[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN110632144B - 一种检测肥素钾全固态离子选择性电极及其制备方法 - Google Patents

一种检测肥素钾全固态离子选择性电极及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110632144B
CN110632144B CN201910872943.6A CN201910872943A CN110632144B CN 110632144 B CN110632144 B CN 110632144B CN 201910872943 A CN201910872943 A CN 201910872943A CN 110632144 B CN110632144 B CN 110632144B
Authority
CN
China
Prior art keywords
potassium
graphite block
solid
solution
epoxy resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910872943.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110632144A (zh
Inventor
魏正英
张磊
景蔚萱
刘鹏程
贾维兵
张千
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xian Jiaotong University
Original Assignee
Xian Jiaotong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xian Jiaotong University filed Critical Xian Jiaotong University
Priority to CN201910872943.6A priority Critical patent/CN110632144B/zh
Publication of CN110632144A publication Critical patent/CN110632144A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110632144B publication Critical patent/CN110632144B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/48—Electroplating: Baths therefor from solutions of gold
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/301—Reference electrodes
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/31—Half-cells with permeable membranes, e.g. semi-porous or perm-selective membranes
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/403—Cells and electrode assemblies
    • G01N27/413—Concentration cells using liquid electrolytes measuring currents or voltages in voltaic cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)

Abstract

本发明公开一种检测肥素钾全固态离子选择性电极及其制备方法，包括基底电极、固态接触传输层、电子转换层和钾离子敏感膜，固态接触传输层覆盖基底电极的工作端，电子转换层覆于固态接触传输层上，钾离子敏感膜覆于电子转换层上；其中，基底电极包括硬化环氧树脂管、石墨块和导电铜棒；导电铜棒和石墨块设置在硬化环氧树脂管内，石墨块一端和导电铜棒的端面连接，石墨块的另一端与硬化环氧树脂管的端面平齐，石墨块与固态接触传输层连接；与对应参比电极配套可以快速、准确、便捷地检测出肥液中钾离子浓度,本发明制作成本低，易于小型化和批量生产，响应灵敏，适用于大田土壤现场制备清液中钾离子浓度检测，符合实时原位检测。

Description

一种检测肥素钾全固态离子选择性电极及其制备方法
技术领域
本发明属于分析化学技术领域，涉及电化学传感器，特别涉及一种检测肥素钾全固态离子选择性电极及其制备方法。
背景技术
离子选择性电极是一种对特定的离子具有选择性的指示传感器，钾离子选择性电极是专门用来测量溶液中钾离子浓度或活度的指示传感器。钾离子浓度的检测在农业、医学、制药、食品和水质等诸多领域有着广泛的应用，特别是无土栽培营养液和土壤有效成分中的钾离子检测具有重要的肥素-植物学研究意义。钾离子是植物生长所必需的常量元素，多存在于植物细胞液中，能促进植物光合作用，调节植物生长和经济用水，增强植物抗不良因素(旱、寒、盐碱、病虫害等)的能力，改善植物产品品质。植物缺钾叶缘发黄变褐、叶片出现褐色斑块、表皮组织失水皱缩、植株易早衰、果实甜味不足等症状；植物过钾会阻碍镁、锰、锌的吸收并造成钾过量堆积环境污染等问题。营养液和土壤中有效成分中的钾离子浓度在正常范围内是保证植物正常生长的重要因素。
传统的钾离子选择性电极由导电铜棒、内参比(Ag/AgCl)电极、内参比液(0.001mol/L氯化钾)、敏感膜和环氧树脂腔体组成。钾离子选择性电极与对应的参比电极(外盐桥0.1mol/L乙酸锂、内盐桥饱和氯化钾、导电铜线)配套使用，外接测量显示装置构成一个闭合电化学电池，测量溶液钾离子浓度，该电池电动势与膜相电势满足能斯特方程，如下所示：
Figure BDA0002203412630000011
其中，R为摩尔气体常数，T为热力学温度，Z为待测离子的价态，F为法拉第常数，a1为待测溶液中的离子浓度，a2为内参比溶液中的离子浓度。因为外参比电极和内参比电极的电势恒定，内参比溶液中的离子浓度已知，则通过测量出电池电动势，就可以计算出待测溶液的离子浓度。
