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CN110650839A - 装饰构件及其制备方法 - Google Patents

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CN110650839A CN201880033449.4A CN201880033449A CN110650839A CN 110650839 A CN110650839 A CN 110650839A CN 201880033449 A CN201880033449 A CN 201880033449A CN 110650839 A CN110650839 A CN 110650839A
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Abstract

本公开涉及一种装饰构件，所述装饰构件包括：光反射层；和光吸收层，所述光吸收层设置在所述光反射层上，其中，所述光反射层具有20欧姆/平方以上的表面电阻。

Description

装饰构件及其制备方法
技术领域
本申请要求2017年6月27日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2017-0081435号和2017年10月20日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2017-0136817号的优先权和权益，该韩国专利申请的全部内容通过引用并入本文。
本公开涉及一种装饰构件及其制备方法。尤其是，本公开涉及一种适用于移动装置或电子产品的装饰构件及其制备方法。
背景技术
对于移动电话、各种移动装置和电子产品，除了产品功能之外，诸如颜色、形状和图案的产品设计在向客户提供产品价值方面也起到了重要作用。产品偏好和价格也取决于设计。
关于作为一个示例的移动电话，使用各种方法来获得各种颜色和色觉(colorsense)并用于产品中。可以包括向移动电话壳体材料本身提供颜色的方法或者通过将实现颜色和形状的装饰膜附接到壳体材料来提供设计的方法。
在现有装饰膜中，已经尝试通过诸如印刷和沉积的方法来显色。当在单个表面上表现各种颜色时，需要进行两次或更多次印刷，并且当将各种颜色应用于三维图案时，实现几乎不现实。另外，现有装饰膜具有根据视角的固定颜色，并且即使存在轻微变化时，该变化也仅限于色觉上的差异。
发明内容
技术问题
本公开旨在提供一种装饰构件，由于光反射层和光吸收层的层叠结构，该装饰构件能够使由电磁(EMI)屏蔽特性引起的射频(RF)接收干扰因素最小化并且容易获得各种颜色。
技术方案
本申请的一个实施例提供一种装饰构件，所述装饰构件包括：光反射层；以及光吸收层，所述光吸收层设置在所述光反射层上，其中，所述光反射层具有20欧姆/平方以上的表面电阻。
根据本申请的另一个实施例，所述光反射层的材料具有2×10-4欧姆·厘米以上的电阻率。
根据本申请的另一个实施例，所述光反射层具有1千兆欧姆/平方以上的的表面电阻。
根据本申请的另一个实施例，彩色膜还设置在：所述光反射层的与面向所述光吸收层的表面相对的表面上；所述光反射层和所述光吸收层之间；或所述光吸收层的与面向所述光反射层的表面相对的表面上。与未设置所述彩色膜时相比，当存在所述彩色膜时，所述彩色膜采用大于1的色差ΔE*ab，即显色层的颜色坐标CIE L*a*b*中的L*a*b*空间中的距离。
在本说明书中，所述光吸收层可以表现为所述显色层。
根据本申请的另一个实施例，基板设置在：所述光反射层的与面向所述光吸收层的表面相对的表面上；或所述光吸收层的与面向所述光反射层的表面相对的表面上。例如，当所述基板设置在所述光反射层的与面向所述光吸收层的表面相对的表面上且所述彩色膜位于所述光反射层的与面向所述光吸收层的表面相对的表面上时，所述彩色膜可以设置在所述基板和所述光反射层之间、或所述基板的与面向所述光反射层的表面相对的表面上。作为另一个示例，当所述基板设置在所述光吸收层的与面向所述光反射层的表面相对的表面上且所述彩色膜位于所述光吸收层的与面向所述光反射层的表面相对的表面上时，所述彩色膜可以设置在所述基板和所述光吸收层之间、或所述基板的与面向所述光吸收层的表面相对的表面上。
根据本申请的另一个实施例，所述光吸收层包括两个以上的厚度不同的点。
根据本申请的另一个实施例，所述光吸收层包括两个以上的厚度不同的区域。
根据本申请的另一个实施例，所述光吸收层包括一个或多个区域，在所述一个或多个区域中，所述光吸收层的上表面具有倾斜表面，所述倾斜表面具有大于0度且小于或等于90度的倾斜角，并且所述光吸收层包括厚度与具有所述倾斜表面的任何一个区域中的厚度不同的一个或多个区域。
根据本申请的另一个实施例，所述光吸收层包括具有逐渐变化的厚度的一个或多个区域。
根据本申请的另一个实施例，所述光吸收层包括一个或多个区域，所述一个或多个区域中的上表面具有倾斜表面，所述倾斜表面具有大于0度且小于或等于90度的倾斜角，并且具有所述倾斜表面的至少一个区域具有所述光吸收层的厚度逐渐变化的结构。
根据本申请的另一个实施例，所述光吸收层的消光系数(k)值对于400nm的光大于0且小于或等于4，并且优选为0.01至4。
