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CN110531457B - 圆偏振板的制造方法 - Google Patents

圆偏振板的制造方法 Download PDF

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CN110531457B CN201910436960.5A CN201910436960A CN110531457B CN 110531457 B CN110531457 B CN 110531457B CN 201910436960 A CN201910436960 A CN 201910436960A CN 110531457 B CN110531457 B CN 110531457B
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Abstract

依次包含至少含有直线偏振层的偏振功能层、偏振功能层用粘接层、第一液晶层、粘接层及第二液晶层的圆偏振板的制造方法包括准备在具有第一基材层及第一液晶层的带基材层的第一液晶层的上述第一液晶层侧依次具有上述粘接层、上述第二液晶层及第二基材层的含有带第一基材层的液晶层的层的工序；从含有带第一基材层的液晶层的层剥离基材层而在第一液晶层的基材层侧形成露出面的工序；得到在露出面设有用于形成偏振功能层用粘接层的偏振功能层用粘接组合物层的含有带第一组合物层的液晶层的层的工序；和将含有带第一组合物层的液晶层的层的偏振功能层用粘接组合物层和偏振功能层贴合的工序。第一液晶层通过在第一基材层上将聚合性液晶化合物聚合而得。

Description

圆偏振板的制造方法
技术领域
本发明涉及圆偏振板的制造方法。
背景技术
在有机EL显示装置、液晶显示装置等显示装置中，使用包含偏振膜、相位差膜等光学各向异性膜的构件。尤其在有机EL显示装置中容易因金属电极造成的外部光反射而使能见性降低，因此，出于防止该外部光反射的目的而使用组合有偏振膜和光学各向异性膜且被称作圆偏振板的构件。作为圆偏振板中使用的光学各向异性膜，已知在基材膜上形成有液晶化合物的层而得的光学各向异性膜。例如，在JP2014-222282号公报中记载了在用于圆偏振板等的光学膜的相位差层中使用液晶材料。
发明内容
通常，在有机EL显示面板的能见侧具备圆偏振板，因此，若圆偏振板发生褶皱、气泡、不均等外观异常，则有机EL显示装置的能见性容易降低。
本发明的目的在于，提供适合用于形成具有液晶层的圆偏振板的圆偏振板制造方法。
本发明提供以下所示的圆偏振板的制造方法。
〔1〕一种圆偏振板的制造方法，其是依次包含至少含有直线偏振层的偏振功能层、偏振功能层用粘接层、第一液晶层、粘接层及第二液晶层的圆偏振板的制造方法，其包括：
准备含有带第一基材层的液晶层的层的工序，所述含有带第一基材层的液晶层的层在具有第一基材层及上述第一液晶层的带基材层的第一液晶层的上述第一液晶层侧依次具有上述粘接层、上述第二液晶层及第二基材层；
从上述含有带第一基材层的液晶层的层中剥离上述第一基材层而在上述第一液晶层的上述第一基材层侧形成露出面的工序；
得到含有带第一组合物层的液晶层的层的工序，所述含有带第一组合物层的液晶层的层在上述露出面上设有用于形成上述偏振功能层用粘接层的偏振功能层用粘接组合物层；以及
在上述含有带第一组合物层的液晶层的层的上述偏振功能层用粘接组合物层上贴合上述偏振功能层的工序，
上述第一液晶层为在上述第一基材层上将聚合性液晶化合物聚合而得到的液晶层，
上述第一液晶层及上述第二液晶层满足下述[a]或[b]的关系：
[a]上述第一液晶层为1/2波片，上述第二液晶层为1/4波片，
[b]上述第一液晶层及上述第二液晶层中的一者为逆波长分散性的1/4波片，另一者为正C板。
〔2〕一种圆偏振板的制造方法，其是依次包含至少含有直线偏振层的偏振功能层、偏振功能层用粘接层、第一液晶层、粘接层及第二液晶层的圆偏振板的制造方法，其包括：
准备含有带第二基材层的液晶层的层的工序，所述含有带第二基材层的液晶层的层依次具有上述偏振功能层、上述偏振功能层用粘接层和从上述偏振功能层用粘接层侧起依次具有上述第一液晶层及第一基材层的带基材层的第一液晶层；
从上述含有带第二基材层的液晶层的层中剥离上述第一基材层而在上述第一液晶层的上述第一基材层侧形成露出面的工序；
得到含有带第二组合物层的液晶层的层的工序，所述含有带第二组合物层的液晶层的层在上述露出面上设有用于形成上述粘接层的粘接组合物层；以及
将具有第二基材层及上述第二液晶层的带基材层的第二液晶层的上述第二液晶层侧贴合在上述含有带第二组合物层的液晶层的层的上述粘接组合物层上的工序，
上述第一液晶层为在上述第一基材层上将聚合性液晶化合物聚合而得到的液晶层，
上述第一液晶层及上述第二液晶层满足下述[a]或[b]的关系：
[a]上述第一液晶层为1/2波片，上述第二液晶层为1/4波片，
[b]上述第一液晶层及上述第二液晶层中的一者为逆波长分散性的1/4波片，另一者为正C板。
〔3〕根据〔2〕所述的圆偏振板的制造方法，其中，上述准备含有带第二基材层的液晶层的层的工序包括：
准备带组合物层的偏振功能层的工序，所述带组合物层的偏振功能层在上述偏振功能层上设有用于形成上述偏振功能层用粘接层的偏振功能层用粘接组合物层；以及
将上述带基材层的第一液晶层的第一液晶层侧贴合在上述带组合物层的偏振功能层的上述偏振功能层用粘接组合物层上的工序。
〔4〕根据〔1〕～〔3〕中任一项所述的圆偏振板的制造方法，其中，上述带基材层的第一液晶层在上述第一液晶层与上述第一基材层之间包含第一取向层，
上述形成露出面的工序将上述第一取向层连同上述第一基材层一起剥离。
〔5〕根据〔1〕所述的圆偏振板的制造方法，其中，上述带基材层的第一液晶层在上述第一液晶层与上述第一基材层之间包含第一取向层，
上述含有带第一组合物层的液晶层的层在上述第一液晶层与上述偏振功能层用粘接组合物层之间具有上述第一取向层。
〔6〕根据〔2〕或〔3〕所述的圆偏振板的制造方法，其中，上述带基材层的第一液晶层在上述第一液晶层与上述第一基材层之间包含第一取向层，
上述含有带第二组合物层的液晶层的层在上述第一液晶层与上述粘接组合物层之间具有上述第一取向层。
〔7〕根据〔1〕～〔6〕中任一项所述的圆偏振板的制造方法，其中，上述第一液晶层包含流平剂。
〔8〕根据〔1〕～〔7〕中任一项所述的圆偏振板的制造方法，其中，上述粘接层为粘接剂固化层或粘合剂层。
〔9〕根据〔1〕～〔8〕中任一项所述的圆偏振板的制造方法，其中，上述粘接层为粘接剂固化层，
用于形成上述粘接层的粘接组合物层包含活性能量射线固化型粘接剂。
〔10〕根据〔1〕～〔9〕中任一项所述的圆偏振板的制造方法，其中，上述第一液晶层为1/2波片，上述第二液晶层为1/4波片。
〔11〕根据〔1〕～〔9〕中任一项所述的圆偏振板的制造方法，其中，上述第一液晶层为逆波长分散性的1/4波片，上述第二液晶层为正C板。
〔12〕根据〔1〕～〔11〕中任一项所述的圆偏振板的制造方法，其中，上述偏振功能层用粘接层为粘接剂固化层或粘合剂层。
〔13〕根据〔1〕～〔12〕中任一项所述的圆偏振板的制造方法，其中，上述第二液晶层为在上述第二基材层上将聚合性液晶化合物聚合而得到的液晶层。
〔14〕根据〔1〕～〔13〕中任一项所述的圆偏振板的制造方法，其包括在上述贴合的工序之后剥离上述第二基材层的工序。
〔15〕根据〔1〕～〔14〕中任一项所述的圆偏振板的制造方法，其中，上述偏振功能层为在上述直线偏振层的至少一个面上包含保护层的偏振板。
发明的效果
根据本发明，可以提供适合用于制造圆偏振板的制造方法。
附图说明