传统的钾离子选择性电极由于包含内参比电极，加工制造工艺复杂、成本较高、体积较大、响应慢、不易携带，且内参比电极因氧化问题需用物理或化学方法定期处理，内参比液因蒸发需定期补充，这些都增大了钾离子选择性电极电位的漂移幅度，还进一步增加了人工成本。无法满足温室大棚、大田等现场测量的需求，也无法适应钾离子浓度在线检测的趋势。
中国专利CN95110426.8公开了一种钾离子选择性电极及其制备方法，这种电极制作过程复杂、制作周期长，不适合批量生产。
中国专利CN201010193003.3公开了一种全固态钾离子选择性电极及其制备方法，其是在基板上安装电极基底系统，上面附着固态电解质层，再覆涂钾离子敏感膜，形成微型化钾离子选择性电极，携带与保存方便，但敏感膜含量少，浓度检测范围窄，不适合于肥素钾较大浓度含量的检测。同时，这种蒸涂成膜技术成本高。
中国专利CN201510230773.3公开了一种固体接触式钾离子选择性电极及其制备和应用，其中间层采用花状形貌的MoS2，该材料通过两步水热方法合成，延长了电极的制备时间，并且水热法需要强酸试剂，也增加了制备的危险性。
中国专利CN201610371865.8公开了全固态离子选择性电极、制备方法和生物传感器，其中包含钾离子电极，只有一层电子转换层，电极导电能力略有增加，但采用的是旋涂法对电极性能有一定影响。
中国专利CN201811281637.7公开了一种基于导电二硫化钨纳米片修饰电极的全固态离子选择性电极及其制备方法，其中间层采用导电二硫化钨纳米片，该材料通过化学锂插法制备：将二硫化钨粉末分散在正丁基锂中，将溶液在真空条件下搅拌72小时以形成二硫化钨悬浮液，之后使用正己烷洗涤所得悬浮液数次后将溶剂抽滤除去，将得到的二硫化钨粉末溶于水中并在冰水浴中超声60分钟，获得的分散液随后以2500rpm离心15分钟，小心收集含有少量二硫化钨纳米片的上清液，将上清液于6500rpm再次离心20分钟，收集含有二硫化钨纳米片的沉淀。制备工艺复杂、时间长，并且成功率较低，所获得成品含量极少，影响整个电极的导电性能。
发明内容
本发明针对传统钾离子选择性电极体积大不易携带需定期处理和全固态印刷钾离子选择性电极检测范围窄成膜成本高等缺点，提供了一种检测肥素钾全固态钾离子选择性电极，实现钾离子选择性电极的小型化，易于携带，加工制备简便。
为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为：一种检测肥素钾全固态离子选择性电极，包括基底电极、固态接触传输层、电子转换层和钾离子敏感膜，固态接触传输层覆盖基底电极的工作端，电子转换层覆于固态接触传输层上，钾离子敏感膜覆于电子转换层上；
其中，基底电极包括硬化环氧树脂管、石墨块和导电铜棒；导电铜棒和石墨块设置在硬化环氧树脂管内，石墨块一端和导电铜棒的端面连接，石墨块的另一端与硬化环氧树脂管的端面平齐，石墨块与固态接触传输层连接。
导电铜棒的一端伸出硬化环氧树脂管；导电铜棒与硬化环氧树脂管内壁紧密接触，石墨块与导电铜棒之间用导电胶粘接。
石墨块的横截面大于导电铜棒的横截面。
本发明所述的检测肥素钾全固态离子选择性电极的制备方法，包括以下步骤：
S1，取硬化环氧树脂管，在硬化环氧树脂管的一端内装入石墨块，向硬化环氧树脂管内装入导电铜棒并与石墨块紧密接触，形成基底电极；
S2，对S1所得基底电极设置石墨块的端面及石墨块的表面进行打磨、抛光、超声清洗和活化；
S3，向经过S2处理的基底电极和石墨块的端面上电镀固态接触传输层；
S4，向S3所得固态接触传输层上涂覆纳米电子转换材料溶液，干燥后形成电子转换层S5，将钾离子载体、离子交换剂以及非导电高分子聚合物溶解在增塑剂中形成钾离子敏感膜透明溶液，以所述钾离子敏感膜透明溶液总质量计算，其中，钾离子载体质量百分比为1.0～4.0％，离子交换剂质量百分比为0.05～1％，非导电高分子聚合物质量百分比为28～38％，增塑剂质量百分比为58～68％；取50μL钾离子敏感膜溶液均匀滴涂在固态接触传输层表面，自然晾干形成钾离子敏感膜之后，最终得到检测肥素钾全固态离子选择性电极。
S2中，超声清洗所用溶液依次为体积比为50％的乙醇溶液和体积比为50％的硝酸溶液，再用去离子水在超声条件下清洗，活化采用的溶液为0.5～1mol/L硫酸溶液；预处理完成后，将预处理之后的基底电极端面放在0.001mol/L的铁氰化钾溶液溶液进行循环伏安扫描，成对氧化还原峰位电势差小于80mV为预处理成功。
S3中，固态接触传输层的导电材料为金，具体的，将氯金酸溶液采用循环伏安法电镀在基底电极和石墨块的端面，所述氯金酸溶液的浓度为1mmol/L～5mmol/L。
S4中，纳米电子转换材料采用还原氧化石墨烯与无水乙醇配制还原氧化石墨烯溶液，所述还原氧化石墨烯溶液的浓度为0.2～1mg/mL。
S5中，钾离子载体选自二环己烷并-18-冠醚-6、缬氨霉素、4,4’-二叔丁基二苯并-30-王冠-10和4,4’-二苯并-24-冠醚-8中的一种；所述的离子交换剂为四(4-氯)苯硼酸钾、四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠、四苯硼钾以及四苯硼钠中的一种。
非导电高分子聚合物采用聚氯乙烯；增塑剂选自癸二酸二辛酯、邻苯二甲酸二辛脂、邻苯二甲酸二丁酯、邻硝基苯辛醚以及邻苯二甲酸二甲酯中的一种。
非导电高分子聚合物与四氢呋喃配比5％。
与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果，本发明提供的一种检测肥素钾全固态离子选择性电极，基底电极采用硬化环氧树脂材料，解决脆性和用作粘性剂氧化脱落问题；做成三层结构，固态接触传输层和电子转换层加倍提高电极导电能力，电子转换层中的纳米材料增加疏水能力，进一步提高导电能力，并改善电极稳定性能；与对应参比电极配套可以快速、准确、便捷地检测出肥液中钾离子浓度。
进一步的，在硬化环氧树脂管内密封石墨块和导电铜棒形成基底电极，简化传统玻碳电极以聚四氟乙烯管为基底材料、环氧树脂为密封材料的制备工艺，降低环氧树脂长期老化电极材料脱落问题。
本发明制作成本低，易于小型化和批量生产，操作便捷，响应灵敏，不仅适用于营养液中钾离子浓度检测，更适用于大田土壤现场制备清液中钾离子浓度检测，符合实时原位检测。
本发明所述电极制备过程简单、时间段，成本低，易于小型化和批量生产，操作便捷，采用固态传输接触层和电子转换层双中间层提高电极导电性能，三层电极结构改为四层电极结构；纳米导电材料提升中间层疏水能力。
