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CN110483449A - 一种γ-内酯衍生物的制备方法 - Google Patents

一种γ-内酯衍生物的制备方法 Download PDF

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CN110483449A
CN110483449A CN201910815492.2A CN201910815492A CN110483449A CN 110483449 A CN110483449 A CN 110483449A CN 201910815492 A CN201910815492 A CN 201910815492A CN 110483449 A CN110483449 A CN 110483449A
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Abstract

本发明公开了一种γ‑内酯衍生物的制备方法，包括以下步骤：以芳香族羧酸衍生物、烯烃衍生物和醇为反应底物，以卤化物为催化剂，在氧化剂的存在下，反应温度60‑100℃，反应时间8‑16小时制备γ‑内酯衍生物；所述烯烃的用量为所述芳香族羧酸衍生物的物质的量的4～6倍；所述醇的用量为所述芳香族羧酸衍生物的物质的量的40～60倍；所述催化剂的用量为所述芳香族羧酸衍生物的物质的量的40～60％；所述氧化剂的用量为所述芳香族羧酸衍生物的物质的量的4～6倍。本发明使用以芳香族羧酸衍生物、烯烃衍生物和醇作为反应底物，在以卤化物为催化剂制备γ‑内酯衍生物，条件温和，无需无氧的条件，避免了过渡金属的使用，减少了对环境的危害。

Description

一种γ-内酯衍生物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种内酯化合物，尤其涉及一种γ-内酯衍生物的制备方法。
背景技术
γ-内酯是一类非常重要的结构单元，广泛存在于许多具有重要生物活性的天然产物和药物分子中，其在药物化学中具有重要应用价值和多样的药理作用，如有较强的抗癌、抗菌等作用，另外在合成中间体中以及食品添加剂也时常可见。因此发展高效合成γ-内酯衍生物的新方法是非常活跃的研究领域之一。目前，制备γ-内脂衍生物的方法中需要使用贵金属，不但价格较为昂贵、毒性较大，而且合成路线也存在原料的合成复杂、反应条件苛刻、操作繁琐、底物使用范围窄的缺点。例如：
(1)Huanfeng Jiang等使用高烯基醇衍生物在醋酸钯、氯化铜以及配体联合作用下，与高烯基醇中的羟基生成亲核性钯中间体，随后对烯烃亲核进攻，以较好的收率得到γ-内酯衍生物，但是反应体系中需要加入钯等过渡金属。(参见：Zheng,M.；Chen,P.；Huang,L.；Wu,W.；Jiang,H.Org.Lett.2017,19,5756-5759)。
(2)Longwu Ye等报道了金催化高烯基醇衍生物串联环异构/氧化反应，该反应首先经历联烯金中间体，随后被分子内的羟基捕获生成金卡宾，最后经氧化得到γ-内酯衍生物，但是金催化剂的使用大大限制了其在工业生成中的应用。(参见：Shu,C.；Liu,M-q.；Sun,Y-Z.；Ye,L-W.Org.Lett.2012,14,4958–4961)。
因此寻找一种原料来源简单、反应活性较高、成本低、安全、环保、操作性好的制备方法以有效合成γ-内酯衍生物是很有必要的。
发明内容
本发明的发明目的是提供一种γ-内酯衍生物的制备方法，使得反应在温和的条件下反应的同时，避免昂贵的或者毒性高的催化剂的使用。
本发明的技术方案为：
一种γ-内酯衍生物的制备方法，包括以下步骤：以芳香族羧酸衍生物、烯烃衍生物和醇为反应底物，以卤化物为催化剂，在氧化剂的存在下，反应温度60-100℃，应时间8-16小时制备得到γ-内酯衍生物；
其中：所述芳香族羧酸衍生物的化学结构式为式中R1选自：萘基、杂环或单取代芳基R2选自：氢、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、碘、苯基、三氟甲基或硝基；所述杂环选自噻吩基或吡啶基；所述烯烃衍生物的化学结构式为所述醇衍生物的化学结构式为所述卤化物选自：碘化钠、碘化钾、四正丁基碘化铵或四正丁基氯化铵中的一种；所述氧化剂选自：叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、双氧水或过硫酸钾复合盐中的一种；所述烯烃的用量为所述芳香族羧酸衍生物的物质的量的4～6倍；所述醇的用量为所述芳香族羧酸衍生物的物质的量的40～60倍；所述催化剂的用量为所述芳香族羧酸衍生物的物质的量的40～60％；所述氧化剂的用量为所述芳香族羧酸衍生物的物质的量的4～6倍。
本发明的反应通式为：
其中R1为芳基，R4为烷基。
反应完成后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，然后用乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂进行简单柱层析便可得最终产物。
优选地，所述烯烃的用量为所述芳香族羧酸衍生物的物质的量的5倍。
优选地，所述醇的用量为所述芳香族羧酸衍生物的物质的量的50倍。
优选地，所述催化剂的用量为所述芳香族羧酸衍生物的物质的量的50％。
优选地，所述氧化剂的用量为所述芳香族羧酸衍生物的物质的量的5倍。
优选地，所述反应温度为80℃；反应时间12小时。
优选地，所述反应在溶剂中进行，所述溶剂为乙腈、四氢呋喃、乙酸乙酯、二氧六环或N,N-二甲基甲酰胺。
本发明的有益效果为：
在现有技术的制备γ-内酯类化合物的方法中，一般需要过渡金属催化剂，过渡金属中含金、钯等贵金属元素的催化剂不仅生产成本高，并且其后处理过程复杂，环境污染严重；而以含有其它过渡金属元素做为催化剂的生产方法，会因为过渡金属催化剂在空气中很容易被氧化成其他价态进而使催化剂失活，导致整个反应的效率大大降低，因此在生产过程中需要采用无氧的环境，生产条件苛刻。而本发明中以芳香族羧酸衍生物、烯烃衍生物和醇作为反应底物，以卤化物为催化剂制备γ-内酯衍生物，该催化剂在氧气或空气中能稳定存在，不受空气中的氧气的影响，因此可以在有氧的条件下生产，反应条件温和，降低了生产条件和生产成本，提高了生产效率，同时避免了贵金属或过渡金属的使用，减少了对环境的危害和后处理的麻烦过程。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明做详细说明。
实施例1：
本实施例中的反应方程式为：
