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CN110506101A - 硬质表面用液体清洗剂组合物 - Google Patents

硬质表面用液体清洗剂组合物 Download PDF

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CN110506101A
CN110506101A CN201880024833.8A CN201880024833A CN110506101A CN 110506101 A CN110506101 A CN 110506101A CN 201880024833 A CN201880024833 A CN 201880024833A CN 110506101 A CN110506101 A CN 110506101A
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carbon atom
hard surface
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alkyl
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Kao Corp
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Abstract

本发明提供一种硬质表面用液体清洁剂组合物，其含有：(a)包含具有甜菜碱基的特定的结构单元(a1)、及具有阳离子基的特定的结构单元(a2)且作为结构单元(a1)与结构单元(a2)的摩尔比的结构单元(a1)/结构单元(a2)为30/70以上且99.9/0.1以下的共聚物；(b)阳离子表面活性剂；以及(c)选自两性表面活性剂、非离子表面活性剂及阴离子表面活性剂中的一种以上的表面活性剂。

Description

硬质表面用液体清洗剂组合物
技术领域
本发明涉及一种硬质表面用液体清洁剂组合物、及防止硬质表面附着污垢的方法。
背景技术
在围绕我们的居住环境设备中存在以磁砖、塑料、金属等为材料的各种硬质表面，这些硬质表面在生活场景中暴露在会附着各种污垢的环境中。其中，被用作卫生间、浴室、厨房等的硬质表面也为人日常接触的表面，故而具有容易残留而蓄积大量污垢，进而难以洗净去除的性质。
例如，在日本专利特开2010-100861号公报中公开了一种硬质表面的清洗用或冲洗用组合物，其含有至少1种表面活性剂及至少1种聚甜菜碱(B)的用于在水性介质或水性醇介质中清洗或冲洗硬质表面的组合物，该聚甜菜碱(B)在1～14的pH值范围内具有不变阴离子总电荷及不变阳离子总电荷(各个甜菜碱单元具有不变阳离子电荷与相同数量的不变阴离子电荷)，并显示5,000～3,000,000g/摩尔的绝对重量平均分子量(Mw)。
又，在美国专利申请公开第2009/0197791号说明书中公开了一种共聚物，其含有包含甜菜碱基的单元A、阳离子性单元B。
发明内容
日本专利特开2010-100861号公报、美国专利申请公开第2009/0197791号说明书在满足起泡能力、除菌性能、及防污性的方面难言充分。尤其是，本发明人发现：在将如日本专利特开2010-100861号公报所记载的具有甜菜碱基的聚合物与阳离子表面活性剂并用时，如果进而为了提高起泡能力而使用其它表面活性剂、例如非离子表面活性剂、两性表面活性剂或阴离子表面活性剂，则对硬质表面的防污性能降低。
又，日本专利特开2010-100861号公报、美国专利申请公开第2009/0197791号说明书在满足积垢去除清洁力(以下也简称清洁力)、除菌性能、及防污性的方面难言充分。尤其是，本发明人发现：在将如日本专利特开2010-100861号公报所记载的具有甜菜碱基的聚合物与阳离子表面活性剂并用时，如果进而为了提高清洁力而使用螯合剂，则对硬质表面的防污性能降低。
本发明涉及一种硬质表面用液体清洁剂组合物，其可维持除菌性能，起泡能力优异，并且污垢向硬质表面等的附着抑制、即防污性能优异。
本发明涉及一种硬质表面用液体清洁剂组合物，其可维持除菌性能，清洁力优异，并且污垢向硬质表面的附着抑制、即防污性能优异。
本发明人发现：通过使用具有特定的甜菜碱基、及特定的阳离子基的聚合物、阳离子表面活性剂、及非离子表面活性剂、两性表面活性剂或阴离子表面活性剂，可获得防污性能、起泡能力(以下也称作起泡性)、及除菌性能均优异的效果。
本发明提供一种硬质表面用液体清洁剂组合物，其含有：(a)包含下述式(1)所表示的结构单元(a1)、及下述式(2)所表示的结构单元(a2)且结构单元(a1)与结构单元(a2)的摩尔比即结构单元(a1)/结构单元(a2)为30/70以上且99.9/0.1以下的共聚物；(b)阳离子表面活性剂；以及(c)选自两性表面活性剂、非离子表面活性剂及阴离子表面活性剂中的一种以上的表面活性剂[以下称作(c)成分]。
[式中，
R1～R3相同或不同，为氢原子或碳原子数1或2的烷基，
R4为碳原子数1以上且4以下的亚烷基、或-Y1-OPO3 --Y2-，
Y1、Y2相同或不同，为碳原子数1以上且4以下的亚烷基，
R5、R6相同或不同，为碳原子数1以上且4以下的烃基，
X1为O或NR7，R7为氢原子或碳原子数1以上且4以下的烃基，
X2表示氢原子、碳原子数1以上且4以下的烃基、R17SO3 -、或R17COO-，其中，在R4为碳原子数1以上且4以下的亚烷基时，X2为R17SO3 -、或R17COO-，R17为碳原子数1以上且4以下的亚烷基；在R4为-Y1-OPO3 --Y2-时，X2为氢原子或碳原子数1以上且4以下的烃基。]
[式中，
R8～R10相同或不同，为氢原子或碳原子数1或2的烷基，
X3为O，
R11为碳原子数1以上且4以下的亚烷基，
X4为N+R12R13R14X5或NR15R16，R12～R16相同或不同，表示氢原子或碳原子数1以上且4以下的烃基，X5表示阴离子。]
又，本发明人发现：通过使用具有特定的甜菜碱基、及特定的阳离子基的聚合物、阳离子表面活性剂、及螯合剂，可获得防污性能、清洁力、及除菌性能均优异的效果。
本发明涉及一种硬质表面用液体清洁剂组合物，其含有：(a)包含下述式(1)所表示的结构单元(a1)、及下述式(2)所表示的结构单元(a2)且结构单元(a1)与结构单元(a2)的摩尔比即结构单元(a1)/结构单元(a2)为30/70以上且99.9/0.1以下的共聚物[以下称作(a)成分]；(b)阳离子表面活性剂[以下称作(b)成分]；及(d)螯合剂[以下称作(d)成分]。
[式中，
R1～R3相同或不同，为氢原子或碳原子数1或2的烷基，
R4为碳原子数1以上且4以下的亚烷基、或-Y1-OPO3 --Y2-，
Y1、Y2相同或不同，为碳原子数1以上且4以下的亚烷基，
R5、R6相同或不同，为碳原子数1以上且4以下的烃基，
X1为O或NR7，R7为氢原子或碳原子数1以上且4以下的烃基，
X2表示氢原子、碳原子数1以上且4以下的烃基、R17SO3 -、或R17COO-，其中，在R4为碳原子数1以上且4以下的亚烷基时，X2为R17SO3 -、或R17COO-，R17为碳原子数1以上且4以下的亚烷基；在R4为-Y1-OPO3 --Y2-时，X2为氢原子或碳原子数1以上且4以下的烃基。]
[式中，
R8～R10相同或不同，为氢原子或碳原子数1或2的烷基，
X3为O，
R11为碳原子数1以上且4以下的亚烷基，
X4为N+R12R13R14X5或NR15R16，R12～R16相同或不同，表示氢原子或碳原子数1以上且4以下的烃基，X5表示阴离子]
以下，在称本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物的情形时，包括上述2种硬质表面用液体清洁剂组合物。
又，本发明涉及一种防止硬质表面附着污垢的方法，其是利用上述本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物对硬质表面进行处理。
根据本发明，提供一种硬质表面用液体清洁剂组合物，其可维持除菌性能，起泡能力优异，并且污垢向硬质表面的附着抑制、即防污性能优异。
又，根据本发明，提供一种硬质表面用液体清洁剂组合物，其可维持除菌性能，清洁力优异，并且污垢向硬质表面的附着抑制、即防污性能优异。
具体实施方式
[硬质表面用液体清洁剂组合物]
本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物在一方面中为含有(a)成分、(b)成分及(c)成分的硬质表面用液体清洁剂组合物。
＜(a)成分＞
(a)成分是包含上述式(1)所表示的结构单元(a1)、及上述式(2)所表示的结构单元(a2)的共聚物。
上述式(1)所表示的结构单元(a1)可为来自具有甜菜碱基的不饱和单体的结构单元。又，上述式(2)所表示的结构单元(a2)可为来自具有阳离子基的不饱和单体的结构单元。
[(a)成分的重量平均分子量]
就提高(a)成分的防污性能的观点而言，(a)成分的重量平均分子量优选为500以上，更优选为5000以上，进而优选为1万以上，进而更优选为3万以上，并且就同样的观点而言，优选为20万以下，更优选为15万以下，进而优选为10万以下。该重量平均分子量可利用实施例中所记载的方法进行测定。
[结构单元(a1)与结构单元(a2)的摩尔比]
就防污性能的观点而言，(a)成分的结构单元(a1)与结构单元(a2)的摩尔比以结构单元(a1)/结构单元(a2)计为30/70以上且99.9/0.1以下。就同样的观点而言，结构单元(a1)/结构单元(a2)的摩尔比优选为50/50以上，更优选为55/45以上，进而优选为60/40以上，进而更优选为75/25以上，进而更优选为90/10以上，并且就提高(a)成分的防污性能的观点而言，优选为98/2以下，更优选为96/4以下。
[结构单元(a1)]
(结构单元(a1)的含量)
就提高(a)成分的防污性能的观点而言，(a)成分中的结构单元(a1)的含量优选为30摩尔％以上，更优选为50摩尔％以上，进而优选为70摩尔％以上，进而更优选为80摩尔％以上，进而更优选为90摩尔％以上，并且就同样的观点而言，优选为99摩尔％以下，更优选为98摩尔％以下，进而优选为95摩尔％以下。
又，就提高(a)成分的防污性能的观点而言，(a)成分中的结构单元(a1)的含量优选为30质量％以上，更优选为50质量％以上，进而优选为70质量％以上，进而更优选为80质量％以上，进而更优选为90质量％以上，并且就同样的观点而言，优选为99质量％以下，更优选为98质量％以下，进而优选为95质量％以下。
(结构单元(a1)的构成)
(a)成分的结构单元(a1)为下述式(1)所表示的结构单元。
[式中，
R1～R3相同或不同，为氢原子或碳原子数1或2的烷基，
R4为碳原子数1以上且4以下的亚烷基、或-Y1-OPO3 --Y2-，
Y1、Y2相同或不同，为碳原子数1以上且4以下的亚烷基，
R5、R6相同或不同，为碳原子数1以上且4以下的烃基，
X1为O或NR7，R7为氢原子或碳原子数1以上且4以下的烃基，
X2表示氢原子、碳原子数1以上且4以下的烃基、R17SO3 -、或R17COO-，其中，在R4为碳原子数1以上且4以下的亚烷基时，X2为R17SO3 -、或R17COO-，R17为碳原子数1以上且4以下的亚烷基；在R4为-Y1-OPO3 --Y2-时，X2为氢原子或碳原子数1以上且4以下的烃基。]
在式(1)中，就不饱和单体的获取性的观点、单体的聚合性的观点、及提高(a)成分的防污性能的观点而言，R1及R2分别优选为氢原子。
在式(1)中，就不饱和单体的获取性的观点、单体的聚合性的观点、及提高(a)成分的防污性能的观点而言，R3优选为氢原子或甲基，更优选为甲基。
在式(1)中，就不饱和单体的获取性的观点、单体的聚合性的观点、及提高(a)成分的防污性能的观点而言，X1优选为O。就同样的观点而言，R4的碳原子数1以上且4以下的亚烷基优选为碳原子数2或3的亚烷基，更优选为碳原子数2的亚烷基。
在式(1)中，就提高防污性能的观点而言，R4优选为碳原子数1以上且4以下的亚烷基，更优选为碳原子数2或3的亚烷基。
在式(1)中，Y1、Y2分别优选为碳原子数2或3的亚烷基，更优选为碳原子数2的亚烷基。
在式(1)中，就该不饱和单体的获取性的观点、单体的聚合性的观点、及提高(a)成分的防污性能的观点而言，R5、R6分别优选为甲基或乙基，更优选为甲基。
在式(1)中，X2为氢原子、碳原子数1以上且4以下的烃基、R17SO3 -、或R17COO-，但在R4为碳原子数1以上且4以下的亚烷基时，X2为R17SO3 -、或COO-，在R4为-Y1-OPO3 --Y2-时，X2为氢原子或碳原子数1以上且4以下的烃基。在R4为-Y1-OPO3 --Y2-时，就提高防污性能的观点而言，X2优选为碳原子数1以上且4以下的烃基，更优选为甲基。在R4为碳原子数1以上且4以下的亚烷基时，就同样的观点而言，X2优选为R17SO3 -。
又，R17优选为碳原子数1以上且3以下的亚烷基，更优选为碳原子数2以上且3以下的亚烷基。
[结构单元(a2)]
(结构单元(a2)的含量)
就提高防污性能的观点而言，(a)成分中的结构单元(a2)的含量优选为1摩尔％以上，更优选为2摩尔％以上，进而优选为5摩尔％以上，并且就同样的观点而言，优选为70摩尔％以下，更优选为50摩尔％以下，进而优选为30摩尔％以下，进而优选为20摩尔％以下，进而优选为10摩尔％以下。
又，就提高防污性能的观点而言，(a)成分中的结构单元(a2)的含量优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进而优选为5质量％以上，并且就提高(a)成分的防污性能的观点而言，优选为70质量％以下，更优选为50质量％以下，进而优选为30质量％以下，进而优选为20质量％以下，进而优选为10质量％以下。
(结构单元(a2)的构成)
(a)成分的结构单元(a2)为下述式(2)所表示的结构单元。
[式中，
R8～R10相同或不同，为氢原子或碳原子数1或2的烷基，
X3为O或NH，
R11为碳原子数1以上且4以下的亚烷基，
X4为N+R12R13R14X5或NR15R16，R12～R16相同或不同，表示氢原子或碳原子数1以上且4以下的烃基，X5表示阴离子。]
在式(2)中，就不饱和单体的获取性的观点、单体的聚合性的观点、及提高(a)成分的防污性能的观点而言，R8及R9分别优选为氢原子。
在式(2)中，就单体的聚合性的观点、及提高(a)成分的防污性能的观点而言，R10优选为氢原子或甲基，更优选为甲基。
在式(2)中，就单体的聚合性的观点、及提高(a)成分的防污性能的观点而言，X3优选为O。
在式(2)中，就单体的聚合性的观点、及提高(a)成分的防污性能的观点而言，R11优选为碳原子数2或3的亚烷基，更优选为碳原子数2的亚烷基。
在式(2)中，就提高(a)成分的防污性能的观点、及季铵化反应的容易性的观点而言，X4为N+R12R13R14X5或NR15R16，优选为N+R12R13R14X5，就同样的观点而言，R12、R13、R14分别优选为甲基或乙基。
在式(2)中，就提高(a)成分的防污性能的观点、及季铵化反应的容易性的观点而言，R15、R16优选为甲基或乙基，更优选为甲基。
在式(2)中，X5为阴离子，优选为卤素离子或C2H5SO4 -，更优选为C2H5SO4 -。
[结构单元(a1)及结构单元(a2)以外的结构单元]
(a)成分也可在不损害本发明的效果的范围内含有结构单元(a1)及结构单元(a2)以外的结构单元。作为结构单元(a1)及结构单元(a2)以外的结构单元，优选为来自具有磺基甜菜碱基的不饱和单体以外的不饱和单体的结构单元，更优选为来自苯乙烯等疏水性不饱和单体的结构单元。
就防污性的观点而言，(a)成分中的结构单元(a1)及结构单元(a2)以外的结构单元的含量优选为10摩尔％以下，更优选为5摩尔％以下，更优选为1摩尔％以下，进而优选为0.5摩尔％以下，进而更优选为0.1摩尔％以下。(a)成分中的结构单元(a1)及结构单元(a2)以外的结构单元的含量也可为0摩尔％。
就防污性的观点而言，(a)成分中的结构单元(a1)及结构单元(a2)以外的结构单元的含量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进而优选为1质量％以下，进而优选为0.5质量％以下，进而更优选为0.1质量％以下。(a)成分中的结构单元(a1)及结构单元(a2)以外的结构单元的含量也可为0质量％。
就防污性的观点而言，(a)成分中的结构单元(a1)及结构单元(a2)的合计含量优选为90摩尔％以上，更优选为95摩尔％以上，进而优选为99摩尔％以上，进而更优选为99.5摩尔％以上，进而更优选为99.9摩尔％以上。(a)成分中的结构单元(a1)及结构单元(a2)的合计含量也可为100摩尔％。
就防污性的观点而言，(a)成分中的结构单元(a1)及结构单元(a2)的合计含量优选为90质量％以上，更优选为95质量％以上，进而优选为99摩尔％以上，进而更优选为99.5质量％以上，进而更优选为99.9质量％以上。(a)成分中的结构单元(a1)及结构单元(a2)的合计含量也可为100质量％。
[(a)成分的制造方法]
作为制造(a)成分的方法，可采用任何方法，具体而言可列举如以下的(i)、(ii)的方法。就原料的获取性与制造的容易性的观点而言，优选为(ii)的方法。
(i)使具有甜菜碱基及阳离子基的不饱和单体进行共聚合而获得的方法
(ii)在使具有氨基及阳离子基的不饱和单体进行共聚合后，利用甜菜碱化剂进行季铵化而获得的方法
＜(b)成分＞
(b)成分为阳离子表面活性剂。作为阳离子表面活性剂，优选为单或二长链烷基型季铵盐。作为(b)成分，优选为选自下述通式(b1)所表示的化合物及通式(b2)所表示的化合物中的阳离子表面活性剂。
[式中，选自R1b及R2b中的至少一者表示碳原子数8以上且18以下的烷基、碳原子数8以上且18以下的烯基或碳原子数8以上且18以下的羟基烷基，其余表示碳原子数1以上且3以下的烷基、碳原子数1以上且3以下的羟基烷基或平均加成摩尔数10以下的聚氧乙烯基，R3b及R4b相同或不同，分别表示碳原子数1以上且3以下的烷基、碳原子数1以上且3以下的羟基烷基或平均加成摩尔数10以下的聚氧乙烯基，Y-表示卤素原子、或碳原子数1以上且5以下的磺酸酯或硫酸酯的阴离子残基。]
[式中，R5b表示碳原子数8以上且18以下的烷基、碳原子数8以上且18以下的烯基或碳原子数8以上且18以下的羟基烷基，R6b、R7b相同或不同，分别表示碳原子数1以上且3以下的烷基、碳原子数1以上且3以下的羟基烷基或平均加成摩尔数10以下的聚氧乙烯基，R8b表示碳原子数1以上且3以下的亚烷基；Z-表示卤素原子、或碳原子数1以上且5以下的磺酸酯或硫酸酯的阴离子残基。]
在为单长链烷基型季铵盐的情形时，在通式(b1)中，优选为，R1b为碳原子数8以上且16以下的烷基、烯基或羟基烷基，R2b、R3b及R4b相同或不同，分别为碳原子数1以上且3以下的烷基、羟基烷基或平均加成摩尔数10以下的聚氧乙烯基。
在为二长链烷基型季铵盐的情形时，在通式(b1)中，优选为，R1b及R2b相同或不同，分别为碳原子数8以上且16以下的烷基、烯基或羟基烷基，R3b及R4b相同或不同，分别为碳原子数1以上且3以下的烷基、羟基烷基或平均加成摩尔数10以下的聚氧乙烯基。
在通式(b2)中，R5b优选为碳原子数12以上且16以下的直链烷基，R6b、R7b分别优选为甲基，R8b优选为亚甲基，Z-为卤素离子，进而优选为氯化物离子(Cl-)。
(b)成分优选为选自上述通式(b2)所表示的化合物中的阳离子表面活性剂。
＜(c)成分＞
(c)成分为选自两性表面活性剂、非离子表面活性剂及阴离子表面活性剂中的一种以上的表面活性剂。就配合稳定性的观点而言，(c)成分优选为选自两性表面活性剂及非离子表面活性剂中的一种以上的表面活性剂。
[两性表面活性剂]
作为两性表面活性剂，就配合稳定性及起泡性的观点而言，优选为包含选自氧化胺、磺基甜菜碱及羧基甜菜碱中的1种以上的两性表面活性剂，更优选为包含选自磺基甜菜碱及羧基甜菜碱中的1种以上的两性表面活性剂，更优选为包含羧基甜菜碱。这些也可使用2种以上。
两性表面活性剂中，就配合稳定性及起泡性的观点而言，选自氧化胺、磺基甜菜碱及羧基甜菜碱中的1种以上的两性表面活性剂的含量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进而优选为80质量％以上，进而更优选为90质量％以上，进而更优选为95质量％以上，进而更优选为99质量％以上，并且优选为100质量％以下。
又，两性表面活性剂中，就配合稳定性及起泡性的观点而言，选自磺基甜菜碱及羧基甜菜碱中的1种以上的两性表面活性剂的含量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进而优选为80质量％以上，进而更优选为90质量％以上，进而更优选为95质量％以上，进而更优选为99质量％以上，并且优选为100质量％以下。
作为磺基甜菜碱，可列举：就配合稳定性及起泡性的观点而言，烷基的碳原子数优选为10以上，并且优选为18以下，更优选为14以下的N-烷基-N,N-二甲基-N-磺丙基铵磺基甜菜碱；就配合稳定性及起泡性的观点而言，烷基的碳原子数优选为10以上，并且优选为18以下，更优选为14以下的N-烷基-N,N-二甲基-N-(2-羟基磺丙基)铵磺基甜菜碱；就配合稳定性及起泡性的观点而言，烷酰基的碳原子数优选为10以上，并且优选为18以下，更优选为14以下的N-烷酰基氨基丙基-N,N-二甲基-N-磺丙基铵磺基甜菜碱；就配合稳定性及起泡性的观点而言，烷酰基的碳原子数优选为10以上，并且优选为18以下，更优选为14以下的N-烷酰基氨基丙基-N,N-二甲基-N-(2-羟基磺丙基)铵磺基甜菜碱。
作为羧基甜菜碱，可列举：就配合稳定性及起泡性的观点而言，烷基的碳原子数优选为10以上，并且优选为18以下，更优选为14以下的N-烷基-N,N-二甲基-N-羧基甲基铵甜菜碱；或下述通式(I)所表示的化合物；就配合稳定性及起泡性的观点而言，优选为下述通式(I)所表示的化合物。
[式中，R1c表示碳原子数7以上且21以下的烷基或烯基，R2c表示亚丙基，R3c及R4c分别独立地表示碳原子数1以上且3以下的烷基。]
通式(I)中，就配合稳定性及起泡性的观点而言，R1c为优选为9以上，更优选为11以上，并且优选为15以下，更优选为13以下的烷基或烯基，优选为壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基。
通式(I)中，就配合稳定性及起泡性的观点而言，R3c及R4c优选为甲基。
作为通式(I)所表示的化合物，可列举：杏仁油酰胺丙基甜菜碱、野杏油酰胺丙基甜菜碱、萼梨油酰胺丙基甜菜碱、巴巴苏油酰胺丙基甜菜碱、山萮酰胺丙基甜菜碱、菜籽油酰胺丙基甜菜碱、癸酰基/癸酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油/油酰胺丙基甜菜碱、异硬脂酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基羧基甜菜碱、牛奶酰胺丙基甜菜碱、貂油酰胺丙基甜菜碱、肉豆蔻酰胺丙基甜菜碱、油酰胺丙基甜菜碱、橄榄油酰胺丙基甜菜碱、棕榈油酰胺丙基甜菜碱、软脂酰胺丙基甜菜碱、蓖麻油酰胺丙基甜菜碱、芝麻油酰胺丙基甜菜碱、大豆油酰胺丙基甜菜碱、硬脂酰胺丙基甜菜碱、牛脂酰胺丙基甜菜碱、十一碳烯酰胺丙基甜菜碱、及小麦胚芽油酰胺丙基甜菜碱。
这些中，就配合稳定性及起泡性的观点而言，优选为选自月桂酰胺丙基羧基甜菜碱、肉豆蔻酰胺丙基甜菜碱、油酰胺丙基甜菜碱、及椰油酰胺丙基甜菜碱中的1种以上。这些是通式(I)中的R3c及R4c分别为甲基的化合物。
作为氧化胺，优选为下述通式(II)的化合物。
[式中，R5c表示碳原子数8以上且22以下的烃基，优选为表示烷基或烯基，更优选为表示烷基，R6c及R7c分别独立地表示碳原子数1以上且3以下的烷基；D表示-NHC(＝O)-基或-C(＝O)NH-基，E表示碳原子数1以上且5以下的亚烷基；m及p表示m＝0且p＝0或m＝1且p＝1。]
在上述通式(II)中，就配合稳定性及起泡性的观点而言，R5c优选为碳原子数10以上且18以下的烷基，更优选为碳原子数12以上且16以下的烷基，进而优选为碳原子数12以上且14以下的烷基，进而更优选为碳原子数12的烷基。就配合稳定性的观点而言，R6c及R7c优选为碳原子数1的甲基。
作为氧化胺的优选的具体例，可列举：
(1)癸酰基二甲基氧化胺、癸基二甲基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺等烷基(碳原子数8以上且22以下)二烷基(碳原子数1以上且3以下)氧化胺、
(2)月桂酰胺丙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酰胺丙基二甲基氧化胺、棕榈酰胺丙基二甲基氧化胺等脂肪酸(碳原子数8以上且22以下)酰胺丙基二烷基(碳原子数1以上且3以下)氧化胺，就配合稳定性的观点而言，更优选为(1)烷基(碳原子数8以上且22以下)二烷基(碳原子数1以上且3以下)氧化胺。
[非离子表面活性剂]
作为非离子表面活性剂，就配合稳定性及起泡性的观点而言，优选为选自(c1)单烷基甘油醚[以下称作(c1)成分]、(c2)聚氧化烯单烷基或烯基醚[以下称作(c2)成分]、(c3)烷基多糖苷(糖苷型非离子表面活性剂)[以下称作(c3)成分]、(c4)山梨醇酐系非离子表面活性剂[以下称作(c4)成分]、(c5)脂肪族烷醇酰胺[以下称作(c5)成分]、(c6)脂肪酸单甘油酯[以下称作(c6)成分]、及(c7)蔗糖脂肪酸酯[以下称作(c7)成分]中的1种以上，这些也可使用2种以上。
就配合稳定性及起泡性的观点而言，非离子表面活性剂优选为包含选自(c1)成分、(c2)成分及(c3)成分中的1种以上，进而更优选为包含(c3)成分。
非离子表面活性剂中，就配合稳定性及起泡性的观点而言，(c1)成分、(c2)成分及(c3)成分的合计含量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进而优选为80质量％以上，进而更优选为90质量％以上，进而更优选为95质量％以上，进而更优选为99质量％以上，并且优选为100质量％以下。
又，非离子表面活性剂中，就配合稳定性及起泡性的观点而言，(c3)成分的含量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进而优选为80质量％以上，进而更优选为90质量％以上，进而更优选为95质量％以上，进而更优选为99质量％以上，并且优选为100质量％以下。
(c1)成分
(c1)成分为单烷基甘油醚。
作为(c1)成分，具体而言优选为下述通式(c1)所表示的化合物。
R11c-O-(Gly)r-H(c1)
[式中，R11c表示碳原子数6以上且18以下的烷基，Gly表示来自甘油的结构单元，优选为表示自甘油去除1个羟基及1个氢原子后的残基，r表示1以上且4以下的数。]
在通式(c1)中，就起泡性及配合稳定性的观点而言，R11c为优选为碳原子数6以上、更优选为碳原子数7以上、进而优选为碳原子数8以上、而且优选为碳原子数18以下、更优选为碳原子数12以下、进而优选为碳原子数10以下的烷基，可使用己基、庚基、辛基、壬基、癸基等直链烷基，在本发明中，就配合稳定性的观点而言，优选为具有支链的烷基，作为R1c的具有支链的具体烷基，更优选为选自2-乙基己基、仲辛基、异壬基及异癸基中的基团，进而优选为2-乙基己基或异癸基，更优选为2-乙基己基。
在通式(c1)中，r优选为1以上，并且优选为2以下。更优选为r为1的化合物。更优选的化合物为R1c为2-乙基己基且r为1的化合物。
Gly所表示的结构为键合有甘油的1位与3位的羟基的-CH2CH(OH)CH2-所表示的结构、或键合有甘油的1位与2位的羟基的-CH(CH2OH)CH2-所表示的结构，根据催化剂或反应条件而不同。
为了获得通式(c1)的化合物，例如可使用如下方法：使用BF3等酸催化剂、或铝催化剂，使用R11c-OH所表示的烷基醇作为碳原子数6～10的醇，使之与表卤醇或缩水甘油等环氧化合物进行反应而制造。例如，在使用2-乙基己醇的情形时，所获得的2-乙基己基单甘油醚为如日本专利特开2001-49291号公报所记载般可包含多种生成物的混合物。
(c2)成分
(c2)成分为聚氧化烯单烷基或烯基醚。
在(c2)成分的非离子表面活性剂中，就配合稳定性及起泡性的观点而言，烷基或烯基的碳原子数优选为6以上，更优选为8以上，进而优选为10以上，进而更优选为12以上，并且就同样的观点而言，优选为22以下，更优选为18以下，进而优选为16以下，进而更优选为14以下。
在(c2)成分的非离子表面活性剂中，就配合稳定性及起泡性的观点而言，环氧烷的平均加成摩尔数优选为超过0，更优选为1以上，进而优选为3以上，并且就同样的观点而言，优选为50以下，更优选为30以下，进而优选为20以下，进而更优选为10以下。
就配合稳定性及起泡性的观点而言，环氧烷优选为选自环氧乙烷、环氧丙烷、及环氧丁烷中的1种以上，更优选为选自环氧乙烷、及环氧丙烷中的1种以上。
作为(c2)成分的非离子表面活性剂的优选例，可列举下述通式(c2)所表示的非离子表面活性剂。
R12cO[(C2H4O)l/(C3H6O)j]H(c2)
[式中，R12c表示碳原子数6以上且22以下的烃基；l、j表示平均加成摩尔数，l表示0以上且30以下的数，j表示0以上且30以下的数，不存在l与j同时为0的情况；“/”表示：可为与顺序无关而以无规或嵌段中的任一种方式加成有氧乙烯基及氧丙烯基。]
就配合稳定性及起泡性的观点而言，上述通式(c2)中的R12c的碳原子数优选为8以上，更优选为10以上，进而优选为12以上，并且就同样的观点而言，优选为18以下，更优选为16以下，进而优选为14以下。
就配合稳定性及起泡性的观点而言，R12c优选为烷基或烯基，更优选为烷基，就配合稳定性及起泡性的观点而言，为仲烷基。此处，所谓仲烷基，是指在通式(c2)中的R12cO中与O键合的R12c的碳原子成为仲碳原子的烷基。
作为烷基，具体而言可列举：各种辛基(包括2-乙基己基)、各种壬基、各种癸基、各种十一烷基、各种十二烷基(月桂基)、各种十三烷基、各种十四烷基、各种十五烷基、各种十六烷基、各种十七烷基、各种十八烷基。
作为烯基，可列举：各种辛烯基、各种壬烯基、各种癸烯基、各种十一烷烯基、各种十二烷烯基、各种十三烷烯基、各种十四烷烯基、各种十五烷烯基、各种十六烷烯基、各种十七烷烯基、各种十八烷烯基(例如油烯基、亚麻油基)。再者，所谓“各种”，意味着包括正、仲、叔、异的各种异构物。
就配合稳定性及起泡性的观点而言，作为(c2)成分的聚氧化烯单烷基或烯基醚、以及通式(c2)所表示的非离子表面活性剂的HLB值优选为5以上，更优选为7以上，并且就同样的观点而言，优选为19以下，更优选为15以下，进而优选为13以下。
此处，HLB值是由下述所示的Griffin的式所定义。
HLB值＝20×Mw/M
(式中，M为非离子表面活性剂的分子量，Mw为该非离子表面活性剂的亲水性部分的分子量。)
再者，通式(c2)中，所谓亲水性部分，是指氧乙烯基与氧丙烯基的合计部分。
(c3)成分
(c3)成分为烷基多糖苷(糖苷型非离子表面活性剂)。
(c3)成分的非离子表面活性剂优选为下述通式(c3)所表示的非离子表面活性剂。
R13c(OR14c)sGt(c3)
[式中，R13c表示直链或支链的碳原子数8以上且18以下、优选为12以上且14以下的烷基、烯基或烷基苯基、优选为烷基，R14c表示碳原子数2以上且4以下的亚烷基，G表示碳原子数5或6的来自还原糖的残基；s表示平均加成摩尔数，为0以上且5以下的数；t表示其平均值为1以上且5以下的数。]
通式(c3)中，就配合稳定性及起泡性的观点而言，R13c为碳原子数为8以上、优选为10以上、而且为18以下、优选为14以下的直链或支链的烷基。
通式(c3)中，就配合稳定性及起泡性的观点而言，s优选为0以上且2以下，更优选为0。就配合稳定性及起泡性的观点而言，t优选为1.1以上，并且优选为1.5以下，更优选为1.4以下。再者，t是利用质子NMR法所测得的值。
通式(c3)中，就它们的获取容易性及成本的方面而言，关于G可列举来自选自葡萄糖及果糖中的1种以上的单糖类的残基。又，关于G可列举来自选自麦芽糖及蔗糖中的1种以上的多糖类的残基。G优选为来自葡萄糖的单糖类的残基。
(c4)成分～(c7)成分
(c4)山梨醇酐系非离子表面活性剂、(c5)脂肪族烷醇酰胺、(c6)脂肪酸单甘油酯、及(c7)蔗糖脂肪酸酯分别具有优选为碳原子数8以上且18以下、更优选为碳原子数12以上且14以下的直链或支链的烷基。
[阴离子表面活性剂]
阴离子表面活性剂优选为具有硫酸酯基、磷酸酯基、膦酸基、磺酸基或羧基的阴离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂具有烃基。作为阴离子表面活性剂所具有的烃基，就配合稳定性及起泡性的观点而言，碳原子数优选为5以上，更优选为6以上，进而优选为7以上，进而更优选为8以上，进而更优选为10以上，进而更优选为12以上，并且优选为21以下，更优选为18以下，进而优选为16以下，进而更优选为14以下。烃基优选为直链或支链的烷基、亚烷基或芳基。
阴离子表面活性剂优选为选自(c8)具有碳原子数5以上且18以下的烃基的磺基琥珀酸酯或其盐[以下称作(c8)成分]、(c9)具有碳原子数8以上且21以下的烃基、及硫酸酯基或磺酸基的阴离子表面活性剂[其中，(c8)成分除外][以下称作(c9)成分]、(c10)具有碳原子数7以上且21以下的烃基、及羧基的阴离子表面活性剂[以下称作(c10)成分]、以及(c11)具有碳原子数8以上且21以下的烃基、及磷酸酯基的阴离子表面活性剂[以下称作(c11)成分]中的1种以上的阴离子表面活性剂，这些也可使用2种以上。
就配合稳定性及起泡性的观点而言，阴离子表面活性剂优选为包含选自(c8)成分及(c9)成分中的1种以上，更优选为包含(c9)成分。
又，在阴离子表面活性剂中，就配合稳定性及起泡性的观点而言，(c9)成分的含量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进而优选为80质量％以上，进而更优选为90质量％以上，进而更优选为95质量％以上，进而更优选为99质量％以上，并且优选为100质量％以下。
再者，阴离子表面活性剂中的各成分的含量(质量％)是基于钠盐换算的量而算出。
用于本发明的(c9)成分为具有碳原子数8以上且21以下的烃基、及硫酸酯基或磺酸基的阴离子表面活性剂[其中，(c8)成分除外]。
就配合稳定性及起泡性的观点而言，(c9)成分的烃基的碳原子数为8以上，优选为10以上，更优选为12以上，并且为21以下，优选为18以下，更优选为14以下，进而优选为12以下。(c9)成分的烃基优选为烷基或芳基。
作为(c9)成分的阴离子表面活性剂，优选选自烷基硫酸酯盐、聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐及烷磺酸盐中的1种以上。
作为具有硫酸酯基的上述阴离子表面活性剂，就配合稳定性及起泡性的观点而言，优选为具有碳原子数为8以上、优选为10以上、而且为21以下、优选为18以下、更优选为14以下、进而优选为12以下的直链或支链的烷基的烷基硫酸酯盐。
又，作为具有硫酸酯基及聚氧化烯基的上述阴离子表面活性剂，就配合稳定性及起泡性的观点而言，具有碳原子数为8以上、优选为10以上、而且为21以下、优选为18以下、更优选为14以下、进而优选为12以下的直链或支链的烷基，优选为具有碳原子数2以上且3以下的氧化烯基的平均加成摩尔数优选为0.1以上、更优选为0.3以上、进而优选为0.4以上、而且优选为6以下、更优选为5以下、进而优选为4以下的聚氧化烯基的聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐。
又，作为具有磺酸基的上述阴离子表面活性剂，就配合稳定性及起泡性的观点而言，优选为选自
(1)具有碳原子数6以上且15以下的烷基的烷基苯磺酸盐、及
(2)碳原子数为8以上、优选为10以上、而且为21以下、优选为18以下、更优选为14以下、进而优选为12以下的烷磺酸盐
中的1种以上的阴离子表面活性剂。
作为(c9)成分的阴离子表面活性剂的盐，优选为选自钠盐、铵盐、钾盐、镁盐等中的无机盐、选自单乙醇铵盐、二乙醇铵盐、三乙醇铵盐、吗啉鎓盐等中的有机铵盐。
作为(c9)成分，就配合稳定性及起泡性的观点而言，优选为下述通式(c9)的化合物。
R23c-O-(R24cO)n-SO3M2(c9)
[式中，R23c为碳原子数8以上且21以下的直链或支链的烷基，R24c为亚乙基及/或亚丙基，n为平均加成摩尔数，为0以上且6以下的数；M2为氢原子或阳离子，优选为无机或有机的阳离子。]
通式(c9)中，就清洁力的观点而言，R23c为碳原子数为8以上、优选为10以上、而且为21以下、优选为18以下、更优选为14以下、进而优选为12以下的直链或支链的烷基，优选为直链烷基。具体而言，R23c优选为选自辛基、癸基、十二烷基、十三烷基、及十四烷基中的烷基，更优选为十二烷基。
通式(c9)中，就起泡性的观点而言，n为优选为0以上、而且优选为6以下、更优选为4以下、进而优选为3以下、进而更优选为1.5以下的数。又，n也可为0。
通式(c9)中，在R24c为亚乙基的情形时，就起泡性的观点而言，n为优选为0.1以上、更优选为0.5以上、而且优选为6以下、更优选为3以下的数。
又，通式(c9)中，在R24c为亚丙基的情形时，就起泡性的观点而言，n为优选为0.1以上、更优选为0.2以上、进而优选为0.4以上、而且优选为1.5以下、更优选为1.0以下、进而优选为0.8以下的数。
又，通式(c9)中，在R24c为亚乙基及亚丙基的情形时，n可针对这些基团而分别自上述范围中进行选择。
通式(c9)中，关于M2可列举：氢原子、或钠离子、铵离子、钾离子、镁离子等无机阳离子、单乙醇铵离子、二乙醇铵离子、三乙醇铵离子、吗啉鎓离子等有机阳离子，优选为选自钠离子、钾离子、铵离子、镁离子中的无机阳离子。
在通式(c9)中，在获得R23c包含支链烷基的化合物的情形时，关于作为原料的R23c-OH所表示的醇，可列举：将碳原子数8以上且14以下的1-烯烃进行氢甲酰化而获得的醇(包含甲基于相对于OH基为β位上分支的烷基15摩尔％以上且70摩尔％以下)、使碳原子数4以上且8以下的醛缩合后进行还原而获得的吉布特型醇(包含碳原子数3以上且6以下的烷基于相对于OH基为β位上分支的结构100摩尔％)、将异丁烯的二聚物进行氢甲酰化而获得的3,5,5-三甲基己醇、将异丁烯的三聚物进行氢甲酰化而获得的多分支十三醇(分支率为100摩尔％)、以石油、煤为原料的合成醇(为分支率为约20摩尔％以上且100摩尔％以下的烷基)。
用于本发明的(c10)成分为具有碳原子数7以上且21以下的烃基、及羧基的阴离子表面活性剂。
具体而言可列举：高级脂肪酸或其盐、聚氧乙烯烷基醚羧酸或其盐、N-酰基氨基酸或其盐。
作为高级脂肪酸或其盐，优选为下述通式(c10-1)所表示的化合物。
R25c-COOX1c(c10-1)
[式中，R25c表示碳原子数7以上且21以下的烷基或烯基，X1c表示氢原子、碱金属、碱土金属、铵、烷醇铵或碱性氨基酸。]
作为高级脂肪酸或其盐，更具体而言可列举：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、花生酸、山萮酸、及这些的盐等。这些中，优选为月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、及这些的盐。
聚氧乙烯烷基醚羧酸或其盐优选为下述通式(c10-2)所表示的化合物。
R26c-O-(CH2CH2O)gCOOX2c(c10-2)
[式中，R26c表示碳原子数为7以上、优选为8以上且21以下的烷基或烯基，g为环氧乙烷的平均加成摩尔数，表示0.5以上且10以下的数，X2c表示氢原子、碱金属、碱土金属、铵、烷醇铵或碱性氨基酸。]
本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物在另一方面中为含有(a)成分、(b)成分及(d)成分的硬质表面用液体清洁剂组合物。关于该硬质表面用液体清洁剂组合物，(a)成分、(b)成分的具体例及优选的方式分别如上所述。
＜(d)成分＞
(d)成分为螯合剂。作为螯合剂，优选为选自氨基羧酸、羟基羧酸、羟基膦酸、及这些的盐中的1种以上的化合物。
作为氨基羧酸及其盐，可列举：选自乙二胺四乙酸(EDTA)、次氮基三乙酸(NTA)、亚氨基二乙酸、二乙烯三胺五乙酸(DTPA)、N-羟基乙基-乙二胺三乙酸(HEDTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、天冬氨酸二乙酸(ASDA)、谷氨酸二乙酸(GLDA)及这些的盐中的1种或2种以上。氨基羧酸及其盐优选为选自乙二胺四乙酸及其盐、甲基甘氨酸二乙酸及其盐、以及L-谷氨酸二乙酸及其盐中的1种或2种以上。
作为羟基羧酸及其盐，优选为选自脂肪族羟基羧酸及其盐中的化合物。作为羟基羧酸及其盐，可列举：选自苹果酸、柠檬酸及其盐中的化合物。
作为羟基膦酸及其盐，可列举：选自1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)及其盐中的化合物。
关于螯合剂的盐，可列举：碱金属盐、铵盐、胺盐等。优选为碱金属盐，更优选为钠盐或钾盐。
螯合剂优选为选自氨基羧酸、羟基羧酸、及这些的盐中的1种以上的化合物，更优选为氨基羧酸或其盐，进而优选为乙二胺四乙酸或其盐。
＜组成、任意成分等＞
本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物中，就使硬质表面亲水化而防止污垢附着的效果的观点而言，(a)成分的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进而优选为0.1质量％以上，并且就配合稳定性的观点而言，优选为3质量％以下，更优选为2质量％以下，进而优选为1质量％以下，进而更优选为0.8质量％以下，进而更优选为0.5质量％以下，进而更优选为0.4质量％以下。
又，本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物中，就除菌力的观点而言，(b)成分的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进而优选为0.1质量％以上，进而更优选为0.2质量％以上，并且就配合稳定性的观点而言，优选为5质量％以下，更优选为4质量％以下，进而优选为3质量％以下，进而更优选为2质量％以下，进而更优选为1.5质量％以下。
本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物中，就防止污垢附着的观点而言，(a)/(b)的质量比优选为0.01以上，更优选为0.05以上，进而优选为0.1以上，进而更优选为0.15以上，并且就配合稳定性的观点而言，优选为5以下，更优选为4以下，进而优选为3以下，进而更优选为2以下，进而更优选为1以下。在本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物含有(d)成分的情形时，就除菌性能的观点而言，也优选为上述上限值。
又，含有(c)成分的本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物中，就起泡性的观点而言，(c)成分的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.15质量％以上，并且就经济性(低成本)的观点而言，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进而优选为5质量％以下，进而更优选为3质量％以下。
又，在(c)成分含有两性表面活性剂的情形时，含有(c)成分的本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物中，就起泡性的观点而言，两性表面活性剂的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.15质量％以上，并且就经济性(低成本)的观点而言，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进而优选为5质量％以下，进而更优选为3质量％以下。
又，在(c)成分含有非离子表面活性剂的情形时，含有(c)成分的本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物中，就起泡性的观点而言，非离子表面活性剂的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.15质量％以上，并且就经济性(低成本)的观点而言，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进而优选为5质量％以下，进而更优选为3质量％以下。
又，在(c)成分含有阴离子表面活性剂的情形时，含有(c)成分的本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物中，就起泡性的观点而言，阴离子表面活性剂的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.15质量％以上，并且就经济性(低成本)及配合稳定性的观点而言，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进而优选为5质量％以下，进而更优选为3质量％以下，进而更优选为1质量％以下。
又，含有(c)成分的本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物中，就除菌性能的观点而言，(b)/(c)的质量比优选为0.05以上，更优选为0.1以上，进而优选为0.15以上，并且就起泡能力的观点而言，优选为30以下，更优选为25以下，进而优选为20以下，进而更优选为10以下。
又，含有(d)成分的本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物中，就清洁力的观点而言，(d)成分的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进而优选为0.1质量％以上，进而更优选为0.2质量％以上，进而更优选为0.5质量％以上，并且就经济性及配合稳定性的观点而言，优选为10质量％以下，更优选为9质量％以下，进而优选为8质量％以下，进而更优选为6质量％以下，进而更优选为5质量％以下，进而更优选为4质量％以下。再者，(d)成分的质量为酸换算值(在与(d)成分的质量有关的其它量比中也同样)。
又，含有(d)成分的本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物中，就除菌性能的观点而言，(b)/(d)的质量比优选为0.01以上，更优选为0.03以上，进而优选为0.05以上，进而优选为0.1以上，进而更优选为0.15以上，并且就配合稳定性、清洁力的观点而言，优选为10以下，更优选为5以下，进而优选为3以下，进而更优选为1以下，进而更优选为0.8以下。
含有(d)成分的本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物可含有(b)成分以外的表面活性剂。作为该表面活性剂，可列举：(c)成分、即选自两性表面活性剂、非离子表面活性剂及阴离子表面活性剂中的一种以上的表面活性剂。就配合稳定性的观点而言，(c)成分优选为选自两性表面活性剂及非离子表面活性剂中的一种以上的表面活性剂。该情形时的(c)成分的具体例及优选的方式如上所述。又，在含有(d)成分的本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物中，成为(c)成分优选的理由的观点可附加清洁力的观点。
在含有(d)成分的本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物含有(c)成分的情形时，就起泡能力的观点而言，该组合物中的(c)成分的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.15质量％以上，并且就低成本的观点而言，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进而优选为5质量％以下，进而更优选为3质量％以下。
又，在含有(d)成分的本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物含有两性表面活性剂的情形时，就起泡性的观点而言，该组合物中两性表面活性剂的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.15质量％以上，并且就经济性(低成本)的观点而言，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进而优选为5质量％以下，进而更优选为3质量％以下。
又，在含有(d)成分的本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物含有非离子表面活性剂的情形时，就起泡性的观点而言，该组合物中非离子表面活性剂的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.15质量％以上，并且就经济性(低成本)的观点而言，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进而优选为5质量％以下，进而更优选为3质量％以下。
又，在含有(d)成分的本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物含有阴离子表面活性剂的情形时，就起泡性的观点而言，该组合物中阴离子表面活性剂的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.15质量％以上，并且就经济性(低成本)及配合稳定性的观点而言，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进而优选为5质量％以下，进而更优选为3质量％以下，进而更优选为1质量％以下。
本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物含有水。即，上述(a)成分、(b)成分、(c)成分及/或(d)成分、以及任意成分以外的剩余部分为水。
在本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物中，水的含量优选为30质量％以上，更优选为50质量％以上，进而优选为60质量％以上，并且优选为95质量％以下，更优选为93质量％以下。
水优选为使用离子交换水、灭菌离子交换水等。
本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物在20℃下的pH值优选为4以上，更优选为5以上，进而优选为6以上，并且优选为10以下，更优选为9以下，进而优选为8以下。
可在不阻碍本发明的目的的范围内，向本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物中添加：聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸、聚2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、聚对苯乙烯磺酸等多元羧酸；乙醇、异丙醇等低级醇、二乙二醇单丁醚等溶剂；甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、脲等可溶化剂；粘土矿物、水溶性高分子化合物等粘度调节剂(其中，(a)成分除外)；方解石、硅石、磷酸钙、沸石、碳酸钙、聚乙烯、尼龙、聚苯乙烯等水不溶性研磨剂；甘油、山梨糖醇等保湿剂；阳离子化纤维素等触感提高剂(其中，(a)成分除外)；碳酸钠、硅酸钠等碱性辅助剂；酶、色素、香料、防腐·防霉剂等。
[防止硬质表面附着污垢的方法]
本发明涉及一种防止硬质表面附着污垢的方法，其是利用上述本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物对硬质表面进行处理。
硬质表面并无特别限制，可列举：玻璃、陶器、磁器、珐琅、磁砖、陶瓷；铝、不锈钢、黄铜等金属；聚乙烯、聚丙烯、三聚氰胺树脂、聚酰胺树脂、ABS树脂、FRP等合成树脂；棉、蚕丝、羊毛等天然纤维；聚酯、尼龙、人造丝等合成纤维等固体的硬质表面。纤维优选为成为具有适合于利用本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物进行的处理的形状或强度的纤维制品的物质。
作为可应用本发明的组合物及处理方法的硬质表面，优选为亲水性硬质表面。此处，所谓关于硬质表面的“亲水性”，意味着对水的静止接触角小于70°。再者，该静止接触角可利用实施例中所记载的方法进行测定。
关于本发明中优选的硬质表面，可列举：选自玻璃、陶器、磁器、塑料、不锈钢及硅晶圆中的1种或2种以上的硬质表面。
本发明的对象为硬质表面，具体而言为具有硬质表面的物品。作为具有硬质表面的物品，可列举：马桶、浴缸、厨房的水槽、窗玻璃、镜子、水龙头等。
在本发明的防止污垢附着的方法中，优选为使用以上述含量含有(a)成分、(b)成分、以及(c)成分及/或(d)成分的本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物。
利用本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物进行的硬质表面的处理可通过使本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物与硬质表面接触而进行。本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物与硬质表面的接触方法并无特别限定。例如可列举下述(i)～(ii)的方法。
(i)使具有硬质表面的物品浸渍在本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物中的方法
(ii)对硬质表面喷雾或涂布本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物的方法
在上述(i)的方法中，就提高防污性能的观点及经济性的观点而言，浸渍时间优选为0.5分钟以上，更优选为1分钟以上，并且优选为60分钟以下，更优选为50分钟以下。
在上述(ii)的方法中，对硬质表面喷雾或涂布本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物的方法可根据硬质表面的宽度(面积)等而适当地选择。优选为如下方法：在利用喷雾器等对硬质表面喷雾本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物后，进行干燥。视需要也可在喷雾后利用水进行冲洗。又，也可在喷雾后使用海绵等较薄地涂开。或者，也可使本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物自塑料挤瓶等喷出容器排出至硬质表面而直接涂布。
对硬质表面喷雾或涂布的本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物的量例如每10cm2优选为0.01mL以上且1mL以下，更优选为0.01mL以上且0.1mL以下。
就提高防污性能的观点、处理方法的容易性的观点而言，对硬质表面进行处理的本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物的温度优选为5℃以上，更优选为10℃以上，进而优选为15℃以上，并且优选为50℃以下，更优选为40℃以下，进而优选为30℃以下。
又，就对硬质表面赋予亲水性而提高防污性的观点而言，利用本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物进行处理的硬质表面、优选为亲水性硬质表面、更优选为玻璃表面对水的静止接触角优选为20°以下，更优选为15°以下，进而优选为10°以下，进而更优选为8°以下，并且优选为1°以上。通过以此方式对硬质表面赋予亲水性，可提高硬质表面对疏水性物质的防污性能。玻璃表面对水的静止接触角可利用实施例中所记载的方法而求出。
又，就提高防污性能等的观点而言，利用本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物进行处理的硬质表面优选为均匀地被处理。表面处理的均一性可通过以目视观察处理后的硬质表面而判断。
进而，在硬质表面为马桶的情形时，也可以作为如下方法进行使用：使本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物溶出至水箱内的清洁水中而持续地清洗马桶的污垢。在该情形时，可自动或手动地向马桶水箱内滴加一定量。
＜本发明的方式＞
以下例示本发明的方式。这些方式中可适当地应用本发明的硬质表面用液体清洁剂组合物、及防止污垢附着的方法中所述的事项。
＜1a＞
一种硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，含有：(a)包含下述式(1)所表示的结构单元(a1)、及下述式(2)所表示的结构单元(a2)且结构单元(a1)与结构单元(a2)的摩尔比即结构单元(a1)/结构单元(a2)为30/70以上且99.9/0.1以下的共聚物[以下称作(a)成分]；(b)阳离子表面活性剂[以下称作(b)成分]；以及(c)选自两性表面活性剂、非离子表面活性剂及阴离子表面活性剂中的一种以上的表面活性剂[以下称作(c)成分]，
[式中，
R1～R3相同或不同，为氢原子或碳原子数1或2的烷基，
R4为碳原子数1以上且4以下的亚烷基、或-Y1-OPO3 --Y2-，
Y1、Y2相同或不同，为碳原子数1以上且4以下的亚烷基，
R5、R6相同或不同，为碳原子数1以上且4以下的烃基，
X1为O或NR7，R7为氢原子或碳原子数1以上且4以下的烃基，
X2表示氢原子、碳原子数1以上且4以下的烃基、R17SO3 -、或R17COO-，其中，在R4为碳原子数1以上且4以下的亚烷基时，X2为R17SO3 -、或R17COO-，R17为碳原子数1以上且4以下的亚烷基；在R4为-Y1-OPO3 --Y2-时，X2为氢原子或碳原子数1以上且4以下的烃基，]
[式中，
R8～R10相同或不同，为氢原子或碳原子数1或2的烷基，
X3为O，
R11为碳原子数1以上且4以下的亚烷基，
X4为N+R12R13R14X5或NR15R16，R12～R16相同或不同，表示氢原子或碳原子数1以上且4以下的烃基，X5表示阴离子。]
＜2a＞
如＜1a＞记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分的重量平均分子量优选为500以上，更优选为5000以上，进而优选为1万以上，进而更优选为3万以上，并且优选为20万以下，更优选为15万以下，进而优选为10万以下。
＜3a＞
如＜1a＞或＜2a＞记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分的结构单元(a1)与结构单元(a2)的摩尔比以结构单元(a1)/结构单元(a2)计为30/70以上，优选为50/50以上，更优选为55/45以上，进而优选为60/40以上，进而更优选为75/25以上，进而更优选为90/10以上，并且为99.9/0.1以下，优选为98/2以下，更优选为96/4以下。
＜4a＞
如＜1a＞至＜3a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分中的结构单元(a1)的含量优选为30摩尔％以上，更优选为50摩尔％以上，进而优选为70摩尔％以上，进而更优选为80摩尔％以上，进而更优选为90摩尔％以上，并且优选为99摩尔％以下，更优选为98摩尔％以下，进而优选为95摩尔％以下。
＜5a＞
如＜1a＞至＜4a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分中的结构单元(a2)的含量优选为1摩尔％以上，更优选为2摩尔％以上，进而优选为5摩尔％以上，并且优选为70摩尔％以下，更优选为50摩尔％以下，进而优选为30摩尔％以下，进而优选为20摩尔％以下，进而优选为10摩尔％以下。
＜6a＞
如＜1a＞至＜5a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分中的结构单元(a1)及结构单元(a2)以外的结构单元的含量优选为10摩尔％以下，更优选为5摩尔％以下，更优选为1摩尔％以下，进而优选为0.5摩尔％以下，进而更优选为0.1摩尔％以下，或者为0摩尔％。
＜7a＞
如＜1a＞至＜6a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分中的结构单元(a1)及结构单元(a2)的合计含量优选为90摩尔％以上，更优选为95摩尔％以上，进而优选为99摩尔％以上，进而更优选为99.5摩尔％以上，进而更优选为99.9摩尔％以上，或者为100摩尔％。
＜8a＞
如＜1a＞至＜7a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(b)成分为选自单或二长链烷基型季铵盐中的阳离子表面活性剂。
＜9a＞
如＜1a＞至＜8a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(b)成分为选自下述通式(b1)所表示的化合物及通式(b2)所表示的化合物中的阳离子表面活性剂，
[式中，选自R1b及R2b中的至少一者表示碳原子数8以上且18以下的烷基、烯基或羟基烷基，其余表示碳原子数1以上且3以下的烷基、羟基烷基或平均加成摩尔数10以下的聚氧乙烯基，R3b及R4b相同或不同，分别表示碳原子数1以上且3以下的烷基、羟基烷基或平均加成摩尔数10以下的聚氧乙烯基，Y-表示卤素原子、或碳原子数1以上且5以下的磺酸酯或硫酸酯的阴离子残基，]
[式中，R5b表示碳原子数8以上且18以下的烷基、烯基或羟基烷基，R6b、R7b相同或不同，分别表示碳原子数1以上且3以下的烷基、羟基烷基或平均加成摩尔数10以下的聚氧乙烯基，R8b表示碳原子数1以上且3以下的亚烷基；Z-表示卤素原子、或碳原子数1以上且5以下的磺酸酯或硫酸酯的阴离子残基。]
＜10a＞
如＜1a＞至＜9a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(c)成分为选自两性表面活性剂及非离子表面活性剂中的一种以上的表面活性剂。
＜11a＞
如＜1a＞至＜10a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，两性表面活性剂为选自氧化胺、磺基甜菜碱及羧基甜菜碱中的1种以上的两性表面活性剂，优选为选自磺基甜菜碱及羧基甜菜碱中的1种以上的两性表面活性剂，更优选为羧基甜菜碱。
＜12a＞
如＜1a＞至＜11a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，两性表面活性剂中选自氧化胺、磺基甜菜碱及羧基甜菜碱中的1种以上的两性表面活性剂的含量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进而优选为80质量％以上，进而更优选为90质量％以上，进而更优选为95质量％以上，进而更优选为99质量％以上，并且优选为100质量％以下。
＜13a＞
如＜1a＞至＜12a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，两性表面活性剂中选自磺基甜菜碱及羧基甜菜碱中的1种以上的两性表面活性剂的含量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进而优选为80质量％以上，进而更优选为90质量％以上，进而更优选为95质量％以上，进而更优选为99质量％以上，并且优选为100质量％以下。
＜14a＞
如＜1a＞至＜13a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，非离子表面活性剂为选自(c1)单烷基甘油醚[以下称作(c1)成分]、(c2)聚氧化烯单烷基或烯基醚[以下称作(c2)成分]、(c3)烷基多糖苷(糖苷型非离子表面活性剂)[以下称作(c3)成分]、(c4)山梨醇酐系非离子表面活性剂[以下称作(c4)成分]、(c5)脂肪族烷醇酰胺[以下称作(c5)成分]、(c6)脂肪酸单甘油酯[以下称作(c6)成分]、及(c7)蔗糖脂肪酸酯[以下称作(c7)成分]中的1种以上的非离子表面活性剂。
＜15a＞
如＜14a＞记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，非离子表面活性剂为选自(c1)成分、(c2)成分及(c3)成分中的1种以上的非离子表面活性剂，优选为(c3)成分。
＜16a＞
如＜14a＞或＜15a＞记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，非离子表面活性剂中(c3)成分的含量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进而优选为80质量％以上，进而更优选为90质量％以上，进而更优选为95质量％以上，进而更优选为99质量％以上，并且优选为100质量％以下。
＜17a＞
如＜1a＞至＜16a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，阴离子表面活性剂为具有硫酸酯基、磷酸酯基、膦酸基、磺酸基或羧基的阴离子表面活性剂。
＜18a＞
如＜1a＞至＜17a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，阴离子表面活性剂具有烃基，该烃基的碳原子数优选为5以上，更优选为6以上，进而优选为7以上，进而更优选为8以上，进而更优选为10以上，进而更优选为12以上，并且优选为21以下，更优选为18以下，进而优选为16以下，进而更优选为14以下，该烃基为直链或支链的烷基、亚烷基或芳基。
＜19a＞
如＜1a＞至＜18a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，阴离子表面活性剂为选自(c8)具有碳原子数5以上且18以下的烃基的磺基琥珀酸酯或其盐[以下称作(c8)成分]、(c9)具有碳原子数8以上且21以下的烃基、及硫酸酯基或磺酸基的阴离子表面活性剂[其中，(c8)成分除外][以下称作(c9)成分]、(c10)具有碳原子数7以上且21以下的烃基、及羧基的阴离子表面活性剂[以下称作(c10)成分]、以及(c11)具有碳原子数8以上且21以下的烃基、及磷酸酯基的阴离子表面活性剂[以下称作(c11)成分]中的1种以上的阴离子表面活性剂。
＜20a＞
如＜19a＞记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，阴离子表面活性剂为选自(c8)成分及(c9)成分中的1种以上的阴离子表面活性剂，优选为选自(c9)成分中的1种以上的阴离子表面活性剂。
＜21a＞
如＜19a＞或＜20a＞记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，阴离子表面活性剂中(c9)成分的含量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进而优选为80质量％以上，进而更优选为90质量％以上，进而更优选为95质量％以上，进而更优选为99质量％以上，并且优选为100质量％以下。
＜22a＞
如＜1a＞至＜21a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进而优选为0.1质量％以上，并且优选为3质量％以下，更优选为2质量％以下，进而优选为1质量％以下，进而更优选为0.8质量％以下，进而更优选为0.5质量％以下，进而更优选为0.4质量％以下。
＜23a＞
如＜1a＞至＜22a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(b)成分的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进而优选为0.1质量％以上，进而更优选为0.2质量％以上，并且优选为5质量％以下，更优选为4质量％以下，进而优选为3质量％以下，进而更优选为2质量％以下，进而更优选为1.5质量％以下。
＜24a＞
如＜1a＞至＜23a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(c)成分的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.15质量％以上，并且优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进而优选为5质量％以下，进而更优选为3质量％以下。
＜25a＞
如＜1a＞至＜24a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(a)/(b)的质量比优选为0.01以上，更优选为0.05以上，进而优选为0.1以上，进而更优选为0.15以上，并且优选为5以下，更优选为4以下，进而优选为3以下，进而更优选为2以下，进而更优选为1以下。
＜26a＞
如＜1a＞至＜25a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(b)/(c)的质量比优选为0.05以上，更优选为0.1以上，进而优选为0.15以上，并且优选为30以下，更优选为25以下，进而优选为20以下，进而更优选为10以下。
＜27a＞
如＜1a＞至＜26a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，水的含量优选为30质量％以上，更优选为50质量％以上，进而优选为60质量％以上，并且优选为95质量％以下，更优选为93质量％以下。
＜28a＞
如＜1a＞至＜27a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，硬质表面为亲水性硬质表面。
＜29a＞
如＜1a＞至＜28a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，利用硬质表面用液体清洁剂组合物进行处理的硬质表面、优选为亲水性硬质表面、更优选为玻璃表面对水的静止接触角优选为20°以下，更优选为15°以下，进而优选为10°以下，进而更优选为8°以下。
＜30a＞
一种防止硬质表面附着污垢的方法，其中，是利用＜1a＞至＜29a＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物对硬质表面进行处理。
＜31a＞
如＜30a＞记载的防止硬质表面附着污垢的方法，其中，硬质表面为亲水性硬质表面。
＜32a＞
如＜30a＞或＜31a＞记载的防止硬质表面附着污垢的方法，其中，硬质表面为：玻璃、陶器、磁器、珐琅、磁砖、陶瓷；铝、不锈钢、黄铜等金属；聚乙烯、聚丙烯、三聚氰胺树脂、聚酰胺树脂、ABS树脂、FRP等合成树脂；棉、蚕丝、羊毛等天然纤维；聚酯、尼龙、人造丝等合成纤维等固体的硬质表面。
＜33a＞
如＜30a＞至＜32a＞中任一项记载的防止硬质表面附着污垢的方法，其中，硬质表面为选自玻璃、陶器、磁器、塑料、不锈钢及硅晶圆中的1种或2种以上的硬质表面。
＜34a＞
如＜30a＞至＜33a＞中任一项记载的防止硬质表面附着污垢的方法，其中，对具有硬质表面的物品、进而选自马桶、浴缸、厨房的水槽、窗玻璃、镜子、水龙头中的具有硬质表面的物品进行处理。
＜35a＞
如＜30a＞至＜34a＞中任一项记载的防止硬质表面附着污垢的方法，其中，利用硬质表面用液体清洁剂组合物进行处理的硬质表面、优选为亲水性硬质表面、更优选为玻璃表面对水的静止接触角优选为20°以下，更优选为15°以下，进而优选为10°以下，进而更优选为8°以下。
＜36a＞
一种＜1a＞至＜29a＞中任一项记载的组合物在作为硬质表面用液体清洁剂中的用途。
＜1b＞
一种硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，含有：(a)包含下述式(1)所表示的结构单元(a1)、及下述式(2)所表示的结构单元(a2)且结构单元(a1)与结构单元(a2)的摩尔比即结构单元(a1)/结构单元(a2)为30/70以上且99.9/0.1以下的共聚物[以下称作(a)成分]；(b)阳离子表面活性剂[以下称作(b)成分]；及(d)螯合剂[以下称作(d)成分]，
[式中，
R1～R3相同或不同，为氢原子或碳原子数1或2的烷基，
R4为碳原子数1以上且4以下的亚烷基、或-Y1-OPO3 --Y2-，
Y1、Y2相同或不同，为碳原子数1以上且4以下的亚烷基，
R5、R6相同或不同，为碳原子数1以上且4以下的烃基，
X1为O或NR7，R7为氢原子或碳原子数1以上且4以下的烃基，
X2表示氢原子、碳原子数1以上且4以下的烃基、R17SO3 -、或R17COO-，其中，在R4为碳原子数1以上且4以下的亚烷基时，X2为R17SO3 -、或R17COO-，R17为碳原子数1以上且4以下的亚烷基；在R4为-Y1-OPO3 --Y2-时，X2为氢原子或碳原子数1以上且4以下的烃基，]
[式中，
R8～R10相同或不同，为氢原子或碳原子数1或2的烷基，
X3为O，
R11为碳原子数1以上且4以下的亚烷基，
X4为N+R12R13R14X5或NR15R16，R12～R16相同或不同，表示氢原子或碳原子数1以上且4以下的烃基，X5表示阴离子。]
＜2b＞
如＜1b＞记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分的重量平均分子量优选为500以上，更优选为5000以上，进而优选为1万以上，进而更优选为3万以上，并且优选为20万以下，更优选为15万以下，进而优选为10万以下。
＜3b＞
如＜1b＞或＜2b＞记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分的结构单元(a1)与结构单元(a2)的摩尔比以结构单元(a1)/结构单元(a2)计为30/70以上，优选为50/50以上，更优选为55/45以上，进而优选为60/40以上，进而更优选为75/25以上，进而更优选为90/10以上，并且为99.9/0.1以下，优选为98/2以下，更优选为96/4以下。
＜4b＞
如＜1b＞至＜3b＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分中的结构单元(a1)的含量优选为30摩尔％以上，更优选为50摩尔％以上，进而优选为70摩尔％以上，进而更优选为80摩尔％以上，进而更优选为90摩尔％以上，并且优选为99摩尔％以下，更优选为98摩尔％以下，进而优选为95摩尔％以下。
＜5b＞
如＜1b＞至＜4b＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分中的结构单元(a2)的含量优选为1摩尔％以上，更优选为2摩尔％以上，进而优选为5摩尔％以上，并且优选为70摩尔％以下，更优选为50摩尔％以下，进而优选为30摩尔％以下，进而优选为20摩尔％以下，进而优选为10摩尔％以下。
＜6b＞
如＜1b＞至＜5b＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分中的结构单元(a1)及结构单元(a2)以外的结构单元的含量优选为10摩尔％以下，更优选为5摩尔％以下，更优选为1摩尔％以下，进而优选为0.5摩尔％以下，进而更优选为0.1摩尔％以下，或者为0摩尔％。
＜7b＞
如＜1b＞至＜6b＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分中的结构单元(a1)及结构单元(a2)的合计含量优选为90摩尔％以上，更优选为95摩尔％以上，进而优选为99摩尔％以上，进而更优选为99.5摩尔％以上，进而更优选为99.9摩尔％以上，或者为100摩尔％。
＜8b＞
如＜1b＞至＜7b＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(b)成分为单或二长链烷基型季铵盐。
＜9b＞
如＜1b＞至＜8b＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(b)成分为选自下述通式(b1)所表示的化合物及通式(b2)所表示的化合物中的阳离子表面活性剂，
[式中，选自R1b及R2b中的至少一者表示碳原子数8以上且18以下的烷基、烯基或羟基烷基，其余表示碳原子数1以上且3以下的烷基、羟基烷基或平均加成摩尔数10以下的聚氧乙烯基，R3b及R4b相同或不同，分别表示碳原子数1以上且3以下的烷基、羟基烷基或平均加成摩尔数10以下的聚氧乙烯基，Y-表示卤素原子、或碳原子数1以上且5以下的磺酸酯或硫酸酯的阴离子残基，]
[式中，R5b表示碳原子数8以上且18以下的烷基、烯基或羟基烷基，R6b、R7b相同或不同，分别表示碳原子数1以上且3以下的烷基、羟基烷基或平均加成摩尔数10以下的聚氧乙烯基，R8b表示碳原子数1以上且3以下的亚烷基；Z-表示卤素原子、或碳原子数1以上且5以下的磺酸酯或硫酸酯的阴离子残基。]
＜10b＞
如＜1b＞至＜9b＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(d)成分为选自氨基羧酸、羟基羧酸、羟基膦酸、及这些的盐中的1种以上的化合物。
＜11b＞
如＜1b＞至＜10b＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(d)成分为选自氨基羧酸、羟基羧酸、及这些的盐中的1种以上的化合物，优选为氨基羧酸或其盐，更优选为乙二胺四乙酸或其盐。
＜12b＞
如＜1b＞至＜11b＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(a)成分的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进而优选为0.1质量％以上，并且优选为3质量％以下，更优选为2质量％以下，进而优选为1质量％以下，进而更优选为0.8质量％以下，进而更优选为0.5质量％以下，进而更优选为0.4质量％以下。
＜13b＞
如＜1b＞至＜12b＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(b)成分的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进而优选为0.1质量％以上，进而更优选为0.2质量％以上，并且优选为5质量％以下，更优选为4质量％以下，进而优选为3质量％以下，进而更优选为2质量％以下，进而更优选为1.5质量％以下，进而更优选为1质量％以下。
＜14b＞
如＜1b＞至＜13b＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(d)成分的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进而优选为0.1质量％以上，进而更优选为0.2质量％以上，进而更优选为0.5质量％以上，并且优选为10质量％以下，更优选为9质量％以下，进而优选为8质量％以下，进而更优选为6质量％以下，进而更优选为5质量％以下，进而更优选为4质量％以下。
＜15b＞
如＜1b＞至＜14b＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(a)/(b)的质量比优选为0.01以上，更优选为0.05以上，进而优选为0.1以上，进而更优选为0.15以上，并且优选为5以下，更优选为4以下，进而优选为3以下，进而更优选为2以下，进而更优选为1以下。
＜16b＞
如＜1b＞至＜15b＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(b)/(d)的质量比为0.01以上，更优选为0.03以上，进而优选为0.05以上，进而优选为0.1以上，进而更优选为0.15以上，并且优选为10以下，更优选为5以下，进而优选为3以下，进而更优选为1以下，进而更优选为0.8以下。
＜17b＞
如＜1b＞至＜16b＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，含有(b)成分以外的表面活性剂[以下称作(c)成分]。
＜18b＞
如＜17b＞记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(c)成分为选自两性表面活性剂、非离子表面活性剂及阴离子表面活性剂中的一种以上的表面活性剂，优选为选自两性表面活性剂及非离子表面活性剂中的一种以上的表面活性剂。
＜19b＞
如＜18b＞记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，两性表面活性剂为选自氧化胺、磺基甜菜碱及羧基甜菜碱中的1种以上的两性表面活性剂，优选为选自磺基甜菜碱及羧基甜菜碱中的1种以上的两性表面活性剂。
＜20b＞
如＜18b＞或＜19b＞记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，非离子表面活性剂为选自(c1)单烷基甘油醚、(c2)聚氧化烯单烷基或烯基醚、(c3)烷基多糖苷(糖苷型非离子表面活性剂)、(c4)山梨醇酐系非离子表面活性剂、(c5)脂肪族烷醇酰胺、(c6)脂肪酸单甘油酯、及(c7)蔗糖脂肪酸酯中的1种以上的非离子表面活性剂。
＜21b＞
如＜18b＞至＜20b＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，阴离子表面活性剂为选自(c8)具有碳原子数5以上且18以下的烃基的磺基琥珀酸酯或其盐、(c9)具有碳原子数8以上且21以下的烃基、及硫酸酯基或磺酸基的阴离子表面活性剂[其中，(c8)除外]、(c10)具有碳原子数7以上且21以下的烃基、及羧基的阴离子表面活性剂、以及(c11)具有碳原子数8以上且21以下的烃基、及磷酸酯基的阴离子表面活性剂中的1种以上的阴离子表面活性剂。
＜22b＞
如＜17b＞至＜21b＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，(c)成分的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.15质量％以上，并且优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进而优选为5质量％以下，进而更优选为3质量％以下。
＜23b＞
如＜1b＞至＜22b＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，水的含量优选为30质量％以上，更优选为50质量％以上，进而优选为60质量％以上，并且优选为95质量％以下，更优选为93质量％以下。
＜24b＞
如＜1b＞至＜23b＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，硬质表面为亲水性硬质表面。
＜25b＞
一种防止硬质表面附着污垢的方法，其中，是利用＜1b＞至＜24b＞中任一项记载的硬质表面用液体清洁剂组合物对硬质表面进行处理。
＜26b＞
如＜25b＞记载的防止硬质表面附着污垢的方法，其中，硬质表面为亲水性硬质表面。
＜27b＞
如＜25b＞或＜26b＞记载的防止硬质表面附着污垢的方法，其中，硬质表面为：玻璃、陶器、磁器、珐琅、磁砖、陶瓷；铝、不锈钢、黄铜等金属；聚乙烯、聚丙烯、三聚氰胺树脂、聚酰胺树脂、ABS树脂、FRP等合成树脂；棉、蚕丝、羊毛等天然纤维；聚酯、尼龙、人造丝等合成纤维等固体的硬质表面。
＜28b＞
如＜25b＞至＜27b＞中任一项记载的防止硬质表面附着污垢的方法，其中，硬质表面为选自玻璃、陶器、磁器、塑料、不锈钢及硅晶圆中的1种或2种以上的硬质表面。
＜29b＞
如＜25b＞至＜28b＞中任一项记载的防止硬质表面附着污垢的方法，其中，对具有硬质表面的物品、进而选自马桶、浴缸、厨房的水槽、窗玻璃、镜子、水龙头中的具有硬质表面的物品进行处理。
＜30b＞
如＜25b＞至＜29b＞中任一项记载的防止硬质表面附着污垢的方法，其中，利用硬质表面用液体清洁剂组合物进行处理的硬质表面、优选为亲水性硬质表面、更优选为玻璃表面对水的静止接触角优选为20°以下，更优选为15°以下，进而优选为10°以下，进而更优选为8°以下，并且优选为1°以上。
＜31b＞
＜1b＞至＜24b＞中任一项记载的组合物在作为硬质表面用液体清洁剂中的用途。
实施例
制造例1[共聚物A1的制造]
(工序1)
向内容量1000mL的四口烧瓶中加入乙醇(和光纯药工业(株)制造)126.30g，升温至78℃而使之回流。分别历时2小时向其中滴加使甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯(和光纯药工业(株)制造)181.12g、甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙基二乙基硫酸盐(花王(株)制造/90％水溶液)23.60g、乙醇53.20g混合而成的溶液、及使2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)(和光纯药工业(株)制造)5.83g、乙醇10.00g混合而成的溶液。使之熟化4小时后进行冷却，获得聚合物溶液。
(工序2)
向内容量1000mL的四口烧瓶中添加所获得的聚合物溶液94.70g、碳酸氢钠(和光纯药工业(株)制造)3.15g、水150.00g，升温至50℃。历时1小时向其中滴加1,3-丙烷磺内酯(东京化成(株)制造)38.70g而进行反应。使之熟化3小时后，通过在90℃/20kPa下减压加热2小时而将乙醇蒸馏去除，获得含有共聚物A1的水溶液。
共聚物A1中，结构单元(a1)在式(1)中为以下结构，结构单元(a2)在式(2)中为以下结构，结构单元(a1)/结构单元(a2)的摩尔比为95/5。
结构单元(a1)：R1＝R2＝H、R3＝CH3、R4＝C2H4、R5＝R6＝CH3、X1＝O、X2＝R17SO3 -、R17＝C3H6
结构单元(a2)：R8＝R9＝H、R10＝CH3、X3＝O、R11＝C2H4、X4＝N+R12R13R14X5、R12＝R13＝CH3、R14＝C2H5、X5＝C2H5SO4 -
又，共聚物A1的重量平均分子量为63000。
制造例2[共聚物A2的制造]
(工序1)
向内容量1000mL的四口烧瓶中加入乙醇37.95g，升温至78℃而使之回流。分别历时2小时向其中滴加使甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯122.94g、甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙基二乙基硫酸盐30.06g、乙醇28.88g混合而成的溶液、及使2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)1.67g、乙醇3.90g混合而成的溶液而进行聚合。使之熟化4小时后进行冷却，获得聚合物溶液。(工序2)
向内容量1000mL的四口烧瓶中加入所获得的聚合物溶液230.77g、碳酸氢钠6.56g、水308.91g并升温至50℃。历时1小时向其中滴加1,3-丙烷磺内酯102.21g而进行反应。使之熟化3小时后，通过在90℃/20kPa下减压加热2小时而将乙醇蒸馏去除，获得含有共聚物A2的聚合物水溶液。
共聚物A2中，结构单元(a1)、(a2)与共聚物A1相同，结构单元(a1)/结构单元(a2)的摩尔比为90/10。
又，共聚物A2的重量平均分子量为69000。
制造例3[共聚物A3的制造]
(工序1)
向内容量1000mL的四口烧瓶中加入乙醇94.46g，升温至78℃而使之回流。分别历时2小时向其中滴加使甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯267.52g、甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙基二乙基硫酸盐147.20g、乙醇78.29g混合而成的溶液、及使2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)4.09g、乙醇9.54g混合而成的溶液而进行聚合。使之熟化4小时后进行冷却，获得聚合物溶液。
(工序2)
向内容量1000mL的四口烧瓶中加入所获得的聚合物溶液307.82g、碳酸氢钠7.15g、水394.56g并升温至50℃。历时1小时向其中滴加1,3-丙烷磺内酯111.20g而进行反应。使之熟化3小时后，通过在90℃/20kPa下减压加热2小时而将乙醇蒸馏去除，获得含有共聚物A3的聚合物水溶液。
共聚物A3中，结构单元(a1)、(a2)与共聚物A1相同，结构单元(a1)/结构单元(a2)的摩尔比为80/20。
又，共聚物A3的重量平均分子量为78000。
制造例4[共聚物A4的制造]
(工序1)
向内容量1000mL的四口烧瓶中加入乙醇33.27g，升温至78℃而使之回流。分别历时2小时向其中滴加使甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯81.13g、甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙基二乙基硫酸盐76.52g、乙醇29.76g混合而成的溶液、及使2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)1.42g、乙醇3.31g混合而成的溶液而进行聚合。使之熟化4小时后进行冷却，获得聚合物溶液。(工序2)
向内容量1000mL的四口烧瓶中加入所获得的聚合物溶液230.77g、碳酸氢钠4.34g、水285.67g并升温至50℃。历时1小时向其中滴加1,3-丙烷磺内酯67.45g而进行反应。使之熟化3小时后，通过在90℃/20kPa下减压加热2小时而将乙醇蒸馏去除，获得含有共聚物的聚合物水溶液。
共聚物A4中，结构单元(a1)、(a2)与共聚物A1相同，结构单元(a1)/结构单元(a2)的摩尔比为70/30。
又，共聚物A4的重量平均分子量为81000。
制造例5[聚合物A'1的制造]
(工序1)
向内容量500mL的四口烧瓶中加入乙醇53.23g，升温至78℃而使之回流。分别历时2小时向其中滴加使甲基丙烯酸2-(二甲氨基)乙酯150.00g、乙醇16.60g混合而成的溶液、及使2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)0.92g、乙醇10.00g混合而成的溶液而进行聚合。使之熟化4小时后进行冷却，获得聚合物溶液。
(工序2)
向内容量1000mL的四口烧瓶中加入所获得的聚合物溶液75.76g、碳酸氢钠3.47g、水150.00g并升温至50℃。历时1小时向其中滴加1,3-丙烷磺内酯42.73g而进行反应。使之熟化3小时后，通过在90℃/20kPa下减压加热2小时而将乙醇蒸馏去除，获得含有聚合物A'1的聚合物水溶液。
聚合物A'1为仅包含与共聚物A1相同的结构单元(a1)作为结构单元的聚合物(结构单元(a1)为100摩尔％)。
又，聚合物A'1的重量平均分子量为40000。
再者，共聚物A1～A4的重量平均分子量是利用以下条件的凝胶渗透色谱法(支链淀粉)所测得。
管柱：将2根TSKgelα-M(Tosoh(株)制造)串联连结而使用。
管柱温度：40℃
洗脱液：0.15mol Na2SO4/1％CH3COOH/水
流量：1.0ml/分钟
检测器：示差折射计
又，聚合物A'1的重量平均分子量是利用SLS(Static LightScattering，静态光散射法)进行测定。即，通过使用光散射光度计“DLS-7000”(大冢电子(株)制造)以下述条件测定静态光散射，并制作Zimm-plot而算出。又，分子量的算出所需的折射率增量是使用示差折射计“DRM3000”(大冢电子(株)制造)所测得。
波长：632.8nm(氦-氖激光)
散射角：在30°～150°内每隔10°进行测定。
温度：25℃
溶剂：三氟乙醇
实施例1a～17a及比较例1a～8a
使用下述配合成分制备表1、2所示的硬质表面用液体清洁剂组合物，并对以下项目进行评价。将结果示于表1、2。再者，表中为了方便起见，将(a')成分作为(a)成分而表示(a)/(b)质量比。
再者，表1、2中的配合成分的质量％均为基于有效成分的数值。又，(c)成分的阴离子表面活性剂表示基于以钠盐计的量的质量％。
pH值是利用微量的氢氧化钠与盐酸进行调节。
＜配合成分＞
(a)成分
·使用共聚物A1～A4。
(a')成分((a)成分的比较成分)
·使用聚合物A'1。
(b)成分
·阳离子表面活性剂：烷基二甲基苄基氯化铵：烷基的碳原子数8(制品名“Sanisol 08”，花王(株)制造)
(c)成分
·非离子表面活性剂：烷基多糖苷：烷基(碳原子数12～16)聚葡萄糖(平均糖缩合度1～2)(制品名“AG124”，花王(株)制造)
·两性表面活性剂：月桂酰胺丙基羧基甜菜碱(制品名“Amphitol20AB”，花王(株)制造)
·阴离子表面活性剂：聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、烷基的碳原子数12～16、环氧乙烷平均加成摩尔数4.0(制品名“ES-4K”，花王(株)制造)
＜接触角＞
在玻璃板(松浪硝子工业株式会社制造，形状为76mm×26mm×1mm)上涂布1mL硬质表面用液体清洁剂组合物并静置5分钟后，利用25℃的自来水(流速50mL/秒)冲洗20秒。在调温调湿为25℃40％RH的测定室中测定进行了上述处理的玻璃板对离子交换水的静止接触角。测定时使用协和界面科学株式会社制造的全自动接触角计DM-500，使20μl的离子交换水的水滴滴着至处理表面，滴着3秒后以1秒为间隔测定10次接触角，记载其平均值作为数据。再者，处理前的玻璃板的静止接触角为25°。接触角越低，即相对于处理前的玻璃板的静止接触角越小，则表示越亲水化。
＜防污性(防止污垢附着性)＞
在下述评价中使用如下获得的物质：在玻璃板(松浪硝子工业株式会社制造，形状为76mm×26mm×1mm)的单侧整个面涂布1mL硬质表面用液体清洁剂组合物并静置5分钟后，利用25℃的自来水(流速50mL/秒)冲洗20秒而获得的物质。
将450ml的水与50ml的模型油溶液(模型油：油酸，色素：苏丹III(相对于油酸100质量份为0.1质量份))在直径10cm的500ml烧杯中混合，准备下层为水、上层为油的分离为2层的液体。
使上述玻璃板在其中通过上层并以整体浸入的方式在下层中浸渍10秒后提拉出。
其后，使浸渍后的玻璃板干燥后，拍摄玻璃板的照片，对其进行图像处理(使用ImageJ)，测定玻璃板上的油的残留面积，以玻璃板的处理面积为基准算出油的残留率(第一次)。其后，直接使用玻璃板再次进行浸渍10秒后提拉的操作，利用相同的方法算出残留率(第二次)。将玻璃的处理面积设为100，根据其表面被覆有多少油(被覆的程度)算出残留率(％)。
＜起泡能力＞
将硬质表面用液体清洁剂组合物填充至触发式喷雾容器(ToiletMagiclean除臭清洁喷雾，花王(株)制造)中，以上述容器的扩泡模式向200mL量筒(内径40mm)内喷雾10次。使用四位天平测定喷雾后的200mL量筒的质量，将与喷雾前的量筒的质量的差设为泡涂布量(g)(a)。又，以目视读取喷雾后的量筒内的泡体积(mL)(b)。利用以下的式算出泡比容。将结果示于表1、2。
泡比容(mL/g)＝(b)/(a)
泡比容越大，则表示起泡能力越优异。
＜除菌力＞