附图说明
图1为本发明检测肥素钾全固态离子选择性电极的结构示意图；
图1-1为本发明所述全固态离子选择性电极的外部结构示意图，图1-2为本发明所述全固态离子选择性电极的剖视示意图；
图2为本发明还原氧化石墨微观形貌；
图3为本发明的实施例中在不同浓度氯化钾溶液中的电位响应曲线；
图4为本发明对不同表面进行疏水性能测试结果图。
具体实施方式
以下结合具体实施例和附图对本发明进行详细阐述。
如图1～图3所示，一种检测肥素钾全固态离子选择性电极，包括基底电极1、固态接触传输层2、电子转换层3和钾离子敏感膜4，固态接触传输层2覆盖基底电极1的工作端，电子转换层3覆于固态接触传输层2上，钾离子敏感膜4覆于电子转换层3上；
其中，基底电极1包括硬化环氧树脂管12、石墨块13和导电铜棒11；导电铜棒11和石墨块13设置在硬化环氧树脂管12内，石墨块13一端和导电铜棒11的端面连接，石墨块13的另一端与硬化环氧树脂管12的端面平齐，石墨块13与固态接触传输层2连接。
导电铜棒11的一端伸出硬化环氧树脂管12；导电铜棒11与硬化环氧树脂管12内壁紧密接触，石墨块13与导电铜棒11之间用导电胶粘接。
石墨块13的横截面大于导电铜棒11的横截面。
在测量过程中钾离子敏感膜直接与待测液接触。
采用固态传输接触层和电子转换层双中间层提高电极导电性能，纳米导电材料提升中间层疏水能力，图4显示不同中间层的疏水能力，其中图4a为石墨的表面疏水角测试结果图，接触角为65.2°；图4b为固体接触层的接触角测试结果，接触角为89.6°，图4c为电子转换层疏水能力检测结果示意图，其接触角为102.3°。
按照如下方法制备检测肥素钾全固态离子选择性电极：
S1，取外径6mm、内径1.5mm以及长度为6cm硬化环氧树脂管12，在硬化环氧树脂管12的一端加工直径3mm和深度5mm内孔，在所述内孔中嵌入尺寸相匹配的石墨块13，使得石墨块13与所述内孔孔壁紧密贴合；在硬化环氧树脂管内部插入直径1.5mm导电铜棒11，并用导电胶将导电铜棒11与石墨块13紧密粘接，形成基底电极1；
S2，依次采用5000目和3000目砂纸打磨石墨块表面，再用去离子水冲洗；然后在鹿皮上用300μm氧化铝粉末多次画8字型抛光石墨块表面，去离子水冲洗；分别在体积比为50％的乙醇溶液和体积比为50％的硝酸溶液超声清洗2～3分钟，再用去离子水在超声条件下冲洗；在0.5mol/L～1mol/L硫酸溶液中进行1.0～-1.0V循环伏安20圈活化，去离子水冲洗；在0.2mol/L硝酸钾溶液配制的0.001mol/L的铁氰化钾溶液进行0.6～-0.1V循环伏安扫描，当成对氧化还原峰位电势差小于80mV表明预处理合格；超声清洗时所用体积比为50％的乙醇溶液和体积比为50％的硝酸溶液分别为：乙醇溶液为将无水乙醇和去离子水按照体积比1:1混合均匀，所述硝酸溶液为将硝酸和去离子水按照体积比1:1混合均匀；
S3，配置1～5mmol/L氯金酸溶液，使用三电极体系，将经过S2处理合格的基底电极1在氯金酸溶液中进行0.2～-1.4V循环伏安扫描20圈，使金离子还原成金电镀在石墨块表面，并用去离子水冲洗晾干，形成金固态接触传输层；
S4，配制0.2～1mg/mL的还原氧化石墨烯与无水乙醇的混合液5mL，将混合液放入超声环境中充分分散均匀，取20μL混合液滴涂在金固态接触传输层表面，放置晾干。
S5，将钾离子载体、离子交换剂、非导电高分子聚合物溶解在增塑剂中形成混合物；其中，钾离子载体、离子交换剂、非导电高分子聚合物以及增塑剂的质量占比分别为：1.0％～4.0％、0.05％～1％、28％～38％以及58％～68％；将钾离子载体与离子交换剂溶解在丙酮中，混合物溶解在四氢呋喃中，配制成钾离子敏感膜溶液，将该钾离子敏感膜溶液采用滴涂法覆涂在固态接触传输层表面，自然晾干形成钾离子敏感膜；
所述的钾离子载体选自二环己烷并-18-冠醚-6(例如Aladdin公司生产的试剂)、缬氨霉素(例如麦克林公司生产的试剂)、4,4’-二叔丁基二苯并-30-王冠-10(例如Aladdin公司生产的试剂)、4,4’-二苯并-24-冠醚-8(例如J&K公司生产的试剂)中的一种，钾离子载体作为钾离子的络合物，其环状空间尺寸与钾离子尺寸大小匹配，能实现电极对钾离子的选择性，其质量百分比为1.0％～4.0％；所述的离子交换剂选自四(4-氯)苯硼酸钾(例如alfa公司生产的试剂)、四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠(例如乐研公司生产的试剂)、四苯硼钾(例如Aladdin公司生产的试剂)、四苯硼钠(例如Aladdin公司生产的试剂)中的一种，离子交换剂为亲脂性大分子，能排除亲脂性阴离子对钾离子载体的干扰，提高电极电阻，提高电极对钾离子选择灵敏性，其质量百分比为0.05％～1％；所述的非导电高分子聚合物为聚氯乙烯(例如acros公司生产的试剂)，其作为钾离子敏感膜的支撑基体，质量百分比为28％～38％；所述的增塑剂为癸二酸二辛酯(例如华威锐科公司生产的试剂)、邻苯二甲酸二辛脂(例如麦克林公司生产的试剂)、邻苯二甲酸二丁酯(例如Aladdin公司生产的试剂)、邻硝基苯辛醚(例如Aladdin公司生产的试剂)、邻苯二甲酸二甲酯(例如Aladdin公司生产的试剂)中的一种，提高混合物的塑性和粘性，其质量百分比为58～68％；将钾离子载体与离子交换剂溶解在数滴丙酮中，非导电高分子聚合物与四氢呋喃配比为5％，将所有溶解物混合于增塑剂中，配制成钾离子敏感膜溶液，将该钾离子敏感膜溶液取50μL采用滴涂法覆涂在固态接触传输层表面，自然晾干形成钾离子敏感膜，最终得到检测肥素钾全固态离子选择性电极。
实施例1
S1，取外径6mm、内径1.5mm以及长度为6cm硬化环氧树脂管12，在硬化环氧树脂管12的一端加工直径3mm和深度5mm内孔，在所述内孔中嵌入尺寸相匹配的石墨块13，使得石墨块13与所述内孔孔壁紧密贴合；在硬化环氧树脂管内部插入直径1.5mm导电铜棒11，并用导电胶将导电铜棒11与石墨块13紧密粘接，形成基底电极1；