图1的(a)～(e)为示意性表示本发明的圆偏振板的制造工序的一例的概略剖视图。
图2的(a)～(c)为示意性表示图1所示的圆偏振板的制造工序的接续的概略剖视图。
图3的(a)～(c)为示意性表示图2所示的圆偏振板的制造工序的接续的概略剖视图。
图4的(a)～(d)为示意性表示本发明的圆偏振板的制造工序的其他例的概略剖视图。
图5的(a)～(c)为示意性表示图4所示的圆偏振板的制造工序的接续的概略剖视图。
符号标记说明
10带基材层的第一液晶层、11第一基材层、12第一液晶层、20带基材层的第二液晶层、21第二基材层、22第二液晶层、30粘接层、30a粘接组合物层、31偏振板用粘接层(偏振功能层用粘接层)、31a偏振板用粘接组合物层(偏振功能层用粘接组合物层)、34粘接层、35光学元件用粘接组合物层、36偏振板用粘接层(偏振功能层用粘接层)、36a偏振板用粘接组合物层(偏振功能层用粘接组合物层)、41含有带基材层的液晶层的层(含有带第二基材层的液晶层的层)、42含有液晶层的层、43含有带组合物层的液晶层的层(含有带第二组合物层的液晶层的层)、46含有带基材层的液晶层的层(含有带第一基材层的液晶层的层)、47含有液晶层的层、48含有带组合物层的液晶层的层(含有带第一组合物层的液晶层的层)、51带基材层的圆偏振板(圆偏振板)、52圆偏振板、53带粘接组合物层的圆偏振板(圆偏振板)、56带基材层的圆偏振板(圆偏振板)、57圆偏振板、58带粘接组合物层的圆偏振板(圆偏振板)、60偏振板(偏振功能层)、61带组合物层的偏振板(带组合物层的偏振功能层)、W宽度方向。
具体实施方式
利用本发明的圆偏振板的制造方法而制造的圆偏振板为依次包含至少含有直线偏振层的偏振功能层、偏振功能层用粘接层、第一液晶层、粘接层及第二液晶层的圆偏振板。在圆偏振板中，第一液晶层为在第一基材层上将聚合性液晶化合物聚合而得到的液晶层。另外，圆偏振板中的第一液晶层及第二液晶层满足下述[a]或[b]的关系：
[a]第一液晶层为1/2波片，第二液晶层为1/4波片，
[b]第一液晶层及第二液晶层中的一者为逆波长分散性的1/4波片，另一者为正C板。
在上述[b]中，优选的是：上述第一液晶层为逆波长分散性的1/4波片，上述第二液晶层为正C板。
上述圆偏振板能够制成极薄的厚度，因此，例如在应用于作为下一代有机EL显示装置的、能够弯折或卷绕等的挠性有机EL显示装置方面是有用的。以下，有时将上述直线偏振层简称为“偏振层”，有时将在直线偏振层的至少一个面形成有保护层的直线偏振板简称为“偏振板”。
以下，参照附图对本发明的圆偏振板的制造方法的优选实施方式进行说明。予以说明，以下所示的各实施方式及其变形例可以任意地组合。另外，在各实施方式及其变形例中，对于与它们之前的实施方式或其变形例中已经说明的构件相同的构件标记相同符号，并省略对其的说明。
[实施方式1]
图1～图3是示意性表示本发明的圆偏振板的制造工序的一例(实施方式1)的概略剖视图。图中，W表示宽度方向。如图3的(b)所示，利用本发明的制造方法而得到的圆偏振板52依次包含：在偏振层的至少一个面形成有保护层的偏振板60(偏振功能层)、偏振板用粘接层36(偏振功能层用粘接层)、第一液晶层12、粘接层30及第二液晶层22。如图3的(a)及图3的(c)所示，利用本发明的制造方法而得到的圆偏振板可以为在第二液晶层22的与粘接层30相反的一侧包含第二基材层21、光学元件用粘接组合物层35的圆偏振板。如后所述，第一液晶层12优选为包含流平剂的液晶层。
在图3的(b)所示的圆偏振板52的制造方法中，首先，进行如下工序：准备带组合物层的偏振板61(带组合物层的偏振功能层)的工序(图1的(a))，所述带组合物层的偏振板61在偏振板60的一个面设有用于形成偏振板用粘接层36的偏振板用粘接组合物层36a(偏振功能层用粘接组合物层)；准备带基材层的第一液晶层10的工序(图1的(b))，所述带基材层的第一液晶层10具有在第一基材层11上层叠有第一液晶层12的构成；以及准备带基材层的第二液晶层20的工序(图1的(c))，所述带基材层的第二液晶层20具有在第二基材层21上层叠有第二液晶层22的构成。
在圆偏振板52的偏振板用粘接层36为粘接剂固化层的情况下，准备带组合物层的偏振板61的工序可以具有在偏振板60的一个面上涂布粘接剂的工序，也可以具有根据需要将涂布后的粘接剂干燥的工序。另外，在圆偏振板52的偏振板用粘接层36为粘合剂层的情况下，准备带组合物层的偏振板61的工序可以具有在偏振板60的一个面上涂布粘合剂的工序、根据需要将涂布后的粘合剂干燥的工序，或者，可以具有在脱模膜的脱模处理面上形成粘合剂层、并将脱模膜的粘合剂层转印于偏振板60的工序。
准备带基材层的第一液晶层10的工序只要能够准备包含第一基材层11以及在第一基材层11上将聚合性液晶化合物聚合而得到的第一液晶层12的带基材层的第一液晶层10即可，可以具有在第一基材层11上将聚合性液晶化合物聚合而形成第一液晶层12的工序。当在第一基材层11上将聚合性液晶化合物聚合时，可以在第一基材层11上涂布包含聚合性液晶化合物的液晶层形成用组合物并使其干燥后，将聚合性液晶化合物聚合而形成第一液晶层12。液晶层形成用组合物除了包含聚合性液晶化合物之外，还可以包含溶剂、聚合引发剂、反应性添加剂、流平剂、阻聚剂等。尤其在本发明中，在液晶层形成用组合物包含流平剂的情况(第一液晶层包含流平剂的情况)下，发挥更显著的效果。
同样地，准备带基材层的第二液晶层20的工序可以具有在第二基材层21上将聚合性液晶化合物聚合而形成第二液晶层22的工序，也可以在第二基材层21上涂布包含聚合性液晶化合物的液晶层形成用组合物并使其干燥后，将聚合性液晶化合物聚合而形成第二液晶层22。
接下来，将带组合物层的偏振板61的偏振板用粘接组合物层36a与带基材层的第一液晶层10的第一液晶层12贴合(图1的(d))，再由偏振板用粘接组合物层36a形成偏振板用粘接层36而得到含有带基材层的液晶层的层41(含有带第二基材层的液晶层的层)(图1的(e))。作为由偏振板用粘接组合物层36a形成偏振板用粘接层36的方法，只要根据偏振板用粘接组合物层36a中所含的成分进行选择即可，例如，可以进行使偏振板用粘接组合物层36a固化的处理，在无需固化处理的成分的情况下，可以不进行特别的处理而将偏振板用粘接组合物层36a制成偏振板用粘接层36。如图1的(e)所示，含有带基材层的液晶层的层41依次包含偏振板60、偏振板用粘接层36、第一液晶层12及第一基材层11。
接下来，参照图2及图3，针对由如上述那样准备的含有带基材层的液晶层的层41得到圆偏振板52的方法进行说明。首先，通过从含有带基材层的液晶层的层41中剥离第一基材层11，从而得到依次包含偏振板60、偏振板用粘接层36及第一液晶层12的含有液晶层的层42(图2的(a))。之后，进行得到含有带组合物层的液晶层的层43(含有带第二组合物层的液晶层的层)的工序(图2的(b))，所述含有带组合物层的液晶层的层43在含有液晶层的层42上设有用于形成粘接层30的粘接组合物层30a。在得到含有带组合物层的液晶层的层43的工序中，如图2的(b)所示，在从含有液晶层的层42的含有带基材层的液晶层的层41中剥离第一基材层11而露出的第一液晶层12的第一基材层11侧的露出面上，形成粘接组合物层30a。在圆偏振板52(图3的(b))的粘接层30为粘接剂固化层的情况下，在含有液晶层的层42上形成粘接组合物层30a的工序可以具有在含有液晶层的层42上涂布粘接剂的工序，也可以具有根据需要将涂布后的粘接剂干燥的工序。另外，在圆偏振板52(图3的(b))的粘接层30为粘合剂层的情况下，在含有液晶层的层42上形成粘接组合物层30a的工序可以具有在含有液晶层的层42上涂布粘合剂的工序、根据需要将涂布后的粘合剂干燥的工序，或者，可以具有在脱模膜的脱模处理面上形成粘合剂层、并将脱模膜的粘合剂层转印于含有液晶层的层42的工序。如图2的(b)所示，含有带组合物层的液晶层的层43依次包含偏振板60、偏振板用粘接层36、第一液晶层12及粘接组合物层30a。