在反应瓶中依次装入化合物1a(1mmol)、化合物2a(5mmol)、3a(50mmol)、碘化钠(简称NaI)(0.50mmol)、叔丁基过氧化氢(简称TBHP)(5mmol)和溶剂乙酸乙酯(简称EtOAc)5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4a，收率为54％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝8.2Hz,2H),7.47(d,J＝8.3Hz,2H),5.81(t,J＝9.0Hz,1H),2.70(dd,J＝13.0,8.7Hz,1H),2.26–2.14(m,1H),1.56(s,3H),1.49(s,3H),1.33(s,9H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.92,165.04,157.14,129.61,125.74,125.23,82.08,69.28,40.89,34.87,30.79,28.77,27.61；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C17H22O4:219.1591,Found:219.1589(M+H+)。
实施例2：
本实施例中的反应方程式为：
在反应瓶中依次装入化合物1a(1mmol)、化合物2a(5mmol)、3a(50mmol)、碘化钾(简称KI)(0.50mmol)、TBHP(5mmol)和溶剂乙腈(简称CH3CN)5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4a，收率为67％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝8.2Hz,2H),7.47(d,J＝8.3Hz,2H),5.81(t,J＝9.0Hz,1H),2.70(dd,J＝13.0,8.7Hz,1H),2.26–2.14(m,1H),1.56(s,3H),1.49(s,3H),1.33(s,9H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.92,165.04,157.14,129.61,125.74,125.23,82.08,69.28,40.89,34.87,30.79,28.77,27.61；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C17H22O4:219.1591,Found:219.1589(M+H+)。
实施例3：
本实施例中的反应方程式为：
在反应瓶中依次装入化合物1a(1mmol)、化合物2a(5mmol)、3a(50mmol)、四正丁基氯化铵(简称TBAC)(0.50mmol)、TBHP(5mmol)和溶剂四氢呋喃(简称THF)5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4a，收率为33％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝8.2Hz,2H),7.47(d,J＝8.3Hz,2H),5.81(t,J＝9.0Hz,1H),2.70(dd,J＝13.0,8.7Hz,1H),2.26–2.14(m,1H),1.56(s,3H),1.49(s,3H),1.33(s,9H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.92,165.04,157.14,129.61,125.74,125.23,82.08,69.28,40.89,34.87,30.79,28.77,27.61；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C17H22O4:219.1591,Found:219.1589(M+H+)。
实施例4：
本实施例中的反应方程式为：
在反应瓶中依次装入化合物1a(1mmol)、化合物2a(5mmol)、3a(50mmol)、四正丁基碘化铵(简称TBAI)(0.50mmol)、过氧化二叔丁基(简称DTBP)(5mmol)和溶剂1,4-二氧六环(简称Dioxane)5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4a，收率为76％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝8.2Hz,2H),7.47(d,J＝8.3Hz,2H),5.81(t,J＝9.0Hz,1H),2.70(dd,J＝13.0,8.7Hz,1H),2.26–2.14(m,1H),1.56(s,3H),1.49(s,3H),1.33(s,9H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.92,165.04,157.14,129.61,125.74,125.23,82.08,69.28,40.89,34.87,30.79,28.77,27.61；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C17H22O4:219.1591,Found:219.1589(M+H+)。
实施例5：
本实施例中的反应方程式为：
在反应瓶中依次装入化合物1a(1mmol)、化合物2a(5mmol)、3a(50mmol)、TBAI(0.50mmol)、双氧水(简称H2O2)(5mmol)和溶剂N,N-二甲基甲酰胺(简称DMF)5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4a，收率为43％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝8.2Hz,2H),7.47(d,J＝8.3Hz,2H),5.81(t,J＝9.0Hz,1H),2.70(dd,J＝13.0,8.7Hz,1H),2.26–2.14(m,1H),1.56(s,3H),1.49(s,3H),1.33(s,9H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.92,165.04,157.14,129.61,125.74,125.23,82.08,69.28,40.89,34.87,30.79,28.77,27.61；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C17H22O4:219.1591,Found:219.1589(M+H+)。
实施例6：
本实施例中的反应方程式为：