S2，依次采用5000目和3000目砂纸打磨石墨块表面，再用去离子水冲洗；然后在鹿皮上用300μm氧化铝粉末多次画8字型抛光石墨块表面，去离子水冲洗；分别在体积比为50％的乙醇溶液和体积比为50％的硝酸溶液超声清洗2～3分钟，再用去离子水在超声条件下冲洗；在0.5mol/L～1mol/L硫酸溶液中进行1.0～-1.0V循环伏安20圈活化，去离子水冲洗；在0.2mol/L硝酸钾溶液配制的0.001mol/L的铁氰化钾溶液进行0.6～-0.1V循环伏安扫描，当成对氧化还原峰位电势差小于80mV表明预处理合格；超声清洗时所用体积比为50％的乙醇溶液和体积比为50％的硝酸溶液分别为：乙醇溶液为将无水乙醇和去离子水按照体积比1:1混合均匀，所述硝酸溶液为将硝酸和去离子水按照体积比1:1混合均匀；
S3，配置2mmol/L氯金酸溶液，使用三电极体系，将经过S2处理合格的基底电极1在氯金酸溶液中进行0.2～-1.4V循环伏安扫描20圈，使金离子还原成金电镀在石墨块表面，并用去离子水冲洗晾干，形成金固态接触传输层；
S4，配制1mg/ml的还原氧化石墨烯与无水乙醇的混合液5mL，将混合液放入超声环境中充分分散均匀，取20μL混合液滴涂在金固态接触传输层表面，放置晾干。
S5，将4mg钾离子载体二环己烷并-18-冠醚-6(Aladdin公司生产)、1mg离子交换剂四(4-氯)苯硼酸钾(alfa公司生产)用5滴丙酮溶解，65.6mg聚合物聚氯乙烯(acros公司生产)在2mL四氢呋喃中充分溶解，将两种溶解混合液倒入129.4mg癸二酸二辛酯(华威锐科公司生产)混合均匀配制成钾离子敏感膜透明溶液；用移液枪取50μL钾离子敏感膜溶液均匀滴涂在固态接触传输层表面，自然晾干形成钾离子敏感膜，最终得到检测肥素钾全固态离子选择性电极。
实施例2
S1，取外径6mm、内径1.5mm以及长度为6cm硬化环氧树脂管12，在硬化环氧树脂管12的一端加工直径3mm和深度5mm内孔，在所述内孔中嵌入尺寸相匹配的石墨块13，使得石墨块13与所述内孔孔壁紧密贴合；在硬化环氧树脂管内部插入直径1.5mm导电铜棒11，并用导电胶将导电铜棒11与石墨块13紧密粘接，形成基底电极1；
S2，依次采用5000目和3000目砂纸打磨石墨块表面，再用去离子水冲洗；然后在鹿皮上用300μm氧化铝粉末多次画8字型抛光石墨块表面，去离子水冲洗；分别在体积比为50％的乙醇溶液和体积比为50％的硝酸溶液超声清洗2～3分钟，再用去离子水在超声条件下冲洗；在0.5mol/L～1mol/L硫酸溶液中进行1.0～-1.0V循环伏安20圈活化，去离子水冲洗；在0.2mol/L硝酸钾溶液配制的0.001mol/L的铁氰化钾溶液进行0.6～-0.1V循环伏安扫描，当成对氧化还原峰位电势差小于80mV表明预处理合格；超声清洗时所用体积比为50％的乙醇溶液和体积比为50％的硝酸溶液分别为：乙醇溶液为将无水乙醇和去离子水按照体积比1:1混合均匀，所述硝酸溶液为将硝酸和去离子水按照体积比1:1混合均匀；
S3，配置2mmol/L氯金酸溶液，使用三电极体系，将经过S2处理合格的基底电极1在氯金酸溶液中进行0.2～-1.4V循环伏安扫描20圈，使金离子还原成金电镀在石墨块表面，并用去离子水冲洗晾干，形成金固态接触传输层；
S4，配制1mg/mL的还原氧化石墨烯与无水乙醇的混合液5mL，将混合液放入超声环境中分散均匀，取20μL混合液滴涂在金固态接触传输层表面，放置晾干。
S5，将1mg缬氨霉素作为钾离子载体，0.2mg四苯硼钾作为离子交换剂用5滴丙酮溶解，得到混合溶液A，取32mg聚合物聚氯乙烯(acros公司生产)在2mL四氢呋喃中充分溶解，得到混合溶液B，将混合溶液A和B倒入66.8mg邻苯二甲酸二辛脂(华威锐科公司生产)混合均匀配制成钾离子敏感膜透明溶液；用移液枪取50μL钾离子敏感膜溶液均匀滴涂在固态接触传输层表面，自然晾干形成钾离子敏感膜，最终得到检测肥素钾全固态离子选择性电极。
实施例3
S1，取外径6mm、内径1.5mm以及长度为6cm硬化环氧树脂管12，在硬化环氧树脂管12的一端加工直径3mm和深度5mm内孔，在所述内孔中嵌入尺寸相匹配的石墨块13，使得石墨块13与所述内孔孔壁紧密贴合；在硬化环氧树脂管内部插入直径1.5mm导电铜棒11，并用导电胶将导电铜棒11与石墨块13紧密粘接，形成基底电极1；
S2，依次采用5000目和3000目砂纸打磨石墨块表面，再用去离子水冲洗；然后在鹿皮上用300μm氧化铝粉末多次画8字型抛光石墨块表面，去离子水冲洗；分别在体积比为50％的乙醇溶液和体积比为50％的硝酸溶液超声清洗2～3分钟，再用去离子水在超声条件下冲洗；在0.5mol/L～1mol/L硫酸溶液中进行1.0～-1.0V循环伏安20圈活化，去离子水冲洗；在0.2mol/L硝酸钾溶液配制的0.001mol/L的铁氰化钾溶液进行0.6～-0.1V循环伏安扫描，当成对氧化还原峰位电势差小于80mV表明预处理合格；超声清洗时所用体积比为50％的乙醇溶液和体积比为50％的硝酸溶液分别为：乙醇溶液为将无水乙醇和去离子水按照体积比1:1混合均匀，所述硝酸溶液为将硝酸和去离子水按照体积比1:1混合均匀；
S3，配置2mmol/L氯金酸溶液，使用三电极体系，将经过S2处理合格的基底电极1在氯金酸溶液中进行0.2～-1.4V循环伏安扫描20圈，使金离子还原成金电镀在石墨块表面，并用去离子水冲洗晾干，形成金固态接触传输层；
S4，配制1mg/mL的还原氧化石墨烯与无水乙醇的混合液5mL，将混合液放入超声环境中分散均匀，取20μL混合液滴涂在金固态接触传输层表面，放置晾干。
S5，将1.19mg缬氨霉素作为钾离子载体，0.31mg四(4-氯)苯硼酸钾作为离子交换剂用5滴丙酮溶解，得到混合溶液A，取32.1mg聚合物聚氯乙烯(acros公司生产)在2mL四氢呋喃中充分溶解，得到混合溶液B，将混合溶液A和B倒入66.4mg邻硝基苯辛醚(华威锐科公司生产)混合均匀配制成钾离子敏感膜透明溶液；用移液枪取50μL钾离子敏感膜溶液均匀滴涂在固态接触传输层表面，自然晾干形成钾离子敏感膜，最终得到检测肥素钾全固态离子选择性电极。
实施例4
S1，取外径6mm、内径1.5mm以及长度为6cm硬化环氧树脂管12，在硬化环氧树脂管12的一端加工直径3mm和深度5mm内孔，在所述内孔中嵌入尺寸相匹配的石墨块13，使得石墨块13与所述内孔孔壁紧密贴合；在硬化环氧树脂管内部插入直径1.5mm导电铜棒11，并用导电胶将导电铜棒11与石墨块13紧密粘接，形成基底电极1；