根据本申请的另一个实施例，所述装饰构件是装饰膜、移动装置的壳体、电子产品的壳体、或需要彩色装饰的商品。
有益效果
根据本说明书中描述的实施例，在当外部光通过显色层进入时的进入路径以及当外部光被反射时的反射路径的每一者中发生光吸收，并且由于外部光在光吸收层表面和光反射层表面的每一者上被反射，所以在光吸收层表面上的反射光和光反射层表面上的反射光之间发生相长干涉和相消干涉现象。通过进入路径和反射路径中的这种光吸收以及相长干涉和相消干涉现象可以显示特定颜色。另外，由于所显示的颜色根据厚度，所以即使具有相同的材料组成，颜色也可以根据厚度而变化。除此之外，通过使用具有特定范围内的表面电阻同时具有反光特性的光反射层作为光反射层和光吸收层的层叠结构中的光反射层，由电磁(EMI)屏蔽特性引起的射频(RF)接收干扰被最小化，并且可以防止使用装饰构件的电子装置的功能受到抑制。
附图说明
图1是用于描述光反射层和光吸收层结构中的显色的工作原理的模拟图。
图2示出根据表面电阻的电磁波屏蔽特性。
图3至图6示出根据本申请实施例的装饰构件的层叠结构。
图7至图10示出根据本申请实施例的装饰构件的光吸收层的上表面结构。
图11至图14示出根据本公开实施例的装饰构件的层叠结构。
图15是示出铟的光反射率的图。
图16示出示例5的层叠结构和光学模拟结果。
图17是示出区分光吸收层和光反射层的方法的图。
具体实施方式
下文将详细描述本公开。
在本说明书中，“点”表示不具有面积的一个位置。在本说明书中，表述用于表示光吸收层具有厚度不同的两个以上的点。
在本说明书中，“区域”表示具有特定面积的部分。例如，当将装饰构件放置在地面上以将光反射层放置在底部且将光吸收层放置在顶部，并将倾斜表面的两端或垂直于地面的厚度相同的两端分开时，具有倾斜表面的区域是指由倾斜表面的两端所分开的区域，并且厚度相同的区域是指由厚度相同的两端所分开的区域。
在本说明书中，“表面”或“区域”可以是平坦表面，但不限于此，并且一部分或全部可以是弯曲的表面。例如，可以包括垂直截面形状是圆形或椭圆形的弧形的一部分、波形结构、锯齿形等的结构。
在本说明书中，“倾斜表面”是指，当将装饰构件放置在地面上使得将光反射层放置在底部且将光吸收层放置在顶部时，由上表面相对于地面形成大于0度且小于或等于90度的角度的表面。
在本说明书中，某层的“厚度”是指从相应层的下表面到上表面的最短距离。
在本说明书中，除非另外定义，否则“或”表示选择性地或全部包括所列出的情况，即“和/或”的意思。
在本说明书中，“层”是指覆盖存在相应层的面积的70％以上。这意味着优选覆盖75％以上，更优选80％以上。
在本说明书中，可以使用已知的片电阻器根据4点探针法测量表面电阻。关于表面电阻，通过使用4个探针测量电流(I)和电压(V)来测量电阻值(V/I)，并通过使用样品的面积(单位面积，W)和用于测量电阻的电极之间的距离(L)得到表面电阻(V/I×W/L)，然后乘以电阻校正因子(RCF)，从而计算出表面电阻单位欧姆/平方。可以使用样本尺寸、样本厚度和测量时的温度来计算电阻校正因子，并且可以使用泊松方程来计算电阻校正因子。可以从层叠板本身测量并计算整个层叠板的表面电阻，并且可以在形成由剩余材料形成的层而非从整个层叠板测量的目标层之前测量每层的表面电阻，可以在去除由剩余材料形成的层而非从整个层叠板测量的目标层之后测量每层的表面电阻，或者可以通过分析目标层的材料然后在与目标层相同的条件下形成层来测量每层的表面电阻。
根据本申请的一个实施例的装饰构件包括光反射层；以及光吸收层，光吸收层设置在光反射层上，其中，光反射层具有20欧姆/平方以上的表面电阻。在这种结构中，当从光吸收层侧观察时，装饰构件可以显示特定的颜色。根据图2，可以确定当表面电阻为20欧姆/平方以上时，电磁波屏蔽的效果最大化。
光反射层的表面电阻优选为100欧姆/平方以上，优选为500欧姆/平方以上，优选为5000欧姆/平方以上，更优选为10000欧姆/平方以上，最优选为1千兆欧姆/平方以上，更优选为4千兆欧姆/平方以上。
根据一个实施例，光反射层可以具有最大10千兆欧姆/平方的表面电阻。
光反射层的表面电阻可以由形成光反射层的材料或光反射层的厚度确定。例如，通过选择具有高表面电阻的材料作为形成光反射层的材料，或者通过减小光反射层的厚度，可以获得高电阻的光反射层。可以使用具有高电阻率的金属材料作为所述材料，或者在形成光反射层时可以通过使用反应工艺来调节N2或O2的分压并将氮、氧或这些掺杂到金属上来增加光反射层的表面电阻。
根据本申请的另一个实施例，光反射层材料的电阻率为2×10-4欧姆·厘米以上，优选1×10-3欧姆·厘米以上，更优选10欧姆·厘米以上，最优选104欧姆·厘米以上。
金属材料通常可以用于光反射层的反光特性，然而，例如铝的金属材料具有高导电性。当在例如移动装置(例如移动电话)的电子装置中使用时，由于电磁波屏蔽特性，这可能会干扰RF接收。然而，根据上述实施例，由于光反射层的高表面电阻，可以使对RF接收的干扰最小化。
光反射层没有特别限制，只要其是能够反射光的材料，并且能够具有在光反射层的给定厚度或结构中的上述表面电阻即可。可以根据材料确定光反射率，例如，颜色容易表现为50％以上的光反射率。可以使用椭圆偏振计(ellipsometer)测量光反射率。