在反应瓶中依次装入化合物1a(1mmol)、化合物2a(4mmol)、3a(40mmol)、四正丁基碘化铵(简称TBAI)(0.50mmol)、过硫酸钾复合盐(即K2S2O8)(5mmol)和溶剂乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4a，收率为35％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝8.2Hz,2H),7.47(d,J＝8.3Hz,2H),5.81(t,J＝9.0Hz,1H),2.70(dd,J＝13.0,8.7Hz,1H),2.26–2.14(m,1H),1.56(s,3H),1.49(s,3H),1.33(s,9H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.92,165.04,157.14,129.61,125.74,125.23,82.08,69.28,40.89,34.87,30.79,28.77,27.61；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C17H22O4:219.1591,Found:219.1589(M+H+)。
实施例7：
本实施例中的反应方程式为：
在反应瓶中依次装入化合物1a(1mmol)、化合物2a(6mmol)、3a(60mmol)、四正丁基碘化铵(简称TBAI)(0.50mmol)、TBHP(5mmol)和溶剂乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4a，收率为88％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝8.2Hz,2H),7.47(d,J＝8.3Hz,2H),5.81(t,J＝9.0Hz,1H),2.70(dd,J＝13.0,8.7Hz,1H),2.26–2.14(m,1H),1.56(s,3H),1.49(s,3H),1.33(s,9H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.92,165.04,157.14,129.61,125.74,125.23,82.08,69.28,40.89,34.87,30.79,28.77,27.61；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C17H22O4:219.1591,Found:219.1589(M+H+)。
实施例8：
本实施例中的反应方程式为：
在反应瓶中依次装入化合物1a(1mmol)、化合物2a(5mmol)、3a(50mmol)、TBAI(0.40mmol)、TBHP(4mmol)和溶剂乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管60℃条件下加热8小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4a，收率为72％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝8.2Hz,2H),7.47(d,J＝8.3Hz,2H),5.81(t,J＝9.0Hz,1H),2.70(dd,J＝13.0,8.7Hz,1H),2.26–2.14(m,1H),1.56(s,3H),1.49(s,3H),1.33(s,9H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.92,165.04,157.14,129.61,125.74,125.23,82.08,69.28,40.89,34.87,30.79,28.77,27.61；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C17H22O4:219.1591,Found:219.1589(M+H+)。
实施例9：
本实施例中的反应方程式为：
在反应瓶中依次装入化合物1a(1mmol)、化合物2a(5mmol)、3a(50mmol)、TBAI(0.60mmol)、TBHP(6mmol)和溶剂乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管100℃条件下加热16小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4a，收率为85％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝8.2Hz,2H),7.47(d,J＝8.3Hz,2H),5.81(t,J＝9.0Hz,1H),2.70(dd,J＝13.0,8.7Hz,1H),2.26–2.14(m,1H),1.56(s,3H),1.49(s,3H),1.33(s,9H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.92,165.04,157.14,129.61,125.74,125.23,82.08,69.28,40.89,34.87,30.79,28.77,27.61；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C17H22O4:219.1591,Found:219.1589(M+H+)。
实施例10：
本实施例中的反应方程式为：
在反应瓶中依次装入化合物1a(1mmol)、化合物2a(5mmol)、3a(50mmol)、TBAI(0.50mmol)、TBHP(5mmol)和溶剂乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4a，收率为90％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝8.2Hz,2H),7.47(d,J＝8.3Hz,2H),5.81(t,J＝9.0Hz,1H),2.70(dd,J＝13.0,8.7Hz,1H),2.26–2.14(m,1H),1.56(s,3H),1.49(s,3H),1.33(s,9H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.92,165.04,157.14,129.61,125.74,125.23,82.08,69.28,40.89,34.87,30.79,28.77,27.61；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C17H22O4:219.1591,Found:219.1589(M+H+)。
实施例11：
本实施例中的反应方程式为：