S2，依次采用5000目和3000目砂纸打磨石墨块表面，再用去离子水冲洗；然后在鹿皮上用300μm氧化铝粉末多次画8字型抛光石墨块表面，去离子水冲洗；分别在体积比为50％的乙醇溶液和体积比为50％的硝酸溶液超声清洗2～3分钟，再用去离子水在超声条件下冲洗；在0.5mol/L～1mol/L硫酸溶液中进行1.0～-1.0V循环伏安20圈活化，去离子水冲洗；在0.2mol/L硝酸钾溶液配制的0.001mol/L的铁氰化钾溶液进行0.6～-0.1V循环伏安扫描，当成对氧化还原峰位电势差小于80mV表明预处理合格；超声清洗时所用体积比为50％的乙醇溶液和体积比为50％的硝酸溶液分别为：乙醇溶液为将无水乙醇和去离子水按照体积比1:1混合均匀，所述硝酸溶液为将硝酸和去离子水按照体积比1:1混合均匀；
S3，配置2mmol/L氯金酸溶液，使用三电极体系，将经过S2处理合格的基底电极1在氯金酸溶液中进行0.2～-1.4V循环伏安扫描20圈，使金离子还原成金电镀在石墨块表面，并用去离子水冲洗晾干，形成金固态接触传输层；
S4，配制1mg/mL的还原氧化石墨烯与无水乙醇的混合液5mL，将混合液放入超声环境中分散均匀，取20μL混合液滴涂在金固态接触传输层表面，放置晾干。
S5，将5mg二环己烷并-18-冠醚-6作为钾离子载体，2.5mg四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠作为离子交换剂用5滴丙酮溶解，得到混合溶液A，取77.5mg聚合物聚氯乙烯(acros公司生产)在2mL四氢呋喃中充分溶解，得到混合溶液B，将混合溶液A和B倒入175mg邻苯二甲酸二丁酯(华威锐科公司生产)混合均匀配制成钾离子敏感膜透明溶液；用移液枪取50μL钾离子敏感膜溶液均匀滴涂在固态接触传输层表面，自然晾干形成钾离子敏感膜，最终得到检测肥素钾全固态离子选择性电极。
实施例5
S1，取外径6mm、内径1.5mm以及长度为6cm硬化环氧树脂管12，在硬化环氧树脂管12的一端加工直径3mm和深度5mm内孔，在所述内孔中嵌入尺寸相匹配的石墨块13，使得石墨块13与所述内孔孔壁紧密贴合；在硬化环氧树脂管内部插入直径1.5mm导电铜棒11，并用导电胶将导电铜棒11与石墨块13紧密粘接，形成基底电极1；
S2，依次采用5000目和3000目砂纸打磨石墨块表面，再用去离子水冲洗；然后在鹿皮上用300μm氧化铝粉末多次画8字型抛光石墨块表面，去离子水冲洗；分别在体积比为50％的乙醇溶液和体积比为50％的硝酸溶液超声清洗2～3分钟，再用去离子水在超声条件下冲洗；在0.5mol/L～1mol/L硫酸溶液中进行1.0～-1.0V循环伏安20圈活化，去离子水冲洗；在0.2mol/L硝酸钾溶液配制的0.001mol/L的铁氰化钾溶液进行0.6～-0.1V循环伏安扫描，当成对氧化还原峰位电势差小于80mV表明预处理合格；超声清洗时所用体积比为50％的乙醇溶液和体积比为50％的硝酸溶液分别为：乙醇溶液为将无水乙醇和去离子水按照体积比1:1混合均匀，所述硝酸溶液为将硝酸和去离子水按照体积比1:1混合均匀；
S3，配置2mmol/L氯金酸溶液，使用三电极体系，将经过S2处理合格的基底电极1在氯金酸溶液中进行0.2～-1.4V循环伏安扫描20圈，使金离子还原成金电镀在石墨块表面，并用去离子水冲洗晾干，形成金固态接触传输层；
S4，配制1mg/mL的还原氧化石墨烯与无水乙醇的混合液5mL，将混合液放入超声环境中分散均匀，取20μL混合液滴涂在金固态接触传输层表面，放置晾干。
S5，将1.32mg4,4’-二叔丁基二苯并-30-王冠-10作为钾离子载体，0.23mg四苯硼钠作为离子交换剂用5滴丙酮溶解，得到混合溶液A，取32.6mg聚合物聚氯乙烯(acros公司生产)在2mL四氢呋喃中充分溶解，得到混合溶液B，将混合溶液A和B倒入65.85mg邻苯二甲酸二甲酯(华威锐科公司生产)混合均匀配制成钾离子敏感膜透明溶液；用移液枪取50μL钾离子敏感膜溶液均匀滴涂在固态接触传输层表面，自然晾干形成钾离子敏感膜，最终得到检测肥素钾全固态离子选择性电极。
实施例6
S1，取外径6mm、内径1.5mm以及长度为6cm硬化环氧树脂管12，在硬化环氧树脂管12的一端加工直径3mm和深度5mm内孔，在所述内孔中嵌入尺寸相匹配的石墨块13，使得石墨块13与所述内孔孔壁紧密贴合；在硬化环氧树脂管内部插入直径1.5mm导电铜棒11，并用导电胶将导电铜棒11与石墨块13紧密粘接，形成基底电极1；
S2，依次采用5000目和3000目砂纸打磨石墨块表面，再用去离子水冲洗；然后在鹿皮上用300μm氧化铝粉末多次画8字型抛光石墨块表面，去离子水冲洗；分别在体积比为50％的乙醇溶液和体积比为50％的硝酸溶液超声清洗2～3分钟，再用去离子水在超声条件下冲洗；在0.5mol/L～1mol/L硫酸溶液中进行1.0～-1.0V循环伏安20圈活化，去离子水冲洗；在0.2mol/L硝酸钾溶液配制的0.001mol/L的铁氰化钾溶液进行0.6～-0.1V循环伏安扫描，当成对氧化还原峰位电势差小于80mV表明预处理合格；超声清洗时所用体积比为50％的乙醇溶液和体积比为50％的硝酸溶液分别为：乙醇溶液为将无水乙醇和去离子水按照体积比1:1混合均匀，所述硝酸溶液为将硝酸和去离子水按照体积比1:1混合均匀；
S3，配置2mmol/L氯金酸溶液，使用三电极体系，将经过S2处理合格的基底电极1在氯金酸溶液中进行0.2～-1.4V循环伏安扫描20圈，使金离子还原成金电镀在石墨块表面，并用去离子水冲洗晾干，形成金固态接触传输层；
S4，配制1mg/mL的还原氧化石墨烯与无水乙醇的混合液5mL，将混合液放入超声环境中分散均匀，取20μL混合液滴涂在金固态接触传输层表面，放置晾干。
S5，将1.5mg4,4’-二苯并-24-冠醚-8作为钾离子载体，0.2mg四(4-氯)苯硼酸钾作为离子交换剂用5滴丙酮溶解，得到混合溶液A，取31.8mg聚合物聚氯乙烯(acros公司生产)在2mL四氢呋喃中充分溶解，得到混合溶液B，将混合溶液A和B倒入66.5mg邻苯二甲酸二辛酯(华威锐科公司生产)混合均匀配制成钾离子敏感膜透明溶液；用移液枪取50μL钾离子敏感膜溶液均匀滴涂在固态接触传输层表面，自然晾干形成钾离子敏感膜，最终得到检测肥素钾全固态离子选择性电极。
实施例7
S1，取外径6mm、内径1.5mm以及长度为6cm硬化环氧树脂管12，在硬化环氧树脂管12的一端加工直径3mm和深度5mm内孔，在所述内孔中嵌入尺寸相匹配的石墨块13，使得石墨块13与所述内孔孔壁紧密贴合；在硬化环氧树脂管内部插入直径1.5mm导电铜棒11，并用导电胶将导电铜棒11与石墨块13紧密粘接，形成基底电极1；