作为一个示例，光反射层可以是单层或多层，该单层或多层包含：选自铟(In)、钛(Ti)、锡(Sn)、硅(Si)、锗(Ge)、铝(Al)、铜(Cu)、镍(Ni)、钒(V)、钨(W)、钽(Ta)、钼(Mo)、钕(Nd)、铁(Fe)、铬(Cr)、钴(Co)、金(Au)和银(Ag)，或者它们的氧化物、氮化物或氮氧化物中的一种或两种以上的材料；以及选自碳和碳复合物中的一种或两种以上的材料。例如，光反射层可以包含选自上述材料中的两种以上合金，或它们的氧化物、氮化物或氮氧化物。根据另一个实施例，光反射层可以通过使用包含碳或碳复合物的油墨进行制备而容许高抗性反射层。可以包括炭黑、CNT等作为碳或碳复合物。包含碳或碳复合物的油墨可以包含上述材料或它们的氧化物、氮化物或氮氧化物，并且例如可以包含选自铟(In)、钛(Ti)、锡(Sn)、硅(Si)、锗(Ge)铝(Al)、铜(Cu)、镍(Ni)、钒(V)、钨(W)、钽(Ta)、钼(Mo)、钕(Nd)、铁(Fe)、铬(Cr)、钴(Co)、金(Au)和银(Ag)中的一种或两种以上氧化物。在印刷包含碳或碳复合物的油墨之后，还可以进行固化工艺。
当光反射层包含两种以上材料时，可以使用一种工艺(例如，沉积或印刷的方法)来形成两种以上材料，然而，可以使用首先使用一种或多种材料形成层，然后使用一种或多种材料在该层上另外形成层的方法。例如，可以通过沉积铟或锡形成层，然后印刷包含碳的油墨，然后固化所得产物来形成光反射层。油墨还可以包含氧化物，例如氧化钛或氧化硅。
光吸收层优选对于400nm的光具有0至8的折射率(n)，并且折射率可以为0至7，可以为0.01至3，并且可以为2至2.5。可以通过sinθ1/sinθ2(θ1是入射在光吸收层表面上的光的角度，θ2是光吸收层内部的光的折射角)计算折射率(n)。
光吸收层优选对于380nm至780nm的光具有0至8的折射率(n)，并且折射率可以为0至7，可以为0.01至3，并且可以为2至2.5。
光吸收层可以对于400nm的光具有大于0且小于或等于4的消光系数(k)，并且消光系数(k)优选为0.01至4，可以为0.01至3.5，可以为0.01至3，并且可以为0.1至1。消光系数(k)是-λ/4πI(dI/dx)(这里，是将λ/4π与dI/I相乘的值，即光吸收层中每一路径单位长度(dx)(例如1m)的光强既约分数(reduced fraction)，这里，λ是光的波长)。
光吸收层可以对于380nm至780nm的光具有大于0且小于或等于4的消光系数(k)，并且消光系数(k)优选为0.01至4，可以为0.01至3.5，可以为0.01至3，并且可以为0.1至1。
消光系数(k)对于400nm(优选在380nm至780nm的整个可见波长区域中)的光在上述范围内，因此，光吸收层的作用可以在可见光范围内进行。即使当具有相同的折射率(n)值时，当对于400nm的光消光系数(k)值为0时和消光系数(k)值为0.01时，可以获得ΔE*ab＝√{(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2}>1的差。例如，当模拟在玻璃/光反射层/光吸收层/空气层的层叠结构上照射D65(太阳光谱)作为光源的情况时，获得当光吸收层的k值为0和0.01时的E*ab值，如下面的表1所示。这里，光反射层的厚度(h1)为120nm，光吸收层的厚度(h2)在下面的表1中进行描述。模拟时K值可任意设定为0和0.01，并且使用铟的值作为n值。
【表1】
Figure BDA0002281078890000071
例如，使用通过向树脂中添加染料来吸收光的方法，并且使用具有如上所述的消光系数的材料导致不同的光吸收光谱。当通过向树脂中添加染料来吸收光时，吸收波长带是固定的，并且仅发生根据涂层厚度的变化而改变吸收量的现象。另外，为了获得目标光吸收量，需要改变至少几微米以上的厚度以调节光吸收量。另一方面，在具有消光系数的材料中，即使厚度变化几到几十纳米级，吸收光的波长带也会改变。
根据一个实施例，光吸收层可以是单层，或者两层以上的多层。
光吸收层可以由对于380nm至780nm的光具有消光系数(k)的材料，即消光系数大于0且小于或等于4，优选0.01至4的材料，形成。例如，光吸收层可以包含选自由金属、类金属以及金属或类金属的氧化物、氮化物、氮氧化物和碳化物组成的组中的一种或两种以上。金属或类金属的氧化物、氮化物、氮氧化物或碳化物可以在本领域技术人员设定的沉积条件等下形成。光吸收层还可以包含与光反射层相同的两种以上类型的金属、类金属、合金或氮氧化物。
例如，光吸收层可以是单层或多层，该单层或多层包含选自铟(In)、钛(Ti)、锡(Sn)、硅(Si)、锗(Ge)、铝(Al)、铜(Cu)、镍(Ni)、钒(V)、钨(W)、钽(Ta)、钼(Mo)、钕(Nd)、铁(Fe)、铬(Cr)、钴(Co)、金(Au)和银(Ag)，或它们的氧化物、氮化物或氮氧化物中的一种或两种以上的材料。作为特定示例，光吸收层包含选自氧化铜、氮化铜、氮氧化铜、氧化铝、氮化铝、氮氧化铝和氮氧化钼钛中的一种或两种以上。
根据一个实施例，光吸收层包含硅(Si)或锗(Ge)。
由硅(Si)或锗(Ge)形成的光吸收层可以对于400nm的光具有0至8或0至7的折射率(n)，并且可以具有大于0且小于或等于4，优选0.01至4的消光系数(k)，并且消光系数(k)可以为0.01至3或0.01至1。