在反应瓶中依次装入化合物1b(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3a(50mmol)，TBAI(0.50mmol)，TBHP(5mmol)，溶剂乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4b，收率为93％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.08(d,J＝7.7Hz,2H),7.60(t,J＝7.4Hz,1H),7.46(t,J＝7.6Hz,2H),5.81(t,J＝9.1Hz,1H),2.72(dd,J＝12.9,8.8Hz,1H),2.21(dd,J＝12.7,9.8Hz,1H),1.57(s,3H),1.51(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ172.03,165.31,133.64,129.89,128.60,128.42,82.31,69.57,41.13,28.97,27.82；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C13H14O4:235.0965,Found:235.0964(M+H+)。
实施例12：
反应瓶中依次装入化合物1c(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3a(50mmol)，TBAI(0.50mmol)、，TBHP(5mmol)，溶剂乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4c，收率为94％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.96(d,J＝7.8Hz,2H),7.96(d,J＝7.8Hz,2H),7.26(t,J＝8.0Hz,2H),7.25(d,J＝7.8Hz,2H),5.79(t,J＝9.1Hz,1H),5.79(t,J＝9.1Hz,1H),2.71(dd,J＝12.9,8.8Hz,1H),2.41(s,3H),2.20(dd,J＝12.7,9.7Hz,1H),1.57(s,3H),1.50(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ172.13,165.32,144.45,129.90,129.11,125.83,82.26,69.41,41.14,28.94,27.80,21.64；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C14H16O4:249.1121,Found:249.1121(M+H+).
实施例13：
在反应瓶中依次装入化合物1d(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3a(50mmol)，TBAI(0.50mmol)，TBHP(5mmol)，溶剂乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4d，收率为91％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.03(d,J＝8.4Hz,2H),6.93(d,J＝8.4Hz,2H),5.78(t,J＝9.1Hz,1H),3.86(s,3H),2.70(dd,J＝12.9,8.8Hz,1H),2.20(dd,J＝12.8,9.9Hz,1H),1.57(s,3H),1.50(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ172.23,164.93,163.76,131.97,120.85,113.60,82.22,69.28,55.36,41.13,28.92,27.76；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C14H16O5:265.1071,Found:265.1070(M+H+).
实施例14：
在反应瓶中依次装入化合物1e(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3a(50mmol)，TBAI(0.50mmol)，TBHP(5mmol)，溶剂乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4e，收率为83％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝8.2Hz,2H),7.43(d,J＝8.2Hz,2H),5.80(t,J＝9.2Hz,1H),2.72(dd,J＝12.9,8.8Hz,1H),2.21(dd,J＝12.8,9.8Hz,1H),1.57(s,3H),1.51(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.78,164.39,140.04,131.22,128.74,127.05,82.28,69.71,40.98,28.92,27.74；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C13H13ClO4:269.0575,Found:269.0574(M+H+).
实施例15：
在反应瓶中依次装入化合物1f(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3a(50mmol)，TBAI(0.50mmol)，TBHP(5mmol)，乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4f，收率为85％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.10(dd,J＝7.4,5.7Hz,2H),7.14(t,J＝8.2Hz,2H),5.81(t,J＝9.2Hz,1H),2.73(dd,J＝12.8,8.8Hz,1H),2.22(dd,J＝12.5,10.1Hz,1H),1.58(s,3H),1.51(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.89,167.25,164.72,164.26,132.55,132.45,124.87,124.84,115.72,115.50,82.28,69.63,41.00,28.92,27.73；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C13H13FO4:253.0871,Found:253.0871(M+H+).
实施例16：
在反应瓶中依次装入化合物1g(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3a(50mmol)，TBAI(0.50mmol)，TBHP(5mmol)，乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4g，收率为85％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.93(d,J＝8.0Hz,2H),7.60(d,J＝8.0Hz,2H),5.80(t,J＝9.2Hz,1H),2.72(dd,J＝12.9,8.8Hz,1H),2.20(dd,J＝22.1,9.4Hz,1H),1.57(s,3H),1.51(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.76,164.53,131.73,131.32,128.80,127.48,82.28,69.71,40.95,28.92,27.74；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C13H13BrO4:313.0070,Found:313.0070(M+H+)。
实施例17：
在反应瓶中依次装入化合物1h(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3a(50mmol)，TBAI(0.50mmol)，TBHP(5mmol)，乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4h，收率为89％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.13(d,J＝8.3Hz,2H),7.66(d,J＝8.3Hz,2H),7.61(d,J＝7.4Hz,2H),7.46(t,J＝7.4Hz,2H),7.39(t,J＝7.2Hz,1H),5.81(t,J＝9.1Hz,1H),2.71(dd,J＝13.0,8.7Hz,1H),2.21(dd,J＝12.9,9.5Hz,1H),1.57(s,3H),1.50(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.96,165.17,146.26,139.60,130.42,128.86,128.23,127.37,127.17,127.03,82.23,69.62,41.19,28.97,27.82；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C19H18O4:311.1278,Found:311.1277(M+H+).
实施例18：
在反应瓶中依次装入化合物1i(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3a(50mmol)，TBAI(0.50mmol)，TBHP(5mmol)，乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4i，收率为78％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.20(d,J＝8.1Hz,2H),7.73(d,J＝8.2Hz,2H),5.84(t,J＝9.2Hz,1H),2.74(dd,J＝13.0,8.8Hz,1H),2.24(dd,J＝12.9,9.7Hz,1H),1.59(s,3H),1.52(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.63,164.24,135.56,135.23,134.90,134.58,132.06,130.41,125.57,125.54,125.50,124.85,122.14,82.41,70.14,41.14,29.05,27.89；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C14H13F3O4:303.0839,Found:303.0837(M+H+)。
实施例19：
在反应瓶中依次装入化合物1j(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3a(50mmol)，TBAI(0.50mmol)，TBHP(5mmol)，乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4j，收率为78％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.98(d,J＝7.6Hz,1H),7.43(t,J＝7.4Hz,1H),7.25(t,J＝7.1Hz,2H),5.80(t,J＝9.1Hz,1H),2.70(dd,J＝12.9,8.7Hz,1H),2.61(s,3H),2.19(dd,J＝12.9,9.6Hz,1H),1.56(s,3H),1.49(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ172.04,165.92,140.78,132.63,131.69,130.88,127.85,125.72,82.16,69.26,41.16,28.94,27.75,21.69；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C14H16O4:249.1121,Found:249.1121(M+H+)。
实施例20：
在反应瓶中依次装入化合物1k(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3a(50mmol)，TBAI(0.50mmol)，TBHP(5mmol)，乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4k，收率为86％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.88(d,J＝7.8Hz,1H),7.50(t,J＝7.8Hz,1H),6.98(t,J＝7.3Hz,2H),5.76(t,J＝8.9Hz,1H),3.90(s,3H),2.69(dd,J＝13.0,8.7Hz,1H),2.19(dd,J＝12.9,9.2Hz,1H),1.55(s,3H),1.49(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ172.06,164.34,159.58,134.32,131.97,119.99,118.05,111.95,82.25,69.28,55.81,41.18,28.82,27.78；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C14H16O5:265.1071,Found:265.1069(M+H+)。
实施例21：
在反应瓶中依次装入化合物1l(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3a(50mmol)，TBAI(0.50mmol)，TBHP(5mmol)，乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4l，收率为75％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.90(dd,J＝6.3,2.9Hz,1H),7.68(d,J＝8.6Hz,1H),7.38(p,J＝7.3Hz,2H),5.82(t,J＝9.1Hz,1H),2.74(dd,J＝13.0,8.8Hz,1H),2.29–2.18(m,1H),1.57(s,3H),1.50(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.56,164.58,134.44,133.24,131.81,130.31,127.23,122.06,82.34,69.96,40.99,28.97,27.80；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C13H13BrO4:313.0070,Found:313.0069(M+H+)。
