂、静置得到电解液，将电解液电解、后道处理，得到电解金属锰(按照《GB/T 8654.7-1988金属锰化学分析方法电位滴定法测定锰量》检测该电解金属锰中锰的含量，测得锰的含量为99.8％)；
E.步骤D电解后的阳极液用于步骤B的浸出工序，阳极泥用于步骤A。
F.向洗水中加入氨水(用量为能够使洗水中的二价锰离子反应完全)，压滤后用于步骤A的水洗工序。
利用该方法生产电解金属锰和活性二氧化锰，每消耗2.3吨阳极泥，每消耗2800度电量，可制得1吨活性二氧化锰，0.5吨电解金属锰，0.117-0.168吨硫酸铅，0.0023-0.0069吨硒。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (9)
1.电解金属锰产出的阳极泥生产电解金属锰和活性二氧化锰的方法，其特征在于，包括以下步骤：
A.将电解金属锰过程中产出的阳极泥磨成粉、浆化，加入氨水调节溶液pH至9-10，压滤后固液分离，水洗得到压滤块和洗水，洗水循环利用；
B.将压滤块于540-800℃下煅烧后用电解金属锰的阳极液浸出至使反应后溶液中二价锰离子的含量为25-40g/L、压滤后固液分离，得到二氧化锰压滤块和硫酸锰溶液；
C.二氧化锰压滤块用乙酸溶液和氨水溶液酸浸、压滤得二氧化锰压滤块和铅的水溶液，将二氧化锰压滤块水洗、于100-200℃下烘干，研磨得到活性二氧化锰；
D.将硫酸锰溶液除杂、静置得到电解液，将电解液电解、后道处理，得到电解金属锰。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，还包括步骤E.步骤D电解后的阳极液用于步骤B的浸出工序，阳极泥用于步骤A。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，还包括步骤F.向洗水中加入氨水，压滤后用于步骤A的水洗工序。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述氨水的用量能够使洗水中的二价锰离子反应完全。
5.根据权利要求1、2或4所述的方法，其特征在于，包括以下步骤：
A.将电解金属锰过程中产出的阳极泥磨成粉、浆化，加入氨水调节溶液pH至9-10，压滤后固液分离，水洗得到压滤块和洗水，洗水循环利用；
B.将压滤块于540-800℃温度下煅烧后抽出气体回收硒，然后将煅烧后固体用电解金属锰的阳极液浸出、压滤后固液分离，得到二氧化锰压滤块和硫酸锰溶液；阳极液的用量为使反应后溶液中二价锰离子的含量为25-40g/L；
C.二氧化锰压滤块酸浸、压滤得二氧化锰压滤块和铅的水溶液，将二氧化锰压滤块烘干、研磨得到活性二氧化锰，并回收铅；
D.将硫酸锰溶液除杂、静置得到电解液，将电解液电解、后道处理，得到电解金属锰；
E.步骤D电解后的阳极液用于步骤B的浸出工序，阳极泥用于步骤A；
F.向洗水中加入氨水，压滤后用于步骤A的水洗工序，氨水的用量能够使洗水中的二价锰离子反应完全。
6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，包括以下步骤：
A.将电解金属锰过程中产出的阳极泥磨成粉、浆化，加入氨水调节溶液pH至9-10，压滤后固液分离，水洗得到压滤块和洗水，洗水循环利用；
B.将压滤块于540-800℃温度下煅烧后抽出气体回收硒，然后将煅烧后固体用电解金属锰的阳极液浸出、压滤后固液分离，得到二氧化锰压滤块和硫酸锰溶液；阳极液的用量为使反应后溶液中二价锰离子的含量为25-40g/L；
C.二氧化锰压滤块酸浸、压滤得二氧化锰压滤块和铅的水溶液，将二氧化锰压滤块烘干、研磨得到活性二氧化锰，并回收铅；
D.将硫酸锰溶液除杂、静置得到电解液，将电解液电解、后道处理，得到电解金属锰；
E.步骤D电解后的阳极液用于步骤B的浸出工序，阳极泥用于步骤A；
F.向洗水中加入氨水，压滤后用于步骤A的水洗工序，氨水的用量能够使洗水中的二价锰离子反应完全。
7.根据权利要求1、2、4或6所述的方法，其特征在于，所述浸出温度为30-80℃。
8.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述浸出温度为30-80℃。
9.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述浸出温度为30-80℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811135594.1A CN110735154B (zh) | 2018-09-27 | 2018-09-27 | 电解金属锰产出的阳极泥生产电解金属锰和活性二氧化锰的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811135594.1A CN110735154B (zh) | 2018-09-27 | 2018-09-27 | 电解金属锰产出的阳极泥生产电解金属锰和活性二氧化锰的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110735154A CN110735154A (zh) | 2020-01-31 |
| CN110735154B true CN110735154B (zh) | 2021-09-24 |
Family
ID=69236612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811135594.1A Expired - Fee Related CN110735154B (zh) | 2018-09-27 | 2018-09-27 | 电解金属锰产出的阳极泥生产电解金属锰和活性二氧化锰的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110735154B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111961862B (zh) * | 2020-08-27 | 2021-11-19 | 江西理工大学 | 从锰电解阳极泥深度脱除铅硒砷并制备二氧化锰的方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103074496A (zh) * | 2013-01-21 | 2013-05-01 | 昆明理工大学 | 一种从阳极泥中分离提纯二氧化锰的方法 |