根据另一个实施例，光吸收层包含选自氧化铜、氮化铜、氮氧化铜、氧化铝、氮化铝、氮氧化铝和氮氧化钼钛中的一种或两种以上。在这种情况下，光吸收层可以对于400nm的光具有1至3，例如2至2.5的折射率(n)，以及大于0且小于或等于4，优选0.01至2.5，优选0.2至2.5，更优选0.2至0.6的消光系数(k)。
根据一个实施例，光吸收层是AlOxNy(x>0，y>0)。
根据另一个实施例，光吸收层可以是AlOxNy(0≤x≤1.5，0≤y≤1)。
根据另一个实施例，光吸收层是AlOxNy(x>0，y>0)，并且相对于100％的原子总数，每个原子的数量满足以下方程式。
Figure BDA0002281078890000081
根据一个实施例，光吸收层可以由对于400nm(优选380nm至780nm)的光具有消光系数(k)的材料形成。
根据一个实施例，光反射层的厚度可以根据最终结构中的目标颜色来确定，并且例如，厚度可以是1nm以上，优选25nm以上，例如50nm以上，并且优选70nm以上。根据一个实施例，光反射层的厚度大于或等于1nm且小于50nm。
根据一个实施例，光吸收层的厚度可以为5nm至500nm，例如30nm至500nm。
根据一个实施例，光吸收层的区域的厚度差异为2nm至200nm，并且可以根据目标色差来确定。
根据本发明的另一个实施例，彩色膜还设置在：光反射层的与面向光吸收层的表面相对的表面上、光反射层和光吸收层之间、或者光吸收层的与面向光反射层的表面相对的表面上。当在光反射层侧设置基板时，彩色膜可以设置在：光反射层和基板之间；或基板的与面向光反射层的表面相对的表面上。当在光吸收层侧设置基板时，彩色膜可以设置在：光吸收层和基板之间；或基板的与面向光吸收层的表面相对的表面上。
与未设置彩色膜时相比，当存在彩色膜时，彩色膜没有特别限制，只要彩色膜具有大于1的色差ΔE*ab，即显色层的颜色坐标CIE L*a*b*中的L*a*b*空间中的距离。
颜色可以由CIE L*a*b*来表现，并且可以使用L*a*b*空间中的距离(ΔE*ab)来定义色差。具体地，色差为ΔE*ab＝√{(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2}，并且在0<ΔE*ab<1的范围内，观察者可能无法识别色差[参考文献：Machine Graphics and Vision(机械图形和视觉)20(4)：383-411]。因此，在本说明书中，通过彩色膜添加所获得的色差可以由ΔE*ab>1定义。
图11(a)示出连续层叠光反射层(201)、光吸收层(301)和彩色膜(401)的结构，图11(b)示出连续层叠光反射层(201)、彩色膜(401)和光吸收层(301)的结构，图11(c)示出连续层叠彩色膜(401)、光反射层(201)和光吸收层(301)的结构。
彩色膜还可以起到基板的作用。例如，可以用作基板的材料可以通过向其中添加颜料或染料而用作彩色膜。
基板可以设置在：光反射层的与面向光吸收层的表面相对的表面上；或光吸收层的与面向光反射层的表面相对的表面上。图12(a)示出在光反射层的与面向光吸收层的表面相对的表面上设置基板的示例，图12(b)示出在光吸收层的与面向光反射层的表面相对的表面上设置基板的示例。
例如，当基板设置在光反射层的与面向光吸收层的表面相对的表面上并且彩色膜位于光反射层的与面向光吸收层的表面相对的表面上时，彩色膜可以设置在：基板和光反射层之间；或基板的与面向光反射层的表面相对的表面上。作为另一个示例，当基板设置在光吸收层的与面向光反射层的表面相对的表面上并且彩色膜位于光吸收层的与面向光反射层的表面相对的表面上时，彩色膜可以设置在：基板和光吸收层之间；或基板的与面向光吸收层的表面相对的表面上。
根据本申请的另一个实施例，基板设置在光反射层的与面向光吸收层的表面相对的表面上，并且还设置有彩色膜。图13(a)示出在光吸收层(301)的与光反射层(201)侧相对的表面上设置彩色膜(401)的结构，图13(b)示出在光吸收层(301)和光反射层(201)之间设置彩色膜(401)的结构，图13(c)示出在光反射层(201)和基板(101)之间设置彩色膜(401)的结构，图13(d)示出在基板(101)的与光反射层(201)侧相对的表面上设置彩色膜(401)的结构。图13(e)示出彩色膜(401a、401b、401c、401d)分别设置在：光吸收层(301)的与光反射层(201)侧相对的表面上、光吸收层(301)和光反射层(201)之间、光反射层(201)和基板(101)之间、以及基板(101)的与光反射层(201)侧相对的表面上的结构，然而，该结构不局限于此，并且可以不包括彩色膜(401a、401b、401c、401d)的1至3个。