S2，依次采用5000目和3000目砂纸打磨石墨块表面，再用去离子水冲洗；然后在鹿皮上用300μm氧化铝粉末多次画8字型抛光石墨块表面，去离子水冲洗；分别在体积比为50％的乙醇溶液和体积比为50％的硝酸溶液超声清洗2～3分钟，再用去离子水在超声条件下冲洗；在0.5mol/L～1mol/L硫酸溶液中进行1.0～-1.0V循环伏安20圈活化，去离子水冲洗；在0.2mol/L硝酸钾溶液配制的0.001mol/L的铁氰化钾溶液进行0.6～-0.1V循环伏安扫描，当成对氧化还原峰位电势差小于80mV表明预处理合格；超声清洗时所用体积比为50％的乙醇溶液和体积比为50％的硝酸溶液分别为：乙醇溶液为将无水乙醇和去离子水按照体积比1:1混合均匀，所述硝酸溶液为将硝酸和去离子水按照体积比1:1混合均匀；
S3，配置2.5mmol/L氯金酸溶液，使用三电极体系，将经过S2处理合格的基底电极1在氯金酸溶液中进行0.2～-1.4V循环伏安扫描20圈，使金离子还原成金电镀在石墨块表面，并用去离子水冲洗晾干，形成金固态接触传输层；
S4，配制1mg/mL的还原氧化石墨烯与无水乙醇的混合液5mL，将混合液放入超声环境中分散均匀，取20μL混合液滴涂在金固态接触传输层表面，放置晾干。
S5，将0.88mg缬氨霉素作为钾离子载体，0.16mg四苯硼钾作为离子交换剂用5滴丙酮溶解，得到混合溶液A，取32.12mg聚合物聚氯乙烯(acros公司生产)在2mL四氢呋喃中充分溶解，得到混合溶液B，将混合溶液A和B倒入66.84mg邻苯二甲酸二辛脂(华威锐科公司生产)混合均匀配制成钾离子敏感膜透明溶液；用移液枪取50μL钾离子敏感膜溶液均匀滴涂在固态接触传输层表面，自然晾干形成钾离子敏感膜，最终得到检测肥素钾全固态离子选择性电极。
实施例8
S1，取外径6mm、内径1.5mm以及长度为6cm硬化环氧树脂管12，在硬化环氧树脂管12的一端加工直径3mm和深度5mm内孔，在所述内孔中嵌入尺寸相匹配的石墨块13，使得石墨块13与所述内孔孔壁紧密贴合；在硬化环氧树脂管内部插入直径1.5mm导电铜棒11，并用导电胶将导电铜棒11与石墨块13紧密粘接，形成基底电极1；
S2，依次采用5000目和3000目砂纸打磨石墨块表面，再用去离子水冲洗；然后在鹿皮上用300μm氧化铝粉末多次画8字型抛光石墨块表面，去离子水冲洗；分别在体积比为50％的乙醇溶液和体积比为50％的硝酸溶液超声清洗2～3分钟，再用去离子水在超声条件下冲洗；在0.5mol/L～1mol/L硫酸溶液中进行1.0～-1.0V循环伏安20圈活化，去离子水冲洗；在0.2mol/L硝酸钾溶液配制的0.001mol/L的铁氰化钾溶液进行0.6～-0.1V循环伏安扫描，当成对氧化还原峰位电势差小于80mV表明预处理合格；超声清洗时所用体积比为50％的乙醇溶液和体积比为50％的硝酸溶液分别为：乙醇溶液为将无水乙醇和去离子水按照体积比1:1混合均匀，所述硝酸溶液为将硝酸和去离子水按照体积比1:1混合均匀；
S3，配置2mmol/L氯金酸溶液，使用三电极体系，将经过S2处理合格的基底电极1在氯金酸溶液中进行0.2～-1.4V循环伏安扫描20圈，使金离子还原成金电镀在石墨块表面，并用去离子水冲洗晾干，形成金固态接触传输层；
S4，配制0.8mg/mL的还原氧化石墨烯与无水乙醇的混合液5mL，将混合液放入超声环境中分散均匀，取20μL混合液滴涂在金固态接触传输层表面，放置晾干。
S5，将1.24mg4,4’-二叔丁基二苯并-30-王冠-10作为钾离子载体，32.31mg四苯硼钠作为离子交换剂用5滴丙酮溶解，得到混合溶液A，取32.12mg聚合物聚氯乙烯(acros公司生产)在2mL四氢呋喃中充分溶解，得到混合溶液B，将混合溶液A和B倒入66.25mg邻硝基苯辛醚(华威锐科公司生产)混合均匀配制成钾离子敏感膜透明溶液；用移液枪取50μL钾离子敏感膜溶液均匀滴涂在固态接触传输层表面，自然晾干形成钾离子敏感膜，最终得到检测肥素钾全固态离子选择性电极。
实施例9
S1，取外径6mm、内径1.5mm以及长度为6cm硬化环氧树脂管12，在硬化环氧树脂管12的一端加工直径3mm和深度5mm内孔，在所述内孔中嵌入尺寸相匹配的石墨块13，使得石墨块13与所述内孔孔壁紧密贴合；在硬化环氧树脂管内部插入直径1.5mm导电铜棒11，并用导电胶将导电铜棒11与石墨块13紧密粘接，形成基底电极1；
S2，依次采用5000目和3000目砂纸打磨石墨块表面，再用去离子水冲洗；然后在鹿皮上用300μm氧化铝粉末多次画8字型抛光石墨块表面，去离子水冲洗；分别在体积比为50％的乙醇溶液和体积比为50％的硝酸溶液超声清洗2～3分钟，再用去离子水在超声条件下冲洗；在0.5mol/L～1mol/L硫酸溶液中进行1.0～-1.0V循环伏安20圈活化，去离子水冲洗；在0.2mol/L硝酸钾溶液配制的0.001mol/L的铁氰化钾溶液进行0.6～-0.1V循环伏安扫描，当成对氧化还原峰位电势差小于80mV表明预处理合格；超声清洗时所用体积比为50％的乙醇溶液和体积比为50％的硝酸溶液分别为：乙醇溶液为将无水乙醇和去离子水按照体积比1:1混合均匀，所述硝酸溶液为将硝酸和去离子水按照体积比1:1混合均匀；
S3，配置1mmol/L氯金酸溶液，使用三电极体系，将经过S2处理合格的基底电极1在氯金酸溶液中进行0.2～-1.4V循环伏安扫描20圈，使金离子还原成金电镀在石墨块表面，并用去离子水冲洗晾干，形成金固态接触传输层；
S4，配制1mg/mL的还原氧化石墨烯与无水乙醇的混合液5mL，将混合液放入超声环境中分散均匀，取20μL混合液滴涂在金固态接触传输层表面，放置晾干。
S5，将6.25mg二环己烷并-18-冠醚-6作为钾离子载体，2.85mg四(4-氯)苯硼酸钾作为离子交换剂用5滴丙酮溶解，得到混合溶液A，取76.8mg聚合物聚氯乙烯(acros公司生产)在2mL四氢呋喃中充分溶解，得到混合溶液B，将混合溶液A和B倒入174.1mg邻苯二甲酸二辛脂(华威锐科公司生产)混合均匀配制成钾离子敏感膜透明溶液；用移液枪取50μL钾离子敏感膜溶液均匀滴涂在固态接触传输层表面，自然晾干形成钾离子敏感膜，最终得到检测肥素钾全固态离子选择性电极。
将制备的钾离子选择性电极在0.001mol/L氯化钾溶液浸泡5小时以上活化，提高检测灵敏性和准确性，与相应Ag/AgCl参比电极配套使用，一起浸入含有一定钾离子浓度的待测溶液中，通过外显电路记录电势值，梯度溶液电势值与浓度线性相关，因此可从电势推算待测溶液中的钾离子浓度。