接下来，进行将含有带组合物层的液晶层的层43的粘接组合物层30a与图1的(c)所示的带基材层的第二液晶层20的第二液晶层22贴合的工序(图2的(c))，由粘接组合物层30a形成粘接层30而得到带基材层的圆偏振板51(圆偏振板)(图3的(a))。作为由粘接组合物层30a形成粘接层30的方法，只要根据粘接组合物层30a中所含的成分进行选择即可，例如，可以进行使粘接组合物层30a固化的处理，在无需固化处理的成分的情况下，可以不进行特别的处理而将粘接组合物层30a制成粘接层30。如图3的(a)所示，带基材层的圆偏振板51依次包含偏振板60、偏振板用粘接层36、第一液晶层12、粘接层30、第二液晶层22及第二基材层21，因此，其可以为本发明中得到的圆偏振板且也是具有第二基材层21的带基材层的圆偏振板。
圆偏振板52的制造方法可以进一步包括：在将含有带组合物层的液晶层的层43与带基材层的第二液晶层20贴合的工序之后，剥离第二基材层21的工序(图3的(b))，具体为从带基材层的圆偏振板51中剥离第二基材层21的工序(图3的(b))。另外，圆偏振板52的制造方法可以进一步包括：在剥离第二基材层21而露出的第二液晶层22的第二基材层21侧的露出面上形成光学元件用粘接组合物层35，得到带粘接组合物层的圆偏振板53(圆偏振板)的工序(图3的(c))。如图3的(c)所示，带粘接组合物层的圆偏振板53依次包含偏振板60、偏振板用粘接层36、第一液晶层12、粘接层30、第二液晶层22及光学元件用粘接组合物层35，因此，其可以为本发明中得到的圆偏振板且也是具有光学元件用粘接组合物层的带粘接组合物层的圆偏振板。
在圆偏振板52的制造方法中，如图1的(e)、图2的(a)及图2的(b)所示，在从含有液晶层的层42的含有带基材层的液晶层的层41中剥离第一基材层11而露出的第一液晶层12的第一基材层11侧的露出面(以下有时称作“含有液晶层的层42的露出面”)上，形成粘接组合物层30a。相比于第一液晶层12的与第一基材层11相反的一侧，粘接组合物层30a更显示出与含有液晶层的层42的露出面的亲和性。因此，相比于在第一液晶层12的与第一基材层11相反的一侧形成粘接组合物层的情况，当在含有液晶层的层42的露出面上形成粘接组合物层30a的情况下，更能在含有液晶层的层42的露出面上以高密合力形成粘接组合物层30a。
推测其理由如下。认为：由于第一液晶层12为在第一基材层11上将聚合性液晶化合物聚合(反应)而形成的液晶层，因此，含有液晶层的层42的露出面和第一液晶层12的与第一基材层11相反的一侧(在聚合性液晶化合物的聚合时被曝露于大气中的一侧)的第一液晶层12的表面特性不同。据推测：根据这样的表面特性的差异，使得各表面的对构成粘接组合物层30a的粘接组合物的亲和性不同，与第一液晶层12的与第一基材层11相反的一侧相比，含有液晶层的层42的露出面更能抑制缩孔而形成粘接组合物层30a。认为其结果为：与第一液晶层12的与第一基材层11相反的一侧相比，含有液晶层的层42的露出面更能抑制在含有液晶层的层42上形成的粘接组合物层30a产生不均，能够将含有液晶层的层42与粘接组合物层30a以高密合力层叠。由此认为：能够抑制在圆偏振板52中产生褶皱或者在含有液晶层的层42与粘接层30之间产生气泡，并且能够将含有液晶层的层42与第二液晶层22以高密合力层叠。另外，由于抑制在圆偏振板52中产生不均、褶皱、气泡，因此能够得到良好外观的圆偏振板，从而在应用于有机EL显示装置时能够抑制能见性降低。
据推测：尤其当在第一基材层11上涂布同时包含聚合性液晶化合物和流平剂的液晶层形成用组合物而形成第一液晶层12的情况下，第一液晶层12的第一基材层11侧的表面特性与其相反侧的表面特性的差异容易变大。认为这是因为：流平剂具有调整涂布液晶层形成用组合物而形成的涂布层及由涂布层得到的第一液晶层的平坦性的功能，在涂布包含流平剂的液晶层形成用组合物而形成的第一液晶层12中，流平剂容易聚集在与第一基材层11相反的一侧(在聚合性液晶化合物的聚合时被曝露于大气中的一侧)。推测：相比于第一液晶层12的与第一基材层11相反的一侧，从含有带基材层的液晶层的层41中剥离第一基材层11而露出的一侧即含有液晶层的层42的露出面的流平剂的量更少，因此对构成粘接组合物层30a的粘接组合物的亲和性更高。由此认为：在第一液晶层包含流平剂的情况下，含有液晶层的层42的露出面容易抑制在含有液晶层的层42上形成的粘接组合物层30a产生不均，能够将含有液晶层的层42与粘接组合物层30a以更高的密合力层叠，从而得到良好外观的圆偏振板。
在本发明中，为了制造圆偏振板而使用的带基材层的第一液晶层10、带基材层的第二液晶层20、带组合物层的偏振板61及使用它们而得到的层叠物等膜状物均优选为长条的膜状物，优选一边将它们连续地运送一边进行各工序。宽度方向W为与膜状物的长度方向正交的方向。
本发明的圆偏振板的制造方法可以如以下所示的变形例那样进行变更。另外，可以将上述实施方式及下述所示的变形例任意地组合。
(实施方式1的变形例1)
上述举例说明了使用在第一基材层11上形成有第一液晶层12的带基材层的第一液晶层10(图1的(b))及在第二基材层21上形成有第二液晶层22的带基材层的第二液晶层20(图1的(c))的情况，但是并不限定于此。带基材层的第一液晶层可以在第一基材层与第一液晶层之间具有第一取向层，带基材层的第二液晶层可以在第二基材层与第二液晶层之间具有第二取向层。
在带基材层的第一液晶层具有第一取向层的情况下，利用本发明的圆偏振板的制造方法而得到的圆偏振板可以具有第一取向层，也可以不具有第一取向层。在圆偏振板具有第一取向层的情况下，只要以在从含有带基材层的液晶层的层中剥离第一基材层时使第一取向层残留在第一液晶层上的方式调整各层间的密合力即可，在圆偏振板不具有第一取向层的情况下，只要以在从含有带基材层的液晶层的层中剥离第一基材层时能够将第一取向层连同第一基材层一起剥离的方式调整各层间的密合力即可。在圆偏振板具有第一取向层的情况下，含有液晶层的层在第一液晶层12的与偏振板用粘接层36相反的一侧具有第一取向层，带组合物层的液晶层在第一液晶层12与粘接组合物层30a之间具有第一取向层。予以说明，本发明人等确认到：即使在通过从含有带基材层的液晶层的层中剥离第一基材层而形成的含有液晶层的层的露出面为第一取向层的情况下，对于粘接组合物的亲和性也比第一液晶层的与第一基材层相反的一侧高。因此认为：即使在含有液晶层的层的露出面为第一取向层的情况下，也能够通过在该第一取向层上形成粘接组合物层而将含有液晶层的层与粘接组合物层以高密合力层叠。
在带基材层的第二液晶层20具有第二取向层的情况下，圆偏振板可以具有第二取向层，也可以不具有第二取向层。在带基材层的第二液晶层具有第二取向层的情况下，只要以在从带基材层的圆偏振板中剥离第二基材层时使第二取向层残留于第二液晶层的方式或者能够将第二取向层连同第二基材层一起剥离的方式调整各层间的密合力即可。在圆偏振板包含第二取向层的情况下，第二取向层设置于第二液晶层的与粘接层相反的一侧，并且在该第二取向层上形成光学元件用粘接组合物层。
各层间的密合力可以利用各层中所含的成分、对各层的表面进行的表面处理来调整。例如，取向层(第一取向层或第二取向层)与基材层(第一基材层或第二基材层)及液晶层(第一液晶层或第二液晶层)的密合力可以利用取向层或液晶层中所含的聚合引发剂、反应性添加剂、流平剂、阻聚剂等添加剂的种类或量、对基材层的取向层侧的表面或设置在基材层上的取向层的表面进行的电晕处理、等离子体处理、火焰处理等表面处理来调整。
(实施方式1的变形例2)
上述举例说明了使用偏振板60及带组合物层的偏振板61的情况，但是，本发明的圆偏振板的制造方法并不限定于此。可以代替偏振板60及带组合物层的偏振板61而使用转印基材层及在转印基材层的一个面设有用于形成转印基材用粘接层的转印基材用粘接组合物层的带组合物层的转印基材层。转印基材用粘接组合物层可以与上述偏振板用粘接层36同样地形成。
在使用带组合物层的转印基材层的情况下，可以将带基材层的第一液晶层的第一液晶层与带组合物层的转印基材层的转印基材用粘接组合物层贴合，由转印基材用粘接组合物层形成转印基材用粘接层而得到含有带基材层的液晶层的层。由转印基材用粘接组合物层形成转印基材用粘接层的方法可以与由偏振板用粘接组合物层36a形成偏振板用粘接层36的方法同样地进行。所得的含有带基材层的液晶层的层依次包含转印基材层、转印基材层用粘接层、第一液晶层及第一基材层。
接下来，从含有带基材层的液晶层的层中剥离第一基材层而在第一液晶层的第一基材层侧形成露出面，由此得到依次包含转印基材层、转印基材层用粘接层及第一液晶层的含有液晶层的层。在所得的含有液晶层的层的第一液晶层侧利用与上述实施方式同样的步骤设置粘接组合物层后，将该粘接组合物层与带基材层的第二液晶层的第二液晶层贴合。接下来，将第二基材层剥离，在第二液晶层的形成于第二基材层侧的露出面贴合带组合物层的偏振板的组合物层，从而能够得到圆偏振板。在本变形例的圆偏振板中，转印基材用粘接组合物层可以作为上述实施方式中的光学元件用粘接组合物层来使用，转印基材层可以作为间隔件来使用。
这样一来，在含有带基材层的液晶层的层具备转印基材层的情况下，在第一液晶层的基材层侧形成露出面的工序中，通过剥离第一基材层而不剥离转印基材层，从而可以得到含有液晶层的层。
在本变形例中，构成第一液晶层及第二液晶层的相位差层满足下述[a’]或[b]的关系：
[a’]第一液晶层为1/4波片，第二液晶层为1/4波片，
[b]上述第一液晶层及上述第二液晶层中的一者为逆波长分散性的1/4波片，另一者为正C板。
在上述[b]中，优选的是，上述第一液晶层为正C板、上述第二液晶层为逆波长分散性的1/4波片。
[实施方式2]
图4～图5为示意性表示本发明的圆偏振板的制造工序的一例(实施方式2)的概略剖视图。图中，W表示宽度方向。如图5的(b)所示，利用本发明的制造方法而得到的圆偏振板57的层结构依次包含在偏振层的至少一个面上形成有保护层的偏振板60(偏振功能层)、偏振板用粘接层31(偏振功能层用粘接层)、第一液晶层12、粘接层34(粘接层)及第二液晶层22。如图5的(a)及(c)所示，利用本发明的制造方法而得到的圆偏振板可以为在第二液晶层22的与粘接层34相反的一侧包含第二基材层21或光学元件用粘接组合物层35的圆偏振板。
在图5的(b)所示的圆偏振板57的制造方法中，进行如下工序：准备在之前的实施方式中也已经说明过的带基材层的第一液晶层10的工序(图1的(b))，所述带基材层的第一液晶层10具有在第一基材层11(基材层)上层叠有第一液晶层12的构成；以及准备带基材层的第二液晶层20的工序(图1的(c))，所述带基材层的第二液晶层20具有在第二基材层21上层叠有第二液晶层22的构成。准备带基材层的第一液晶层10的工序只要能够准备包含第一基材层11和在第一基材层11上将聚合性液晶化合物聚合而得到的第一液晶层12的带基材层的第一液晶层10即可，也可以具有在第一基材层11上将聚合性液晶化合物聚合而形成第一液晶层12的工序。同样地，准备带基材层的第二液晶层20的工序可以具有在第二基材层21上将聚合性液晶化合物聚合而形成第二液晶层22的工序。
接下来，以使第一液晶层12与第二液晶层22隔着粘接层34相对的方式层叠带基材层的第一液晶层10和带基材层的第二液晶层20而得到含有带基材层的液晶层的层46(含有带第一基材层的液晶层的层)(图4的(a))。如图4的(a)所示，含有带基材层的液晶层的层46依次包含第一基材层11、第一液晶层12、粘接层34、第二液晶层22及第二基材层21。
接下来，参照图4及图5，对由如上述那样准备的含有带基材层的液晶层的层46得到圆偏振板57的方法进行说明。首先，通过从含有带基材层的液晶层的层46中剥离第一基材层11，从而得到依次包含第一液晶层12、粘接层34、第二液晶层22及第二基材层21的含有液晶层的层47(图4的(b))。
之后，进行得到含有带组合物层的液晶层的层48(含有带第一组合物层的液晶层的层)的工序(图4的(c))，所述含有带组合物层的液晶层的层48在含有液晶层的层47上设有用于形成偏振板用粘接层31的偏振板用粘接组合物层31a(偏振功能层用粘接组合物层)。在得到含有带组合物层的液晶层的层48的工序中，如图4的(c)所示，在从含有液晶层的层47的含有带基材层的液晶层的层46中剥离第一基材层11而露出的第一液晶层12的第一基材层11侧的露出面上，形成偏振板用粘接组合物层31a。在圆偏振板57(图5的(b))的偏振板用粘接层31为粘接剂固化层的情况下，在含有液晶层的层47上形成偏振板用粘接组合物层31a的工序可以具有在含有液晶层的层47上涂布粘接剂的工序，也可以具有根据需要将涂布后的粘接剂干燥的工序。另外，在圆偏振板57(图5的(b))的偏振板用粘接层31为粘合剂层的情况下，在含有液晶层的层47上形成偏振板用粘接组合物层31a的工序可以具有在含有液晶层的层47上涂布粘合剂的工序、根据需要将涂布后的粘合剂干燥的工序，或者，也可以具有在脱模膜的脱模处理面上形成粘合剂层、并将脱模膜的粘合剂层转印于含有液晶层的层47的工序。如图4的(c)所示，含有带组合物层的液晶层的层48依次包含偏振板用粘接组合物层31a、第一液晶层12、粘接层34、第二液晶层22及第二基材层21。
接下来，进行将含有带组合物层的液晶层的层48的偏振板用粘接组合物层31a与偏振板60贴合的工序(图4的(d))，由偏振板用粘接组合物层31a形成偏振板用粘接层31，得到带基材层的圆偏振板56(圆偏振板)(图5的(a))。作为由偏振板用粘接组合物层31a形成偏振板用粘接层31的方法，只要根据偏振板用粘接组合物层31a中所含的成分进行选择即可，例如，可以进行使偏振板用粘接组合物层31a固化的处理，在无需固化处理的成分的情况下，可以不进行特别的处理而将偏振板用粘接组合物层31a制成偏振板用粘接层31。如图5的(a)所示，带基材层的圆偏振板56依次包含偏振板60、偏振板用粘接层31、第一液晶层12、粘接层34、第二液晶层22及第二基材层21，因此，可以为本发明中得到的圆偏振板，且也是具有第二基材层21的带基材层的圆偏振板。
圆偏振板57的制造方法可以进一步包括：从带基材层的圆偏振板56中剥离第二基材层21的工序(图5的(b))、以及在剥离第二基材层21而露出的第二液晶层22的第二基材层21侧的露出面侧形成光学元件用粘接组合物层35而得到带粘接组合物层的圆偏振板58(圆偏振板)的工序(图5的(c))。如图5的(c)所示，带粘接组合物层的圆偏振板58依次包含偏振板60、偏振板用粘接层31、第一液晶层12、粘接层34、第二液晶层22及光学元件用粘接组合物层35，因此，可以为本发明中得到的圆偏振板且也是具有光学元件用粘接组合物层的带粘接组合物层的圆偏振板。
在圆偏振板57的制造方法中，如图4的(a)～(c)所示，在从含有液晶层的层47的含有带基材层的液晶层的层46中剥离第一基材层11而露出的第一液晶层12的第一基材层11侧的露出面(以下有时称作“含有液晶层的层47的露出面”)上，形成偏振板用粘接组合物层31a。相比于第一液晶层12的与第一基材层11相反的一侧，偏振板用粘接组合物层31a更显示出与含有液晶层的层47的含有液晶层的层47的露出面的亲和性。因此，相比于在第一液晶层12的与第一基材层11相反的一侧形成偏振板用粘接组合物层31a的情况，当在含有液晶层的层47的露出面上形成偏振板用粘接组合物层31a的情况下，更能在含有液晶层的层47上以高密合力形成偏振板用粘接组合物层31a。
如之前的实施方式中也已经说明过的那样，认为其原因在于：在第一基材层11上将聚合性液晶化合物聚合(反应)而形成了第一液晶层12，因此，含有液晶层的层47的露出面的表面特性与其相反侧(在聚合性液晶化合物的聚合时被曝露于大气中的一侧)的表面特性不同，与第一液晶层12的与第一基材层11相反的一侧相比，含有液晶层的层47的露出面更能抑制缩孔而形成偏振板用粘接组合物层31a。由此推测：与第一液晶层12的与第一基材层11相反的一侧相比，含有液晶层的层47的露出面更能抑制在含有液晶层的层47上形成的偏振板用粘接组合物层31a产生不均而将含有液晶层的层47与偏振板用粘接组合物层31a以高密合力层叠，并且，更能抑制在圆偏振板57中产生褶皱或者在含有液晶层的层47与偏振板用粘接层31之间产生气泡，从而将含有液晶层的层47与第二液晶层22以高密合力层叠。另外，由于抑制在圆偏振板52中产生不均、褶皱、气泡，因此能够得到良好外观的圆偏振板，从而在应用于有机EL显示装置时能够抑制能见性降低。
据推测：如在之前的实施方式中也已经说明过的那样，当在第一基材层11上涂布同时包含聚合性液晶化合物和流平剂的液晶层形成用组合物而形成第一液晶层12的情况下，根据流平剂的存在量的差异而容易使第一液晶层12的第一基材层11侧的表面特性与其相反侧的表面特性的差异变大。因此认为：与第一液晶层12的与第一基材层11相反的一侧相比，从含有带基材层的液晶层的层46中剥离第一基材层11而露出的一侧即含有液晶层的层47的露出面的流平剂的量更少，因此容易抑制在含有液晶层的层47上形成的偏振板用粘接组合物层31a产生不均，能够将含有液晶层的层47与偏振板用粘接组合物层31a以更高的密合力层叠，从而得到良好外观的圆偏振板。
在本实施方式中为了制造圆偏振板而使用的带基材层的第一液晶层10、带基材层的第二液晶层20、偏振板60及使用它们而得到的层叠物等膜状物均优选为长条的膜状物，优选一边将它们连续地运送一边进行各工序。宽度方向W为与膜状物的长度方向正交的方向。
本实施方式的圆偏振板的制造方法可以如以下所示的变形例那样进行变更。另外，可以将上述的实施方式及下述所示的变形例任意地组合。
(实施方式2的变形例)
与之前的实施方式同样地，在本实施方式中，带基材层的第一液晶层也可以在第一基材层与第一液晶层之间具有第一取向层，带基材层的第二液晶层也可以在第二基材层与第二液晶层之间具有第二取向层。关于具有第一取向层、第二取向层的情况的说明，如在之前的实施方式的变形例中的说明所示，因此省略对其的说明。
(实施方式3)
另外，在本申请的范畴内还包括一种圆偏振板的制造方法，其是依次包含至少含有直线偏振层的偏振功能层、偏振功能层用粘接层及液晶层的圆偏振板的制造方法，其包括：
准备带基材层的液晶层的工序，所述带基材层的液晶层在第一基材层上具有由包含聚合性液晶化合物的组合物形成的液晶层；
从带基材层的液晶层中剥离第一基材层的工序；
在通过剥离第一基材层而形成的剥离面上涂布粘接组合物并使其固化，从而设置偏振功能层用粘接层的工序；以及
将偏振功能层贴合于在该剥离面上形成的偏振功能层用粘接层的工序。
在本实施方式中，液晶层可以为上述的第一液晶层，也可以为第二液晶层。
在本实施方式中的圆偏振板的液晶层为第一液晶层的情况下，可以进一步包含第二液晶层。在本实施方式中的圆偏振板进一步包含第二液晶层的情况下，依次包含上述偏振功能层、偏振功能层用粘接层、第一液晶层及第二液晶层。
上述带基材层的第一液晶层可以为上述的带第一基材层的第一液晶层，也可以为上述的带第二基材层的第一液晶层。
包含聚合性液晶化合物的组合物优选还包含流平剂。
本实施方式中的偏振功能层、偏振功能层用粘接层、第一液晶层、第二液晶层、以及流平剂及各工序可以为与之前的实施方式同样的构成。
以上，对本发明的实施方式及其变形例进行了说明，但是本发明并不受这些实施方式及其变形例的限定，例如，也可以将上述的各实施方式及其变形例的各结构及各工序组合来实施。以下，对全部实施方式及其变形例中通用的各事项进行详细说明。
(利用本发明的制造方法而得到的圆偏振板)
在图3的(b)所示的圆偏振板52及图5的(b)所示的圆偏振板57中，偏振板60为直线偏振板，第一液晶层12为1/2波片，第二液晶层22为1/4波片。另外，偏振板60为直线偏振板，第一液晶层12为逆波长分散性的1/4波片，第二液晶层22为正C板，或者，第一液晶层12为正C板，第二液晶层22为逆波长分散性的1/4波片。
(偏振功能层)
作为偏振功能层，可以使用偏振层、在偏振层的至少单面形成有保护层的偏振板、在偏振板的至少单面层叠有防护膜的带防护膜的偏振板。另外，也可以为在偏振层上或偏振板上具有反射膜、半透过型反射膜、光学补偿膜、带防眩功能的膜、相位差膜中的1种功能膜的偏振功能层，也可以为具有2种以上功能膜的多层结构。另外，偏振功能层中所含的偏振层可以为液晶层、即、使用聚合性液晶化合物而形成的偏振层(后述)。在本说明书中，“偏振层”是指具有在使无偏振的光入射时使具有与吸收轴正交的振动面的直线偏振光透过这一性质的直线偏振层。
(直线偏振层(偏振层))
作为偏振功能层中所含的偏振层，优选为在使聚乙烯醇树脂膜取向后的膜上吸附取向有碘等二色性色素的偏振层。偏振层可以为在单层的聚乙烯醇树脂膜(聚乙烯醇树脂膜中所含的聚乙烯醇分子发生取向后的膜)上吸附取向有二色性色素的偏振层，也可以为在基材膜上设有吸附取向有二色性色素的聚乙烯醇树脂层而得的二层以上的层叠膜。这样的偏振层可以利用本技术领域中公知的各种方法来制造。
(偏振板)
偏振功能层可以为偏振板。典型而言，偏振板为在二色性色素吸附取向于聚乙烯醇树脂膜这一形式的偏振层的单面或双面上贴合保护层(保护膜)而成的偏振板。作为该保护层，例如可以使用由透明性、机械强度、热稳定性、拉伸性等优异的树脂材料形成的保护层。具体而言，可列举：聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂；降冰片烯系聚合物等环状聚烯烃系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂；(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸系树脂；三乙酰基纤维素、二乙酰基纤维素及乙酸丙酸纤维素等纤维素酯系树脂；聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯等乙烯醇系树脂；聚碳酸酯系树脂；聚苯乙烯系树脂；聚芳酯系树脂；聚砜系树脂；聚醚砜系树脂；聚酰胺系树脂；聚酰亚胺系树脂；聚醚酮系树脂；聚苯硫醚系树脂；聚苯醚系树脂、以及它们的混合物、共聚物等。在这些树脂中，优选使用环状聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、纤维素酯系树脂及(甲基)丙烯酸系树脂中的任一者或它们的混合物。予以说明，上述“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少1种”。
保护层可以为将1种或2种以上的树脂材料混合得到的单层，也可以具有2层以上的多层结构。在具有多层结构的情况下，构成各层的树脂可以互为相同或不同。在保护层为由树脂材料形成的膜的情况下，可以在保护层中添加任意的添加剂。作为添加剂，可列举例如紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料及着色剂等。
二色性色素吸附取向于聚乙烯醇树脂膜这一形式的偏振层的厚度优选为20μm以下，进一步优选为10μm以下。
本发明的圆偏振板所具有的偏振功能层特别优选仅在偏振层的单面贴合有保护层的偏振功能层(以下称作“单面保护偏振板”)。如上所述，第一液晶层及第二液晶层为由聚合性液晶化合物形成的液晶层，是极薄膜的液晶层。若直线偏振板为单面保护偏振板，则其厚度薄，因此，其结果可以减薄本发明的圆偏振板的厚度。因此，例如，在具备本发明的圆偏振板的有机EL显示装置为能够弯折或卷绕等的挠性有机EL显示装置的情况下，不易对弯折或卷绕等带来影响，是极为有利的。单面保护偏振板中的保护层的厚度可以根据偏振层本身的厚度进行优化，为了确保本发明的圆偏振板的良好的挠性，其厚度优选为50μm以下，进一步优选为30μm以下。
上述单面保护偏振板可以使用例如JP2016-122025号公报等中公开的单面保护偏振板。
如上所述，在本发明的圆偏振板所具有的偏振功能层中所含的偏振层可以为使二色性色素取向于聚合性液晶化合物、并使聚合性液晶化合物聚合得到的固化膜。此时的偏振层通常可以通过在基材层或设置于该基材层上的取向层上涂敷包含聚合性液晶化合物及二色性色素的组合物并使其干燥，再利用紫外线等活性能量射线的照射而使涂敷膜中所含的聚合性液晶化合物聚合并固化来得到。这样得到的基材与偏振层(固化膜)的层叠体可以作为单面保护偏振板来使用。
用于形成上述固化膜的基材层的厚度并无特别限定，一般而言，从强度、处理性等操作性的方面出发，优选为1～300μm，更优选为10～200μm，进一步优选为30～120μm。
(第一基材层及第二基材层)
第一基材层及第二基材层(以下有时将两者统称为“基材层”)优选为由树脂材料形成的膜。该树脂材料也与形成上述偏振板的保护膜的材料相同，例如可以使用透明性、机械强度、热稳定性、拉伸性等优异的树脂材料。树脂材料的典型例及优选例可以使用作为偏振板的保护层而例示的树脂材料。
基材层可以为将1种或2种以上的树脂材料混合得到的单层，也可以具有2层以上的多层结构。在具有多层结构的情况下，构成各层的树脂材料可以互为相同或不同。在基材层为由树脂材料形成的膜的情况下，可以在基材层中添加任意的添加剂。作为添加剂，可列举例如紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料及着色剂等。
用于形成液晶层的基材层的厚度并无特别限定，一般而言，从强度、处理性等操作性的方面出发，优选为1～300μm，更优选为10～200μm，进一步优选为30～120μm。
(第一取向层及第二取向层)
圆偏振板可以包含的第一取向层及第二取向层(以下有时将两者统称为“取向层”)具有使在其上形成的液晶层中所含的聚合性液晶化合物朝向期望方向进行液晶取向的取向控制力。作为取向层，可列举由取向性聚合物形成的取向性聚合物层、由光取向聚合物形成的光取向性聚合物层、在层表面具有凹凸图案或多个沟槽(groove)的沟槽取向层。取向层的厚度通常为10～500nm，优选为10～200nm。
取向性聚合物层可以通过将在溶剂中溶解有取向性聚合物的组合物涂布于基材层并除去溶剂、再根据需要进行摩擦处理来形成。在该情况下，对于由取向性聚合物形成的取向性聚合物层而言，可以利用取向性聚合物的表面状态或摩擦条件任意地调整取向控制力。
光取向性聚合物层可以通过将包含具有光反应性基团的聚合物或单体以及溶剂的组合物涂布于基材层上、并照射偏振光来形成。在该情况下，对于光取向性聚合物层而言，可以利用对于光取向性聚合物的偏振光照射条件等任意地调整取向控制力。
沟槽取向层可以利用例如以下方法来形成：在感光性聚酰亚胺膜表面隔着具有图案形状的狭缝的曝光用掩模进行曝光、显影等而形成凹凸图案的方法；在表面具有沟槽的板状的母板上形成活性能量射线固化性树脂的未固化的层，再将该层转印于基材层并进行固化的方法；在基材层上形成活性能量射线固化性树脂的未固化的层，再通过将具有凹凸的辊状的母板压抵于该层等来形成凹凸并使其固化的方法等。
(第一液晶层及第二液晶层)
第一液晶层及第二液晶层(以下有时将两者统称为“液晶层”)均为使用聚合性液晶化合物而形成的液晶层，该聚合性液晶化合物可以使用公知的聚合性液晶化合物。聚合性液晶化合物的种类并无特别限定，可以使用棒状液晶化合物、圆盘状液晶化合物及它们的混合物。在此，用于形成逆波长分散性的1/4波片的聚合性液晶化合物优选棒状液晶化合物、例如日本特开2011-207765号公报中记载的聚合性液晶化合物。在使用这样的聚合性液晶化合物的情况下，可以通过将包含聚合性液晶化合物、溶剂和根据需要的各种添加剂的液晶层形成用组合物涂布于取向层上而形成涂膜，再使该涂膜固化来形成作为液晶固化层的液晶层。或者，可以通过在基材层上涂布液晶层形成用组合物而形成涂膜、再将该涂膜与基材层一起拉伸来形成液晶层。液晶层可以为相位差层。
液晶层形成用组合物中，除了包含上述的聚合性液晶化合物及溶剂之外，还可以包含聚合引发剂、反应性添加剂、流平剂、阻聚剂等。聚合性液晶化合物、溶剂、聚合引发剂、反应性添加剂、流平剂、阻聚剂等可以适当使用公知的物质。作为液晶层形成用组合物及液晶层中可以包含的流平剂，可列举例如以有机改性硅油为主成分的流平剂、以聚丙烯酸酯化合物为主成分的流平剂、以全氟烷烃等含氟原子化合物为主成分的流平剂等。在此，主成分是指在流平剂所含的全部成分中配合量最多的成分。作为流平剂，优选使用上述之中以聚丙烯酸酯化合物为主成分的流平剂、以全氟烷烃等含氟原子化合物为主成分的流平剂。液晶层形成用组合物中的流平剂的含量相对于聚合性液晶化合物100质量份优选为0.01～5质量份，更优选为0.1质量份～3质量份。
如上述所示，在本发明的圆偏振板中，第一液晶层优选包含流平剂，因此，用于形成第一液晶层的液晶层形成用组合物优选为包含流平剂的液晶层形成用组合物。
(粘接层)
粘接层是设置在第一液晶层与第二液晶层之间、且为了将这2个液晶层贴合而使用的粘接层。粘接层可以与第一液晶层及第二液晶层直接接触，也可以与在第一液晶层上设置的第一取向层、在第二液晶层上设置的第二取向层直接接触。
粘接层可以由粘接剂、粘合剂及它们的组合来形成，通常为1层，也可以为2层以上。在粘接层包含2层以上的层的情况下，各层可以由互为相同的材料形成，也可以由不同的材料形成。
作为粘接剂，例如可以将水系粘接剂、活性能量射线固化型粘接剂、粘合剂等中的1种或2种以上组合来形成。作为水系粘接剂，可列举例如聚乙烯醇系树脂水溶液、水系二液型聚氨酯系乳液粘接剂等。作为活性能量射线固化型粘接剂，为通过照射紫外线等活性能量射线而固化的粘接剂，可列举例如包含聚合性化合物及光聚合性引发剂的活性能量射线固化型粘接剂、包含光反应性树脂的活性能量射线固化型粘接剂、包含粘结剂树脂及光反应性交联剂的活性能量射线固化型粘接剂等。作为上述聚合性化合物，可列举：光固化性环氧系单体、光固化性丙烯酸系单体、光固化性聚氨酯系单体等光聚合性单体；来自这些单体的低聚物等。作为上述光聚合引发剂，可列举包含通过照射紫外线等活性能量射线而产生中性自由基、阴离子自由基、阳离子自由基这样的活性种的物质的光聚合引发剂。
作为粘合剂，可列举以(甲基)丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、硅酮系树脂等为基础聚合物且加入了异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物等交联剂的组合物。
粘接层优选使用活性能量射线固化型粘接剂来形成，特别优选使用包含紫外线固化性的环氧系单体及光阳离子聚合引发剂的粘接剂来形成。
可以对将要形成粘接层的层的表面根据需要进行电晕处理、等离子体处理、火焰处理等表面处理。
粘接层优选为粘接剂固化层。在该情况下，优选的是，粘接组合物层为使用粘接剂而形成的层，粘接剂为紫外线固化性粘接剂等活性能量射线固化型粘接剂。通过使粘接层为粘接剂固化层，在将圆偏振板应用于挠性有机EL显示装置时等，即使在伴随挠性有机EL显示装置的弯折或卷绕而将圆偏振板弯折或卷绕时，也容易抑制在第一液晶层与第二液晶层之间产生褶皱。
以上，对形成粘接层的粘接剂及粘合剂进行了说明，但是，在本发明的圆偏振板中，用于将第一液晶层与第二液晶层贴合的粘接层优选为使用粘接剂而形成的粘接剂固化层。
(偏振板用粘接层)
偏振板用粘接层可以由粘接剂、粘合剂及它们的组合来形成，通常为1层，也可以为2层以上。在偏振板用粘接层包含2层以上的层的情况下，各层可以由互为相同的材料形成，也可以由不同的材料形成。作为用于形成偏振板用粘接层的粘接剂及粘合剂，可列举与上述粘接层中所使用的粘接剂及粘合剂同样的粘接剂及粘合剂。可以对将要形成偏振板用粘接层的层的表面根据需要进行电晕处理、等离子体处理、火焰处理等表面处理。
(光学元件用粘接组合物层)
光学元件用粘接组合物层可以由粘接剂、粘合剂及它们的组合来形成，通常为1层，也可以为2层以上。在光学元件用粘接组合物层包含2层以上的层的情况下，各层可以由互为相同的材料形成，也可以由不同的材料形成。作为构成光学元件用粘接组合物层的粘接剂及粘合剂，可列举与上述粘接层中使用的粘接剂及粘合剂同样的粘接剂及粘合剂。光学元件用粘接组合物层优选使用粘合剂来形成。可以对将要形成光学元件用粘接组合物层的层的表面根据需要进行电晕处理、等离子体处理、火焰处理等表面处理。光学元件用粘接组合物层优选为使用粘合剂而形成的粘合剂层。
实施例
以下，示出实施例及比较例对本发明进行更具体地说明，但是，本发明并不受这些例子的限定。实施例中的“％”及“份”只要没有特别记载，则为质量％及质量份。
[粘接组合物的准备]
将下述所示的阳离子固化性成分a1～a3及阳离子聚合引发剂混合后，进一步混合下述所示的阳离子聚合引发剂及敏化剂，进行脱泡，制备成光固化型的粘接组合物。予以说明，下述的配合量基于固体成分量。
·阳离子固化性成分a1(70份)：
3′，4′-环氧环己基甲基-3′，4′-环氧环己烷羧酸酯(商品名：CEL2021P、株式会社大赛璐制)
·阳离子固化性成分a2(20份)：
新戊二醇二缩水甘油基醚(商品名：EX-211、Nagase ChemteX株式会社制)
·阳离子固化性成分a3(10份)：
2-乙基己基缩水甘油基醚(商品名：EX-121、Nagase ChemteX株式会社制)
·阳离子聚合引发剂(2.25份(固体成分量))：
商品名：CPI-100(San-Apro株式会社制)的50％碳酸亚丙酯溶液
·敏化剂(2份)：
1，4-二乙氧基萘
〔比较例1〕
(光取向层形成用组合物的制备)
将下述的成分混合，并将所得混合物在温度80℃下搅拌1小时，由此得到光取向层形成用组合物。
·光取向性材料(5份)：
Figure BDA0002070072310000241
·溶剂(95份)：环戊酮
(液晶层形成用组合物(A)的制备)
将下述的成分混合，并将所得的混合物在80℃下搅拌1小时，由此得到液晶层形成用组合物(A)。聚合性液晶化合物A1可以利用日本特开2011-207765号公报中记载的化合物(A11-1)的合成方法来合成。聚合性液晶化合物A2可以利用日本特开2010-31223号公报中记载的化合物(x-1)的合成方法来合成。
·聚合性液晶化合物A1(80份)：
Figure BDA0002070072310000251
·聚合性液晶化合物A2(20份)：
Figure BDA0002070072310000252
·聚合引发剂(6份)：
2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮(Irgacure 369；CibaSpecialty Chemicals公司制)
·流平剂(0.1份)：
聚丙烯酸酯化合物(BYK-361N；BYK-Chemie公司制)
·溶剂(400份)：环戊酮
(偏振板的制造)
按照日本特开2016-122025号公报的实施例中记载的方法，制造单面贴合有保护膜的偏振板(单面保护偏振板)。
(带基材层的第一液晶层(1)的制造)
使用厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜作为基材层，使用电晕处理装置(AGF-B10、春日电机株式会社制)对该PET膜在输出功率0.3kW、处理速度3m/分钟的条件下进行1次处理。使用棒涂机在实施过电晕处理的表面上涂布光取向层形成用组合物，在80℃下干燥1分钟，使用偏振UV照射装置(SPOT CURE SP-7；USHIO电机株式会社制)，以100mJ/cm2的累积光量实施偏振UV曝光，得到光取向层。将所得光取向层的厚度利用激光显微镜(LEXT、奥林巴斯株式会社制)进行了测定，结果为100nm。
接下来，使用棒涂机在光取向层上涂布液晶层形成用组合物(A)，在120℃下干燥1分钟后，使用高压汞灯(Unicure VB-15201BY-A、USHIO电机株式会社制)，照射紫外线(氮气气氛下、波长：365nm、在波长365nm下的累积光量：1000mJ/cm2)，由此形成作为相位差层的液晶层，得到带基材层的第一液晶层(1)。液晶层的厚度为2μm。
对于所得带基材层的第一液晶层(1)，在液晶层的与基材层相反的一侧涂布上述粘接组合物，并以目视观察涂布面，结果观察到缩孔。
由此认为：如果借助观察到缩孔的粘接层(第一液晶层(1)上的粘接组合物)来贴合单面保护偏振板，则所得圆偏振板被观察到基于该缩孔的外观异常。
〔实施例1〕
利用与比较例1同样的步骤得到带基材层的第一液晶层(1)。将所得带基材层的第一液晶层(1)的液晶层侧借助厚度5μm的片状粘合剂〔LINTEC株式会社制、“NCF#L2”〕贴合于玻璃基板〔康宁公司制的无碱玻璃“Eagle XG”、厚度0.2mm〕后，剥离基材层，得到带玻璃基板的液晶层。仅剥离基材层，光取向层未被剥离而残留。在带玻璃基板的液晶层的剥离面上涂布上述粘接组合物，并以目视观察涂布面，结果与比较例1中观察到的在带基材层的第一液晶层(1)的液晶层侧涂布有粘接组合物的涂布面相比缩孔更少。
综上所述，若在剥离基材层后的第一液晶层(1)上的剥离面设置粘接组合物层、再在该粘接组合物层上贴合偏振功能层(例如单面保护偏振板)，则可以得到外观优异的圆偏振板。
根据实施例1及比较例1的结果，认为：从带基材层的第一液晶层(1)中剥离基材层而露出的表面由于缩孔少，因此对粘接组合物的亲和性高，在形成粘接组合物层时具有优异的密合力。
(比较例2〕
(取向层形成用组合物的制备)
在作为市售的取向性聚合物的Sunever SE-610(日产化学工业株式会社制)中加入2-丁氧基乙醇，得到取向层形成用组合物。在所得的取向层形成用组合物中，固体成分相对于该组合物总量的含有比例为1％，溶剂相对于该组合物总量的含有比例为99％。Sunever SE-610的固体成分量由交货规格书中记载的浓度进行换算。
(液晶层形成用组合物(B)的制备)
将下述的成分混合，并将所得的混合物在80℃下搅拌1小时后，冷却至室温，得到液晶层形成用组合物(B)。
·聚合性液晶化合物LC242(BASF公司制)(19.2％)：
Figure BDA0002070072310000271
·聚合引发剂(0.5％)：
Irgacure(注册商标)907(BASF JAPAN公司制)
·流平剂(0.1％)：
BYK361N(BYK-CHEMIE JAPAN制)
·反应添加剂(1.1％)：
Laromer(注册商标)LR-9000(BASF JAPAN公司制)
·溶剂(79.1％)：丙二醇1-单甲基醚-2-醋酸酯
使用电晕处理装置(AGF-B10、春日电机株式会社制)将厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜在输出功率0.3kW、处理速度3m/分钟的条件下进行1次处理。使用棒涂机在实施过电晕处理的表面上涂布取向层形成用组合物，在90℃下干燥1分钟，得到取向层。将所得取向层的厚度用激光显微镜(LEXT、奥林巴斯株式会社制)进行了测定，结果为34nm。
接下来，使用棒涂机在取向层上涂布液晶层形成用组合物(B)，在90℃下干燥1分钟后，使用高压汞灯(Unicure VB-15201BY-A、USHIO电机株式会社制)，照射紫外线(氮气气氛下、波长：365nm、在波长365nm下的累积光量：1000mJ/cm2)，由此形成作为相位差层的液晶层，得到带基材层的第一液晶层(2)。液晶层的厚度为1μm。
对所得带基材层的第一液晶层(2)，在液晶层的与基材层相反的一侧涂布上述粘接组合物，并以目视观察涂布面，结果观察到缩孔。
由此认为：如果借助观察到缩孔的粘接层(第一液晶层(2)上的粘接组合物)来贴合单面保护偏振板，则所得圆偏振板被观察到基于该缩孔的外观异常。
〔实施例2〕
利用与比较例2同样的步骤得到带基材层的第一液晶层(2)。将所得带基材层的第一液晶层(2)的液晶层侧借助厚度5μm的片状粘合剂〔LINTEC株式会社制、“NCF#L2”〕贴合于玻璃基板〔康宁公司制的无碱玻璃“Eagle XG”、厚度0.2mm〕后，剥离基材层，得到带玻璃基板的液晶层。在剥离基材层的同时，还剥离了取向层。以目视观察在带玻璃基板的液晶层中的液晶层的基材层的剥离侧涂布有上述粘接组合物的涂布面，结果与比较例2中观察到的在带基材层的第一液晶层(2)的液晶层侧涂布有粘接组合物的涂布面相比缩孔更少。
综上所述，如果在剥离基材层后的第一液晶层(2)上的剥离面设置粘接组合物层、再在该粘接组合物层上贴合偏振功能层(例如单面保护偏振板)，则可以得到外观优异的圆偏振板。
根据实施例2及比较例2的结果，认为：从带基材层的第一液晶层(2)中剥离基材层而露出的表面由于缩孔少，因此对粘接组合物的亲和性高，在形成粘接组合物层时具有优异的密合力。

Claims (15)

1.一种圆偏振板的制造方法，其是依次包含至少含有直线偏振层的偏振功能层、偏振功能层用粘接层、第一液晶层、粘接层及第二液晶层的圆偏振板的制造方法，其包括：
准备含有带第一基材层的液晶层的层的工序，所述含有带第一基材层的液晶层的层在具有第一基材层及所述第一液晶层的带基材层的第一液晶层的所述第一液晶层侧依次具有所述粘接层、所述第二液晶层及第二基材层；
从所述含有带第一基材层的液晶层的层中剥离所述第一基材层而在所述第一液晶层的所述第一基材层侧形成露出面的工序；
得到含有带第一组合物层的液晶层的层的工序，所述含有带第一组合物层的液晶层的层在所述露出面上设有用于形成所述偏振功能层用粘接层的偏振功能层用粘接组合物层；以及
在所述含有带第一组合物层的液晶层的层的所述偏振功能层用粘接组合物层上贴合所述偏振功能层的工序，
所述第一液晶层为在所述第一基材层上将聚合性液晶化合物聚合而得到的液晶层，
所述第一液晶层及所述第二液晶层满足下述[a]或[b]的关系：
[a]所述第一液晶层为1/2波片，所述第二液晶层为1/4波片，
[b]所述第一液晶层及所述第二液晶层中的一者为逆波长分散性的1/4波片，另一者为正C板。
2.一种圆偏振板的制造方法，其是依次包含至少含有直线偏振层的偏振功能层、偏振功能层用粘接层、第一液晶层、粘接层及第二液晶层的圆偏振板的制造方法，其包括：
准备含有带第二基材层的液晶层的层的工序，所述含有带第二基材层的液晶层的层依次具有所述偏振功能层、所述偏振功能层用粘接层和从所述偏振功能层用粘接层侧起依次具有所述第一液晶层及第一基材层的带基材层的第一液晶层；
从所述含有带第二基材层的液晶层的层中剥离所述第一基材层而在所述第一液晶层的所述第一基材层侧形成露出面的工序；
得到含有带第二组合物层的液晶层的层的工序，所述含有带第二组合物层的液晶层的层在所述露出面上设有用于形成所述粘接层的粘接组合物层；以及
将具有第二基材层及所述第二液晶层的带基材层的第二液晶层的所述第二液晶层侧贴合在所述含有带第二组合物层的液晶层的层的所述粘接组合物层上的工序，
所述第一液晶层为在所述第一基材层上将聚合性液晶化合物聚合而得到的液晶层，
所述第一液晶层及所述第二液晶层满足下述[a]或[b]的关系：
[a]所述第一液晶层为1/2波片，所述第二液晶层为1/4波片，
[b]所述第一液晶层及所述第二液晶层中的一者为逆波长分散性的1/4波片，另一者为正C板。
3.根据权利要求2所述的圆偏振板的制造方法，其中，所述准备含有带第二基材层的液晶层的层的工序包括：
准备带组合物层的偏振功能层的工序，所述带组合物层的偏振功能层在所述偏振功能层上设有用于形成所述偏振功能层用粘接层的偏振功能层用粘接组合物层；以及
将所述带基材层的第一液晶层的第一液晶层侧贴合在所述带组合物层的偏振功能层的所述偏振功能层用粘接组合物层上的工序。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的圆偏振板的制造方法，其中，所述带基材层的第一液晶层在所述第一液晶层与所述第一基材层之间包含第一取向层，
所述形成露出面的工序将所述第一取向层连同所述第一基材层一起剥离。
5.根据权利要求1所述的圆偏振板的制造方法，其中，所述带基材层的第一液晶层在所述第一液晶层与所述第一基材层之间包含第一取向层，
所述含有带第一组合物层的液晶层的层在所述第一液晶层与所述偏振功能层用粘接组合物层之间具有所述第一取向层。
6.根据权利要求2或3所述的圆偏振板的制造方法，其中，所述带基材层的第一液晶层在所述第一液晶层与所述第一基材层之间包含第一取向层，
所述含有带第二组合物层的液晶层的层在所述第一液晶层与所述粘接组合物层之间具有所述第一取向层。
7.根据权利要求1～3、5中任一项所述的圆偏振板的制造方法，其中，所述第一液晶层包含流平剂。
8.根据权利要求1～3、5中任一项所述的圆偏振板的制造方法，其中，所述粘接层为粘接剂固化层或粘合剂层。
9.根据权利要求1～3、5中任一项所述的圆偏振板的制造方法，其中，所述粘接层为粘接剂固化层，
用于形成所述粘接层的粘接组合物层包含活性能量射线固化型粘接剂。
10.根据权利要求1～3、5中任一项所述的圆偏振板的制造方法，其中，所述第一液晶层为1/2波片，所述第二液晶层为1/4波片。
11.根据权利要求1～3、5中任一项所述的圆偏振板的制造方法，其中，所述第一液晶层为逆波长分散性的1/4波片，所述第二液晶层为正C板。
12.根据权利要求1～3、5中任一项所述的圆偏振板的制造方法，其中，所述偏振功能层用粘接层为粘接剂固化层或粘合剂层。
13.根据权利要求1～3、5中任一项所述的圆偏振板的制造方法，其中，所述第二液晶层为在所述第二基材层上将聚合性液晶化合物聚合而得到的液晶层。
14.根据权利要求1～3、5中任一项所述的圆偏振板的制造方法，其包括在所述贴合的工序之后剥离所述第二基材层的工序。
15.根据权利要求1～3、5中任一项所述的圆偏振板的制造方法，其中，所述偏振功能层为在所述直线偏振层的至少一个面上包含保护层的偏振板。
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