根据本申请的另一个实施例，基板设置在光吸收层的与面向光反射层的表面相对的表面上，并且还设置有彩色膜。图14(a)示出在基板(101)的与光吸收层(301)侧相对的表面上设置彩色膜(401)的结构，图14(b)示出在基板(101)和光吸收层(301)之间设置彩色膜(401)的结构，图14(c)示出在光吸收层(301)和光反射层(201)之间设置彩色膜(401)的结构，图14(d)示出在光反射层(201)的与光吸收层(301)侧相对的表面上设置彩色膜(401)的结构。图14(e)示出彩色膜(401a、401b、401c、401d)分别设置在：基板(101)的与光吸收层(201)侧相对的表面上、基板(101)和光吸收层(301)之间、光吸收层(301)和光反射层(201)之间、以及光反射层(201)的与光吸收层(201)侧相对的表面上的结构，然而，该结构不局限于此，并且可以不包括彩色膜(401a、401b、401c、401d)的1至3个。
在诸如图13(b)和14(c)的结构中，当彩色膜具有大于0％的可见光透射率时，光反射层可以反射通过彩色膜进入的光，因此，可以通过将光吸收层和光反射层层叠来获得颜色。
在诸如图13(c)、图13(d)和图14(d)的结构中，从光反射层(201)的彩色膜显示的颜色的透光率可以是1％以上，优选3％以上，更优选5％以上，以便可以识别通过彩色膜添加所获得的色差变化。这是因为在这样的透光率范围内透射的光可以与由彩色膜获得的颜色混合的事实。
彩色膜可以设置为一个片，或者设置为类型相同或不同的两个片或更多个片的层叠板。
可以将能够通过与由上述光反射层和光吸收层的层叠结构所显示的颜色进行组合来显示目标颜色的材料用作彩色膜。例如，可以使用通过将一种、两种以上颜料和染料分散到基质树脂中来表现颜色的彩色膜。这种彩色膜可以通过在可设置彩色膜的位置上直接涂覆用于形成彩色膜的组合物来形成，或者可以使用通过在单独的基板上涂覆用于形成彩色膜的组合物或使用已知的诸如浇铸或压铸的模制方法来制备彩色膜、然后将彩色膜设置或附着在可设置彩色膜的位置上的方法。
能够包含在彩色膜中的颜料和染料可以选自能够从最终装饰构件获得目标颜色的颜料和染料，并且可以使用诸如红色基、黄色基、紫色基、蓝色基或粉色基的颜料和染料中的一种、两种以上。具体地，诸如芘酮基红色染料、蒽醌基红色染料、甲烷基黄色染料、蒽醌基黄色染料、蒽醌基紫色染料、酞菁基蓝色染料、硫靛基粉色染料或异靛蓝(isoxindigo)基粉色染料等染料可以单独使用或组合使用。诸如炭黑、酞菁铜(C.I.颜料蓝15：3)、C.I.颜料红112、颜料蓝或异吲哚啉黄的颜料可以单独使用或组合使用。可以使用市售的染料或颜料，例如，可以使用由汽巴奥丽色(Ciba ORACET)或朝光涂料公司(Chokwang Paint Ltd.)制造的材料，作为这样的染料或颜料。染料或颜料的类型及其颜色仅用于说明性目的，可以使用各种已知的染料或颜料，并且可以从中获得更多不同的颜色。
可以使用已知的作为透明膜、底漆层、粘合剂层或涂层的材料的材料作为包含在彩色膜中的基质树脂，并且基质树脂不特别局限于这些材料。例如，可以选择诸如丙烯酸基树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯基树脂、尿烷基树脂，线性烯烃基树脂、环烯烃基树脂、环氧基树脂或三乙酰纤维素基树脂等各种材料，并且也可以使用上述材料的共聚物或混合物。
例如，当彩色膜设置得比例如图13(a)和13(b)以及图14(a)、14(b)和14(c)的结构中的光反射层或光吸收层更接近观察装饰构件的位置时，由光反射层、光吸收层或光反射层和光吸收层的层叠结构的彩色膜显示的颜色的透光率可以是1％以上，优选3％以上，更优选5％以上。由此，可以通过将从彩色膜显示的颜色和从光反射层、光吸收层或其层叠结构显示的颜色进行组合来获得目标颜色。
彩色膜的厚度没有特别限制，本领域技术人员可以选择和设定厚度，只要其能够获得目标颜色。例如，彩色膜可以具有500nm至1mm的厚度。
根据本申请的另一个实施例，当光吸收层包括图案时，该图案可以具有对称结构、非对称结构或其组合。
根据一个实施例，光吸收层可以包括对称结构图案。作为对称结构，可以包括棱镜结构、双凸透镜结构等。
在本说明书中，非对称结构图案是指当从上表面、侧表面或截面进行观察时在至少一个表面上具有非对称结构。当具有这种非对称结构时，装饰构件可以显示二色性。二色性是指根据视角所观察到的不同颜色。
二色性可以通过与上述色差相关的ΔE*ab＝√{(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2}来表示，并且根据视角的色差ΔE*ab>1可以被定义为具有二色性。
根据一个实施例，光吸收层具有ΔE*ab>1的二色性。
根据一个实施例，光吸收层包括上表面具有锥形突起或凹槽的图案。锥形形状包括圆锥形、椭圆形锥形或多棱锥形的形状。这里，多棱锥形的底表面的形状包括三角形、正方形、具有5个或更多个突出点的星形等。锥形形状可以具有形成在光吸收层的上表面上的突起的形状，或形成在光吸收层的上表面上的凹槽的形状。突起具有三角形截面，并且凹槽具有倒三角形截面。光吸收层的下表面也可以具有与光吸收层的上表面相同的形状。
根据一个实施例，锥形图案可以具有非对称结构。例如，当基于锥形的顶点将锥形图案旋转360度并从上表面观察时，在存在三个或更多个相同形状时难以从图案上显示二色性。然而，当基于锥形的顶点将锥形图案旋转360度并从上表面观察时，在存在两个或更少个相同的形状时可以显示二色性。图7示出锥形形状的上表面，并且(a)示出所有对称结构的锥形形状，(b)示出非对称结构的锥形形状。