| CN104004919A (zh) * | 2014-06-11 | 2014-08-27 | 张安良 | 一种电解锰生产中废渣的环保循环再利用工艺 |
| CN104131167A (zh) * | 2014-07-11 | 2014-11-05 | 广西大学 | 一种利用微波回收锰阳极泥中硒和锰的方法 |
| CN104789755A (zh) * | 2015-04-23 | 2015-07-22 | 中南大学 | 一种用高硫锰矿清洁高效生产金属锰的方法及装置 |
| CN105506294A (zh) * | 2016-02-23 | 2016-04-20 | 长沙矿冶研究院有限责任公司 | 一种综合回收电解锰阳极泥中锰和铅的方法 |
| CN105695751A (zh) * | 2016-03-11 | 2016-06-22 | 武汉工程大学 | 一种电解锰阳极泥的净化工艺 |
| CN107574308A (zh) * | 2017-09-11 | 2018-01-12 | 中南大学 | 一种锰阳极泥锰铅分离的方法 |
-
2018
- 2018-09-27 CN CN201811135594.1A patent/CN110735154B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103074496A (zh) * | 2013-01-21 | 2013-05-01 | 昆明理工大学 | 一种从阳极泥中分离提纯二氧化锰的方法 |
| CN104004919A (zh) * | 2014-06-11 | 2014-08-27 | 张安良 | 一种电解锰生产中废渣的环保循环再利用工艺 |
| CN104131167A (zh) * | 2014-07-11 | 2014-11-05 | 广西大学 | 一种利用微波回收锰阳极泥中硒和锰的方法 |
| CN104789755A (zh) * | 2015-04-23 | 2015-07-22 | 中南大学 | 一种用高硫锰矿清洁高效生产金属锰的方法及装置 |
| CN105506294A (zh) * | 2016-02-23 | 2016-04-20 | 长沙矿冶研究院有限责任公司 | 一种综合回收电解锰阳极泥中锰和铅的方法 |
| CN105695751A (zh) * | 2016-03-11 | 2016-06-22 | 武汉工程大学 | 一种电解锰阳极泥的净化工艺 |
| CN107574308A (zh) * | 2017-09-11 | 2018-01-12 | 中南大学 | 一种锰阳极泥锰铅分离的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 从电解锰阳极泥中去除铅的试验研究;郭颂等;《湿法冶金》;20180430;第37卷(第2期);138-142 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110735154A (zh) | 2020-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103526016B (zh) | 一种含铅原料湿法回收的方法 | |
| CN101838736B (zh) | 湿法炼锌系统净液钴渣中有价金属的湿法分离方法 | |
| CN107058731B (zh) | 一种以铂钯精矿为原料生产铂钯产品的工艺 | |
| CN106129511A (zh) | 一种从废旧锂离子电池材料中综合回收有价金属的方法 | |
| CN102828025B (zh) | 从石煤钒矿中提取v2o5的方法 | |
| CN109055757B (zh) | 一种回收电解锰或电解锌的阳极渣中二氧化锰和铅的方法 | |
| CN108118156B (zh) | 一种电解锰阳极泥分离生产电解金属锰并回收铅的方法 | |
| CN112760487A (zh) | 一种从电解锰阳极渣中回收锰、铅的方法 | |
| CN106399688B (zh) | 一种三价铬酸性溶液中铁离子的脱除方法 | |
| CN104178632A (zh) | 一种钛白废酸综合利用的方法 | |
| CN103937973B (zh) | 一种有机-无机复合还原软锰矿的方法 | |
| CN104120269A (zh) | 钒渣的综合利用方法 | |
| CN101307463B (zh) | 利用锰渣代替部分氨水中和除铁生产电解金属锰的方法 | |
| CN108531718A (zh) | 一种利用提钒尾渣生产三氧化二铬的方法 | |
| CN103074496B (zh) | 一种从阳极泥中分离提纯二氧化锰的方法 | |
| CN103451673A (zh) | 电解金属锰的生产方法 | |
| CN110735039A (zh) | 电解金属锰阳极泥处理方法 | |
| CN110735154B (zh) | 电解金属锰产出的阳极泥生产电解金属锰和活性二氧化锰的方法 | |
| CN104164571B (zh) | 一种转炉钒渣中有价金属元素的回收方法 | |
| CN101172647B (zh) | 硫酸法制备钛白粉的方法 | |
| CN110732543B (zh) | 电解金属锰废渣和石膏联合产出水泥熟料和氨水的方法 | |
| CN110735155B (zh) | 生产电解金属锰联产二氧化锰的生产方法 | |
| CN104046796B (zh) | 一种从铅阳极泥综合处理后的锑渣中回收锑的方法 | |
| CN102660756B (zh) | 高纯度金属锰及其制备方法 | |
| CN110734093B (zh) | 电解金属锰废渣联产氢氧化锰和硫酸或亚硫酸铵的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20210924 |