图3为测试浓度与电势拟合曲线，拟合方程为EMF(mv)＝46.8lgC+364.35，相关系数R2为0.9902，符合能斯特方程，检测完使用去离子水清洗电极并干燥保存。

Claims (4)

1.一种检测肥素钾全固态离子选择性电极，其特征在于，包括基底电极（1）、固态接触传输层（2）、电子转换层（3）和钾离子敏感膜（4），固态接触传输层（2）覆盖基底电极（1）的工作端，电子转换层（3）覆于固态接触传输层（2）上，钾离子敏感膜（4）覆于电子转换层（3）上；
其中，基底电极（1）包括硬化环氧树脂管（12）、石墨块（13）和导电铜棒（11）；导电铜棒（11）和石墨块（13）设置在硬化环氧树脂管（12）内，石墨块（13）一端和导电铜棒（11）的端面连接，石墨块（13）的另一端与硬化环氧树脂管（12）的端面平齐，石墨块（13）与固态接触传输层（2）连接；所述的检测肥素钾全固态离子选择性电极的制备方法如下：
S1，取硬化环氧树脂管（12），在硬化环氧树脂管（12）的一端内装入石墨块（13），向硬化环氧树脂管（12）内装入导电铜棒（11）并与石墨块紧密接触，形成基底电极（1）；
S2，对S1所得基底电极（1）设置石墨块（13）的端面及石墨块（13）的表面进行打磨、抛光、超声清洗和活化；
S3，向经过S2处理的基底电极（1）和石墨块（13）的端面上电镀固态接触传输层（2）；
S4，向S3所得固态接触传输层（2）上涂覆纳米电子转换材料溶液，干燥后形成电子转换层（3）；
S5，将钾离子载体、离子交换剂以及非导电高分子聚合物溶解在增塑剂中形成钾离子敏感膜透明溶液，以所述钾离子敏感膜透明溶液总质量计算，其中，钾离子载体质量百分比为1.0~4.0%，离子交换剂质量百分比为0.05~1%，非导电高分子聚合物质量百分比为28~38%，增塑剂质量百分比为58~68%；取50μL钾离子敏感膜溶液均匀滴涂在固态接触传输层表面，自然晾干形成钾离子敏感膜之后，最终得到检测肥素钾全固态离子选择性电极；
S3中，固态接触传输层（2）的导电材料为金，具体的，将氯金酸溶液采用循环伏安法电镀在基底电极（1）和石墨块（13）的端面，所述氯金酸溶液的浓度为1mmol/L~5mmol/L；
S4中，纳米电子转换材料采用还原氧化石墨烯与无水乙醇配制还原氧化石墨烯溶液，所述还原氧化石墨烯溶液的浓度为0.2~1mg/mL；
S5中，钾离子载体选自二环己烷并-18-冠醚-6、缬氨霉素、4,4’-二叔丁基二苯并-30-王冠-10和4,4’-二苯并-24-冠醚-8中的一种；所述的离子交换剂为四（4-氯）苯硼酸钾、四（3,5-二（三氟甲基）苯基）硼酸钠、四苯硼钾以及四苯硼钠中的一种；
非导电高分子聚合物采用聚氯乙烯；增塑剂选自癸二酸二辛酯、邻苯二甲酸二辛脂、邻苯二甲酸二丁酯、邻硝基苯辛醚以及邻苯二甲酸二甲酯中的一种；
非导电高分子聚合物与四氢呋喃配比为5%。
2.根据权利要求1所述的检测肥素钾全固态离子选择性电极，其特征在于，导电铜棒（11）的一端伸出硬化环氧树脂管（12）；导电铜棒（11）与硬化环氧树脂管（12）内壁紧密接触，石墨块（13）与导电铜棒（11）之间用导电胶粘接。
3.根据权利要求1所述的检测肥素钾全固态离子选择性电极，其特征在于，石墨块（13）的横截面大于导电铜棒（11）的横截面。
4.根据权利要求1所述的检测肥素钾全固态离子选择性电极，其特征在于，S2中，超声清洗所用溶液依次为体积比为50%的乙醇溶液和体积比为50%的硝酸溶液，再用去离子水在超声条件下清洗，活化采用的溶液为0.5~1mol/L硫酸溶液；预处理完成后，将预处理之后的基底电极端面放在0.001mol/L的铁氰化钾溶液进行循环伏安扫描，成对氧化还原峰位电势差小于80mV为预处理成功。
CN201910872943.6A 2019-09-16 2019-09-16 一种检测肥素钾全固态离子选择性电极及其制备方法 Active CN110632144B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910872943.6A CN110632144B (zh) 2019-09-16 2019-09-16 一种检测肥素钾全固态离子选择性电极及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910872943.6A CN110632144B (zh) 2019-09-16 2019-09-16 一种检测肥素钾全固态离子选择性电极及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110632144A CN110632144A (zh) 2019-12-31
CN110632144B true CN110632144B (zh) 2020-11-10

Family

ID=68971444

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910872943.6A Active CN110632144B (zh) 2019-09-16 2019-09-16 一种检测肥素钾全固态离子选择性电极及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110632144B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112630280A (zh) * 2020-11-18 2021-04-09 烟台凯米斯仪器有限公司 基于离子选择法检测水中氨氮浓度的聚合物敏感膜及其制备方法和应用
CN113155933B (zh) * 2021-04-27 2022-11-15 广州大学 一种基于石墨烯-三氧化钼的全固态钾离子选择性电极及其制备方法和应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996002827A1 (en) * 1993-02-18 1996-02-01 V & B Limited, Inc. Polycrystalline ion selective electrode
US20020038762A1 (en) * 2000-10-02 2002-04-04 Advanced Monitoring Systems Ltd. Solid-state ion selective electrodes and methods of producing the same