对称结构的锥形形状具有这样的结构，在该结构中锥形形状的底表面是圆形或具有相同边长的正多边形，并且锥形的顶点存在于底表面的重心的垂直线上。然而，非对称结构的锥形形状具有这样的结构，在该结构中当从上表面观察时，锥形顶点的位置存在于不是底表面的重心的点的垂直线上，或者具有这样的结构，在该结构中底表面是非对称结构的多边形或椭圆形。当底表面是非对称结构的多边形时，多边形的至少一个侧表面和角可以设计成与其余部分不同。
例如，在图8中，可以改变锥形顶点的位置。具体地，当从图8的第一张图所示的上表面观察时在将锥形的顶点设计成位于底表面的重心(O1)的垂直线上时，当基于锥形(4折对称)的顶点旋转360度时可以获得4个相同的结构。然而，通过在不是底表面的重心(O1)的位置(O2)上设计锥形的顶点破坏了对称结构。当采用底表面一侧的长度为x，锥形的顶点的迁移距离为a和b，锥形的高度(将锥形的顶点(O1或O2)与底表面垂直连接的线的长度)为h，并且由锥形的底表面和侧表面形成的角为θn，可以如下获得图8的表面1、表面2、表面3和表面4的余弦值。
Figure BDA0002281078890000131
Figure BDA0002281078890000132
这里，θ1和θ2相同，因此不存在二色性。然而，θ3和θ4不同，并且│θ3-θ4│表示两种颜色之间的色差(E*ab)，因此，可以获得二色性。这里，│θ3-θ4│>0。如上所述，对称结构被破坏多少(即非对称程度)可以使用由锥形的底表面和侧表面形成的角度定量地表示，并且表示这种非对称程度的值与二色性的色差成比例。
根据另一个实施例，光吸收层包括具有突起的图案，在该图案中最高点具有线形形状或凹槽，最低点具有线形形状。线形形状可以是直线形状或曲线形状，并且可以包括曲线和直线。当基于上表面的重心将具有线形形状的突起或凹槽的图案旋转360度并从上表面观察时，在存在两个或多个相同形状时难以显示二色性。然而，当基于上表面的重心将具有线形形状的突起或凹槽的图案旋转360度并从上表面观察时，可以在仅存在一个相同形状时显示二色性。图9示出具有线形形状突起的图案的上表面，(a)示出具有不显示二色性的线形形状突起的图案，(b)示出具有显示二色性的线形形状突起的图案。图9(a)的X-X'截面是等腰三角形或等边三角形，图9(b)的Y-Y'截面是边长不同的三角形。
根据另一个实施例，光吸收层包括这样的图案，在该图案中上表面具有突起或凹槽，该突起或凹槽具有锥形上表面被切割的结构。图案的这种截面可以具有梯形或倒梯形形状。在这种情况下，也可以通过将上表面、侧表面或截面设计成具有非对称结构来显示二色性。
除了上面示出的结构之外，还可以获得如图10中所示的各种突起或凹槽图案。
根据本申请的另一个实施例，光吸收层可以包括厚度不同的两个或多个区域。
根据实施例，在光吸收层中的光的进入路径和反射路径中发生光吸收，并且通过光在光吸收层的表面以及光吸收层和光反射层的界面的每一者上进行反射，两个反射光经过相长干涉和相消干涉。在本说明书中，在光吸收层的表面上反射的光可以表示为表面反射的光，并且在光吸收层和光反射层的界面上反射的光可以表示为界面反射的光。图1和图3示出了这种工作原理的模拟图。在图3中，不包括基板，然而，基板可以设置在光反射层的底部。
通过图17，描述了光吸收层和光反射层。在图17的装饰构件中，每层基于光的进入方向，按照Li-1层、Li层和Li+1层的顺序进行层叠，界面Ii位于Li-1层和Li层之间，界面Ii+1位于Li层和Li+1层之间。
当在垂直于每层的方向上照射具有特定波长的光使得不发生薄膜干涉时，界面Ii处的反射率可以由以下数学方程式1表示。
[数学方程式1]
Figure BDA0002281078890000151
在数学方程式1中，ni(λ)表示根据第i层的波长(λ)的折射率，ki(λ)表示根据第i层的波长(λ)的消光系数。消光系数是能够定义主体材料吸收特定波长的光的强度的量度，并且该定义如上所述。
使用数学方程式1，当在每个波长处计算的界面Ii处的每个波长的反射率之和为Ri时，Ri如下面的数学方程式2中所示。
[数学方程式2]
Figure BDA0002281078890000152
根据该实施例的结构的示例在图3和图4中示出。在图3和图4中，光吸收层(301)设置在光反射层(201)上，并且光吸收层具有厚度不同的两个以上的点。根据图3，A区域和B区域的厚度在光吸收层(301)中是不同的。根据图4，C区域和D区域的厚度在光吸收层(301)中是不同的。
根据本申请的另一个实施例，光吸收层包括上表面具有倾斜表面的一个或多个区域，该倾斜表面具有大于0度且小于或等于90度的倾斜角；并且光吸收层包括厚度与具有该倾斜表面的任何一个区域中的厚度不同的一个或多个区域。
诸如光反射层的上表面斜率的表面特性可以与光吸收层的上表面相同。例如，通过在形成光吸收层时使用沉积方法，光吸收层的上表面可以具有与光反射层的上表面相同的斜率。
图5示出具有光吸收层的装饰构件的结构，其中该光吸收层的上表面具有倾斜表面。该结构是将基板(101)、光反射层(201)和光吸收层(301)进行层叠的结构，在E区域中的厚度t1和在F区域中的厚度t2在光吸收层(301)中是不同的。
图6涉及具有彼此面对的倾斜表面的光吸收层，该光吸收层具有三角形截面的结构。在如图6中具有彼此面对的倾斜表面的图案的结构中，即使在相同条件下进行沉积时，光吸收层的厚度在三角形结构的两个表面中也可以不同。因此，可以仅使用一个工艺形成具有厚度不同的两个或多个区域的光吸收层。由此，所显示的颜色可以根据光吸收层的厚度而变得不同。这里，光反射层的厚度在一定厚度以上时不影响颜色的变化。
根据本申请的另一个实施例，光吸收层包括具有逐渐变化的厚度的一个或多个区域。图3示出光吸收层的厚度逐渐变化的结构。
根据本申请的另一个实施例，光吸收层包括上表面具有倾斜表面的一个或多个区域，该倾斜表面具有大于0度且小于或等于90度的倾斜角，并且具有倾斜表面的至少一个区域具有光吸收层的厚度逐渐变化的结构。图6示出光吸收层的结构，该光吸收层包括上表面具有倾斜表面的区域。在图6中，G区域和H区域都具有这样的结构，在该结构中光吸收层的上表面具有倾斜表面，并且光吸收层的厚度逐渐变化。
根据一个实施例，光吸收层包括具有第一倾斜表面的第一区域，该第一倾斜表面具有在1度至90度范围内的倾斜角；并且还可以包括第二区域，在第二区域中的上表面具有倾斜表面，该倾斜表面具有与第一倾斜表面不同的倾斜方向或不同的倾斜角，或者上表面是水平的。这里，在光吸收层中，第一区域和第二区域的厚度可以彼此不同。
根据另一个实施例，光吸收层包括具有第一倾斜表面的第一区域，该第一倾斜表面具有在1度至90度范围内的倾斜角；并且还可以包括两个或多个区域，在两个或多个区域中的上表面具有倾斜表面，该倾斜表面具有与第一倾斜表面不同的倾斜方向或不同的倾斜角，或者上表面是水平的。这里，在光吸收层中，第一区域和两个或多个区域中的厚度可以全部彼此不同。
根据一个实施例，还可以包括设置在光反射层的下表面上或光吸收层的上表面上的基板。基板的诸如上表面斜率的表面特性可以与光反射层和光吸收层的上表面相同。通过使用沉积方法形成光反射层和光吸收层，基板、光反射层和光吸收层可以具有相同角度的倾斜表面。例如，可以通过在基板的上表面上形成倾斜表面或三维结构，并按这种顺序在其上沉积光反射层和光吸收层，或按这种顺序沉积光吸收层和光反射层来获得上述结构。
根据一个实施例，可以使用在紫外线固化树脂上形成图案并使用紫外线固化或用激光处理该产物的方法，在基板表面上进行倾斜表面或三维结构的形成。
根据一个实施例，装饰构件可以是装饰膜或移动装置的壳体。根据需要，装饰构件还可以包括粘合层。
基板的材料没有特别限制，当使用上述方法形成倾斜表面或三维结构时，可以使用本领域已知的紫外线固化树脂。
在光吸收层上，还可以设置保护层。
根据一个实施例，可以在设有光吸收层或光反射层的基板的相对表面上进一步设置粘合剂层。该粘合剂层可以是光学透明的粘合剂(OCA)层。根据需要，可以在粘合剂层上进一步设置剥离层(离型膜)以用于保护。
诸如溅射方法的沉积在本说明书中已被描述为形成光反射层和光吸收层的示例，然而，可以使用制备薄膜的各种方法，只要能够获得根据本说明书中描述的实施例的构造和特性。例如，可以使用气相沉积方法、化学气相沉积(CVD)方法、湿涂层等。
下文将参考示例更详细地描述本公开。然而，以下示例仅用于说明目的，而不是限制本公开的范围。
示例1至示例3
使用反应溅射沉积，在使用非对称棱镜(图案基板)和蓝色底漆的彩色PET膜上制备具有下面表3中的厚度的氮氧化铝光吸收层。在3×10-6托的基础压力和3毫托的工艺压力的真空条件下进行沉积工艺，将Ar气调节至100sccm，并且如下面表3中调节反应气体N2。反应气体分压部分为8％至14％。在沉积光吸收层之后，使用非反应性沉积工艺(Ar 100％)在相同的工艺压力下将铟(In)(光反射层)沉积至30nm的厚度。铟层(示例1至示例3的光反射层)在测量表面电阻时超出范围(在5000V下大于1千兆欧姆/□，这超出装置的测量范围)。使用已知的表面电阻器，根据4点探针法测量示例的光反射层的表面电阻。整个层叠板的表面电阻由具有低表面电阻的光反射层的电阻决定，因为这些层是并联连接的。具体地，使用Hiresta MCP-HT450、ASP探针(ASP PROBE)的测量装置测量表面电阻。
对比例1
在以与示例1相同的方式沉积具有如表3中的组成和厚度的光吸收层之后，用铝(Al)代替铟(In)，通过使用与示例1相同的工艺进行沉积来形成厚度为100nm的光反射层(表面电阻0.4Ω/□)。
示例4
除了在形成光反射层时通过添加少量N2来引入作为具有20Ω/□以上的表面电阻的连续膜层的AlON层之外，以与对比例1相同的方式进行制备。
示例5
通过以与示例1相同的方式沉积具有表3中的组成和厚度的光吸收层，然后用由碳复合部件制成的黑色墨水进行遮光印刷以形成光反射层，来制备表面电阻为109欧姆/平方以上的层叠板。通过印刷获得的层的反射率约为5％，其起到反光板的作用。
图16示出示例5的光学模拟结果。其示出当形成作为光吸收层的氮氧化铝层同时将厚度从10nm增加10nm而变化至100nm并且从基板侧观察时在示例5中所获得的颜色的光学模拟结果。已经确认，根据光吸收层的厚度而获得各种颜色。
示例1至示例5和对比例1的层叠板的电磁波屏蔽结果如下面表2所示。
【表2】
电磁波屏蔽结果(dB)
示例1 0.0457
示例2 0.321
示例3 20.3
示例4 19.5
示例5 0.0135
对比例1 47.1
电磁波屏蔽效能(SE)是表现电场屏蔽效果和磁场屏蔽效果的值，，通过在安装负载样本时接收器的接收功率电平(P1)相对于在安装参考样本时接收器的接收功率电平(P0)的SE＝10log(P1/P0)，来计算电磁波屏蔽效能(SE)，并且电磁波屏蔽效能(SE)是光反射层的反射损失(R)、吸收损失(A)和校正因子(B)的总和。
当该值如示例1所示约为0.05dB时，这意味着98.85％的入射电磁波通过，且仅有1.15％被屏蔽。可以看出，在示例的装饰构件中，由于低电磁波屏蔽，对RF接收的干扰得以最小化。
光吸收层的组成和表面电阻列于下面表3中，并且形成光吸收层时的N2气体流速、以及光吸收层的折射率(n)和消光系数(k)列于表4中。图15示出铟的光反射率。
【表3】
Figure BDA0002281078890000191
关系：
Figure BDA0002281078890000192
【表4】
Figure BDA0002281078890000201
如表2所示，可以看出，与对比例1相比，示例1至示例4中制备的层叠板具有较低的电磁(EMI)屏蔽。特别地，确认了示例1和示例5的膜在施加5000V时表现出1千兆欧姆/平方或更高的高电阻。
通过XPS分析方法进行表3中的元素含量测量，具体条件如下。
K-α，赛默非世尔科技公司(Thermo Fisher Scientific Inc)
X射线源：单色Al Kα(1486.6eV)，
X射线光斑尺寸：300μm
Ar离子蚀刻：单原子(1000eV，高，光栅宽度：1.5mm，溅射速率：0.18nm/s)
操作模式：CAE(恒定分析仪能量)模式
电荷补偿：默认FG03模式(250μA，1V)
Figure BDA0002281078890000202
*峰值背景：使用智能方法。

Claims (16)

1.一种装饰构件，包括：
光反射层；以及
光吸收层，所述光吸收层设置在所述光反射层上，
其中，所述光反射层具有20欧姆/平方以上的表面电阻。
2.根据权利要求1所述的装饰构件，其中，所述光反射层具有1千兆欧姆/平方以上的表面电阻。
3.根据权利要求1所述的装饰构件，其中，所述光反射层的材料具有2×10-4欧姆·厘米以上的电阻率。
4.根据权利要求1所述的装饰构件，其中，所述光反射层是单层或多层，所述单层或多层包含：选自铟(In)、钛(Ti)、锡(Sn)、硅(Si)、锗(Ge)、铝(Al)、铜(Cu)、镍(Ni)、钒(V)、钨(W)、钽(Ta)、钼(Mo)、钕(Nd)、铁(Fe)、铬(Cr)、钴(Co)、金(Au)和银(Ag)，或者它们的氧化物、氮化物或氮氧化物中的一种或两种以上的材料；以及选自碳和碳复合物中的一种或两种以上的材料。
5.根据权利要求1所述的装饰构件，其中，彩色膜设置在：所述光反射层的与面向所述光吸收层的表面相对的表面上；所述光反射层和所述光吸收层之间；或者所述光吸收层的与面向所述光反射层的表面相对的表面上。
6.根据权利要求5所述的装饰构件，其中，基板还设置在所述光吸收层的与面向所述光反射层的表面相对的表面上，并且所述彩色膜设置在：所述光吸收层和所述基板之间或所述基板的与面向所述光吸收层的表面相对的表面上；或者设置在所述光反射层和所述基板之间或所述基板的与面向所述光反射层的表面相对的表面上。
7.根据权利要求1所述的装饰构件，其中，所述光吸收层包括两个以上厚度不同的点。
8.根据权利要求1所述的装饰构件，其中，所述光吸收层包括一个或多个区域，在所述一个或多个区域中，所述光吸收层的上表面具有倾斜表面，所述倾斜表面具有大于0度且小于或等于90度的倾斜角，并且所述光吸收层包括厚度与具有所述倾斜表面的任何一个区域中的厚度不同的一个或多个区域。
9.根据权利要求1所述的装饰构件，其中，所述光吸收层具有ΔE*ab>1的二色性。
10.根据权利要求1所述的装饰构件，其中，所述光吸收层的上表面包括：具有锥形突起或凹槽的图案；具有最高点包括线形形状的突起或最低点包括线形形状的凹槽的图案；或者具有包括锥形上表面被切割的结构的突起或凹槽的图案。
11.根据权利要求10所述的装饰构件，其中，在具有锥形突起或凹槽的所述图案中，当基于所述锥形的顶点将锥形的所述图案旋转360度并从所述上表面观察时，存在两个或更少个相同的形状。
12.根据权利要求10所述的装饰构件，其中，在具有所述最高点包括所述线形形状的所述突起或所述最低点包括所述线形形状的所述凹槽的所述图案中，当基于所述上表面的重心旋转360度并从所述上表面观察时，仅存在一个相同的形状。
13.根据权利要求1所述的装饰构件，其中，所述光吸收层对于400nm的光具有0至8的折射率。
14.根据权利要求1所述的装饰构件，其中，所述光吸收层对于400nm的光具有大于0且小于或等于4的消光系数。
15.根据权利要求1所述的装饰构件，其中，所述光吸收层是单层或多层，所述单层或多层包含选自铟(In)、钛(Ti)、锡(Sn)、硅(Si)、锗(Ge)、铝(Al)、铜(Cu)、镍(Ni)、钒(V)、钨(W)、钽(Ta)、钼(Mo)、钕(Nd)、铁(Fe)、铬(Cr)、钴(Co)、金(Au)和银(Ag)，或它们的氧化物、氮化物或氮氧化物中的一种或两种以上材料。
16.根据权利要求1-15中任一项所述的装饰构件，所述装饰构件是装饰膜或移动装置的壳体。
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