实施例22：
在反应瓶中依次装入化合物1m(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3a(50mmol)，TBAI(0.50mmol)，TBHP(5mmol)，乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4m，收率为88％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝7.9Hz,1H),7.91(d,J＝7.8Hz,1H),7.42(t,J＝7.6Hz,1H),7.19(dd,J＝11.0,4.3Hz,1H),5.82(t,J＝9.1Hz,1H),2.75(dd,J＝13.0,8.7Hz,1H),2.24(dd,J＝12.9,9.6Hz,1H),1.57(s,3H),1.50(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.51,164.85,141.42,133.27,133.01,131.47,127.94,94.40,82.28,69.98,40.93,28.95,27.73；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C13H13IO4:360.9931,Found:360.9931(M+H+)。
实施例23：
在反应瓶中依次装入化合物1n(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3a(50mmol)，TBAI(50mol％)，TBHP(5mmol)，乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4n，收率为90％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.91(d,J＝7.7Hz,1H),7.54(t,J＝7.5Hz,1H),7.45–7.33(m,5H),7.30(d,J＝6.7Hz,2H),5.63(t,J＝9.0Hz,1H),2.35(dd,J＝13.1,8.8Hz,1H),1.63(dd,J＝13.0,9.2Hz,1H),1.36(s,3H),1.34(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.49,166.90,142.86,141.10,131.79,130.71,130.21,129.16,128.43,127.93,127.17,82.00,69.12,40.23,28.72,27.67；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C19H18O4:311.1278,Found:311.1278(M+H+)。
实施例24：
在反应瓶中依次装入化合物1o(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3a(50mmol)，TBAI(50mol％)，TBHP(5mmol)，乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4o，收率为87％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.87(d,J＝8.5Hz,2H),7.39(d,J＝7.5Hz,1H),7.33(t,J＝7.5Hz,1H),5.77(t,J＝9.0Hz,1H),2.70(dd,J＝13.0,8.7Hz,1H),2.40(s,3H),2.19(dd,J＝13.0,9.4Hz,1H),1.56(s,3H),1.50(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.91,165.53,138.31,134.38,130.42,128.79,128.35,127.12,82.15,69.63,41.37,29.05,27.92,21.14；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C14H16O4:249.1121,Found:249.1121(M+H+)。
实施例25：
在反应瓶中依次装入化合物1p(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3a(50mmol)，TBAI(50mol％)，TBHP(5mmol)，乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4p，收率为86％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.66(d,J＝7.7Hz,1H),7.57(s,1H),7.35(t,J＝8.0Hz,1H),7.13(dd,J＝8.2,2.1Hz,1H),5.78(t,J＝9.0Hz,1H),3.85(s,3H),2.69(dd,J＝13.0,8.7Hz,1H),2.20(dd,J＝13.0,9.3Hz,1H),1.57(s,3H),1.50(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.79,165.26,159.67,130.13,129.50,122.39,120.19,114.43,82.17,77.32,77.00,76.68,69.77,55.46,41.31,29.04,27.94；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C14H16O5:265.1071,Found:265.1071(M+H+)。
实施例26：
在反应瓶中依次装入化合物1q(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3a(50mmol)，TBAI(0.50mmol)，TBHP(5mmol)，乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4q，收率为80％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.87(d,J＝7.7Hz,1H),7.74(d,J＝9.1Hz,1H),7.44(dd,J＝13.5,8.0Hz,1H),7.33–7.25(m,1H),5.79(t,J＝9.1Hz,1H),2.71(dd,J＝13.0,8.8Hz,1H),2.21(dd,J＝13.0,9.5Hz,1H),1.57(s,3H),1.50(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.54,164.26,164.23,163.74,161.28,131.02,130.94,130.21,130.13,125.71,125.69,120.82,120.61,116.91,116.68,82.22,77.32,77.00,76.68,69.97,41.20,29.03,27.88；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C13H13FO4:253.0871,Found:253.0870(M+H+)。
实施例27：
在反应瓶中依次装入化合物1r(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3a(50mmol)，TBAI(0.50mmol)，TBHP(5mmol)，乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4r，收率为70％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.88(s,1H),8.45(d,J＝8.2Hz,1H),8.40(d,J＝7.8Hz,1H),7.68(t,J＝8.0Hz,1H),5.86(t,J＝9.2Hz,1H),2.73(dd,J＝13.0,8.8Hz,1H),2.27(dd,J＝12.9,9.8Hz,1H),1.60(s,3H),1.52(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.23,163.40,148.42,135.54,130.68,129.83,128.04,124.92,82.29,70.36,41.09,29.09,27.92；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C13H13NO6:280.0816,Found:280.0815(M+H+)。
实施例28：
在反应瓶中依次装入化合物1s(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3a(50mmol)，TBAI(50mol％)，TBHP(5mmol)，乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热约12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4s，收率为84％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.93(d,J＝8.7Hz,1H),8.27(d,J＝7.3Hz,1H),8.03(d,J＝8.2Hz,1H),7.87(d,J＝8.2Hz,1H),7.62(t,J＝7.7Hz,1H),7.50(dt,J＝18.2,7.7Hz,2H),5.90(t,J＝9.1Hz,1H),2.73(dd,J＝13.0,8.8Hz,1H),2.23(dd,J＝13.0,9.5Hz,1H),1.55(s,3H),1.50(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.99,165.98,134.15,133.78,131.38,130.95,128.57,128.05,126.31,125.55,125.41,124.38,82.20,69.62,41.32,29.02,27.87；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C17H16O4:285.1121,Found:285.1121(M+H+)。
实施例29：
在反应瓶中依次装入化合物1t(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3a(50mmol)，TBAI(0.50mmol)，TBHP(5mmol)，乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4t，收率为89％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.63(s,1H),8.05(dd,J＝8.6,1.3Hz,1H),7.92(d,J＝8.0Hz,1H),7.85(dd,J＝8.3,3.9Hz,2H),7.55(ddd,J＝21.4,14.0,6.9Hz,2H),5.85(t,J＝9.1Hz,1H),2.72(dd,J＝13.0,8.8Hz,1H),2.24(dd,J＝13.0,9.4Hz,1H),1.56(s,3H),1.49(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.88,165.41,135.70,132.29,131.62,129.30,128.51,128.21,127.67,126.71,125.97,125.06,82.15,69.76,41.26,28.96,27.81；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C17H16O4:285.1121,Found:285.1121(M+H+)。
实施例30：
在反应瓶中依次装入化合物1u(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3a(50mmol)，TBAI(0.50mmol)，TBHP(5mmol)，乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4u，收率为89％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.81(d,J＝5.5Hz,2H),7.87(d,J＝5.6Hz,2H),5.82(t,J＝9.1Hz,1H),2.72(dd,J＝13.0,8.8Hz,1H),2.23(dd,J＝13.0,9.5Hz,1H),1.58(s,3H),1.51(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.16,164.00,150.68,136.03,122.90,82.28,70.28,41.03,29.00,27.84；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C12H13NO4:236.0917,Found:236.0917(M+H+)。
实施例31：
在反应瓶中依次装入化合物1v(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3a(50mmol)，TBAI(0.50mmol)，TBHP(5mmol)，乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4v，收率为85％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.86(d,J＝3.7Hz,1H),7.62(d,J＝4.9Hz,1H),7.12(t,J＝4.3Hz,1H),5.75(t,J＝9.0Hz,1H),2.66(dd,J＝13.0,8.7Hz,1H),2.21(dd,J＝13.0,9.3Hz,1H),1.56(s,3H),1.48(s,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.51,160.73,134.46,133.47,131.98,127.84,82.16,69.67,41.04,28.89,27.81；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C11H12O4S:241.0529,Found:241.0528(M+H+)。
实施例32：
在反应瓶中依次装入化合物1a(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3b(50mmol)，TBAI(0.50mmol)，TBHP(5mmol)，乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4w，收率为67％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.00(d,J＝7.4Hz,2H),7.47(d,J＝7.4Hz,2H),5.71(t,J＝9.1Hz,1H),2.67(dd,J＝12.5,10.2Hz,1H),2.11(dd,J＝12.8,9.6Hz,1H),1.87–1.64(m,4H),1.34(s,10H),1.02–0.89(m,6H)；13C 13C NMR(101MHz,CDCl3)δ172.39,165.48,157.47,129.88,126.01,125.46,87.54,69.30,37.12,35.14,31.63,31.05,30.89,7.93,7.55；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C19H26O4:319.1904,Found:319.1904(M+H+)。