CN101852761A (zh) * 2010-05-18 2010-10-06 浙江大学 一种全固态钠离子选择性电极及其制备方法
CN102636532A (zh) * 2012-04-24 2012-08-15 南京工业大学 一种医用型全固态钾离子选择性传感器及其制备方法
CN103293205A (zh) * 2013-06-08 2013-09-11 江南大学 基于双层膜结构的全固态离子选择性电极的制备方法
WO2015045606A1 (ja) * 2013-09-30 2015-04-02 株式会社日立ハイテクノロジーズ イオン選択電極
CN109065945A (zh) * 2018-08-17 2018-12-21 西安交通大学 一种固态电解质膜及其制备方法和应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996002827A1 (en) * 1993-02-18 1996-02-01 V & B Limited, Inc. Polycrystalline ion selective electrode
US20020038762A1 (en) * 2000-10-02 2002-04-04 Advanced Monitoring Systems Ltd. Solid-state ion selective electrodes and methods of producing the same
CN101852761A (zh) * 2010-05-18 2010-10-06 浙江大学 一种全固态钠离子选择性电极及其制备方法
CN102636532A (zh) * 2012-04-24 2012-08-15 南京工业大学 一种医用型全固态钾离子选择性传感器及其制备方法
CN103293205A (zh) * 2013-06-08 2013-09-11 江南大学 基于双层膜结构的全固态离子选择性电极的制备方法
WO2015045606A1 (ja) * 2013-09-30 2015-04-02 株式会社日立ハイテクノロジーズ イオン選択電極
CN109065945A (zh) * 2018-08-17 2018-12-21 西安交通大学 一种固态电解质膜及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A New Cesium Ion Selective Graphite Rod Electrode Based on Cs-Molybdophosphate;Hassan A. M. Arida 等;《ANALYTICAL LETTERS》;20100816;第37卷(第1期);第21-33页 *
全固态离子选择性电极的试制;朱彭龄;《化学通报》;19751231(第5期);第44-45页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110632144A (zh) 2019-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102507696B (zh) 一种基于石墨烯电极的离子选择性电极及其制备方法
CN101871912B (zh) 一种全固态钾离子传感器及其制备方法
CN101852761B (zh) 一种全固态钠离子选择性电极及其制备方法
CN110632145A (zh) 一种检测肥素硝态氮全固态离子选择性电极及其制备方法
CN105738452B (zh) 一种利用全固态氨氮传感器的检测氨氮的方法及其装置
CN104634848A (zh) 一种亚硝酸盐电化学传感器及其制备方法
CN110632144B (zh) 一种检测肥素钾全固态离子选择性电极及其制备方法
CN107449816A (zh) 全固态离子选择性电极、制备方法和生物传感器
Ganjali et al. Cu (II)-all solid state sensor ion selective electrode (ASS-ISE) with a nano-molar detection limit and its use for the analysis of waste water samples
CN105738441B (zh) 一种修饰玻碳电极及其制备方法和应用
CN103402327A (zh) 一种用于便携式重金属检测的印刷电极的制作方法
CN114544730B (zh) 一种离子传感器及其制备方法和应用
EP2932249A1 (en) A reference electrode and an arrangement for an electrochemical measurement
Quan et al. A conductive polypyrrole based ammonium ion selective electrode
CN106353383B (zh) 一种检测六氟磷酸根离子的传感器
Faridbod et al. Ho3+ Ion Selective Microelectrode: An Asymmetric PVC Membrane Sensor
CN110550649A (zh) 多孔氧化铜纳米带组装薄膜、电极片及其制备方法、应用
CN105403607B (zh) 一种掺杂聚铁的新型碳糊电极及其制备方法和应用
CN110320257A (zh) 一种基于金属锌有机晶体管的血糖传感器及其制备方法
CN205229096U (zh) 一种pvc膜离子选择电极结构
CN109374710B (zh) 基于导电二硫化钨纳米片修饰离子选择性电极及制备方法
Quan et al. A conducting polymer based solid-contact potassium selective electrode
Liu et al. Enhanced Performance of Calcium-ion Selective Electrode based on Chitosan/MXene/ZnO Modification
CN104713927A (zh) 一种检测食品中三氯蔗糖的电化学方法
CN108195909B (zh) 一种平面固体参比电极的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant