CN110423258B - 一种枳实中同时提取橙皮苷、辛弗林和多甲氧基黄酮的方法 - Google Patents
一种枳实中同时提取橙皮苷、辛弗林和多甲氧基黄酮的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种枳实中同时提取橙皮苷、辛弗林和多甲氧基黄酮的方法，枳实经过筛分除杂、清洗后，粉碎成颗粒，再经一次连续逆流提取，三次分离纯化即分别得到高纯度的橙皮苷、多甲氧基黄酮和辛弗林，而且分离纯化步骤简单，减少了溶剂用量，高效环保，适合于工业化大规模生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种中药有效成分的提取方法，具体涉及一种利用连续逆流提取装置，同时提取枳实中多重有效成分，并将其分离纯化的方法。
背景技术
枳实属芸香科植物酸橙及栽培变种或甜橙的干燥幼果。枳实性味归经苦、辛、酸，温，具有破气消积，化痰散痞的功效。用于治疗积滞内停，痞满胀痛，泻痢后重，大便不通，痰滞气阻胸痹，结胸；胃下垂，脱肛，子宫脱垂。枳实主要化学成分有生物碱类、黄酮类等成分。生物碱类主要成分辛弗林，具有提高新陈代谢、增加热量消耗、提高能量水平、氧化脂肪、减肥的功效，是中药枳实中起重要作用的有效成分，具有增强心血输出量、提高总外周血管阻力而使左心室压力及动脉血压上升的作用，临床上主要用于治疗支气管哮喘及低血压、虚脱及休克、体位性低血压、食积不化、胃下垂等，除中医的传统应用外，也有生产注射剂在临床应用，用于抢救各种休克、心衰以及治疗胃及十二指肠溃疡等病症。黄酮类主要成分橙皮苷为维生素P类药，用于增强毛细血管的韧性。是治疗高血压和心肌梗塞的药物，医药工业中用作制药的原料，是中成药脉通的主要组成之一。橙皮甙的衍生物甲基橙皮甙，也是维生素P类药，是日本《食品添加物公定书》中收载的品种。黄酮类主要成分多甲氧基黄酮(PMF)是一类含有多个甲氧基、低极性、具有平面结构的有强烈生物活性的黄酮类成分,具有抗癌、抗炎、抗氧化、抗动脉粥样硬化、抗过敏、抑制血小板凝聚和调节神经中枢、抗诱变以及心血管等药理作用，因此多甲氧基黄酮可以开发成药品、保健品、食品添加剂等，它在应用于人类抗癌剂、抗炎剂、抗诱变剂和抗氧化剂等方面将有很好的市场前景,因此具有潜在的抗癌药物或功能食品的开发价值。
枳实提取多采用水提工艺，不能同时提取多种成分，使用大量的用水，导致污水处理量巨大。废渣含水量大，环保压力大。
专利文献CN1580064A中披露的柑桔类黄酮提取技术，采用复合溶剂以及半连续的动态逆流装置，高温提取，提取物需再经去除脂质、反复结晶得到纯化产品。其复合溶剂回收和比例难以控制；高温提取杂质较多；提取物去除脂质以及反复结晶成本较高，不利于规模化工业生产。
专利文献CN105753722A中披露的枳实中同时提取辛弗林和黄酮类化合物的方法，实现了同时提取多种化合物，但采用传统的煎煮、冷浸、渗漉或高压提取，并不利于工业化生产。
发明内容
本发明针对上述存在的问题，提供一种枳实中同时提取橙皮苷、辛弗林和多甲氧基黄酮的方法，通过优化工艺流程，能够实现同时提取多种成分，分离纯化步骤简单，减少了溶剂用量，高效环保，适合于工业化大规模生产。
本发明采用的技术方案如下：
一种枳实中同时提取橙皮苷、辛弗林和多甲氧基黄酮的方法，其特征在于，按以下步骤进行：
(1)粉碎：枳实经过筛分除杂、清洗后，粉碎成颗粒；
(2)连续逆流提取：以含有机溶剂的碱性水溶液作为提取溶剂，进行连续逆流提取；
(3)橙皮苷的分离纯化：酸化提取液并进行降温结晶，经过滤、干燥后得到高纯度橙皮苷成品，收集母液作为母液一备用；
(4)多甲氧基黄酮的分离纯化：低温回收母液一中有机溶剂，再进行降温结晶，过滤后收集母液作为母液二备用；滤饼经加碱液溶解后，进行静置结晶，再次过滤后得到多甲氧基黄酮粗品，多甲氧基黄酮粗品经重结晶得到高纯度的多甲氧基黄酮；
(5)辛弗林的分离纯化：酸化母液二，采用阳离子交换树脂进行离子交换，洗脱后收集含辛弗林的洗脱液，并进行低温浓缩和降温结晶，经过滤、干燥后得到高纯度的辛弗林。
进一步地，步骤(1)中，枳实粉碎粒度控制在1～5mm，粉碎装置配备有除尘设备。
进一步地，步骤(2)中，提取温度控制在30～40℃，提取时间为6～10小时。
进一步地，步骤(2)中，有机溶剂为甲醇、正丁醇、乙醇、异丙醇中的一种，碱性水溶液所用碱为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙中的一种，水和有机溶剂体积比为1:1～10，碱的质量浓度为0.5～3.0％，提取溶剂的用量为枳实颗粒重量的5～15倍。
进一步地，步骤(3)中，酸化所使用的酸为硫酸、盐酸、柠檬酸中的一种，酸的质量浓度为25～30％，酸化pH值为5～7，结晶温度为20～30℃。
进一步地，步骤(4)中，有机溶剂的回收温度为40～50℃，结晶温度为20～30℃，结晶时间为2～4小时；所用碱液为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙溶液中的一种；重结晶溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷、正丁醇、乙醇、石油醚中的一种。
进一步地，步骤(5)中，酸化所使用的酸为盐酸、硫酸中的一种，酸化pH值为2～5，阳离子交换树脂为722、721型树脂中的一种，洗脱所用洗脱液为1～5％体积浓度的氨水，浓缩温度为40～50℃，结晶温度为20～30℃，结晶时间为12～14小时。
综上所述，由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：
本发明中，通过采用连续逆流提取技术，并优化工艺流程，能够实现同时提取多种成分，分离纯化步骤简单，减少了溶剂用量，高效环保，适合于工业化大规模生产。
具体实施方式
本说明书中公开的所有特征，或公开的所有方法或过程中的步骤，除了互相排斥的特征和/或步骤以外，均可以以任何方式组合。
本说明书中公开的任一特征，除非特别叙述，均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，除非特别叙述，每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。
实施例1：
本实施例中，一种枳实中同时提取橙皮苷、辛弗林和多甲氧基黄酮的方法，具体地包括以下步骤：
步骤(1)：枳实经过筛分、除杂、清洗后，粉碎成1mm的颗粒。
步骤(2)：以含氢氧化钠的甲醇溶液作为提取溶剂，用120L提取溶剂连续逆流提取100kg枳实颗粒，氢氧化钠质量浓度为1.5％，甲醇溶液体积浓度为75％。
步骤(3)：收集、过滤得到提取液，设定温度至25℃，加入30％质量浓度的盐酸进行酸化，调节pH值到6，降温结晶2小时；经过滤、洗涤、甩干得到橙皮苷湿品，收集母液作为母液一备用；橙皮苷湿品经减压干燥，得到纯度为95.6％的橙皮苷26.2kg，提取一次性收率为26.2％。
步骤(4)：母液一在45℃温度下经减压回收甲醇，再降温至25℃结晶2小时，然后经过滤、洗涤、甩干得到滤饼，收集母液作为母液二备用；使用3％质量浓度的氢氧化钠水溶液溶解滤饼，并静置结晶8小时，过滤得到多甲氧基黄酮粗品；使用75％体积浓度的乙醇加热溶解多甲氧基黄酮粗品；多甲氧基黄酮粗品再进行重结晶，降温结晶时长为11小时，过滤、干燥后得到730g高纯度的多甲氧基黄酮，纯度为98.1％。
步骤(5)：母液二加入30％质量浓度的盐酸，调节pH值到3，过722阳离子交换树脂进行离子交换，用3％体积浓度的氨水洗脱，用5％体积浓度的氨水洗脱，收集洗脱液并在50℃温度下进行减压浓缩，再降温至25℃，结晶12小时，经过滤、干燥得到高纯度的辛弗林835g，纯度为96.8％。
实施例2：
本实施例中，一种枳实中同时提取橙皮苷、辛弗林和多甲氧基黄酮的方法，具体地包括以下步骤：
步骤(1)：枳实经过筛分、除杂、清洗后，粉碎成2mm的颗粒。
步骤(2)：以含氢氧化钠的乙醇溶液作为提取溶剂，用120L提取溶剂连续逆流提取100kg枳实颗粒，氢氧化钠质量浓度为1.0％，乙醇溶液体积浓度为70％。
步骤(3)：收集、过滤得到提取液，设定温度至26℃，加入30％质量浓度的盐酸进行酸化，调节pH值到6，降温结晶2小时；经过滤、洗涤、甩干得到橙皮苷湿品，收集母液作为母液一备用；橙皮苷湿品经减压干燥，得到纯度为95.8％的橙皮苷26.6kg，提取一次性收率为26.6％。
步骤(4)：母液一在50℃温度下经减压回收甲醇，再降温至23℃结晶2小时，然后经过滤、洗涤、甩干得到滤饼，收集母液作为母液二备用；使用1％质量浓度的氢氧化钠水溶液溶解滤饼，并静置结晶8小时，过滤得到多甲氧基黄酮粗品；使用70％体积浓度的乙醇加热溶解多甲氧基黄酮粗品；多甲氧基黄酮粗品再进行重结晶，降温结晶时长为12小时，过滤、干燥后得到612g高纯度的多甲氧基黄酮，纯度为98.6％。
步骤(5)：母液二加入30％质量浓度的盐酸，调节pH值到3，过722阳离子交换树脂进行离子交换，用1％体积浓度的氨水洗脱，用5％体积浓度的氨水洗脱，收集洗脱液并在55℃温度下进行减压浓缩，再降温至28℃，结晶12小时，经过滤、干燥得到高纯度的辛弗林766g，纯度为96.3％。
本发明并不局限于前述的具体实施方式。本发明扩展到任何在本说明书中披露的新特征或任何新的组合，以及披露的任一新的方法或过程的步骤或任何新的组合。
Claims (4)
1.一种枳实中同时提取橙皮苷、辛弗林和多甲氧基黄酮的方法，其特征在于，按以下步骤进行：
（1）粉碎：枳实经过筛分除杂、清洗后，粉碎成颗粒；
（2）连续逆流提取：以含有机溶剂的碱性水溶液作为提取溶剂，进行连续逆流提取；
（3）橙皮苷的分离纯化：酸化提取液并进行降温结晶，经过滤、干燥后得到高纯度橙皮苷成品，收集母液作为母液一备用；
（4）多甲氧基黄酮的分离纯化：低温回收母液一中有机溶剂，再进行降温结晶，过滤后收集母液作为母液二备用；滤饼经加碱液溶解后，进行静置结晶，再次过滤后得到多甲氧基黄酮粗品，多甲氧基黄酮粗品经重结晶得到高纯度的多甲氧基黄酮；
（5）辛弗林的分离纯化：酸化母液二，采用阳离子交换树脂进行离子交换，洗脱后收集含辛弗林的洗脱液，并进行低温浓缩和降温结晶，经过滤、干燥后得到高纯度的辛弗林；
步骤（3）中，酸化所使用的酸为硫酸、盐酸、柠檬酸中的一种，酸的质量浓度为25~30%，酸化pH值为5~7，结晶温度为20~30℃；
步骤（4）中，有机溶剂的回收温度为40~50℃，结晶温度为20~30℃，结晶时间为2~4小时；所用碱液为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙溶液中的一种；重结晶溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷、正丁醇、乙醇、石油醚中的一种；
步骤（5）中，酸化所使用的酸为盐酸、硫酸中的一种，酸化pH值为2~5，阳离子交换树脂为722、721型树脂中的一种，洗脱所用洗脱液为1~5%体积浓度的氨水，浓缩温度为40~50℃，结晶温度为20~30℃，结晶时间为12~14小时。
2.根据权利要求1所述一种枳实中同时提取橙皮苷、辛弗林和多甲氧基黄酮的方法，其特征在于：步骤（1）中，枳实粉碎粒度控制在1~5mm，粉碎装置配备有除尘设备。
3.根据权利要求1所述一种枳实中同时提取橙皮苷、辛弗林和多甲氧基黄酮的方法，其特征在于：步骤（2）中，提取温度控制在30~40℃，提取时间为6~10小时。
4.根据权利要求1所述一种枳实中同时提取橙皮苷、辛弗林和多甲氧基黄酮的方法，其特征在于：步骤（2）中，有机溶剂为甲醇、正丁醇、乙醇、异丙醇中的一种，碱性水溶液所用碱为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙中的一种，水和有机溶剂体积比为1:1~10，碱的质量浓度为0.5~3.0%，提取溶剂的用量为枳实颗粒重量的5~15倍。
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