将金黄色葡萄球菌(菌株NBRC12732)在营养琼脂培养基(按照功效说明书制备Difco公司制造的Nutrient Agar试剂)上重复进行2次37℃/24小时培养，然后刮取，使之悬浮、分散在1/2营养液培养基(Difco公司制造，以功效说明书的1/2浓度制备NuturientBroth试剂而成)中，使用1/2营养液培养基将菌浓度制备为2.5～13×108cfu/mL，与3质量％牛血清白蛋白水溶液等体积混合而制成试验菌液。对直径20mm、厚度1mm、表面等级2B的不锈钢制圆板进行灭菌，然后置于内径75mm的玻璃培养皿中，利用微量吸管(GILSON公司，商品名PIPETMAN)将上述试验菌液10μL接种在圆板表面并涂开。在25±1℃的条件下不覆盖玻璃培养皿的盖子而放置，确认菌液干燥后，迅速使利用硬度调节至4°dH的水将硬质表面用液体清洁剂组合物稀释至100倍的液体附着。利用硬度调节至4°dH的水将硬质表面用液体清洁剂组合物稀释至100倍的液体的附着是利用微量吸管(GILSON公司，商品名PIPETMAN)对直径20mm的不锈钢制圆板表面3.14cm2接种利用硬度调节至4°dH的水将硬质表面用液体清洁剂组合物稀释至100倍的液体10μL(相当于0.32g/100cm2)并涂开而进行。附着5分钟后，一面注意不使附着的组合物流下，一面投入至一定量的LP水稀释液(按照功效说明书制备日水制药公司制造的产品而成)中，使组合物的除菌性能不活化，利用倾注培养法对LP水稀释液中的菌浓度进行计数。将使用生理盐水代替组合物并进行相同的操作(通过上述微量吸管的接种对圆板表面接种10μL并涂开，接种5分钟后投入至LP稀释液中)作为对照操作，计算LP稀释液中的与对照操作的菌数的对数差，依照以下基准设为除菌性能的指标。
*除菌力的评价基准
A：菌数的对数差为2以上
B：菌数的对数差小于2
＜配合稳定性＞
在液温20℃下以目视观察硬质表面用液体清洁剂组合物的刚制备后的外观，以下述基准进行评价。
*配合稳定性的评价基准
A：均匀地溶解。
B：略微浑浊。
C：明显浑浊。
[表2]
实施例1b～9b及比较例1b～4b
使用下述配合成分制备表3所示的硬质表面用液体清洁剂组合物，并对以下项目进行评价。将结果示于表3。再者，表3中的配合成分的质量％均为基于有效成分的数值。又，表中为了方便起见，将(a')成分作为(a)成分而表示(a)/(b)质量比。又，(b)/(d)的质量比表示基于(d)成分的酸换算的质量％所算出的值。
又，pH值是利用微量的氢氧化钠或盐酸进行调节。
＜配合成分＞
(a)成分
·使用上述制造例1的共聚物A1、上述制造例4的共聚物A4。
(a')成分((a)成分的比较成分)
·使用上述制造例5的聚合物A'1。
(b)成分
·阳离子表面活性剂：烷基二甲基苄基氯化铵：烷基的碳原子数8(制品名“Sanisol 08”，花王(株)制造)
(d)成分
·EDTA：乙二胺四乙酸、四钠盐(表中的数字为以钠盐计的质量％，括号内的数字为酸换算的质量％)
其它成分
·非离子表面活性剂：烷基多糖苷：烷基(碳原子数12～16)聚葡萄糖(平均糖缩合度1～2)(制品名“AG124”，花王(株)制造)
·两性表面活性剂：月桂酰胺丙基羧基甜菜碱(制品名“Amphitol20AB”，花王(株)制造)
＜接触角＞
以与实施例1a等相同的方法测定静止接触角。
＜防污性(防止污垢附着性)＞
在下述评价中使用如下获得的物质：在玻璃板(松浪硝子工业株式会社制造，形状为76mm×26mm×1mm)的单侧整个面涂布1mL硬质表面用液体清洁剂组合物并静置5分钟后，利用25℃的自来水(流速50mL/秒)冲洗20秒而获得的物质。
将450ml的水与50ml的模型油溶液(模型油：油酸，色素：苏丹III(相对于油酸100质量份为0.1质量份))在直径10cm的500ml烧杯中混合，准备下层为水、上层为油的分离为2层的液体。
使上述玻璃板在其中通过上层并以整体浸入的方式在下层中浸渍10秒后提拉出。
其后，使浸渍后的玻璃板干燥后，拍摄玻璃板的照片，对其进行图像处理(使用Image J)，测定玻璃板上的油的残留面积，以玻璃板的处理面积为基准算出油的残留率。将玻璃的处理面积设为100，根据其表面被覆有多少油(被覆的程度)算出残留率(％)。根据残留率以下述基准评价防污性。
*防污性的评价基准
A：残留率小于10％
B：残留率为10％以上
＜清洁力(去除积垢)＞
将2ml的0.5％磷酸二氢钙水溶液均匀地涂布在黑色陶器板(10cm×10cm磁砖)上作为污垢的模型，并使之在120℃下干燥30分钟。重复进行10次该操作而制作模型污染板，使用其进行清洁力试验。
向水平固定的上述模型污染板滴加(0.3ml)组合物，放置1分钟后，利用棉棒擦拭10次而进行洗净。在亮度等拍摄条件相同的状态下分别对未涂布污垢的陶器板、涂布污垢后的洗净前的陶器板(模型污染板)、洗净后的陶器板拍摄图像，自所获得的图像测定各陶器板的灰度。将污垢洗净前的陶器板设为洗净率0％，将未涂布污垢的陶器板设为洗净率100％，对比洗净后的陶器板的状态而算出该陶器板的洗净率。再者，测定灰度时使用图像处理软件的Image J1.47v。
＜除菌力＞
以与实施例1a等相同的方法评价除菌力。
＜配合稳定性＞
以与实施例1a等相同的方法评价配合稳定性。
＜起泡能力＞
将硬质表面用液体清洁剂组合物填充至触发式喷雾容器(ToiletMagiclean除臭洗净喷雾，花王(株)制造)中，以上述容器的扩泡模式向200mL量筒(内径40mm)内喷雾10次。使用四位天平测定喷雾后的200mL量筒的质量，将与喷雾前的量筒的质量的差设为泡涂布量(g)(a)。又，以目视读取喷雾后的量筒内的泡体积(mL)(b)。利用以下的式算出泡比容。将结果示于表3。
泡比容(mL/g)＝(b)/(a)
泡比容越大，则表示起泡能力越优异。根据泡比容依照以下基准评价起泡性能。
*起泡性能的评价基准
A：泡比容为10mL/g以上
B：泡比容为5mL/g以上且小于10mL/g
C：泡比容小于5mL/g

Claims (8)

1.一种硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，
含有：(a)包含下述式(1)所表示的结构单元(a1)、及下述式(2)所表示的结构单元(a2)且作为结构单元(a1)与结构单元(a2)的摩尔比的结构单元(a1)/结构单元(a2)为30/70以上且99.9/0.1以下的共聚物，以下称作(a)成分；(b)阳离子表面活性剂，以下称作(b)成分；以及(c)选自两性表面活性剂、非离子表面活性剂及阴离子表面活性剂中的一种以上的表面活性剂，以下称作(c)成分，
式中，
R1～R3相同或不同，为氢原子或碳原子数1或2的烷基，
R4为碳原子数1以上且4以下的亚烷基、或-Y1-OPO3 --Y2-，
Y1、Y2相同或不同，为碳原子数1以上且4以下的亚烷基，
R5、R6相同或不同，为碳原子数1以上且4以下的烃基，
X1为O或NR7，R7为氢原子或碳原子数1以上且4以下的烃基，
X2表示氢原子、碳原子数1以上且4以下的烃基、R17SO3 -、或R17COO-，其中，在R4为碳原子数1以上且4以下的亚烷基时，X2为R17SO3 -、或R17COO-，R17为碳原子数1以上且4以下的亚烷基；在R4为-Y1-OPO3 --Y2-时，X2为氢原子或碳原子数1以上且4以下的烃基，
式中，
R8～R10相同或不同，为氢原子或碳原子数1或2的烷基，
X3为O，
R11为碳原子数1以上且4以下的亚烷基，
X4为N+R12R13R14X5或NR15R16，R12～R16相同或不同，表示氢原子或碳原子数1以上且4以下的烃基，X5表示阴离子。
2.如权利要求1所述的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，
(b)/(c)的质量比为0.05以上且30以下。
3.一种硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，
含有：(a)包含下述式(1)所表示的结构单元(a1)、及下述式(2)所表示的结构单元(a2)且作为结构单元(a1)与结构单元(a2)的摩尔比的结构单元(a1)/结构单元(a2)为30/70以上且99.9/0.1以下的共聚物，以下称作(a)成分；(b)阳离子表面活性剂，以下称作(b)成分；及(d)螯合剂，以下称作(d)成分，
式中，
R1～R3相同或不同，为氢原子或碳原子数1或2的烷基，
R4为碳原子数1以上且4以下的亚烷基、或-Y1-OPO3 --Y2-，
Y1、Y2相同或不同，为碳原子数1以上且4以下的亚烷基，
R5、R6相同或不同，为碳原子数1以上且4以下的烃基，
X1为O或NR7，R7为氢原子或碳原子数1以上且4以下的烃基，
X2表示氢原子、碳原子数1以上且4以下的烃基、R17SO3 -、或R17COO-，其中，在R4为碳原子数1以上且4以下的亚烷基时，X2为R17SO3 -、或R17COO-，R17为碳原子数1以上且4以下的亚烷基；在R4为-Y1-OPO3 --Y2-时，X2为氢原子或碳原子数1以上且4以下的烃基，
式中，
R8～R10相同或不同，为氢原子或碳原子数1或2的烷基，
X3为O，
R11为碳原子数1以上且4以下的亚烷基，
X4为N+R12R13R14X5或NR15R16，R12～R16相同或不同，表示氢原子或碳原子数1以上且4以下的烃基，X5表示阴离子。
4.如权利要求3所述的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，
(b)/(d)的质量比为0.01以上且10以下。
5.如权利要求1～4中任一项所述的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，
(a)成分的含量为0.01质量％以上且3质量％以下。
6.如权利要求1～5中任一项所述的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，
(a)/(b)的质量比为0.01以上且5以下。
7.如权利要求1～6中任一项所述的硬质表面用液体清洁剂组合物，其中，
硬质表面为亲水性硬质表面。
8.一种防止硬质表面附着污垢的方法，其中，
利用权利要求1～7中任一项所述的硬质表面用液体清洁剂组合物对硬质表面进行处理。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08253797A (ja) * 1995-03-16 1996-10-01 Kao Corp 硬質表面用洗浄剤組成物
CN1151175A (zh) * 1994-09-12 1997-06-04 生态实验室股份有限公司 用于塑料器皿的漂清助剂
JP2001181601A (ja) * 1999-12-27 2001-07-03 Lion Corp 防汚組成物
CN1764713A (zh) * 2003-02-20 2006-04-26 罗地亚化学公司 用于清洗或漂洗硬表面的组合物
JP2015105311A (ja) * 2013-11-29 2015-06-08 花王株式会社 硬質表面用処理剤組成物
JP2016098287A (ja) * 2014-11-20 2016-05-30 花王株式会社 親水化処理剤
JP2016222773A (ja) * 2015-05-28 2016-12-28 花王株式会社 硬質表面用洗浄剤組成物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05311194A (ja) * 1992-05-07 1993-11-22 Nippon Shokubai Co Ltd 洗剤用ビルダー及びそれを含有する洗剤組成物
JP4732115B2 (ja) * 2005-10-14 2011-07-27 花王株式会社 硬質表面用酸性洗浄剤組成物
FR2894585B1 (fr) * 2005-12-14 2012-04-27 Rhodia Recherches Et Tech Copolymere comprenant des unites zwitterioniques et d'autres unites, composition comprenant le copolymere, et utilisation
JP5774307B2 (ja) * 2007-06-12 2015-09-09 ソルベイ ユーエスエー インコーポレイティド 親水化剤を有する硬質表面清浄組成物、硬質表面を清浄する方法
JP5752220B2 (ja) * 2013-12-16 2015-07-22 花王株式会社 硬質表面用殺菌洗浄剤組成物

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1151175A (zh) * 1994-09-12 1997-06-04 生态实验室股份有限公司 用于塑料器皿的漂清助剂
JPH08253797A (ja) * 1995-03-16 1996-10-01 Kao Corp 硬質表面用洗浄剤組成物
JP2001181601A (ja) * 1999-12-27 2001-07-03 Lion Corp 防汚組成物
CN1764713A (zh) * 2003-02-20 2006-04-26 罗地亚化学公司 用于清洗或漂洗硬表面的组合物
JP2015105311A (ja) * 2013-11-29 2015-06-08 花王株式会社 硬質表面用処理剤組成物
JP2016098287A (ja) * 2014-11-20 2016-05-30 花王株式会社 親水化処理剤
JP2016222773A (ja) * 2015-05-28 2016-12-28 花王株式会社 硬質表面用洗浄剤組成物

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MUHAMMAD AJMAL: "Betaine microgel preparation from 2-(methacryloyloxy) ethyl dimethyl (3-sulfopropyl) ammonium hydroxide and its use as a acatalyst system", 《COLLOIDS AND SURFACES A: PHYSICOCHEMICAL AND ENGINEERING ASPECTS》 *
董燕超: "十二烷基苄磺基甜菜碱作为代磷助剂的性能研究", 《日用化学工业》 *

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