实施例33：
在反应瓶中依次装入化合物1a(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3c(50mmol)，TBAI(0.50mmol)，TBHP(5mmol)，乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4x，收率为65％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝7.5Hz,2H),7.47(d,J＝7.6Hz,2H),5.76(t,J＝9.0Hz,1H),2.74(dd,J＝12.7,8.4Hz,1H),2.46–2.35(m,1H),2.17(d,J＝13.9Hz,1H),2.02(d,J＝8.7Hz,1H),1.89(d,J＝11.8Hz,2H),1.78(d,J＝5.5Hz,3H),1.34(s,9H),1.27(d,J＝11.4Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ172.12,165.50,157.52,129.92,126.04,125.50,92.10,69.50,39.22,39.15,38.84,35.19,31.09,24.16,23.32；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C19H24O4:317.1747,Found:317.1748(M+H+)。
实施例34：
在反应瓶中依次装入化合物1a(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3d(50mmol)，TBAI(0.50mmol)，TBHP(5mmol)，乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4y，收率为74％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.00(d,J＝7.7Hz,2H),7.47(d,J＝7.7Hz,2H),5.73(t,J＝9.0Hz,1H),2.72(dd,J＝12.9,9.2Hz,1H),2.06(dd,J＝12.7,9.5Hz,1H),1.89(dd,J＝24.0,14.2Hz,2H),1.79–1.63(m,4H),1.54(s,2H),1.34(s,9H),1.27(d,J＝11.4Hz,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ172.21,165.50,157.51,129.92,126.06,125.50,84.25,69.08,39.98,38.25,37.03,35.18,31.09,24.78,22.55,22.41；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C20H26O4:331.1904,Found:331.1902(M+H+)。
实施例35：
在反应瓶中依次装入化合物1a(1mmol)，化合物2a(5mmol)，3e(50mmol)，TBAI(0.50mmol)，TBHP(5mmol)，乙酸乙酯5mL，然后该体系在封管80℃条件下加热12小时后，用饱和亚硫酸钠淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)、饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸钠干燥有机层，通过简单的柱层析即可得产物4z，收率为85％。
对产物进行分析，结果如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.00(d,J＝8.3Hz,2H),7.47(d,J＝7.7Hz,2H),5.76(dt,J＝17.6,9.1Hz,1H),2.68(ddd,J＝46.4,12.5,9.3Hz,1H),2.23–2.07(m,1H),1.88–1.67(m,2H),1.46(s,3H),1.34(s,9H),1.01(t,J＝7.4Hz,3H)；13CNMR(101MHz,CDCl3)δ172.20,172.08,165.31,157.39,129.80,125.95,125.39,85.18,84.55,69.48,69.17,39.38,39.11,35.07,34.40,33.62,30.98,26.46,25.24,8.25,7.79；HRMS(ESI-TOF):Anal.Calcd.For C18H24O4:305.1747,Found:305.1746(M+H+)。
在此需要说明的是，以上对于这些实施方式的说明用于帮助理解本发明，但并不构成对本发明的限定。此外，以上所描述的本发明各个实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互结合。另外以上仅为本发明的部分实施例，而不是全部实施例，基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

Claims (7)

1.一种γ-内酯衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：以芳香族羧酸衍生物、烯烃衍生物和醇为反应底物，以卤化物为催化剂，在氧化剂的存在下，反应温度60-100℃，应时间8-16小时制备得到γ-内酯衍生物；
其中：
所述芳香族羧酸衍生物的化学结构式为式中R1选自：萘基、杂环或单取代芳基R2选自：氢、甲基、正丁基、甲氧基、氟、氯、溴、碘、苯基、三氟甲基或硝基；所述杂环选自噻吩基或吡啶基；
所述烯烃衍生物的化学结构式为
所述醇衍生物的化学结构式为
所述卤化物选自：碘化钠、碘化钾、四正丁基碘化铵或四正丁基氯化铵中的一种；
所述氧化剂选自：叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、双氧水或过硫酸钾复合盐中的一种；
所述烯烃的用量为所述芳香族羧酸衍生物的物质的量的4～6倍；
所述醇的用量为所述芳香族羧酸衍生物的物质的量的40～60倍；
所述催化剂的用量为所述芳香族羧酸衍生物的物质的量的40％～60％；
所述氧化剂的用量为所述芳香族羧酸衍生物的物质的量的4～6倍。
2.如权利要求1所述的γ-内酯衍生物的制备方法，其特征在于，所述烯烃的用量为所述芳香族羧酸衍生物的物质的量的5倍。
3.如权利要求1所述的γ-内酯衍生物的制备方法，其特征在于，所述醇的用量为所述芳香族羧酸衍生物的物质的量的50倍。
4.如权利要求1所述的γ-内酯衍生物的制备方法，其特征在于，所述催化剂的用量为所述芳香族羧酸衍生物的物质的量的50％。
5.如权利要求1所述的γ-内酯衍生物的制备方法，其特征在于，所述氧化剂的用量为所述芳香族羧酸衍生物的物质的量的5倍。
6.如权利要求1所述的γ-内酯衍生物的制备方法，其特征在于，所述反应温度为80℃；反应时间12小时。
7.如权利要求1所述的γ-内酯衍生物的制备方法，其特征在于，所述反应在溶剂中进行，所述溶剂为乙腈、四氢呋喃、乙酸乙酯、二氧六环或N,N-二甲基甲酰胺。
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